JP2022524220A - 金属有機構造体の製造及び使用 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)水と極性有機溶媒とのフッ化物非含有混合物を提供するステップと;
(b)水溶性アルミニウム塩と、キレート鉄化合物と、1,4-ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体若しくは塩とを上記混合物に200℃未満の反応温度で接触させて、MOFを含む固体反応生成物を生成するステップと;
(c)混合物からMOFを回収するステップとを含み、
N2の流動雰囲気下で200℃においてX線回折分析を行うと、回収されたMOF生成物が、少なくとも表1に列挙される特性線を含むパターンを示す、方法が提供される。
(a)水と極性有機溶媒とのフッ化物非含有混合物を提供するステップと;
(b)水溶性アルミニウム塩と、キレート鉄化合物と、1,4-ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体若しくは塩とを上記混合物に200℃未満の反応温度で接触させて、MOFを含む固体反応生成物を生成するステップと;
(c)混合物からMOFを回収するステップとを含み、
メタン吸着測定によって分析すると、回収されたMOF生成物が8bar未満の圧力(純粋なMIL-53(Fe)吸着等温線の変曲の圧力)においてメタン吸着等温線の変曲を示す、方法が提供される。
実施形態1。可撓性構造を有し、アルミニウム及び鉄のカチオンを含むバイメタルテレフタレート金属有機構造体(MOF)の製造方法であって:
(a)水と極性有機溶媒とのフッ化物非含有混合物を提供するステップと;
(b)水溶性アルミニウム塩と、キレート鉄化合物と、1,4-ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体若しくは塩とを上記混合物に200℃未満の反応温度で接触させて、MOFを含む固体反応生成物を生成するステップと;
(c)前記混合物からMOFを回収するステップとを含み、
N2の流動雰囲気下で200℃においてX線回折分析を行うと、回収されたMOF生成物が、少なくとも表1に列挙される特性線を含むパターンを示す、方法。
(a)水と極性有機溶媒とのフッ化物非含有混合物を提供するステップと;
(b)水溶性アルミニウム塩と、キレート鉄化合物と、1,4-ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体若しくは塩とを上記混合物に200℃未満の反応温度で接触させて、MOFを含む固体反応生成物を生成するステップと;
(c)上記混合物からMOFを回収するステップとを含み、
30℃においてメタン吸着測定を行うと、回収されたMOF生成物が8bar未満の圧力においてメタン吸着等温線の変曲を示す、方法。
82mgのテレフタル酸と、244mgの鉄(III)アセチルアセトネートと、112mgの硝酸アルミニウム九水和物とをジメチルスルホキシドの水中の20%(v/v)溶液10mL中に溶解させた。この溶液を120℃で3日間磁気撹拌しながら加熱した。室温まで冷却した後、遠心分離によって固形物を単離した。これらの固形物を水(10mL×2)で洗浄し、続いてジメチルホルムアミド(10mL×1)で洗浄した。固形物を次に100℃のジメチルホルムアミド中に終夜懸濁させて、可溶性不純物を除去した。固形物を次に再び回収し、メタノール(10mL×3)で洗浄し、70℃で乾燥させた。N2の流動雰囲気下200℃における、得られた生成物のX線回折パターンが以下の表2中に示され、これは生成物がMIL-53(Al)の大細孔相及び小細孔相の混合物であることを示唆しており、恐らくは鉄が存在するために一部の線がシフトしている。
鉄(III)アセチルアセトネート及び硝酸アルミニウム九水和物の量をそれぞれ104mg及び262mgに調節したことを除けば、実施例1の方法を繰り返した。N2の流動雰囲気下200℃における、得られた生成物のX線回折パターンが以下の表3中に示され、この場合も生成物がMIL-53(Al)の大細孔相及び小細孔相の混合物であることを示唆しており、恐らくは鉄が存在するために一部の線がシフトしている。
鉄(III)アセチルアセトネート及び硝酸アルミニウム九水和物の量をそれぞれ174mg及び186mgに調節したことを除けば、実施例1の方法を繰り返した。N2の流動雰囲気下200℃における、得られた生成物のX線回折パターンが以下の表4中に示され、この場合も生成物がMIL-53(Al)の大細孔相及び小細孔相の混合物であることを示唆しており、恐らくは鉄が存在するために一部の線がシフトし、強度が変化している。
Claims (25)
- 可撓性構造を有し、アルミニウム及び鉄のカチオンを含むバイメタルテレフタレート金属有機構造体(MOF)の製造方法であって:
(a)水と極性有機溶媒とのフッ化物非含有混合物を提供するステップと;
(b)水溶性アルミニウム塩と、キレート鉄化合物と、1,4-ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体若しくは塩とを前記混合物に200℃未満の反応温度で接触させて、前記MOFを含む固体反応生成物を生成するステップと;
(c)前記混合物から前記MOFを回収するステップとを含み、
N2の流動雰囲気下で200℃においてX線回折分析を行うと、前記回収されたMOF生成物が、少なくとも表1:
- 前記極性溶媒が、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、及びエチレングリコールの少なくとも1つを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記キレート鉄化合物がジオン酸鉄化合物を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記キレート鉄化合物が、鉄アセチルアセトネート、トリス(2,6-ジメチル-3,5-ヘプタンジオン酸)鉄、及び/又はトリス(2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオン酸)鉄の少なくとも1つを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記接触ステップ(b)中に前記キレート鉄化合物がその場で形成される、請求項1に記載の方法。
- 前記キレート鉄化合物があらかじめ形成され、前記接触ステップ(b)に加えられる、請求項1に記載の方法。
- 前記反応温度が25℃~150℃である、請求項1に記載の方法。
- 前記接触が少なくとも6時間行われる、請求項1に記載の方法。
- (c)で回収される前記MOFが、エネルギー分散型X線分光分析(EDX)によって測定して、前記MOFの全金属含有量を基準として少なくとも10モル%のアルミニウムを含む、請求項1に記載の方法。
- (c)で回収される前記MOFが、エネルギー分散型X線分光分析(EDX)によって測定して、前記MOFの全金属含有量を基準として最大90モル%のアルミニウムを含む、請求項1に記載の方法。
- 可撓性構造を有し、アルミニウム及び鉄のカチオンを含むバイメタルテレフタレート金属有機構造体(MOF)の製造方法であって:
(a)水と極性有機溶媒とのフッ化物非含有混合物を提供するステップと;
(b)水溶性アルミニウム塩と、キレート鉄化合物と、1,4-ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体若しくは塩とを前記混合物に200℃未満の反応温度で接触させて、前記MOFを含む固体反応生成物を生成するステップと;
(c)前記混合物から前記MOFを回収するステップとを含み、
30℃においてメタン吸着測定を行うと、前記回収されたMOF生成物が8bar未満の圧力においてメタン吸着等温線の変曲を示す、方法。 - 30℃においてメタン吸着測定を行うと、前記MOF生成物が、20barのメタンにおいて2mmol/gを超える吸着容量を示す、請求項11に記載の方法。
- 前記極性溶媒が、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、及びエチレングリコールの少なくとも1つを含む、請求項11に記載の方法。
- 前記キレート鉄化合物がジオン酸鉄化合物を含む請求項11に記載の方法。
- 前記キレート鉄化合物が、鉄アセチルアセトネート、トリス(2,6-ジメチル-3,5-ヘプタンジオン酸)鉄、及び/又はトリス(2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオン酸)鉄の少なくとも1つを含む、請求項11に記載の方法。
- 前記接触ステップ(b)中に前記キレート鉄化合物がその場で形成される、請求項11に記載の方法。
- 前記キレート鉄化合物があらかじめ形成され、前記接触ステップ(b)に加えられる、請求項11に記載の方法。
- 前記反応温度が25℃~150℃である、請求項11に記載の方法。
- 前記接触が少なくとも6時間行われる、請求項11に記載の方法。
- (c)で回収される前記MOFが、エネルギー分散型X線分光分析(EDX)によって測定して、前記MOFの全金属含有量を基準として少なくとも10モル%のアルミニウムを含む、請求項11に記載の方法。
- (c)で回収される前記MOFが、エネルギー分散型X線分光分析(EDX)によって測定して、前記MOFの全金属含有量を基準として最大90モル%のアルミニウムを含む、請求項11に記載の方法。
- 請求項1に記載の方法によって製造される、MIL-53の構造を有し、鉄及びアルミニウムのカチオンを含む金属有機構造体(MOF)。
- 少なくとも1つのC4-炭化水素を含むガスの吸着方法であって、前記ガスを請求項22に記載のMOFに接触させるステップを含む方法。
- 請求項11に記載の方法によって製造される、MIL-53の構造を有し、鉄及びアルミニウムのカチオンを含む金属有機構造体(MOF)。
- 少なくとも1つのC4-炭化水素を含むガスの吸着方法であって、前記ガスを請求項24に記載のMOFに接触させるステップを含む、方法。
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