JP2022516875A - 安定化熱伝達組成物、方法、及びシステム - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、参照により本明細書に組み込まれる、2018年12月31日の出願日を有する米国仮出願第62/786,812号の優先的な利益を主張する。
本発明は、空調及び冷凍用途を含む、熱交換用途において有用性を有する組成物、方法、及びシステムに関する。特定の態様では、本発明は、冷媒R-410Aが使用されているであろうタイプの熱伝達システムにおいて有用な組成物に関する。本発明の組成物は、特に、加熱及び冷却用途のための冷媒R-410Aの代替品として、かつR-410Aと共に使用するために設計されたシステムを含む熱交換システムを追加導入することに対して有用である。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、
かかる潤滑剤は、ポリオールエステル(POE)潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1重量%~10重量%未満の量で組成物中に存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物1と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、
かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1重量%~8重量%の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物2と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、
かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1.5重量%~8重量%の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物3と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、
かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1.5重量%~6重量%の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物4と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5重量%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1重量%~10重量%未満の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物5と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5重量%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1重量%~8重量%の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物6と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
3.5重量%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1.5重量%~8重量%の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物7と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5重量%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、かかるアルキル化ナフタレンは、アルキル化ナフタレン及び潤滑剤の重量に基づいて、1.5重量%~6重量%の量で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物8と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、
かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、かかる安定化剤は、アルキル化ナフタレン及び酸枯渇性部分を含む。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物9と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物10と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物11と称することがある。
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在する。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物12と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含む。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物13と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含む。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物14と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含む。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物15と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含む。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物16と称することがある。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
39.5%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、かかる潤滑剤は、POE潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含む。本段落による熱伝達組成物は、便宜上、本明細書において熱伝達組成物17と称することがある。
定義:
本発明の目的では、摂氏度(℃)の温度に関する「約」という用語は、規定温度が+/-5℃の量で変動し得ることを意味する。好ましい実施形態では、約であると指定された温度は、好ましくは特定温度の+/-2℃、より好ましくは+/-1℃、更により好ましくは+/-0.5℃である。
出願人らは、本明細書に記載される熱伝達組成物1~17のそれぞれを含む本発明の熱伝達組成物が、特に熱伝達組成物をR-410Aの代替品として、特に従来の410A住宅用空調システム及び従来のR-410A商用空調システム(従来のR-410Aルーフトップシステム、従来のR-410A可変冷媒流(VRF)システム及び従来のR-410A冷却器システムを含む)で使用する場合、非常に有利な特性、特に使用時安定性及び不燃性を提供できることを見出した。
アルキル化ナフタレン
本出願人らは、驚くべきことに、かつ予想外に、アルキル化ナフタレンが、本発明の熱伝達組成物の安定化剤として非常に有効であることを見出した。本明細書で使用するとき、用語「アルキル化ナフタレン」は、以下の構造:
当業者は、実験を取り消すことなく、本発明に従って有用な様々なADMを決定することができ、そのようなADMは全て本明細書の範囲内である。
出願人らは、エポキシド、及び特に(partculrly)アルキル化されたエポキシドが、アルキル化ナフタレン安定化剤と組み合わせて使用されるときに、本明細書に記載の強化された安定性をもたらすのに有効であることを見出し、また、出願人らは、理論に束縛されるものではないが、この相乗効果は、本発明の熱伝達組成物中のADMとしての有効な機能により、少なくとも部分的に起因すると考えられる。
ADMは、カルボジイミドを含み得る。好ましい実施形態では、カルボジイミドは、以下の構造を有する化合物を含む。
アルキル化ナフタレン及びADM以外の安定化剤が、熱伝達組成物1~17のそれぞれを含む、本発明の熱伝達組成物に含まれ得ることが想到される。このような他の安定化剤の例を以下に説明する。
好ましい実施形態では、安定化剤はフェノール系化合物を更に含む。
ジエン系化合物は、C3~C15ジエン、及び任意の2種以上のC3~C4ジエンの反応によって形成された化合物を含む。好ましくは、ジエン系化合物は、アリルエーテル、プロパジエン、ブタジエン、イソプレン、及びテルペンからなる群から選択される。ジエン系化合物は、好ましくはテルペンであり、これにはテレベン、レチナール、ゲラニオール、テルピネン、デルタ-3カレン、テルピノレン、フェランドレン、フェンケン、ミルセン、ファルネセン、ピネン、ネロール、シトラル、カンフル、メントール、リモネン、ネロリドール、フィトール、カルノシン酸、及びビタミンA1が含まれるがこれらに限定されない。好ましくは、安定化剤は、ファルネセンである。好ましいテルペン安定化剤は、参照により本明細書に組み込まれる、2004年12月12日に出願され、米国特許出願公開第2006/0167044(A1)号として公開された、米国特許仮出願第60/638,003号に開示されている。
リン化合物は、亜リン酸化合物又はリン酸化合物であり得る。本発明の目的では、亜リン酸化合物は、ジアリール、ジアルキル、トリアリール、及び/若しくはトリアルキルホスファイト、並びに/又は混合されたアリール/アルキル二若しくは三置換ホスファイト、特にヒンダードホスファイト、トリス-(ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジ-n-オクチルホスファイト、イソ-オクチルジフェニルホスファイト、イソーデシルジフェニルホスファイト、トリ-イソ-デシルホスフェート、トリフェニルホスファイト、及びジフェニルホスファイトから選択される1種以上の化合物、特にジフェニルホスファイトであり得る。
安定化剤が窒素化合物であるとき、安定化剤は、ジフェニルアミン、p-フェニレンジアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、及びトリイソブチルアミンから選択される1種以上の第二級又は第三級アミンなどのアミン系化合物を含み得る。アミン系化合物は、アミン抗酸化剤、例えば、置換ピペリジン化合物、すなわち、アルキル置換ピペリジル、ピペリジニル、ピペラジノン、又はアルキオキシピペリジニルの誘導体、特に、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリドン、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノール;ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)セバケート;ジ(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ポリ(N-ヒドロキシエチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシ-ピペリジルスクシネート;アルキル化パラフェニレンジアミン、例えば、N-フェニル-N’-(1,3-ジメチル-ブチル)-p-フェニレンジアミン又はN,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、並びにヒドロキシルアミン、例えば、獣脂アミン、メチルビス獣脂アミン、及びビス獣脂アミン、又はフェノール-アルファ-ナフチルアミン、若しくはTinuvin(登録商標)765(Ciba)、BLS(登録商標)1944(Mayzo Inc)、及びBLS(登録商標)1770(Mayzo Inc)から選択される1種以上のアミン抗酸化剤であり得る。本発明の目的では、アミン系化合物はまた、ビス(ノニルフェニルアミン)などのアルキルジフェニルアミン、(N-(1-メチルエチル)-2-プロピルアミンなどのジアルキルアミン、又はフェニル-アルファ-ナフチルアミン(PANA)、アルキル-フェニル-アルファ-ナフチル-アミン(APANA)、及びビス(ノニルフェニル)アミンのうちの1つ以上であってもよい。好ましくは、アミン系化合物は、フェニル-アルファ-ナフチルアミン(PANA)、アルキル-フェニル-アルファ-ナフチル-アミン(APANA)、及びビス(ノニルフェニル)アミンのうちの1種以上、より好ましくはフェニル-アルファ-ナフチルアミン(PANA)である。
本発明による安定化剤として、イソブチレンを使用することもできる。
本発明はまた、AN1~AN10のそれぞれを含むアルキル化ナフタレンと、ADM1~ADM4のそれぞれを含むADMと、フェノールと、を含む、安定化剤を提供する。本段落による安定化剤は、本明細書において便宜上、安定化剤8と呼ばれることがある。
熱伝達組成物1~17の各々を含む本発明の熱伝達組成物は、POE潤滑剤及び/又はPVE潤滑剤を含み、潤滑剤は、熱伝達組成物の重量に基づいて、好ましくは、約0.1重量%~約5%、又は0.1重量%~約1重量%、又は0.1重量%~約0.5重量%の量で存在する。
本発明のPOE潤滑剤は、好ましい実施形態では、ネオペンチルPOE潤滑剤を含む。本明細書で使用するとき、用語ネオペンチルPOE潤滑剤は、ネオペンチルポリオール(好ましくはペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、又はネオペンチルグリコール、より高い粘度が好ましい実施形態では、ジペンタエリスリトール)と、直鎖又は分枝鎖カルボン酸との反応に由来するポリオールエステル(POE)を指す。
本発明の潤滑剤は、一般にPVE潤滑剤を含むことができる。好ましい実施形態では、PVE潤滑剤は、以下の式IIによるPVEとしてである。
本発明はまた、(a)POE潤滑剤と、(b)安定化剤1~20のそれぞれを含む本発明の安定化剤と、を含む、安定化潤滑剤を提供する。本段落による安定化潤滑剤は、本明細書において便宜上、安定化潤滑剤1と呼ばれることがある。
本明細書に開示される熱伝達組成物は、空調用途を含む熱伝達用途に使用するために提供され、非常に好ましい空調用途としては、住宅用空調用途、商用空調用途(ルーフトップ用途、VRF用途、及び冷却器など)が挙げられる。
(a)熱伝達組成物1~17のそれぞれを含む本発明による熱伝達組成物を提供することと、
(b)所望によるが、好ましくは当該圧縮機に潤滑剤を提供することと、
(b)当該冷媒の少なくとも一部分及び/又は当該潤滑剤の少なくとも一部分を封鎖材料に曝露することと、を含む。
好ましい実施形態において、住宅用空調システム及び方法は、約0℃~約10℃の範囲内の冷媒蒸発温度を有し、凝縮温度は約40℃~約70℃の範囲内である。
ii)冷却される本体又は物品の付近で組成物を蒸発させることと、を含み、
熱伝達システムの蒸発器温度は、約-40℃~約+10℃の範囲内である、方法に関する。
ii)組成物を蒸発させることと、を含み、熱伝達システムの蒸発器温度は、約-30℃~約5℃の範囲内である、方法に関する。
- モバイル空調、特に列車及びバス用空調を含む、空調用途、
- モバイルヒートポンプ、特に電気自動車用ヒートポンプ、
- 冷却器、特に容積型冷却器、とりわけ空冷又は水冷直接膨張式冷却器(モジュラー式であるか又は従来法で単独包装されているかのいずれか)、
- 住宅用空調システム、特にダクトスプリット型又はダクトレススプリット型空調システム、
- 住宅用ヒートポンプ、
- 住宅用空気-水ヒートポンプ/温水システム、
- 産業用空調システム、
- パッケージ式ルーフトップユニット又は可変冷媒流(VRF)システム;
- 商用の空気熱源、水熱源、又は土壌熱源ヒートポンプシステム、のうちのいずれか1つにおいて使用され得る。
- 低温冷凍システム、
- 中温冷凍システム、
- 商用冷蔵庫、
- 商用冷凍庫、
- 製氷機、
- 自販機、
- 輸送冷凍システム、
- 家庭用冷凍庫、
- 家庭用冷蔵庫、
- 産業用冷凍庫、
- 産業用冷蔵庫、及び
- 冷却器、のうちのいずれか1つにおいてR10Aに代わるために使用され得る。
- 組成物の効率(COP)が、R-410Aの効率の100~105%であり、かつ/又は
- 能力は、R-410Aの能力の98~105%である。
- 吐出温度は、R-410Aの吐出温度よりも10℃以上高くない、かつ/又は
- 圧縮機圧力比は、R-410Aの圧縮機圧力比の95~105%である。
- モバイル空調システム、特にトラック、バス、及び列車の空調システムを含む、空調システム、
- モバイルヒートポンプ、特に電気自動車用ヒートポンプ、
- 冷却器、特に容積型冷却器、とりわけ空冷又は水冷直接膨張式冷却器(モジュラー式であるか又は従来法で単独包装されているかのいずれか)、
- 住宅用空調システム、特にダクトスプリット型又はダクトレススプリット型空調システム、
- 住宅用ヒートポンプ、
- 住宅用空気-水ヒートポンプ/温水システム、
- 産業用空調システム、並びに
- パッケージ式ルーフトップユニット又は可変冷媒流(VRF)システム、
- 商用の空気熱源、水熱源、又は土壌熱源ヒートポンプシステム、のうちのいずれか1つにおいてR-410Aに代わるために使用され得る。
- 低温冷凍システム、
- 中温冷凍システム、
- 商用冷蔵庫、
- 商用冷凍庫、
- 製氷機、
- 自販機、
- 輸送冷凍システム、
- 家庭用冷凍庫、
- 家庭用冷蔵庫、
- 産業用冷凍庫、
- 産業用冷蔵庫、及び
- 冷却器、のうちのいずれか1つにおいてR10Aに代わるために使用され得る。
以下の表1で冷媒Aとして特定される冷媒組成物を、本明細書に記載のとおり試験した。
上記の実施例1で表1に示した冷媒Aを熱力学的分析に供して、様々な冷凍システムにおいてR-4104Aの動作特性と一致するその能力を判定した。CF3IとHFC-32及びHFC-125の各々との2つの二成分対の特性について収集した実験データを使用して分析を実施した。具体的には、HFC-32及びR125の各々との一連の二成分対におけるCF3Iの気液平衡挙動を判定し、調査した。実験評価において各二成分対の組成を一連の相対百分率にわたって変化させ、各二成分対の混合パラメータを実験的に得られたデータに回帰させた。分析を行うために使用した仮定は以下のとおりであった:全ての冷媒について同じ圧縮機容積、全ての冷媒について同じ動作条件、全ての冷媒について同じ圧縮機断熱効率及び容積効率。各実施例では、測定された気液平衡データを使用してシミュレーションを行った。各実施例についてシミュレーション結果を報告する。
夏季に冷気(約12℃)を建物に供給するように構成された住宅用空調システムについて試験する。住宅用空調システムとしては、スプリット型空調システム、ミニスプリット型空調システム、及び窓用空調システムが挙げられ、本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。実験システムは、空気-冷媒蒸発器(室内コイル)、圧縮機、空気-冷媒凝縮器(室外コイル)、及び膨張弁を含む。試験の動作条件は、以下のとおりである。
1. 凝縮温度=約46℃(対応する室外周囲温度は約35℃)
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約7℃(対応する室内周囲温度は約26.7℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=70%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=約5.5℃
住宅用空調システムを、実施例2Aに従って冷気(約12℃)を供給するように構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
冬季に温風(約21℃)を建物に供給するように構成された住宅用ヒートポンプシステムについて試験する。実験システムは住宅用空調システムを含むが、システムがヒートポンプモードにあるときには冷媒流が反転し、室内コイルが凝縮器となり、室外コイルが蒸発器となる。住宅用ヒートポンプシステムとしては、スプリット型空調システム、ミニスプリット型空調システム、及び窓用空調システムが挙げられ、本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。試験の動作条件は、以下のとおりである。
1. 凝縮温度=約41℃(対応する室内周囲温度は約21.1℃)
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約0.5℃(対応する室外周囲温度=8.3℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=70%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=約5.5℃
ヒートポンプシステムを実施例3Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
冬季に温風(約21℃)を建物に供給するように構成された商用空調システム(冷却器)について試験する。このようなシステムは、オフィス、病院などの大きな建物に冷水(約7℃)を供給し、特定の用途に応じて、冷却器システムは、通年稼働している場合がある。本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。
1. 凝縮温度=約46℃(対応する室外周囲温度=35℃)
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約4.5℃(対応する冷却退出水温度=約7℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=70%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=約2℃
商用空調システムを実施例4Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
冬季に床暖房又は同様の用途のために温水(約50℃)を建物に供給するように構成された住宅用空気-水ヒートポンプ温水システムについて試験する。本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。
1. 凝縮温度=約60℃(対応する室内退出水温度=約50℃)
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約0.5℃(対応する室外周囲温度=約8.3℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=70%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=2℃
住宅用空気-水ヒートポンプ温水システムを実施例5Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
冷蔵庫及びボトルクーラーなどにおいて食べ物又は飲み物を冷やすように構成された中温冷凍システムについて試験する。実験システムは、食べ物又は飲み物を冷やすための空気-冷媒蒸発器、圧縮機、熱を周囲空気と交換するための空気-冷媒凝縮器、及び膨張弁を含む。本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。
1. 凝縮温度=約45℃(対応する室外周囲温度=約35℃)
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約-8℃(対応する庫内温度=1.7℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=65%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=10℃
冷蔵庫又はボトルクーラーなどの食べ物又は飲み物を冷却するための中温冷凍システムを実施例6Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
アイスクリーム製造機及び冷凍庫などにおいて食べ物を冷凍するように構成された低温冷凍システムについて試験する。実験システムは、食べ物又は飲み物を冷却又は冷凍するための空気-冷媒蒸発器、圧縮機、熱を周囲空気と交換するための空気-冷媒凝縮器、及び膨張弁を含む。本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。試験の動作条件は、以下のとおりである。
1. 凝縮温度=約55℃(対応する室外周囲温度=約35℃)
2. 凝縮器過冷却=約5℃
3. 蒸発温度=約-23℃(対応する庫内温度=1.7℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=60%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=1℃
アイスクリーム製造機及び冷凍庫などにおいて食べ物を冷凍するための低温冷凍システムを実施例7Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
冷却又は加熱した空気を建物に供給するように構成されたパッケージ式ルーフトップ商用空調システムについて試験する。実験システムは、パッケージ式ルーフトップ空調/ヒートポンプシステムを含み、空気-冷媒蒸発器(室内コイル)、圧縮機、空気-冷媒凝縮器(室外コイル)、及び膨張弁を有する。本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。試験の動作条件は、以下のとおりである。
1. 凝縮温度=約46℃(対応する室外周囲温度=約35℃)
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約7℃(対応する室内周囲温度=26.7℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=70%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=5.5℃
冷却又は加熱した空気を建物に供給するように構成されたパッケージ式ルーフトップ商用空調システムを実施例8Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
冷却又は加熱した空気を建物に供給するように構成された可変冷媒流を用いる商用空調システムについて試験する。実験システムは、複数(4つ以上)の空気-冷媒蒸発器(室内コイル)、圧縮機、空気-冷媒凝縮器(室外コイル)、及び膨張弁を含む。本明細書に記載される試験は、このようなシステムから得られる結果を代表する。試験の動作条件は、以下のとおりである。
1. 凝縮温度=約46℃、対応する室外周囲温度=35℃
2. 凝縮器過冷却=約5.5℃
3. 蒸発温度=約7℃(対応する室内周囲温度=26.7℃)
4. 蒸発器過熱=約5.5℃
5. 断熱効率=70%
6. 容積効率=100%
7. 吸気ライン中の温度上昇=5.5℃
冷却又は加熱した空気を建物に供給するように構成された可変冷媒流を用いる商用空調システムを実施例9Aに従って構成し、ここでは、POE潤滑剤をシステムに含め、本発明によるアルキル化ナフタレン(潤滑剤の重量に基づいて約6重量%~約10重量%の量のAN4)、及び本発明によるADM(潤滑剤の重量に基づいて約0.05~0.5重量%の量のADM4)によって安定化させた。このように構成されたシステムは、長期間にわたって連続的に動作し、そのような動作後に潤滑剤を試験すると、このような実際の動作中に安定なままであったことが判明した。
本発明の熱伝達組成物を、ASHRAE Standard 97-「Sealed Glass Tube Method to Test the Chemical Stability of Materials for Use within Refrigerant Systems」に従って試験して、加速エージングによる熱伝達組成物の長期安定性をシミュレートした。試験した冷媒は、49重量%のR-32、11.5重量%のR-125、及び39.5重量%のCF3I(本明細書ではR-466aとも呼ばれる)からなり、1.7体積%の空気を冷媒中に有する。試験したPOE潤滑剤は、40℃で約32cStの粘度を有し、300ppm以下の含水量を有するISO 32 POEであった(潤滑剤A)。潤滑剤には安定化剤BHTが含まれたが、アルキル化ナフタレン及びADMは含まなかった。試験後、流体を透明性について観察し、全酸価(TAN)を決定する。TAN値は、熱伝達組成物において使用される条件下での流体中の潤滑剤の安定性を反映すると考えられる。流体は、トリフルオロメタン(R-23)の存在についても試験したが、この化合物は、CF3Iの破壊による生成物であると考えられるため、冷媒安定性を反映すると考えられる。
潤滑剤の外観-黄色~褐色
TAN-4.0mgKOH/g
R-23-1.157重量%
潤滑剤の重量に基づいて2重量%のアルキル化ナフタレン(AN4)を添加したことを除いて、比較例1の試験を繰り返した。結果(E10と表記)は、比較例1(CE1と表記)の結果と共に、以下の表10に報告する。
潤滑剤の重量に基づいて4重量%のアルキル化ナフタレン(AN4)を添加したことを除いて、実施例10の試験を繰り返す。結果は、実施例10の結果と同様である。
潤滑剤の重量に基づいて6重量%のアルキル化ナフタレン(AN4)を添加したことを除いて、実施例10の試験を繰り返す。結果は、実施例10の結果と同様である。
潤滑剤の重量に基づいて8重量%のアルキル化ナフタレン(AN4)を添加したことを除いて、実施例10の試験を繰り返す。結果は、実施例10の結果と同様である。
潤滑剤の重量に基づいて10重量%のアルキル化ナフタレン(AN4)を添加したことを除いて、比較例1の試験を繰り返した。結果(E14と表記)は、比較例1(CE1と表記)及び実施例10(E10と表記)の結果と共に、以下の表11に報告する。
添加される潤滑剤の重量に基づいて10重量%のアルキル化ナフタレン(AN4)に加えて、1000重量ppm(0.1重量%)のADM(ADM4)も加えたことを除いて、実施例14の試験を繰り返した。結果(E15と表記)は、比較例1(CE1と表記)、実施例10(E10と表記)及び実施例14(E14と表記)の結果と共に、以下の表12に報告する。
潤滑剤が、40℃で約74cStの粘度を有し、300ppm以下の含水量を有するISO 74 POE(潤滑剤B)であったことを除いて、実施例15の試験を繰り返した。結果は以下のとおりであった。
潤滑剤の外観-透明~淡黄色
TAN-<0.1mgKOH/g
R-23-<0.012重量%
潤滑剤が、40℃で約68cStの粘度を有し、300ppm以下の含水量を有するISO 68 PVE(潤滑剤C)であったことを除いて、実施例15の試験を繰り返した。結果は以下のとおりであった。
潤滑剤の外観-極めて透明
TAN-<0.1mgKOH/g
R-23-0.028重量%
潤滑剤が、40℃で約32cStの粘度を有し、300ppm以下の含水量を有するISO 32 PVE(潤滑剤C)であったことを除いて、実施例15の試験を繰り返した。結果は、実施例17の結果と同様であった。
ISO POE-32油(40℃の温度で約32cStの粘度を有する)の混和性を、R-410A冷媒に対して、及び上記実施例1の表1に示した冷媒Aに対して、潤滑剤と冷媒との異なる重量比及び異なる温度について試験する。この試験の結果を下記の表11に報告する。
-40℃~80℃の温度範囲にわたってPOE油と完全に混和性であり、したがってこのようなシステムで使用する場合、実質的かつ予想外の利点を提供することを見出した。
本発明は、以下の番号付けした実施形態によって更に例示される。番号付けした実施形態の主題は、本明細書又は特許請求の範囲の1つ以上の主題と更に組み合わされてもよい。
49重量%+/-0.3重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、11.5重量%+/-0.3重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び39.5重量%+/-0.3重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)である相対百分率で存在する、番号付けした実施形態1~6のいずれかに記載の熱伝達組成物。
熱伝達システムの蒸発器温度は、約-40℃~約+10℃の範囲内である、方法。
Claims (20)
- 冷媒と、潤滑剤と、安定化剤と、を含む、熱伝達組成物であって、前記冷媒は以下の3つの化合物から本質的になり、各化合物は以下の相対百分率:
約49重量%のジフルオロメタン(HFC-32)、
約11.5重量%のペンタフルオロエタン(HFC-125)、及び
約39.5重量%のトリフルオロヨードメタン(CF3I)で存在し、(i)前記潤滑剤は、ポリオールエステル(POE)潤滑剤及び/又はポリビニルエーテル(PVE)潤滑剤を含み、(ii)前記安定化剤は、アルキル化ナフタレンを含み、(iii)前記アルキル化ナフタレンは、前記アルキル化ナフタレン及び前記潤滑剤の重量に基づいて、1重量%~10重量%未満の量で前記組成物中に存在する、熱伝達組成物。 - 前記アルキル化ナフタレンが、前記アルキル化ナフタレン及び前記潤滑剤の重量に基づいて、1重量%~8重量%の量で前記組成物中に存在する、請求項1に記載の熱伝達組成物。
- 前記アルキル化ナフタレンが、前記アルキル化ナフタレン及び前記潤滑剤の重量に基づいて、1.5重量%~8重量%の量で前記組成物中に存在する、請求項1に記載の熱伝達組成物。
- 前記アルキル化ナフタレンが、前記アルキル化ナフタレン及び前記潤滑剤の重量に基づいて、1.5重量%~6重量%の量で前記組成物中に存在する、請求項1に記載の熱伝達組成物。
- 前記潤滑剤がPVE潤滑剤である、請求項4に記載の熱伝達組成物。
- 前記安定化剤が酸枯渇性部分(ADM)を更に含む、請求項5に記載の熱伝達組成物。
- 前記安定化剤が、約40重量%~約99.9重量%のアルキル化ナフタレンと、前記安定化剤の重量に基づいて0.05重量%~約50重量%のADMと、を含む、請求項6に記載の熱伝達組成物。
- 前記アルキル化ナフタレンがAN5を含む、請求項7に記載の熱伝達組成物。
- 前記安定化剤がフェノールを更に含む、請求項8に記載の熱伝達組成物。
- 前記フェノールがBHTを含む、請求項9に記載の熱伝達組成物。
- 前記安定化アルキル化ナフタレンがAN10を含む、請求項7に記載の熱伝達組成物。
- 前記安定化剤がフェノールを更に含む、請求項8に記載の熱伝達組成物。
- 前記フェノールがBHTを含み、前記ADMがADM4を含む、請求項12に記載の熱伝達組成物。
- 前記ADMがADM4から本質的になる、請求項13に記載の熱伝達組成物。
- 前記潤滑剤がPOEである、請求項14に記載の熱伝達組成物。
- 前記POE潤滑剤がネオペンチルPOEである、請求項15に記載の熱伝達組成物。
- 前記POE潤滑剤が、ASTM D445に従って測定するとき、40℃にて約30cSt~約70cStの粘度を有する、請求項15に記載の熱伝達組成物。
- 前記POE潤滑剤が、ASTM D445に従って100℃で測定するとき、約5cSt~約10cStの粘度を有する、請求項17に記載の熱伝達組成物。
- 前記アルキル化ナフタレンがAN5から本質的になる、請求項18に記載の熱伝達組成物。
- 前記アルキル化ナフタレンがAN5からなる、請求項18に記載の熱伝達組成物。
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