JP2022514770A - 層状触媒組成物および触媒物品ならびにそれらを製造および使用する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)セリア成分上に支持されたニッケル成分を含む第1の層であって、ニッケル成分の量が、第1の層の総重量に基づいて、酸化ニッケルとして計算して、1.0~50重量%であり、第1の層が、銅を本質的に含まず、銅の量が、<0.001重量%である、第1の層と、
b)酸素貯蔵成分およびアルミナ成分上に支持された白金族金属成分を含む、第2の層であって、白金族金属成分が、白金、ロジウム、パラジウム、またはそれらの任意の組み合わせを含み、白金族金属成分の量が、第2の層の総重量に基づいて、0.01~5重量%である、第2の層と、
c)基材と、を含む、層状触媒物品を提供する。
米国特許第7,758,834号の実施例1に従って、3層ウォッシュコート構造を有する上流TWC触媒を調製した。触媒は、600cpsi(1平方インチあたりのセル数)のセル密度および3ミル(約100μm)の壁厚を有する円筒形コーディエライトモノリス基材上にコーティングした。総PGM充填量は、200g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/186/14)であった。
非PGM最下層および1g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/0/1)のPGM充填量を有するPGM最上層を含む、下流触媒を調製した。600cpsiのセル密度および3ミルの壁厚を有する円筒形モノリスコーディエライト基材上に、触媒をコーティングした。詳細なプロセスを以下に提供する。
1g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/0/1)のPGM充填量を有する下流触媒は、硝酸銅の形態の1.0重量%のCuOを最下層に添加したことを除いて、触媒2のように調製した。
2層ウォッシュコート構造および20g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/16/4)のPGM充填量を有する下流TWC触媒を調製した。600cpsiのセル密度および3ミルの壁厚を有する円筒形モノリスコーディエライト基材上に、触媒をコーティングした。詳細なプロセスを以下に提供する。
モノリス触媒を、鋼製コンバーター缶に個々に取り付け、燃料カットエージングサイクル下のガソリンエンジンの排気ラインでエージングした。上流TWC触媒(触媒1)を、950℃の最高床温度で50時間エージングした。下流触媒(触媒2~4)を、最高床温度940℃で50時間エージングした。認証済み手順に従ってUS FTP-75ドライビングサイクル下で運転した、1.6Lのターボチャージャー付きガソリンエンジンを搭載したSULEV(超低排出車両)で、エージングした触媒を試験した。排出制御システム(実施例5~7)は、ユニバーサル上流TWC触媒として第1の密接に結合した位置に触媒1(CC1)、および第2の密接に結合した位置に下流触媒(触媒2または3または4)(CC2)を含有した。3つの袋を収集することによって、テールパイプでの窒素酸化物、炭化水素、および一酸化炭素の総量を測定し、重量平均を計算した。表1は、FTP-75試験でのNOx、THC(総炭化水素)、およびCOのテールパイプ排出量を提供する。
2層ウォッシュコート構造および142g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/137/5)のPGM充填量を有する上流TWC触媒を調製した。600cpsiのセル密度および3ミルの壁厚を有する円筒形モノリスコーディエライト基材上に、触媒をコーティングした。詳細なプロセスを以下に提供する。
非PGM最下層および1g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/0/1)のPGM充填量を有するPGM最上層を含む、下流触媒を調製した。600cpsiのセル密度および3ミルの壁厚を有する円筒形モノリスコーディエライト基材上に、触媒をコーティングした。詳細なプロセスを以下に提供する。
2層ウォッシュコート構造を有する下流TWC触媒を調製した。触媒7が14g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/12/2)のPGM充填量を有することを除いて、触媒7は触媒5と同じ配合を有する。
モノリス触媒を、鋼製コンバーター缶に個々に取り付け、発熱エージングサイクル下のガソリンエンジンの排気ラインでエージングした。上流TWC触媒(触媒5)を、1050℃の最高床温度で100時間エージングした。下流触媒(触媒6および7)を、最高床温度950℃で100時間エージングした。認証済み手順に従ってUS FTP-75ドライビングサイクル下で運転した、2Lのターボチャージャー付きガソリンエンジンを搭載したSULEV車両で、エージングした触媒を試験した。排出制御システム(実施例11~12)は、ユニバーサル上流TWC触媒として密接に結合した位置に触媒5(CC)、および床下位置に下流触媒(UF)を含有した。3つの袋を収集することによって、テールパイプでの窒素酸化物、炭化水素、および一酸化炭素の総量を測定し、重量平均を計算した。表2は、FTP-75試験でのNOx、THC、およびCOのテールパイプ排出量を提供する。
非PGM最下層および51g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/50/1)のPGM充填量を有するPGM最上層を含む、上流触媒を調製した。600cpsiのセル密度および3ミルの壁厚を有する円筒形コーディエライトモノリス基材上に、触媒をコーティングした。
2層ウォッシュコート構造を有する上流TWC触媒を調製した。触媒9が144g/ft3(Pt/Pd/Rh=0/140/4)のPGM充填量を有することを除いて、触媒9は触媒5と同じ配合を有する。
モノリス触媒を、鋼製コンバーター缶に個々に取り付け、発熱エージングサイクル下のガソリンエンジンの排気ラインでエージングした。実施例を、1050℃の最高床温度で100時間エージングした。認証済み手順に従ってUS FTP-75ドライビングサイクル下で運転した、2Lのガソリンエンジンを搭載したPZEV車両(パーシャルゼロエミション車両)で、エージングした触媒を試験した。排出制御システム(実施例13~14)は、密接に結合した位置に単一触媒(CC)を含有した。3つの袋を収集することによって、テールパイプでの窒素酸化物、炭化水素、および一酸化炭素の総量を測定し、重量平均を計算した。表3は、FTP-75試験でのNOx、THC、およびCOのテールパイプ排出量を提供する。
Claims (22)
- 層状触媒物品であって、
a)セリア成分上に支持されたニッケル成分を含む第1の層であって、前記ニッケル成分の量が、前記第1の層の総重量に基づいて、酸化ニッケルとして計算して、1.0~50重量%であり、前記第1の層が、銅を本質的に含まず、前記銅の量が、<0.001重量%である、第1の層と、
b)酸素貯蔵成分およびアルミナ成分上に支持された白金族金属成分を含む、第2の層であって、前記白金族金属成分が、白金、ロジウム、パラジウム、またはそれらの任意の組み合わせを含み、前記白金族金属成分の量が、前記第2の層の総重量に基づいて、0.01~5重量%である、第2の層と、
c)基材であって、前記第1または前記第2の層が、基材上に最上層または最下層として堆積されている、基材と、を含む、層状触媒物品。 - 前記第1の層の前記ニッケル成分の量が、前記第1の層の総重量に基づいて、酸化ニッケルとして計算して、10~40重量%である、請求項1に記載の層状触媒物品。
- 前記セリア成分が、950℃で12時間空気中でか焼した後、15m2/g~60m2/gの範囲の比表面積を有するセリアを含み、前記セリア成分の量が、前記第1の層の総重量に基づいて、20~80重量%である、請求項1~2のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第1の層の前記セリア成分が、ジルコニア、イットリア、プラセオジミア、ランタナ、ネオジミア、サマリア、ガドリニア、アルミナ、チタニア、バリア、ストロンチア、およびそれらの組み合わせから選択されるドーパントを含み、前記ドーパントの量が、前記セリア成分の総重量に基づいて、1.0~20重量%である、請求項1~3のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第1の層が、マンガン、鉄、亜鉛、およびそれらの組み合わせから選択される遷移金属を含み、前記遷移金属の量が、前記第1の層の総重量に基づいて、対応する遷移金属酸化物として計算して、1.0~10重量%である、請求項1~4のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記遷移金属が、鉄であり、前記鉄の量が、前記第1の層の総重量に基づいて、酸化鉄として計算して、1.0~10重量%である、請求項5に記載の層状触媒物品。
- 前記第2の層の前記白金族金属成分の量が、前記第2の層の総重量に基づいて、0.02~1.0重量%である、請求項1~6のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第2の層の前記白金族金属成分の量が、前記第2の層の総重量に基づいて、0.02~0.1重量%である、請求項1~7のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記白金族金属成分が、i)前記第2の層の総重量に基づいて、0.02~1重量%のロジウム、またはii)パラジウムおよびロジウム、またはiii)白金およびロジウム、を含み、パラジウムまたは白金対ロジウムの比が、100:1~1:5の範囲である、請求項1~8のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記酸素貯蔵成分が、セリア-ジルコニア、セリア-ジルコニア-ランタナ、セリア-ジルコニア-イットリア、セリア-ジルコニア-ランタナ-イットリア、セリア-ジルコニア-ネオジミア、セリア-ジルコニア-プラセオジミア、セリア-ジルコニア-ランタナ-ネオジミア、セリア-ジルコニア-ランタナ-プラセオジミア、セリア-ジルコニア-ランタナ-ネオジミア-プラセオジミア、またはそれらの任意の組み合わせを含み、前記酸素貯蔵成分の量が、前記第2の層の総重量に基づいて、20~80重量%であり、前記アルミナ成分が、アルミナ、ランタナ-アルミナ、セリア-アルミナ、セリア-ジルコニア-アルミナ、ジルコニア-アルミナ、ランタナ-ジルコニア-アルミナ、バリア-アルミナ、バリア-ランタナ-アルミナ、バリア-ランタナ-ネオジミア-アルミナ、またはそれらの組み合わせを含み、前記アルミナ成分の量が、前記第2の層の総重量に基づいて、10~80重量%である、請求項1~9のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第2の層の前記酸素貯蔵成分のセリア含有量が、前記酸素貯蔵成分の総重量に基づいて、5~50重量%の範囲である、請求項1~10のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第2の層が、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、またはそれらの任意の組み合わせを含む、少なくとも1つのアルカリ土類金属酸化物を含み、前記アルカリ土類金属酸化物の量が、前記第2層の総重量に基づいて、1~20重量%である、請求項1~11のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第1の層が、前記基材上に最下層として堆積され、前記第2の層が、前記第1の層上に最上層として堆積される、請求項1~12のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記基材が、フロースルーセラミックハニカム構造、壁流セラミックハニカム構造、または金属ハニカム構造を有する、請求項1~13のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第2の層が、前記基材上に最下層として堆積され、前記第1の層が、前記第2の層上に最上層として堆積される、請求項1~14のいずれかに記載の層状触媒物品。
- 前記第1および前記第2の層のうちの少なくとも1つが、第1のゾーンおよび第2のゾーンを含むゾーン配置を含み、前記第1または第2のゾーンが、前記基材の長さの45~90%に及ぶ、請求項1~15に記載の層状触媒物品。
- 請求項1~16のいずれかに記載の層状触媒物品を調製するためのプロセスであって、前記プロセスが、最下層スラリーを調製することと、基材上に前記最下層スラリーを堆積させて最下層を得ることと、最上層スラリーを調製することと、前記最下層上に前記最上層スラリーを堆積させて最上層を得、続いて400~700℃の範囲の温度でか焼することと、を含み、前記最下層スラリーまたは最上層スラリーを調製するステップが、初期湿潤含浸、初期湿潤共含浸、および後添加から選択される技法を含む、プロセス。
- 内燃エンジン用の排気システムであって、前記システムが、i)請求項1~15に記載の層状触媒物品の触媒物品と、ii)任意選択的に、白金、パラジウム、ロジウム、およびそれらの組み合わせから選択される、50~300g/ft3の白金族金属を含む、白金族金属系の三元変換(TWC)触媒物品と、を含む、排気システム。
- 前記システムが、白金族金属系の三元変換(TWC)触媒物品と、請求項1~16に記載の層状触媒物品と、を含み、前記白金族金属系の三元変換(TWC)触媒物品が、内燃エンジンの下流に位置し、前記触媒物品が、前記白金族金属系の三元変換(TWC)触媒物品と流体連通して下流に位置する、請求項18に記載の排気システム。
- 前記システムが、白金族金属系の三元変換(TWC)触媒物品と、請求項1~16に記載の層状触媒物品と、を含み、前記層状触媒物品が、内燃エンジンの下流に位置し、前記白金族金属系の三元変換(TWC)触媒物品が、前記三元変換(TWC)触媒物品と流体連通して下流に位置する、請求項18に記載の排気システム。
- ガス状排気流中の炭化水素、一酸化炭素、および窒素酸化物レベルを低減する方法であって、前記ガス状排気流を、請求項1~16のいずれかに記載の層状触媒物品、または請求項18~20のいずれかに記載の排気システムと接触させて、前記排気ガス中の炭化水素、一酸化炭素、および窒素酸化物のレベルを低減することを含む、方法。
- 炭化水素、一酸化炭素、および窒素酸化物を含むガス状排気流を精製するための、請求項1~16のいずれかに記載の層状触媒物品の使用。
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