JP2022511731A - 洗浄及びすすぎサイクル中に可変ｐｈプロファイルで布地を処理する方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、約７～９から約１０～１３に上昇する（任意選択で約７～９に低下する）可変ｐＨ値で布地を水性洗浄液と接触させ、ｐＨ１０～１３で約５～３０分間このような接触を維持し、続いて、約４～６の酸性ｐＨ値で布地を水性すすぎ液と接触させることによって、布地を処理する方法に関する。このような方法は、処方を全く変化させることなく、顕著に改善された染み除去効果を提供する。更に、当該方法により、満足のいく染み除去結果をもたらすと同時に、アルキルアルコキシル化サルフェート又はアルキルアルコキシル化アルコールなどのアルコキシル化界面活性剤を本質的に含まない洗濯洗剤組成物の使用が可能になる。

Description

本発明は、それぞれの洗浄及びすすぎサイクル中の特定の期間に異なる特定のｐＨ値を有する可変ｐＨプロファイルを提供することにより、特にプログラムされた洗浄及びすすぎサイクルを有する自動洗濯機において、布地を処理する改善された方法に関する。本発明の方法は、布地から身体の汚れを取り除くのに特に有益である。

布地を洗濯するための自動洗濯機は、典型的には、洗浄ドラム内において、処理される布地を水性洗浄液（界面活性剤、洗浄性ビルダー、酵素、漂白剤、ポリマーなどの洗浄活性物質と共に水を含有する）と接触させる少なくとも１回の洗浄サイクルと、当該洗浄ドラムから当該洗浄液の少なくともかなりの部分を除去するための少なくとも第１の脱水サイクルと、当該洗浄ドラム内において、当該布地を水性すすぎ液（水のみを含有していてもよく、柔軟剤、表面改質剤、しわ防止剤、香料などの布地ケア活性物質と共に水を含有していてもよい）と接触させる少なくとも１回のすすぎサイクルと、当該洗浄ドラムから当該すすぎ液の全て又は大部分を除去するための少なくとも第２の脱水サイクルと、を含む、少なくとも４サイクルで運転する。場合によっては、２回以上の洗浄サイクル、２回以上のすすぎサイクル、及び／又は３回以上の脱水サイクルが存在していてもよい。

水性洗浄液は、典型的には、比較的高いｐＨ値、例えば、少なくとも７超、より一般的には９超であることを特徴とする。水性すすぎ液は、典型的には、水性洗浄液よりも低いｐＨ値、例えば６．５～９であることを特徴とする。布地ケア活性物質が添加されると、水性すすぎ液はわずかに酸性になる場合もあり、そのｐＨ値は、時折７未満になることもあるが、著しく低くはならない。

米国特許第４８２８７５０号には、低濃度の非イオン性界面活性剤と、低濃度の有機酸、例えばクエン酸及び／又はクエン酸ナトリウムと、大量の水と、からなる布地すすぎ処方物が開示されている。このような布地すすぎ処方物は、約４．５～６．５の調整されたｐＨ値を有し、洗浄後に布地上に残る石鹸及び界面活性剤の残留物を除去するのに特に有効である。

国際公開第２００５／０６１６８５号には、洗浄サイクル中に７を超える（好ましくは７．５～１０、より好ましくは７．５～９、最も好ましくは約８．５）ｐＨを有する水性洗浄液を使用し、続いて、十分な酸源を水性すすぎ液に添加して、当該すすぎ液のｐＨを約４～７（好ましくは４．５～６．５、より好ましくは約５．５）に低下させることによって、自動洗濯機内で布地を洗濯する方法が開示されている。このような低ｐＨのすすぎ液の使用は、漂白可能な染みの脱色を改善する、及び／又は脂汚れ除去を促進する、及び／又は複雑な汚れ（すなわち、身体汚れ、洗剤、柔軟剤、及び／又は硬水の残留物の組み合わせの蓄積）の洗浄を促進する、及び／又は移染を低減する、及び／又は布地上の残留物の蓄積を低減するなど、多種多様な効果をもたらすことが見出されている。

米国特許第４８２８７５０号 国際公開第２００５／０６１６８５号

特に布地から身体汚れを取り除くことについてより優れた洗浄結果を達成するために、特にプログラムされた洗浄及びすすぎサイクルを有する自動洗濯機において、布地を処理するための改善された方法が継続的に必要とされている。好ましくは、洗浄／すすぎ添加剤に関連する製造コスト又は自動洗濯機に関連する運転コスト／エネルギー消費を著しく増加させることなく、これが達成されることが好ましい。

本発明は、洗浄サイクル中に約７～９の第１のｐＨ値から約１０～１３の第２のより高いｐＨ値まで上昇する（任意選択で、次いで、約７～９に低下する）可変ｐＨ値で、処理される布地を水性洗浄液と接触させ、このような布地と当該水性洗浄液との間の接触を、当該第２のより高いｐＨ値で約５～３０分間維持し、続いて、すすぎサイクル中に約４～６の第３の酸性ｐＨ値で当該布地を水性すすぎ液と接触させることにより、布地を処理する改善された方法を提供する。このような方法は、処方を著しく変化させることなく、かつエネルギー消費又は運転コストを増加させることなく、顕著に改善された染み除去効果を提供する。更に、当該方法により、満足のいく染み除去結果を更にもたらすと同時に、アルキルアルコキシル化サルフェート又はアルキルアルコキシル化アルコールなどのアルコキシル化界面活性剤を本質的に含まない洗濯洗剤組成物の使用が可能になる。

一態様では、本発明は、布地を処理する方法であって、
ａ）布地を、少なくとも１つの洗浄性界面活性剤を含有する水性洗浄液と接触させる工程であって、当該水性洗浄液が、約７．０～約９．０の範囲の第１のｐＨを特徴とする、工程と、
ｂ）当該水性洗浄液のｐＨを約１０．０～約１３．０の範囲の第２のｐＨまで上昇させ、その間、約５分間～約３０分間の範囲の持続時間にわたって当該布地をこのような水性洗浄液と接触させ続ける、工程と、
ｃ）当該布地を、約３．０～約６．０の範囲の第３のｐＨを特徴とする水性すすぎ液と接触させる工程と、
を含む、方法に関する。

好ましくは、本発明の方法で使用される水性洗浄液は、Ｃ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化サルフェート（ＡＡＳ）及びＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化アルコール（ＡＡ）を本質的に含まない。より好ましくは、このような水性洗浄液は、いかなるアルキルアルコキシル化界面活性剤も本質的に含まない。このような水性洗浄液は、その主界面活性剤として、１つ以上のＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）又はアルキルサルフェート（ＡＳ）を含んでいてもよい。

本発明のこれらの及びその他の態様は、以下の発明を実施するための形態を読むことにより、更に明らかになるであろう。

洗浄前後の染みの概略図である。

本発明の発明者らは、洗浄サイクル及びすすぎサイクル中の特定の期間に特定の異なるｐＨ値を有する可変ｐＨプロファイルを用いることにより、処方をほとんど又は全く変化させることなく、かつ自動洗濯機（使用される場合）のエネルギー消費又は運転コストをほとんど又は全く増加させることなく、全体的な染み除去効果を有効に改善できることを見出した。

本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求される又は記載されるものの１つ以上を意味すると理解される。用語「含む（comprise）」、「含む（comprises）」、「含んでいる（comprising）」、「含有する（contain）」、「含有する（contains）」、「含有している（containing）」、「含む（include）」、「含む（includes）」、「含んでいる（including）」は全て、非限定的であることを意味する。

本明細書で使用するとき、用語「～を本質的に含まない（essentially free of）」又は「～を本質的に含まない（essentially free from）」は、指定の材料が、最低限、組成物の一部を形成するために組成物に意図的に添加されることはない、又は好ましくは分析により検出可能な濃度では存在しないことを意味する。それは、指示される材料が意図的に含まれる他の材料のうちの１つの中に不純物としてのみ存在する組成物を含むことを意味する。

本明細書で使用するとき、全ての濃度及び比は、特に明記しない限り、重量に基づくものである。本明細書における全ての温度は、別途記載のない限り、摂氏（℃）である。本明細書における全ての条件は、特に明記しない限り、２０℃及び大気圧下である。特に明記しない限り、ポリマーの分子量は全て、重量平均数分子量により決定される。

可変ｐＨプロファイルを用いた布地洗濯方法
本発明の方法は、任意の手段、例えば、手洗い、半自動機械洗浄、又は自動機械洗浄によって実行することができる。好ましくは、必ずしもそうではないが、以下に記載のとおり、当該方法は、予めプログラムされた洗浄、脱水、及びすすぎサイクルを有する自動洗濯機を使用することによって実行される。

本発明の実施に任意選択で使用することができる自動洗濯機は、洗濯のために布地を入れるドラムを備えていてもよい。水性洗浄液及び水性すすぎ液は、このようなドラムに添加してもよく、又は当該ドラム内においてその場で形成されてもよい。

自動洗濯機は、好ましくは、少なくとも１回の洗浄サイクル、少なくとも第１の脱水サイクル、少なくとも１回のすすぎサイクル、及び少なくとも第２の脱水サイクルが予めプログラムされている。場合によっては、２回以上の洗浄サイクル及び／又は２回以上のすすぎサイクルが存在してもよく、これら各サイクルに続いて、それぞれの洗浄／すすぎサイクルで使用される洗浄／すすぎ液を除去するための脱水サイクルが行われる。

複数の洗浄サイクルは、多くの場合、１回以上の予備洗浄サイクル及び主洗浄サイクルとして記載される。以下の議論では、水性洗浄液は、典型的には、主洗浄サイクル、特にすすぎサイクルの前の最後の洗浄サイクルで使用される。主洗浄サイクルは、典型的には、約１０分間～約１５０分間、好ましくは約１５分間～約１２０分間、より好ましくは約２０分間～約６０分間の範囲の持続時間にわたって持続する。

上記の工程（ａ）及び（ｂ）は、好ましくは、主洗浄サイクル中に実行される。あるいは、予備洗浄サイクルで工程（ａ）を行い、続いて脱水サイクルを行い、その後主洗浄サイクルで工程（ｂ）を行うことも可能である。

具体的には、工程（ａ）では、まず、好ましくは自動洗濯機のドラム内（それだけでなく、布地の手洗いに使用される洗面器又はバケツであってもよい）で、処理される布地を、少なくとも１つの洗浄性界面活性剤を含有する水性洗浄液と接触させる。工程（ａ）で使用される水性洗浄液は、約７．０～約９．０、好ましくは約７．５～約８．５の範囲、より好ましくは約８．０の第１のｐＨを特徴とする。工程（ａ）中、約１分間～約３０分間、好ましくは約１分間～約１０分間、又は更には１分間～５分間の範囲の持続時間にわたって、布地を、第１のｐＨ値のこのような水性洗浄液と接触させる。

典型的には、水性洗浄液は、布地と接触させる前に形成される。典型的には、洗浄性界面活性剤及び他の洗浄活性物質は、存在する場合、水と接触して水性洗浄液を形成する。次いで、水性洗浄液を、典型的には、布地に接触させる。

次に、工程（ｂ）において、当該水性洗浄液のｐＨを、約１０．０～１３．０、好ましくは約１０．５～約１２．５、より好ましくは約１１．０～約１２．０の第２のより高い値まで上昇させる。このようなｐＨ上昇は、１つ以上のアルカリ剤（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなど）を当該水性洗浄液に添加することによって、又は当該既にある性洗浄液に、より高いｐＨ値の新たな水性洗浄液を添加することによって（その混合物は、後に、所望のｐＨ範囲に収まるｐＨ値を有する）、又は既にある水性洗浄液を排水し、それを、所望のｐＨ範囲内にあるより高いｐＨ値の水性洗浄液の未使用バッチで置き換えることによって、容易に達成することができる。

工程（ｂ）中、約５分間～約３０分間、好ましくは約８分間～約２５分間、より好ましくは約１０～約２０分間の範囲の持続時間にわたって、布地を、第２のより高いｐＨ値の水性洗浄液と接触させる。

工程（ｂ）が欠けている（すなわち、洗浄サイクル中にｐＨがほとんど又は全く上昇しない）場合、又は工程（ａ）及び（ｂ）が逆である（すなわち、より高いｐＨ値で洗浄サイクルを開始し、次いで、より低いｐＨ値まで低下させる）場合、又は工程（ｂ）が長すぎる（すなわち、約３０分よりも長く、布地がより高いｐＨに曝露される）場合、染み除去結果が悪影響を受ける場合があることが本発明によって見出された。工程（ａ）及び（ｂ）の順序、並びにそのそれぞれのｐＨ値に加えて、工程（ｂ）の持続時間は、最適な染み除去結果を確保するために全て重要である。

更に、洗浄サイクルは、工程（ｂ）の後であるが工程（ｃ）の前、すなわち、すすぎサイクルの開始前に行う追加の工程（ｂ１）を含み、この工程では、水性洗浄液のｐＨが低下する、例えば、約７．０～約９．０、好ましくは約７．５～約８．５の範囲、より好ましくは約８．０の低いｐＨ値に戻る。このような工程（ｂ１）では、約１分間～約６０分間、好ましくは約２分間～約５０分間、より好ましくは約５分間～約４０分間の範囲の持続時間にわたって、布地を、より低いｐＨ値の水性洗浄液と接触させてよい。工程（ｂ１）は、本発明の実施にとって重要ではなく、単に任意選択である。

工程（ｂ１）の後、好ましくは、例えば１回以上の脱水サイクルによって水性洗浄液を排水するか又は別の方法で除去し、当該脱水サイクル中、自動洗濯機のドラムを概して高速で回転させる。脱水サイクル中、ドラム内の水性洗浄液の大部分、好ましくは約５０％～約９９％、より好ましくは約６０％～約９０％が除去される。

続いて、すすぎサイクルを開始するが、当該サイクルでは、工程（ｃ）について上述したとおり、既に洗浄された布地を、約３．０～約６．０、又は３．０～５．６、又は３．０～５．０、又は好ましくは約３．５～約４．５の範囲、より好ましくは約４．０の第３のｐＨを特徴とする水性すすぎ液と接触させる。すすぎサイクルが複数回のすすぎを含む場合、すすぎのうちの少なくとも１回は工程（ｃ）であり、工程（ｃ）の必要なｐＨプロファイルを有する。すすぎサイクルが２回のすすぎを有し、最後のすすぎが工程（ｃ）であることが好ましい場合がある。すすぎサイクルが３回のすすぎを有し、２回目から最後のすすぎが工程（ｃ）であることが好ましい場合もある。好ましくは、工程（ｃ）では、約１分間～約３０分間、好ましくは約５分間～約２０分間、より好ましくは約１０分間～約１５分間の範囲の持続時間にわたって、布地を水性すすぎ液と接触させる。

工程（ｃ）で使用される水性すすぎ液が、約３～５（例えば、６．５以上）の所望の範囲よりも顕著に高いｐＨ値を有する場合、染み除去結果において改善がほとんど又は全く観察されないことが、本発明によって見出された。

工程（ｂ）中に使用される水性洗浄液（aqueous was liquor）のｐＨ値の上昇は、１つ以上の塩基源をこのような洗浄液に添加することによって達成することができる。処理される布地と適合する任意の好適な塩基性材料又は塩基前駆体を、本明細書で使用することができる。例示的な塩基源としては、（ａ）ＮａＯＨ（すなわち、苛性）、ＫＯＨなどの無機塩基、及び（ｂ）モノエタノールアミン（ＭＥＡ）などの有機塩基が挙げられるが、これらに限定されない。

工程（ｃ）中に使用される水性すすぎ液及び／又は工程（ｂ１）中に使用される水性洗浄液のｐＨ値の低下は、１つ以上の酸源をこのようなすすぎ液に添加することによって達成することができる。処理される布地と適合する任意の好適な酸性材料又は酸前駆体を、酸源として本明細書で使用することができる。例示的な酸源としては、（ａ）無機酸、（ｂ）マレイン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸などを含む有機酸（これが好ましい）、（ｃ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸／マレイン酸コポリマーなどのポリマー酸が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましいものは、一塩基又は多塩基有機酸であり、クエン酸が最も好ましい。

上述の塩基及び／又は酸源は、洗浄及び／又はすすぎサイクル中に所望のｐＨを達成するために、流量計によって決定される水の合計量及び所与の塩基／酸対水比に基づいて、自動洗濯機の入水パイプラインに添加することができる。塩基及び／又は酸源はまた、洗浄及び／又はすすぎサイクル中に自動洗濯機に内蔵された洗剤容器を通して直接添加してもよいが、好ましくは、自動洗濯機は、洗浄及び／又はすすぎ液のｐＨ値を監視及び制御するためのｐＨセンサも備えている。更に、自動洗濯機は、洗浄及び／又はすすぎ液のｐＨプロファイルをリアルタイムで自動的に制御／調整するために、塩基／酸投入装置と無線通信するｐＨメータ又はセンサを備えていてもよい。

典型的には、香料及び／又は布地柔軟剤などの活性成分は、すすぎサイクルの最後のすすぎ中に水性すすぎ液に投入されることが好ましい場合がある。色相染料及び／又は増白剤などの他の活性成分を、すすぎサイクルの最後のすすぎ中に水性すすぎ溶液に投入してもよい。

水性洗浄液
本発明の発明方法の工程（ａ）、（ｂ）、及び任意選択で（ｂ１）で使用される水性洗浄液は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない、１つ以上の洗浄性界面活性剤を含有していてよい。

好ましくは、本発明の水性洗浄液は、非イオン性界面活性剤と組み合わせてアニオン性界面活性剤を含む。

有用なアニオン性界面活性剤は、それら自体がいくつかの異なる種類のものであり得る。例えば、高級脂肪酸類の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、本明細書における水性洗浄液で有用なアニオン性界面活性剤である。これには、約８～約２４個の炭素原子、好ましくは約１２～約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びアルキルアンモニウム塩などの、アルカリ金属石鹸が挙げられる。石鹸は、油脂の直接鹸化によって、又は遊離脂肪酸の中和によって作製することができる。特に有用なものは、ココナッツ油及び獣脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩及びカリウム塩、すなわち、ナトリウム又はカリウムタロー及びココナッツ石鹸である。本明細書で使用するのに好適な更なる非石鹸アニオン性界面活性剤としては、その分子構造内に約１０～約２０個の炭素原子を含有するアルキル基（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分も含まれる）とスルホン酸又は硫酸エステル基とを有する有機イオウ反応生成物の、水溶性塩、好ましくはアルカリ金属及びアンモニウム塩が挙げられる。合成アニオン性界面活性剤のこの基の例としては、これらに限定されるものではないが、ａ）獣脂又はココナッツ油のグリセリドを還元することにより製造されるものなど、直鎖状又は分枝状の炭素鎖のいずれかを有するナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルサルフェート、特に高級アルコ－ル（Ｃ_１０～Ｃ_２０炭素原子）をサルフェート化することによって得られるもの、ｂ）特にアルキル基が約１０～約２０個、好ましくは約１２～約１８個の炭素原子を含有し、エトキシル化された鎖が平均して約０．１～約５、好ましくは約０．３～約４、より好ましくは約０．５～約３の範囲のエトキシル化度を有する、直鎖状又は分枝状の炭素鎖のいずれかを有するナトリウム、カリウム及びアンモニウムアルキルエトキシサルフェート、ｃ）アルキル基が、直鎖状又は分枝状の炭素鎖のいずれかの構造、好ましくは直鎖状の炭素鎖の構造で約１０～約２０個の炭素原子を含有する、ナトリウム及びカリウムアルキルベンゼンスルホネート、ｄ）アルキル基が、直鎖状又は分枝状のいずれかの構造で約１０～約２０個の炭素原子を含有する、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルスルホネート、ｅ）アルキル基が、直鎖状又は分枝状のいずれかの構造で約１０～約２０個の炭素原子を含有する、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルホスフェート又はホスホネート、並びにｆ）アルキル基が、直鎖状又は分枝状のいずれかの構造で約１０～約２０個の炭素原子を含有する、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルカルボキシレート、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。本発明の実施に特に好ましいものは、Ｃ_１０～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）及びＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状非アルコキシル化アルキルサルフェート（ＡＳ）を含有する界面活性剤系である。

本発明の実施に好ましいものは、上記のとおり、１つ以上のＬＡＳ界面活性剤を含有する水性洗浄液である。ＬＡＳは、約１００ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、好ましくは約２００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ、より好ましくは約３００ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの範囲の量で、当該水性洗浄液中に存在し得る。

水性洗浄液は、上記のとおり、１つ以上のＡＳ界面活性剤を（ＬＡＳの代替として、又はＬＡＳと組み合わせてのいずれかで）含んでいてもよい。ＡＳ界面活性剤は、約１００ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、好ましくは約２００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ、より好ましくは約３００ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの範囲の量で、水性洗浄液中に存在し得る。

水性洗浄液は、約０．１～約５、好ましくは約０．３～約４、より好ましくは約０．５～約３の範囲の平均エトキシル化度を有する１つ以上のＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化サルフェート（ＡＡＳ）を更に含んでいてもよい。このようなＡＥＳ界面活性剤は、約０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、好ましくは約０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍ、より好ましくは約０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの範囲の量で水性洗浄液中に存在し得る。

更に、水性洗浄液は、約０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、好ましくは約０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍ、より好ましくは約０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍの非イオン性界面活性剤を含有していてもよい。好ましい非イオン性界面活性剤は、式Ｒ^１（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^１はＣ_１０～Ｃ_２０アルキル基又はアルキルフェニル基であり、ｎは約１～約８０である）のものである。特に好ましいものは、１～２０の平均アルコキシル化度を有するＣ_１０～Ｃ_２０アルキルアルコキシル化アルコール（ＡＡ）である。

好ましくは、水性洗浄液は、その主界面活性剤としてＬＡＳ及び／又はＡＳを含んでいてもよく、すなわち、当該洗浄液中の総界面活性剤含量の５０重量％を超える量で存在し得る。ＬＡＳ及び／又はＡＳ界面活性剤は、可変ｐＨプロファイルを有する本発明の布地処理方法に使用するのに特に好適である。いかなる理論にも束縛されるものではないが、ＬＡＳ及び／又はＡＳ界面活性剤を洗浄及びすすぎサイクル中の可変ｐＨプロファイルと併用すると、ＬＡＳ及び／又はＡＳ界面活性剤を単独で使用することによって又は可変ｐＨプロファイルを単独で使用することによって達成されるものよりも顕著に良好な添加剤染み除去効果を達成できると考えられる。

本発明の特に好ましい実施形態では、水性洗浄液は、ＡＡＳ及びＡＡ界面活性剤を本質的に含まない。より好ましくは、当該水性洗浄液は、いかなるアルキルアルコキシル化界面活性剤も本質的に含まず、最も好ましくは、当該水性洗浄液は、ＡＡＳ及びＡＡ界面活性剤よりもコスト効率の高いＬＡＳ及び／又はＡＳ界面活性剤から本質的になる。本発明の布地処理方法の実施によって、少なくとも同等の染み除去効果を依然として維持しながら又は更に良好な染み除去結果を達成しながら、ＡＡＳ及びＡＡ界面活性剤を本質的に含まない（好ましくはいかなるアルキルアルコキシル化界面活性剤も本質的に含まない）水性洗浄液の使用が可能になることは、本発明の驚くべきかつ予想外の知見であった。

本明細書において有用なその他の界面活性剤としては、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤が挙げられる。このような界面活性剤は、洗濯洗剤における使用が周知であり、典型的には約１０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、好ましくは約１５ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、より好ましくは約２０ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの濃度で存在する。

本発明の水性洗浄液はまた、ビルダー、充填剤、担体、構造化剤又は増粘剤、泥汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー汚れ放出剤、ポリマー分散剤、ポリマー脂汚れ洗浄剤、酵素、酵素安定化系、アミン、漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、増白剤、染料、色相剤、移染防止剤、キレート剤、柔軟剤又はコンディショナー（例えば、カチオン性ポリマー又はシリコーン）、香料（香料封入体を含む）、衛生及び悪臭処理剤などの液体洗濯洗剤組成物の処方に一般的に用いられる１つ以上の補助成分を含有していてもよい。好ましくは、本発明の水性洗浄液は、いかなる布地柔軟剤も実質的に含まない。

本発明の好ましい実施形態では、本発明の水性洗浄液は、アニオン性汚れ放出ポリマー、好ましくはテレフタレートポリマー、より好ましくはＣｌａｒｉａｎｔから商標名ＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＡ－３００で市販されているものなどの、プロピレンテレフタレートのアニオン性ポリエステルを含む。このようなアニオン性汚れ放出ポリマーは、水性洗浄液中に、約１０ｐｐｍ～約１００ｐｐｍ、好ましくは約１５ｐｐｍ～約７０ｐｐｍ、より好ましくは約２０ｐｐｍ～約５０ｐｐｍの範囲の量で存在し得る。このようなアニオン性汚れ放出ポリマーが、本発明の方法の布地白色度の効果を改善するのに有効であることが本発明によって見出された。

水性すすぎ液
本発明の水性すすぎ液は、いかなる布地ケア剤もなしに、脱イオン水又は水道水のいずれかの水から本質的になっていてよい。あるいは、布地柔軟剤、表面改質剤、しわ防止剤、香料などからなる群から選択される１つ以上の布地ケア剤を含んでいてもよい。

例えば、本発明の水性すすぎ液は、約１０ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、好ましくは約２０ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ、より好ましくは約５０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの範囲の量の布地柔軟剤を含んでいてよい。

好ましくは、布地柔軟剤は、四級アンモニウム化合物、カチオン性シリコーン、カチオン性デンプン、スメクタイト粘土、及びこれらの組み合わせ又は誘導体などのカチオン性化合物である。より好ましくは、式（Ｉ）のジエステル四級アンモニウム化合物である：
｛Ｒ_４－ｍ－Ｎ＋－［（ＣＨ_２）_ｎ－Ｙ－Ｒ^５］_ｍ｝Ａ－ （Ｉ）
（式中、各Ｒは、独立して、水素、短鎖Ｃ_１～Ｃ_６、ポリ（Ｃ_２～Ｃ_３アルコキシ）、ベンジル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｍは、２又は３であり、各ｎは、独立して、１～４であり、各Ｙは、独立して、－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－又は－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－であり、各Ｒ^５における炭素の合計は、Ｃ_１１～Ｃ_２１であり、各Ｒ^５は、独立して、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基であり、Ａ－は、柔軟剤相溶性アニオンである）。

好ましくは、式（Ｉ）中、各Ｒは、独立して、Ｃ_１～Ｃ_３アルキルから選択され、ｍは２であり、各ｎは、独立して、１～２であり、各は、独立して、－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－又は－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－であり、各Ｒ^５における炭素の合計はＣ_１２～Ｃ_２０であり、各Ｒ^５は独立して、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基であり、Ａ－は、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、又はニトレートから選択される。より好ましくは、布地柔軟剤は、好ましくは、１６～２０個の炭素原子、好ましくは１６～１８個の炭素原子の脂肪酸部分の平均鎖長を有するビス－（２－ヒドロキシエチル）－ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステルである。

あるいは、布地柔軟剤は、少なくとも１つの四級化窒素原子を含むポリジメチルシロキサンポリマーなどのカチオン性シリコーンであってもよい。

本明細書の水性すすぎ液は、他の材料を含んでいてもよく、その非限定的な例としては、界面活性剤、溶媒、塩（例えば、ＣａＣｌ_２）、酸（例えば、ＨＣｌ及びギ酸）、防腐剤、及び水が挙げられる。好ましくは、本発明の水性すすぎ液は、水性洗浄液について上述したアニオン性及び非イオン性界面活性剤を実質的に含まず、より好ましくは、いかなる界面活性剤も実質的に含まない。

工程（ｃ）中、５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールを水性すすぎ液に投入することが好ましい場合がある。好ましくは、５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールとアミンオキシドとの組み合わせを水性すすぎ液中に投入する。好ましくは、５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールを、３．０～６．０、又は３．０～５．６、又は３．０．～５．０の範囲のｐＨを有する水性すすぎ液に投入する。存在する場合、典型的には５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールを水性すすぎ液中に投入し、５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールを、０．１ｐｐｍ～２．０ｐｐｍ、又は好ましくは０．１ｐｐｍ～１．０ｐｐｍの濃度になるまで水性すすぎ液中に投入する。存在する場合、典型的には、アミンオキシドを、１０ｐｐｍ～４００ｐｐｍ、又は好ましくは５０ｐｐｍ～２００ｐｐｍの濃度になるまで水性すすぎ液中に投入する。

実施例１：異なるｐＨプロファイルは異なる染み除去結果につながる
全ての実験は、Ｐｅｅｒｌｅｓｓ Ｓｙｓｔｅｍｓプラットフォームで行われる中規模ハイスループット機器で実施される。これは、並行して運転するＧａｎｇｕｌｉ ａｎｄ Ｅｅｎｄｅｒｂｕｇ（１９８０）によって使用されたものと同様の三枚羽根ポスト攪拌器を備えた容量１Ｌの１０個の容器からなる。容器の充填、洗浄、排水、及びすすぎがシステムによって自動的に行われるように、機器を自動化する。

容器の初期洗浄を行った後、目標洗浄温度（３０℃）の水道水０．２５Ｌを機器の各容器に添加することによって、洗浄プロセスを開始する。１８００°／秒の一定の撹拌下で２分間、容器内に水を残しておいた。洗浄段階で使用した水を排水した後、目標洗浄温度（３０℃）の水道水０．８Ｌを各容器に添加する。次に、５０ｇの編み綿見本（５ｃｍ×５ｃｍ）と分析される染みを含有する試験物品（７ｃｍ×７ｃｍの編み綿見本１０ｇ）とを含むバラストを、各容器に手動で添加し、当該容器内において１８００°／秒の一定撹拌下で２分間水と接触したままにする。この時点で、予め溶解した液体洗剤処方物（表１参照）を含有する水０．２Ｌを各容器に手動で添加し、１８００°／秒で更に２分間混合した後、洗浄プロセスを開始する。

次に、シーケンス１の洗浄プロセスでは、１８００°／秒の一定撹拌下において３０℃で３０分間一定のｐＨ＝８で主洗浄を実施し、続いて、ｐＨ＝８において３０℃で１５分間すすぎサイクルを実施する。

他の洗浄プロセス（シーケンス２～シーケンス７）では、以下に記載のそれぞれのｐＨプロファイルで１８００°／秒の一定撹拌下において３０℃で３０分間主洗浄を実施し、続いて、ｐＨ＝４において３０℃で１５分間すすぎを行う。

シーケンス２：一定のｐＨ＝８で３０分間洗浄サイクルを行い、続いて、ｐＨ＝４で１５分間酸性すすぎサイクルを行う比較例；
シーケンス３：時間Ｔ＝０分からＴ＝１０分まで初期ｐＨ＝１２で開始した３０分間の洗浄サイクルを行い、次いで、Ｔ＝１０分からＴ＝３０分までｐＨ＝８に低下させ、続いて、ｐＨ＝４で１５分間酸性すすぎサイクルを行う比較例；
シーケンス４：時間Ｔ＝０分からＴ＝２０分まで初期ｐＨ＝８で開始した３０分間の洗浄サイクルを行い、次いで、Ｔ＝２０分からＴ＝３０分までｐＨ＝１１に上昇させ、続いて、ｐＨ＝４で１５分間酸性すすぎサイクルを行う比較例；
シーケンス５：時間Ｔ＝０からＴ＝１０まで初期ｐＨ＝８で開始した３０分間の洗浄サイクルを行い、次いで、Ｔ＝１０からＴ＝３０までｐＨ＝１２に上昇させ、続いて、ｐＨ＝４で１５分間酸性すすぎを行う比較例。注記：このシーケンスでは、主洗浄ｐＨは約１２で２０分間保持される；
シーケンス６：時間Ｔ＝０からＴ＝２０まで初期ｐＨ＝８で開始した３０分間の洗浄サイクルを行い、次いで、Ｔ＝２０からＴ＝３０までｐＨ＝１２に上昇させ、続いて、ｐＨ＝４で酸性すすぎを行う比較例。主洗浄ｐＨを１２で１０分間保持したとき（シーケンス５における２０分と比較して）、予想外の洗浄上の利点が観察される；
シーケンス７：時間Ｔ＝０からＴ＝２分まで初期ｐＨ＝８で開始した３０分間の洗浄サイクルを行い、次いで、Ｔ＝２からＴ＝１２分までｐＨ＝１２に上昇させ、次いで、Ｔ＝１２分からＴ＝３０分までｐＨ＝８にわずかに低下させ、続いて、ｐＨ＝４で酸性すすぎを行う好ましい本発明のシーケンス。このシーケンスは、シーケンス６と同様の効果をもたらすが、身体汚れ（すなわち、表２のＰＣ１３２皮脂及びＡＳＴＭ皮脂染み）の除去に好ましい。

洗浄及びすすぎサイクルが終了してから、織物見本を各容器から取り出し、全ての場合において個々の乾燥袋に導入する。その後、Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｘ Ｔ３２９０ガス乾燥機内において、織物を低温で４５分間乾燥させる。洗浄前後の染みと織物のバックグラウンドとの間の色差として、染み除去の程度を計算する（次を参照されたい。エラー！参照元が見つかりません。）。

初期色差は、初期の視認性（ＡＢ_ｉ、式１）として定義され、一方、最終的な視認性（ＡＤ_ｉ、式２）は、洗浄後の染みと織物のバックグラウンドとの間の色差を指す。所与の染みｉについての染み除去指数（ＳＲＩ_ｉ）は、式３に示すとおり計算される。

（式中、

及び

は、それぞれＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間内の所与の染みｉの初期及び最終的な色座標であり、

は、織物のバックグラウンドの初期色座標（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間）である。

シーケンス７は、最良の身体汚れ除去（すなわち、ＰＣＳ１３２皮脂及びＡＳＴＭ皮脂染み）を提供する。

実施例２：白色度の効果を改善するためのアニオン性汚れ放出ポリマーの使用
Ｍｉｅｌｅ Ｗ１７１４フルスケールドラム式洗濯機で実験を実施する。全ての機械を使用前に煮沸し（９０℃綿サイクル）、フィルタを空にし、洗浄する。

単一サイクル白色度見本（一緒にタグを付けたテリー織のタオル、編み綿、ポリコットン、及びポリエステルの１５×１５ｃｍの見本からなる）の２つの複製物及び複数サイクル白色度見本の８つの複製物と共に、３キログラムの綿／ポリコットンバラストを各機械に添加する（綿１３：ポリコットン１１の比）。８枚のＷｆＫ ＳＢＬ２００４汚れシートを各負荷に加え、バラスト、白色度見本、及びＷｆＫ汚れシートを、負荷全体にわたって均等に層状にする。

４回運転を実施し、Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｘ Ｔ３２９０ガス乾燥機において３０分間低熱で各運転後にバラスト及び白色布見本を乾燥させる。製品に対応するバラストは、各運転に再使用し、複数サイクル白色度見本は、全ての運転で洗浄し、２つの新たな単一サイクル白色度見本を、８枚の新たなＷｆＫ ＳＢＬ２００４汚れシートと共に各運転に添加する。

各組成物を、洗浄開始時に少量のポットでドラムに添加し、水道水（８．２ＵＳｇｐｇ）を用いて、サイクルを４０℃綿短時間（１時間２５分）に設定する。

同じ発明の洗浄プロセスを、組成物Ｂ又はＣのいずれかで白色度見本を処理するために使用する、すなわち、主洗浄をｐＨ＝８で２分間、次いで、上昇させたｐＨ＝１１で１０分間実施し、続いて、洗浄の残りの部分についてはわずかに低下させたｐＨ＝８で行う（合計洗浄時間３０分間）。２回の通常のすすぎ後、酸性ｐＨ＝４で１５分間最終すすぎを行う。

白色度見本を、Ｄ６５照明、Ｃ１０°オブザーバでＬ^＊ａ^＊ｂ^＊について測定し、ＳＣＥ、及びＷ ＣＩＥ指数を計算する。以下は、組成物Ｂ及びＣに関して測定された白色度指数である。

アニオン性汚れ放出ポリマーＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＡ－３００の存在は、顕著な白色度指数の増加をもたらす。

実施例３：布地を処理するための、可変ｐＨプロファイルとＡＡＳ／ＡＡ不含水性洗浄液との併用
全ての実験は、Ｐｅｅｒｌｅｓｓ Ｓｙｓｔｅｍｓプラットフォームで行われる中規模ハイスループット機器で実施される。これは並行して運転するＧａｎｇｕｌｉ ａｎｄ Ｅｅｎｄｅｒｂｕｇ（１９８０）によって使用されたものと同様の三枚羽根ポスト攪拌器を備えた容量１Ｌの１０個の容器からなる。容器の充填、洗浄、排水、及びすすぎがシステムによって自動的に行われるように、機器を自動化する。

以下のスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）組成崩壊（ｐｐｍ）を有する２つの水性洗浄液を調製する：

処方１（ＬＡＳに加えてＡＡＳ及びＡＳ界面活性剤を含有する）の水性洗浄液を使用して、ｐＨプロファイル１を有する従来の布地処理方法を使用することによって、布地を処理する。処方２の水性洗浄液（ＡＡＳ及びＡＳ界面活性剤を含まずＬＡＳのみを含有する）は、以下のとおり、ｐＨプロファイル１を有する従来の布地処理方法及びｐＨプロファイル２を有する本発明の布地処理方法の両方を使用することによって、布地を処理する。

以下は、洗浄サイクル及びすすぎサイクル中に異なるｐＨプロファイルが使用されることを除いて本質的に同じである、それぞれ処方１及び２の水性洗浄液を使用する布地処理方法の具体的な工程である。

以下は、洗浄及び乾燥サイクル中に異なるｐＨプロファイルを使用しながら、処方１及び２の水性洗浄液を使用することによる染み除去の結果である。実施例１に記載したものと同様の方法を用いることによって染み除去結果を測定する。

上記ＳＲＩ及びΔＳＲＩデータは、（処方２はＡＡＳ／ＡＳ不含水性洗浄液であるが）処方１の水性洗浄液からＡＡＳ及びＡＡ界面活性剤を除去すると、ｐＨプロファイル１を有する従来の布地処理方法を用いてもなお、染み除去効果が目に見えて減少することを示す。対照的に、処方２の同じＡＡＳ／ＡＡ不含水性洗浄液によると、ｐＨプロファイル２を有する本発明の布地処理方法で使用した場合、処方１のＡＡＳ／ＡＡ含有水性洗浄液を使用することによって達成されるものとほぼ同等の（平均してわずかにより良好な）染み除去結果を達成することができる。

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。

Claims (10)

1. 布地を処理する方法であって、
   ａ）布地を、少なくとも１つの洗浄性界面活性剤を含有する水性洗浄液と接触させる工程であって、前記水性洗浄液が、７．０～９．０の範囲の第１のｐＨを特徴とする、工程と、
   ｂ）前記水性洗浄液の前記ｐＨを１０．０～１３．０の範囲の第２のｐＨまで上昇させ、その間、５分間～３０分間の範囲の持続時間にわたって前記布地をこのような水性洗浄液と接触させ続ける、工程と、
   ｃ）前記布地を、３．０～６．０の範囲の第３のｐＨを特徴とする水性すすぎ液と接触させる工程と、
   を含み、
   工程（ｂ）の後かつ工程（ｃ）の前に、前記水性洗浄液の前記ｐＨを低下させて７．０～９．０の範囲の第４のｐＨに戻す工程（ｂ１）を更に含み、前記工程（ｂ１）において、１分間～６０分間の範囲の持続時間にわたって前記布地を前記水性洗浄液と接触させる、方法。
2. 工程（ｂ）において、前記第２のｐＨが１０．５～１２．５、好ましくは１１．０～１２．０の範囲である、及び／又は前記持続時間が８分～２５分間、好ましくは１０～２０分間の範囲である、請求項１に記載の方法。
3. 工程（ｂ１）において、５分間～４０分間の範囲の持続時間にわたって前記布地を前記水性洗浄液と接触させる、請求項１又は２に記載の方法。
4. 工程（ａ）において、１分間～３０分間、好ましくは２分間～２０分間の範囲の持続時間にわたって前記布地を前記水性洗浄液と接触させる、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
5. 工程（ｃ）において、１分間～３０分間、好ましくは５分間～２０分間、より好ましくは１０分間～１５分間の範囲の持続時間にわたって前記布地を前記水性すすぎ液と接触させる、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記水性洗浄液が、アニオン性汚れ放出ポリマーを更に含み、前記アニオン性汚れ放出ポリマーが、好ましくはテレフタレートポリマー、より好ましくはプロピレンテレフタレートのアニオン性ポリエステルである、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記水性洗浄液が、Ｃ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化サルフェート（ＡＡＳ）及びＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化アルコール（ＡＡ）を本質的に含まず、好ましくは、前記水性洗浄液が、アルキルアルコキシル化界面活性剤を本質的に含まない、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記水性洗浄液が、その主界面活性剤として１つ以上のＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）又はアルキルサルフェート（ＡＳ）を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記水性洗浄液が、Ｃ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化サルフェート（ＡＡＳ）及びＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状又は分枝状アルキルアルコキシル化アルコール（ＡＡ）を本質的に含まず、好ましくは、前記水性洗浄液が、アルキルアルコキシル化界面活性剤を本質的に含まず、前記水性洗浄液が、その主界面活性剤として１つ以上のＣ_１０～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）又はアルキルサルフェート（ＡＳ）を含む、請求項７又は８に記載の方法。
10. 工程（ｃ）中に５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールを前記水性すすぎ液中に投入する、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

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