JP2022509284A - 改善されたuv保護特性を有するアクリル箔 - Google Patents
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Abstract
Description
・これは、様々な基材を様々な温度で積層するために使用することができ、異なる積層装置を使用することができる。得られた積層製品の外観は、非常に均一であり、積層ロールの積層温度または材料のような加工条件に実質的に依存しない。
・耐候性に優れ、かつ例えば、商業的に入手可能な洗浄組成物に関して耐薬品性が非常に良好である。
・長期にわたって魅力的で均一な外観が維持される。
・これは、押出プラントにおいて高い費用効果で製造することができる。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%
を含有し、層Aにおける前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび1つもしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Aの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、さらに好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、任意の波長λAにおける層Aの分光透過率は、10%以下であり、ここで、270nm≦λA≦360nmであり、かつ
層Bは、層Bの総質量に基づいて、下記:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~85.0質量%;
第1のUV吸収剤とは異なる第2のUV吸収剤 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;および
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%
を含有し、前記接着促進コポリマーは、
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%;
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%;および
(iii)接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%
を含有し、前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層B中の質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、さらにより好ましくは少なくとも80質量%、なおいっそう好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、任意の波長λAにおける層Bの分光透過率は10%以下であり、ここで、270nm≦λA≦370nmである。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.0質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤 1.0~30.0質量%、ここで、前記第1のUV吸収剤は、好ましくは酸化亜鉛、二酸化チタン、二酸化セリウム、二酸化スズ、シリカおよびガラスから選択される無機粒子材料である;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;
を含有し、層Aにおける前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Aの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、さらに好ましくは少なくとも80質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ97.0質量%以下であり、任意の波長λAにおける層Aの分光透過率は20%以下であり、270nm≦λA≦310nmであり、かつ
層Bは、層Bの総質量に基づいて、以下のもの:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~85.0質量%;
第1のUV吸収剤とは異なる第2のUV吸収剤 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;および
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%
を含有し、前記接着促進コポリマーは、
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%
(iii)接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%
を含有し、層Bにおける前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Bの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、さらに好ましくは少なくとも80質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらに好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、任意の波長λAにおける層Bの分光透過率は10%以下であり、ここで、270nm≦λA≦370nmである。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~97.0質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤 3.0~30.0質量%、ここで、第1のUV吸収剤は、好ましくは、酸化亜鉛、二酸化チタン、二酸化セリウム、二酸化スズ、シリカおよびガラスから選択される無機微粒子材料である;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;
を含有し、層Aにおけるポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Aの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ97.0質量%以下であり、かつ任意の波長λAにおける層Aの分光透過率は、10%以下であり、ここで、270nm≦λA≦310nm以下であり、かつ
層Bは、層Bの総質量に基づいて、次のもの:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~85.0質量%;
第1のUV吸収剤とは異なる第2のUV吸収剤 0.1~5.0質量%、
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;および
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%
を含有し、前記接着促進コポリマーは
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%;
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%;
(iii)接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー0.0~25.0質量%
を含有し、かつ
層Bにおけるポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Bの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、かつ任意の波長λBにおける層Bの分光透過率は、10%以下であり、ここで、270nm≦λB≦370nm以下であり、かつ層Aは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第2のUV吸収剤を含み、層Bは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第1のUV吸収剤を含む。
層Dは、存在する場合には、被覆物品の外側表面を形成する;
層Aは、層Dと基材との間に位置している;
層Eは、存在する場合には、層Aと層Bとの間に位置している;
層Bは、層Aと基材との間に位置している;
層Cは、存在する場合には、層Bと基材との間に位置している。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~85.0質量%;
層Aの第1のUV吸収剤とは異なる第2のUV吸収剤 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;および
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%
を有しており、層Bは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第1UV吸収剤を含有している。
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%;
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%;および
(iii)ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル共重合性モノマー 接着促進性コポリマーの質量に基づいて0.0~25.0質量%。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;
を含有し、層Aは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第2のUV吸収剤を含有している。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.0質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤 1.0~30.0質量%;ここで、前記第1のUV吸収剤は、好ましくは酸化亜鉛、二酸化チタン、二酸化セリウム、二酸化スズ、シリカおよびガラスから選択される無機粒子材料である;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;
を含有しており、層Aは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第2のUV吸収剤を含む。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~95.0質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~75.0質量%;
UV吸収剤、好ましくは第2のUV吸収剤 0.0~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%;および
接着促進コポリマー 5.0~80.0質量%
を含有する。
少なくとも1種のフルオロポリマー 40.0~100.0質量%;
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~60.0質量%;および
実質的に球状のガラスビーズ 0.0~30.0質量%
を含有していることができる。
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%、これは
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%;
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%;
(iii)接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%
を含有する;
第1のUV吸収剤と第2のUV吸収剤との組み合わせ 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%。
を有しており、層Eにおけるポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Eの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下である。
ポリ(メチル)メタクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
第1のUV吸収剤と第2のUV吸収剤との組み合わせ 0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%
を含有しており、層Eにおけるポリメチル(メタ)アクリレートおよび1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、層Eの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下である。
電流源:タングステンフィラメント(カソード)からの電子の可変流量
真空システム:ロータリーポンプ/オイル拡散ポンプ
X-Y-Z-回転-チルト:全モータ化
加工距離(WD):5~70mm(共通:10mm)
試料の回転:360°
試料傾斜:-5から最大90°(WDに依存)
倍率:10倍~30000倍
最大解像度:最大3nm
検出器:二次電子(SE)
後方散乱電子(BSE、5セグメント)
エネルギー分散型X線分析(EDS)
要約すると、本発明の多層箔は以下の層の順序を有する:
フルオロポリマーをベースとする層Dは、存在する場合には、環境に直接曝される;
PMMA系の層Aは、層Dの下に位置している;
PMMA系の層Eは、存在する場合には、層Aと層Bとの間に位置している;
PMMA系の層Bは、層Aの下に位置しているか、または層Eが存在する場合には、層Eの下に位置している;および
接着促進層Cは、存在する場合には、層Bの下に位置している。
(1)・第1のUV吸収剤としてガラスビーズを含有する層A;および
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・第1のUV吸収剤としてトリアジン系UV吸収剤を含む層Aであって、前記UV吸収剤は、好ましくは6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、またはそれらの少なくとも2つの組み合わせから選択される;および
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・第1のUV吸収剤としてトリアジン系UV吸収剤を含む層Aであって、前記UV吸収剤は、好ましくは6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1、2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、またはそれらの少なくとも2つの組み合わせから選択される;および
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・第1のUV吸収剤としてトリアジン系UV吸収剤を含む層Eであって、前記UV吸収剤は、好ましくは6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1、2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、またはそれらの少なくとも2つの組み合わせから選択される;
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・第1のUV吸収剤としてのトリアジン系UV吸収剤を含む層Eであって、前記UV吸収剤は、好ましくは、6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1、2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノールまたはそれらの組み合わせから選択され、および好ましくは2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、またはこれらの少なくとも2種の混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤;および
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・第1のUV吸収剤としてトリアジン系UV吸収剤を含む層Aであって、前記UV吸収剤は、好ましくは6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1、2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサン-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、またはこれらの少なくとも2つの組み合わせから選択される;
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B;および
・層C。
・第1のUV吸収剤としてのトリアジン系UV吸収剤を含む層Eであって、前記UV吸収剤は、好ましくは6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサン-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、またはそれらのうちの少なくとも2つの組み合わせから選択され、かつ好ましくは2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、またはそれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤;および
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
・第1のUV吸収剤としてのトリアジン系UV吸収剤を含む層Eであって、前記UV吸収剤は、好ましくは6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1、2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-((ヘキシル)オキシ)フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、またはそれらの少なくとも2つの組み合わせから選択される;
・2,2′-メチレン-ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールまたはこれらの混合物から選択されるベンゾトリアゾール系UV吸収剤を含む層B。
既に上記で述べたように、PMMA系の層Aおよび層Bは、99.9質量%までのポリメチル(メタ)アクリレート(PMMA)を含むことができる。PMMAは、一般に、メチルメタクリレートを含む混合物のラジカル重合によって得られる。これらの混合物は、一般に、モノマーの質量に基づいて、少なくとも40質量%、好ましくは少なくとも60質量%、特に好ましくは少なくとも80質量%、さらに好ましくは少なくとも90質量%のメチルメタクリレート(MMA)を含む。
(a)50.0~99.9質量%、好ましくは80.0~99.9質量%、より好ましくは91.0~99.9質量%のメチルメタクリレート、
(b)0.1~50.0質量%、好ましくは0.1~20.0質量%、より好ましくは0.1~9.0質量%の、C1~C4アルコールのアクリル酸エステル、
(c)0.0~10.0質量%の、モノマー(a)および(b)と共重合可能な少なくとも1種の他のモノマー。
(a)50.0~99.9質量%、好ましくは80.0~99.9質量%、より好ましくは91.0~99.9質量%のメチルメタクリレート、
(b)0.1~50.0質量%、好ましくは0.1~20.0質量%、より好ましくは0.1~9.0質量%の、C1~C4アルコールのアクリル酸エステル、
(c)0.0~10.0質量%の、モノマー(a)および(b)と共重合可能な少なくとも1種の他のモノマー。
本発明で使用するための耐衝撃性改良剤自体は周知であり、異なる化学組成および異なるポリマー構造を有することができる。耐衝撃性改良剤は、架橋されていても熱可塑性であってもよい。さらに、耐衝撃性改良剤は、コア-シェル粒子として、またはコア-シェル-シェル粒子として、粒子状の形態であってもよい。典型的には、粒子状の耐衝撃性改良剤は、20~400nmの間の平均粒径、好ましくは50~300nmの間、より好ましくは100~285nmの間、最も好ましくは150~270nmの間の平均粒径を有する。この文脈における「粒子状」とは、一般に、コア-シェルまたはコア-シェル-シェル構造を有する架橋された耐衝撃性改良剤を意味する。
a1)ガラス転移温度Tgが70℃を超える可干渉性の硬質相 10.0~95.0質量%であって、前記硬質相は、
a11)(a1)に基づいて)80.0~100質量%のメチルメタクリレート、
a12)0.0質量%~20.0質量%の、ラジカル重合が可能な1種以上の他のエチレン性不飽和モノマー
から構成されており、
a2)前記硬質相中に分布しており、ガラス転移温度Tgが-10℃未満の強靭相 90.0~5.0質量%であって、前記強靭相は、
a21)(a2)に基づいて)50.0~99.5質量%のC1~C10-アルキルアクリレート
a22)0.5~5.0質量%の、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を2個以上有する架橋性モノマー、
a23)適切であれば、ラジカル重合可能な他のエチレン性不飽和モノマー
から構成されており、硬質相a1)の少なくとも15.0質量%は、強靭相a2)との共有結合を有する。
本発明は、別個のPMMA系の層に異なるUV吸収剤を配置することにより、得られる多層箔の耐候安定性を劇的に改善することができるという驚くべき発見に基づく。これにより、第1のUV吸収剤および第2のUV吸収剤の選択が特に重要である。
所望であれば、本発明の箔の層は、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤などとして典型的に作用する1種以上のUV安定剤をさらに含有することができる。特に好ましいUV安定剤は立体障害フェノールおよびHALS型添加剤である。
層Bおよび/または、層Cが存在する場合には、層Cにおける接着促進コポリマーは以下のものを含む:
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%;
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%;および
(iii)接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%。
(i)50.0~95.0質量%、好ましくは60.0~90.0質量%、より好ましくは70.0~85.0質量%、さらに好ましくは70~80質量%のメチルメタクリレート;
(ii)0.2~25.0質量%、好ましくは0.5~20.0質量%、より好ましくは1.0~15.0質量%、さらにより好ましくは5.0~12.0質量%の無水マレイン酸;
(iii)0.0~25.0質量%、好ましくは2.0~15.0質量%の、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル共重合性モノマー。
本発明の箔の意図される用途に応じて、フルオロポリマーは、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、フッ素化エチレン-プロピレン(FEP)、またはそれらの混合物またはコポリマーから選択することができる。本発明の箔の耐候安定性をさらに改善するために、フルオロポリマーは、共重合されたUV吸収剤をさらに含んでいてもよい。
フルオロポリマーをベースとする層Dは、存在する場合、任意にガラスビーズを含むことができる。この実施形態では、層Dのポリマーマトリックス中に分散されたガラスビーズの含有量は、通常、層Dの総質量に基づいて、3.0~30.0質量%、より好ましくは5.0~20.0質量%、特に好ましくは7.0~15.0質量%である。
SiO2 70.0~75.0質量%
Na2O 12.0~15.0質量%
K2O 0.0~1.5質量%
CaO 7.0~12.0質量%
MgO 0.0~5.0質量%
Al2O3 0.1~2.5質量%
Fe2O3 0.0~0.5質量%。
典型的には、本発明の箔は、350nm~390nmの波長範囲で、40%以下、好ましくは30%以下、より好ましくは10%以下の平均透過率を有する。
露光期間(乾燥/水噴霧)[min]102/18
黒色標準温度[℃]65±3
放射照度(300~400nm)[W/m2]60±2
相対湿度[%]65±10
チャンバー空気温度[℃]38±3。
意図された用途に応じて、本発明の箔は、実質的に任意の所望の厚さで製造することができる。ここで驚くべき要因は、優れた耐候性および機械的安定性を得ることができる性能であり、非常に高い耐候性および機械的保護が基材に提供されることである。しかし、本発明の目的にとっては、10.0~200.0μmの範囲の厚さ、好ましくは40.0~120.0μm、特に好ましくは50.0~90.0μmの範囲の厚さを特徴とする比較的薄い箔が好ましい。
本発明の箔は広範囲の用途を有する。箔の1つの好ましい使用は、プラスチック成形体または金属物品のコーティングである。特に、箔によって保護される基材は、メラミン樹脂含浸紙、任意に繊維強化されたポリマー材料、好ましくはポリ塩化ビニル(PVC)、ポリカーボネート(PC)またはポリプロピレン(PP)または金属、好ましくは鋼またはアルミニウムであり、共押出箔は基材に直接塗布される。
・存在する場合には、層D
・層A
・存在する場合には、層E
・層B、および
・存在する場合には、層C。
存在する場合には、層Dは、被覆物品の外表面を形成する;
層Aは、層Dと基材との間に位置している;
層Eは、存在する場合には、層Aと層Bとの間に位置している;
層Bは、層Aと基材との間に位置している;および
層Cは、存在する場合には、層Bと基材との間に位置している。
露光期間(乾燥/水噴霧)[min]102/18
黒色標準温度[℃]65±3
放射照度(300~400nm)[W/m2]60±2
相対湿度[%]65±10
チャンバー空気温度[℃]38±3。
総厚さが53μmであるPMMA単層箔を、直径35mmの単軸スクリュー押出機および直径25mmの単軸スクリュー共押出機を用いて、240~250℃(溶融温度)において押出速度7.3m/分で押出成形することにより製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.7質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 1.0質量%、
d)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1600(6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン) 0.7質量%、
e)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.3質量%。
実施例1と同様の条件で共押出しにより、厚さ53μmのPMMA系2層箔を製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.7質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1600 1.72質量%、
d)Sabo S.p.Aから入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119 0.3質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.7質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)360 1.7質量%、
d)Sabo S.p.Aから入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119 0.3質量%。
実施例1と同様の条件で共押出しにより、厚さ58μmのPMMA系2層箔を製造した。
a)株式会社クレハから入手可能なKFポリマー850PVDF 100.0質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.7質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 1.0質量%、
d)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1600(6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン) 0.7質量%、
e)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.3質量%。
実施例1と同様の条件で共押出しにより、厚さ58μmのPMMA系3層箔を製造した。
a)株式会社クレハから入手可能なKFポリマー850PVDF 100.0質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.7質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1600 1.72質量%、
d)Sabo S.p.Aから入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119 0.3質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.35質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)360 2.05質量%、
d)Sabo S.p.Aから入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119 0.3質量%。
実施例1と同様の条件で共押出しにより、厚さ58μmのPMMA系2層箔を製造した。
b)株式会社クレハから入手可能なKFポリマー850PVDF 100.0質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 83.0質量%、
b)接着促進剤 15.0質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 1.0質量%、
d)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1600(6-[4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,2-ジヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イリデン]-3-[(2-エチルヘキシル)オキシ]シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン) 0.7質量%、
e)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.3質量%。
実施例1と同様の条件で共押出しにより、厚さ58μmのPMMA系3層箔を製造した。
c)株式会社クレハから入手可能なKFポリマー850PVDF 100.0質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.7質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.3質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1600 1.72質量%、
d)Sabo S.p.Aから入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119 0.3質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 82.65質量%、
b)接着促進剤 15.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)360 2.05質量%、
d)Sabo S.p.Aから入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119 0.3質量%。
総厚さが90μmであるPMMA単層箔を、直径35mmの単軸スクリュー押出機を用いて、240~250℃(溶融温度)、押出速度7.3m/分で押出成形することにより製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.69質量%、
b)Roehm GmbH(ドイツ国Darmstadt在)から入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 0.67質量%、
d)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 0.66質量%、
e)Croda GmbH(ドイツ国Nettetal在)から入手可能なSolaSorb(登録商標)UV200Fを使用することによりナノスケールの酸化亜鉛 0.66質量%、
f)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
全厚みが60μmであるPMMA単層箔を、実施例7と同様の条件で押出成形することにより製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 1.00質量%、
d)Croda GmbHから入手可能なSolaSorb(登録商標)UV200Fを使用することによりナノスケールの酸化亜鉛 1.00質量%、
f)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
実施例7と同様の条件で押出成形することにより、全厚さ90μmのPMMA単層箔を製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.68質量%、
b)Roehm GmbH(ドイツ国Darmstadt在)から入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 0.67質量%、
d)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 0.66質量%、
e)EUTEC CHEMICAL CO.LTD.から入手可能なEusorb(登録商標)BLA 4200M(Tinuvin(登録商標)329およびHostavin(登録商標)B-CAPを含有する市販品) 0.67質量%、
f)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
実施例7と同様の条件で押出成形することにより、全厚さ90μmのPMMA単層箔を製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 86.13量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.193質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 0.67質量%、
d)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 0.66質量%、
e)BASF SEから入手可能なOracet Yellow 180(1,8-ビス(フェニルチオ)アントラキノン;1,8-ビス(フェニルチオ)-9,10-アントラセンジオン) 0.017質量%、
f)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
実施例7と同様の条件で押出成形することにより、全厚さ60μmのPMMA単層箔を製造した。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 86.3質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.325質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 1.02質量%、
d)BASF SEから入手可能なOracet Yellow 180(1,8-ビス(フェニルチオ)アントラキノン;1,8-ビス(フェニルチオ)-9,10-アントラセンジオン) 0.025質量%、
f)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
上記の条件に従って、厚さ30μmの単層箔を3つ積層することによって、全厚さが90μmであるPMMA3層箔を製造した。
1.実施例7と同じ条件下で押出成形することにより、30μmの厚さを有する単層箔を製造した。これは、以下の組成を有していた:
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)Croda GmbHから入手可能なSolaSorb(登録商標)UV200Fを使用することによりナノスケールの酸化亜鉛 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成物を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
上記の条件に従って、厚さ30μmの単層箔を2つ積層することによって、60μmの全厚さを有するPMMA2層箔を製造した。
1.実施例7と同じ条件で押出成形することにより、厚さ30μmの単層箔を製造した。これは以下の組成を有していた:
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)Croda GmbHから入手可能なSolaSorb(登録商標)UV200Fを使用することによりナノスケールの酸化亜鉛 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成物を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
上記の条件に従って厚さ30μmの単層箔を3つ積層することによって、全体の厚さが90μmであるPMMA3層箔を製造した。
1.実施例7と同じ条件で押出成形することにより、厚さ30μmの単層箔を製造した。これは以下の組成を有していた:
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 2.00質量%
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)Eutec Chemical Co.Ltd.から入手可能なEusorb(登録商標)BLA4200M(Tinuvin(登録商標)329とHostavin(登録商標)B-CAPとを含有する市販品) 2.00質量%
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
上記の条件に従って厚さ30μmの単層箔を3つ積層することによって、全体の厚さが90μmであるPMMA3層箔を製造した。
1.実施例7と同じ条件で押出成形することにより、厚さ30μmの単層箔を製造した。これは以下の組成を有していた:
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)1577(2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール) 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SE(ドイツ国Ludwigshafen在)から入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 2.00質量%
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 86.97質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.65質量%、
c)BASF SEから入手可能なOracet Yellow(1,8-ビス(フェニルチオ)アントラキノン;1,8-ビス(フェニルチオ)-9,10-アントラセンジオン) 0.05質量%
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
上記の条件に従って厚さ30μmの2つ積層することによって、総厚さが60μmであるPMMA2層箔を製造した。
1.実施例7と同じ条件で押出成形することにより、厚さ30μmの単層箔を製造した。これは以下の組成を有していた:
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 85.67質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.0質量%、
c)BASF SEから入手可能なTinuvin(登録商標)360(フェノール-2,2′-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)) 2.00質量%、
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
a)メチルメタクリレート 61.3質量%、ブチルアクリレート 38.0質量%、アリルメタクリレート 0.7質量%の組成を有するポリマーアクリルコアシェル耐衝撃性改良剤 86.97質量%、
b)Roehm GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7H 12.65質量%、
c)BASF SEから入手可能なOracet Yellow(1,8-ビス(フェニルチオ)アントラキノン;1,8-ビス(フェニルチオ)-9,10-アントラセンジオン) 0.05質量%
d)Sabo S.p.A(イタリア国Levate在)から入手可能なSabo(登録商標)stab UV 119(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N2,N2″-1,2-エタンジイルビス[N2-[3-[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]プロピル]-N′,N″-ジブチル-N′,N″-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)) 0.33質量%。
2 ゴム板
3 分離紙
4 単層箔1
5 単層箔2
Claims (17)
- 少なくとも1つの層Aと1つの層Bとを含む多層箔であって、前記層Aは、前記層Aの総質量に基づいて:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤0.1~5.0質量%;
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%
を含有しており、前記層Aにおける前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび前記1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、前記層Aの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、
任意の波長λAにおける前記層Aの分光透過率は10%以下であり、ここで、270nm≦λA≦360nmであり、かつ
前記層Bは、前記層Bの総質量に基づいて、:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~85.0質量%;
第1のUV吸収剤とは異なる第2のUV吸収剤 0.1~5.0質量%、
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%、および
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%
を含有しており、前記接着促進コポリマーは、
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%、および
(iii)前記接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%
を含有しており、前記層Bにおけるポリメチル(メタ)アクリレートおよび前記1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、前記層Bの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、
任意の波長λBにおける前記層Bの分光透過率は10%以下であり、ここで、270nm≦λB≦370nmであり、かつ
前記層Aは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第2のUV吸収剤を含有しており、かつ
前記層Bは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第1のUV吸収剤を含有している、多層箔。 - 少なくとも1つの層Aと1つの層Bとを含む多層箔であって、前記層Aは、前記層Aの総質量に基づいて:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~95.0質量%;
フルオロポリマー 0.0~30.0質量%;
第1のUV吸収剤1.0~30.0質量%、ここで、第1のUV吸収剤は、好ましくは、酸化亜鉛、二酸化チタン、二酸化セリウム、二酸化スズ、シリカおよびガラスから選択される無機粒子材料であり;および
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%
を含有しており、前記層Aにおける前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび前記1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量が、前記層Aの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ97.0質量%以下であり、ここで、
任意の波長λAにおける前記層Aの分光透過率は20%以下であり、ここで、270nm≦λA≦310nmであり、かつ
前記層Bは、前記層Bの総質量に基づいて、:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~99.9質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~85.0質量%;
第1のUV吸収剤とは異なる第2のUV吸収剤 0.1~5.0質量%、
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%、および
接着促進コポリマー 0.0~20.0質量%
を含有しており、前記接着促進コポリマーは、
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%、および
(iii)前記接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%
を含有しており、前記層Bにおけるポリメチル(メタ)アクリレートおよび前記1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、前記層Bの質量に基づいて、少なくとも50質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも70質量%、よりいっそう好ましくは少なくとも80質量%、さらにより好ましくは少なくとも90質量%、特に好ましくは少なくとも95質量%であり、かつ99.9質量%以下であり、
任意の波長λBにおける前記層Bの分光透過率は10%以下であり、ここで、270nm≦λB≦370nmであり、かつ
前記層Aは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第2のUV吸収剤を含有しており、かつ
前記層Bは、0.1質量%以下、好ましくは0.05質量%以下の第1のUV吸収剤を含有している、多層箔。 - 前記箔がさらに接着促進層Cを含んでおり、前記層Cは、前記層Cの総質量に基づいて:
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~95.0質量%;
1もしくは複数の耐衝撃性改良剤 0.0~75.0質量%;
UV吸収剤、好ましくは第2のUV吸収剤 0.0~5.0質量%、
1もしくは複数のUV安定剤 0.0~5.0質量%、および
接着促進コポリマー 5.0~80.0質量%
を含有しており、前記接着促進コポリマーは、
(i)メチルメタクリレート 70.0~95.0質量%
(ii)無水マレイン酸 0.5~15.0質量%、および
(iii)前記接着促進コポリマーの質量に基づいて、ビニル官能基以外の官能基を有していない他のビニル系共重合性モノマー 0.0~25.0質量%
を含有しており、前記層Cにおける前記ポリメチル(メタ)アクリレートおよび前記1もしくは複数の耐衝撃性改良剤の累積含有量は、前記層Cの質量に基づいて、少なくとも20質量%、好ましくは少なくとも30質量%、より好ましくは少なくとも40質量%であり、かつ95.0質量%以下であり、かつ
前記層Bは、前記層Bの質量に基づいて、前記接着促進コポリマーを3.0質量%以下、好ましくは1.0質量%以下含有している、請求項1または2に記載の箔。 - 前記箔は、前記層Aに隣接するフルオロポリマー系の層Dをさらに含み、前記層Dは、前記層Dの総質量に基づいて、
少なくとも1種のフルオロポリマー 40.0~100.0質量%;
ポリメチル(メタ)アクリレート 0.0~60.0質量%;
実質的に球状のガラスビーズ 0.0~30.0質量%
を含有する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の箔。 - 前記フルオロポリマーが、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、フッ素化エチレン-プロピレン(FEP)、またはそれらの混合物もしくはコポリマーから選択される、請求項1から4までのいずれか1項に記載の箔。
- 前記箔はさらに、前記層Aと前記層Bとの間に位置し、前記第1のUV吸収剤と前記第2のUV吸収剤との組み合わせを含有する層Eを含む、請求項1から5までのいずれか1項に記載の箔。
- 前記層Aは、前記層Aの質量に基づいて、第1のUV吸収剤として、トリアジン系化合物を0.5~3.0質量%含有しており、かつ
前記層Bは、前記層Bの質量に基づいて、第2のUV吸収剤として、ベンゾトリアゾール系化合物を0.5~4.0質量%含有している、請求項1および3から6までのいずれか1項に記載の箔。 - 前記UV安定剤が、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)または酸化防止剤である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の箔。
- 前記ポリメチル(メタ)アクリレートが、80000g/mol~220000g/mol以下の質量平均分子量Mwを有しており、かつ重合性成分として、重合性組成物の質量に基づいて、
(a)50.0~99.9質量%、好ましくは80.0~99.9質量%、より好ましくは91.0~99.9質量%のメチルメタクリレート、
(b)0.1~50.0質量%、好ましくは0.1~20.0質量%、より好ましくは0.1~9.0質量%のC1~C4アルコールのアクリル酸エステル、
(c)0.0~10.0質量%の、前記モノマー(a)および(b)と共重合可能な、少なくとも1種の他のモノマー
を含有する組成物を重合することにより得られるポリメチルメタクリレートである、請求項1から8までのいずれか1項に記載の箔。 - 前記層Aの厚さは、10.0μm~100.0μm、好ましくは15.0μm~50.0μm、より好ましくは20.0μm~40.0μmであり、かつ
前記層Bの厚さは、10.0μm~80.0μm、好ましくは15.0μm~50.0μm、より好ましくは20.0μm~40.0μmであり、
存在する場合には、層Cの厚さは、1.0μm~20.0μm、好ましくは2.0μm~15.0μm、より好ましくは3.0μm~10.0μmであり、
存在する場合には、層Dの厚さは、1.0μm~40.0μm、好ましくは2.0μm~30.0μm、より好ましくは3.0μm~20.0μmであり、
存在する場合には、層Eの厚さは、10.0μm~80.0μm、好ましくは15.0μm~50.0μm、より好ましくは20.0μm~40.0μmである、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。 - 箔の平均透過率は、350nm~390nmの波長範囲で、40%以下、好ましくは30%以下、より好ましくは10%以下である、請求項1から10までのいずれか1項に記載の箔。
- 任意の波長λにおける箔の分光透過率は、標準規格ISO 4892-2(2013)、方法1、30GJ/m2の放射露光による15000時間の促進耐候性試験後に、5%以下、好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下であり、ここで、270nm≦λ≦370nmである、請求項1から11までのいずれか1項に記載の箔。
- 前記箔は、標準規格DIN EN ISO 13468-2(2006)による耐候性試験の前に測定して、400nm~800nmの各波長に対して、60%超、好ましくは70%超、より好ましくは80%超の光透過率D65を有する、請求項1から12までのいずれか1項に記載の箔。
- 外側表面を有し、請求項1から13までのいずれか1項に記載の箔によって少なくとも部分的に被覆された基材を含む被覆物品であって、前記箔は好ましくは共押出箔であり、前記外側表面から出発して、次の順序で配置された以下の層を含む、被覆物品:
・任意で、層D、
・層A、
・任意で、層E、
・層B、および
・任意で、層C。 - 前記被覆物品が、高圧ラミネート(HPL)、中圧ラミネート(MPL)、または連続圧力ラミネート(CPL)である、請求項14に記載の被覆物品。
- 前記基材が、メラミン樹脂含浸紙、任意で繊維強化された高分子材料、好ましくはポリ塩化ビニル(PVC)、ポリカーボネートもしくはポリプロピレン(PP)、または金属、好ましくは鋼もしくはアルミニウムであり、かつ共押出箔は、基材に直接適用される、請求項14または15に記載の被覆物品。
- 基材をコーティングするため、好ましくは共押出、積層、または押出積層から選択される方法によって基材をコーティングするための、請求項1から13までのいずれか1項に記載の箔の使用。
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