JP2022502530A - サンケア製剤 - Google Patents

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Abstract

単段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含むポリマーブレンドが提供され、単段ポリマーは、モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、ビニルモノマーの構造単位と、式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含む。サンケア活性物質と共に皮膚科学的に許容される担体中にポリマーブレンドを含むサンケア製剤も提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリマーブレンドとポリマーブレンドとを含有するサンケア製剤に関する。特に、本発明は、単段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーとを含むポリマーブレンドに関する。より具体的には、本発明は、皮膚科学的に許容される担体と、単段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーとのポリマーブレンドと、サンケア活性物質と、を含むサンケア製剤に関する。
ヒトの皮膚に対する日光の有害な影響は、文書で十分に実証されている。地球の表面に到達する太陽エネルギーの6パーセントは、290〜400nmの波長を有する紫外(UV)放射である。この放射線は、(i)320〜400nmの波長を有する低エネルギーUVA線、および(ii)290〜320nmの波長を有する高エネルギーUVB線の2つの成分に分けられる。太陽エネルギーのUV部分は比較的小さいものの、日光曝露による全ての副作用のほぼ99%を誘発する。例えば、高エネルギーUVB線は、日焼け、皮膚老化の現れ、および皮膚がんの原因となる。例えば、低エネルギーUVA線は、皮膚の直接的な日焼けおよび紅斑(異常な発赤)の誘発の原因となり、皮膚老化の現れに寄与する。
日光への直接的曝露を避けることにより、個人はUV放射への曝露によって引き起こされる深刻な影響を避けることができる。しかしながら、一部の人々にとっては、仕事の性質上そのような露出を避けることは困難である。さらに、自発的に肌を太陽にさらす、例えば、日焼けさせる人もいる。したがって、太陽の有害な影響に対する保護が重要である。
UV放射曝露の有害な影響からの保護は、少なくとも1種の物理的UV遮断剤、または少なくとも1種の化学的UV吸収剤、またはそれらの組み合わせを含む両方の局所適用製剤の形で利用可能である。物理的遮断剤は、二酸化チタン、酸化亜鉛、および赤色ワセリンなどの活性成分を含む。化学吸収剤は、パラアミノ安息香酸(より一般的にPABAとして知られている)などの活性成分を含み、これらは一般的に適用時に透明であり、UV放射を吸収することにより活性し、製剤中の活性成分の吸収スペクトルに応じてある特定のUV波帯に対する選択的な保護を提供する。
所与の日焼け止め製剤の有効性は、日焼け止めで保護された皮膚に最小限の紅斑を生成するのに必要なエネルギー量と、保護されていない皮膚に同じレベルの紅斑を生成するのに必要なエネルギー量との比として定義される、日焼け防止係数(SPF)の点から、皮膚をどれ程良好に保護するかによって評価される。
日焼け止め製剤に典型的に使用される化学吸収剤および物理的遮断剤(例えば、サンケア活性物質)のいくつかは、人々に日焼け止めの使用を思いとどまらせる有害な毒性作用および負の感覚作用を有すると報告されている。したがって、SPF保護を低減することなく、日焼け止め製剤中に存在するサンケア活性物質のレベルを低減することが望ましい。したがって、提供されるSPF保護を低減することなくサンケア活性物質のレベルを低減するために、サンケア製剤中で使用するための様々なSPF増強剤が開発されてきた。日焼け止め製剤は、使用中にパーソナルケア組成物中で耐水性およびサンケア活性成分の保持を示すことも望ましい。
したがって、UV吸収剤の必要な組み込みレベルを低減しながら、効果的なSPF評価を提供し、耐水性およびサンケア活性物質の保持を示す新しいサンケア製剤の必要性が残されている。
本発明は、単段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含むポリマーブレンドを提供し、単段ポリマーは、単段ポリマーの重量に基づいて、90〜99.8重量%のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、単段ポリマーの重量に基づいて、0.19〜10重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、単段ポリマーの重量に基づいて、0.01〜2重量%の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%のビニルモノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、
Figure 2022502530
式中、各Rが独立してC1−10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され、各Xが式(II)のシリルアルキル基であり、
Figure 2022502530
式中、RがC2−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、各Zが独立して水素、C1−10アルキル基、アリール基、および式(II)のシリルアルキル基からなる群から選択され、aが0〜3であり、Yが式(III)、(IV)、および(V)からなる群から選択され、
Figure 2022502530
式中、各RおよびRが独立して水素またはメチル基であり、各RおよびRが独立してC1−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、bが0〜4であり、cが0または1である。
本発明は、30〜92重量%の皮膚科学的に許容される担体と、固形分ベースで0.1〜10重量%の本発明のポリマーブレンドと、0.1〜70重量%のサンケア活性物質と、を含むサンケア製剤を提供し、ポリマーブレンドは、単段ポリマーと、シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含み、単段ポリマーは、単段ポリマーの重量に基づいて、90〜99.8重量%のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、単段ポリマーの重量に基づいて、0.19〜10重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、単段ポリマーの重量に基づいて、0.01〜2重量%の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%のビニルモノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、式中、各Rが独立してC1−10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され、各Xが式(II)のシリルアルキル基であり、式中、RがC2−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、各Zが独立して水素、C1−10アルキル基、式アリール基、および(II)のシリルアルキル基からなる群から選択され、aが0〜3であり、Yが式(III)、(IV)、および(V)からなる群から選択され、式中、各RおよびRが独立して水素またはメチル基であり、各RおよびRが独立してC1−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、bが0〜4であり、cが0または1である。
驚くべきことに、本明細書でより詳細に記載されるように、単段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーとの相乗的ポリマーブレンドを、サンケア活性物質と組み合わせて使用したときSPF保護を強化し、使用中に効果的な耐水性、およびサンケア活性物質の保持をもたらすことを発見した。
特に指示がない限り、比率、百分率、部などは、重量単位である。
サンケア製剤に関して本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「美的特徴」は、視覚的および触覚的感覚特性(例えば、滑らかさ、粘着性、潤滑性、質感、色、透明度、管状性、均一性)を指す。
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「構造単位」は、特許請求されるポリマー中の示されたモノマーの残りを指し、したがって、エチルアクリレートの構造単位が以下に例示され、
Figure 2022502530
式中、点線は、ポリマー骨格への結合点を表す。
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を包含する一般表現として機能することを意図している。
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を包含する一般表現として機能することを意図している。
本明細書および添付で使用される用語「皮膚科学的に許容される」は、皮膚への局所的塗布に典型的に使用される成分を指し、スキンケア組成物中に典型的に見られる量で存在する場合に有毒な材料は、本発明の一部として企図されないことを強調することを意図する。
好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、(ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、好ましくは25〜95重量%(より好ましくは30〜90重量%、さらにより好ましくは50〜80重量%、最も好ましくは60〜70重量%)の)単段ポリマーと、(ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、好ましくは5〜75重量%(好ましくは10〜70重量%、より好ましくは20〜50重量%、最も好ましくは30〜40重量%)の)シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含み、単段ポリマーは、90〜99.8重量%(好ましくは95〜99.5重量%、より好ましくは97〜99.25重量%、最も好ましくは98〜99重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、
Figure 2022502530
式中、各Rが独立してC1−10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され、各Xが式(II)のシリルアルキル基であり、
Figure 2022502530
式中、RがC2−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、各Zが独立して水素、C1−10アルキル基、アリール基、および式(II)のシリルアルキル基からなる群から選択され、aが0〜3であり、Yが式(III)、(IV)、および(V)からなる群から選択され、
Figure 2022502530
式中、各RおよびRが独立して水素またはメチル基であり、各RおよびRが独立してC1−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、bが0〜4であり、cが0または1である。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体と、固形分に基づいて、0.1〜10重量%(好ましくは0.5〜7.5重量%、より好ましくは0.75〜5重量%、さらにより好ましくは0.9〜3.1重量%、最も好ましくは1〜3重量%)のポリマーブレンドと、0.1〜70重量%のサンケア活性物質と、を含み、ポリマーブレンドは、(ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、好ましくは25〜95重量%(より好ましくは30〜90重量%、さらにより好ましくは50〜80重量%、最も好ましくは60〜70重量%)の)単段ポリマーと、(ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、好ましくは5〜75重量%(好ましくは10〜70重量%、より好ましくは20〜50重量%、最も好ましくは30〜40重量%)の)シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含み、単段ポリマーは、90〜99.8重量%(好ましくは95〜99.5重量%、より好ましくは97〜99.25重量%、最も好ましくは98〜99重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、式中、各Rが独立してC1−10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され、各Xが式(II)のシリルアルキル基であり、式中、RがC2−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、各Zが独立して水素、C1−10アルキル基、アリール基、および式(II)のシリルアルキル基からなる群から選択され、aが0〜3であり、Yが式(III)、(IV)、および(V)からなる群から選択され、式中、各RおよびRが独立して水素またはメチル基であり、各RおよびRが独立してC1−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、bが0〜4であり、cが0または1である。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含み、ポリマーブレンドおよびサンケア活性物質は、皮膚科学的に許容される担体中に分散される。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含み、ポリマーブレンドおよびサンケア活性物質は、皮膚科学的に許容される担体中に均等に分散される。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含み、ポリマーブレンドおよびサンケア活性物質は、皮膚科学的に許容される担体中に均等にかつ安定的に分散される。
最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含み、皮膚科学的に許容される担体は、サンケア製剤を哺乳類の皮膚(好ましくは、ヒトの皮膚)に適用すると蒸発できるように選択される。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含み、皮膚科学的に許容されるものは、水(例えば、脱イオン水、蒸留水)、エマルジョン(例えば、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン)、アルコール(例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのC1−4直鎖または分岐鎖アルコール)、グリコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール)、グリセリン、アセトン、酢酸メチル、ブチルセロソルブ、およびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、30〜92重量%(好ましくは35〜92重量%、より好ましくは40〜80重量%)の皮膚科学的に許容される担体を含み、皮膚科学的に許容される担体は、水(好ましくは、脱イオン水および蒸留水のうちの少なくとも1つ、より好ましくは脱イオン蒸留水)を含む。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、ポリマーブレンドを含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜10重量%(好ましくは0.5〜7.5重量%、より好ましくは0.75〜5重量%、さらにより好ましくは0.9〜3.1重量%、最も好ましくは1〜3重量%)の単段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーとのポリマーブレンドを含む。
好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、単段ポリマーを含む。より好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜90重量%、より好ましくは50〜80重量%、最も好ましくは60〜70重量%)の単段ポリマーを含む。最も好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜90重量%、より好ましくは50〜80重量%、最も好ましくは60〜70重量%)の単段ポリマーを含み、単段ポリマーは、単段ポリマーは、90〜99.8重量%(好ましくは95〜99.5重量%、より好ましくは97〜99.25重量%、最も好ましくは98〜99重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含む。
好ましくは、本発明の単段ポリマーは、90〜99.8重量%(好ましくは95〜99.5重量%、より好ましくは97〜99.25重量%、最も好ましくは98〜99重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、(i)C1−5アルキル(メタ)アクリレートと(ii)C6−22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の単段ポリマーは、90〜99.8重量%(好ましくは95〜99.5重量%、より好ましくは97〜99.25重量%、最も好ましくは98〜99重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、(i)35〜75重量%(好ましくは40〜70重量%、より好ましくは50〜65重量%、さらにより好ましくは55〜62重量%、さらにより好ましくは58〜61重量%、最も好ましくは59〜60重量%)のC1−5アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)25〜65(好ましくは30〜60重量%、より好ましくは35〜50重量%、さらにより好ましくは38〜45重量%、さらにより好ましくは39〜42重量%、最も好ましくは40〜41重量%)のC8−22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明の単段ポリマーは、90〜99.8重量%(好ましくは95〜99.5重量%、より好ましくは97〜99.25重量%、最も好ましくは98〜99重量%)のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、(i)35〜75重量%(好ましくは40〜70重量%、より好ましくは50〜65重量%、さらにより好ましくは55〜62重量%、さらにより好ましくは58〜61重量%、最も好ましくは59〜60重量%)のC1−4アルキル(メタ)アクリレート(C1−4アルキル(メタ)アクリレートは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、それらの混合物からなる群から選択される)と、(ii)25〜65(好ましくは30〜60重量%、より好ましくは35〜50重量%、さらにより好ましくは38〜45重量%、さらにより好ましくは39〜42重量%、最も好ましくは40〜41重量%)のC8−22アルキル(メタ)アクリレート(C8−22アルキル(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オレイル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、セチル−エイコシル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される)との混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、(i)35〜75重量%(好ましくは40〜70重量%、より好ましくは50〜65重量%、さらにより好ましくは55〜62重量%、さらにより好ましくは58〜61重量%、最も好ましくは59〜60重量%)のC1−4アルキル(メタ)アクリレート(C1−4アルキル(メタ)アクリレートは、30〜40重量%(好ましくは32〜36重量%、より好ましくは33〜35重量%、最も好ましくは33.9〜34.5重量%)のメチル(メタ)アクリレートと、60〜70重量%(好ましくは64〜68重量%、より好ましくは65〜67重量%、最も好ましくは65.5〜66.1重量%)のn−ブチル(メタ)アクリレートとの混合物)と、(ii)25〜65(好ましくは30〜60重量%、より好ましくは35〜50重量%、さらにより好ましくは38〜45重量%、さらにより好ましくは39〜42重量%、最も好ましくは40〜41重量%)のC8−22アルキル(メタ)アクリレート(C8−22アルキル(メタ)アクリレートは、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される)(好ましくは、C8−22アルキル(メタ)アクリレートは、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、C8−22アルキル(メタ)アクリレートは、2−エチルヘキシルアクリレートを含み、最も好ましくは、C8−22アルキル(メタ)アクリレートは、2−エチルヘキシルアクリレートである)との混合物からなる群から選択される。
好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、ならびに対応する無水物、アミド、およびエステルなどの他の誘導体からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも1つからなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.19〜10重量%(好ましくは0.45〜5重量%、より好ましくは0.65〜3重量%、最も好ましくは0.92〜2重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも1つからなる群から選択され、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの75〜100mol%(好ましくは85〜100mol%、より好ましくは95〜100mol%、さらにより好ましくは≧99mol%、最も好ましくは100mol%)は、メタクリル酸である。
好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ジビニル芳香族化合物、ジ−(メタ)アクリレートエステル、トリ−(メタ)アクリレートエステル、テトラ−(メタクリレート)エステル、ジ−アリルエーテル、トリ−アリルエーテル、テトラ−アリルエーテル、ジ−アリルエステル、トリ−アリルエステル、テトラ−アリルエステル、アリル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ジビニルベンゼン(DVB)、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラ−アリルペンタエリスリトール、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、ビスフェノールAジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート(ALMA)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ヘキサン−1,6−ジオールジアクリレート(HDDA)、ブチレングリコールジメタクリレート(BGDMA)、およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、DVB、ALMA、EGDMA、HDDA、およびBGDMAからなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ALMAを含む。最も好ましくは、本発明の単段ポリマーは、0.01〜2重量%(好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.5重量%、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量%、最も好ましくは0.07〜0.08重量%)の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ALMAである。
好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーを含む。より好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、5〜75重量%(好ましくは10〜70重量%、より好ましくは20〜50重量%、最も好ましくは30〜40重量%)のシリコーングラフト化ビニルコポリマーを含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含む。最も好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量固形分に基づいて、5〜75重量%(好ましくは10〜70重量%、より好ましくは20〜50重量%、最も好ましくは30〜40重量%)のシリコーングラフト化ビニルコポリマーを含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、アクリレート/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマーである。
好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、分子あたり少なくとも1つのラジカル重合性ビニル基を含有する。さらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、C1〜3アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート)、C1−3アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート)、C4−20アルキルアクリレート(例えば、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート)、C4−20アルキルメタクリレート(例えば、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート)、低級脂肪酸のビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル)、高級脂肪酸のビニルエステル(例えば、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ビニル−2−エチルヘキサノエート、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル)、芳香族ビニルモノマー(例えば、スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン)、アミノ官能性ビニルモノマー(例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、およびジエチルアミノエチルメタクリレート)、アミド官能性ビニルモノマー(例えば、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、イソブトキシメトキシアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、オブトキシメトキシメタクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド)、ヒドロキシル官能性ビニルモノマー(例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート)、フッ素化ビニルモノマー(例えば、トリフルオロプロピルアクリレート、パーフルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロオクチルエチルアクリレート、トリフルオロプロピルメタクリレート、パーフルオロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート)、エポキシ官能性ビニルモノマー(例えば、グリシジルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート)、エーテル結合含有ビニルモノマー(例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート)、ラジカル重合性不飽和基を含有するアルコキシシラン(例えば、CH=CHCOOCSi(OCH、CH=C(CH)COOCSi(OCH、CH=C(CH)COOCSi(CH)(OCH、CH=C(CH)COOCSi(CHOCH、CH=C(CH)COOCOCSi(OCH、CH=C(CH)COOC1224Si(OCH、CH=CHOCSi(CH)(OC、CH=CHSi(OCH、CH=CHSi(OC、CH=CHSi(C)(OC)、不飽和基官能化シリコーン化合物(例えば、単一末端にアクリルまたはメタクリル基を有する分岐または直鎖オルガノポリシロキサン、単一末端にスチリル基を有するポリジメチルシロキサン)、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、無水ドデシルコハク酸、ラジカル重合性不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、ならびにそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および有機アミン塩)、スルホン酸残基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー(例えば、スチレンスルホン酸、ならびにそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および有機アミン塩)、(メタ)アクリル酸に由来する第四級アンモニウム塩(例えば、2−ヒドロキシ−3−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリレートエステル(例えば、メタクリル酸のジエチルアミンエステル、ならびにその第四級アンモニウム塩)、およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、C1〜3アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート)、C1−3アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート)、C4−20アルキルアクリレート(例えば、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート)、C4−20アルキルメタクリレート(例えば、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート)、芳香族ビニルモノマー(例えば、スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン)、およびその混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、スチレン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)のビニルモノマーの構造単位を含み、ビニルモノマーは、メチルメタクリレートおよびブチルアクリレートを含む。
好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、各Rが独立してC1−10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され(好ましくは、各Rがメチル基である)、各Xが式(II)のシリルアルキル基であり、式中、RがC2−10アルキレン基であり(好ましくはRがC2−5アルキレン基であり、より好ましくはRがC2−4アルキレン基であり、最も好ましくはRがCアルキレン基である)、各Rが独立してC1−10アルキル基であり(好ましくは各Rが独立してC1−5アルキル基であり、より好ましくは各Rが独立してC1−4アルキル基であり、最も好ましくは各Rがメチル基である)、各Zが独立して水素、C1−10アルキル基、アリール基、および式(II)のシリルアルキル基からなる群から選択され(好ましくは、各Zがメチル基である)、aが0〜3であり(好ましくは、aが0である)、Yが式(III)、(IV)、および(V)からなる群から選択され(好ましくは、Yが式(III)のものである)、式中、各RおよびRが独立して水素またはメチル基であり(好ましくは、各RおよびRがメチル基である)、各RおよびRが独立してC1−10アルキレン基であり(好ましくは各RおよびRが独立してC2−5アルキレン基であり、より好ましくは各RおよびRが独立してC2−4アルキレン基であり、最も好ましくは各RおよびRが独立してCアルキレン基である)、各Rが独立してC1−10アルキル基であり(好ましくは各Rが独立してC1−5アルキル基であり、より好ましくは各Rが独立してC1−4アルキル基であり、最も好ましくは各Rがメチル基である)、bが0〜4であり、cが0または1である。さらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、Yが、アクリロキシメチル、3−アクリロキシプロピル、メタクリロキシメチル、3−メチアクリロキシプロピル、4−ビニルフェニル、3−ビニルフェニル、4−(2−プロペニル)フェニル、3−(2−プロペニル)フェニル、2−(4−ビニルフェニル)エチル、および2−(3−ビニルフェニル)エチルからなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、Yが、アクリロキシメチル、3−アクリロキシプロピル、メタクリロキシメチル、および3−メチアクリロキシプロピルからなる群から選択される。なおさらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、Yが、3−アクリロキシプロピルおよび3−メチアクリロキシプロピルからなる群から選択される。最も好ましくは、本発明シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%(好ましくは30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%、さらにより好ましくは45〜55重量%、最も好ましくは47.5〜52.5重量%)の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、各Rがメチル基であり、RがCアルキレン基であり、aが0であり、各Zがメチル基であり、Yが式(III)のものであり、式中、Rがメチル基であり、RがCアルキレン基である。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、サンケア活性物質を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜70重量%(好ましくは5〜65重量%、より好ましくは7.5〜60重量%、最も好ましくは10〜55重量%)のサンケア活性物質を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜70重量%(好ましくは5〜65重量%、より好ましくは7.5〜60重量%、最も好ましくは10〜55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、UV放射吸収剤である。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜70重量%(好ましくは5〜65重量%、より好ましくは7.5〜60重量%、最も好ましくは10〜55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、物理的遮断剤(例えば、赤色ワセリン、二酸化チタン、酸化亜鉛)および化学吸収剤(例えば、1−(4−メトキシフェノール)−3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパン−1,3−ジオン(INCI:ブチルメトキシジベンゾイルメタン)、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(INCI:ベンゾフェノン−3)、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ−アミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ−ジメチルアミノベンゾエート、エチル4−ビス(ヒドロキシプロピル)パラ−アミノアミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(PEG−25)パラ−アミノベンゾエート、エチル4−ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ−メチオキシシンナメート、2−エトキシエチルパラ−メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ−メトキシシンナメート、オクチルパラ−メトキシシンナメート、イソアミルパラ−メトキシシンナメート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−アクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペノエート(INCI:オクトクリレン)、2−エチルヘキシル−2−ヒドロキシベンゾエート(INCI:エチルヘキシルサリチレート)、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンを含むローソン、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、4−メチルベンジリジンカンフル、アボベンゾン、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、スルホン化ベンズイミダゾール)、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート(INCI:ホモサレート)からなる群から選択されるUV放射吸収剤である。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜70重量%(好ましくは5〜65重量%、より好ましくは7.5〜60重量%、最も好ましくは10〜55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、UV放射吸収剤の混合物を含むUV放射吸収剤である。なおさらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜70重量%(好ましくは5〜65重量%、より好ましくは7.5〜60重量%、最も好ましくは10〜55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、1−(4−メトキシフェノール)−3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパン−1,3−ジオン、2−エチルヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペノエート、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、および3,3,5−トリメチルシクロヘキシル2−ヒドロキシベンゾエートのうちの少なくとも1つを含むUV吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0.1〜70重量%(好ましくは5〜65重量%、より好ましくは7.5〜60重量%、最も好ましくは10〜55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、1−(4−メトキシフェノール)−3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパン−1,3−ジオン、2−エチルヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペノエート、および2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンを含むUV吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である。
より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、0〜20重量%(好ましくは0.5〜15重量%、より好ましくは1〜10重量%、最も好ましくは2〜5重量%)のSPF増強剤をさらに含む。好ましくは、SPF増強剤は活性成分ではないが、製剤中に存在する日焼け止め活性物質の有効性を強化するように設計されている。好適なSPF増強剤には、スチレン/アクリレートコポリマー、ナトリウムベントナイト、高度に精製された白色ナトリウムベントナイト、モンモリロナイト、ヒドロゲル、またはそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。本発明のサンケア製剤で使用するための特に好ましいスチレン/アクリレートコポリマーは、The Dow Chemical CompanyよってSunSpheres(登録商標)の商品名で販売されている。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、任意に、任意選択の添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、任意選択の添加剤をさらに含み、任意選択の添加剤は、防水剤、皮膚軟化剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、保湿剤、レオロジー調整剤、美容改質剤、ビタミン、皮膚保護剤、油、乳化剤、界面活性剤、真珠光沢剤、稠度因子、増粘剤、超脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、充填剤、顔料、着色剤、光制御粉末、および粒子、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、4〜9のpHを有する。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、4.5〜8.5のpHを有する。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、5.0〜8.0のpHを有する。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、5.5〜7.5のpHを有する。
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、クリーム、水溶液、油、軟膏、ペースト、ゲル、ローション、ミルク、フォーム、懸濁液、スティック、およびスプレーからなる群から選択され製品形態で提供される。
本発明のサンケア製剤は、皮膚の保護に有用である。好ましくは、本発明のサンケア製剤は、日光への曝露によるUV損傷から皮膚を保護するのに有用である。本発明のサンケア製剤はまた、好ましくは、皮膚への保湿、乾燥肌の予防および治療、敏感肌の保護、肌の色調および質感の改善、疵のマスキング、ならびに表皮外水分損失の抑制を提供する。したがって、一態様において、本発明は、サンケア製剤を皮膚に局所的に投与することを含む、UV損傷から皮膚を保護するための方法にサンケア製剤が使用され得ることを提供する。
ここで、本発明のいくつかの実施形態について、以下の実施例において詳細に説明する。
実施例S1:単段ポリマー
オーバーヘッド撹拌機、熱電対、凝縮装置、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えた1リットルの丸底フラスコに、脱イオン水(150.0g)、ドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤(3.3gの23%DS−4)、および炭酸ナトリウム(1.1g)を入れた。次に、フラスコの内容物を撹拌し、85℃で加熱した。脱イオン水(81.1g)およびドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤(3.1gの23%DS−4)を容器に入れ、攪拌することにより、モノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤を水に取り込んだ後、ブチルアクリレート(BA)(50g)、エチルヘキシルアクリレート(EHA)(100g)、メチルメタクリレート(MMA)(96.3g)、メタクリル酸(MAA)(3.8g)、およびアリルメタクリレート(ALMA)(0.2g)を容器内の攪拌混合物にゆっくりと添加した。過硫酸ナトリウム(0.25g)および脱イオン水(22g)を別の容器に入れることにより、共供給触媒溶液も調製した。フラスコの内容物が85℃の温度に達したとき、上で調製した10gのモノマーエマルジョンをフラスコに入れ、続いて脱イオン水リンス(10g)水リンス、続いて過硫酸ナトリウムの開始剤溶液(0.9g)を脱イオン水(5.7g)に入れた。最初の重合後および85℃で、上で調製したモノマーエマルジョンのフラスコへのモノマーエマルジョン共供給を開始し、1.97g/分の速度で15分間、次に3.93g/分の速度でさらに75分間行った。同時に、モノマーエマルジョン共供給を用いて、触媒共供給を開始し、0.24g/分の速度で92分間行った。共供給の完了時に、フラスコの内容物を追跡して、残留モノマーの量を低減し、生成物の単段ポリマーを得た。
実施例S2:シリコーン−グラフト化ビニルコポリマー
オーバーヘッド撹拌機、熱電対、凝縮装置、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えたフラスコに、以下の構造を有するカルボシロキサンデンドリマー(150部)を入れた。
Figure 2022502530
メチルメタクリレート(MMA)(99部)、n−ブチルメタクリレート(BMA)(51部)、および2−フェノキシエタノール(9部)。次に、フラスコの内容物に、ラウレス−1ホスフェート(7部)、水酸化ナトリウム溶液(4部、20%)、および脱イオン水(676部)を添加した。次に、フラスコの内容物を乳化し、ホモジナイザーを使用して分散させた。次に、フラスコの内容物を窒素下で80℃に加熱した。温度に達したら、温度調節器を80℃に維持しながら、過硫酸カリウム(2.2部)をフラスコの内容物に添加した。過硫酸カリウムの添加後3時間後、温度調節器を80℃に維持しながら、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]四水和物(2.2部)をフラスコ内容物に添加した。温度調節器を80℃に維持しながら、フラスコの内容物をさらに3時間撹拌して、生成物のシリコーングラフト化ビニルコポリマーを得た。
製剤実施例G1およびG2:ジェネリックサンケア製剤
サンスケア製剤を、表1に記載されている製剤実施例G1およびG2に従うジェネリック製剤を有するように調製した。カルボマーおよびいくらかの脱イオン水をフラスコに添加し、カルボマーが水和するまで混合した後に、残りの第I相成分を添加した。次に、フラスコの内容物を混合しながら75℃で加熱した。第II相の成分を75℃で加熱しながら別個の容器で組み合わせて、溶解するまで混合した。次に、第II相の成分をフラスコの内容物に添加し、均一になるまで混合した。次に、第III相の成分をフラスコの内容物に添加し、均一になるまで混合した。次に、フラスコの内容物を加熱源から取り出し、冷却した。フラスコの内容物が60℃未満に冷却されたら、第IV相の成分をフラスコの内容物に添加し、均一になるまで混合した。フラスコの内容物が40℃未満に冷却されたら、第V相の成分をフラスコの内容物に添加し、フラスコの内容物が周囲の室温に達するまで混合し続けた。次に、フラスコの内容物を、必要に応じて、5.5〜7.5のpHにpH調整した。
Figure 2022502530
比較例C1〜C4および実施例1〜6:サンケア製剤
(a)比較例C1〜C2および実施例1〜3、ならびに(b)比較例C3〜C4および実施例4〜6のサンケア製剤を、製剤実施例G1およびG2に従って、表2に記載されるように様々な試験ポリマーを用いて調製した。
Figure 2022502530
インビトロSPF測定
比較例C1〜C4および実施例1〜6に従って調製したサンケア製剤を各々、インビトロSPF測定の前に1週間沈降させた。次に、サンケア製剤の各々のインビトロSPF性能を、以下のプロトコルに従ってインビトロ技術を使用して3回試験した。
インビトロSPF測定に使用された基材は、粗いPMMA基材(6μm−HD6はSchonberg GMBH&Co.KGから入手可能)であった。試験されるサンケア製剤を各々、RDS#7ワイヤードローダウンバーを使用して3つの別個の粗いPMMA基材に適用して、1.2〜1.3mg/cmの速度でPMMA基材の表面上にサンケア製剤の均一な層を得た。サンケア製剤の各堆積層を実験室の周囲条件下で20分間乾燥させた。次に、ラボスフィアUV−2000S分光計を使用して、290nm〜400nmのサンケア製剤の各乾燥層のUV吸収を6つの別個のポイントで測定した。次に、比較例C1〜C4および実施例1〜6に従って調製した各サンケア製剤のインビトロSPF値をUV吸収測定の結果に基づいて計算した。比較例C1〜C4および実施例1〜6に従って調製した各サンケア製剤の3回のサンプルからの平均を表3に報告する。
Figure 2022502530
耐水性(インビトロSPF保持)
次に、比較例C1〜C4および実施例1〜6に従って調製した適用されたサンケア製剤を用いた、上で考察した元のインビトロSPF測定からの試験基材を各々、300rpmの速度でプロペラ攪拌させながら、制御された温度の水浴(30℃)に1時間浸漬した。次に、基材を水浴から取り出し、周囲の実験室条件下で20〜30分間乾燥させた後、各サンケア製剤のインビトロSPFを測定し、元のインビトロSPF測定と比較し、1時間のSPF保持を表4に報告されているように計算した。次に、基材を各々、記載された条件下でさらに1時間、制御された温度の水浴に浸漬した。次に、基材を水浴から取り出し、周囲の実験室条件下で20〜30分間乾燥させた後、各サンケア製剤のインビトロSPFを測定し、元のインビトロSPF測定と比較し、2時間のSPF保持を表4に報告されているように計算した。
Figure 2022502530

Claims (10)

  1. ポリマーブレンドであって、
    単段ポリマーと、
    シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含み、
    前記単段ポリマーが、
    90〜99.8重量%のモノエチレン性不飽和非イオン性モノマーの構造単位と、
    0.19〜10重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、
    0.01〜2重量%の分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含み、
    前記シリコーングラフト化ビニルコポリマーが、
    前記シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、25〜95重量%のビニルモノマーの構造単位と、
    前記シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に基づいて、5〜75重量%の式(I)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、
    Figure 2022502530
    式中、各Rが独立してC1−10アルキル基およびアリール基からなる群から選択され、各Xが式(II)のシリルアルキル基であり、
    Figure 2022502530

    式中、RがC2−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、各Zが独立して水素、C1−10アルキル基、アリール基、および式(II)のシリルアルキル基からなる群から選択され、aが0〜3であり、Yが式(III)、(IV)、および(V)からなる群から選択され、
    Figure 2022502530

    式中、各RおよびRが独立して水素またはメチル基であり、各RおよびRが独立してC1−10アルキレン基であり、各Rが独立してC1−10アルキル基であり、bが0〜4であり、cが0または1である、ポリマーブレンド。
  2. サンケア製剤であって、
    30〜92重量%の皮膚科学的に許容される担体と、
    固形分に基づいて、0.1〜10重量%の請求項1に記載のポリマーブレンドと、
    0.1〜70重量%のサンケア活性物質と、を含む、サンケア製剤。
  3. 前記皮膚科学的に許容される担体が、水を含む、請求項2に記載のサンケア製剤。
  4. 前記サンケア活性物質が、物理的遮断剤および化学吸収剤からなる群から選択されるUV放射吸収剤である、請求項3に記載のサンケア製剤。
  5. 前記サンケア活性物質が、赤色ワセリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、1−(4−メトキシフェノール)−3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパン−1,3−ジオン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ−アミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ−ジメチルアミノベンゾエート、エチル4−ビス(ヒドロキシプロピル)パラ−アミノアミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(PEG−25)パラ−アミノベンゾエート、エチル4−ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ−メチオキシシンナメート、2−エトキシエチルパラ−メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ−メトキシシンナメート、オクチルパラ−メトキシシンナメート、イソアミルパラ−メトキシシンナメート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−アクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペノエート、2−エチルヘキシル−2−ヒドロキシベンゾエート、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンを含むローソン、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、4−メチルベンジリジンカンフル、アボベンゾン、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、スルホン化ベンズイミダゾール)、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、UV放射吸収剤である、請求項4に記載のサンケア製剤。
  6. 前記サンケア活性物質が、1−(4−メトキシフェノール)−3−(4−tert−ブチルフェニル)プロパン−1,3−ジオン、2−エチルヘキシル2−ヒドロキシベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペノエート、および2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンを含むUV吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である、請求項5に記載のサンケア製剤。
  7. 前記モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーが、(i)C1−5アルキル(メタ)アクリレートと(ii)C6−22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択され、
    前記モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーが、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、ならびに対応する無水物、アミド、およびエステルなどの他の誘導体からなる群から選択され、
    前記分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーが、ジビニル芳香族化合物、ジ−(メタ)アクリレートエステル、トリ−(メタ)アクリレートエステル、テトラ−(メタアクリレート)エステル、ジ−アリルエーテル、トリ−アリルエーテル、テトラ−アリルエーテル、ジ−アリルエステル、トリ−アリルエステル、テトラ−アリルエステル、アリル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
    前記ビニルモノマーが、C1−3アルキル(メタ)アクリレート、C4−20アルキル(メタ)アクリレート、低級脂肪酸のビニルエステル、高級脂肪酸のビニルエステル、芳香族ビニルモノマー、アミノ官能性ビニルモノマー、アミド官能性ビニルモノマー、ヒドロキシル官能性ビニルモノマー、フッ素化ビニルモノマー、エポキシ官能性ビニルモノマー、エーテル結合含有ビニルモノマー、ラジカル重合性不飽和基を含有するアルコキシシラン、不飽和基官能化シリコーン化合物、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、無水ドデシルコハク酸、ラジカル重合性不飽和カルボン酸、スルホン酸残基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー、(メタ)アクリル酸に由来する第四級アンモニウム塩、第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリレートエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
    前記カルボシロキサンデンドリマーが、式(I)のものであり、式中、各Rがメチル基であり、RがCアルキレン基であり、aが0であり、各Zがメチル基であり、Yが式(III)のものであり、式中、Rがメチル基であり、RがCアルキレン基である、請求項6に記載のサンケア製剤。
  8. 前記モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーが、(i)35〜75重量%のC1−4アルキル(メタ)アクリレート(前記C1−4アルキル(メタ)アクリレートが、30〜40重量%のメチル(メタ)アクリレートと60〜70重量%のn−ブチル(メタ)アクリレートとの混合物である)と、(ii)25〜65重量%のC8−22アルキル(メタ)アクリレート(前記C8−22アルキル(メタ)アクリレートが、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される)との混合物からなる群から選択され、
    前記モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
    前記分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーが、ジビニルベンゼン(DVB)、アリルメタクリレート(ALMA)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ヘキサン−1,6−ジオールジアクリレート(HDDA)、ブチレングリコールジメタクリレート(BGDMA)、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項7に記載のサンケア製剤。
  9. 前記モノエチレン性不飽和非イオン性モノマーが、(i)58〜61重量%のC1−4アルキル(メタ)アクリレート(前記C1−4アルキル(メタ)アクリレートが、33〜35重量%のメチル(メタ)アクリレートと65〜67重量%のn−ブチル(メタ)アクリレートとの混合物である)と、(ii)39〜42重量%のC8−22アルキル(メタ)アクリレート(前記C8−22アルキル(メタ)アクリレートが、2−エチルヘキシルアクリレートである)との混合物からなる群から選択され、
    前記モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーが、メタクリル酸であり、
    前記分子あたり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーが、アリルメタクリレート(ALMA)である、請求項8に記載のサンケア製剤。
  10. 前記ビニルモノマーがメチルメタクリレートおよびブチルアクリレートを含み、前記サンケア製剤が5.5〜7.5のpHを有する、請求項9に記載のサンケア製剤。
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