JP2022189970A - Spray method of water surface floating pesticide formation - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a spray method of a surface-floating agricultural pesticide formulation showing excellent floating property and diffusibility in a flooding treatment under a shallow water condition, and capable of maintaining its property even after a long term reservation.
SOLUTION: The present invention provides a spray method of a pesticide formulation in which a water surface floating pesticide formulation that contains a) an agricultural chemical active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, and c) one or more selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate as an anionic surfactant is directly sprayed without a sprayer of the pesticide formulation entering in a rice pad.
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2023,JPO&INPIT

Description

本発明は、水田への処理、特に浅水条件での湛水処理において、良好な浮遊性および拡散性を示し、かつ、長期間保管後もその性能が維持される、拡散性および保存性に優れた水面浮遊性農薬製剤に関するものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention exhibits excellent buoyancy and diffusibility in the treatment of paddy fields, especially in flooding treatment under shallow water conditions, and maintains its performance even after long-term storage. It relates to a surface-floating pesticide formulation.

水稲用農薬製剤の剤型として、粒剤、粉剤、水和剤、錠剤、パック剤、フロアブル剤、水溶剤、液剤、乳剤等が知られている。近年においては、農薬散布の省力化として水田に入らずに畦畔から投入するだけで散布可能な農薬製剤(ジャンボ剤、原液湛水散布用フロアブル剤など)が開発され使用されている。しかし、このような農薬製剤は農薬活性成分を局所的に高濃度の状態で散布するため、農薬活性成分が田面水中に均一に拡散するまでに長時間を要することや、農薬活性成分の局所的な偏在による水稲薬害あるいは効果不足が問題となっている。これらの問題を解決する手段として、農薬製剤を湛水下の水田へ投入後は、農薬活性成分が速やかにかつ均一に分散することが要求されている。 Granules, powders, wettable powders, tablets, packs, flowable formulations, aqueous solutions, liquid formulations, emulsions and the like are known as formulations of pesticide formulations for paddy rice. In recent years, agricultural chemical formulations (jumbo formulations, undiluted solution flooded spraying flowable formulations, etc.) that can be sprayed only from ridges without entering paddy fields have been developed and used to save labor in agricultural chemical spraying. However, since such a pesticide formulation sprays the pesticidal active ingredient locally in a highly concentrated state, it takes a long time for the pesticidal active ingredient to diffuse evenly in the surface water. There is a problem of rice phytotoxicity or lack of effectiveness due to the uneven distribution of rice. As a means of solving these problems, it is required that the active ingredient of the agricultural chemical be rapidly and uniformly dispersed after the agricultural chemical formulation is put into the flooded paddy field.

上記の要求に対し、様々な方法が提案されており、例えば以下の特許文献が挙げられる。 Various methods have been proposed to meet the above requirements, and examples thereof include the following patent documents.

国際公開2016-129466号パンフレット(特許文献1)では、農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法であって、(a)農薬活性成分の一部と、界面活性剤の一部と、中空体の一部と、固体担体の一部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;(b)前記(a)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒するステップと;(c)前記(b)のステップで得られた造粒物を乾燥し、粒体を得るステップと;(d)前記(c)のステップで得られた粒体を解砕するステップと;(e)前記(d)のステップで得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;(f)前記(e)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;(g)前記(f)のステップで得られた造粒物を乾燥するステップ;を含むことを特徴とする、粒状農薬組成物の製造方法が提案されている。 In International Publication No. 2016-129466 (Patent Document 1), a pesticide active ingredient, a surfactant, a hollow body, and a solid carrier are contained, and the particle size of 80% or more has a particle size of 3 mm or more. A method for producing a granular pesticide composition characterized in that it has distribution, a property of floating on the surface of water, and disintegrates on the surface of water within 30 minutes, comprising: (a) a portion of the pesticidal active ingredient; (b) kneading a mixture containing a portion of the active agent, a portion of the hollow body, a portion of the solid carrier, and water; (c) drying the granules obtained in step (b) to obtain granules; (d) in step (c) (e) the crushed product obtained in step (d), the rest of the pesticidal active ingredient, the rest of the surfactant, the rest of the hollow body, and the solid (f) kneading the mixture containing the remainder of the carrier and water; (g) drying the granules obtained in step (f) above;

国際公開2016-114200号パンフレット(特許文献2)では、1または2以上の農薬活性成分と、保水性を有しかつ水中での膨化が抑制された水難溶性の多糖類と、界面活性剤と、中空体と、固体担体と、水とを含有してなる含水混合物を、押し出し造粒した後、乾燥して水分を除去することにより得られることを特徴とする粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ30分以内に水面で崩壊する農薬粒状組成物およびその製造方法により、含水原料を配合した水面浮遊性大型粒状農薬組成物において、品質良好な水面浮遊性大型粒状農薬組成物およびその製造方法が提案されている。 In International Publication No. 2016-114200 (Patent Document 2), one or more pesticidal active ingredients, a poorly water-soluble polysaccharide having water retention and suppressed swelling in water, a surfactant, 80% having a particle size of 3 mm or more, which is obtained by extruding and granulating a water-containing mixture containing a hollow body, a solid carrier, and water, followed by drying to remove water. In a water-floating large granular pesticide composition containing a water-containing raw material, according to the pesticide granular composition having the above particle size distribution, the property of floating on the water surface, and disintegrating on the water surface within 30 minutes, and the method for producing the same , proposed a water-floatable large granular pesticide composition of good quality and a method for producing the same.

国際公開2015-159906号パンフレット(特許文献3)では農薬活性成分、浮遊性担体および0.3~3質量%の範囲内の水を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上の粒度分布、水面に浮遊する性質および水中投入30分以内に水面で崩壊する水面浮遊性大型粒状農薬製剤であって、当該農薬製剤を構成する農薬活性成分と補助成分(但し、水を除く)の全てである計n種の原料について、式(1)により定義される値Xが0.5~2の範囲内である水面浮遊性大型粒状農薬製剤およびその製造方法が提案されている。 International Publication No. 2015-159906 pamphlet (Patent Document 3) contains an agrochemical active ingredient, a floating carrier and water in the range of 0.3 to 3% by mass, and has a particle size distribution of 80% or more with a particle size of 3 mm or more. , a surface-floating large granular pesticide formulation that floats on the surface of water and disintegrates on the surface of water within 30 minutes after being put into water, wherein all of the pesticidal active ingredients and auxiliary ingredients (excluding water) that constitute the pesticide formulation A surface-floating large granular pesticide formulation having a value X defined by formula (1) in the range of 0.5 to 2 for a total of n kinds of raw materials and a method for producing the same have been proposed.

特開2012-116788号公報(特許文献4)では、(a)殺菌活性成分および/または殺虫活性成分、(b)特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル、(c)特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、(d)蒸留点が277℃~353℃であるイソパラフィンおよび(e)水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性農薬製剤が提案されている。 In JP-A-2012-116788 (Patent Document 4), (a) a fungicidal active ingredient and/or an insecticidal active ingredient, (b) a specific polyoxyethylene alkyl ether, (c) a specific sodium alkylnaphthalene sulfonate, ( A surface-floating pesticide formulation has been proposed that uses both d) isoparaffin having a distillation point of 277° C. to 353° C. and (e) water-floating hollow bodies.

特開2012-116787号公報(特許文献5)では、(a)除草活性成分、(b)一般式(1)で表される特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル、(c)特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、(d)蒸留点が277℃~353℃であるイソパラフィンおよび(e)水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性除草製剤が提案されている。 In JP-A-2012-116787 (Patent Document 5), (a) a herbicidally active ingredient, (b) a specific polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (1), and (c) a specific alkylnaphthalenesulfonic acid A water-floating herbicidal formulation has been proposed that uses sodium, (d) isoparaffin having a distillation point of 277° C. to 353° C., and (e) water-floating hollow bodies in combination.

国際公開2005-29956号パンフレット(特許文献6)では、酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する30分以内には水中で崩壊しない非崩壊型農薬粒状物、界面活性剤及び浮遊性成分を含有し、粒径3mm以上の粒子の質量割合が80質量%以上である粒度分布と水面に投下した直後には水面に浮遊する性質を有するが、30分以内に水面で崩壊することを特徴とする均一拡散性粒状農薬製剤が提案されている。 In International Publication No. 2005-29956 (Patent Document 6), non-disintegrating pesticide granules that do not disintegrate in water within 30 minutes containing an acidic pesticidal active ingredient, a cationic surfactant and a basic substance, a surfactant It has a particle size distribution in which the mass ratio of particles with a particle size of 3 mm or more is 80% by mass or more, and it has the property of floating on the water surface immediately after being dropped on the water surface, but disintegrates on the water surface within 30 minutes. A uniformly dispersible granular pesticide formulation characterized by

特開2002-179507号公報(特許文献7)では、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊する均一拡散性粒状農薬製剤および当該製剤を、湛水下の水田の畦畔から1m以上の距離に、全水田面積の5%~50%の面積にばら撒いて散布する均一拡散性粒状農薬製剤が提案されている。 In JP-A-2002-179507 (Patent Document 7), it contains an agrochemical active ingredient, has a particle size distribution in which 80% has a particle size of 3 mm or more, and has the property of floating on the surface of water, and within 30 minutes Uniformly diffusible granular pesticide formulation that disintegrates at high pressure, and uniformly diffusible granules in which the formulation is scattered over an area of 5% to 50% of the total paddy field area at a distance of 1 m or more from the ridge of the paddy field under flooding. Pesticide formulations have been proposed.

特開2002-128605号公報(特許文献8)では、農薬活性成分、浮遊性中空体および特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩を用いることを特徴とする水面施用農薬製剤が提案されている。 Japanese Patent Laying-Open No. 2002-128605 (Patent Document 8) proposes an aquatic surface application agricultural chemical formulation characterized by using an agricultural chemical active ingredient, a floating hollow body and a specific polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester or a salt thereof. ing.

特開2000-351701号公報(特許文献9)では、C4~C10アルキルアルコールのC2~C4アルキレンオキサイド付加物及びその誘導体からなる一種又は二種以上の水面拡展剤及び農薬有効成分を含有する水面浮遊性農薬固形製剤が提案されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-351701 (Patent Document 9) describes a water surface containing one or more water surface expanders consisting of C2-C4 alkylene oxide adducts of C4-C10 alkyl alcohols and derivatives thereof and active ingredients of agricultural chemicals. Floating pesticide solid formulations have been proposed.

特開2001-114603号公報(特許文献10)では、農薬活性成分、及び農薬固形組成物の短径に対して、1/10~1/2の粒径を有する無機塩類、有機塩類、有機酸、糖類、尿素より選ばれる1種、あるいは2種以上の水溶性物質を含有して成る農薬固形組成物が提案されている。 In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-114603 (Patent Document 10), inorganic salts, organic salts, and organic acids having a particle size of 1/10 to 1/2 of the minor axis of the agricultural chemical active ingredient and the agricultural solid composition , saccharides, and urea are proposed.

特開2000-319103号公報(特許文献11)では、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤100重量部あたり0.3部~6部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤およびその製造法が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319103 (Patent Document 11) discloses an agrochemical active ingredient, a surfactant, a solid carrier, a water surface buoyancy imparting agent and water, and the water content after molding is a surface floating granular pesticide formulation. A surface-floating granular pesticide formulation characterized by 0.3 to 6 parts per 100 parts by weight and a method for producing the same have been proposed.

特開2000-319102号公報(特許文献12)では、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体および水面浮遊性付与剤を含有成分とする水面浮遊性粒状農薬を、水面浮遊性粒状農薬の崩壊時間の1/5以下の溶解時間を有する水溶性フィルム袋で包装してなる水面投下型農薬製剤が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319102 (Patent Document 12) describes a water-floating granular pesticide containing an agricultural chemical active ingredient, a surfactant, a solid carrier, and a water-floating agent as ingredients, and the disintegration time of the water-floating granular pesticide. A surface-dropping pesticide formulation packed in a water-soluble film bag having a dissolution time of 1/5 or less has been proposed.

特開2000-302602号公報(特許文献13)では、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水、必要に応じてその他補助剤を含有し、(1)1粒当たりの重量が0.03g~0.3g、且つ1粒の密度が0.4以上1.0未満(2)1粒の短径と長径の比率が1~3、曲面で構成された外的形状(3)水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が30分以内であること特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤並びにその製造方法が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-302602 (Patent Document 13) contains an agricultural chemical active ingredient, a surfactant, a solid carrier, a water surface buoyancy imparting agent, water, and other adjuvants as necessary, and (1) per grain The weight of 0.03 g to 0.3 g, and the density of 1 grain is 0.4 or more and less than 1.0 (2) The ratio of the minor axis to the major axis of 1 grain is 1 to 3, and the external shape is composed of curved surfaces (3) A water-floating granular pesticide formulation and a method for producing the same have been proposed, characterized in that the time required for the particles floating on the water surface to disintegrate and disperse is within 30 minutes.

特開平11-310503号公報(特許文献14)では、水面で浮遊し、拡展する性質を有し、発泡剤を含有しない農薬粉末製剤又は粒剤を、穴をあけた水溶性フィルムに分包とし、経時的に固化することを防止した水田投げ込み用農薬パック剤が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-310503 (Patent Document 14) discloses that an agrochemical powder formulation or granules that have the property of floating and spreading on the surface of water and containing no blowing agent are packaged in a perforated water-soluble film. Therefore, a pesticide pack for throwing into paddy fields has been proposed that prevents solidification over time.

いずれの先行技術も拡散性が向上しているが、これは水深(水量)が保証されている条件での拡散性である。一方、漏水や自然減水等の理由により、浅い水深(3cm未満) し
か保持できない圃場も存在する。このような条件においては、水面と土壌の距離が近いため、浮力が小さい場合は散布時に製剤が土壌に座礁あるいは埋没し、散布地点に多量に沈降することで、散布地点における薬害あるいは拡散不良による効果不足を起こすおそれがある。また、浅水深は少水量と同義であり、水面、水中を介して有効成分が拡散する製剤においては通常の水深(5cm程度)と比較して拡散可能な範囲が限定される。こうした圃場においてはより優れた浮遊性、拡散性が求められており、先行技術では十分とは言い難かった。また、これら性能を長期保管後も維持することに関して、先行技術では言及されておらず、浮遊性、拡散性、保存安定性のいずれも優れた製剤が求められている。
All of the prior arts have improved diffusivity, but this is diffusivity under the condition that water depth (water volume) is guaranteed. On the other hand, there are fields where only a shallow water depth (less than 3 cm) can be maintained due to water leakage, natural water loss, and the like. Under such conditions, the distance between the water surface and the soil is close, so if the buoyancy is small, the formulation will run aground or be buried in the soil during spraying, and a large amount of sediment will settle at the spraying point, resulting in chemical damage or poor diffusion at the spraying point. It may cause ineffectiveness. A shallow water depth is synonymous with a small amount of water, and in formulations in which the active ingredient diffuses through the water surface or water, the diffusible range is limited compared to normal water depths (about 5 cm). In such fields, better buoyancy and diffusion are required, and it is difficult to say that the prior art is sufficient. In addition, the prior art does not mention maintaining these properties even after long-term storage, and there is a demand for a formulation that is excellent in all of floating property, diffusibility, and storage stability.

国際公開第2016/129466号パンフレットInternational Publication No. 2016/129466 Pamphlet 国際公開第2016/114200号パンフレットInternational Publication No. 2016/114200 pamphlet 国際公開第2015/159906号パンフレットInternational Publication No. 2015/159906 Pamphlet 特開2012-116788号公報JP 2012-116788 A 特開2012-116787号公報JP 2012-116787 A 国際公開第2005/29956号パンフレットWO 2005/29956 pamphlet 特開2002-179507号公報JP-A-2002-179507 特開2002-128605号公報JP-A-2002-128605 特開2000-351701号公報JP-A-2000-351701 特開2001-114603号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-114603 特開2000-319103号公報JP-A-2000-319103 特開2000-319102号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319102 特開2000-302602号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-302602 特開平11-310503号公報JP-A-11-310503

本発明は、以上のような従来の欠点に鑑み、浅水条件での湛水処理において、拡散性に優れた水面浮遊性農薬製剤、より具体的には、農薬製剤の浮遊性に優れ、散布時に水面下に製剤が沈降することなく、水面上で拡散すること、および、製剤が時間経過により水中で崩壊後も水中において優れた拡散性を示し、かつ、長期間保管後もその性能が維持される水面浮遊性農薬製剤を提供することを目的としている。 In view of the conventional drawbacks as described above, the present invention provides a surface-floating pesticide formulation with excellent diffusibility in flooding treatment under shallow water conditions. The formulation diffuses on the water surface without settling under the water surface, exhibits excellent diffusibility in water even after the formulation disintegrates in water over time, and maintains its performance even after long-term storage. The purpose is to provide a water-floating pesticide formulation that

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、農薬活性成分、浮遊性
担体、並びに陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上からなり、粒の底面の長径/短
径比が1.1~1.4、粒度は2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上、1gあたりの粒数が50~150であることを特徴とする水面浮遊性農薬製剤が目的を達成することを見出した。
また、農薬活性成分、浮遊性担体、陰イオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩を、プロピレングリコールなどの水溶性アルキレングリコールとともに含有すること、並びに陰イオン性界面活性剤としてさらにアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上を含む水面浮遊性農薬製剤が拡散性に優れることを見出した。そして、この製剤の粒の底面の長径/短径比が1.1~1.6、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に8
0重量%以上、1gあたりの粒数が50~200とすることで当該水面浮遊性農薬製剤の
拡散性が特に優れることを見出した。
さらには、上記水面浮遊性農薬製剤において、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上、浮遊性担体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーンであること、陰イオン性界面活性剤としてさらに、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na(ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩と水溶性アルキレングリコールを含有する場合は、リグニンスルホン酸Na)から選ばれる1種以上を含有すること、並びに結合剤としてカルボキシメチルセルロースNa(ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩と水溶性アルキレングリコールを含有する場合は、カルボキシメチルセルロースNaおよびポリビニルアルコールから選ばれる1種以上)を含有することがより好ましいことを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have made intensive studies to solve the above problems. As a result, the agrochemical active ingredient, the floating carrier, and one or more selected from alkylnaphthalene sulfonate Na and dialkylsuccinate Na sulfonate as an anionic surfactant, and the major axis/minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.4, the particle size is 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the number of particles per 1 g is 50 to 150, and the purpose is achieved. found to do.
In addition, as an agrochemical active ingredient, a floating carrier, and an anionic surfactant, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt is contained together with water-soluble alkylene glycol such as propylene glycol, and as an anionic surfactant Furthermore, they have found that a surface-floating pesticide formulation containing one or more selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate has excellent diffusibility. Then, 8
It has been found that the surface-floating agricultural chemical formulation has particularly excellent diffusibility when the number of grains per 1 g is 0% by weight or more and the number of grains is 50 to 200.
Furthermore, in the above water surface-floating agricultural chemical formulation, the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the floating carrier is Shirasu balloon having an average particle size of 90 to 120 μm. Further, as agents, alkyl naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated lignin sulfonic acid Na (when containing polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and water-soluble alkylene glycol , Na ligninsulfonate), and when containing carboxymethyl cellulose Na (polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and water-soluble alkylene glycol as a binder, carboxymethyl cellulose Na and polyvinyl (at least one selected from alcohols) is more preferable, leading to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
[1]a)農薬活性成分、b)浮遊性担体として中空体、並びにc)陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上、を含む水面浮遊性農薬製剤であり、以下の特徴を有する水面浮遊性農薬製剤:
d)粒の底面の長径/短径比が1.1~1.4、
e)粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上、および
f)1gあたりの粒数が50~150である。
[2]e)前記粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上であることを特徴とする[1]に記載の水面浮遊性農薬製剤。
[3]前記浮遊性担体としての中空体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーンであることを特徴とする[1]または[2]のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
[4]更に、陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Naから選ばれる1種以上を含有することを特徴とする[1]~[3]のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
[5]更に、結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaを含有することを特徴とする[1]~[4]のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
[6]a)農薬活性成分、b)浮遊性担体として中空体、c)以下の一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコール、並びに陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上を含む水面浮遊性農薬製剤。

Figure 2022189970000001

[式中、Rは、炭素数8~10の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示し、Aは炭素数
2~4のアルキレン基を示し、nは1~20の整数を示し、pおよびqは、p+q=3かつp=1または2である整数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を示す。なお、R、A、Mがそれぞれ複数ある場合は、それらの種類は同じでも異なってもよい。]
[7]水溶性アルキレングリコールがプロピレングリコールである[6]に記載の水面浮遊性農薬製剤。
[8]以下の特徴を有する、[6]または[7]に記載の水面浮遊性農薬製剤:
d)粒の底面の長径/短径比が1.1~1.6、
e)粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上、および
f)1gあたりの粒数が50~200。
[9]e)前記粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上であることを特徴とする[8]に記載の水面浮遊性農薬製剤。
[10]前記浮遊性担体としての中空体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーンであることを特徴とする[6]~[9]のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
[11]更に、陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、およびリグニンスルホン酸Naから選ばれる1種以上を含有することを特徴とする[6]~[10]のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。
[12]更に、結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaおよびポリビニルアルコールから選ばれる1種以上を含有することを特徴とする[6]~[11]のいずれかに記載の水面浮遊性農薬製剤。 That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A water surface containing a) an agricultural chemical active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, and c) one or more selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate as an anionic surfactant. A surface-floating pesticide formulation that is a floating pesticide formulation and has the following characteristics:
d) the major axis/minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.4;
e) a particle size of 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm;
[2] e) The water-floating agricultural chemical formulation according to [1], wherein the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm.
[3] The water-floating pesticide formulation according to either [1] or [2], wherein the hollow body as the floating carrier is a shirasu balloon having an average particle size of 90 to 120 μm.
[4] Further, characterized by containing one or more selected from alkylnaphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated sodium lignosulfonate as an anionic surfactant. The water-floating agricultural chemical formulation according to any one of [1] to [3].
[5] The water-floating agricultural chemical formulation according to any one of [1] to [4], further comprising carboxymethyl cellulose Na as a binder.
[6] a) an agricultural chemical active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, c) a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and a water-soluble alkylene glycol represented by the following general formula (I), and an anionic A surface-floating pesticide formulation containing, as a surfactant, one or more selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate.
Figure 2022189970000001

[Wherein, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, p and q represents an integer satisfying p+q=3 and p=1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group. In addition, when there are multiple R, A, and M, the types thereof may be the same or different. ]
[7] The water-floating agricultural chemical formulation according to [6], wherein the water-soluble alkylene glycol is propylene glycol.
[8] The water-floating agricultural chemical formulation according to [6] or [7], which has the following characteristics:
d) the major axis/minor axis ratio of the bottom surface of the grain is 1.1 to 1.6;
e) a particle size of 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm; and f) 50 to 200 particles per gram.
[9] e) The water-floating agricultural chemical formulation according to [8], wherein the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm.
[10] The water-floatable pesticide formulation according to any one of [6] to [9], wherein the hollow body as the floating carrier is a shirasu balloon having an average particle size of 90 to 120 μm.
[11] Further characterized by containing one or more selected from alkylnaphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, and sodium lignosulfonate as an anionic surfactant [6] ] to [10].
[12] The water-floating agricultural chemical formulation according to any one of [6] to [11], further comprising one or more selected from carboxymethyl cellulose Na and polyvinyl alcohol as a binder.

本発明の水面浮遊性農薬製剤は、良好な浮遊性および拡散性を有するため、水深3cmを下回る浅水条件での湛水下水田においても、製剤自体の水面移動および製剤崩壊後の拡散性に優れ、長期保存後もその性能を維持することができる。そのため、散布時に動力散布機等の散布機械や散粒機等の散布道具を必ずとも必要とせず、手撒き散布も対応可能である。また、畦畔の一方からの散布でも拡散するため、使用場面を限定されない。さらには、長期保管後も品質劣化が抑制されているため、予め備蓄として保有することが可能となる。したがって、本発明の水面浮遊性農薬製剤は、散布者への体力的、時間的、経済的負担の軽減された省力製剤である。 Since the water-floating pesticide formulation of the present invention has good buoyancy and diffusibility, even in submerged paddy fields in shallow water with a depth of less than 3 cm, the formulation itself has excellent water surface movement and diffusibility after disintegration. , can maintain its performance even after long-term storage. Therefore, when spraying, it does not necessarily require a spraying machine such as a power sprayer or a spraying tool such as a granule spreader, and manual spraying is also possible. In addition, since it spreads even if it is sprayed from one side of the ridge, there are no restrictions on the usage scene. Furthermore, since deterioration in quality is suppressed even after long-term storage, it is possible to stockpile in advance. Therefore, the water-floatable agricultural chemical formulation of the present invention is a labor-saving formulation that reduces the physical, time, and economic burdens on the applicator.

以下に、本発明の水面浮遊性農薬製剤についてより詳細に説明する。 The water-floatable agricultural chemical formulation of the present invention is described in more detail below.

<A.組成成分について>
本発明で使用可能な農薬活性成分は、水稲に適用可能であればよく、このような農薬活性成分としては次のものが挙げられる。
<A. About composition>
Agrochemically active ingredients that can be used in the present invention may be applicable to paddy rice, and examples of such agrochemically active ingredients include the following.

《殺虫活性成分》
例えば、殺虫活性成分として有機リン系(MEP、ダイアジノンなど)、カーバメート
系(BPMC、カルボスルファンなど)、ピレスロイド系(シクロプロトリンなど)、ネライストキシン系(チオシクラムなど)、ネオニコチノイド系(イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフランなど)、ジアミド系(フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロールなど)、フェニルピラゾール系(フィプロニル、エチプロールなど)、スピノシン系(スピノサド、スピネトラム等)の殺虫剤、昆虫成長制御剤(テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ブプロフェジンなど)、その他合成殺虫剤(ピメトロジン、トリフルメゾピリムなど)生物農薬などが挙げられる。
《Insecticide Active Ingredient》
For example, as insecticidal active ingredients, organic phosphorus (MEP, diazinon, etc.), carbamate (BPMC, carbosulphan, etc.), pyrethroid (cycloprothrin, etc.), nereitoxin (thiocyclam, etc.), neonicotinoid ( imidacloprid, thiamethoxam, clothianidin, dinotefuran, etc.), diamides (flubendiamide, chlorantraniliprole, cyantraniliprole, etc.), phenylpyrazoles (fipronil, ethiprole, etc.), spinosyns (spinosad, spinetoram, etc.) , insect growth regulators (tebufenozide, chromafenozide, methoxyfenozide, buprofezin, etc.), other synthetic insecticides (pymetrozine, triflumezopyrim, etc.) and biopesticides.

《殺菌活性成分》
殺菌活性成分としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系(IBPなど)、メラニン生合成阻害剤(ピロキロン、トリシクラゾール、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニルなど)、ベンゾイミダゾール系(ベノミル、チオファネートメチル、ジエトフェンカルブなど)、アミド系(メプロニル、フルトラニル、フラメトピル、ペンフルフェン、フルキサピロキサド、チフルザミド、チアジニル、イソチアニルなど)、ステロール生合成阻害剤(ペフラゾエート、イプコナゾール、シメコナゾールなど)、ストロビルリン系(アゾキシストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビンなど)、抗生物質殺菌剤(カスガマイシン、バリダマイシンなど)、その他合成殺菌剤、生物農薬などが挙げられる。
《Bactericidal Active Ingredient》
Examples of bactericidal active ingredients include inorganic coppers, organic coppers, inorganic sulfur agents, organic sulfur agents, organic phosphorus (IBP, etc.), melanin biosynthesis inhibitors (pyroquilone, tricyclazole, carpropamide, dicrocimet, phenoxanyl, etc.). , benzimidazoles (benomyl, thiophanate-methyl, diethofencarb, etc.), amides (mepronil, flutolanil, furametpyr, penflufen, fluxapyroxad, thifluzamide, thiazinyl, isotianil, etc.), sterol biosynthesis inhibitors (peflazoate, ipconazole, simeconazole, etc.) , strobilurins (azoxystrobin, metminostrobin, orysastrobin, etc.), antibiotic fungicides (kasugamycin, validamycin, etc.), other synthetic fungicides, biopesticides, and the like.

《除草活性成分》
除草活性成分としては、例えば、フェノキシ酸系(MCPAチオエチル、MCPBエチルなど)、カーバメート系、酸アミド系(テニルクロール、ブタクロール、ブロモブチドなど)、アセトアニリド系、尿素系、スルホニル尿素系(ベンスルフロンメチル、プロピリスルフロンなど)、ベンゾフラニルアルキルスルホン酸系(ベンフレセートなど)、ピリミジルオキシ安息香酸系(ペノキススラムなど)、トリアジン系(シメトリンなど)、ダイアジン系、ダイアゾール系(ピラゾレート、ベンゾフェナップなど)、ビピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミノ酸系、テトラゾリノン系(フェントラザミドなど)、ジフェニルエーテル系(ビフェノックスなど)、オキサゾリジンジオン系(ペントキサゾンなど)、ニトリル系、フェニルフタルイミド系、シネオール系、インダンジオン系、ベンゾフラン系、トリアゾロピリミジン系、オキサジノン系(オキサジクロメホンなど)、アリルトリアゾリノン系、イソウラゾール系、ピリミジニルチオフタリド系、トリアゾリノン系(イプフェンカルバゾンなど)、トリケトン系(テフリルトリオン、メソトリオン、ベンゾビシクロンなど)、無機除草剤などが挙げられる。
《Herbicidal Active Ingredient》
Herbicidal active ingredients include, for example, phenoxy acids (MCPAthioethyl, MCPB ethyl, etc.), carbamates, acid amides (thenylchlor, butachlor, bromobutide, etc.), acetanilides, ureas, sulfonylureas (bensulfuron-methyl, pyrisulfuron, etc.), benzofuranylalkylsulfonic acid (benfuresate, etc.), pyrimidyloxybenzoic acid (penoxsulam, etc.), triazine (simetryn, etc.), diazine, diazole (pyrazolate, benzofenap, etc.), bipyridylium, Dinitroaniline, aromatic carboxylic acid, imidazolinone, fatty acid, organic phosphorus, amino acid, tetrazolinone (phenthrazamide, etc.), diphenyl ether (biphenox, etc.), oxazolidinedione (pentoxazone, etc.), nitrile, phenyl phthalimides, cineoles, indanediones, benzofurans, triazolopyrimidines, oxazinones (oxadichromefone, etc.), allyltriazolinones, isourazoles, pyrimidinylthiophthalides, triazolinones (ipfencarbazone, etc.), Examples include triketones (tefuryltrione, mesotrione, benzobicyclone, etc.), inorganic herbicides, and the like.

《植物生長調節剤》
植物生長調節剤としては、例えば、エチレン系、オーキシン系、サイトカイニン系、ジベレリン系などが挙げられる。
《Plant growth regulator》
Plant growth regulators include, for example, ethylene-based, auxin-based, cytokinin-based, gibberellin-based, and the like.

なお、これらに含まれる個々の具体的な農薬活性成分は、例えば「農薬ハンドブック2016年版」(一般社団法人 日本植物防疫協会刊)、「SHIBUYA INDEX 13th Edition」(SHIBUYA INDEX研究会刊)、「The Pesticide Manual Sixteenth Edition」(British Crop Protection Council刊)などに記載されている。 In addition, individual specific pesticidal active ingredients contained in these are, for example, "Pesticide Handbook 2016 Edition" (published by Japan Plant Protection Association), "SHIBUYA INDEX 13th Edition" (published by SHIBUYA INDEX Study Group), "The Pesticide Manual Sixteenth Edition" (published by British Crop Protection Council).

また、本発明において使用される農薬活性成分としては、本発明と同様の目的を果たし、水面浮遊性農薬製剤として適用されるものであるならば、上記以外の従来公知または今後開発される農薬活性成分も適用することができる。 In addition, as the agricultural chemical active ingredient used in the present invention, any conventionally known or future developed agricultural chemical activity other than the above can be used as long as it achieves the same purpose as the present invention and is applied as a surface-floating agricultural chemical formulation. Ingredients can also be applied.

上記農薬活性成分は、1種で用いてもよく、2種以上を併用しても何ら問題ない。また、添加量は、製剤中に、通常0.01~60重量%、好ましくは0.05~50重量%である。 The above pesticidal active ingredients may be used singly or in combination of two or more without any problem. The amount added is usually 0.01 to 60% by weight, preferably 0.05 to 50% by weight, in the formulation.

《浮遊性担体》
本発明に使用される浮遊性担体は、中空体を有することで浮力が生じるため、水面に浮かぶことができるだけでなく、製剤中に微小な隙間を生じさせることから崩壊助剤の機能を有し、浮遊性、崩壊性面から拡散性に寄与する。浮遊性担体の例としてはシラスバルーン、フライアッシュバルーン、セラミックバルーン、合成樹脂中空体など中空体を有するものがあげられる。また、これら成分は平均粒子径が大きすぎると製剤硬度が脆くなる傾向があることから、平均粒子径200μm以下のものが好ましい。
《Floating carrier》
The buoyant carrier used in the present invention has a buoyancy by having a hollow body, so it can not only float on the water surface, but also has the function of a disintegration aid because it creates minute gaps in the formulation. , buoyancy, and disintegration contribute to diffusivity. Examples of floating carriers include those having hollow bodies such as shirasu balloons, fly ash balloons, ceramic balloons and synthetic resin hollow bodies. In addition, if the average particle size of these components is too large, the hardness of the formulation tends to become brittle.

特に浮遊性、崩壊性、製剤硬度のバランスを考慮すると、平均粒子径90~120μmのシラスバルーンが好ましい。 In particular, shirasu balloons with an average particle size of 90 to 120 μm are preferable, considering the balance between floating property, disintegration property and formulation hardness.

本発明に使用可能な浮遊性担体の添加量は、製剤を水面に浮かせるのに十分な量であればよく、通常2.0~80重量%、好ましくは5.0~70重量%である。また、上記した中から1種類または2種類以上を使用してもよい。 The amount of the buoyant carrier that can be used in the present invention is sufficient so long as it floats the formulation on the water surface, and is usually 2.0 to 80% by weight, preferably 5.0 to 70% by weight. Also, one or two or more of the above may be used.

《アルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Na》(陰イオン性界面活性剤)
本発明に使用されるアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naは、湿潤性と分散性のバランスが取れた陰イオン性界面活性剤であることから、これらの陰イオン界面活性剤を1種以上含有することにより、製剤の崩壊性、分散
性に寄与し、本機能は長期保管後も該性能を維持する。また、製造時にはその湿潤能力から造粒において加水量がより少量で済む、造粒時の負荷も軽減される効果も付与する。
<<Sodium alkylnaphthalenesulfonate and Na dialkylsuccinatesulfonate>> (anionic surfactant)
Since the sodium alkylnaphthalenesulfonate and the sodium dialkylsuccinatesulfonate used in the present invention are anionic surfactants with well-balanced wettability and dispersibility, these anionic surfactants are Containing more than one species contributes to the disintegration and dispersibility of the formulation, and this function maintains the performance even after long-term storage. In addition, due to its moisturizing ability during production, a smaller amount of water is required in granulation, and the effect of reducing the load during granulation is also imparted.

本発明に使用可能なアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naの添加量は、製剤中に0.5~30重量%、好ましくは1~20重量%である。 The amount of sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate that can be used in the present invention is 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in the formulation.

《アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na、およびリグニンスルホン酸Na》(付加的な陰イオン性界面活性剤)
本発明の水面浮遊性農薬製剤には、さらにアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Naから選ばれる一種以上を添加することにより拡散性および保存安定性機能を強化する。
<<Alkyl naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, Naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na, partially desulfonated Na lignin sulfonate, and Na lignin sulfonate>> (additional anionic surfactants)
To the surface-floating pesticide formulation of the present invention, one or more selected from alkylnaphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, and partially desulfonated sodium lignosulfonate are further added to improve diffusibility. and enhance storage stability function.

いずれの成分も分子量数千~数万程度の高分子スルホン酸系界面活性剤であり、アルキルナフタレンスルホン酸Na、ジアルキルサクシネートスルホン酸Naとの併用により分散性が強化され、その効果は長期保管後も維持される。 Each component is a polymeric sulfonic acid surfactant with a molecular weight of several thousand to several tens of thousands. When used in combination with sodium alkylnaphthalene sulfonate or sodium dialkylsuccinate sulfonate, dispersibility is strengthened, and its effect is long-term storage. maintained afterwards.

なお、後述のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコールを含有する場合においては、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、およびリグニンスルホン酸Naから選ばれる一種以上を添加することにより拡散性および保存安定性機能を強化する。 In the case of containing a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and a water-soluble alkylene glycol described later, it is selected from alkylnaphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, and lignosulfonate Na. Addition of one or more enhances diffusion and storage stability functions.

本発明に使用可能なアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフ
タレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na、リグニンスルホン酸Naの添加量は、製剤中に0.5~30重量%、好ましくは1~20重量%である。
The amount of alkylnaphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, partially desulfonated sodium ligninsulfonate, and sodium ligninsulfonate that can be used in the present invention is 0.5 to 30% by weight in the formulation. %, preferably 1 to 20% by weight.

《ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩》(陰イオン性界面活性剤)
本発明に使用される下記一般式(I)

Figure 2022189970000002

[式中、Rは、炭素数8~10の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示し、Aは炭素数
2~4のアルキレン基を示し、nは1~20の整数を示し、pおよびqは、p+q=3かつp=1または2である整数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を示す。なお、R、A、Mがそれぞれ複数ある場合は、それらの種類は同じでも異なってもよい。]
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩は、すぐれた拡展力、湿潤性、分散性および水と接触することでゲル化する能力を有する。製剤が水に接触することで該成分が農薬活性成分あるいは浮遊性担体を取り込んだ形でゲル化することで、浮遊性担体により浮力を強化された状態で農薬活性成分をより遠くまで拡散させることが可能となる。また、ゲルが水に溶解する際、農薬活性成分の周囲には該成分が高濃度で存在するため、農薬活性成分に該成分が効率的に吸着し、ゲル状態解除後もさらに遠くまで農薬活性成分が拡散する。また、ゲル化能力は劣化することがないため、製剤への拡展力、分散力の付与効果および浮遊補助は長期保管後も継続される。 <<Polyoxyalkylene alkyl ether phosphate>> (anionic surfactant)
The following general formula (I) used in the present invention
Figure 2022189970000002

[Wherein, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, p and q represents an integer satisfying p+q=3 and p=1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group. In addition, when there are multiple R, A, and M, the types thereof may be the same or different. ]
The polyoxyalkylene alkyl ether phosphate represented by has excellent spreadability, wettability, dispersibility and the ability to gel upon contact with water. When the formulation comes into contact with water, the active ingredients or the floating carriers are incorporated into the gel, and the active ingredients are diffused farther while the buoyancy is strengthened by the floating carriers. becomes possible. In addition, when the gel dissolves in water, the active ingredients are present at high concentrations around the active ingredients, so the active ingredients are efficiently adsorbed to the active ingredients, and even after the gel state is released, the active ingredient can be used even further. components diffuse. In addition, since the gelling ability does not deteriorate, the effect of imparting spreading power and dispersing power to the formulation and the aid of floating are maintained even after long-term storage.

本発明において、一般式(I)で表されるリン酸エステル塩におけるAで示されるアルキレン基としては、炭素数2のエチレン基、炭素数3のプロピレン基、および炭素数4のブチレン基が挙げられる。
本発明における拡展力およびゲル化能力を発揮するために、当該アルキレン基は、炭素数が2のエチレン基を含むことが好ましい。Aで示されるアルキレン基は、炭素数2のエチレン基のみであってもよく、また、炭素数2のエチレン基とともに、炭素数3のプロピレン基、炭素数4のブチレン基のそれぞれ、もしくは両方を含んでいてもよい。
本発明において、一般式(I)で表されるリン酸エステル塩におけるRで示されるアルキル基は、水への溶解性、水面での拡展力のバランスをとるために、炭素数8~10の直鎖または分岐型構造であることが必要であり、当該アルキル基としては、n-オクチル基、n-デシル基、イソデシル基、および2-エチルヘキシル基などが挙げられる。
本発明において、一般式(I)で表されるリン酸エステル塩は、リン酸イオンの対となる陽イオン(式中のM)は本発明の機能を失わない範囲であれば特に限定されず、Mで示される原子としては、水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子、またはカリウム原子などのアルカリ金属原子が挙げられ、置換基としては、アンモニウム基、メチルアンモニウム基、またはジメチルアンモニウム基等の有機アンモニウム基が挙げられる。
なお、本製剤は、製造工程に加熱乾燥工程が入るため、陽イオン(式中のM)としては加熱乾燥工程においても揮発し難いK、Na、またはHであることが好ましい。
本発明において、一般式(I)で表されるリン酸エステル塩は、水への溶解性、水面での拡展力のバランスをとるために、リン酸エステル結合の数は、1(モノエステル)または2(ジエステル)である必要がある。当該リン酸エステル塩が、モノエステル体である場合、p=1、q=2となり、この場合、Rで示されるアルキル基は、同じでも異なって
もよく、ジエステル体である場合、p=2、q=1となり、この場合、Mで示される原子等は、同じでも異なってもよい。
本発明において、一般式(I)で表されるリン酸モノエステル塩およびリン酸ジエステル塩は単独もしくは混合して用いてもよい。
In the present invention, examples of the alkylene group represented by A in the phosphoric acid ester salt represented by the general formula (I) include an ethylene group having 2 carbon atoms, a propylene group having 3 carbon atoms, and a butylene group having 4 carbon atoms. be done.
In order to exhibit spreading power and gelling ability in the present invention, the alkylene group preferably contains an ethylene group having 2 carbon atoms. The alkylene group represented by A may be only an ethylene group having 2 carbon atoms, and together with an ethylene group having 2 carbon atoms, a propylene group having 3 carbon atoms, a butylene group having 4 carbon atoms, or both may contain.
In the present invention, the alkyl group represented by R in the phosphate ester salt represented by the general formula (I) has 8 to 10 carbon atoms in order to balance the solubility in water and the spreading power on the water surface. and the alkyl group includes n-octyl group, n-decyl group, isodecyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
In the present invention, the phosphate ester salt represented by the general formula (I) is not particularly limited as long as the cation (M in the formula) that forms a pair with the phosphate ion is within a range that does not impair the functions of the present invention. , M include an alkali metal atom such as a hydrogen atom, a lithium atom, a sodium atom, or a potassium atom, and a substituent is an organic ammonium group such as an ammonium group, a methylammonium group, or a dimethylammonium group. groups.
Since the manufacturing process of this formulation includes a heat drying step, the cation (M in the formula) is preferably K + , Na + , or H + which is difficult to volatilize even in the heat drying step.
In the present invention, the phosphate ester salt represented by the general formula (I) has a number of phosphate ester bonds of 1 (monoester ) or 2 (diester). When the phosphoric acid ester salt is a monoester, p = 1 and q = 2. In this case, the alkyl groups represented by R may be the same or different, and when it is a diester, p = 2. , q=1, where the atoms, etc. denoted by M may be the same or different.
In the present invention, the phosphoric acid monoester salt and the phosphoric acid diester salt represented by general formula (I) may be used singly or in combination.

本発明に使用可能なポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩の添加量は、製剤中に1~40重量%、好ましくは3~25重量%であり、1種または2種以上を併用しても何ら問題ない。 The amount of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate that can be used in the present invention is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 25% by weight in the formulation, and may be used alone or in combination of two or more. No problem.

《水溶性アルキレングリコール》
本発明に使用される水溶性アルキレングリコールは、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩の機能を発揮させるために必須である。水溶性アルキレングリコールの親水性と親油性を併せ持った特徴は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと併用した際、水に接触した際に生じるゲルの水溶解時間を調整する。これにより、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩が有する拡展力、分散力を最大限発揮するだけでなく、ゲルが浮遊性担体を保持することにより、製剤への浮遊補助効果の付与という副次的効果も得られる。
《Water-soluble alkylene glycol》
The water-soluble alkylene glycol used in the present invention is essential for exhibiting the function of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt. The combination of hydrophilicity and lipophilicity of the water-soluble alkylene glycol adjusts the dissolution time of the gel in water when used in combination with the polyoxyalkylene alkyl ether. As a result, not only does the spreading power and dispersing power of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt be maximized, but the gel retains the buoyant carrier, which is a secondary effect of imparting a floatation-assisting effect to the formulation. The following effects are also obtained.

本発明に使用可能な水溶性アルキレングリコールは、水と混和可能であればよく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、およびヘキシレングリコール等が挙げられ、これらの1種または2種以上を併用しても何ら問題ない。 The water-soluble alkylene glycol that can be used in the present invention is miscible with water, and includes ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, and hexylene glycol. There is no problem even if the above are used together.

本発明に使用可能な水溶性アルキレングリコールの添加量は、製剤中に0.5~20重量%、好ましくは1~10重量%である。 The amount of water-soluble alkylene glycol that can be used in the present invention is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, in the formulation.

《結合剤》
補助的な結合剤としては、デキストリン(焙焼デキストリンおよび酵素変性デキストリン等)、酸分解澱粉、酸化澱粉、アルファー化澱粉、エーテル化澱粉(カルボキシメチル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉等)、エステル化澱粉(酢酸澱粉およびリン酸澱粉等)、架橋澱粉およびグラフト化澱粉等の加工澱粉、例えばアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ゼラチン、トラガントガム、ローカストビーンガム、およびカゼイン等の天然物質、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、およびアセチルセルロース等のセルロース誘導体、並びに、例えばポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらの1種または2種以上を併用しても何ら問題ない。
《Binder》
Auxiliary binders include dextrin (roasted dextrin, enzyme-modified dextrin, etc.), acid-decomposed starch, oxidized starch, pregelatinized starch, etherified starch (carboxymethyl starch, hydroxyalkyl starch, etc.), esterified starch (acetic acid starches and starch phosphates), modified starches such as cross-linked and grafted starches, natural substances such as sodium alginate, gum arabic, gelatin, tragacanth gum, locust bean gum, and casein, such as sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, and acetyl cellulose; There is no problem even if the above are used together.

また、崩壊分散性面からはカルボキシメチルセルロースNaが好ましい。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコールを含有する場合は、崩壊分散性の面からカルボキシメチルセルロースNaあるいはポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な結合剤の含有量は0.1~10重量%が好ましい。
Carboxymethyl cellulose Na is preferable from the standpoint of disintegration and dispersibility.
When polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and water-soluble alkylene glycol are contained, carboxymethyl cellulose Na or polyvinyl alcohol is preferable from the aspect of disintegration dispersibility.
The content of the binder that can be used in the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight.

《その他補助剤》
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、上記した成分の他に補助剤として、本発明の効果を失わない程度であれば以下のような成分を添加してもかまわない。
《Other Auxiliaries》
In addition to the above ingredients, the following ingredients may be added to the surface-floating pesticide formulation of the present invention as adjuvants to the extent that the effects of the present invention are not lost.

例えば、界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、前記以外の陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤などが挙げられる。 Examples of surfactants include nonionic surfactants, anionic surfactants other than the above, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、およびソルビタンのアルキルエステル等などが挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene aryl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, alkyl esters of sorbitan, and the like.

前記以外の陰イオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルリン酸塩、並びにアクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸の(共)重合物やそれらにスチレンスルホン酸、ビニル基等を共重合させたもののナトリウム塩およびカリウム塩などが挙げられる。
なお、アクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸の(共)重合物やそれらにスチレンスルホン酸、ビニル基等を共重合させたもののナトリウム塩およびカリウム塩は、製剤の崩壊性、分散性への寄与が期待できる。
Examples of anionic surfactants other than the above include dodecylbenzenesulfonate, alkylsulfonate, lauryl sulfate, α-olefinsulfonate, polyoxyethylene alkylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, Polyoxyethylene alkylaryl ether sulfates, polyoxyethylene arylphenyl ether phosphates, polyoxyethylene styrylphenyl ether phosphates, (co)polymers of carboxylic acids such as acrylic acid and maleic acid, and styrene sulfones thereof Examples include sodium salts and potassium salts of copolymers of acids, vinyl groups, and the like.
In addition, sodium salts and potassium salts of (co)polymers of carboxylic acids such as acrylic acid and maleic acid, and copolymers thereof with styrenesulfonic acid, vinyl groups, etc., contribute to the disintegration and dispersibility of the formulation. can be expected.

陽イオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、およびアルキルピリジニウム塩などが挙げられる。 Cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, and the like.

両性界面活性剤としては、ジアルキルアミノエチルベタインおよびアルキルジメチルベンジルベタインなどが挙げられる。 Amphoteric surfactants include dialkylaminoethylbetaines and alkyldimethylbenzylbetaines.

本発明で使用できる界面活性剤としてはこれらの例示に限られるものではなく、1種または2種以上を併用してもかまわない。製剤中の界面活性剤の含有量は0.1~20重量%が好ましい。 Surfactants that can be used in the present invention are not limited to these examples, and may be used singly or in combination of two or more. The content of the surfactant in the formulation is preferably 0.1 to 20% by weight.

本発明に使用可能な固体担体としては、以下に例示するものが挙げられる。 Solid carriers that can be used in the present invention include those exemplified below.

例えば、クレー、石英、方解石、海泡石、ドロマイト、チョーク、カオリン、パイロフィライト、セリサイト、ハロサイト、メタハロサイト、木節粘土、蛙目粘土、陶石、ジークライト、アロフェン、シラス、きら、タルク、軽石、セピオライト、ベントナイト、ヘクトライト、ゼオライト、および珪藻土等の天然鉱物質、例えば焼成クレー、パーライト、バーミキュライト、アタパルガスクレー、および焼成珪藻土等の天然鉱物質の焼成品、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、および塩化カリウム等の無機塩類、例えばブドウ糖、果糖、しょ糖、および乳糖などの糖類、例えば澱粉、粉末セルロース、およびデキストリン等の多糖類、例えば尿素、尿素誘導体、安息香酸、および安息香酸の塩等の有機物、並びに例えば木粉、トウモロコシ穂軸、クルミ殻、およびタバコ茎等の植物類、ホワイトカーボン等が挙げられる。 For example, clay, quartz, calcite, meerschaum, dolomite, chalk, kaolin, pyrophyllite, sericite, hallosite, metahalosite, kibushi clay, gairome clay, pottery stone, zeeklite, allophane, shirasu, Natural mineral substances such as pumice, talc, pumice, sepiolite, bentonite, hectorite, zeolite, and diatomaceous earth, e.g. Inorganic salts such as magnesium, calcium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and potassium chloride, such as glucose, fructose, sucrose, and lactose. polysaccharides such as starch, powdered cellulose, and dextrin; organics such as urea, urea derivatives, benzoic acid and salts of benzoic acid; plants, white carbon, and the like.

本発明に使用可能な固体担体の添加量は、製剤中に3~95重量%であり、好ましくは5~90重量%である。 The amount of solid carrier that can be used in the present invention is 3 to 95% by weight, preferably 5 to 90% by weight, in the formulation.

防腐防バイ剤としては、ソルビン酸カリウム、p-クロロ-m-キシレノール、p-オキシ安息香酸ブチル、1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、および2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンなど、pH調整剤としては、塩酸、硫酸、クエン酸、リン酸、および炭酸マグネシウムなど、並びに農薬活性成分の安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止剤、および結晶析
出防止剤などを添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではない。
Antiseptic preservatives include potassium sorbate, p-chloro-m-xylenol, butyl p-oxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3 -one, and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, pH adjusters such as hydrochloric acid, sulfuric acid, citric acid, phosphoric acid, and magnesium carbonate, and stabilizers for pesticidal active ingredients such as oxidation An inhibitor, an ultraviolet inhibitor, a crystal precipitation inhibitor, and the like may be added, but the auxiliary agents are not limited to those exemplified here.

本発明に使用可能なこれら補助剤の添加量は、製剤中に0.01~15重量%であり、好ましくは0.1~10重量%である。 The amount of these adjuvants that can be used in the present invention is 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, in the formulation.

<B.製剤の物性について>
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、良好な浮遊性および拡散性を示し、かつ、保存性に優れた効果を示すには、製剤成分だけでなく、以下に説明する《粒の底面の長径/短径比》、《粒度》、《1gあたりの粒数》といった農薬製剤の物性が必要となる。
<B. Regarding the physical properties of the formulation>
In the water-floatable pesticide formulation of the present invention, in order to exhibit good buoyancy and diffusibility and to exhibit an excellent effect on storage stability, not only the formulation components but also the following <<long diameter of the bottom of the grain / The physical properties of agricultural chemical formulations such as minor axis ratio, particle size, and number of particles per gram are required.

《粒の底面の長径/短径比》
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒における底面とは、造粒時のスクリーン孔に由来する面を指し、底面における長径、短径とは底面の中心を通過する直線(直径)を引いた際の最大直径を長径、最小直径を短径とする。
《Ratio of major diameter/minor diameter of the bottom surface of the grain》
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, the bottom surface of the grain refers to the surface derived from the screen holes during granulation, and the major and minor diameters of the bottom surface are obtained by drawing a straight line (diameter) passing through the center of the bottom surface. Let the maximum diameter be the major axis and the minimum diameter be the minor axis.

したがって、粒の底面の長径/短径比とは、製剤の底面部が断面となるようにカッターで裁断したのち、断面部分の最大直径(長径)と最小直径(短径)をマイクロスコープで測定し、短径に対する長径の比率を製剤10粒の平均値として算出することにより求められる値を指す。 Therefore, the major diameter/minor diameter ratio of the base of the grain is obtained by cutting the bottom of the formulation with a cutter so that it becomes a cross section, then measuring the maximum diameter (major diameter) and minimum diameter (minor diameter) of the cross section with a microscope. , and refers to a value obtained by calculating the ratio of the major axis to the minor axis as the average value of 10 tablets.

本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒の底面における長径/短径比を調整することは、該製剤の浮遊性、拡散性、保存安定性(長期保管後の製剤到達距離、拡散距離)に寄与する。浮遊性、拡散性の向上効果を付与する上で、長径/短径比を1.1~1.4の範囲に調整することが必須である。長径/短径比は製剤の形状を表現するパラメータであり、1.0(最小値)は底面の形状が真円、値が大きくなるほど粒が平たい形状に近づいていく。長径/短径比が1.0であると、水面での製剤の移動が遅く拡散性の低下を招き、1.4を超えると水面での移動は速くなるが速やかに崩壊分散してしまい、結果として有効成分の拡散距離は短くなる。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコールを含有する場合、水に接触した際に生じるゲルにより製剤の水への崩壊時間が増大するため、長径/短径比の上限は1.6までが可能となる。また、長期保管後の製剤到達距離、拡散距離については、長径/短径比が1.1以上の場合長期保管後の品質低下が抑制される。これらの要因は、長径/短径比の増加に伴い、水面に接触する製剤の面積が増大することで水の浮力の影響が受けやすくなる、あるいは、水面での界面活性剤の放出速度が速くなることで水面の崩壊分散の効率が向上するためと推測される。
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, adjusting the major axis/minor axis ratio at the bottom surface of the grain affects the buoyancy, diffusibility, and storage stability of the formulation (formulation reaching distance after long-term storage, diffusion distance). contribute. It is essential to adjust the major axis/minor axis ratio to the range of 1.1 to 1.4 in order to impart the effect of improving the floating property and the diffusibility. The major axis/minor axis ratio is a parameter that expresses the shape of the preparation. At 1.0 (minimum value), the shape of the bottom surface is a perfect circle, and as the value increases, the shape of the grain approaches a flat shape. When the major axis/minor axis ratio is 1.0, the movement of the formulation on the water surface is slow, resulting in a decrease in diffusibility. As a result, the diffusion distance of the active ingredient is shortened.
When polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt and propylene glycol are contained, the disintegration time of the formulation in water increases due to the gel generated when it comes into contact with water. Up to 6 is possible. In addition, with respect to the formulation reaching distance and diffusion distance after long-term storage, deterioration in quality after long-term storage is suppressed when the ratio of major axis/minor axis is 1.1 or more. These factors are due to the fact that as the length/breadth ratio increases, the area of the formulation in contact with the water surface increases, making it more susceptible to the buoyancy of water, or the release rate of the surfactant on the water surface increases. It is presumed that this is because the efficiency of disintegration on the water surface is improved.

長径/短径比の調整法としては、押出造粒工程において造粒時の押出し孔径の調整を行い、次いで、整粒工程におけるドラム式整粒機あるいはマルメライザーの様な粒を回転運動させる機械を用いて、乾燥前の造粒物を回転、遠心力の制御を行い長径/短径比をコントロールする方法が挙げられる。
なお、乾燥前の造粒物は結合剤が水分を含み、膨潤している状態であるために柔らかく、造粒径(押出し孔径)が大きいと自重の影響も受ける。このため、回転運動を加えた際には遠心力と自重が作用し、造粒物の断面は扁平化する(長径、短径の発生)。
As a method for adjusting the major diameter/minor diameter ratio, in the extrusion granulation process, the extrusion hole diameter is adjusted at the time of granulation, and then in the granulation process, a machine such as a drum type granulator or Marumerizer that rotates the granules. is used to rotate the granulated material before drying and control the centrifugal force to control the ratio of the major axis/minor axis.
The granulated product before drying is soft because the binder contains water and is in a swollen state, and if the particle size (extrusion hole diameter) is large, it is also affected by its own weight. Therefore, when a rotational motion is applied, centrifugal force and own weight act, and the cross section of the granules is flattened (generation of long and short diameters).

《粒度》
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒度は、製剤100gを目開き2.80mmと1.70mmの試験篩で篩別した際、目開き1.70mm篩上に残る製剤の重量をもとに、以下の式(1)から算出される。
<<granularity>>
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, the particle size is determined by sieving 100 g of the formulation with test sieves with openings of 2.80 mm and 1.70 mm, and based on the weight of the formulation remaining on the 1.70 mm sieve. , is calculated from the following equation (1).

Figure 2022189970000003
Figure 2022189970000003

本発明の水面浮遊性農薬製剤において、粒度を調整することは、該製剤の浮遊性、拡散性に寄与する。浮遊性と拡散性のバランス面から、粒度は2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上であることが必須であり、90重量%以上であることがより好ましい。粒度において、該粒度範囲よりも小さいものは浮遊性担体が少ないことから浮力が少なくなることで沈みやすくなり、大きい粒度のものは一粒当たりの重量が大きくなることで水面での動きが遅くなり、拡散性が悪くなる。 In the water-floatable pesticide formulation of the present invention, adjusting the particle size contributes to the buoyancy and diffusibility of the formulation. From the viewpoint of balance between floating property and diffusibility, the particle size must be 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and more preferably 90% by weight or more. In terms of particle size, particles smaller than this range have less buoyant carriers and tend to sink due to less buoyancy, while particles with a larger particle size have a greater weight per particle and slow movement on the water surface. , the diffusibility worsens.

粒度の調整法としては、押出造粒工程において造粒時の押出し孔径の調整を行い、次いで、整粒工程において、乾燥前の造粒物の粒の長さを適宜調整し、粒度をコントロールする方法が挙げられる。粒度の調整に用いられる整粒機としては、特に限定されないが、ドラム式整粒機あるいはマルメライザーの様な回転式整粒機やピンミル、オシレータ、ランデルミル、ネビュライザーいった解砕式整粒機を用いることができる。製造時の経済性、省力性という観点から、粒の底面の長径/短径比との同時調整が可能なドラム式整粒機などの回転式整粒機が好ましい。 As a method for adjusting the particle size, the extrusion pore size is adjusted during granulation in the extrusion granulation process, and then the particle size is controlled by appropriately adjusting the length of the granules before drying in the granulation process. method. The grain sizer used for adjusting the particle size is not particularly limited, but a drum type grain sizer, a rotary grain sizer such as Marumerizer, and a crushing type grain sizer such as pin mill, oscillator, rundel mill, and nebulizer can be used. can be used. From the standpoint of economic efficiency and labor saving during production, a rotary grain sizer such as a drum type grain sizer capable of simultaneously adjusting the length/breadth ratio of the bottom surface of grains is preferred.

《1gあたりの粒数》
本発明の水面浮遊性農薬製剤において、1gあたりの粒数は、秤量した製剤5.0gの粒数を粒数計測機で計測し、測定値を5分の1した値(小数点以下は四捨五入)で示される。
《Number of grains per gram》
In the water-floating pesticide formulation of the present invention, the number of grains per 1 g is obtained by measuring the number of grains in 5.0 g of the weighed formulation with a grain number counter, and dividing the measured value by 1/5 (rounded off to the nearest whole number). is indicated by

本発明の水面浮遊性農薬製剤において、1gあたりの粒数を調整することは、該製剤の浮遊性、拡散性に寄与する。浮遊性と拡散性のバランス面から、1gあたりの粒数は50~150であることが必須である。先の粒度と同様の理由により、1gあたりの粒数が150より多いものは粒が小さく、浮力が少なくなることで沈みやすくなり、50未満のものは一粒当たりの重量が大きくなることで水面での動きが遅くなり、拡散性が悪くなる。
なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコールを含有する場合、拡散性の強化により浮力の小さい粒でもより遠くまで拡散するため、1gあたりの粒数の上限は200までが可能となる。
In the water-floating agricultural chemical formulation of the present invention, adjusting the number of grains per 1 g contributes to the floating properties and diffusibility of the formulation. It is essential that the number of grains per 1 g is 50 to 150 from the viewpoint of the balance between buoyancy and diffusion. For the same reason as the particle size above, if the number of grains per gram is more than 150, the grains are smaller and less buoyant, making them easier to sink. slows down and spreads poorly.
In addition, when polyoxyalkylene alkyl ether phosphate and propylene glycol are contained, even grains with small buoyancy diffuse farther due to the enhancement of diffusibility, so the upper limit of the number of grains per 1 g can be up to 200. .

1gあたりの粒数の調整法としては、整粒工程において、乾燥前の造粒物を解砕することにより、1gあたりの粒数をコントロールする方法が挙げられる。粒数の調整に用いられる整粒機としては、特に限定されないが、ドラム式整粒機あるいはマルメライザーの様な回転式整粒機やピンミル、オシレータ、ランデルミル、ネビュライザーいった解砕式整粒機を用いることができる。製造時の経済性、省力性という観点から、粒の底面の長径/短径比、粒度との同時調整が可能なドラム式整粒機などの回転式整粒機が好ましい。 As a method for adjusting the number of grains per 1 g, there is a method of controlling the number of grains per 1 g by crushing the granules before drying in the sizing step. The grain sizer used for adjusting the number of grains is not particularly limited, but a drum type grain sizer, a rotary grain sizer such as a Marumerizer, a pin mill, an oscillator, a rundel mill, a crushing type grain sizer such as a nebulizer can be used. machine can be used. From the viewpoint of economic efficiency and labor saving during production, a rotary grain sizer such as a drum type grain sizer capable of simultaneously adjusting the length/breadth ratio of the bottom surface of grains and the grain size is preferred.

<水面浮遊性農薬製剤の製造方法>
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、押出造粒法により製造され、経済性、製造効率の面から有利である。
<Method for producing water-floating pesticide formulation>
The water-floating agricultural chemical formulation of the present invention is produced by extrusion granulation, which is advantageous in terms of economy and production efficiency.

製造工程としては、農薬活性成分、浮遊性担体、アルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上、必要に応じて、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、必要に応じて、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、および部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na、およびリグニンスルホン酸Naから選ばれる1種以上、並びに各種補助剤を添加して、ジュースミキサー、ハンマーミル、レディゲミキサーまたはリボンミキサーなどを用いて均一に混合する。この混合物に水を添加して双腕ニーダーまたはリボンミキサーなどを用いて混練する。なお、混合精度等の理由から農薬活性成分を湿式粉砕してスラリー添加する場合、混練時に水とともに添加する。
The production process includes an agrochemical active ingredient, a floating carrier, one or more selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate, optionally polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt, optionally Then, one or more selected from alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na, partially desulfonated sodium lignosulfonate, and sodium lignosulfonate, and various auxiliary agents are added, Mix uniformly using a juice mixer, hammer mill, Loedige mixer, ribbon mixer, or the like. Water is added to this mixture and kneaded using a double-arm kneader or a ribbon mixer. When the pesticidal active ingredient is wet-pulverized and added as a slurry for reasons such as mixing accuracy, it is added together with water during kneading.

混練工程のあとの造粒工程、整粒工程において、本発明の水面浮遊性農薬製剤の物性を調節する。整粒工程において、粒の底面の長径/短径比、粒度、粒数は一度に調整しても、粒の底面の長径/短径比を調整したのち、粒度、粒数を調節してもよい。工程数を省略し、製造時の経済性が向上する面から一度に調整することが好ましい。 The physical properties of the surface-floating pesticidal formulation of the present invention are adjusted in the granulation process and sizing process after the kneading process. In the sizing process, the major axis/minor axis ratio, particle size, and number of grains at the base of the grains may be adjusted at once, or after adjusting the major axis/minor axis ratio of the bottom of the grains, the grain size and the number of grains may be adjusted. good. It is preferable to adjust at once from the viewpoint of omitting the number of steps and improving the economic efficiency of the production.

造粒、整粒工程において、まず、上記混合物をバスケット型造粒機、スクリュー式造粒機などの押出造粒機を用いて造粒する。造粒時の押出し孔径は、本発明の水面浮遊性農薬製剤の物性に調整するために、2.8~3.0mmが好ましい。当該押出し孔径であれば、本発明の本発明の水面浮遊性農薬製剤は、得られた造粒物をドラム式整粒機、マルメライザーなどの粒に遠心力のかかる機械で整粒することで、底面における長径/短径比を1.1~1.4とする他、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上、1gあたりの粒数が50~150となるように整粒することができる。整粒後、流動層乾燥機やベッド式乾燥機などを用いて乾燥させ、次いで篩別することにより本発明で用いられる水面浮遊性農薬製剤が得られる。 In the granulation and sizing steps, first, the mixture is granulated using an extrusion granulator such as a basket granulator or a screw granulator. The extrusion pore size during granulation is preferably 2.8 to 3.0 mm in order to adjust the physical properties of the surface-floating agricultural chemical formulation of the present invention. With the extrusion hole diameter, the surface-floating pesticide formulation of the present invention can be obtained by sizing the obtained granules with a machine that applies centrifugal force to the granules, such as a drum-type sizing machine and Marumerizer. , In addition to the major axis/minor axis ratio at the bottom being 1.1 to 1.4, the particle size is 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the number of particles per 1 g is 50 to 150 Can be sized. After sizing, drying is performed using a fluidized bed dryer, a bed-type dryer, or the like, followed by sieving to obtain the water-floating agricultural chemical formulation used in the present invention.

なお、溶出促進したい農薬活性成分を併用する場合、本発明の効果を失しない範囲で被覆工程を追加することも可能である。 In addition, when an agricultural chemical active ingredient whose elution is desired to be accelerated is used together, it is possible to add a coating step within a range that does not impair the effects of the present invention.

<水面浮遊性農薬製剤の使用形態>
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、水田に入らず直接散布する。散布方法としては、手撒き、カップ等の容器に入れて散布、動力散布機による機械散布、ラジコンヘリ、ドローン等を用いた空中散布、水田に流入する水に散布する水口散布等が挙げられる。散布者の被爆被曝を回避する面を考慮すると直接製剤に触れない散布方法が好ましい。 また、施用
量は10aあたり通常50~500g、好ましくは75~300gである。
<Usage form of surface-floating pesticide formulation>
The surface-floating agricultural chemical formulation of the present invention is directly sprayed without entering the paddy field. Examples of spraying methods include manual spraying, spraying in a container such as a cup, mechanical spraying using a power sprayer, aerial spraying using a radio-controlled helicopter, drone, or the like, and spout spraying in which water flows into paddy fields. Considering the aspect of avoiding radiation exposure of the sprayer, a spraying method that does not directly touch the formulation is preferable. Also, the application amount is usually 50 to 500 g, preferably 75 to 300 g per 10a.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on Examples, but the present invention is not limited to these.

なお、以下の実施例および比較例中の「部」は、「重量部」、「%」は「重量%」の意味である。 In the following examples and comparative examples, "parts" means "parts by weight" and "%" means "% by weight".

また、以下の実施例および比較例において、水面浮遊性農薬製剤の長径/短径比、粒度
、粒数の測定に用いた機器(マイクロスコープ、ふるい振とう機、粒数計測機)は、それぞれVHX-5000(株式会社キーエンス製)、ふるい振とう機 ロータップ型(株式
会社飯田製作所製)、マルチオートカウンターKC-1M5式(株式会社藤原製作所製)である。
In the following examples and comparative examples, the equipment (microscope, sieve shaker, particle number measuring machine) used to measure the length/breadth ratio, particle size, and particle number of the water-floating pesticide formulation was They are VHX-5000 (manufactured by Keyence Corporation), sieve shaker low tap type (manufactured by Iida Seisakusho Co., Ltd.), and multi-auto counter KC-1M5 type (manufactured by Fujiwara Seisakusho Co., Ltd.).

[実施例1]
カスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、デキストリン5.0部、ベントナイト10.0部、パーライト30.0部、クレー3.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)に入れ、加水後15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は98であった。
[Example 1]
Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), Shirasu balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) 25.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, dextrin 5.0 parts, bentonite 10.0 parts parts, 30.0 parts of perlite, and 3.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The resulting powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after adding water. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 98.

[実施例2]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト35.0部、クレー7.5部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 2]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na. 35.0 parts of perlite, 7.5 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The obtained preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例3]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト57.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は113であった。
[Example 3]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20-40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 2.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 57.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of grains per 1 g of 113.

[実施例4]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土36.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は83であった。
[Example 4]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, A water-floating pesticide formulation was prepared according to Example 1 using 36.0 parts of diatomaceous earth, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 83.

[実施例5]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト20.0部、ホワイトカーボン4.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は88であった。
[Example 5]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid-maleic acid 2.0 parts of polymer Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 10.0 parts of bentonite, 20.0 parts of perlite, 4.5 parts of white carbon, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 88.

[実施例6]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土33.0部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に88%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は96であった。
[Example 6]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, acrylic acid-methacrylic acid copolymer 2.0 parts of combined Na, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 33.0 parts of diatomaceous earth, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 96.

[実施例7]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土37.0部、クレー6.5部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は110であった。
[Example 7]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 3.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 37.0 parts of diatomaceous earth, 6.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 110.

[実施例8]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト32.0部、クレー5.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は98であった。
[Example 8]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, acrylic acid-maleic acid copolymer A water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 1 using 3.0 parts of coalesced Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 32.0 parts of perlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 98.

[実施例9]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト34.5部、クレー6.0部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は87であった。
[Example 9]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid-vinyl sulfonic acid 2.0 parts of copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 34.5 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. . The resulting preparation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 87.

[実施例10]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト28.5部、クレー7.5部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は76であった。
[Example 10]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 28.5 parts, clay 7.5 parts, particle size 2.8 mm, based on Example 1 to prepare a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 76.

[実施例11]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト18.5部、ホワイトカーボン5.0部、クレー4.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 11]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate 2.0 parts, Na carboxymethyl cellulose 2.0 parts, Bentonite 10.0 parts, Perlite 18.5 parts, White carbon 5.0 parts, Clay 4.0 parts, particle size A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 1 with a thickness of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例12]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na
3.0部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、珪藻土21.0部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は85であった。
[Example 12]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), sodium alkylnaphthalene sulfonate
3.0 parts, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na3.0 parts, acrylic acid - vinyl sulfonic acid copolymer Na2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na2.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous earth 21.0 parts, clay A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 1 using 5.0 parts and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 85.

[実施例13]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土55.5部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は68であった。
[Example 13]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, diatomaceous earth 55.5 parts, clay 10.0 parts, particle size 3.0 mm, Example 1 A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 68.

[実施例14]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト22.0部、クレー3.0部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に88%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は111であった。
[Example 14]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 22.0 parts, clay 3.0 parts, particle size 2.8 mm A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 1. The resulting preparation had a particle size of 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 111.

[実施例15]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト10.0部、ホワイトカーボン7.5部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 15]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 10.0 parts, white carbon 7.5 parts, clay 8.0 parts, A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 1 with a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例16]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト29.0部、クレー5.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は121であった。
[Example 16]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid Na 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 29.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 3.0 mm, based on Example 1 to prepare a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 121.

[実施例17]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土30.5部、
クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は83であった。
[Example 17]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensation 3.0 parts of sodium polyacrylate, 3.0 parts of sodium polyacrylate, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 30.5 parts of diatomaceous earth,
A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 1 using 5.0 parts of clay and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 83.

[実施例18]
ピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリビニルアルコール3.0部、パーライト47.0部、クレー10.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)に入れ、加水後15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は89であった。
[Example 18]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of polyvinyl alcohol, 47 parts of perlite. 0 part and 10.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The resulting powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after adding water. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed drier. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 89.

[実施例19]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト48.5部、クレー10.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 19]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose. 48.5 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per gram of 97.

[実施例20]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト60.0部、クレー18.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に88%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は106であった。
[Example 20]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and 3.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 60.0 parts of perlite, 18.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 106.

[実施例21]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土43.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は82であった。
[Example 21]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 2.0 parts of sodium carboxymethylcellulose, A water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 18 using 43.0 parts of diatomaceous earth, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 82.

[実施例22]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト30.0部、ホワイトカーボン5.0部、クレー7.5部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は88であった。
[Example 22]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid-maleic acid Polymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 30.0 parts, white carbon 5.0 parts, clay 7.5 parts, particle size 2.8 mm, Example 18 A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The obtained formulation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 88.

[実施例23]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土40.0部、クレー10.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 23]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, acrylic acid-methacrylic acid copolymer 2.0 parts of combined Na, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 40.0 parts of diatomaceous earth, 10.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例24]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土45.0部、クレー6.5部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 24]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 2.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 45.0 parts of diatomaceous earth, 6.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 97.

[実施例25]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト45.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は95であった。
[Example 25]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, acrylic acid-maleic acid copolymer A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 18 using 3.0 parts of combined Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 45.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 95.

[実施例26]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト48.5部、クレー7.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は107であった。
[Example 26]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and acrylic acid-vinyl sulfonic acid. 3.0 parts of copolymer Na, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 48.5 parts of perlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. . The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 107.

[実施例27]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト38.0部、クレー10.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は91であった。
[Example 27]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 38.0 parts, clay 10.0 parts, particle size 2.8 mm, based on Example 18 A surface-floating pesticide formulation was prepared by The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 91.

[実施例28]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト30.0部、ホワイトカーボン5.0部、クレー5.5部、造粒径3.0mmとし
、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は83であった。
[Example 28]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, partially desulfonated lignin Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate 3.0 parts, Na carboxymethyl cellulose 2.0 parts, Bentonite 10.0 parts, Perlite 30.0 parts, White carbon 5.0 parts, Clay 5.5 parts, particle size A water-floating pesticide formulation was prepared according to Example 18 with a thickness of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of grains per 1 g of 83.

[実施例29]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、珪藻土36.0部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に98%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は86であった。
[Example 29]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size: 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalenesulfonate, and Na3 of naphthalenesulfonate formaldehyde condensate. 0 part, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous earth 36.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm , Example 18 to prepare a waterborne pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 98% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 86.

[実施例30]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト35.0部、珪藻土35.0部、クレー7.5部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は95であった。
[Example 30]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size: 20 to 40 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 35.0 parts, diatomaceous earth 35.0 parts, clay 7.5 parts, particle size 3.0 parts 0 mm, and according to Example 18, a water-floating pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and a particle number per gram of 95.

[実施例31]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト30.0部、クレー9.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 31]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 30.0 parts, clay 9.0 parts, particle size 2.8 mm A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 18. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例32]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト19.5部、ホワイトカーボン15.0部、クレー4.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は90であった。
[Example 32]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 19.5 parts, white carbon 15.0 parts, clay 4.0 parts, A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 18 with a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 90.

[実施例33]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト40.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は88であった。
[Example 33]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid Na 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 40.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 3.0 mm, based on Example 18 to prepare a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 88.

[実施例34]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土44.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は99であった。
[Example 34]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate formaldehyde condensation 3.0 parts of sodium polyacrylate, 2.0 parts of sodium polyacrylate, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 44.5 parts of diatomaceous earth, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. A toxic pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 99.

[実施例35]
イプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部を混合後、ダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)にて平均粒子径1.0μmになるまで湿式粉砕し、スラリーを得た。また、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.0部、ポリビニルアルコール2.0部、ベントナイト5.0部、パーライト42.0部、クレー13.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られたスラリーと粉体混合物を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)に入れ、加水後15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は109であった。
[Example 35]
After mixing 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate and 14.0 parts of water, the average particle size was reduced to 1.0 µm with a Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises). was wet pulverized to obtain a slurry. In addition, shirasu balloon (average particle diameter 70 ~ 90μm) (floating carrier) 25.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.0 parts, polyvinyl alcohol 2.0 parts, bentonite 5.0 parts, perlite 42.0 parts, 13.0 parts of clay was pulverized and mixed with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The resulting slurry and powder mixture were placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after adding water. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed drier. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 109.

[実施例36]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト51.5部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は115であった。
[Example 36]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, carboxymethylcellulose 2.0 parts of Na, 51.5 parts of perlite, 7.0 parts of clay (the composition used in the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 14.0 parts of water) , and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 115.

[実施例37]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト70.0部、クレー10.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に88%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は123であった。
[Example 37]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size: 20 to 40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, polyacrylic acid 2.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 70.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 88% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 123.

[実施例38]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土48.0部、クレー8.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に92%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は103であった。
[Example 38]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of ceramic balloons (average particle size: 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 2 parts of sodium polyacrylate. .0 parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of diatomaceous earth, 8.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate, water 14.0 parts) and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 35. The obtained formulation had a particle size of 92% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 103.

[実施例39]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト33.5部、ホワイトカーボン10.0部、クレー5.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は100であった。
[Example 39]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid- 2.0 parts of maleic acid copolymer Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 10.0 parts of bentonite, 33.5 parts of perlite, 10.0 parts of white carbon, 5.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 100.

[実施例40]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土43.0部、クレー10.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は123であった。
[Example 40]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, acrylic acid-methacrylic acid Acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, diatomaceous earth 43.0 parts, clay 10.0 parts (of which the composition used for the slurry was ipfencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1 .0 part, water 14.0 parts) and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 123.

[実施例41]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土50.0部、クレー7.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は109であった。
[Example 41]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, polyacrylic acid 3.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 50.0 parts of diatomaceous earth, 7.5 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate , 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 109.

[実施例42]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト45.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は103であった。
[Example 42]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, acrylic acid-malein Acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 45.0 parts, clay 7.0 parts (of which the composition used for the slurry was ipfencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 1 .0 part, water 14.0 parts) and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 103.

[実施例43]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均
粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト50.0部、クレー4.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は126であった。
[Example 43]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid- 3.0 parts of vinyl sulfonic acid copolymer Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 50.0 parts of perlite, 4.5 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, dialkyl succinate 1.0 parts of sodium sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 2.8 mm to prepare a water-floating pesticide formulation according to Example 35. The obtained preparation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 126.

[実施例44]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト46.0部、クレー5.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は113であった。
[Example 44]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonic acid Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 46.0 parts, clay 5.0 parts (of which the composition used for the slurry is Ipfen Carbazone 10.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, water 14.0 parts), and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 113.

[実施例45]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト20.0部、ホワイトカーボン15.0部、クレー8.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は99であった。
[Example 45]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partial desorption. Sulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, polyacrylic acid Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 20.0 parts, white carbon 15.0 parts, clay 8.5 parts ( The composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 14.0 parts of water), with a particle size of 3.0 mm. A free-floating pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 99.

[実施例46]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、珪藻土38.0部、クレー6.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 46]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of ceramic balloons (average particle size: 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde naphthalenesulfonate. Condensate Na 3.0 parts, acrylic acid - vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous earth 38.0 parts, clay 6.0 parts (of which used for slurry The resulting composition was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. prepared. The obtained formulation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例47]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト10.0部、珪藻土61.5部、クレー8.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は103であった。
[Example 47]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier) 2.0 parts, 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partial desorption. Sulfonated lignin sulfonate Na 3.0 parts, acrylic acid - maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 10.0 parts, diatomaceous earth 61.5 parts, clay 8.0 parts (of which slurry 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkyl succinate sulfonate, 14.0 parts of water), a particle size of 3.0 mm, and water surface buoyancy in accordance with Example 35 A pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 103.

[実施例48]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト38.0部、クレー6.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は113であった。
[Example 48]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonic acid Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 38.0 parts, clay 6.0 parts (of which slurry The composition used was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. was prepared. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 113.

[実施例49]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト25.0部、ホワイトカーボン10.0部、クレー7.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は96であった。
[Example 49]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, naphthalene sulfonic acid Formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 25.0 parts, white carbon 10.0 parts, clay 7.0 parts. 5 parts (the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 14.0 parts of water), with a particle size of 3.0 mm, in accordance with Example 35 A surface-floating pesticide formulation was prepared by The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 96.

[実施例50]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト45.0部、クレー9.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 50]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, partial desulfonation Na lignosulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 45.0 parts, clay 9.0 parts (of which the composition used for the slurry is Ipfen Carbazone 10.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, water 14.0 parts), a particle size of 3.0 mm, and a water-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 35. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per gram of 97.

[実施例51]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土48.0部、クレー3.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は90であった。
[Example 51]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, alkylnaphthalene sulfone Acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyacrylic acid Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous earth 48.0 parts, clay 3.5 parts (of which the composition used for the slurry was ipfencarbazone 10 parts) 0 part, 1.0 part of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 90.

[実施例52]
シメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、デキストリン5.0部、ベントナイト10.0部、パーライト38.0部、クレー2.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)に入れ、加水後15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 52]
Simetryn 12.0 parts (herbicidal active ingredient), Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier) 30.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 3.0 parts, dextrin 5.0 parts, bentonite 10.0 parts parts, 38.0 parts of perlite, and 2.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The resulting powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after adding water. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed drier. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例53]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト43.0部、クレー12.5部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は88であった。
[Example 53]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose. 43.0 parts of perlite, 12.5 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 88.

[実施例54]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト65.0部、クレー14.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 54]
Formulation composition: 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size: 20 to 40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and 2.0 parts of sodium polyacrylate parts, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 65.0 parts of perlite, 14.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of grains per 1 g of 97.

[実施例55]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土45.0部、クレー9.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は96であった。
[Example 55]
The formulation composition is 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethylcellulose, A water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 52 using 45.0 parts of diatomaceous earth, 9.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom of 1.3, and a particle number of 96 per 1 g.

[実施例56]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト30.0部、ホワイトカーボン8.0部、クレー5.5部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 56]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and acrylic acid-maleic acid. Polymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 30.0 parts, white carbon 8.0 parts, clay 5.5 parts, particle size 2.8 mm, Example 52 A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The resulting preparation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例57]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土47.0部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は95であった。
[Example 57]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, acrylic acid-methacrylic acid copolymer. A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 52 using 2.0 parts of combined Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.0 parts of diatomaceous earth, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 95.

[実施例58]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土45.0部、クレー5.5部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 58]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 3.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 45.0 parts of diatomaceous earth, 5.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 97.

[実施例59]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト46.0部、クレー4.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 59]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, acrylic acid-maleic acid copolymer A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 52 using 3.0 parts of coalesced Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 46.0 parts of perlite, 4.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of grains per 1 g of 93.

[実施例60]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト47.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は98であった。
[Example 60]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid-vinyl sulfonic acid. 2.0 parts of copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 47.5 parts of perlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. . The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 98.

[実施例61]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト40.0部、クレー8.0部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 61]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size: 70 to 90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 40.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 2.8 mm, based on Example 52 to prepare a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例62]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト25.0部、ホワイトカーボン10.0部、クレー5.5部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は100であった。
[Example 62]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate 3.0 parts, Na carboxymethyl cellulose 2.0 parts, Bentonite 10.0 parts, Perlite 25.0 parts, White carbon 10.0 parts, Clay 5.5 parts, particle size A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 52 with a thickness of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 100.

[実施例63]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、珪藻土30.0部、クレー7.0部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 63]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size: 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalenesulfonate, and Na3 of naphthalenesulfonate formaldehyde condensate. 0 part, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous earth 30.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 2.8 mm , Example 52 to prepare a waterborne pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 97.

[実施例64]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土67.5部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は96であった。
[Example 64]
Formulation composition: 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, partially desulfonated lignin Na sulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, diatomaceous earth 67.5 parts, clay 10.0 parts, particle size 3.0 mm, Example 52 A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 96.

[実施例65]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト30.0部、クレー7.0部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 65]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 30.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 2.8 mm A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 52. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例66]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト20.0部、ホワイトカーボン15.0部、クレー4.5部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は101であった。
[Example 66]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkyl succinate sulfonate, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 20.0 parts, white carbon 15.0 parts, clay 4.5 parts, A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 52 with a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 101.

[実施例67]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト39.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は94であった。
[Example 67]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. Na 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 39.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, based on Example 52 to prepare a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 94.

[実施例68]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土48.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は98であった。
[Example 68]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensation 3.0 parts of sodium polyacrylate, 2.0 parts of sodium polyacrylate, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.5 parts of diatomaceous earth, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. A toxic pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 98.

[実施例69]
ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、デキストリン3.0部、ポリビニルアルコール1.0部、ベントナイト5.0部、パーライト30.0部、クレー10.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)に入れ、加水後15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 69]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of dextrin, 1.5 parts of polyvinyl alcohol. 0 part, 5.0 parts of bentonite, 30.0 parts of perlite, and 10.0 parts of clay were pulverized and mixed with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. The resulting powder mixture was placed in a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton) and kneaded for 15 minutes after adding water. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed drier. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例70]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト45.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は83であった。
[Example 70]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloons (average particle size: 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 2.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose. 45.5 parts of perlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 83.

[実施例71]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト63.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は86であった。
[Example 71]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size: 20 to 40 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and 2.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 63.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 86.

[実施例72]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土39.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は97であった。
[Example 72]
The formulation composition is 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethylcellulose, A water-floating pesticide formulation was prepared according to Example 69 using 39.0 parts of diatomaceous earth, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and a particle number of 97 per 1 g.

[実施例73]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト25.0部、ホワイトカーボン7.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は82であった。
[Example 73]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid-maleic acid Polymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 25.0 parts, white carbon 7.5 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, Example 69 A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The obtained formulation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 82.

[実施例74]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土40.0部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は85であった。
[Example 74]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, acrylic acid-methacrylic acid copolymer A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 69 using 2.0 parts of combined Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 40.0 parts of diatomaceous earth, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 85.

[実施例75]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土40.0部、クレー5.5部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は80であった。
[Example 75]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 3.0 parts of sodium polyacrylate. parts, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 40.0 parts of diatomaceous earth, 5.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 80.

[実施例76]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト38.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は91であった。
[Example 76]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, acrylic acid-maleic acid copolymer. A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 69 using 3.0 parts of coalesced Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 38.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 91.

[実施例77]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト46.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は79であった。
[Example 77]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, acrylic acid-vinyl sulfonic acid 2.0 parts of copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 46.5 parts of perlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. . The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 79.

[実施例78]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト39.0部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は75であった。
[Example 78]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 39.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 2.8 mm, based on Example 69 A surface-floating pesticide formulation was prepared by The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 75.

[実施例79]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、パーライト18.5部、ホワイトカーボン10.0部、クレー5.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は98であった。
[Example 79]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloons (average particle size: 80 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. 3.0 parts of Na sulfonate, 2.0 parts of Na polyacrylate, 2.0 parts of Na carboxymethyl cellulose, 10.0 parts of bentonite, 18.5 parts of perlite, 10.0 parts of white carbon, 5.0 parts of clay, particle size A water-floating pesticide formulation was prepared according to Example 69 with a thickness of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 98.

[実施例80]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ベントナイト10.0部、珪藻土28.0部、クレー4.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は89であった。
[Example 80]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size: 20 to 150 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalenesulfonate, and Na3 Naphthalenesulfonate formaldehyde condensate. 0 part, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, bentonite 10.0 parts, diatomaceous earth 28.0 parts, clay 4.0 parts, grain size 2.8 mm , Example 69 to prepare a waterborne pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 89.

[実施例81]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土60.5部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は86であった。
[Example 81]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 2.0 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and partially desulfonated lignin. Na sulfonate 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous earth 60.5 parts, clay 10.0 parts, particle size 3.0 mm, Example 69 A water-floating pesticide formulation was prepared according to. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 86.

[実施例82]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト28.0部、クレー4.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は98であった。
[Example 82]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size: 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 28.0 parts, clay 4.0 parts, particle size 2.8 mm A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 69. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 98.

[実施例83]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ベントナイト10.0部、パーライト15.0部、ホワイトカーボン12.0部、クレー4.5部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は101であった。
[Example 83]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, bentonite 10.0 parts, perlite 15.0 parts, white carbon 12.0 parts, clay 4.5 parts, A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 69 with a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 101.

[実施例84]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト37.0部、クレー5.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は96であった。
[Example 84]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid Na 3.0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 37.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 3.0 mm, based on Example 69 to prepare a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 96.

[実施例85]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土36.5部、クレー5.0部、造粒径2.8mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 85]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensation 3.0 parts of sodium polyacrylate, 3.0 parts of sodium polyacrylate, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 36.5 parts of diatomaceous earth, 5.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. A toxic pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and a particle number per gram of 93.

[比較例1]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト40.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mm、篩別時の篩を3.35mmと0.85mmの篩とし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に72%(残りは粒度1.70mmより下に28%)、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は179であり、粒度1.70mmより小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 1]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of Na carboxymethyl cellulose, 40.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves of 3.35 mm and 0.85 mm were used for sieving, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 1. did. The particle size of the resulting formulation was 72% in the range 2.80-1.70 mm (28% remaining below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.2, and the particles per g The number was 179 and a grainy formulation with a grain size of less than 1.70 mm was prepared.

[比較例2]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト36.0部、クレー7.0部、造粒径1.7mm、篩別時の篩を2.00mmと0.85mmの篩とし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に5%(残りは粒度1.70mmより下に95%)、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は259であり、1.70mm以下の小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 2]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid 3.0 parts of Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 36.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay, 1.7 mm particle size, and sieves of 2.00 mm and 0.85 mm when sieving. A water-floating pesticide formulation was prepared according to 1. The particle size of the resulting formulation was 5% in the range 2.80-1.70 mm (the remainder was 95% below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.0, The number was 259, and a formulation with many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

[比較例3]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト35.0部、クレー8.0部、造粒径4.0mm、篩別時の篩を4.76mmと2.36mmの篩とし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に23%(残りは2.80mmより上に77%)、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は36であり、2.80mmより大きい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 3]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 35.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were sieves of 4.76 mm and 2.36 mm. A water-floating pesticide formulation was prepared according to 1. The particle size of the resulting formulation was 23% in the range 2.80-1.70 mm (remaining 77% above 2.80 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.3, the number of particles per g was 36 and a formulation with many grains larger than 2.80 mm was prepared.

[比較例4]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト37.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mm、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は112であった。
[Comparative Example 4]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid 3.0 parts of Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 37.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. A water-floating pesticide formulation was prepared by drying in this state. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.0, and the number of particles per 1 g of 112.

[比較例5]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト38.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は108であった。
[Comparative Example 5]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of Na carboxymethyl cellulose, 38.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, 3.0 mm particle size, sieved with a drum sizing machine, and further smashed up and down in a plastic bag. A free-floating pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 108.

[比較例6]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト33.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.8、1gあたりの粒数は119であった。
[Comparative Example 6]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid 3.0 parts of Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 33.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The grains were smashed and dried to prepare a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.8, and the number of grains per 1 g of 119.

[比較例7]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト60.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は103であった。
[Comparative Example 7]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 60.0 parts of perlite, clay 7 A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 1 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 103.

[比較例8]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト18.0部、クレー49.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は43であった。
[Comparative Example 8]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 18.0 parts of perlite, 49 parts of clay. A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 1 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 43.

[比較例9]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト39.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は108であった。
[Comparative Example 9]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium ligninsulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium ligninsulfonate, and 3.0 parts of sodium carboxymethylcellulose. 0 parts, 39.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating pesticide formulation according to Example 1. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 108.

[比較例10]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキル硫酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト34.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は98であった。
[Comparative Example 10]
The formulation composition consisted of 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3.0 parts of sodium alkyl sulfate. 0 part, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 34.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 98.

[比較例11]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキルベンゼンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト38.0部、クレー5.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は100であった。
[Comparative Example 11]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3.0 parts of sodium alkylbenzenesulfonate. 0 part, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 38.0 parts of perlite, 5.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 100.

[比較例12]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト36.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は95であった。
[Comparative Example 12]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, polyoxyethylene alkyl Ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 36.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, and according to Example 1, a water-floating pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of grains per 1 g of 95.

[比較例13]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト39.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、実施例1に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は113であった。
[Comparative Example 13]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na 39.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 113.

[比較例14]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト47.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mm、篩別時の篩を3.35mmと0.85mmの篩とし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に65%(残りは粒度1.70mmより下に35%)、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は195であり、粒度1.70mmより小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 14]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethylcellulose, 47.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves of 3.35 mm and 0.85 mm were used for sieving, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 18. did. The particle size of the resulting formulation was 65% in the range 2.80-1.70 mm (35% remaining below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.2, and the particles per g A grainy formulation with a number of 195 and a particle size of less than 1.70 mm was prepared.

[比較例15]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト48.0部、クレー6.0部、造粒径1.7mm、篩別時の篩を2.00mmと0.85mmの篩とし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に1%(残りは粒度1.70mmより下に99%)、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は283であり、1.70mm以下の小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 15]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. 3.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, 1.7 mm particle size, and sieves of 2.00 mm and 0.85 mm when sieving. 18 to prepare a waterborne pesticide formulation. The particle size of the resulting formulation is 1% in the range 2.80-1.70 mm (the rest is 99% below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base is 1.0, The number was 283, and a formulation with many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

[比較例16]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト47.0部、クレー7.0部、造粒径4.0mm、篩別時の篩を4.76mmと2.36mmの篩とし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に15%(残りは2.80mmより上に85%)、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は40であり、2.80mmより大きい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 16]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size: 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were sieves of 4.76 mm and 2.36 mm. 18 to prepare a waterborne pesticide formulation. The particle size of the resulting formulation is 15% in the range 2.80-1.70 mm (the rest is 85% above 2.80 mm), the major/minor axis ratio at the base is 1.2, the number of particles per g is 40 and a formulation with many grains larger than 2.80 mm was prepared.

[比較例17]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト47.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mm、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は105であった。
[Comparative Example 17]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. 3.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. A water-floating pesticide formulation was prepared by drying in this state. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.0, and the number of particles per 1 g of 105.

[比較例18]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト51.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は96であった。
[Comparative Example 18]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethylcellulose, 51.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, 3.0 mm particle size, sieved with a drum sizing machine, smashed up and down in a plastic bag, dried, and water surface. A free-floating pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 96.

[比較例19]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト47.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.8、1gあたりの粒数は108であった。
[Comparative Example 19]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, and in addition to sizing with a drum sizing machine, further up and down in a plastic bag The grains were smashed and dried to prepare a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.8, and the number of particles per 1 g of 108.

[比較例20]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト69.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Comparative Example 20]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 69.0 parts of perlite, 10 parts of clay A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 18 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 93.

[比較例21]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト21.0部、クレー58.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は38であった。
[Comparative Example 21]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 21.0 parts of perlite, and 58 parts of clay. A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 18 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 38.

[比較例22]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト51.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は106であった。
[Comparative Example 22]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated Na ligninsulfonate, and 2.0 parts of Na carboxymethyl cellulose. 0 parts, 51.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating agricultural chemical formulation according to Example 18. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 106.

[比較例23]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキル硫酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト48.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は93であった。
[Comparative Example 23]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3.0 parts of sodium alkyl sulfate. 0 part, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 93.

[比較例24]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキルベンゼンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト46.0部、クレー9.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は95であった。
[Comparative Example 24]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3 parts of sodium alkylbenzenesulfonate. 0 part, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 46.0 parts of perlite, 9.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 95.

[比較例25]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト50.0部、クレー4.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は83であった。
[Comparative Example 25]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, polyoxyethylene alkyl Ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 50.0 parts, clay 4.0 parts, particle size 3.0 mm, and according to Example 18, a water-floating agricultural chemical formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 83.

[比較例26]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト49.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例18に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は99であった。
[Comparative Example 26]
12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na 49.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 99.

[比較例27]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト52.0部、クレー8.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mm、篩別時の篩を3.35mmと0.85mmの篩とし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に68%(残りは粒度1.
70mmより下に32%)、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は175であり、粒度1.70mmより小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 27]
The formulation composition consisted of 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 2.0 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, and 2.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose. 0 part, 52.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay (the composition used in the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water), granulation A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 35 using 3.0 mm diameter sieves and 3.35 mm and 0.85 mm sieves for sieving. The resulting formulation had a particle size of 68% in the range of 2.80-1.70 mm (the remainder being a particle size of 1.70 mm).
32% below 70 mm), a major/minor diameter ratio at the base of 1.2, a particle number per g of 175, and a large number of particles smaller than 1.70 mm in particle size.

[比較例28]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト48.0部、クレー9.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径1.7mm、篩別時の篩を2.00mmと0.85mmの篩とし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に10%(残りは粒度1.70mmより下に90%)、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は354であり、1.70mm以下の小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 28]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, partial desulfonation 3.0 parts of sodium lignosulfonate, 2.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 48.0 parts of perlite, 9.0 parts of clay (the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 0 part, water 14.0 parts), a particle size of 1.7 mm, and sieves of 2.00 mm and 0.85 mm were used for sieving to prepare a surface-floating pesticide formulation according to Example 35. The particle size of the resulting formulation is 10% in the range 2.80-1.70 mm (the rest is 90% below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base is 1.0, and the particles per g The number was 354 and a formulation with many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

[比較例29]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト51.0部、クレー6.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径4.0mm、篩別時の篩を4.76mmと2.36mmの篩とし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に38%(残りは2.80mmより上に62%)、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は41であり、2.80mmより大きい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 29]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonic acid 3.0 parts of formaldehyde condensate Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 51.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate). 0 part, water 14.0 parts), a particle size of 4.0 mm, and sieves of 4.76 mm and 2.36 mm were used for sieving to prepare a surface-floating pesticide formulation according to Example 35. The particle size of the resulting formulation was 38% in the range 2.80-1.70 mm (the rest was 62% above 2.80 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.2, the number of particles per g was 41, and a formulation with many grains larger than 2.80 mm was prepared.

[比較例30]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト49.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mm、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は98であった。
[Comparative Example 30]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partial desulfonation. 3.0 parts of sodium lignosulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 49.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate) 0 part, water 14.0 parts), the grain size was 3.0 mm, and the cross section was dried in a perfectly circular state without being passed through a drum sizer to prepare a water-floating pesticide formulation. . The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.0, and the number of particles per 1 g of 98.

[比較例31]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト52.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は89であった。
[Comparative Example 31]
The formulation composition consisted of 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose. 0 part, 52.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay (the composition used in the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water), granulation The diameter was 3.0 mm, and in addition to sizing with a drum sizing machine, the particles were smashed up and down in a vinyl bag and dried to prepare a surface-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 89.

[比較例32]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均
粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト49.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.8、1gあたりの粒数は83であった。
[Comparative Example 32]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partial desulfonation. 3.0 parts of sodium lignosulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 49.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate) 0 part, water 14.0 parts), the grain size is 3.0 mm, and in addition to sizing with a drum sizing machine, the granules are further smashed up and down in a plastic bag, dried, and water surface floating. A pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.8, and the number of particles per 1 g of 83.

[比較例33]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト65.0部、クレー17.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は96であった。
[Comparative Example 33]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, and 65.0 parts of perlite. , 17.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water), with a particle size of 3.0 mm. A waterborne pesticide formulation was prepared according to 35. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 96.

[比較例34]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト30.0部、クレー51.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は33であった。
[Comparative Example 34]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 3.0 parts of carboxymethylcellulose Na, and 30.0 parts of perlite. , 51.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water), with a particle size of 3.0 mm. A waterborne pesticide formulation was prepared according to 35. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 33.

[比較例35]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト50.0部、クレー9.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は105であった。
[Comparative Example 35]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, carboxy 3.0 parts of methyl cellulose Na, 50.0 parts of perlite, 9.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 14 parts of water). 0 parts), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 35. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 105.

[比較例36]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキル硫酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト48.0部、クレー9.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は90であった。
[Comparative Example 36]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, alkyl 3.0 parts of sodium sulfate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 48.0 parts of perlite, 9.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1 part of partially desulfonated lignosulfonate Na .0 part, water 14.0 parts) and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 90.

[比較例37]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホ
ン酸Na3.0部、アルキルベンゼンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト51.0部、クレー5.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は110であった。
[Comparative Example 37]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, alkylbenzene Na sulfonate 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 51.0 parts, clay 5.0 parts (of which the composition used for the slurry was ipfencarbazone 10.0 parts, partially desulfonated lignosulfonic acid Na 1.0 parts, water 14.0 parts) and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 110.

[比較例38]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト49.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は99であった。
[Comparative Example 38]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensate, poly 3.0 parts of oxyethylene alkyl ether, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 49.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, polyoxyethylene alkyl ether 1.0 parts, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 99.

[比較例39]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト54.0部、クレー6.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は86であった。
[Comparative Example 39]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether, carboxymethylcellulose 2.0 parts of Na, 54.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether, 14.0 parts of water ), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 35. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 86.

[比較例40]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト51.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mm、篩別時の篩を3.35mmと0.85mmの篩とし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に55%(残りは粒度1.70mmより下に45%)、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は203であり、粒度1.70mmより小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 40]
The formulation composition is 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 51.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves of 3.35 mm and 0.85 mm were used for sieving, and a water-floating pesticide formulation was prepared according to Example 52. did. The particle size of the resulting formulation was 55% in the range of 2.80-1.70 mm (the rest was 45% below particle size 1.70 mm), the major axis/minor axis ratio at the base was 1.4, and the particles per g A grainy formulation with a number of 203 and a particle size of less than 1.70 mm was prepared.

[比較例41]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト47.0部、クレー8.0部、造粒径1.7mm、篩別時の篩を2.00mmと0.85mmの篩とし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に8%(残りは粒度1.70mmより下に92%)、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は236であり、1.70mm以下の小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 41]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. 3.0 parts of Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, a particle size of 1.7 mm, and sieves of 2.00 mm and 0.85 mm at the time of sieving. 52 to prepare waterborne pesticide formulations. The particle size of the resulting formulation was 8% in the range 2.80-1.70 mm (the rest was 92% below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.0, The number was 236, and a formulation with many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

[比較例42]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部
、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト49.0部、クレー5.0部、造粒径4.0mm、篩別時の篩を4.76mmと2.36mmの篩とし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に18%(残りは2.80mmより上に82%)、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は43であり、2.80mmより大きい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 42]
Formulation composition: 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate 3.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 49.0 parts of perlite, 5.0 parts of clay, a particle size of 4.0 mm, and sieves of 4.76 mm and 2.36 mm at the time of sieving. 52 to prepare waterborne pesticide formulations. The particle size of the resulting formulation was 18% in the range 2.80-1.70 mm (the rest was 82% above 2.80 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.4, the number of particles per g was 43, and a formulation with many grains larger than 2.80 mm was prepared.

[比較例43]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト49.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mm、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は90であった。
[Comparative Example 43]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. 3.0 parts of Na, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 49.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. A water-floating pesticide formulation was prepared by drying in this state. The resulting preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.0, and the number of grains per 1 g of 90.

[比較例44]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト51.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は84であった。
[Comparative Example 44]
The formulation composition is 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of sodium carboxymethylcellulose, 51.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, 3.0 mm particle size, sieved with a drum sizing machine, smashed up and down in a plastic bag, dried, and water surface. A free-floating pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 84.

[比較例45]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト47.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.8、1gあたりの粒数は95であった。
[Comparative Example 45]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and partially desulfonated lignosulfonic acid. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 47.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, and in addition to sizing with a drum sizing machine, further up and down in a plastic bag The grains were smashed and dried to prepare a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.8, and the number of grains per gram of 95.

[比較例46]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト68.0部、クレー12.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は99であった。
[Comparative Example 46]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 68.0 parts of perlite, 12 parts of clay A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 52 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 99.

[比較例47]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト25.0部、クレー55.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は31であった。
[Comparative Example 47]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 25.0 parts of perlite, and 55 parts of clay. A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 52 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 31.

[比較例48]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト49.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は98であった。
[Comparative Example 48]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated Na ligninsulfonate, and 3.0 parts of Na carboxymethyl cellulose. 0 parts, 49.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating pesticide formulation according to Example 52. The obtained preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 98.

[比較例49]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキル硫酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト48.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は107であった。
[Comparative Example 49]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3.0 parts of sodium alkyl sulfate. 0 part, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 107.

[比較例50]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキルベンゼンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト48.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は110であった。
[Comparative Example 50]
The formulation composition consisted of 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3 parts of sodium alkylbenzenesulfonate. 0 part, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 48.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 110.

[比較例51]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト47.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は106であった。
[Comparative Example 51]
12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na, polyoxyethylene alkyl 3.0 parts of ether, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 47.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were prepared according to Example 52 to prepare a surface-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 106.

[比較例52]
製剤組成をシメトリン12.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト50.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例52に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は114であった。
[Comparative Example 52]
The formulation composition was 12.0 parts of simetryn (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether, and 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na. 50.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 114.

[比較例53]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト46.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mm、篩別時の篩を3.35mmと0.85mmの篩とし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に63%(残りは粒度1.70mmより下に37%)、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は188であり、粒度1.70mmより小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 53]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 46.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, particle size of 3.0 mm, sieves of 3.35 mm and 0.85 mm were used for sieving, and a surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 69. did. The particle size of the resulting formulation was 63% in the range of 2.80-1.70 mm (the rest was 37% below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.4, and the particles per g A grainy formulation with a number of 188 and a particle size of less than 1.70 mm was prepared.

[比較例54]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト40.0部、クレー8.0部、造粒径1.7mm、篩別時の篩を2.00mmと0.85mmの篩とし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に5%(残りは粒度1.70mmより下に95%)、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は313であり、1.70mm以下の小さい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 54]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid 3.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 40.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, 1.7 mm particle size, and 2.00 mm and 0.85 mm sieves at the time of sieving. 69 to prepare waterborne pesticide formulations. The particle size of the resulting formulation is 5% in the range 2.80-1.70 mm (the rest is 95% below particle size 1.70 mm), the major/minor axis ratio at the base is 1.0, The number was 313, and a formulation with many small particles of 1.70 mm or less was prepared.

[比較例55]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト40.0部、クレー8.0部、造粒径4.0mm、篩別時の篩を4.76mmと2.36mmの篩とし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に13%(残りは2.80mmより上に87%)、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は39であり、2.80mmより大きい粒が多い製剤を調製した。
[Comparative Example 55]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu Balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, and formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonate. Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 40.0 parts, clay 8.0 parts, particle size 4.0 mm, sieves at the time of sieving were sieves of 4.76 mm and 2.36 mm. 69 to prepare waterborne pesticide formulations. The particle size of the resulting formulation was 13% in the range 2.80-1.70 mm (the rest was 87% above 2.80 mm), the major/minor axis ratio at the base was 1.2, the number of particles per g was 39, and a formulation with many grains larger than 2.80 mm was prepared.

[比較例56]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト38.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mm、とし、ドラム整粒機での整粒を通さず、断面が真円上の状態で乾燥を行い水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.0、1gあたりの粒数は108であった。
[Comparative Example 56]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid 3.0 parts of Na, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 38.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. A water-floating pesticide formulation was prepared by drying in this state. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.0, and the number of particles per 1 g of 108.

[比較例57]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト45.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は98であった。
[Comparative Example 57]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of sodium carboxymethyl cellulose, 45.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay, 3.0 mm particle size, sieved with a drum sizing machine, smashed up and down in a plastic bag, dried, and water surface. A free-floating pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 98.

[比較例58]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト39.0部、クレー10.0部、造粒径3.0mmとし、ドラム整粒機での整粒に加え、さらにビニール袋内で上下に叩き付けるように整粒したものを乾燥し、水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.8、1gあたりの粒数は93であった。
[Comparative Example 58]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, partially desulfonated lignosulfonic acid 3.0 parts of Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 39.0 parts of perlite, 10.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The grains were smashed and dried to prepare a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.8, and the number of grains per 1 g of 93.

[比較例59]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト67.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は102であった。
[Comparative Example 59]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 67.0 parts of perlite, clay 7 A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 69 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 102.

[比較例60]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na3.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト19.0部、クレー55.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は35であった。
[Comparative Example 60]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose Na, 19.0 parts of perlite, 55 parts of clay A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 69 using 0.0 part and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 35.

[比較例61]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト42.0部、クレー9.0部、造粒径3.0mmとし、実施例35に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は96であった。
[Comparative Example 61]
The formulation composition consisted of 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated Na ligninsulfonate, and 3.0 parts of Na carboxymethyl cellulose. 0 parts, 42.0 parts of perlite, 9.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 96.

[比較例62]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキル硫酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト41.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Comparative Example 62]
The formulation composition consisted of 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3.0 parts of sodium alkyl sulfate. 0 part, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 41.0 parts of perlite, 7.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of grains per 1 g of 93.

[比較例63]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Na3.0部、アルキルベンゼンスルホン酸Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト43.0部、クレー6.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は83であった。
[Comparative Example 63]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of partially desulfonated sodium lignosulfonate, and 3 parts of sodium alkylbenzenesulfonate. 0 part, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 43.0 parts of perlite, 6.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 83.

[比較例64]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、パーライト42.0部、クレー7.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は78であった。
[Comparative Example 64]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, polyoxyethylene alkyl Ether 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 2.0 parts, perlite 42.0 parts, clay 7.0 parts, particle size 3.0 mm, and according to Example 69, a water-floating agricultural chemical formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 78.

[比較例65]
製剤組成をベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト43.0部、クレー8.0部、造粒径3.0mmとし、実施例69に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は88であった。
[Comparative Example 65]
18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether, 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na. 43.0 parts of perlite, 8.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 88.

[実施例86]
カスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、クレー8.5部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物とシラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)で10分間混合後に加水し、15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後、ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は113であった。
[Example 86]
Kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, 2.0 parts of propylene glycol, 2.5 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of perlite, and 8.5 parts of clay with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton). The mixture was pulverized and mixed to obtain a powder mixture. The resulting powder mixture and 25.0 parts of Shirasu Balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) were mixed for 10 minutes with a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton), followed by addition of water and kneading for 15 minutes. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The obtained granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluid bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The obtained preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 113.

[実施例87]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)4.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、ホワイトカーボン20.0部、ベントナイト11.5部、造粒径2.8mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は103であった。
[Example 87]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 28.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinylsulfonic acid 2.0 parts of copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of white carbon, 11.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm were used to prepare a surface-floating pesticide formulation according to Example 86. . The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 103.

[実施例88]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール1.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、ベントナイト11.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は175であった。
[Example 88]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, sodium polyacrylate 2.0 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of perlite, 11.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 175.

[実施例89]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)12.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン30.0部、ベントナイト23.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.5、1gあたりの粒数は132であった。
[Example 89]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier) 2.5 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate 2.5 parts, methylcellulose 3.0 parts, 30.0 parts of white carbon, 23.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating pesticide formulation according to Example 86. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.5, and the number of particles per 1 g of 132.

[実施例90]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:H)10.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト20.0部、ベントナイト8.5部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は115であった。
[Example 90]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, Na dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, Na polyacrylate 2.0 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of perlite, 8.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 115.

[実施例91]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、ホワイトカーボン30.0部、ベントナイト23.0部、造粒径2.8mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は102であった。
[Example 91]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier) 2.5 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinylsulfonic acid 2.0 parts of copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 30.0 parts of white carbon, 23.0 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm were used to prepare a surface-floating pesticide formulation according to Example 86. . The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 102.

[実施例92]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)8.0部、ブチレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト17.0部、クレー13.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は59であった。
[Example 92]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 8.0 parts, butylene glycol 2.5 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid 2.0 parts of Na polymer, 6.0 parts of dextrin, 17.0 parts of perlite, 13.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per gram of 59.

[実施例93]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト10.5部、造粒径2.8mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は121であった。
[Example 93]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid Polymer Na 2.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 10.5 parts, particle size 2.8 mm, and according to Example 86, a water-floating pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 121.

[実施例94]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)5.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、珪藻土20.0部、クレー11.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.5、1gあたりの粒数は135であった。
[Example 94]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 86 using 3.0 parts of methylcellulose, 20.0 parts of diatomaceous earth, 11.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.5, and the number of particles per 1 g of 135.

[実施例95]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)4.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na3.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト20.0部、クレー8.5部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は127であった。
[Example 95]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl , number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, Cation: K + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, polyacrylic acid Na 3.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, perlite 20.0 parts, clay 8. A surface-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 86 using 5 parts and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of grains per 1 g of 127.

[実施例96]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト20.0部、ベントナイト6.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は161であった。
[Example 96]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group : 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkyl naphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of perlite, 6.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 161.

[実施例97]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)5.0部、プロピレングリコール1.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、珪藻土18.0部、ベントナイト10.5部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は115であった。
[Example 97]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: isodecyl , number of ester bonds: 1, cation: K + ) 5.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, dialkyl succinate Na 2.5 parts, polyacrylic acid Na 2.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, diatomaceous earth Using 18.0 parts, 10.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm, a water-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 86. The obtained preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 115.

[実施例98]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:H)8.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、ベントナイト8.5部、造粒径2.8mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に92%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 98]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 8.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid - vinyl sulfonic acid 2.0 parts of copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of perlite, 8.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm were prepared according to Example 86 to prepare a surface-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 92% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例99]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)4.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na5.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、デキストリン6.0部、珪藻土20.0部、クレー4.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は183であった。
[Example 99]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl , ester bond number: 2, cation: K + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate 5.0 parts, polyacrylic acid Na 3.0 parts. 0 part, 6.0 parts of dextrin, 20.0 parts of diatomaceous earth, 4.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 183.

[実施例100]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト17.0部、クレー5.5部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は127であった。
[Example 100]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate 2.5 parts, alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na 3. 0 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, perlite 17.0 parts, clay 5.5 parts, particle size 3.0 mm, water surface according to Example 86 A free-floating pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 127.

[実施例101]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)6.0部、プロピレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土20.0部、ベントナイト9.0部、造粒径2.8mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は118であった。
[Example 101]
The formulation composition is kasugamycin 24.0 parts (bactericidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: n -decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, dialkylsuccinate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared in accordance with Example 86 using 3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 20.0 parts of diatomaceous earth, 9.0 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 118.

[実施例102]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:H)4.0部、プロピレングリコール3.0部、リグニンスルホン酸Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、ポリビニルアルコール3.0部、パーライト20.0部、クレー9.5部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は116であった。
[Example 102]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl group: n - Decyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 4.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, Na lignosulfonate 3.0 parts, Na polyacrylate 2.0 parts, polyvinyl alcohol 3.0 parts, 20.0 parts of perlite, 9.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating agricultural chemical formulation according to Example 86. The obtained preparation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 116.

[実施例103]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)5.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土12.5部、ベントナイト18.0部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は61であった。
[Example 103]
The formulation composition is 24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: n - Decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 5.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, polyacrylate Na 2.0 parts, carboxy 3.0 parts of methyl cellulose Na, 12.5 parts of diatomaceous earth, 18.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm were prepared according to Example 86 to prepare a water-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 61.

[実施例104]
製剤組成をカスガマイシン24.0部(殺菌活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土25.0部、ベントナイト12.5部、造粒径3.0mmとし、実施例86に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に92%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 104]
24.0 parts of kasugamycin (bactericidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of propylene glycol, 2.5 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, Naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous earth 25.0 parts, bentonite 12.5 parts, particle size 3.0 mm A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 86. The resulting preparation had a particle size of 92% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例105]
ピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、デキストリン6.0部、パーライト27.0部、ベントナイト15.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。得られた粉体混合物とシラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)で10分間混合後に加水し、15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径2.8mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は138であった。
[Example 105]
Pymetrozine 12.0 parts (insecticidal active ingredient), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, 2.5 parts of propylene glycol, 2.5 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 6.0 parts of dextrin, 27.0 parts of perlite, and 15.0 parts of bentonite with a hammer mill (Sample Mill KIIW-1, manufactured by Dalton). The mixture was pulverized and mixed to obtain a powder mixture. The resulting powder mixture and 25.0 parts of Shirasu Balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) were mixed for 10 minutes with a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton), then water was added and kneaded for 15 minutes. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen having a hole diameter of 2.8 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 138.

[実施例106]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、フライアッシュバルーン(平均
粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)4.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na1.5部、デキストリン6.0部、珪藻土28.0部、クレー19.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 106]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid - vinyl sulfone 1.5 parts of acid copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 28.0 parts of diatomaceous earth, 19.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. . The obtained preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例107]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、珪藻土25.0部、ベントナイト17.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は182であった。
[Example 107]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid - vinyl sulfone 2.0 parts of acid copolymer Na, 3.0 parts of methylcellulose, 25.0 parts of diatomaceous earth, 17.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. . The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 182.

[実施例108]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)12.0部、ヘキシレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、デキストリン7.0部、ホワイトカーボン17.0部、ベントナイト17.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は159であった。
[Example 108]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, Alkyl group: 2-ethylhexyl, Number of ester bonds: 2, Cation: Na + ) 12.0 parts, Hexylene glycol 2.5 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, Dextrin 7.0 parts, White 17.0 parts of carbon, 17.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm were prepared according to Example 105 to prepare a water-floating agricultural chemical formulation. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 159.

[実施例109]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:H)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、クレー18.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 109]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , Alkyl group: n-decyl, Number of ester bonds: 1, Cation: H + ) 10.0 parts, Propylene glycol 2.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, Acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na2 0 part, methyl cellulose 3.0 parts, perlite 25.0 parts, clay 18.5 parts, and particle size 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例110]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)10.0部、プロピレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、デキストリン6.0部、珪藻土35.0部、ベントナイト29.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は125であった。
[Example 110]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, dextrin6. 0 part, 35.0 parts of diatomaceous earth, 29.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 125.

[実施例111]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン23.0部、クレー15.0部、造粒径2.8mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は113であった。
[Example 111]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkyl naphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 3.0 parts of methyl cellulose, 23.0 parts of white carbon, 15.0 parts of clay, and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 113.

[実施例112]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na1.0部、メチルセルロース3.0部、珪藻土25.0部、クレー19.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は113であった。
[Example 112]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate Na 2.5 parts, polyacrylate Na 1.0 parts, methyl cellulose 3 0 part, 25.0 parts of diatomaceous earth, 19.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 113.

[実施例113]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)5.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na3.0部、メチルセルロース3.0部、珪藻土25.0部、クレー17.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は124であった。
[Example 113]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloons (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, alkyl group: 2- Ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 3.0 parts, methyl cellulose 3 0 part, 25.0 parts of diatomaceous earth, 17.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 124.

[実施例114]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)4.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na3.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン23.0部、ベントナイト17.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 114]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 30.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl , ester bond number: 1, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 3.0 parts, methyl cellulose 3. 0 parts, 23.0 parts of white carbon, 17.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm were used to prepare a water-floating agricultural chemical formulation according to Example 105. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例115]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン
(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール3.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na1.5部、デキストリン6.0部、パーライト30.0部、ベントナイト30.5部、造粒径2.8mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は95であった。
[Example 115]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl succinate Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 1.5 6.0 parts of dextrin, 30.0 parts of perlite, 30.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of grains per 1 g of 95.

[実施例116]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)10.0部、プロピレングリコール1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、メチルセルロース3.0部、珪藻土22.0部、ベントナイト19.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 116]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 10.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, sodium polyacrylate 2. 0 part, 3.0 parts of methyl cellulose, 22.0 parts of diatomaceous earth, 19.0 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例117]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)4.0部、プロピレングリコール1.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、珪藻土22.0部、クレー21.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は109であった。
[Example 117]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 28.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl , number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, dialkylsuccinate Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, 22.0 parts of diatomaceous earth, 21.0 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating agricultural chemical formulation according to Example 105. The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 109.

[実施例118]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)12.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、ポリアクリル酸Na3.0部、デキストリン6.0部、パーライト25.0部、ベントナイト8.5部、造粒径2.8mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は111であった。
[Example 118]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate 2.5 parts, alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde Condensate Na 3.0 parts, polyacrylic acid Na 3.0 parts, dextrin 6.0 parts, perlite 25.0 parts, bentonite 8.5 parts, particle size 2.8 mm, floating on the water surface according to Example 105 A toxic pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 111.

[実施例119]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:H)5.0部、プロピレングリコール1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.5部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、クレー15.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は128であった。
[Example 119]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, alkyl group: n-decyl , ester bond number: 1, cation: H + ) 5.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid - methacrylic acid 2.5 parts of copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of perlite, 15.5 parts of clay, and a particle size of 3.0 mm were prepared according to Example 105 to prepare a surface-floating pesticide formulation. The obtained preparation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 128.

[実施例120]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、ホワイトカーボン25.0部、ベントナイト19.5部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は110であった。
[Example 120]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer 2.0 parts of combined Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 25.0 parts of white carbon, 19.5 parts of bentonite, and a particle size of 3.0 mm were prepared according to Example 105 to prepare a surface-floating pesticide formulation. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 110.

[実施例121]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、リグニンスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、ポリビニルアルコール2.0部、パーライト26.0部、ベントナイト15.5部、造粒径2.8mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は119であった。
[Example 121]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, Na lignosulfonate 2.5 parts , 2.0 parts of Na polyacrylate, 2.0 parts of polyvinyl alcohol, 26.0 parts of perlite, 15.5 parts of bentonite, and a particle size of 2.8 mm. did. The resulting preparation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 119.

[実施例122]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト23.0部、ベントナイト15.0部、クレー5.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は102であった。
[Example 122]
The formulation composition is 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, alkylnaphthalenesulfonic acid Na 2.5 parts, alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na 2.5 parts, polyacrylic Acid Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 23.0 parts, bentonite 15.0 parts, clay 5.0 parts, particle size 3.0 mm, water surface floating pesticide in accordance with Example 105 A formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 102.

[実施例123]
製剤組成をピメトロジン12.0部(殺虫活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、パーライト26.0部、ベントナイト10.0部、クレー13.0部、造粒径3.0mmとし、実施例105に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得
られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に91%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は79であった。
[Example 123]
The formulation composition was 12.0 parts of pymetrozine (insecticidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), 3.0 parts of propylene glycol, 2.5 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, Naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, perlite 26.0 parts, bentonite 10.0 parts, clay 13.0 parts, A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 105 with a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 91% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 79.

[実施例124]
イプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部を混合後、ダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)にて平均粒子径1.0μmになるまで湿式粉砕し、スラリーを得た。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:H)8.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.5部、メチルセルロース3.0部、パーライト29.0部、ベントナイト17.5部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。スラリー、粉体混合物、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)で10分間混合後、加水し15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は132であった。
[Example 124]
After mixing 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate and 14.0 parts of water, the average particle size was reduced to 1.0 μm with a Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises). was wet pulverized to obtain a slurry. In addition, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 8.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, 1.5 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 3.0 parts of methyl cellulose, 29.0 parts of perlite, and 17.5 parts of bentonite were pulverized and mixed with a hammer mill (Sample mill KIIW-1, manufactured by Dalton) to form a powder mixture. got The slurry, powder mixture, and 28.0 parts of Shirasu Balloon (average particle size 70-90 μm) (floating carrier) were mixed for 10 minutes with a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton), then added with water and kneaded for 15 minutes. Next, this hydro-kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket-type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed drier. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The obtained preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 132.

[実施例125]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:H)4.0部、プロピレングリコール1.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト30.0部、クレー19.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は102であった。
[Example 125]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 4.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid - 2.0 parts of methacrylic acid copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 30.0 parts of perlite, 19.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, dialkylsuccinate sulfonic acid Na 1.0 parts, water 14.0 parts), a particle size of 3.0 mm, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 124. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 102.

[実施例126]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール3.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト27.0部、クレー16.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 126]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloon (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group : 2, 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic acid - 2.0 parts of vinyl sulfonic acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 27.0 parts of perlite, 16.5 parts of clay (of which the composition used in the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, dialkyl succinate 1.0 parts of sodium sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation according to Example 124. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例127]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール
2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト40.0部、ベントナイト30.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は118であった。
[Example 127]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloon (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group : 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfone 2.0 parts of acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 40.0 parts of perlite, 30.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate). 0 parts of water, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 118.

[実施例128]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)8.0部、ブチレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、珪藻土26.0部、ベントナイト18.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は99であった。
[Example 128]
The formulation composition is ipfencarbazone 10.0 parts (herbicidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 8.0 parts, butylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-malein 2.0 parts of acid copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 26.0 parts of diatomaceous earth, 18.5 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalenesulfonate). 0 part, water 14.0 parts) and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 124. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 99.

[実施例129]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)12.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、珪藻土26.0部、クレー13.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.5、1gあたりの粒数は143であった。
[Example 129]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 30.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group : carbon number 2, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, methyl cellulose 3. 0 part, 26.0 parts of diatomaceous earth, 13.5 parts of clay (the composition used in the slurry is 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), granulation A surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 124 with a diameter of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.5, and the number of grains per 1 g of 143.

[実施例130]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)12.0部、プロピレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、デキストリン6.0部、ホワイトカーボン25.0部、ベントナイト15.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は85であった。
[Example 130]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, polyacrylic acid 2.0 parts of Na, 6.0 parts of dextrin, 25.0 parts of white carbon, 15.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of Na dialkylsuccinate sulfonate , 14.0 parts of water) and a particle size of 2.8 mm. The obtained preparation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 85.

[実施例131]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、珪藻土25.0部、ベントナイト16.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は180であった。
[Example 131]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group : 2, 4 carbon atoms, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid 2.0 parts of copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 25.0 parts of diatomaceous earth, 16.5 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate parts, water 14.0 parts) and a particle size of 2.8 mm. The obtained preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 180.

[実施例132]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)6.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、クレー18.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は103であった。
[Example 132]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: number of carbon atoms: 2, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts , 3.0 parts of methyl cellulose, 25.0 parts of perlite, 18.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water ), the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 124. The obtained formulation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 103.

[実施例133]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:H)3.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)3.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)3.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.5部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン25.0部、ベントナイト20.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 133]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: number of carbon atoms: 2, 4, alkyl Group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds : 2, cation: K + ) 3.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.5 parts, methylcellulose 3.0 parts, white 25.0 parts of carbon, 20.0 parts of bentonite (the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water); 0 mm, and according to Example 124, a water-floating pesticide formulation was prepared. The resulting preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例134]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)8.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)4.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト25.0部、クレー15.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 134]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + 8.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl Group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 4.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkylsuccinate Na 2.5 parts, polyacrylate Na 2.0 parts, dextrin 6 .0 parts, 25.0 parts of perlite, 15.5 parts of clay (of which the composition used in the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 14.0 parts of water), A surface-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 124 with a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例135]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、珪藻土25.0部、ベントナイト17.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は117であった。
[Example 135]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-malein 2.0 parts of acid copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 25.0 parts of diatomaceous earth, 17.5 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate). 0 part, water 14.0 parts), and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 117.

[実施例136]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)30.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)8.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、デキストリン6.0部、パーライト23.0部、クレー16.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に96%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は116であった。
[Example 136]
The formulation composition is ipfencarbazone 10.0 parts (herbicidal active ingredient), shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier) 30.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 8.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, sodium polyacrylate 2. 0 parts, 6.0 parts of dextrin, 23.0 parts of perlite, 16.5 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 14 parts of water .0 part), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 124. The obtained formulation had a particle size of 96% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 116.

[実施例137]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、パーライト25.0部、ベントナイト17.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は108であった。
[Example 137]
The formulation composition is ipfencarbazone 10.0 parts (herbicidal active ingredient), ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier) 25.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate 2.5 parts, alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensation acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, methyl cellulose 3.0 parts, perlite 25.0 parts, bentonite 17.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipfencarbazone 10.0 parts, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 108.

[実施例138]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:H)6.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.5部、デキストリン6.0部、珪藻土25.0部、クレー11.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は156であった。
[Example 138]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 6.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: number of carbon atoms: 2, 4, alkyl Group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonate Na 2.5 parts, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, Acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.5 parts, dextrin 6.0 parts, diatomaceous earth 25.0 parts, clay 11.5 parts (of which the composition used in the slurry was ipfencarbazone 10.0 parts, alkylnaphthalene 1.0 parts of sodium sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation according to Example 124. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 156.

[実施例139]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)5.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、ポリビニルアルコール3.0部、ホワイトカーボン25.0部、ベントナイト20.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.5、1gあたりの粒数は178であった。
[Example 139]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: number of carbon atoms: 2, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 5.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid Na 2.5 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts , 3.0 parts of polyvinyl alcohol, 25.0 parts of white carbon, 20.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14 parts of water). 0 parts), and a particle size of 2.8 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 124. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.5, and the number of particles per 1 g of 178.

[実施例140]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)7.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)3.0部、プロピレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa2.0部、珪藻土25.0部、ベントナイト18.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は125であった。
[Example 140]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 7.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl Group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 3.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, sodium lignosulfonate 3.0 parts, acrylic acid - 1.5 parts of maleic acid copolymer Na, 2.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 25.0 parts of diatomaceous earth, 18.5 parts of bentonite (of which the composition used in the slurry is 10.0 parts of ipfencarbazone, dialkyl succinate 1.0 parts of sodium sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 124. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 125.

[実施例141]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na1.5部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土22.0部、ベントナイト23.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は58であった。
[Example 141]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: Number of carbon atoms: 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, Na dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, alkyl naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 part, acrylic acid-maleic acid copolymer Na 1.5 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, diatomaceous earth 22.0 parts, bentonite 23.0 parts (of which the composition used in the slurry was ipfencarbazone 10.0 parts , Na dialkyl succinate sulfonate (1.0 parts, water 14.0 parts), and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 58.

[実施例142]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、プロピレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、
カルボキシメチルセルロースNa3.0部、珪藻土35.0部、ベントナイト17.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例124に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に91%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は112であった。
[Example 142]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size of 90 to 120 μm) (floating carrier), 2.5 parts of propylene glycol, and sodium dialkylsuccinate sulfonate. .5 parts, alkylnaphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts,
3.0 parts of carboxymethyl cellulose Na, 35.0 parts of diatomaceous earth, 17.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water Part), and the particle size was 3.0 mm, and a water-floating pesticide formulation was prepared in accordance with Example 124. The resulting preparation had a particle size of 91% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 112.

[実施例143]
イプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部を混合後、ダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)にて平均粒子径1.0μmになるまで湿式粉砕し、スラリーを得た。また、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)12.0部、プロピレングリコール2.5部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.5部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト9.0部をハンマーミル(サンプルミルKIIW-1、ダルトン社製)で粉砕混合し、粉体混合物を得た。スラリー、粉体混合物、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部を双腕ニーダー(KDHJ、ダルトン社製)で10分間混合後、加水し15分間混練した。次に、この加水混練物を孔径3.0mmのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を予備乾燥後ドラム式整粒機で整粒し、流動層乾燥機で乾燥した。これを3.35mm~2.00mmで篩別して水面浮遊性農薬製剤を得た。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は78であった。
[Example 143]
After mixing 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate and 14.0 parts of water, the average particle size was reduced to 1.0 μm with a Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises). It was wet pulverized until it became a slurry to obtain a slurry. In addition, 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ), 2.5 parts of propylene glycol, 1.5 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, and 9.0 parts of bentonite were hammer milled (sample mill KIIW-1 , manufactured by Dalton) to obtain a powder mixture. A slurry, a powder mixture, and 25.0 parts of fly ash balloons (average particle size: 80 to 120 μm) (floating carrier) were mixed for 10 minutes with a double-arm kneader (KDHJ, manufactured by Dalton), then added with water and kneaded for 15 minutes. Next, this hydrated kneaded product was granulated with an extrusion granulator equipped with a basket type screen with a hole diameter of 3.0 mm. The resulting granules were pre-dried, sized with a drum-type granule sizing machine, and dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 3.35 mm to 2.00 mm to obtain a water-floating pesticide formulation. The resulting preparation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 78.

[実施例144]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、ヘキシレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、デキストリン6.0部、ケイ酸カルシウム15.0部、ベントナイト10.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に87%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は89であった。
[Example 144]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, hexylene glycol 2.0 parts , 2.5 parts of Na alkylnaphthalene sulfonate, 2.0 parts of Na polyacrylate, 6.0 parts of dextrin, 15.0 parts of calcium silicate, 10.5 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry is ipfencarbazone 10.0 parts, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 87% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 89.

[実施例145]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)6.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na1.5部、デキストリン6.0部、ケイ酸カルシウム18.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.5、1gあたりの粒数は96であった。
[Example 145]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 6.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, alkylnaphthalene 2.5 parts of sodium sulfonate, 1.5 parts of acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na, 6.0 parts of dextrin, 18.0 parts of calcium silicate, 7.0 parts of clay 10.0 parts of fencarbazone, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a length/breadth ratio at the bottom surface of 1.5, and the number of grains per 1 g of 96.

[実施例146]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト11.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は105であった。
[Example 146]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier), poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, dialkyl succinate 2.5 parts of sodium sulfonate, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, 11.5 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium dialkylsuccinate sulfonate). 0 part, water 14.0 parts) and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 143. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 105.

[実施例147]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na1.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト7.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は118であった。
[Example 147]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 3, 4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, 2.5 parts of sodium dialkyl succinate sulfonate, 1.0 part of acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, 7.5 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was , 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), a particle size of 3.0 mm, and a surface-floating pesticide formulation was prepared according to Example 143. . The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 118.

[実施例148]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)12.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、ケイ酸カルシウム20.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 148]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 3, 4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, 2.5 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 3.0 parts of methylcellulose, 20.0 parts of calcium silicate, 7.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, alkylnaphthalenesulfonic acid Na 1.0 parts, water 14.0 parts), a particle size of 3.0 mm, and a water-floating agricultural chemical formulation was prepared according to Example 143. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例149]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:1、陽イオン:H)12.0部、プロピレングリコール3.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、クレー6.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は82であった。
[Example 149]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier), poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 1, cation: H + ) 12.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl 2.5 parts of sodium succinate sulfonate, 2.0 parts of acrylic acid-maleic acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, 6.5 parts of clay 10.0 parts of fencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 82.

[実施例150]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、アクリロニトリル樹脂バルーン(平均粒子径20~40μm)(浮遊性担体)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)12.0部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、デキストリン6.0部、ケイ酸カルシウム20.0部、ベントナイト25.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に85%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は73であった。
[Example 150]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 2.5 parts of acrylonitrile resin balloons (average particle size 20 to 40 μm) (floating carrier), poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 12.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, alkyl Naphthalene sulfonate Na 2.5 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, calcium silicate 20.0 parts, bentonite 25.0 parts 10.0 parts of fencarbazone, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 2.8 mm. The obtained formulation had a particle size of 85% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 73.

[実施例151]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)10.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオン:K)2.0部、プロピレングリコール2.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na1.5部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト8.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は75であった。
[Example 151]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (Alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation: K + ) 2.0 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium dialkylsuccinate sulfonate 2.5 parts, acrylic Acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 1.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 8.0 parts (of which the composition used in the slurry was ipfencarbazone 10.0 parts, dialkyl 1.0 parts of sodium succinate sulfonate, 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 143. The resulting preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 75.

[実施例152]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、セラミックバルーン(平均粒子径20~150μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)3.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)3.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)3.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na1.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト10.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に82%、底面における長径/短径比は1.6、1gあたりの粒数は78であった。
[Example 152]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of ceramic balloons (average particle size 20 to 150 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 3 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 4, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 3.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2 , 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 3.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, acrylic acid-maleic acid copolymer 1.0 parts of combined Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, 10.5 parts of bentonite (of which the composition used in the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of Na alkylnaphthalene sulfonate , 14.0 parts of water) and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 82% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.6, and the number of particles per 1 g of 78.

[実施例153]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)10.0部、プロピレングリコール1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.0部、デキストリン6.0部、ホワイトカーボン18.0部、クレー7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は83であった。
[Example 153]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80 to 120 μm) (floating carrier), poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 10.0 parts, propylene glycol 1.5 parts , Na alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, Na polyacrylate 2.0 parts, dextrin 6.0 parts, white carbon 18.0 parts, clay 7.0 parts (of which the composition used for the slurry was ipfencarbazone 10 .0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, water 14.0 parts), and a particle size of 3.0 mm. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 83.

[実施例154]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)28.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)4.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオン:Na)6.0部、プロピレングリコール1.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、メチルセルロース3.0部、ケイ酸カルシウム18.0部、ベントナイト7.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に83%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は86であった。
[Example 154]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 28.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 4.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (Alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation: Na + ) 6.0 parts, propylene glycol 1.5 parts, alkyl naphthalene sulfonate Na 2.5 2.0 parts of acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of calcium silicate, 7.0 parts of bentonite (of which the composition used for the slurry was 10 parts of ipfencarbazone). 0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 1.0 parts, water 14.0 parts), and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 83% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 86.

[実施例155]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオン:Na)2.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:イソデシル、エステル結合数:2、陽イオン:H)2.5部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ポリアクリル酸Na2.5部、メチルセルロース3.0部、ケイ酸カルシウム18.0部、クレー9.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径2.8mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.1、1gあたりの粒数は85であった。
[Example 155]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 3 carbon atoms, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (Alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation: Na + ) 2.5 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: isodecyl, number of ester bonds: 2, cation: H + ) 2.5 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, sodium polyacrylate 2. 5 parts, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of calcium silicate, 9.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, water 14.0 parts) and a particle size of 2.8 mm to prepare a water-floating pesticide formulation in accordance with Example 143. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.1, and the number of particles per 1 g of 85.

[実施例156]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径70~90μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオン:K)10.0部、プロピレングリコール2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-マレイン酸共重合体Na1.5部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト6.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に86%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は93であった。
[Example 156]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of Shirasu balloon (average particle size 70 to 90 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation: K + ) 10.0 parts, propylene glycol 2.5 parts, alkylnaphthalene Na sulfonate 2.5 parts, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid - maleic acid copolymer Na 1.5 parts, methyl cellulose 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 6.5 parts ( Among them, the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), a particle size of 3.0 mm, and floating on the water surface in accordance with Example 143. A toxic pesticide formulation was prepared. The obtained formulation had a particle size of 86% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 93.

[実施例157]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオンNa)8.0部、プロピレングリコール3.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na2.5部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na1.0部、メチルセルロース3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト8.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に94%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は120であった。
[Example 157]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation Na + ) 8.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, dialkyl 2.5 parts of sodium succinate sulfonate, 3.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, 1.0 part of acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na, 3.0 parts of methyl cellulose, 18.0 parts of white carbon, 8 parts of bentonite. 5 parts (the composition used for the slurry is 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium dialkylsuccinate sulfonate, and 14.0 parts of water), with a particle size of 3.0 mm, based on Example 143 A surface-floating pesticide formulation was prepared by The obtained formulation had a particle size of 94% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 120.

[実施例158]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、フライアッシュバルーン(平均粒子径80~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-オクチル、エステル結合数:2、陽イオンNa)5.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、4、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:1、陽イオンK)5.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na3.0部、ポリビニルアルコール3.0部、ホワイトカーボン18.0部、クレー7.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に84%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は100であった。
[Example 158]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of fly ash balloon (average particle size 80-120 μm) (floating carrier), poly Oxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: carbon number 2, 3, 4, alkyl group: n-octyl, number of ester bonds: 2, cation Na + ) 5.0 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate Ester salt (alkylene group: 2, 4 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 1, cation K + ) 5.0 parts, propylene glycol 3.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts , acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 3.0 parts, polyvinyl alcohol 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, clay 7.5 parts (of which the composition used for the slurry is ipfencarbazone 10.0 parts parts, Na alkylnaphthalenesulfonate 1.0 parts, water 14.0 parts), and a particle size of 3.0 mm. The obtained preparation had a particle size of 84% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 100.

[実施例159]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、アルキル基:2-エチルヘキシル、エステル結合数:2、陽イオンK)4.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:1、陽イオンNa)4.5部、プロピレングリコール2.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、リグニンスルホン酸Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ホワイトカーボン18.0部、ベントナイト7.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に97%、底面における長径/短径比は1.2、1gあたりの粒数は90であった。
[Example 159]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2 carbon atoms, alkyl group: 2-ethylhexyl, number of ester bonds: 2, cation K + ) 4.5 parts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate (alkylene group : 2, 3, 4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 1, cation Na + ) 4.5 parts, propylene glycol 2.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, lignin sulfone Na acid 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, white carbon 18.0 parts, bentonite 7.5 parts (of which the composition used for the slurry was ipfencarba 10.0 parts of sodium chloride, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 3.0 mm. The obtained formulation had a particle size of 97% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.2, and the number of particles per 1 g of 90.

[実施例160]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(アルキレン基:炭素数2、3、4、アルキル基:n-デシル、エステル結合数:2、陽イオンNa)10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ホワイトカーボン17.0部、ベントナイト9.5部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に93%、底面における長径/短径比は1.4、1gあたりの粒数は102であった。
[Example 160]
The formulation composition is 10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90 to 120 μm) (floating carrier), polyoxy Alkylene alkyl ether phosphate (alkylene group: 2, 3, 4 carbon atoms, alkyl group: n-decyl, number of ester bonds: 2, cation Na + ) 10.0 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts , naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, white carbon 17.0 parts, bentonite 9.5 parts (of which used for slurry The resulting composition was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 14.0 parts of water), and a particle size of 3.0 mm. prepared. The resulting preparation had a particle size of 93% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.4, and the number of particles per 1 g of 102.

[実施例161]
製剤組成をイプフェンカルバゾン10.0部(除草活性成分)、ベンフレセート18.0部(除草活性成分)、シラスバルーン(平均粒子径90~120μm)(浮遊性担体)25.0部、プロピレングリコール3.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na2.5部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na3.0部、アクリル酸-メタクリル酸共重合体Na2.0部、カルボキシメチルセルロースNa3.0部、ホワイトカーボン21.5部、クレー12.0部(うちスラリーに使用した組成は、イプフェンカルバゾン10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸Na1.0部、水14.0部)、造粒径3.0mmとし、実施例143に準拠して水面浮遊性農薬製剤を調製した。得られた製剤の粒度は、2.80~1.70mmの範囲に95%、底面における長径/短径比は1.3、1gあたりの粒数は86であった。
[Example 161]
10.0 parts of ipfencarbazone (herbicidal active ingredient), 18.0 parts of benfuresate (herbicidal active ingredient), 25.0 parts of shirasu balloon (average particle size 90-120 μm) (floating carrier), propylene glycol. 3.0 parts, Na alkylnaphthalene sulfonate 2.5 parts, Naphthalene sulfonate formaldehyde condensate Na 3.0 parts, acrylic acid-methacrylic acid copolymer Na 2.0 parts, carboxymethyl cellulose Na 3.0 parts, white carbon 21.5 parts parts, 12.0 parts of clay (of which the composition used for the slurry was 10.0 parts of ipfencarbazone, 1.0 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 14.0 parts of water), with a particle size of 3.0 mm. A waterborne pesticide formulation was prepared according to Example 143. The obtained formulation had a particle size of 95% in the range of 2.80 to 1.70 mm, a major axis/minor axis ratio at the bottom surface of 1.3, and the number of particles per 1 g of 86.

次に、試験例により、本発明の水面浮遊性農薬製剤の有用性を示す。
<拡散性試験1(浅水深、追風条件における拡散性確認)>
1区画の面積が100平方メートル(4m×25m、湛水深2cm)となるように水稲移植後の水田を波板で区切り、追い風2~3m/s条件下、4m辺の片側から実施例、比
較例に準じて調製した試料25gを処理し、以下の3項目について調査を行った。
(1)散布15分後の目視による最長の製剤到達距離
(2)散布15分後の散布地点での沈降物の有無
なお、沈降物は、下記の基準表に則り評価を行った。

Figure 2022189970000004

(3)次いで、処理48時間後に試験区の散布地点を起点とし、1m間隔で20mL採水
した採水液、および別途作成した1平方メートル(1m×1m、湛水深2cm)試験区に上記製剤試料0.25gを均一散布したものの48時間後の採水液中の有効成分濃度を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)あるいはガスクロマトグラフィー(GC)などにより定量し(分解物が生成した場合には、分解物も定量し、農薬活性成分濃度に換算して合算する)、各地点における拡散率(%)を下記式(2)により算出した。
Figure 2022189970000005
Next, test examples demonstrate the usefulness of the water-floating agricultural chemical formulation of the present invention.
<Diffusivity test 1 (confirmation of diffusivity in shallow water, tailwind conditions)>
The paddy field after transplanting rice is divided with corrugated sheets so that the area of 1 section is 100 square meters (4m x 25m, the depth of water is 2cm). 25 g of the sample prepared according to No. 1 was treated, and the following three items were investigated.
(1) Visual observation of the longest formulation reaching distance 15 minutes after spraying (2) Presence or absence of sediment at the spraying point 15 minutes after spraying The sediment was evaluated according to the following standard table.
Figure 2022189970000004

(3) Then, 48 hours after the treatment, starting from the spraying point of the test area, 20 mL of water was collected at intervals of 1 m, and the above formulation sample was placed in a separately prepared 1 square meter (1 m × 1 m, water depth of 2 cm) test area. After 48 hours of uniformly spraying 0.25 g, the active ingredient concentration in the sampled water is quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) or gas chromatography (GC) (if decomposition products are generated, Quantitate the substances, convert them to pesticidal active ingredient concentrations, and sum them up), and the diffusion rate (%) at each point was calculated by the following formula (2).
Figure 2022189970000005

なお、拡散率が90%以上であった地点の最大距離を拡散距離とし、拡散性を評価した。また、本試験は調製直後品および40℃90日保管品(常温3年保管に相当)について実施した。 The diffusion distance was defined as the maximum distance at points where the diffusion rate was 90% or more, and the diffusion property was evaluated. In addition, this test was performed on the product immediately after preparation and the product stored at 40° C. for 90 days (equivalent to storage at room temperature for 3 years).

<拡散性試験2(浅水深、無風条件における拡散性確認)>
1区画の面積が120平方メートル(4m×30m、湛水深2cm)となるように波板で区切り、無風条件下、4m辺の片側から実施例に準じて調製した試料30gを処理し、以下の3項目について調査を行った。
(1)散布15分後の目視による最長の製剤到達距離
(2)散布15分後の散布地点での沈降物の有無
なお、沈降物は、上記基準表に則り評価を行った。
(3)次いで、処理24時間後に試験区の散布地点を起点とし、1.5m間隔で20mL採水した採水液、および別途作成した1平方メートル(1m×1m、湛水深2cm)試験区に上記製剤試料0.25gを均一散布したものの24時間後の採水液中の有効成分濃度を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)あるいはガスクロマトグラフィー(GC)などにより定量し(分解物が生成した場合には、分解物も定量し、農薬活性成分濃度に換算して合算する)、各地点における拡散率(%)を上記式(2)により算出した。
<Diffusivity test 2 (confirmation of diffusivity in shallow water, no wind conditions)>
Divided with corrugated plates so that the area of 1 section is 120 square meters (4 m × 30 m, flooded depth 2 cm), 30 g of the sample prepared according to the example is treated from one side of the 4 m side under windless conditions, and the following 3 We investigated the items.
(1) Visual observation of the longest formulation reaching distance 15 minutes after spraying (2) Presence or absence of sediment at the spraying point 15 minutes after spraying The sediment was evaluated according to the above standard table.
(3) Then, 24 hours after the treatment, starting from the spraying point of the test plot, 20 mL of water was sampled at intervals of 1.5 m, and a separately prepared 1 square meter (1 m × 1 m, flooded depth of 2 cm) test plot. After 24 hours of uniformly spraying 0.25 g of the formulation sample, the active ingredient concentration in the sampled water was quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) or gas chromatography (GC) (if decomposition products were generated, , and decomposed products were also quantified, converted into pesticidal active ingredient concentrations, and totaled), and the diffusion rate (%) at each point was calculated by the above formula (2).

なお、拡散率が90%以上であった地点の最大距離を拡散距離とし、拡散性を評価した。また、本試験は調製直後品および40℃150日保管品(常温5年保管に相当)について実施した。 The diffusion distance was defined as the maximum distance at points where the diffusion rate was 90% or more, and the diffusion property was evaluated. In addition, this test was performed on the product immediately after preparation and the product stored at 40°C for 150 days (equivalent to storage at room temperature for 5 years).

拡散性試験の結果、散布地点における沈降物が少なく、また、製剤到達距離が長く拡散率90%以上の地点がより遠くまで伸長している製剤ほど浮遊性、拡散性に優れていると評価できる。
試験結果を表2-1~2-9(実施例)および表3-1~3-5(比較例)に示した。
As a result of the diffusivity test, it can be evaluated that the formulation with less sediment at the spraying point and the longer the formulation reaching distance and the longer the point where the diffusivity is 90% or more, the better the buoyancy and diffusibility. .
The test results are shown in Tables 2-1 to 2-9 (Examples) and Tables 3-1 to 3-5 (Comparative Examples).

Figure 2022189970000006
Figure 2022189970000006

Figure 2022189970000007
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Figure 2022189970000008
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Figure 2022189970000009
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Figure 2022189970000010
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Figure 2022189970000011
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Figure 2022189970000012
Figure 2022189970000012

Figure 2022189970000013
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Figure 2022189970000014
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Figure 2022189970000015
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Figure 2022189970000017
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Figure 2022189970000018
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Figure 2022189970000019
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<表の説明>
(1)拡散性試験1(浅水深、追風条件における拡散性確認)
沈降物は、浮遊性担体、アルキルナフタレンスルホン酸Naまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Na、粒度、粒の底面の長径/短径比、1gあたりの粒数に影響された。表2-1~2-5において、いずれの要件も満足している実施例1~85は、沈降物、製剤到達距離、拡散距離が実用上問題ない範囲であった。一方、いずれかの構成要素が除外あるいは代替品で置き換えられた比較例は、調製時あるいは40℃90日保管後の沈降物が実用上問題のある結果となった。
なお、いずれの実施例についても、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮
合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、または部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Naのいずれかを添加した製剤は、40℃90日後の性能(沈降物、製剤到達距離、拡散距離)低下が抑制された。また、結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaを含有する製剤は、他の結合剤を使用している実施例と比較して沈降物、拡散距離が改善された。総合的な拡散性は、浮遊性担体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーン、アルキルナフタレンスルホン酸Naまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Na、およびアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、または部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Naのいずれかを含有すること、結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaを含有し、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上、粒の底面の長径/短径比が
1.1~1.4、1gあたりの粒数が50~150である実施例16、17、33、34
、50、51、67、68、84、85が調製直後、40℃90日後を含めて最も優れた。
<Description of the table>
(1) Diffusion test 1 (confirmation of diffusivity in shallow water and tailwind conditions)
The sedimentation was affected by the floating carrier, sodium alkylnaphthalene sulfonate or sodium dialkylsuccinate sulfonate, particle size, major/minor axis ratio of the base of the granules, and the number of granules per gram. In Tables 2-1 to 2-5, Examples 1 to 85 satisfying all the requirements had sedimentation, formulation reaching distance, and diffusion distance within practically acceptable ranges. On the other hand, the comparative examples in which any of the constituent elements were omitted or replaced with substitutes resulted in practically problematic sediments at the time of preparation or after storage at 40° C. for 90 days.
In any of the examples, the formulations to which either alkylnaphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate-formaldehyde condensate Na, or partially desulfonated sodium lignosulfonate were added showed performance after 90 days at 40°C. (sediment, formulation reaching distance, diffusion distance) decrease was suppressed. In addition, the formulation containing carboxymethyl cellulose Na as a binder had improved sedimentation and diffusion distance compared to the examples using other binders. Comprehensive diffusibility is determined by shirasu balloons, sodium alkylnaphthalene sulfonate or sodium dialkylsuccinate sulfonate, sodium alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, and naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. containing either Na or partially desulfonated sodium lignosulfonate, containing carboxymethyl cellulose Na as a binder, having a particle size of 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the bottom surface of the grain Examples 16, 17, 33, and 34 having a major axis/minor axis ratio of 1.1 to 1.4 and a grain number per gram of 50 to 150
, 50, 51, 67, 68, 84 and 85 were the best, including immediately after preparation and after 90 days at 40°C.

以上より、水面浮遊性農薬製剤が、沈降物、製剤到達距離、拡散距離を総合した拡散性を調製直後だけでなく長期保管後も十分発揮するためには、農薬活性成分、浮遊性担体、アルキルナフタレンスルホン酸Naまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Na、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上、粒の底面の長径/短径比が1.
1~1.4、1gあたりの粒数が50~150であることが有効な手段であり、さらには
、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上、浮遊性担体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーンであること、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、または部分脱スルホン化リグニンスルホン酸Naのいずれかを含有すること、および結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaを含有することがより効果的な手段である。
From the above, in order for the surface-floating pesticide formulation to fully demonstrate the diffusibility, which is the combination of sediment, formulation reaching distance, and diffusion distance, not only immediately after preparation but also after long-term storage, the agrochemical active ingredient, the floating carrier, the alkyl Naphthalene sulfonate or sodium dialkylsuccinate sulfonate, a particle size of 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and a major axis/minor axis ratio of the bottom surface of the particle of 1.5% by weight.
1 to 1.4, the number of particles per 1 g is 50 to 150 is an effective means, and the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the floating carrier is an average It is a shirasu balloon with a particle size of 90 to 120 μm, contains either an alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na, a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate Na, or a partially desulfonated sodium lignosulfonate, and as a binder Containing carboxymethyl cellulose Na is a more effective means.

(2)拡散性試験2(浅水深、無風条件における拡散性確認)
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコール等の水溶性アルキレングリコールを含有する実施例86~102、105~121、124~140、143~159は、該成分を含有しない実施例16、17、33、34、50、51、67、68、84、85、103、104、122、123、141、142、160、161と比較して調製時および40℃150日後における沈降物、製剤到達距離、拡散距離がより優れ、拡散性がより向上する結果となった(表2-1~表2-9)。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩およびプロピレングリコールを含有する実施例において、特に粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上、浮遊性担体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーンを使用した製剤、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、またはリグニンスルホン酸Naのいずれかを添加した製剤、および結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaまたはポリビニルアルコールを含有した製剤は、調製時、あるいは40℃150日保管における沈降物、製剤到達距離、拡散距離がより優れる結果であった。総合的な拡散性は、浮遊性担体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーン、アルキルナフタレンスルホン酸Naまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Na、およびアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、またはリグニンスルホン酸Naのいずれかを含有すること、結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaまたはポリビニルアルコールを含有し、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上、粒の底面の長径/短径比が1.1~1.6である実施例102、121、140、159が調製直後、40℃150日後を含めて最も優れた。
(2) Diffusion test 2 (confirmation of diffusivity in shallow water and no wind conditions)
Examples 86 to 102, 105 to 121, 124 to 140, 143 to 159 containing water-soluble alkylene glycols such as polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salts and propylene glycol, Examples 16 and 17 not containing these components , 33, 34, 50, 51, 67, 68, 84, 85, 103, 104, 122, 123, 141, 142, 160, 161, sedimentation at time of preparation and after 150 days at 40°C, formulation reach , the result was that the diffusion distance was superior and the diffusibility was further improved (Tables 2-1 to 2-9).
In addition, in the examples containing polyoxyalkylene alkyl ether phosphate and propylene glycol, in particular, the particle size is 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the floating carrier has an average particle size of 90 to 120 μm. Formulations using shirasu balloons, preparations to which any of alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na, or lignosulfonate Na was added, and carboxymethylcellulose Na or polyvinyl alcohol as binders. The formulation showed superior sedimentation, formulation reaching distance, and diffusion distance during preparation or storage at 40°C for 150 days. Comprehensive diffusibility is determined by shirasu balloons, sodium alkylnaphthalene sulfonate or sodium dialkylsuccinate sulfonate, sodium alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, and naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. Contains either Na or Na lignosulfonate, contains carboxymethyl cellulose Na or polyvinyl alcohol as a binder, has a particle size of 90% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, and the major diameter of the bottom surface of the grain Examples 102, 121, 140, and 159 having a /minor axis ratio of 1.1 to 1.6 were the best, including immediately after preparation and after 150 days at 40°C.

以上より、水面浮遊性農薬製剤が、沈降物、製剤到達距離、拡散距離を総合した拡散性を調製直後だけでなく長期保管後もさらに効果的に発揮するためには、農薬活性成分、浮
遊性担体、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、およびアルキルナフタレンスルホン酸Naまたはジアルキルサクシネートスルホン酸Na、粒度が2.80mm~1.70mmの範囲に80重量%以上、粒の底面の長径/短径比が1.1~1.6
、1gあたりの粒数が50~200であることが有効な手段であり、さらには、粒度が2
.80mm~1.70mmの範囲に90重量%以上であること、浮遊性担体が平均粒子径90~120μmのシラスバルーンであること、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物Na、またはリグニンスルホン酸Naのいずれかを含有すること、結合剤としてカルボキシメチルセルロースNaまたはポリビニルアルコールを含有することがより効果的な手段である。
Based on the above, in order for surface-floating pesticide formulations to exhibit diffusivity, which is a combination of sediment, formulation reaching distance, and diffusion distance, not only immediately after preparation but also after long-term storage, it is necessary to Carrier, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, and sodium alkylnaphthalene sulfonate or sodium dialkylsuccinate sulfonate, particle size of 80% by weight or more in the range of 2.80 mm to 1.70 mm, long diameter/short diameter of the bottom of the grain Diameter ratio is 1.1 to 1.6
, It is an effective means that the number of grains per 1 g is 50 to 200, and further, the grain size is 2
. 90% by weight or more in the range of 80 mm to 1.70 mm, the floating carrier is shirasu balloons having an average particle size of 90 to 120 μm, alkylnaphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na, naphthalenesulfonate formaldehyde condensate Na, or Na lignosulfonate, and Na carboxymethyl cellulose or polyvinyl alcohol as a binder are more effective means.

Claims (8)

a)農薬活性成分、b)浮遊性担体として中空体、並びにc)陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上を含む水面浮遊性農薬製剤を散布者が水田に入らず、直接散布することを特徴とする、農薬製剤の散布方法。 a) a pesticidal active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, and c) one or more selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate as an anionic surfactant. A method of spraying an agricultural chemical formulation, characterized in that the sprayer does not enter the paddy field and sprays directly. 前記散布方法が、手撒き散布、動力散布機による機械散布、ドローンを用いた空中散布のいずれかであることを特徴とする、請求項1に記載の散布方法。 2. The spraying method according to claim 1, wherein the spraying method is any one of manual spraying, mechanical spraying using a power spreader, and aerial spraying using a drone. 前記散布方法が、水田に流入する水に散布する水口散布であることを特徴とする、請求項1に記載の散布方法。 2. The spraying method according to claim 1, wherein said spraying method is water mouth spraying in which water flowing into a paddy field is sprayed. 前記散布方法が、手撒きかつ畦畔の一方のみから散布する散布方法であることを特徴とする、請求項1に記載の散布方法。 2. The spraying method according to claim 1, wherein the spraying method is manual spraying and spraying from only one of the ridges. a)農薬活性成分、b)浮遊性担体として中空体、c)以下の一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩および水溶性アルキレングリコール、並びに陰イオン性界面活性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸Naおよびジアルキルサクシネートスルホン酸Naから選ばれる1種以上を含む水面浮遊性農薬製剤を、散布者が水田に入らず、直接散布することを特徴とする、農薬製剤の散布方法。
Figure 2022189970000020

[式中、Rは、炭素数8~10の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示し、Aは炭素数2~4のアルキレン基を示し、nは1~20の整数を示し、pおよびqは、p+q=3かつp=1または2である整数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を示す。なお、R、A、Mがそれぞれ複数ある場合は、それらの種類は同じでも異なってもよい。]
a) an agricultural chemical active ingredient, b) a hollow body as a floating carrier, c) a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salt represented by the following general formula (I), a water-soluble alkylene glycol, and an anionic surfactant A spraying method of an agricultural chemical formulation, characterized in that a water-floating agricultural chemical formulation containing at least one selected from sodium alkylnaphthalenesulfonate and sodium dialkylsuccinatesulfonate is directly sprayed without entering a paddy field by a sprayer. .
Figure 2022189970000020

[In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, p and q represents an integer satisfying p+q=3 and p=1 or 2, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic ammonium group. In addition, when there are multiple R, A, and M, the types thereof may be the same or different. ]
前記散布方法が、手撒き散布、動力散布機による機械散布、ドローンを用いた空中散布のいずれかであることを特徴とする、請求項5に記載の散布方法。 6. The spraying method according to claim 5, wherein the spraying method is any one of manual spraying, mechanical spraying using a power spreader, and aerial spraying using a drone. 前記散布方法が、水田に流入する水に散布する水口散布であることを特徴とする、請求項5に記載の散布方法。 6. The method of spraying according to claim 5, wherein the method of spraying is spout spraying in which water flowing into a paddy field is sprayed. 前記散布方法が、手撒きかつ畦畔の一方のみから散布する散布方法であることを特徴とする、請求項5に記載の散布方法。 6. The spraying method according to claim 5, wherein the spraying method is manual spraying and spraying from only one of the ridges.
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