JP2022154773A - Two-pack adhesive, cured film and method for producing cured film - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、二剤型接着剤、二剤型接着剤から形成される硬化膜、及び、二剤型接着剤を用いる硬化膜の製造方法に関する。 The present invention relates to a two-component adhesive, a cured film formed from the two-component adhesive, and a method for producing a cured film using the two-component adhesive.
従来から、トンネル、橋梁等の構造物からの材料の剥落防止のため、様々な対策がおこなわれている。例えば、特許文献１には、コンクリート表面に対して高強度塗膜を形成することを特徴とするコンクリート剥落防止方法が記載されている。また、特許文献３には、ガラス連続繊維シートを含むコーティング層の形成により、コンクリート構造物表面を補強する強化コーティング方法が記載されている。 Conventionally, various measures have been taken to prevent materials from falling off structures such as tunnels and bridges. For example, Patent Literature 1 describes a concrete spalling prevention method characterized by forming a high-strength coating film on a concrete surface. Further, Patent Literature 3 describes a reinforced coating method for reinforcing the surface of a concrete structure by forming a coating layer containing a continuous glass fiber sheet.
構造物表面を補強する硬化膜として接着剤と繊維材料との複合体を用いる場合、接着剤には、繊維材料への高い含浸性と、壁面、天井面等への高い施工性と、が求められる。 When a composite of an adhesive and a fiber material is used as a cured film that reinforces the surface of a structure, the adhesive is required to have high impregnation into the fiber material and high workability on walls, ceilings, etc. be done.
また、構造物表面を補強する硬化膜には、下地（構造物表面）の劣化、ひび割れ等を視認するための高い透明性が求められる。 In addition, a cured film that reinforces the surface of a structure is required to have high transparency so that deterioration, cracks, and the like of the base (surface of the structure) can be visually recognized.
そこで本発明は、繊維材料への含浸性及び施工性に優れ、且つ、高い透明性を有する硬化体を形成可能な、二剤型接着剤を提供することを目的とする。また、本発明は、上記二剤型接着剤から形成される硬化膜、及び、当該硬化膜の製造方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a two-component adhesive that is excellent in impregnating property and workability into fiber materials and capable of forming a cured product having high transparency. Another object of the present invention is to provide a cured film formed from the two-component adhesive and a method for producing the cured film.
本発明の一側面は、エポキシ化合物を含有する第一剤と、アミン系硬化剤を含有する第二剤と、を含む、二剤型接着剤に関する。この二剤型接着剤において、上記第一剤及び上記第二剤の少なくとも一方は平均粒子径が５～１５ｎｍの親水性シリカを含有し、上記第二剤はアミド結合を有する化合物（Ａ）を含有する。 One aspect of the present invention relates to a two-component adhesive containing a first component containing an epoxy compound and a second component containing an amine-based curing agent. In this two-component adhesive, at least one of the first agent and the second agent contains hydrophilic silica having an average particle size of 5 to 15 nm, and the second agent contains a compound (A) having an amide bond. contains.
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、上記親水性シリカの含有量は０．１質量％以上５．５質量％以下であってよい。 In one aspect, when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass, the content of the hydrophilic silica is 0.1% by mass or more and 5.5% by mass or less. you can
一態様において、上記第二剤は、上記化合物（Ａ）として、アミノ基及びアミド結合を有するアミン系硬化剤（Ａ－１）を含んでいてよい。 In one aspect, the second agent may contain an amine-based curing agent (A-1) having an amino group and an amide bond as the compound (A).
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、上記アミン系硬化剤（Ａ－１）の含有量は２質量％以上２００質量％以下であってよい。 In one aspect, when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass, the content of the amine-based curing agent (A-1) is 2% by mass or more and 200% by mass or less. can be
一態様において、上記第二剤は、上記化合物（Ａ）として、チキソトロピック剤（Ａ－２）を含んでいてよい。 In one embodiment, the second agent may contain a thixotropic agent (A-2) as the compound (A).
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、上記チキソトロピック剤（Ａ－２）の含有量は０．１質量％以上５．５質量％以下であってよい。 In one aspect, the content of the thixotropic agent (A-2) is 0.1% by mass or more and 5.5% by mass when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass. % by mass or less.
一態様に係る二剤型接着剤は、上記第一剤が上記親水性シリカを含有していてよい。 In the two-component adhesive according to one aspect, the first component may contain the hydrophilic silica.
一態様において、上記エポキシ化合物は、式（１－１）で表される化合物を含んでいてよい。
［式中、ｐは０以上の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｒ１１が複数存在するとき、複数のＲ１１は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１２が複数存在するとき、複数のＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよい。］
In one aspect, the epoxy compound may contain a compound represented by formula (1-1).
[In the formula, p represents an integer of 0 or more, and R 11 and R 12 each independently have a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituent, phenyl group. When multiple R 11 are present, the multiple R 11 may be the same or different. When multiple R 12 are present, the multiple R 12 may be the same or different. ]
一態様において、上記親水性シリカの含有量は、上記第一剤及び上記第二剤中のフィラーの全量基準で、５０質量％以上であってよい。 In one aspect, the content of the hydrophilic silica may be 50% by mass or more based on the total amount of the filler in the first agent and the second agent.
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤の混合物は、３．０以上のチクソトロピックインデックスを示してよい。 In one aspect, the mixture of the first part and the second part may exhibit a thixotropic index of 3.0 or greater.
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤の混合物の硬化体の、厚み１ｍｍあたりの全光線透過率は、８０％以上であってよい。 In one aspect, the cured product of the mixture of the first agent and the second agent may have a total light transmittance of 80% or more per 1 mm of thickness.
一態様に係る二剤型接着剤は、構造物表面に硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 A two-component adhesive according to one aspect may be an adhesive for forming a cured film on the surface of a structure.
一態様において、上記硬化膜は、上記第一剤及び上記第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体から構成されてよい。 In one aspect, the cured film may be composed of a composite of a cured mixture of the first agent and the second agent and a fiber material.
一態様において、上記構造物表面は、コンクリート表面又はモルタル表面であってよい。 In one aspect, the structure surface may be a concrete surface or a mortar surface.
本発明の他の一側面は、上記二剤型接着剤を用いて形成される硬化膜であって、上記第一剤及び上記第二剤の混合物の硬化体を含む、硬化膜に関する。 Another aspect of the present invention relates to a cured film formed using the two-component adhesive, the cured film including a cured product of a mixture of the first component and the second component.
一態様に係る硬化膜は、上記硬化体と繊維材料との複合体を含んでよい。 A cured film according to one aspect may include a composite of the cured body and a fiber material.
一態様において、上記繊維材料は、多軸メッシュシートであってよい。 In one aspect, the fibrous material may be a multiaxial mesh sheet.
一態様に係る硬化膜は、厚み１ｍｍあたりの全光線透過率が７０％以上であってよい。 The cured film according to one aspect may have a total light transmittance of 70% or more per 1 mm of thickness.
本発明の更に他の一側面は、上記二剤型接着剤を用いて硬化膜を製造する方法であって、上記第一剤及び上記第二剤の混合物を、構造物表面に配置して塗膜を形成する塗布工程と、上記塗膜を硬化させて、上記混合物の硬化体を含む硬化膜を得る硬化工程と、を備える、硬化膜の製造方法に関する。 Still another aspect of the present invention is a method for producing a cured film using the two-component adhesive, wherein a mixture of the first component and the second component is placed on the surface of a structure and applied. The present invention relates to a method for producing a cured film, comprising a coating step of forming a film, and a curing step of curing the coating film to obtain a cured film containing the cured product of the mixture.
一態様において、上記塗布工程は、上記混合物及び繊維材料を上記構造物表面に配置して、上記混合物及び上記繊維材料を含有する塗膜を形成する工程であってよく、上記硬化工程は、上記塗膜を硬化させて、上記混合物の硬化体と上記繊維材料との複合体を含む硬化膜を得る工程であってよい。 In one aspect, the applying step may be a step of disposing the mixture and the fibrous material on the surface of the structure to form a coating film containing the mixture and the fibrous material, and the curing step includes the It may be a step of curing the coating film to obtain a cured film containing a composite of the cured mixture and the fibrous material.
上記構造物表面は、コンクリート表面又はモルタル表面であってよい。 The structure surface may be a concrete surface or a mortar surface.
本発明によれば、繊維材料への含浸性及び施工性に優れ、且つ、高い透明性を有する硬化体を形成可能な、二剤型接着剤が提供される。また、本発明によれば、上記二剤型接着剤から形成される硬化膜、及び、当該硬化膜の製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the two-component adhesive agent which is excellent in the impregnating property to a fiber material, the workability, and can form the hardened|cured material which has high transparency is provided. Further, according to the present invention, there are provided a cured film formed from the two-component adhesive and a method for producing the cured film.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Preferred embodiments of the present invention are described in detail below.
＜二剤型接着剤＞
本実施形態の二剤型接着剤は、エポキシ化合物を含有する第一剤と、アミン系硬化剤を含有する第二剤と、を含む。本実施形態において、第一剤及び第二剤の少なくとも一方は、平均粒子径が５～１５ｎｍの親水性シリカを含有する。また、本実施形態において、第二剤はアミド結合を有する化合物（Ａ）を含有する。
<Two-component adhesive>
The two-component adhesive of this embodiment includes a first component containing an epoxy compound and a second component containing an amine curing agent. In this embodiment, at least one of the first agent and the second agent contains hydrophilic silica having an average particle size of 5 to 15 nm. Moreover, in this embodiment, the second agent contains the compound (A) having an amide bond.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混練が容易であり、施工性に優れる。また、本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混合物が適切な粘性を有するため、繊維材料への含浸性、及び、壁面、天井面等への施工性に優れる。更に、本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体が透明性に優れるため、高い透明性を有する硬化膜を形成できる。 The two-component adhesive of this embodiment is easy to knead the first component and the second component, and is excellent in workability. In addition, since the two-component adhesive of the present embodiment has an appropriate viscosity in the mixture of the first component and the second component, it is excellent in impregnation into fiber materials and workability on wall surfaces, ceiling surfaces, etc. . Furthermore, in the two-component adhesive of the present embodiment, the cured product of the mixture of the first component and the second component has excellent transparency, so that a cured film having high transparency can be formed.
本実施形態の二剤型接着剤により上記効果が奏される理由は必ずしも限定されないが、以下の理由が考えられる。本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の少なくとも一方が親水性シリカを含有し、第二剤がアミド結合を有する化合物（Ａ）を含有するため、第一剤及び第二剤の混合物において、化合物（Ａ）のアミド結合が親水性シリカの表面のヒドロキシ基又は酸素原子と水素結合を形成する。この水素結合の形成によって、親水性シリカの網目構造が強化され、チキソトロピック性が顕著に発現しやすく、繊維材料への含浸性を損なわずに施工性が向上すると考えられる。また、親水性シリカの添加量が抑制でき、透明性に優れる硬化体が形成されやすいと考えられる。 Although the reason why the two-component adhesive of the present embodiment exhibits the above effect is not necessarily limited, the following reasons are conceivable. In the two-component adhesive of the present embodiment, at least one of the first agent and the second agent contains hydrophilic silica, and the second agent contains the compound (A) having an amide bond. In the mixture of the second agent, the amide bond of compound (A) forms a hydrogen bond with the hydroxyl group or oxygen atom on the surface of hydrophilic silica. It is believed that the formation of this hydrogen bond strengthens the network structure of the hydrophilic silica, making it easier for the thixotropic property to manifest remarkably, and improving the workability without impairing the impregnation of the fiber material. In addition, it is considered that the amount of hydrophilic silica to be added can be suppressed, and a cured product having excellent transparency can be easily formed.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤と第二剤との混合によって硬化膜を形成可能なものである。本実施形態の二剤型接着剤は、例えば、第一剤と、第一剤が収容された第一容器と、第二剤と、第二剤が収容された第二容器と、を備える二剤型接着剤キットとして提供されてよい。 The two-component adhesive of this embodiment can form a cured film by mixing the first component and the second component. The two-component adhesive of the present embodiment includes, for example, a first agent, a first container containing the first agent, a second agent, and a second container containing the second agent. It may be provided as a dosage form adhesive kit.
本実施形態の二剤型接着剤は、常温硬化型であってよい。 The two-component adhesive of this embodiment may be a room temperature curing type.
本実施形態の二剤型接着剤を使用する際は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤とが当量となるように第一剤と第二剤とを混合することが好ましいが、混合比はこれに限定されない。例えば、第一剤及び第二剤は、エポキシ化合物に対するアミン系硬化剤の量が、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．２当量）となるように混合されてよい。 When using the two-component adhesive of this embodiment, it is preferable to mix the first component and the second component so that the epoxy compound and the amine curing agent are equivalent, but the mixing ratio is Not limited. For example, the first agent and the second agent may be mixed so that the amount of the amine-based curing agent to the epoxy compound is 0.5 to 1.5 equivalents (preferably 0.8 to 1.2 equivalents). .
エポキシ化合物は、１種を単独で用いてよく、２種以上を併用してもよい。エポキシ化合物としては、エポキシ基を１つ有する化合物、エポキシ基を２つ以上有する化合物が挙げられる。エポキシ化合物は、エポキシ基を２つ以上有する化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。 An epoxy compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Examples of epoxy compounds include compounds having one epoxy group and compounds having two or more epoxy groups. The epoxy compound preferably contains at least one compound having two or more epoxy groups.
エポキシ化合物としては、エポキシ基としてグリシジル基を有する化合物が好ましい。すなわち、エポキシ化合物は、グリシジル基を有する化合物を含むことが好ましく、グリシジル基を２つ以上有する化合物を含むことが好ましい。 As the epoxy compound, a compound having a glycidyl group as an epoxy group is preferable. That is, the epoxy compound preferably contains a compound having a glycidyl group, and preferably contains a compound having two or more glycidyl groups.
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡビス（ポリプロピレングリコールグリシジルエーテル）エーテル、ビスフェノールＡビス（ポリエチレングリコールグリシジルエーテル）エーテル、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ゴム変性エポキシ樹脂、アルキルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アルキルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリジジルエーテル等が挙げられる。 Examples of epoxy compounds include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol A bis (polypropylene glycol glycidyl ether) ether, bisphenol A bis (polyethylene glycol glycidyl ether) ether, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, water Bisphenol F type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, urethane-modified epoxy resin, rubber-modified epoxy resin, alkyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, alkyl diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether and the like.
エポキシ化合物は、式（１－１）で表される化合物を含むことが好ましい。
式（１－１）中、ｐは０以上の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｒ１１が複数存在するとき、複数のＲ１１は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１２が複数存在するとき、複数のＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよい。 In formula (1-1), p represents an integer of 0 or more, and R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituent. A phenyl group that may be present. When multiple R 11 are present, the multiple R 11 may be the same or different. When multiple R 12 are present, the multiple R 12 may be the same or different.
Ｒ１１及びＲ１２における炭素数１～５のアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、アルコキシ基（例えば炭素数１～５のアルコキシ基）等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。 Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in R 11 and R 12 may have include a fluorine atom, an alkoxy group (eg, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms), and the like. Atoms are preferred.
Ｒ１１及びＲ１２におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、アルキル基（例えば炭素数１～５のアルキル基）、アルコキシ基（例えば炭素数１～５のアルコキシ基）等が挙げられる。 Examples of substituents that the phenyl group in R 11 and R 12 may have include a fluorine atom, an alkyl group (eg, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), an alkoxy group (eg, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms). group) and the like.
Ｒ１１は、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、更に好ましくはメチル基である。Ｒ１１が複数存在するとき、複数のＲ１１は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 11 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group or a trifluoromethyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, still more preferably a methyl group. When a plurality of R 11 are present, the plurality of R 11 may be the same or different, and are preferably the same.
Ｒ１２は、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ１２が複数存在するとき、複数のＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 12 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group or a trifluoromethyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, still more preferably a methyl group. When a plurality of R 12 are present, the plurality of R 12 may be the same or different, and are preferably the same.
Ｒ１１及びＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 11 and R 12 may be the same or different, and are preferably the same.
ｐは、好ましくは０～３０、より好ましくは０～２０、更に好ましくは０～２である。 p is preferably 0-30, more preferably 0-20, still more preferably 0-2.
式（１－１）で表される化合物は、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であってよい。式（１－１）で表されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば、三菱ケミカル社製「ｊＥＲ８２８」等が挙げられる。 The compound represented by formula (1-1) may be, for example, a bisphenol A type epoxy resin. Examples of the bisphenol A type epoxy resin represented by formula (1-1) include "jER828" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
エポキシ化合物中の式（１－１）で表される化合物の割合は、例えば２５質量％以上であってよく、好ましくは３０質量％以上、である。また、エポキシ化合物中の式（１－１）で表される化合物の割合は、例えば１００質量％以下であってよく、９９質量％以下、９７質量％以下又は９５質量％以下であってもよい。 The proportion of the compound represented by formula (1-1) in the epoxy compound may be, for example, 25% by mass or more, preferably 30% by mass or more. Further, the proportion of the compound represented by formula (1-1) in the epoxy compound may be, for example, 100% by mass or less, and may be 99% by mass or less, 97% by mass or less, or 95% by mass or less. .
アミン系硬化剤は、エポキシ化合物を架橋して、第一剤及び第二剤の混合物を硬化可能な成分であればよい。アミン系硬化剤は、例えば、エポキシ化合物中のエポキシ基と反応可能な反応点を２つ以上有する化合物であってよい。アミン系硬化剤は、１種を単独で用いてよく、２種以上を併用してもよい。 The amine-based curing agent may be any component as long as it can crosslink the epoxy compound and cure the mixture of the first agent and the second agent. The amine-based curing agent may be, for example, a compound having two or more reaction points capable of reacting with epoxy groups in the epoxy compound. Amine-based curing agents may be used alone or in combination of two or more.
アミン系硬化剤としては、アミノ基（好ましくは第一級アミノ基又は第二級アミノ基）を有する化合物が好ましく、アミノ基（好ましくは第一級アミノ基又は第二級アミノ基）を２つ以上有する化合物がより好ましい。 As the amine-based curing agent, a compound having an amino group (preferably a primary amino group or a secondary amino group) is preferable, and two amino groups (preferably a primary amino group or a secondary amino group) are used. A compound having the above is more preferable.
アミン系硬化剤は、例えば、脂肪族アミン、脂環族アミン、変性脂肪族ポリアミン、変性脂環族アミン及びポリアミドアミンからなる群より選択される少なくとも一種であってよく、変性脂肪族ポリアミン、変性脂環族アミン及びポリアミドアミンからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。 Amine curing agent, for example, may be at least one selected from the group consisting of aliphatic amines, alicyclic amines, modified aliphatic polyamines, modified alicyclic amines and polyamidoamines, modified aliphatic polyamines, modified It is preferably at least one selected from the group consisting of alicyclic amines and polyamidoamines.
アミン系硬化剤の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％として、例えば２質量％以上であってよく、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。また、アミン系硬化剤の含有量は、例えば２００質量％以下であってよく、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。 The content of the amine-based curing agent may be, for example, 2% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass, with the total amount of solids in the first and second agents being 100% by mass. % by mass or more. Also, the content of the amine curing agent may be, for example, 200% by mass or less, preferably 100% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の少なくとも一方が、平均粒子径が１～１５ｎｍの親水性シリカ（Ｓ－１）を含有する。当該親水性シリカ（Ｓ－１）の配合により、硬化体の高い透明性を維持しつつ、第一剤及び第二剤の混合物の粘度を向上させることができ、壁面、天井面等に対する塗膜形成時の液垂れが抑制される。 In the two-component adhesive of this embodiment, at least one of the first component and the second component contains hydrophilic silica (S-1) having an average particle size of 1 to 15 nm. By blending the hydrophilic silica (S-1), it is possible to improve the viscosity of the mixture of the first agent and the second agent while maintaining the high transparency of the cured product, and the coating film on the wall surface, ceiling surface, etc. Dripping during formation is suppressed.
親水性シリカ（Ｓ－１）としては、例えば、親水性フュームドシリカを特に好適に用いることができる。 As the hydrophilic silica (S-1), for example, hydrophilic fumed silica can be particularly preferably used.
親水性シリカ（Ｓ－１）の平均粒子径は、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは７ｎｍ以上であり、９ｎｍ以上又は１０ｎｍ以上であってもよい。また、親水性シリカ（Ｓ－１）の平均粒子径は、好ましくは１４ｎｍ以下であってよい。平均粒子径（一次粒子径）は、透過型電子顕微鏡の画像解析法により測定する。 The average particle size of hydrophilic silica (S-1) is preferably 5 nm or more, more preferably 7 nm or more, and may be 9 nm or more or 10 nm or more. Also, the average particle size of the hydrophilic silica (S-1) may preferably be 14 nm or less. The average particle size (primary particle size) is measured by an image analysis method using a transmission electron microscope.
親水性シリカ（Ｓ－１）の疎水化度は、メタノールウェッタビリティ値で、３０体積％以下であることが好ましく、２０体積％以下であることがより好ましく、１０体積％以下であってもよい。 Hydrophobicity of hydrophilic silica (S-1) is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and may be 10% by volume or less in terms of methanol wettability value. .
親水性シリカ（Ｓ－１）としては、市販品を用いてよい。親水性シリカ（Ｓ－１）の市販品としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ １５０、２００、３００、３８０（エボニック社製）、ＲＨＥＯＲＯＳＩＬ ＱＳ－１０、ＱＳ－１０２、ＣＰ－１０２、ＱＳ－２０、ＱＳ－２０Ｌ、ＱＳ－３０、ＱＳ－４０（トクヤマ社製）、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｖ１５、Ｎ２０、Ｎ２０Ｐ、Ｔ３０、Ｔ４０（旭化成ワッカーシリコーン社製）等を用いることができる。 A commercially available product may be used as the hydrophilic silica (S-1). Commercial products of hydrophilic silica (S-1) include, for example, AEROSIL 150, 200, 300, 380 (manufactured by Evonik), RHEOROSIL QS-10, QS-102, CP-102, QS-20, QS-20L. , QS-30, QS-40 (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), WACKER HDK V15, N20, N20P, T30, T40 (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.) and the like can be used.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤又は第二剤のいずれかのみが親水性シリカ（Ｓ－１）を含有していてもよく、第一剤及び第二剤の両方が親水性シリカ（Ｓ－１）を含有していてもよい。 In the two-component adhesive of this embodiment, either the first agent or the second agent may contain hydrophilic silica (S-1), and both the first agent and the second agent are hydrophilic. It may contain reactive silica (S-1).
本実施形態の二剤型接着剤中の親水性シリカ（Ｓ－１）の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば０．１質量％以上であってよく、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上である。これにより、壁面・天井面への塗工時のタレ防止性がより向上する傾向がある。また、本実施形態の二剤型接着剤中の親水性シリカ（Ｓ－１）の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば５．５質量％以下であってよく、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。これにより、下地（構造物表面）の劣化、ひび割れ等を視認するための透明性がより向上する傾向がある。 The content of hydrophilic silica (S-1) in the two-part adhesive of the present embodiment is, for example, 0.1 when the total amount of solids in the first and second parts is 100% by mass. It may be at least 1.0% by mass, preferably at least 1.0% by mass, more preferably at least 1.5% by mass, and even more preferably at least 2.0% by mass. As a result, there is a tendency to further improve anti-sagging properties during coating on wall surfaces and ceiling surfaces. Further, the content of the hydrophilic silica (S-1) in the two-part adhesive of the present embodiment is, for example, 5 when the total amount of solids in the first and second parts is 100% by mass. 0.5% by mass or less, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, and even more preferably 3.0% by mass or less. As a result, there is a tendency to further improve the transparency for visually recognizing deterioration, cracks, etc. of the base (structure surface).
本実施形態の二剤型接着剤は、親水性シリカ（Ｓ－１）以外の他のフィラーを更に含有していてもよい。他のフィラーとしては、二剤型接着剤に配合される公知のフィラーを特に制限無く使用できる。 The two-component adhesive of the present embodiment may further contain fillers other than hydrophilic silica (S-1). As other fillers, known fillers blended in two-component adhesives can be used without particular limitation.
他のフィラーとしては、例えば、有機フィラー及び無機フィラー等が挙げられる。 Other fillers include, for example, organic fillers and inorganic fillers.
有機フィラーとしては、例えば、樹脂粒子が挙げられる。樹脂粒子は、中実粒子であってもよく、多孔質粒子であってもよく、中空粒子であってもよく、繊維状粒子であってもよい。樹脂粒子としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系粒子、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリスチレン系粒子等が挙げられる。 Examples of organic fillers include resin particles. The resin particles may be solid particles, porous particles, hollow particles, or fibrous particles. Examples of resin particles include (meth)acrylate particles, aramid fibers, polyester fibers, and polystyrene particles.
無機フィラーとしては、例えば、親水性シリカ（Ｓ－１）以外の親水性シリカ、疎水性シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、金属酸化物、金属水酸化物等が挙げられる。無機フィラーは、中実粒子であってもよく、多孔質粒子であってもよく、中空粒子であってもよく、繊維状粒子であってもよい。 Examples of inorganic fillers include hydrophilic silica other than hydrophilic silica (S-1), hydrophobic silica, calcium carbonate, talc, clay, metal oxides, and metal hydroxides. The inorganic filler may be solid particles, porous particles, hollow particles, or fibrous particles.
他のフィラーとしては、無機フィラーが好ましく、親水性シリカ（Ｓ－１）以外の親水性シリカ又は疎水性シリカがより好ましい。 As other fillers, inorganic fillers are preferred, and hydrophilic silicas other than hydrophilic silica (S-1) or hydrophobic silicas are more preferred.
本実施形態の二剤型接着剤中のフィラー（親水性シリカ（Ｓ－１）及び他のフィラー）の合計含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば０．１質量％以上であってよく、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上である。これにより、壁面・天井面への塗工時のタレ防止性の向上、補強性、難燃性の向上といった効果が奏される。また、本実施形態の二剤型接着剤中のフィラー（親水性シリカ（Ｓ－１）及び他のフィラー）の合計含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば５．５質量％以下であってよく、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。これにより、下地（構造物表面）の劣化、ひび割れ等を視認するための透明性がより向上する傾向がある。 The total content of the fillers (hydrophilic silica (S-1) and other fillers) in the two-part adhesive of this embodiment is the total amount of solids in the first and second parts, which is 100% by mass. , it may be, for example, 0.1% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and even more preferably 2.0% by mass or more. As a result, effects such as improved anti-sagging, reinforcing properties, and flame retardancy during coating on wall and ceiling surfaces can be achieved. In addition, the total content of the fillers (hydrophilic silica (S-1) and other fillers) in the two-part adhesive of this embodiment is the total amount of solids in the first and second parts. When expressed as % by mass, it may be, for example, 5.5% by mass or less, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, and even more preferably 3.0% by mass or less. As a result, there is a tendency to further improve the transparency for visually recognizing deterioration, cracks, etc. of the base (structure surface).
本実施形態の二剤型接着剤において、フィラーに占める親水性シリカ（Ｓ－１）の割合は、例えば５０質量％以上であってよく、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上又は１００質量％であってもよい。 In the two-component adhesive of the present embodiment, the proportion of hydrophilic silica (S-1) in the filler may be, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. and may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 100% by mass.
本実施形態の二剤型接着剤において、第二剤は、アミド結合（－ＮＨ－ＣＯ－）を有する化合物（Ａ）を含有する。 In the two-part adhesive of this embodiment, the second part contains compound (A) having an amide bond (--NH--CO--).
また、化合物（Ａ）の分子量は、例えば３２０以上であってよく、６６０以上であってもよい。これにより、親水性シリカの表面との水素結合形成により奏される上述の効果が、より顕著に得られる傾向がある。 Further, the molecular weight of compound (A) may be, for example, 320 or more, or may be 660 or more. As a result, there is a tendency for the above-mentioned effects exhibited by the formation of hydrogen bonds with the surface of hydrophilic silica to be obtained more remarkably.
第二剤は、アミン系硬化剤として、アミド結合を有する化合物（Ａ）を含有していてよく、アミン系硬化剤とは異なる成分として、アミド結合を有する化合物（Ａ）を含有していてもよい。すなわち、第二剤は、化合物（Ａ）として、アミド結合を有するアミン系硬化剤（Ａ－１）を含有していてよい。また、第二剤は、化合物（Ａ）として、アミン系硬化剤以外の化合物、例えばチキソトロピック剤（Ａ－２）を含有していてもよい。 The second agent may contain a compound (A) having an amide bond as an amine curing agent, and may contain a compound (A) having an amide bond as a component different from the amine curing agent. good. That is, the second agent may contain an amine-based curing agent (A-1) having an amide bond as the compound (A). In addition, the second agent may contain, as the compound (A), a compound other than the amine curing agent, such as a thixotropic agent (A-2).
アミン系硬化剤（Ａ－１）としては、例えばアミドアミン、変性アミドアミン、ポリアミドアミン、変性ポリアミドアミンが挙げられる。この中で例えばポリアミドアミン、変性ポリアミドアミンが好ましい。 Examples of the amine curing agent (A-1) include amidoamine, modified amidoamine, polyamidoamine, and modified polyamidoamine. Among these, for example, polyamidoamine and modified polyamidoamine are preferred.
ポリアミドアミンとしては、例えば、２つ以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸と、２つ以上のアミノ基を有する多価アミンとの脱水縮合物が挙げられる。 Polyamidoamines include, for example, dehydration condensates of polyvalent carboxylic acids having two or more carboxyl groups and polyvalent amines having two or more amino groups.
多価カルボン酸としては例えば、トール油脂肪酸の２量体化物であるダイマー酸が好ましい。 Dimer acid, which is a dimer of tall oil fatty acid, is preferable as the polyvalent carboxylic acid.
多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンペンタミン等が挙げられ、これらのうち、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンペンタミンが好ましい。 Examples of polyvalent amines include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenepentamine, etc. Among these, triethylenetetramine and hexamethylenepentamine are preferred.
第二剤がアミン系硬化剤（Ａ－１）を含有するとき、アミン系硬化剤（Ａ－１）の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％として、例えば２質量％以上であってよく、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上である。また、アミン系硬化剤（Ａ－１）の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％として、例えば２００質量％以下であってよく、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。 When the second agent contains the amine-based curing agent (A-1), the content of the amine-based curing agent (A-1) is 100% by mass of the total amount of solids in the first agent and the second agent. may be, for example, 2% by mass or more, preferably 4% by mass or more, and more preferably 6% by mass or more. In addition, the content of the amine-based curing agent (A-1) may be, for example, 200% by mass or less, preferably 100% by mass, with the total amount of solids in the first agent and the second agent being 100% by mass. % or less, more preferably 60 mass % or less, and still more preferably 45 mass % or less.
なお、第二剤は、２種以上のアミン系硬化剤を含有していてよい。例えば、第二剤は、アミン系硬化剤（Ａ－１）と、アミン系硬化剤（Ａ－１）以外のアミン系硬化剤と、を含有していてよい。 The second agent may contain two or more amine-based curing agents. For example, the second agent may contain an amine curing agent (A-1) and an amine curing agent other than the amine curing agent (A-1).
チキソトロピック剤（Ａ－２）は、アミド結合を有するチキソトロピック剤であれば特に限定されず、公知のチキソトロピック剤から適宜選択できる。 The thixotropic agent (A-2) is not particularly limited as long as it is a thixotropic agent having an amide bond, and can be appropriately selected from known thixotropic agents.
チキソトロピック剤（Ａ－２）としては、例えば、
例えばラウリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ダイヤミッドＹ）、パルチミン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ダイヤミッドＫＰ）、ステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名アマイドＡＰ－１）、精製ステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ダイヤミッド２００）、ヒドロキシステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ダイヤミッドＫＨ）などのモノアマイド、精製オレイン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ダイヤミッドＯ－２００）、精製エルカ酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ダイヤミッドＬ－２００）等の不飽和脂肪酸アマイド；
Ｎ－ステアリルステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ニッカアマイドＳ）、Ｎ－ステアリルオレイン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ニッカアマイドＳＯ１）、Ｎ－オレイルステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ニッカアマイドＯＳ）、Ｎ－ステアリルエルカ酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ニッカアマイドＳＥ）等の置換アマイド；
メチロールステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名メチロールアマイド）等のメチロールアマイド；
メチレンビスステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名ビスアマイドＬＡ）、エチレンビスカプリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＣ１０）、エチレンビスラウリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＬ）、エチレンビスステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＥ）、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＨ）、エチレンビスベヘン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＢ）、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＺＨＳ）、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＺＨＢ）、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＺＨＨ）、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＺＳＡ）等の飽和脂肪酸ビスアマイド；
エチレンビスオレイン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＯ）、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＺＨＯ）、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アマイド（三菱ケミカル社製、製品名スリパックスＺＯＡ）等の不飽和脂肪酸ビスアマイド；
等が挙げられる。
Examples of the thixotropic agent (A-2) include
For example, lauric acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Diamid Y), palmitic acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Diamid KP), stearic acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Amide AP-1), Monoamides such as purified stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Diamid 200), hydroxystearic amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Diamid KH), and purified oleamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Diamid Mid O-200), unsaturated fatty acid amides such as purified erucic acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Diamid L-200);
N-stearyl stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Nikkaamide S), N-stearyl oleamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Nikkaamide SO1), N-oleyl stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Nikkaamide S) Substituted amides such as Nikkaamide OS (product name) and N-stearylerucamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Nikkaamide SE);
Methylolamide such as methylol stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name methylolamide);
Methylene bis stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Bisamide LA), ethylene biscaprate amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Slipax C10), ethylene bis lauramide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Slipax L) , ethylene bis stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax E), ethylene bishydroxy stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax H), ethylene bisbehenamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax B), hexamethylene bis stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax ZHS), hexamethylene bisbehenamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax ZHB), hexamethylene bis hydroxy stearamide (Mitsubishi Chemical Corporation Saturated fatty acid bisamides such as N,N'-distearyladipamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax ZSA);
Ethylenebisoleic acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax O), hexamethylene bisoleic acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name Slipax ZHO), N,N'-dioleyladipate amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation , product name Slipax ZOA) and other unsaturated fatty acid bisamides;
etc.
チキソトロピック剤（Ａ－２）としては、チキソトロピック剤（Ａ－２）と他の成分（例えば、溶剤、添加剤等）との混合物として市販されたものを使用してもよい。当該混合物としては、例えば、ポリアマイドの溶液（楠本化成社製、製品名ディスパロン３９００ＥＦ）、ポリカルボン酸アマイドの溶液（ビッグケミー社製、製品名ＲＨＥＯＢＹＫ－４０５）、不飽和ポリカルボン酸のポリアミノアマイドの溶液（ビッグケミー社製、製品名ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｒ６０７）、ポリヒドロキシカルボン酸アマイドの溶液（ビッグケミー社製、製品名ＲＨＥＯＢＹＫ－７４０５）、高級脂肪酸アマイドの溶液（共栄社化学社製、製品名ターレン７２００－２０、ターレン８２００－２０、ターレン８３００－２０、ターレン８７００－２０、ターレンＢＡ－６００、ターレンＭ－１０２０ＸＦＳ、ターレンＭ－１０２１Ｂ、ターレンＶＡ－７５０Ｂ）等が挙げられる。 As the thixotropic agent (A-2), one commercially available as a mixture of the thixotropic agent (A-2) and other components (eg, solvent, additive, etc.) may be used. Examples of the mixture include a solution of polyamide (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., product name Disparon 3900EF), a solution of polycarboxylic acid amide (manufactured by Big Chemie, product name RHEOBYK-405), and a solution of polyaminoamide of unsaturated polycarboxylic acid. (manufactured by Big Chemie, product name RHEOBYK-R607), solution of polyhydroxycarboxylic acid amide (manufactured by Big Chemie, product name RHEOBYK-7405), solution of higher fatty acid amide (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name talene 7200-20, talene 8200-20, Tarlen 8300-20, Tarlen 8700-20, Tarlen BA-600, Tarlen M-1020XFS, Tarlen M-1021B, Tarlen VA-750B) and the like.
第二剤がチキソトロピック剤（Ａ－２）を含有するとき、チキソトロピック剤（Ａ－２）の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％として、例えば０．１質量％以上であってよく、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上である。これにより、上述の効果がより顕著に奏される。また、チキソトロピック剤（Ａ－２）の含有量は、例えば５．５質量％以下であってよく、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下である。これにより、下地（構造物表面）の劣化、ひび割れ等を視認するための透明性がより向上する傾向がある。 When the second agent contains the thixotropic agent (A-2), the content of the thixotropic agent (A-2) is 100% by mass of the total solid content in the first agent and the second agent, For example, it may be 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1.0% by mass or more. Thereby, the above-mentioned effect is exhibited more remarkably. In addition, the content of the thixotropic agent (A-2) may be, for example, 5.5% by mass or less, preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, still more preferably 2 0% by mass or less. As a result, there is a tendency to further improve the transparency for visually recognizing deterioration, cracks, etc. of the base (structure surface).
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤のうち少なくとも一部が硬化促進剤を含むことが好ましい。硬化促進剤の配合により、第一剤及び第二剤の混合物の硬化性がより向上する。 At least a part of the first agent and the second agent of the two-component adhesive of the present embodiment preferably contains a curing accelerator. Addition of the curing accelerator further improves the curability of the mixture of the first agent and the second agent.
硬化促進剤は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤との反応を促進し得るものであればよく、公知の硬化促進剤を特に制限なく用いることができる。硬化促進剤としては、例えば、モノフェノール化合物が好適に用いられる。モノフェノール化合物としては、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが好ましい。 Any known curing accelerator can be used without particular limitation as long as it can accelerate the reaction between the epoxy compound and the amine-based curing agent. As the curing accelerator, for example, a monophenol compound is preferably used. As the monophenol compound, 4-tert-butylphenol is preferred.
本実施形態の二剤型接着剤中の硬化促進剤の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば０．０５質量％以上であってよく、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上である。これにより、第一剤及び第二剤の混合物の硬化性がより向上する傾向がある。また、本実施形態の二剤型接着剤中の硬化促進剤の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば３０質量％以下であってよく、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。これにより、第一剤及び第二剤の混合物の可使時間をより長く確保できる傾向がある。 The content of the curing accelerator in the two-component adhesive of the present embodiment is, for example, 0.05% by mass or more when the total amount of solids in the first and second components is 100% by mass. preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more. This tends to further improve the curability of the mixture of the first agent and the second agent. Further, the content of the curing accelerator in the two-part adhesive of the present embodiment is, for example, 30% by mass or less when the total amount of solids in the first and second parts is 100% by mass. preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. This tends to ensure a longer working life of the mixture of the first and second agents.
本実施形態の二剤型接着剤は、上記以外の他の成分を更に含んでいてよい。他の成分としては、例えば、硬化遅延材、光安定剤、光吸収剤、酸化防止剤、劣化防止剤、顔料、染料、シランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、分散剤、レオロジーコントロール剤、ワックス、溶剤、水等が挙げられる。 The two-component adhesive of the present embodiment may further contain other components than those described above. Other components include, for example, curing retardants, light stabilizers, light absorbers, antioxidants, antidegradants, pigments, dyes, silane coupling agents, antifoaming agents, leveling agents, dispersants, and rheology control agents. , wax, solvent, water, and the like.
第一剤は、エポキシ化合物を含み、必要に応じてフィラーを更に含んでいてよく、必要に応じて他の成分を更に含んでいてもよい。 The first agent contains an epoxy compound, may further contain a filler as necessary, and may further contain other components as necessary.
第一剤中のエポキシ化合物の含有量は、第一剤の固形分の全量基準で、例えば８０質量％以上であってよく、好ましくは９０質量％以上であり、９５質量％以上、９７質量％以上又は１００質量％であってもよい。 The content of the epoxy compound in the first agent, based on the total solid content of the first agent, may be, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, 95% by mass or more, and 97% by mass. or more or 100% by mass.
第一剤の粘度は、例えば１，０００ｍＰａ・ｓ以上であってよく、好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以上である。また、第一の粘度は、例えば６０，０００ｍＰａ・ｓ以下であってよく、好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。 The viscosity of the first agent may be, for example, 1,000 mPa·s or more, preferably 2,000 mPa·s or more. Also, the first viscosity may be, for example, 60,000 mPa·s or less, preferably 30,000 mPa·s or less, and more preferably 15,000 mPa·s or less.
第一剤のチクソトロピックインデックスは、３未満であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。これにより、第二剤との配合及び混合時に、計量、撹拌等が行いやすくなる。また、第一剤のチクソトロピックインデックスは、例えば１．０以上であってよい。 The thixotropic index of the first agent is preferably less than 3, more preferably 1.5 or less. This facilitates weighing, stirring, and the like during compounding and mixing with the second agent. Moreover, the thixotropic index of the first agent may be, for example, 1.0 or more.
第二剤は、アミン系硬化剤を含み、必要に応じてフィラーを更に含んでいてよく、必要に応じて硬化促進剤を更に含んでいてよく、必要に応じて他の成分を更に含んでいてもよい。 The second agent contains an amine-based curing agent, may further contain a filler as necessary, may further contain a curing accelerator as necessary, and may further contain other components as necessary. good too.
第二剤中のアミン系硬化剤の含有量は、第二剤の固形分の全量基準で、例えば６０質量％以上であってよく、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、９０質量％以上、９５質量％以上又は１００質量％であってもよい。 The content of the amine-based curing agent in the second agent may be, for example, 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more, based on the total solid content of the second agent. Yes, and may be 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 100% by mass.
第二剤の粘度は、例えば１，０００ｍＰａ・ｓ以上であってよく、好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以上である。また、第二の粘度は、例えば６０，０００ｍＰａ・ｓ以下であってよく、好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。 The viscosity of the second agent may be, for example, 1,000 mPa·s or more, preferably 2,000 mPa·s or more. Also, the second viscosity may be, for example, 60,000 mPa·s or less, preferably 30,000 mPa·s or less, and more preferably 15,000 mPa·s or less.
第二剤のチクソトロピックインデックスは、３未満であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。これにより、第一剤との配合及び混合時に、計量、撹拌等が行いやすくなる。また、第二剤のチクソトロピックインデックスは、例えば１．０以上であってよい。 The thixotropic index of the second agent is preferably less than 3, more preferably 1.5 or less. This facilitates weighing, stirring, and the like during compounding and mixing with the first agent. Moreover, the thixotropic index of the second agent may be, for example, 1.0 or more.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混合物が、３．０以上（より好ましくは４．０～８．０）のチクソトロピックインデックスを示すことが好ましい。また、本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混合物が、２，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下（より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下）の粘度を示すことが好ましい。なお、第一剤及び第二剤の混合物は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤との反応により、経時的に粘度及びチクソトロピックインデックスが変化する。すなわち、上記規定は、第一剤及び第二剤の混合物が、混合後の一定期間、上記粘度及びチクソトロピックインデックスを示すことを意味する。 In the two-part adhesive of the present embodiment, the mixture of the first part and the second part preferably exhibits a thixotropic index of 3.0 or more (more preferably 4.0 to 8.0). In addition, in the two-part adhesive of the present embodiment, the mixture of the first part and the second part has a viscosity of 2,000 mPa s or more and 100,000 mPa s or less (more preferably 4,000 mPa s or more and 50,000 mPa s or less). s or less). The mixture of the first agent and the second agent changes its viscosity and thixotropic index over time due to the reaction between the epoxy compound and the amine-based curing agent. That is, the above definition means that the mixture of the first part and the second part exhibits the above viscosity and thixotropic index for a certain period of time after mixing.
本明細書中、第一剤、第二剤並びに第一剤及び第二剤の混合物の粘度は、コーンプレート型回転式粘度計により測定される２３℃、２０ｒｐｍにおける粘度を示す。また、チクソトロピックインデックスは、コーンプレート型回転式粘度計により測定される、２３℃、２０ｒｐｍにおける粘度Ｖ１に対する２３℃、２ｒｐｍにおける粘度Ｖ２の比（Ｖ２／Ｖ１）を示す。 In this specification, the viscosity of the first agent, the second agent, and the mixture of the first agent and the second agent indicates the viscosity at 23° C. and 20 rpm as measured by a cone-plate rotary viscometer. Also, the thixotropic index indicates the ratio ( V2 / V1) of the viscosity V2 at 23°C and 2 rpm to the viscosity V1 at 23°C and 20 rpm, measured by a cone and plate rotary viscometer.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体の厚み１ｍｍあたりの全光線透過率が、８０％以上であることが好ましい。なお、本明細書中、硬化体の全光線透過率は、島津製作所社製ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ｉを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００（プラスチック：透明材料のヘーズの求め方）に従って測定される。 In the two-part adhesive of the present embodiment, the total light transmittance per 1 mm thickness of the cured mixture of the first part and the second part is preferably 80% or more. In this specification, the total light transmittance of the cured product is measured using a UV-VIS-NIR spectrophotometer SolidSpec-3700i manufactured by Shimadzu Corporation according to JIS K7136:2000 (Plastic: How to determine the haze of transparent materials). measured.
本実施形態の二剤型接着剤は、繊維材料への含浸性及び施工性に優れ、且つ、高い透明性を有する硬化体を形成可能であることから、構造物表面に硬化膜を形成するための接着剤として好適に用いることができる。 The two-component adhesive of the present embodiment has excellent impregnating properties and workability into fiber materials, and can form a cured product having high transparency. can be suitably used as an adhesive for
硬化膜は、構造物表面からの構成材料の剥落防止用であってよい。すなわち、本実施形態の二剤型接着剤は、構造物表面に、構造物を構成する構成材料の剥落を防止する硬化膜を形成するための、接着剤であってよい。 The cured film may be for preventing the constituent material from falling off from the surface of the structure. That is, the two-component adhesive of the present embodiment may be an adhesive for forming a cured film on the surface of the structure that prevents the constituent materials of the structure from coming off.
構造物表面は特に限定されないが、材料の剥落防止効果が顕著に得られる観点から、コンクリート表面又はモルタル表面が好ましい。すなわち、本実施形態の二剤型接着剤は、コンクリート表面又はモルタル表面に硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 The surface of the structure is not particularly limited, but a concrete surface or a mortar surface is preferable from the viewpoint of obtaining a remarkable effect of preventing the material from peeling off. That is, the two-component adhesive of this embodiment may be an adhesive for forming a cured film on a concrete surface or a mortar surface.
構造物表面には含浸補強材、プライマー、断面修復剤、不陸調整材が形成してあってよい。 An impregnated reinforcing material, a primer, a cross-section repairing agent, and an unevenness adjusting material may be formed on the surface of the structure.
構造物表面に形成される硬化膜は、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体を含むものであってよい。すなわち、本実施形態の二剤型接着剤は、構造物表面に、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体を含む硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 The cured film formed on the surface of the structure may include a composite of a cured mixture of the first agent and the second agent and a fiber material. That is, the two-component adhesive of the present embodiment is an adhesive for forming a cured film containing a composite of a cured mixture of a first agent and a second agent and a fiber material on the surface of a structure. you can
繊維材料は特に限定されず、複合体として使用される繊維材料を特に制限なく用いることができる。繊維材料は、例えば、ガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、炭素繊維、アラミド繊維等であってよい。この中で燃焼ガスの有害性と硬化後の構造物表面の視認性の観点から、ガラス繊維が特に好ましい。 The fibrous material is not particularly limited, and any fibrous material used as a composite can be used without any particular limitation. The fiber material may be, for example, glass fiber, polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber, vinylon fiber, acrylic fiber, nylon fiber, carbon fiber, aramid fiber, or the like. Among these, glass fiber is particularly preferable from the viewpoint of the toxicity of combustion gas and the visibility of the structure surface after curing.
本実施形態において、繊維材料は、多軸メッシュシートであってよい。多軸メッシュシートとしては、例えば、二軸織りガラスクロス等が挙げられる。本実施形態の二剤型接着剤は、透明性に優れる硬化膜を形成できるため、多軸メッシュシートの繊維交差部においても、十分に下地を視認でき、ひび割れ等の有無を容易に確認できる。 In this embodiment, the fibrous material may be a multiaxial mesh sheet. Examples of multiaxial mesh sheets include biaxially woven glass cloth. Since the two-component adhesive of the present embodiment can form a cured film with excellent transparency, even at the fiber intersections of the multiaxial mesh sheet, the substrate can be sufficiently visually recognized, and the presence or absence of cracks can be easily confirmed.
＜硬化膜＞
本実施形態の硬化膜は、上述の二剤型接着剤を用いて形成された硬化膜であり、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体を含む。
<Cured film>
The cured film of the present embodiment is a cured film formed using the two-component adhesive described above, and includes a cured product of a mixture of the first component and the second component.
第一剤及び第二剤の混合物は、第一剤及び第二剤を、エポキシ化合物に対するアミン系硬化剤の量が、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．２当量）となるように混合したものであってよい。第一剤及び第二剤の混合物は、常温で徐々に硬化し、硬化体を形成する。 In the mixture of the first agent and the second agent, the amount of the amine-based curing agent to the epoxy compound is 0.5 to 1.5 equivalents (preferably 0.8 to 1.2 equivalents). ) may be mixed. The mixture of the first agent and the second agent gradually hardens at room temperature to form a hardened body.
本実施形態の硬化膜は、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体を含んでいてよい。当該複合体は、例えば、第一剤と第二剤と繊維材料との混合物を硬化して形成されたものであってもよく、第一剤及び第二剤の混合物を繊維材料に含浸させ、硬化して形成されたものであってもよい。 The cured film of the present embodiment may contain a composite of a cured mixture of the first agent and the second agent and a fiber material. The composite may be formed, for example, by curing a mixture of the first agent, the second agent, and the fibrous material, impregnating the fibrous material with the mixture of the first agent and the second agent, It may be formed by curing.
本実施形態の硬化膜は、例えば、硬化体及び繊維材料を含む複合体層のみから構成されていてもよく、硬化体を含む硬化体層と、硬化体及び繊維基材を含む複合体層と、から構成されていてもよい。 The cured film of the present embodiment may be composed of, for example, only a composite layer containing a cured body and a fiber material, and a cured body layer containing a cured body and a composite layer containing a cured body and a fiber base material. , may be composed of
硬化膜の厚さは特に限定されないが、例えば０．１ｍｍ以上であってよく、好ましくは０．４ｍｍ以上、より好ましくは０．６ｍｍ以上である。また、硬化膜の厚さは、例えば２．０ｍｍ以下であってよく、好ましくは１．２ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下である。 Although the thickness of the cured film is not particularly limited, it may be, for example, 0.1 mm or more, preferably 0.4 mm or more, and more preferably 0.6 mm or more. The thickness of the cured film may be, for example, 2.0 mm or less, preferably 1.2 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less.
硬化膜中の硬化体の量は、例えば０．１ｋｇ／ｍ２以上であってよく、好ましくは０．４ｋｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．６ｋｇ／ｍ２以上である。また、硬化膜中の硬化体の量は、例えば２．０ｋｇ／ｍ２以下であってよく、好ましくは１．２ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは１．０ｋｇ／ｍ２以下である。 The amount of the cured product in the cured film may be, for example, 0.1 kg/m 2 or more, preferably 0.4 kg/m 2 or more, more preferably 0.6 kg/m 2 or more. Also, the amount of the cured product in the cured film may be, for example, 2.0 kg/m 2 or less, preferably 1.2 kg/m 2 or less, more preferably 1.0 kg/m 2 or less.
硬化膜中の繊維材料の量は、例えば０．０５ｋｇ／ｍ２以上であってよく、好ましくは０．１ｋｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．１３ｋｇ／ｍ２以上である。また、硬化膜中の繊維材料の量は、例えば０．３５ｋｇ／ｍ２以下であってよく、好ましくは０．３０ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは０．２５ｋｇ／ｍ２以下である。 The amount of fibrous material in the cured film may for example be 0.05 kg/m 2 or more, preferably 0.1 kg/m 2 or more, more preferably 0.13 kg/m 2 or more. Also, the amount of fibrous material in the cured film may be, for example, 0.35 kg/m 2 or less, preferably 0.30 kg/m 2 or less, more preferably 0.25 kg/m 2 or less.
本実施形態の硬化膜は、全光線透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。このような硬化膜によれば、硬化膜を介して構造物表面を視認できるため、構造物表面のひび割れ等を容易に発見できる、構造物表面の意匠性を維持しつつ剥落防止を図ることができる、等の効果が得られる。 The cured film of the present embodiment preferably has a total light transmittance of 70% or more, more preferably 80% or more. According to such a cured film, since the surface of the structure can be visually recognized through the cured film, cracks or the like on the surface of the structure can be easily found, and it is possible to prevent peeling while maintaining the design of the surface of the structure. It is possible to obtain effects such as
なお、本明細書中、硬化膜の全光線透過率は、島津製作所社製ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ｉを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００（プラスチック：透明材料のヘーズの求め方）に従って測定される。 In this specification, the total light transmittance of the cured film is measured using a UV-VIS-NIR spectrophotometer SolidSpec-3700i manufactured by Shimadzu Corporation according to JIS K7136:2000 (Plastics: How to determine the haze of transparent materials). measured.
＜硬化膜の製造方法＞
本実施形態の硬化膜は、例えば、第一剤及び第二剤の混合物を、構造物表面に配置して塗膜を形成する塗布工程と、塗膜を硬化させて、混合物の硬化体を含む硬化膜を得る硬化工程と、を備える製造方法により製造することができる。
<Method for producing cured film>
The cured film of the present embodiment includes, for example, a coating step of placing a mixture of the first agent and the second agent on the surface of the structure to form a coating film, and curing the coating film to include a cured product of the mixture. and a curing step of obtaining a cured film.
塗布工程では、上記混合物及び繊維材料を構造物表面に配置して、混合物及び繊維材料を含む塗膜を形成してもよい。このような塗膜を形成することで、硬化体と繊維材料との複合体を含む硬化膜が形成される。 In the coating step, the mixture and fibrous material may be placed on the surface of the structure to form a coating comprising the mixture and fibrous material. By forming such a coating film, a cured film containing a composite of the cured body and the fiber material is formed.
構造物表面への上記混合物の塗布量は、混合物中の固形分の量として、例えば０．１ｋｇ／ｍ２以上であってよく、好ましくは０．４ｋｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．６ｋｇ／ｍ２以上である。また、構造物表面への上記混合物の塗布量は、混合物中の固形分の量として、例えば２．０ｋｇ／ｍ２以下であってよく、好ましくは１．２ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは１．０ｋｇ／ｍ２以下である。 The amount of the mixture applied to the surface of the structure may be, for example, 0.1 kg/m 2 or more, preferably 0.4 kg/m 2 or more, and more preferably 0.6 kg as the amount of solid content in the mixture. /m 2 or more. The amount of the mixture applied to the surface of the structure may be, for example, 2.0 kg/m 2 or less, preferably 1.2 kg/m 2 or less, more preferably 1 kg/m 2 or less, more preferably 1 .0 kg/ m2 or less.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の一側面は、構造物表面からの構成材料の剥落を防止する、剥落防止方法であってよい。また、本発明の他の一側面は、表面の少なくとも一部に剥落防止用硬化膜を備える構造物であってよい。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments. For example, one aspect of the present invention may be a method of preventing spalling of constituent materials from the surface of a structure. Another aspect of the present invention may be a structure provided with a peel-preventing cured film on at least part of the surface.
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例及び比較例で用いた各成分の略号、並びに、実施例及び比較例で実施した試験法は、以下のとおりである。 Abbreviations of components used in Examples and Comparative Examples, and test methods performed in Examples and Comparative Examples are as follows.
＜エポキシ化合物＞
・ｊＥＲ８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、エポキシ当量１９０、グリシジル基含有エポキシ化合物）
・アデカグリシロールＥＤ－５２３Ｔ（表中、「ＥＤ－５２３Ｔ」）：ネオペンチルグリコールジグリジジルエーテル（アデカ社製、エポキシ当量１４０）
<Epoxy compound>
· jER828: bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 190, glycidyl group-containing epoxy compound)
・Adeka glycyrrol ED-523T (“ED-523T” in the table): neopentyl glycol diglyzidyl ether (manufactured by Adeka, epoxy equivalent 140)
＜アミン系硬化剤＞
・フジキュアー８１１６：変性脂環式ポリアミン（三菱ケミカル社製、活性水素当量７２）
・トーマイド２３５－Ａ：ポリアミドアミン（アミド結合を含有するアミン系硬化剤、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、活性水素当量９５）
<Amine curing agent>
・Fujicure 8116: modified alicyclic polyamine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, active hydrogen equivalent 72)
Tomide 235-A: polyamidoamine (amine-based curing agent containing an amide bond, manufactured by T & K TOKA, active hydrogen equivalent 95)
＜フィラー＞
・ＡＥＲＯＳＩＬ ２００：親水性ヒュームドシリカ（一次粒子径１２ｎｍ、エボニック社製）
・ＡＥＲＯＳＩＬ １３０：親水性ヒュームドシリカ（一次粒子径１６ｎｍ、エボニック社製）
・ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４：疎水性ヒュームドシリカ（一次粒子径１２ｎｍ、エボニック社製）
・炭酸カルシウム（日東粉化工業社製）
<Filler>
・ AEROSIL 200: Hydrophilic fumed silica (primary particle size 12 nm, manufactured by Evonik)
・ AEROSIL 130: Hydrophilic fumed silica (primary particle size 16 nm, manufactured by Evonik)
・ AEROSIL R974: Hydrophobic fumed silica (primary particle size 12 nm, manufactured by Evonik)
・ Calcium carbonate (manufactured by Nitto Funka Kogyo Co., Ltd.)
＜チキソトロピック剤＞
・Ｒ－６０７：不飽和ポリカルボン酸のポリアミノアマイドの溶液（ビッグケミー社製）：
・アマイドＡＰ－１：ステアリン酸アミド（三菱ケミカル社製）
<Thixotropic agent>
· R-607: solution of polyaminoamide of unsaturated polycarboxylic acid (manufactured by Big Chemie):
・ Amide AP-1: stearic acid amide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
＜硬化促進剤＞
・４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（富士フィルム和光純薬社製）
<Curing accelerator>
・ 4-tert-butylphenol (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
＜繊維シート＞
・ＷＬ ２３０ １４０ ＢＳ６：二軸織りガラスクロス（日東紡社製）
<Fiber sheet>
・WL 230 140 BS6: Biaxial weave glass cloth (manufactured by Nittobo)
＜接着剤組成物の粘度測定＞
東機産業製のコーンプレート型回転式粘度計ＴＶＢ－２５Ｈを用いた。ローターは５号ローターを使用した。粘度は、第一剤及び第二剤を規定量計量し、混合した後、５分後に測定した。第一剤及び第二剤はエポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように配合量を定めた。粘度計のカップ温度を２３℃、サンプル量は５００ｃｍ３とし、回転数は２０ｒｐｍ及び２ｒｐｍとした。２０ｒｐｍにおける測定結果を接着剤の粘度とし、２０ｒｐｍにおける粘度に対する２ｒｐｍにおける粘度の比をチクソトロピックインデックスとして、結果を表１に記載した。
<Viscosity measurement of adhesive composition>
A cone-plate rotary viscometer TVB-25H manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. was used. A No. 5 rotor was used. The viscosity was measured 5 minutes after weighing and mixing the specified amounts of the first agent and the second agent. The amounts of the first agent and the second agent were determined based on the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent so that the equivalent reaction between the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine would occur. The viscometer cup temperature was 23° C., the sample amount was 500 cm 3 , and the rotation speed was 20 rpm and 2 rpm. The measurement result at 20 rpm is defined as the viscosity of the adhesive, and the ratio of the viscosity at 2 rpm to the viscosity at 20 rpm is defined as the thixotropic index, and the results are listed in Table 1.
＜硬化膜の全光線透過率、ヘーズの算出＞
第一剤及び第二剤を規定量計量し、混合して、接着剤組成物を得た。なお、第一剤及び第二剤の配合量は、エポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように定めた。
次に、ＰＥＴシート上に規定の塗布量（１．０ｋｇ／ｍ２）で接着剤組成物を塗工し、塗工後すぐに繊維シートを重ねて、ローラを用いて接着剤組成物を繊維シートに含浸させた。２３℃で７日間の養生後、ＰＥＴフィルムをはがして、複合体を含む硬化膜（厚み１ｍｍ）を得た。得られた硬化膜について、島津製作所社製ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ｉを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００（プラスチック：透明材料のヘーズの求め方）に従い、全光線透過率とヘーズを測定した。
<Calculation of Total Light Transmittance and Haze of Cured Film>
Prescribed amounts of the first agent and the second agent were weighed and mixed to obtain an adhesive composition. The amounts of the first agent and the second agent were determined based on the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent so that the equivalent reaction between the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine occurred.
Next, the adhesive composition is applied to the PET sheet at a specified coating amount (1.0 kg/m 2 ), and immediately after coating, the fiber sheet is overlaid, and the adhesive composition is applied to the fibers using a roller. The sheet was impregnated. After curing at 23° C. for 7 days, the PET film was peeled off to obtain a cured film (thickness 1 mm) containing the composite. The resulting cured film was measured for total light transmittance and haze using a UV-VIS-NIR spectrophotometer SolidSpec-3700i manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with JIS K7136:2000 (Plastics: How to determine the haze of transparent materials). did.
＜画像処理評価システムによる下地視認性の評価＞
セメント系水和硬化物からなる白色基板上に、黒色の幅０．２ｍｍの模擬ひび割れを記入し、規定の塗布量（１．０ｋｇ／ｍ２）で接着剤組成物を塗工し、塗工後すぐに繊維シートを重ねて、ローラを用いて接着剤組成物を繊維シートに含浸させた。２３℃で７日間の養生後、硬化膜を真上から撮影し、撮影画像をグレースケール化処理した後、元の模擬ひび割れに相当する部分を黒、模擬ひび割れがない部分が白となるよう二値化処理した。模擬ひび割れに相当する画素のうち、実際に黒と判定された画素数の割合が６０％以上であれば視認性はＡ、３０％以上６０％未満であればＢ、３０％未満であればＣとした。
<Evaluation of base visibility by image processing evaluation system>
A black simulated crack with a width of 0.2 mm was drawn on a white substrate made of a cement-based hydrated hardened product, and an adhesive composition was applied at a specified coating amount (1.0 kg/m 2 ) and applied. Immediately thereafter, the fiber sheets were overlaid and the adhesive composition was impregnated into the fiber sheets using a roller. After curing for 7 days at 23°C, the cured film was photographed from directly above, and after the photographed image was converted into a grayscale, the parts corresponding to the original simulated cracks were black, and the parts without simulated cracks were displayed in white. valuated. Visibility is A if the percentage of pixels actually determined to be black among pixels corresponding to simulated cracks is 60% or more, B if 30% or more and less than 60%, and C if less than 30%. and
＜練混ぜ性の評価＞
第一剤に赤色の着色料、第二剤に緑色の着色料を添加した。第一剤及び第二剤はエポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように配合量を定めた。配合カップ温度の容量は５Ｌとし、第一剤と第二剤が合計３ｋｇとなるよう、計量しミキサー（ＨｉＫＯＫＩ社製かくはん機ＵＭ２２＋Φ１８０スクリュー；４００ｒｐｍ）で３０秒間撹拌した。撹拌後、目視で両者がよく撹拌され均一な色の外観となっていればＡ、壁面など一部混ざり合わず撹拌前の各剤に由来する着色が見られればＢ、全面で撹拌前の各剤の着色に由来する着色が残存していればＣとした。
<Evaluation of kneadability>
A red colorant was added to the first part, and a green colorant was added to the second part. The amounts of the first agent and the second agent were determined based on the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent so that the equivalent reaction between the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine would occur. The volume of the compounding cup temperature was set to 5 L, and the total amount of the first agent and the second agent was weighed to 3 kg and stirred for 30 seconds with a mixer (HiKOKI agitator UM22 + Φ180 screw; 400 rpm). After stirring, if both are well stirred and the appearance of uniform color is visually observed, A is seen, and if coloration derived from each agent before stirring is observed without being mixed partially on the wall, B, each before stirring is observed on the entire surface. C was given if the coloration due to the coloration of the agent remained.
＜施工性の評価＞
セメント系水和硬化物からなる基板上を地面に垂直に立てて、施工面と地面が直交になるようにした。施工面および試験に用いる材料、基剤類は、２３℃に保持した。第一剤及び第二剤はエポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように配合量を定めた。二液を撹拌機でよく混合し、規定の塗布量（０．６ｋｇ／ｍ２）で接着剤組成物を塗工し、塗工後すぐに繊維シートを貼り付けて、ローラを用いて接着剤組成物を繊維シートに含浸させた。シートのズレ、接着剤のタレがなければＡ、シートのズレがなく、接着剤の１ｃｍ未満のタレが発生した場合はＢ、シートのズレや接着剤の１ｃｍ以上のタレが発生した場合はＣとした。
<Evaluation of workability>
A substrate made of cement-based hydrated hardened material was placed vertically on the ground so that the construction surface and the ground were perpendicular to each other. Materials and bases used for construction surfaces and tests were kept at 23°C. The amounts of the first agent and the second agent were determined based on the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent so that the equivalent reaction between the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine would occur. The two liquids are mixed well with a stirrer, the adhesive composition is applied in a specified coating amount (0.6 kg/m 2 ), the fiber sheet is attached immediately after coating, and the adhesive is applied using a roller. A fibrous sheet was impregnated with the composition. A if there is no sheet misalignment or adhesive sagging, B if there is no sheet misalignment and less than 1 cm of adhesive sagging, and C if there is sheet misalignment or adhesive sagging of 1 cm or more. and
（実施例１）
９０質量部のｊＥＲ８２８、１０質量部のアデカグリシロールＥＤ－５２３Ｔ、及び、５．０質量部のＡＥＲＯＳＩＬ ２００を混合して、第一剤を得た。次に、３６質量部のフジキュアー８１１６、２．０質量部（溶液量）のＲ－６０７、及び、０．２質量部の４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを混合して、第二剤を得た。
第一剤と第二剤を混合し、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物について、上述の方法で評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Example 1)
90 parts by mass of jER828, 10 parts by mass of ADEKA GLYCIROL ED-523T, and 5.0 parts by mass of AEROSIL 200 were mixed to obtain a first agent. Next, 36 parts by mass of Fujicure 8116, 2.0 parts by mass (solution amount) of R-607, and 0.2 parts by mass of 4-tert-butylphenol were mixed to obtain a second agent.
The first agent and the second agent were mixed to obtain an adhesive composition. The resulting adhesive compositions were evaluated by the methods described above. Table 1 shows the evaluation results.
（実施例２～９）
第一剤及び第二剤の組成を表１に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして接着組成物の調製及び評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Examples 2 to 9)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the first agent and the second agent were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results.
（比較例１～６）
第一剤及び第二剤の組成を表２に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして接着組成物の調製及び評価を行った。評価結果を表２に示す。
(Comparative Examples 1 to 6)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the first agent and the second agent were changed as shown in Table 2. Table 2 shows the evaluation results.
Claims (21)
前記第一剤及び前記第二剤の少なくとも一方が、平均粒子径が５～１５ｎｍの親水性シリカを含有し、
前記第二剤が、アミド結合を有する化合物（Ａ）を含有する、
二剤型接着剤。 A two-part adhesive comprising a first agent containing an epoxy compound and a second agent containing an amine-based curing agent,
At least one of the first agent and the second agent contains hydrophilic silica having an average particle size of 5 to 15 nm,
The second agent contains a compound (A) having an amide bond,
Two-component adhesive.
［式中、ｐは０以上の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｒ１１が複数存在するとき、複数のＲ１１は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１２が複数存在するとき、複数のＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよい。］ The two-component adhesive according to any one of claims 1 to 7, wherein the epoxy compound contains a compound represented by formula (1-1).
[In the formula, p represents an integer of 0 or more, and R 11 and R 12 each independently have a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituent, phenyl group. When multiple R 11 are present, the multiple R 11 may be the same or different. When multiple R 12 are present, the multiple R 12 may be the same or different. ]
前記第一剤及び前記第二剤の混合物の硬化体を含む、硬化膜。 A cured film formed using the two-component adhesive according to any one of claims 1 to 14,
A cured film comprising a cured product of a mixture of the first agent and the second agent.
前記第一剤及び前記第二剤の混合物を、構造物表面に配置して塗膜を形成する塗布工程と、
前記塗膜を硬化させて、前記混合物の硬化体を含む硬化膜を得る硬化工程と、
を備える、硬化膜の製造方法。 A method for producing a cured film using the two-component adhesive according to any one of claims 1 to 14,
A coating step of disposing the mixture of the first agent and the second agent on the surface of the structure to form a coating film;
A curing step of curing the coating film to obtain a cured film containing a cured product of the mixture;
A method for producing a cured film.
前記硬化工程が、前記塗膜を硬化させて、前記混合物の硬化体と前記繊維材料との複合体を含む硬化膜を得る工程である、請求項１９に記載の製造方法。 The applying step is a step of disposing the mixture and the fibrous material on the surface of the structure to form a coating film containing the mixture and the fibrous material,
20. The manufacturing method according to claim 19, wherein the curing step is a step of curing the coating film to obtain a cured film containing a composite of the cured mixture and the fibrous material.
21. The manufacturing method according to claim 19 or 20, wherein said structure surface is a concrete surface or a mortar surface.
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