JP2022036504A - Two-pack type adhesive, cured film, and method for producing cured film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、二剤型接着剤、硬化膜及び硬化膜の製造方法に関する。 The present invention relates to a two-part adhesive, a cured film and a method for producing a cured film.
従来から、トンネル、橋梁等の構造物からの材料の剥落防止のため、様々な対策がおこなわれている。例えば、特許文献１には、コンクリート表面に対して高強度塗膜を形成することを特徴とするコンクリート剥落防止方法が記載されている。また、特許文献３には、ガラス連続繊維シートを含むコーティング層の形成により、コンクリート構造物表面を補強する強化コーティング方法が記載されている。 Conventionally, various measures have been taken to prevent materials from falling off from structures such as tunnels and bridges. For example, Patent Document 1 describes a concrete exfoliation prevention method characterized by forming a high-strength coating film on a concrete surface. Further, Patent Document 3 describes a reinforced coating method for reinforcing the surface of a concrete structure by forming a coating layer containing a continuous glass fiber sheet.
構造物上に樹脂膜を形成する場合、火災時の安全性の観点から、燃焼ガスの有害性が低いことが望ましい。 When forming a resin film on a structure, it is desirable that the harmfulness of the combustion gas is low from the viewpoint of safety in the event of a fire.
そこで本発明は、燃焼ガスの有害性の低い硬化膜を形成可能な、二剤型接着剤を提供することを目的とする。また、本発明は、燃焼ガスの有害性の低い硬化膜及び当該硬化膜の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a two-part adhesive capable of forming a cured film having a low harmfulness of combustion gas. Another object of the present invention is to provide a cured film having a low harmfulness of combustion gas and a method for producing the cured film.
本発明の一側面は、エポキシ化合物を含有する第一剤と、アミン系硬化剤を含有する第二剤と、を含み、上記第一剤及び上記第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、上記固形分中の窒素元素量が４．９質量％未満である、二剤型接着剤に関する。 One aspect of the present invention includes a first agent containing an epoxy compound and a second agent containing an amine-based curing agent, and the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100. The present invention relates to a two-part adhesive having an elemental nitrogen content of less than 4.9% by mass in terms of mass%.
一態様において、上記エポキシ化合物のエポキシ当量は、１９０超であってよい。 In one embodiment, the epoxy equivalent of the epoxy compound may be greater than 190.
一態様において、上記エポキシ化合物は、グリシジル基を有するグリシジル化合物を含んでいてよく、上記アミン系硬化剤は、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選択される基を有するアミン化合物を含んでいてよい。 In one embodiment, the epoxy compound may contain a glycidyl compound having a glycidyl group, and the amine-based curing agent may contain an amine compound having a group selected from the group consisting of a primary amino group and a secondary amino group. May include.
一態様において、上記グリシジル化合物は、式（２－１）で表される化合物を含んでいてよい。
［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に１以上の整数を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｒ１が複数存在するとき、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ２が複数存在するとき、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。］
In one embodiment, the glycidyl compound may contain a compound represented by the formula (2-1).
[In the equation, n and m each independently represent an integer of 1 or more, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom and a substituent, respectively. Indicates an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent. When a plurality of R 1s exist, the plurality of R 1s may be the same or different from each other. When a plurality of R 2s are present, the plurality of R 2s may be the same or different from each other. ]
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤のうち少なくとも一方は、フィラーを更に含有していてよい。 In one embodiment, at least one of the first agent and the second agent may further contain a filler.
一態様において、上記フィラーは、比表面積が７０ｇ／ｍ２以上のフュームドシリカを含んでいてよい。 In one embodiment, the filler may contain fumed silica having a specific surface area of 70 g / m 2 or more.
一態様において、上記フィラーのうち９０質量％以上は、上記フュームドシリカであってよい。 In one embodiment, 90% by mass or more of the filler may be the fumed silica.
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、上記固形分中の上記フィラーの含有量は０．１質量％以上５．５質量％以下であってよい。 In one embodiment, when the total amount of the solid content in the first agent and the second agent is 100% by mass, the content of the filler in the solid content is 0.1% by mass or more and 5.5% by mass. It may be as follows.
一態様において、上記第一剤及び上記第二剤の混合物は、４０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下の粘度、及び、３．０以上のチクソトロピックインデックスを示してよい。 In one embodiment, the mixture of the first agent and the second agent may exhibit a viscosity of 4000 mPa · s or more and 100,000 mPa · s or less, and a thixotropic index of 3.0 or more.
一態様に係る二剤型接着剤は、構造物表面に硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 The two-agent type adhesive according to one embodiment may be an adhesive for forming a cured film on the surface of a structure.
一態様において、上記構造物表面はコンクリート表面又はモルタル表面であってよい。 In one embodiment, the structure surface may be a concrete surface or a mortar surface.
一態様において、上記硬化膜は、上記第一剤及び上記第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体から構成されていてよい。 In one embodiment, the cured film may be composed of a composite of a cured product of a mixture of the first agent and the second agent and a fiber material.
一態様において、上記硬化膜は、上記構造物表面からの構成材料の剥落防止用であってよい。 In one aspect, the cured film may be used to prevent the constituent materials from peeling off from the surface of the structure.
本発明の他の一側面は、上記二剤型接着剤を用いて形成される硬化膜であって、上記第一剤及び上記第二剤の混合物の硬化体を含む、硬化膜に関する。 Another aspect of the present invention relates to a cured film formed by using the two-agent type adhesive, which comprises a cured product of a mixture of the first agent and the second agent.
一態様に係る硬化膜は、上記硬化体と繊維材料との複合体を含むものであってよい。 The cured film according to one embodiment may contain a composite of the cured product and the fiber material.
一態様に係る硬化膜は、窒素元素量が３９．３ｇ／ｍ２未満であってよい。 The cured film according to one embodiment may have an elemental nitrogen content of less than 39.3 g / m 2 .
一態様に係る硬化膜は、全光線透過率が７０％以上であってよい。 The cured film according to one embodiment may have a total light transmittance of 70% or more.
本発明の更に他の一側面は、上記二剤型接着剤を用いて硬化膜を製造する方法であって、上記第一剤及び上記第二剤の混合物を、構造物表面に配置して塗膜を形成する塗布工程と、上記塗膜を硬化させて、上記混合物の硬化体を含む硬化膜を得る硬化工程と、を備える、硬化膜の製造方法に関する。 Yet another aspect of the present invention is a method of producing a cured film using the above-mentioned two-agent type adhesive, in which a mixture of the above-mentioned first agent and the above-mentioned second agent is arranged and applied on the surface of a structure. The present invention relates to a method for producing a cured film, comprising a coating step of forming a film and a curing step of curing the coating film to obtain a cured film containing a cured product of the mixture.
一態様において、上記塗布工程は、上記混合物及び繊維材料を上記構造物表面に配置して、上記混合物及び上記繊維材料を含有する塗膜を形成する工程であってよく、上記硬化工程は、上記塗膜を硬化させて、上記混合物の硬化体と上記繊維材料との複合体を含有する硬化膜を得る工程であってよい。 In one embodiment, the coating step may be a step of arranging the mixture and the fiber material on the surface of the structure to form a coating film containing the mixture and the fiber material, and the curing step may be the step of forming the coating film containing the mixture and the fiber material. This may be a step of curing the coating film to obtain a cured film containing a composite of the cured product of the mixture and the fiber material.
一態様において、上記構造物表面は、コンクリート表面又はモルタル表面であってよい。 In one embodiment, the structure surface may be a concrete surface or a mortar surface.
本発明の更に他の一側面は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤とを含み、固形分の合計量を１００質量％としたとき、前記固形分中の窒素元素量が４．９質量％未満である、接着剤組成物に関する。 Yet another aspect of the present invention is that the amount of the elemental nitrogen in the solid content is less than 4.9% by mass when the total amount of the solid content is 100% by mass, which contains an epoxy compound and an amine-based curing agent. There is an adhesive composition.
本発明によれば、燃焼ガスの有害性の低い硬化膜を形成可能な、二剤型接着剤が提供される。また、本発明は、燃焼ガスの有害性の低い硬化膜及び当該硬化膜の製造方法が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a two-part adhesive capable of forming a cured film having a low harmfulness of combustion gas. Further, the present invention provides a cured film having a low harmfulness of combustion gas and a method for producing the cured film.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
＜二剤型接着剤＞
本実施形態の二剤型接着剤は、エポキシ化合物を含有する第一剤と、アミン系硬化剤を含有する第二剤と、を含む。また、本実施形態において、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は４．９質量％未満である。
<Two-dose adhesive>
The two-agent type adhesive of the present embodiment contains a first agent containing an epoxy compound and a second agent containing an amine-based curing agent. Further, in the present embodiment, when the total amount of solid content in the first agent and the second agent is 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solid content is less than 4.9% by mass.
上記窒素元素量は、燃焼ガスの有害性がより低くなる観点からは、４．７質量％以下が好ましく、４．６質量％以下がより好ましく、４．５質量%以下が更に好ましい。 The amount of the nitrogen element is preferably 4.7% by mass or less, more preferably 4.6% by mass or less, still more preferably 4.5% by mass or less, from the viewpoint of lowering the harmfulness of the combustion gas.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤がそれぞれエポキシ化合物及びアミン系硬化剤を含有するため、第一剤及び第二剤の混合によりエポキシ化合物及びアミン系硬化剤による強固な硬化膜を形成できる。すなわち、第一剤及び第二剤の混合物である接着剤組成物は、強固な硬化膜を形成できる。また、本実施形態の二剤型接着剤は、固形分中の窒素元素量が少ないため、燃焼時に有害成分が発生し難く、燃焼ガスの有害性の低い硬化膜を形成できる。 In the two-agent type adhesive of the present embodiment, since the first agent and the second agent contain an epoxy compound and an amine-based curing agent, respectively, the epoxy compound and the amine-based curing agent are used by mixing the first agent and the second agent. A strong cured film can be formed. That is, the adhesive composition which is a mixture of the first agent and the second agent can form a strong cured film. Further, since the two-agent type adhesive of the present embodiment has a small amount of nitrogen elements in the solid content, harmful components are less likely to be generated during combustion, and a cured film with low harmfulness of combustion gas can be formed.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤と第二剤との混合によって硬化膜を形成可能なものである。本実施形態の二剤型接着剤は、例えば、第一剤及び第一剤が収容された第一容器と、第二剤及び第二剤が収容された第二容器と、を備える二剤型接着剤キットとして提供されてよく、第一剤と、第二剤と、第一剤及び第二剤が個別に収容された容器と、を備える二剤型接着剤キットとして提供されてもよい。 The two-agent type adhesive of the present embodiment can form a cured film by mixing the first agent and the second agent. The two-agent type adhesive of the present embodiment is a two-agent type including, for example, a first container containing the first agent and the first agent, and a second container containing the second agent and the second agent. It may be provided as an adhesive kit, or may be provided as a two-part adhesive kit comprising a first agent, a second agent, and a container containing the first agent and the second agent separately.
本実施形態の二剤型接着剤は、常温硬化型であってよい。 The two-part adhesive of the present embodiment may be a room temperature curing type.
本実施形態の二剤型接着剤は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤とが当量となるように第一剤及び第二剤を含んでいてよく、エポキシ化合物及びアミン系硬化剤のうちいずれか一方が過剰となるように第一剤及び第二剤を含んでいてもよい。 The two-agent type adhesive of the present embodiment may contain a first agent and a second agent so that the epoxy compound and the amine-based curing agent have an equivalent amount, and either the epoxy compound or the amine-based curing agent may be contained. The first agent and the second agent may be contained so as to be excessive.
本実施形態の二剤型接着剤を使用する際は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤とが当量となるように第一剤及び第二剤を混合することが好ましいが、混合比はこれに限定されない。例えば、第一剤及び第二剤は、エポキシ化合物に対するアミン系硬化剤の量が、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．２当量）となるように混合されてもよい。 When using the two-agent type adhesive of the present embodiment, it is preferable to mix the first agent and the second agent so that the epoxy compound and the amine-based curing agent have an equivalent amount, but the mixing ratio is limited to this. Not done. For example, the first agent and the second agent may be mixed so that the amount of the amine-based curing agent with respect to the epoxy compound is 0.5 to 1.5 equivalents (preferably 0.8 to 1.2 equivalents). good.
エポキシ化合物は、１種単独で用いてよく、２種以上を併用してもよい。エポキシ化合物としては、エポキシ基を１つ有する化合物、エポキシ基を２つ以上有する化合物が挙げられる。エポキシ化合物は、エポキシ基を２つ以上有する化合物を少なくとも含むことが好ましい。 The epoxy compound may be used alone or in combination of two or more. Examples of the epoxy compound include a compound having one epoxy group and a compound having two or more epoxy groups. The epoxy compound preferably contains at least a compound having two or more epoxy groups.
本実施形態では、固形分中の窒素元素量を低減するため、アミン系硬化剤の量が制限される。アミン系硬化剤の量が少ないと、エポキシ化合物中のエポキシ基が未反応で残存しやすく、硬化膜の強度低下、接着剤の反応性の低下といった課題が生じる場合がある。このため、エポキシ化合物のエポキシ当量は、１６０以上であることが好ましく、１８０以上であることがより好ましく、１９０超であることが更に好ましく、１９５以上であることが一層好ましく、２００以上であってもよい。これにより、アミン系硬化剤が少ない場合でも上記課題が生じ難く、低い窒素元素量を容易に実現しやすい。 In this embodiment, the amount of the amine-based curing agent is limited in order to reduce the amount of nitrogen element in the solid content. If the amount of the amine-based curing agent is small, the epoxy groups in the epoxy compound tend to remain unreacted, which may cause problems such as a decrease in the strength of the cured film and a decrease in the reactivity of the adhesive. Therefore, the epoxy equivalent of the epoxy compound is preferably 160 or more, more preferably 180 or more, further preferably more than 190, further preferably 195 or more, and more preferably 200 or more. It is also good. As a result, even when the amount of the amine-based curing agent is small, the above-mentioned problems are unlikely to occur, and a low nitrogen element amount can be easily realized.
また、エポキシ化合物のエポキシ当量は、例えば７００以下であり、塗膜の耐熱性及び耐久性が一層優れる観点からは、好ましくは５１０以下、より好ましくは３２０以下である。 The epoxy equivalent of the epoxy compound is, for example, 700 or less, and is preferably 510 or less, more preferably 320 or less, from the viewpoint of further excellent heat resistance and durability of the coating film.
なお、エポキシ化合物のエポキシ当量は、エポキシ基１モル当たりのエポキシ化合物の質量（ｇ）を示す。エポキシ化合物として２種以上を併用した場合、エポキシ化合物のエポキシ当量は、エポキシ化合物の合計量とエポキシ基の合計数とから算出される。 The epoxy equivalent of the epoxy compound indicates the mass (g) of the epoxy compound per mole of the epoxy group. When two or more kinds of epoxy compounds are used in combination, the epoxy equivalent of the epoxy compound is calculated from the total amount of the epoxy compounds and the total number of epoxy groups.
エポキシ化合物としては、エポキシ基としてグリシジル基を有する化合物が好ましい。すなわち、エポキシ化合物は、グリシジル基を有するグリシジル化合物を含むことが好ましい。 As the epoxy compound, a compound having a glycidyl group as an epoxy group is preferable. That is, the epoxy compound preferably contains a glycidyl compound having a glycidyl group.
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡビス（ポリプロピレングリコールグリシジルエーテル）エーテル、ビスフェノールＡビス（ポリエチレングリコールグリシジルエーテル）エーテル、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ゴム変性エポキシ樹脂、アルキルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アルキルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol A bis (polypropylene glycol glycidyl ether) ether, bisphenol A bis (polyethylene glycol glycidyl ether) ether, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, and water. Addition bisphenol F type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, urethane modified epoxy resin, rubber modified epoxy resin, alkyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, alkyl diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl Examples thereof include ether, glycerin triglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether.
エポキシ化合物は、式（１－１）で表される化合物を含むことが好ましい。
式（１－１）中、ｐは０以上の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。 In the formula (1-1), p represents an integer of 0 or more, and R 11 and R 12 each independently have a hydrogen atom and an alkyl group or a substituent having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent. Indicates a phenyl group that may have.
Ｒ１１及びＲ１２における炭素数１～５のアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、アルコキシ基（例えば炭素数１～５のアルコキシ基）等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。 Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in R 11 and R 12 may have include a fluorine atom, an alkoxy group (for example, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms), and the like, and fluorine. Atoms are preferred.
Ｒ１１及びＲ１２におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、アルキル基（例えば炭素数１～５のアルキル基）、アルコキシ基（例えば炭素数１～５のアルコキシ基）等が挙げられる。 Examples of the substituent that the phenyl group in R 11 and R 12 may have include a fluorine atom, an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), and an alkoxy group (for example, an alkoxy having 1 to 5 carbon atoms). Basic) and the like.
Ｒ１１は、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、更に好ましくはメチル基である。Ｒ１１が複数存在するとき、複数のＲ１１は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 11 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group or a trifluoromethyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a methyl group. When a plurality of R 11s are present, the plurality of R 11s may be the same or different from each other, and are preferably the same.
Ｒ１２は、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ１２が複数存在するとき、複数のＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 12 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group or a trifluoromethyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a methyl group. When a plurality of R 12s are present, the plurality of R 12s may be the same or different from each other, and are preferably the same.
Ｒ１１及びＲ１２は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 11 and R 12 may be the same or different from each other, and are preferably the same.
ｐは、好ましくは０～３０である。 p is preferably 0 to 30.
エポキシ化合物中の式（１－１）で表される化合物の割合は、例えば５０質量％以上であってよく、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量%以上である。また、エポキシ化合物中の式（１－１）で表される化合物の割合は、例えば１００質量％以下であってよく、９５質量％以下であってもよく、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。 The proportion of the compound represented by the formula (1-1) in the epoxy compound may be, for example, 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 65% by mass. That is all. The proportion of the compound represented by the formula (1-1) in the epoxy compound may be, for example, 100% by mass or less, 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably. Is 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
エポキシ化合物は、式（２－１）で表される化合物を含むことが好ましい。
式（２－１）中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に１以上の整数を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。 In formula (2-1), n and m each independently represent an integer of 1 or more, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom. , An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent is shown.
Ｒ１は、好ましくはメチル基である。Ｒ１が複数存在するとき、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 1 is preferably a methyl group. When a plurality of R 1s are present, the plurality of R 1s may be the same or different from each other, and are preferably the same.
Ｒ２は、好ましくはメチル基である。Ｒ２が複数存在するとき、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R2 is preferably a methyl group. When a plurality of R 2s are present, the plurality of R 2s may be the same or different from each other, and are preferably the same.
Ｒ３及びＲ４における炭素数１～５のアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、アルコキシ基（例えば炭素数１～５のアルコキシ基）等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。 Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in R 3 and R 4 may have include a fluorine atom, an alkoxy group (for example, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms), and the like, and fluorine. Atoms are preferred.
Ｒ３及びＲ４におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、アルキル基（例えば炭素数１～５のアルキル基）、アルコキシ基（例えば炭素数１～５のアルコキシ基）等が挙げられる。 Examples of the substituent that the phenyl group in R 3 and R 4 may have include a fluorine atom, an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), and an alkoxy group (for example, an alkoxy having 1 to 5 carbon atoms). Basic) and the like.
Ｒ３は、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、更に好ましくはメチル基である。 R3 is preferably a hydrogen atom , a methyl group, a phenyl group or a trifluoromethyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a methyl group.
Ｒ４は、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくはメチル基である。 R4 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group or a trifluoromethyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a methyl group.
Ｒ３及びＲ４は互いに同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。 R 3 and R 4 may be the same or different from each other, and are preferably the same.
ｎ及びｍは、好ましくはｎ＋ｍが２～２０、より好ましくはｎ＋ｍが２～１１である。 n and m are preferably n + m of 2 to 20, and more preferably n + m of 2 to 11.
エポキシ化合物中の式（２－１）で表される化合物の割合は、例えば５質量％以上であってよく、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。また、エポキシ化合物中の式（２－１）で表される化合物の割合は、例えば５０質量％以下であり、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。 The proportion of the compound represented by the formula (2-1) in the epoxy compound may be, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass. That is all. The proportion of the compound represented by the formula (2-1) in the epoxy compound is, for example, 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass. It is as follows.
アミン系硬化剤は、エポキシ化合物を架橋して、第一剤及び第二剤の混合物を硬化可能な成分であればよい。アミン系硬化剤は、例えば、エポキシ化合物中のエポキシ基と反応可能な反応点を２つ以上有する化合物であってよい。アミン系硬化剤は１種単独で用いてよく、２種以上を併用してもよい。 The amine-based curing agent may be a component capable of cross-linking the epoxy compound to cure a mixture of the first agent and the second agent. The amine-based curing agent may be, for example, a compound having two or more reaction points capable of reacting with an epoxy group in the epoxy compound. The amine-based curing agent may be used alone or in combination of two or more.
アミン系硬化剤としては、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選択される基を有するアミン化合物が好ましい。アミン化合物が有する１級アミノ基は、－ＮＨ２で表される基である。また、アミン化合物が有する２級アミノ基は、－ＮＨ－で表される基である。アミン系硬化剤は、例えば、１級アミノ基を１つ以上有する化合物、２級アミノ基を２つ以上有する化合物等であってよい。 As the amine-based curing agent, an amine compound having a group selected from the group consisting of a primary amino group and a secondary amino group is preferable. The primary amino group contained in the amine compound is a group represented by -NH 2 . Further, the secondary amino group contained in the amine compound is a group represented by -NH-. The amine-based curing agent may be, for example, a compound having one or more primary amino groups, a compound having two or more secondary amino groups, and the like.
アミン系硬化剤は、例えば、脂肪族アミン、脂環族アミン、変性脂肪族ポリアミン、変性脂環族アミン及びポリアミドアミンからなる群より選択される少なくとも一種であってよく、変性脂肪族ポリアミン、変性脂環族アミン及びポリアミドアミンからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい The amine-based curing agent may be at least one selected from the group consisting of, for example, aliphatic amines, alicyclic amines, modified aliphatic polyamines, modified alicyclic amines and polyamide amines, and may be modified aliphatic polyamines and modified. It is preferably at least one selected from the group consisting of alicyclic amines and polyamine amines.
アミン系硬化剤中の窒素元素量は、アミン系硬化剤の全量基準で、例えば６０質量％以下であってよく、燃焼ガスの有害性がより低くなる観点からは、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。 The amount of nitrogen element in the amine-based curing agent may be, for example, 60% by mass or less based on the total amount of the amine-based curing agent, and is preferably 20% by mass or less from the viewpoint of lowering the harmfulness of the combustion gas. It is more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
アミン系硬化剤の活性水素当量は、例えば２０以上であってよく、好ましくは５０以上、より好ましくは７０以上である。これにより、より緻密な架橋構造が形成され、硬化膜の耐熱性及び耐久性がより向上する傾向がある。また、アミン系硬化剤の活性水素当量は、例えば２００以下であってよく、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下である。これにより、接着剤中の窒素元素量をより低減しやすくなり、上述の効果がより顕著に奏される。 The active hydrogen equivalent of the amine-based curing agent may be, for example, 20 or more, preferably 50 or more, and more preferably 70 or more. As a result, a more dense crosslinked structure is formed, and the heat resistance and durability of the cured film tend to be further improved. The active hydrogen equivalent of the amine-based curing agent may be, for example, 200 or less, preferably 120 or less, and more preferably 100 or less. This makes it easier to reduce the amount of nitrogen element in the adhesive, and the above-mentioned effect is more remarkable.
なお、アミン系硬化剤の活性水素当量は、活性水素１モル当たりのアミン系硬化剤の質量（ｇ）を示す。アミン系硬化剤として２種以上を併用した場合、アミン系硬化剤のアミン当量は、アミン系硬化剤の合計量と活性水素の合計数とから算出される。 The active hydrogen equivalent of the amine-based curing agent indicates the mass (g) of the amine-based curing agent per mole of active hydrogen. When two or more kinds of amine-based curing agents are used in combination, the amine equivalent of the amine-based curing agent is calculated from the total amount of the amine-based curing agents and the total number of active hydrogens.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤のうち少なくとも一方がフィラーを含むことが好ましい。フィラーの配合により、第一剤及び第二剤の混合物の粘度が向上し、壁面、天井面等に対する塗膜形成時の液だれを抑制できる。 In the two-agent type adhesive of the present embodiment, it is preferable that at least one of the first agent and the second agent contains a filler. By blending the filler, the viscosity of the mixture of the first agent and the second agent is improved, and dripping at the time of forming the coating film on the wall surface, the ceiling surface and the like can be suppressed.
フィラーとしては、二剤型接着剤に配合される公知のフィラーを特に制限なく使用できる。フィラーとしては、例えば、有機フィラー及び無機フィラーが挙げられる。また、フィラーは、これらのフィラーに疎水化処理等の表面処理を施したものであってもよい。 As the filler, a known filler blended in the two-part adhesive can be used without particular limitation. Examples of the filler include organic fillers and inorganic fillers. Further, the filler may be one obtained by subjecting these fillers to a surface treatment such as a hydrophobic treatment.
フィラーの形状は特に限定されず、例えば、粒状、フレーク状、繊維状、エマルジョン状等であってよい。 The shape of the filler is not particularly limited and may be, for example, granular, flake-like, fibrous, emulsion-like or the like.
有機フィラーとしては、例えば、樹脂粒子が挙げられる。樹脂粒子は、中実粒子であってもよく、多孔質粒子であってもよく、中空粒子であってもよい。樹脂粒子としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル系粒子、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリスチレン系粒子等が挙げられる。 Examples of the organic filler include resin particles. The resin particles may be solid particles, porous particles, or hollow particles. Examples of the resin particles include (meth) acrylic acid ester particles, aramid fibers, polyester fibers, polystyrene particles and the like.
無機フィラーとしては、例えば、フュームドシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、金属酸化物、金属水酸化物、シリカ等が挙げられる。無機フィラーは、これらの中空粒子、繊維状粒子、中実粒子又は多孔質粒子等であってよい。 Examples of the inorganic filler include fumed silica, calcium carbonate, talc, clay, metal oxide, metal hydroxide, silica and the like. The inorganic filler may be these hollow particles, fibrous particles, solid particles, porous particles and the like.
フィラーとしては、無機フィラーが好ましい。無機フィラーとしては、フュームドシリカが好ましく、比表面積が７０ｇ／ｍ２以上（好ましくは８０～４００ｇ／ｍ２）のフュームドシリカがより好ましい。なお、当該比表面積は、ＢＥＴ比表面積を意味する。ＢＥＴ比表面積は、無機フィラーの表面に占有面積が既知の気体分子（窒素分子）を吸着させ、この気体分子の吸着量から比表面積を求める気相吸着法によって測定される値を示す。 As the filler, an inorganic filler is preferable. As the inorganic filler, fumed silica is preferable, and fumed silica having a specific surface area of 70 g / m 2 or more (preferably 80 to 400 g / m 2 ) is more preferable. The specific surface area means the BET specific surface area. The BET specific surface area indicates a value measured by a gas phase adsorption method in which a gas molecule (nitrogen molecule) having a known occupied area is adsorbed on the surface of an inorganic filler and the specific surface area is obtained from the adsorption amount of the gas molecule.
本実施形態では、フィラーに占めるフュームドシリカの割合は、例えば８０質量％以上であってよく、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であり、９９質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。これにより、液だれを十分に抑制する増粘効果と硬化膜の優れた光透過性との両立を図ることができる。 In the present embodiment, the proportion of fumed silica in the filler may be, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and even 99% by mass or more. It may be 100% by mass. As a result, it is possible to achieve both a thickening effect that sufficiently suppresses dripping and an excellent light transmittance of the cured film.
本実施形態の二剤型接着剤中のフィラーの含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば０．１質量％以上であってよく、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上である。これにより、液だれを抑制する増粘効果がより顕著に奏される。また、本実施形態の二剤型接着剤中のフィラーの含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば５．５質量％以下であってよく、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下である。これにより、硬化膜の光透過性がより向上する傾向がある。 The content of the filler in the two-agent type adhesive of the present embodiment may be, for example, 0.1% by mass or more when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass. It is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more. As a result, the thickening effect of suppressing dripping is more pronounced. Further, the content of the filler in the two-part adhesive of the present embodiment is, for example, 5.5% by mass or less when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass. It may be preferably 5.0% by mass or less, and more preferably 4.5% by mass or less. This tends to further improve the light transmittance of the cured film.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤のうち少なくとも一部が硬化促進剤を含むことが好ましい。硬化促進剤の配合により、第一剤及び第二剤の混合物の硬化性がより向上する。 It is preferable that at least a part of the first agent and the second agent contains a curing accelerator in the two-agent type adhesive of the present embodiment. By blending the curing accelerator, the curability of the mixture of the first agent and the second agent is further improved.
硬化促進剤は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤との反応を促進し得るものであればよく、公知の硬化促進剤を特に制限なく用いることができる。硬化促進剤としては、例えば、モノフェノール化合物が好適に用いられる。モノフェノール化合物としては、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが好ましい。 The curing accelerator may be any one as long as it can accelerate the reaction between the epoxy compound and the amine-based curing agent, and a known curing accelerator can be used without particular limitation. As the curing accelerator, for example, a monophenol compound is preferably used. As the monophenol compound, 4-tert-butylphenol is preferable.
本実施形態の二剤型接着剤中の硬化促進剤の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば０．１質量％以上であってよく、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上である。これにより、第一剤及び第二剤の混合物の硬化性がより向上する傾向がある。また、本実施形態の二剤型接着剤中の硬化促進剤の含有量は、第一剤及び第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、例えば５．５質量％以下であってよく、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下である。これにより、第一剤及び第二剤の混合物の硬化性がより向上する傾向がある。 The content of the curing accelerator in the two-agent type adhesive of the present embodiment is, for example, 0.1% by mass or more when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass. It may be preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1.0% by mass or more. This tends to further improve the curability of the mixture of the first agent and the second agent. Further, the content of the curing accelerator in the two-part adhesive of the present embodiment is, for example, 5.5% by mass or less when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass. It may be, preferably 5.0% by mass or less, and more preferably 4.5% by mass or less. This tends to further improve the curability of the mixture of the first agent and the second agent.
本実施形態の二剤型接着剤は、上記以外の他の成分を更に含んでいてよい。他の成分としては、例えば、硬化遅延材、光安定剤、光吸収剤、酸化防止剤、劣化防止剤、顔料、染料、シランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、分散剤、レオロジーコントロール剤、ワックス、溶剤、水等が挙げられる。 The two-part adhesive of the present embodiment may further contain components other than the above. Other components include, for example, curing retarders, light stabilizers, light absorbers, antioxidants, antioxidants, pigments, dyes, silane coupling agents, defoamers, leveling agents, dispersants, rheology control agents. , Wax, solvent, water and the like.
第一剤は、エポキシ化合物を含み、必要に応じてフィラーを含んでいてよく、必要に応じて他の成分を更に含んでいてもよい。 The first agent may contain an epoxy compound and may contain a filler as needed, and may further contain other components as needed.
第一剤中のエポキシ化合物の含有量は、第一剤の固形分の全量基準で、例えば８０質量％以上であってよく、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。 The content of the epoxy compound in the first agent may be, for example, 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more, based on the total solid content of the first agent. It may be 100% by mass.
第二剤は、アミン系硬化剤を含み、必要に応じてフィラーを含んでいてよく、必要に応じて他の成分を更に含んでいてもよい。 The second agent may contain an amine-based curing agent, may contain a filler if necessary, and may further contain other components if necessary.
第二剤中のアミン系硬化剤の含有量は、第二剤の固形分の全量基準で、例えば６０質量％以上であってよく、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。 The content of the amine-based curing agent in the second agent may be, for example, 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, based on the total solid content of the second agent. Yes, it may be 100% by mass.
本実施形態の二剤型接着剤は、第一剤及び第二剤の混合物が、４０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下（より好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以上２５０００ｍＰａ・ｓ以下）の粘度、及び、３．０以上（より好ましくは４．０～８．０）のチクソトロピックインデックスを示すことが好ましい。なお、第一剤及び第二剤の混合物は、エポキシ化合物とアミン系硬化剤との反応により、経時的に粘度及びチクソトロピックインデックスが変化する。すなわち、上記規定は、第一剤及び第二剤の混合物が、混合後の一定期間、上記粘度及びチクソトロピックインデックスを示すことを意味する。 In the two-part adhesive of the present embodiment, the mixture of the first agent and the second agent has a viscosity of 4000 mPa · s or more and 100,000 mPa · s or less (more preferably 8000 mPa · s or more and 25,000 mPa · s or less), and 3. It is preferable to show a viscosity index of 0 or more (more preferably 4.0 to 8.0). The viscosity and thixotropic index of the mixture of the first agent and the second agent change with time due to the reaction between the epoxy compound and the amine-based curing agent. That is, the above provision means that the mixture of the first agent and the second agent exhibits the above viscosity and the thixotropic index for a certain period after mixing.
本明細書中、第一剤及び第二剤の混合物の粘度は、コーンプレート型回転式粘度計により測定される２３℃、２０ｒｐｍにおける粘度を示す。また、チクソトロピックインデックスは、コーンプレート型回転式粘度計により測定される、２３℃、２０ｒｐｍにおける粘度Ｖ１に対する２３℃、２ｒｐｍにおける粘度Ｖ２の比（Ｖ２／Ｖ１）を示す。 In the present specification, the viscosity of the mixture of the first agent and the second agent indicates the viscosity at 23 ° C. and 20 rpm measured by a cone plate type rotary viscometer. The thixotropic index indicates the ratio of viscosity V 2 at 23 ° C. and 2 rpm (V 2 / V 1 ) to viscosity V 1 at 23 ° C. and 20 rpm as measured by a cone plate type rotary viscometer.
本実施形態の二剤型接着剤は、上述のとおり、燃焼ガスの有害性の低い硬化膜を形成可能であることから、構造物表面に硬化膜を形成するための接着剤として好適に用いることができる。 As described above, the two-agent type adhesive of the present embodiment can form a cured film having a low harmfulness of combustion gas, and therefore is suitably used as an adhesive for forming a cured film on the surface of a structure. Can be done.
硬化膜は、構造物表面からの構成材料の剥落防止用であってよい。すなわち、本実施形態の二剤型接着剤は、構造物表面に、構成材料の剥落防止用硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 The cured film may be used to prevent the constituent materials from peeling off from the surface of the structure. That is, the two-agent type adhesive of the present embodiment may be an adhesive for forming a cured film for preventing the constituent materials from peeling off on the surface of the structure.
構造物表面は特に限定されないが、材料の剥落防止効果が顕著に得られる観点から、コンクリート表面又はモルタル表面が好ましい。すなわち、本実施形態の二剤型接着剤は、コンクリート表面又はモルタル表面に硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 The surface of the structure is not particularly limited, but a concrete surface or a mortar surface is preferable from the viewpoint of remarkably obtaining the effect of preventing the material from peeling off. That is, the two-agent type adhesive of the present embodiment may be an adhesive for forming a cured film on the concrete surface or the mortar surface.
構造物表面に形成される硬化膜は、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体を含むものであってよい。すなわち、本実施形態の二剤型接着剤は、構造物表面に、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体を含む硬化膜を形成するための接着剤であってよい。 The cured film formed on the surface of the structure may contain a composite of a cured product of a mixture of the first agent and the second agent and a fiber material. That is, the two-agent type adhesive of the present embodiment is an adhesive for forming a cured film containing a composite of a cured product of a mixture of the first agent and the second agent and a fiber material on the surface of the structure. It's okay.
繊維材料は特に限定されず、複合体として使用される繊維材料を特に制限なく用いることができる。繊維材料は、例えば、ガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、炭素繊維、アラミド繊維等であってよい。この中で燃焼ガスの有害性と硬化後の構造物表面の視認性の観点から、ガラス繊維が特に好ましい。 The fiber material is not particularly limited, and the fiber material used as a composite can be used without particular limitation. The fiber material may be, for example, glass fiber, polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber, vinylon fiber, acrylic fiber, nylon fiber, carbon fiber, aramid fiber and the like. Of these, glass fiber is particularly preferable from the viewpoint of the harmfulness of the combustion gas and the visibility of the surface of the structure after curing.
＜硬化膜＞
本実施形態の硬化膜は、上述の二剤型接着剤を用いて形成された硬化膜であり、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体を含む。
<Hardened film>
The cured film of the present embodiment is a cured film formed by using the above-mentioned two-agent type adhesive, and contains a cured product of a mixture of the first agent and the second agent.
第一剤及び第二剤の混合物は、第一剤及び第二剤を、エポキシ化合物に対するアミン系硬化剤の量が、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．２当量）となるように混合したものであってよい。第一剤及び第二剤の混合物は、常温で徐々に硬化し、硬化体を形成する。 The mixture of the first agent and the second agent contains the first agent and the second agent in an amount of 0.5 to 1.5 equivalents (preferably 0.8 to 1.2 equivalents) of the amine-based curing agent with respect to the epoxy compound. ) May be mixed. The mixture of the first agent and the second agent is gradually cured at room temperature to form a cured product.
本実施形態の硬化膜は、第一剤及び第二剤の混合物の硬化体と繊維材料との複合体を含んでいてよい。当該複合体は、例えば、第一剤と第二剤と繊維材料とを混合して形成されたものであってよく、第一剤及び第二剤の混合物を繊維材料に含浸させて形成されたものであってもよい。 The cured film of the present embodiment may contain a composite of a cured product of a mixture of the first agent and the second agent and a fiber material. The complex may be formed, for example, by mixing the first agent, the second agent, and the fiber material, and is formed by impregnating the fiber material with a mixture of the first agent and the second agent. It may be a thing.
本実施形態の硬化膜は、例えば、硬化体及び繊維材料を含む複合体層のみから構成されていてもよく、硬化体を含む硬化体層と、硬化体及び繊維基材を含む複合体層と、から構成されていてもよい。 The cured film of the present embodiment may be composed of, for example, only a composite layer containing a cured body and a fiber material, and may include a cured body layer containing a cured body and a composite layer containing a cured body and a fiber base material. , May be composed of.
硬化膜の厚さは特に限定されないが、例えば０．１ｍｍ以上であってよく、好ましくは０．４ｍｍ以上、より好ましくは０．６ｍｍ以上である。また、硬化膜の厚さは、例えば２．０ｍｍ以下であってよく、好ましくは１．２ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下である。 The thickness of the cured film is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 mm or more, preferably 0.4 mm or more, and more preferably 0.6 mm or more. The thickness of the cured film may be, for example, 2.0 mm or less, preferably 1.2 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less.
硬化膜中の硬化体の量は、例えば０．１ｋｇ／ｍ２以上であってよく、好ましくは０．４ｋｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．６ｋｇ／ｍ２以上である。また、硬化膜中の硬化体の量は、例えば２．０ｋｇ／ｍ２以下であってよく、好ましくは１．２ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは１．０ｋｇ／ｍ２以下である。 The amount of the cured product in the cured film may be, for example, 0.1 kg / m 2 or more, preferably 0.4 kg / m 2 or more, and more preferably 0.6 kg / m 2 or more. The amount of the cured product in the cured film may be, for example, 2.0 kg / m 2 or less, preferably 1.2 kg / m 2 or less, and more preferably 1.0 kg / m 2 or less.
本実施形態の硬化膜は、窒素元素量が、例えば５０．０ｇ／ｍ２以下であってよく、好ましくは４５．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４０．０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは３９．３ｇ／ｍ２未満、一層好ましくは３５．０ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは３３．５ｇ／ｍ２以下である。このような硬化膜は、燃焼時の有害ガスの発生がより顕著に抑制される。 The cured film of the present embodiment may have an elemental nitrogen content of, for example, 50.0 g / m 2 or less, preferably 45.0 g / m 2 or less, more preferably 40.0 g / m 2 or less, still more preferably. It is less than 39.3 g / m 2 , more preferably 35.0 g / m 2 or less, and particularly preferably 33.5 g / m 2 or less. Such a cured film more remarkably suppresses the generation of harmful gas during combustion.
本実施形態の硬化膜は、全光線透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。このような硬化膜は、硬化膜を介して構造物表面を視認できるため、構造物表面のひび割れ等の発見が容易である、構造物表面の意匠性を維持しつつ剥落防止を図れることができる、等の効果が得られる。 The cured film of the present embodiment preferably has a total light transmittance of 70% or more, and more preferably 80% or more. Since the surface of the structure can be visually recognized through the cured film, it is easy to find cracks on the surface of the structure, and it is possible to prevent peeling while maintaining the design of the surface of the structure. , Etc. can be obtained.
なお、本明細書中、硬化膜の全光線透過率は、島津製作所社製ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ｉを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００（プラスチック：透明材料のヘーズの求め方）に従って測定される。 In the present specification, the total light transmittance of the cured film is determined according to JIS K7136: 2000 (Plastic: How to determine the haze of a transparent material) using a UV-VIS-NIR spectrophotometer SolidSpec-3700i manufactured by Shimadzu Corporation. Be measured.
＜硬化膜の製造方法＞
本実施形態の硬化膜は、例えば、第一剤及び第二剤の混合物を、構造物表面に配置して塗膜を形成する塗布工程と、塗膜を硬化させて、混合物の硬化体を含む硬化膜を得る硬化工程と、を備える製造方法により製造される。
<Manufacturing method of cured film>
The cured film of the present embodiment includes, for example, a coating step of arranging a mixture of a first agent and a second agent on the surface of a structure to form a coating film, and a cured body of the mixture by curing the coating film. It is manufactured by a manufacturing method comprising a curing step of obtaining a cured film.
塗布工程では、上記混合物及び繊維材料を構造物表面に配置して、混合物及び繊維材料を含む塗膜を形成してもよい。このような塗膜を形成することで、硬化体と繊維材料との複合体を含む硬化膜が形成される。 In the coating step, the mixture and the fiber material may be arranged on the surface of the structure to form a coating film containing the mixture and the fiber material. By forming such a coating film, a cured film containing a composite of a cured product and a fiber material is formed.
構造物表面への上記混合物の塗布量は、混合物中の固形分の量として、例えば０．１ｋｇ／ｍ２以上であってよく、好ましくは０．４ｋｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．６ｋｇ／ｍ２以上である。また、構造物表面への上記混合物の塗布量は、混合物中の固形分の量として、例えば２．０ｋｇ／ｍ２以下であってよく、好ましくは１．２ｋｇ／ｍ２以下、より好ましくは１．０ｋｇ／ｍ２以下である。 The amount of the mixture applied to the surface of the structure may be, for example, 0.1 kg / m 2 or more, preferably 0.4 kg / m 2 or more, and more preferably 0.6 kg as the amount of the solid content in the mixture. / M 2 or more. The amount of the mixture applied to the surface of the structure may be, for example, 2.0 kg / m 2 or less, preferably 1.2 kg / m 2 or less, and more preferably 1 as the amount of solid content in the mixture. It is 0.0 kg / m 2 or less.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の一側面は、構造物表面からの構成材料の剥落を防止する、剥落防止方法であってよい。また、本発明の他の一側面は、表面の少なくとも一部に剥落防止用硬化膜を備える構造物であってよい。 Although the preferred embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment. For example, one aspect of the present invention may be a peeling prevention method that prevents the constituent materials from peeling off from the surface of the structure. Further, another aspect of the present invention may be a structure having a cured film for preventing peeling on at least a part of the surface.
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例及び比較例で用いた各成分の略号、並びに、実施例及び比較例で実施した試験法は、以下のとおりである。 The abbreviations of each component used in Examples and Comparative Examples, and the test methods carried out in Examples and Comparative Examples are as follows.
＜エポキシ化合物＞
・ｊＥＲ８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、エポキシ当量１９０、グリシジル基含有エポキシ化合物）
・ｊＥＲ８０６：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、エポキシ当量１６５、グリシジル基含有エポキシ化合物）
・アデカレジンＥＰ－４０００（表中、「ＥＰ－４０００」）：式（２－２）の構造を有するエポキシ化合物（アデカ社製、エポキシ当量３２０）
［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に１以上の整数を示す。］
・アデカグリシロールＥＤ－５２３Ｔ（表中、「ＥＤ－５２３Ｔ」）：ジグリジジルエーテル（アデカ社製、エポキシ当量１４０）
<Epoxy compound>
-JER828: Bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 190, glycidyl group-containing epoxy compound)
-JER806: Bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 165, glycidyl group-containing epoxy compound)
Adeka Resin EP-4000 (in the table, "EP-4000"): An epoxy compound having a structure of the formula (2-2) (manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 320).
[In the equation, n and m each independently indicate an integer of 1 or more. ]
ADEKA Glycyrrol ED-523T (in the table, "ED-523T"): Diglycidyl ether (manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 140)
＜アミン系硬化剤＞
・ＴＥＰＡ：テトラエチレンペンタミン（東京化成工業社製、活性水素当量２３、窒素元素量５３質量％、１級アミノ基及び２級アミノ基を有するアミン系硬化剤）
・ｊＥＲキュアＳＴ１１：変性脂肪族ポリアミン（三菱ケミカル社製、活性水素当量１１４、窒素元素量９．２質量％）
・トーマイド２３５－Ａ：ポリアミドアミン（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、活性水素当量９５、窒素元素量１３．１質量％）
<Amine-based curing agent>
-TEPA: Tetraethylenepentamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., active hydrogen equivalent 23, nitrogen element amount 53% by mass, amine-based curing agent having a primary amino group and a secondary amino group)
-JER Cure ST11: Modified aliphatic polyamine (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, active hydrogen equivalent 114, nitrogen element amount 9.2% by mass)
-Tomide 235-A: Polyamide amine (manufactured by T & K TOKA, active hydrogen equivalent 95, nitrogen element amount 13.1% by mass)
＜フィラー＞
・ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓ（表中、「ＡＥＲＯＳＩＬ」）：疎水性ヒュームドシリカ（ＢＥＴ比表面積８０ｇ／ｍ２、エボニック社製）
・炭酸カルシウム（日東粉化工業社製）
<Filler>
-AEROSIL RY200S ("AEROSIL" in the table): Hydrophobic fumed silica (BET specific surface area 80 g / m 2 , manufactured by Evonik Industries)
・ Calcium carbonate (manufactured by Nitto Powder Industry Co., Ltd.)
＜その他の成分＞
・４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（富士フィルム和光純薬社製）
<Other ingredients>
・ 4-tert-Butylphenol (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
＜繊維シート＞
・ＷＬ ２３０ １４０ ＢＳ６：ガラスクロス（日東紡社製）
<Fiber sheet>
・ WL 230 140 BS6: Glass cloth (manufactured by Nitto Boseki)
＜アミン系硬化剤の全窒素量分析＞
住化分析センター社製スミグラフＮＣ－２２０Ｆを用いて、アスパラギン酸（窒素量１０．５２質量％）を標準試料として検量線を作成し、アミン系硬化剤の窒素含有量（質量％）を算出した。
<Analysis of total nitrogen content of amine-based curing agents>
Using Sumigraph NC-220F manufactured by Sumika Chemical Analysis Service, a calibration curve was prepared using aspartic acid (nitrogen content 10.52% by mass) as a standard sample, and the nitrogen content (mass%) of the amine-based curing agent was calculated. ..
＜二剤型接着剤の粘度測定＞
東機産業製の回転粘度計ＴＶＢ－２５Ｈを用いた。ローターは５号ローターを使用した。粘度は、第一剤及び第二剤を規定量計量し、混合した後、５分後に測定した。第一剤及び第二剤はエポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように配合量を定めた。粘度計のカップ温度を２３℃、サンプル量は２００ｃｍ３とし、回転数は２０ｒｐｍ及び２ｒｐｍとした。２０ｒｐｍにおける測定結果を接着剤の粘度とし、２０ｒｐｍにおける粘度に対する２ｒｐｍにおける粘度の比をチクソトロピックインデックスとして、結果を表１に記載した。
<Viscosity measurement of two-part adhesive>
A rotary viscometer TVB-25H manufactured by Toki Sangyo was used. The rotor used was No. 5 rotor. The viscosity was measured 5 minutes after weighing the first agent and the second agent in specified amounts and mixing them. The blending amount of the first agent and the second agent was determined from the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent so that the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine react in an equivalent manner. The cup temperature of the viscometer was 23 ° C., the sample amount was 200 cm 3 , and the rotation speeds were 20 rpm and 2 rpm. The measurement results at 20 rpm are used as the viscosity of the adhesive, and the ratio of the viscosity at 2 rpm to the viscosity at 20 rpm is used as the thixotropic index, and the results are shown in Table 1.
＜硬化膜の全光線透過率（１）＞
第一剤及び第二剤を規定量計量し、混合して、接着剤組成物を得た。なお、第一剤及び第二剤の配合量は、エポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように定めた。
次に、ＰＥＴシート上に規定の塗布量（１．０ｋｇ／ｍ２）で接着剤組成物を塗工し、２３℃で７日間の養生後、ＰＥＴフィルムをはがして硬化膜を得た。得られた硬化膜について、島津製作所社製ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ｉを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００（プラスチック：透明材料のヘーズの求め方）に従い、全光線透過率を測定した。
<Total light transmittance of the cured film (1)>
The first agent and the second agent were weighed in specified amounts and mixed to obtain an adhesive composition. The blending amounts of the first agent and the second agent were determined so that the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine react in an equivalent amount from the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent.
Next, the adhesive composition was applied onto the PET sheet at a specified coating amount (1.0 kg / m 2 ), cured at 23 ° C. for 7 days, and then the PET film was peeled off to obtain a cured film. The total light transmittance of the obtained cured film was measured using a UV-VIS-NIR spectrophotometer SolidSpec-3700i manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with JIS K7136: 2000 (plastic: how to determine the haze of a transparent material).
＜硬化膜の全光線透過率（２）＞
第一剤及び第二剤を規定量計量し、混合して、接着剤組成物を得た。なお、第一剤及び第二剤の配合量は、エポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように定めた。
次に、ＰＥＴシート上に規定の塗布量（１．０ｋｇ／ｍ２）で接着剤組成物を塗工し、塗工後すぐに繊維シートを重ねて、ローラを用いて接着剤組成物を繊維シートに含浸させた。２３℃で７日間の養生後、ＰＥＴフィルムをはがして、複合体を含む硬化膜を得た。得られた硬化膜について、島津製作所社製ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ｉを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００（プラスチック：透明材料のヘーズの求め方）に従い、全光線透過率を測定した。
<Total light transmittance of the cured film (2)>
The first agent and the second agent were weighed in specified amounts and mixed to obtain an adhesive composition. The blending amounts of the first agent and the second agent were determined so that the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine react in an equivalent amount from the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent.
Next, the adhesive composition is applied onto the PET sheet at a specified coating amount (1.0 kg / m 2 ), the fiber sheets are stacked immediately after the application, and the adhesive composition is applied to the fibers using a roller. The sheet was impregnated. After curing at 23 ° C. for 7 days, the PET film was peeled off to obtain a cured film containing a complex. The total light transmittance of the obtained cured film was measured using a UV-VIS-NIR spectrophotometer SolidSpec-3700i manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with JIS K7136: 2000 (plastic: how to determine the haze of a transparent material).
＜燃焼ガスの有害性の評価＞
第一剤及び第二剤を規定量計量し、混合して、接着剤組成物を得た。なお、第一剤及び第二剤の配合量は、エポキシ当量及び活性水素当量から、エポキシ基とアミン由来の活性水素とが当量反応するように定めた。
次に、ケイ酸カルシウム板（２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×１０ｍｍ）上に接着剤組成物を１．０ｋｇ／ｍ２塗工し、塗工後すぐに繊維シートを重ねて、ローラを用いて接着剤組成物を繊維シートに含浸させた。２３℃で養生後して、試験片を得た。
得られた試験片について、日本国の建築基準法に基づく防耐火性能試験・評価業務方法書に定める、マウスを使用したガス有害性試験を行い、マウスの平均行動停止時間（Ｘｓ）を算出した。なお、上記の防耐火性能試験・評価業務方法書は、例えば、一般財団法人建材試験センターが公開している。なお、Ｘｓが大きいほど有害性が低いと言える。Ｘｓは、例えば６．８分以上が好ましく、７．０分以上がより好ましい。
<Evaluation of harmfulness of combustion gas>
The first agent and the second agent were weighed in specified amounts and mixed to obtain an adhesive composition. The blending amounts of the first agent and the second agent were determined so that the epoxy group and the active hydrogen derived from the amine react in an equivalent amount from the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent.
Next, 1.0 kg / m 2 of the adhesive composition was applied onto a calcium silicate plate (220 mm × 220 mm × 10 mm), and immediately after the application, fiber sheets were laminated and the adhesive composition was used with a roller. Was impregnated into the fiber sheet. After curing at 23 ° C., a test piece was obtained.
The obtained test pieces were subjected to a gas hazard test using mice as stipulated in the fire protection performance test / evaluation work method manual based on the Building Standards Act of Japan, and the average action stop time (X s ) of the mice was calculated. did. The above-mentioned fire protection performance test / evaluation work method manual is published by, for example, the Building Materials Testing Center. It can be said that the larger the X s , the lower the harmfulness. For Xs , for example, 6.8 minutes or more is preferable, and 7.0 minutes or more is more preferable.
（実施例１）
７０質量部のｊＥＲ８２８、３０質量部のアデカレジンＥＰ－４０００及び３．５質量部のＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓを混合して、エポキシ化合物のエポキシ当量が２１６の第一剤を得た。次に、トーマイド２３５－Ａをそのまま第二剤として準備した。
第一剤１００質量部に対して第二剤４２質量部となる配合比で第一剤及び第二剤を混合し、接着剤組成物を得た。接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、３．８質量％であった。
得られた接着剤組成物について、上述の方法で、粘度測定、硬化膜の作成、複合体を含む硬化体の作成、全光線透過率の測定、及び、燃焼ガスの有害性の評価を行った。結果を表１に示す。
(Example 1)
70 parts by mass of jER828, 30 parts by mass of Adecaledin EP-4000 and 3.5 parts by mass of AEROSIL RY200S were mixed to obtain a first agent having an epoxy equivalent of 216 as an epoxy compound. Next, tomide 235-A was prepared as it was as a second agent.
The first agent and the second agent were mixed at a blending ratio of 42 parts by mass of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent to obtain an adhesive composition. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 3.8% by mass.
The obtained adhesive composition was subjected to viscosity measurement, preparation of a cured film, preparation of a cured product containing a composite, measurement of total light transmittance, and evaluation of the harmfulness of combustion gas by the above-mentioned methods. .. The results are shown in Table 1.
（実施例２）
第二剤としてＳＴ１１を用い、第一剤１００質量部に対する第二剤の配合量を５１質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、３．０質量％であった。
(Example 2)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that ST11 was used as the second agent and the blending amount of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent was changed to 51 parts by mass. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 3.0% by mass.
（実施例３）
第二剤としてＴＥＰＡを用い、第一剤１００質量部に対する第二剤の配合量を１０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、４．７質量％であった。
(Example 3)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that TEPA was used as the second agent and the blending amount of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent was changed to 10 parts by mass. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 4.7% by mass.
（実施例４）
１００質量部のｊＥＲ８２８及び３．５質量部のＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓを混合して、エポキシ化合物のエポキシ当量が１９０の第一剤を得た。次に、トーマイド２３５－Ａをそのまま第二剤として準備した。
第一剤１００質量部に対して第二剤４８質量部となる配合比で第一剤及び第二剤を混合し、接着剤組成物を得た。接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、４．２質量％であった。得られた接着剤組成物を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
(Example 4)
100 parts by mass of jER828 and 3.5 parts by weight of AEROSIL RY200S were mixed to obtain a first agent having an epoxy equivalent of 190. Next, tomide 235-A was prepared as it was as a second agent.
The first agent and the second agent were mixed at a blending ratio of 48 parts by mass of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent to obtain an adhesive composition. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 4.2% by mass. The obtained adhesive composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
（実施例５）
４３．９質量部のトーマイド２３５－Ａと３．０質量部の４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールとを混合したものを第二剤とし、第一剤１００質量部に対する第二剤の配合量を４５質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、３．７質量％であった。
(Example 5)
The second agent is a mixture of 43.9 parts by mass of tomide 235-A and 3.0 parts by mass of 4-tert-butylphenol, and the blending amount of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent is 45 parts by mass. An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 3.7% by mass.
（実施例６）
７０質量部のｊＥＲ８２８、３０質量部のアデカグリシロールＥＤ－５２３Ｔ及び３．５質量部のＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓを混合して、エポキシ化合物のエポキシ当量が１７２の第一剤を得た。次に、トーマイド２３５－Ａをそのまま第二剤として準備した。
第一剤１００質量部に対して第二剤５３質量部となる配合比で第一剤及び第二剤を混合し、接着剤組成物を得た。接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、４．４質量％であった。得られた接着剤組成物を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
(Example 6)
70 parts by mass of jER828, 30 parts by mass of ADEKA Glycylol ED-523T and 3.5 parts by mass of AEROSIL RY200S were mixed to obtain a first agent having an epoxy equivalent of 172 epoxy compounds. Next, tomide 235-A was prepared as it was as a second agent.
The first agent and the second agent were mixed at a blending ratio of 53 parts by mass of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent to obtain an adhesive composition. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 4.4% by mass. The obtained adhesive composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
（実施例７）
第一剤にフィラーを配合せず、第一剤１００質量部に対する第二剤の配合量を４４質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、４．０質量％であった。
(Example 7)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that no filler was added to the first agent and the amount of the second agent to be added to 100 parts by mass of the first agent was 44 parts by mass. .. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 4.0% by mass.
（実施例８）
第一剤において、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓに替えて３．５質量部の炭酸カルシウムを配合したこと以外は、実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、３．８質量％であった。
(Example 8)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 3.5 parts by mass of calcium carbonate was blended in place of AEROSIL RY200S in the first agent. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 3.8% by mass.
（実施例９）
第一剤において、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓの配合量を５．０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、３．７質量％であった。
(Example 9)
An adhesive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of AEROSIL RY200S was changed to 5.0 parts by mass in the first agent. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 3.7% by mass.
（実施例１０）
８．８質量部のトーマイド２３５－Ａと８．４質量部のＴＥＰＡとを混合したものを第二剤とし、第一剤１００質量部に対する第二剤の配合量を１７質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして接着剤組成物を作製し、評価した。結果を表１に示す。なお、接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、４．６質量％であった。
(Example 10)
Except for the fact that a mixture of 8.8 parts by mass of tomide 235-A and 8.4 parts by mass of TEPA was used as the second agent, and the blending amount of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent was 17 parts by mass. Prepared an adhesive composition in the same manner as in Example 1 and evaluated it. The results are shown in Table 1. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 4.6% by mass.
（比較例１）
１００質量部のｊＥＲ８２８及び３．５質量部のＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓを混合して、エポキシ化合物のエポキシ当量が１９０の第一剤を得た。次に、ＴＥＰＡをそのまま第二剤として準備した。
第一剤１００質量部に対して第二剤１２質量部となる配合比で第一剤及び第二剤を混合し、接着剤組成物を得た。接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、５．５質量％であった。得られた接着剤組成物を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
100 parts by mass of jER828 and 3.5 parts by weight of AEROSIL RY200S were mixed to obtain a first agent having an epoxy equivalent of 190. Next, TEPA was prepared as it was as a second agent.
The first agent and the second agent were mixed at a blending ratio of 12 parts by mass of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent to obtain an adhesive composition. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 5.5% by mass. The obtained adhesive composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
（比較例２）
５０質量部のｊＥＲ８０６、５０質量部のアデカグリシロールＥＤ－５２３Ｔ、及び３．５質量部のＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓを混合して、エポキシ化合物のエポキシ当量が１５１の第一剤を得た。次に、トーマイド２３５－Ａをそのまま第二剤として準備した。
第一剤１００質量部に対して第二剤６１質量部となる配合比で第一剤及び第二剤を混合し、接着剤組成物を得た。接着剤組成物中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、固形分中の窒素元素量は、４．９質量％であった。得られた接着剤組成物を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
50 parts by mass of jER806, 50 parts by mass of ADEKA Glycyllol ED-523T, and 3.5 parts by mass of AEROSIL RY200S were mixed to obtain a first agent having an epoxy equivalent of 151 epoxy compounds. Next, tomide 235-A was prepared as it was as a second agent.
The first agent and the second agent were mixed at a blending ratio of 61 parts by mass of the second agent with respect to 100 parts by mass of the first agent to obtain an adhesive composition. When the total amount of solids in the adhesive composition was 100% by mass, the amount of nitrogen element in the solids was 4.9% by mass. The obtained adhesive composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Claims (21)
前記第一剤及び前記第二剤中の固形分の合計量を１００質量％としたとき、前記固形分中の窒素元素量が４．９質量％未満である、二剤型接着剤。 It contains a first agent containing an epoxy compound and a second agent containing an amine-based curing agent.
A two-part adhesive having a nitrogen element content of less than 4.9% by mass when the total amount of solids in the first agent and the second agent is 100% by mass.
前記アミン系硬化剤が、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選択される基を有するアミン化合物を含む、請求項１又は２に記載の二剤型接着剤。 The epoxy compound contains a glycidyl compound having a glycidyl group.
The two-part adhesive according to claim 1 or 2, wherein the amine-based curing agent contains an amine compound having a group selected from the group consisting of a primary amino group and a secondary amino group.
［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に１以上の整数を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｒ１が複数存在するとき、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ２が複数存在するとき、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。］ The two-agent type adhesive according to claim 3, wherein the glycidyl compound contains a compound represented by the formula (2-1).
[In the equation, n and m each independently represent an integer of 1 or more, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom and a substituent, respectively. Indicates an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent. When a plurality of R 1s exist, the plurality of R 1s may be the same or different from each other. When a plurality of R 2s are present, the plurality of R 2s may be the same or different from each other. ]
前記第一剤及び前記第二剤の混合物の硬化体を含む、硬化膜。 A cured film formed by using the two-part adhesive according to any one of claims 1 to 13.
A cured film containing a cured product of a mixture of the first agent and the second agent.
前記第一剤及び前記第二剤の混合物を、構造物表面に配置して塗膜を形成する塗布工程と、
前記塗膜を硬化させて、前記混合物の硬化体を含む硬化膜を得る硬化工程と、
を備える、硬化膜の製造方法。 A method for producing a cured film using the two-part adhesive according to any one of claims 1 to 13.
A coating step of arranging the mixture of the first agent and the second agent on the surface of the structure to form a coating film, and
A curing step of curing the coating film to obtain a cured film containing a cured product of the mixture.
A method for producing a cured film.
前記硬化工程が、前記塗膜を硬化させて、前記混合物の硬化体と前記繊維材料との複合体を含有する硬化膜を得る工程である、請求項１８に記載の製造方法。 The coating step is a step of arranging the mixture and the fiber material on the surface of the structure to form a coating film containing the mixture and the fiber material.
The production method according to claim 18, wherein the curing step is a step of curing the coating film to obtain a cured film containing a composite of the cured product of the mixture and the fiber material.
固形分の合計量を１００質量％としたとき、前記固形分中の窒素元素量が４．９質量％未満である、接着剤組成物。 Contains epoxy compounds and amine-based curing agents
An adhesive composition having an elemental nitrogen content of less than 4.9% by mass, where the total amount of solids is 100% by mass.
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