KR101600819B1 - Hybrid adhesive comprising water glass and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR101600819B1
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water glass
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김준기
이소정
김종훈
방정환
고용호
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한국생산기술연구원
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Abstract

According to an embodiment of the present invention, provided is an adhesive in a composition form, which comprises water glass, an epoxy resin, and a silane-based coupling agent. The adhesive according to the present invention comprises water glass as a primary component, and an epoxy resin as a secondary component. In the case of using the adhesive of the present invention as an adhesive for interior building finishing materials or the like, emission of a volatile organic compound (VOC) can be minimized, and therefore, the adhesive of the present invention is environment-friendly. Also, the adhesive of the present invention comprises a particular silane-based coupling agent which can improve compatibility between water glass and an epoxy resin, thereby having excellent phase stability and remarkable adhesive strength. Therefore, the adhesive according to the present invention is very useful in constructing an interior building finishing material constituted of different materials such as wood or synthetic resin on one side of a building constituted of glass, metal, or concrete. The manufacturing method of the hybrid adhesive of the present invention comprises the steps of: forming a first mixture by adding and mixing water glass and amino silane; and forming a second mixture by adding and mixing an epoxy resin to the first mixture.

Description

물유리를 포함하는 하이브리드 접착제 및 이의 제조방법{Hybrid adhesive comprising water glass and manufacturing method thereof}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a hybrid adhesive containing water glass,

본 발명은 접착제 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 친환경적이고 동시에 적정 수준의 접착력을 가지는 접착제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive and a method for producing the same, and more particularly, to an adhesive which is environmentally friendly and at the same time has an appropriate level of adhesive strength and a method for producing the same.

건축마감재란 통상의 건축 내외장 자재를 의미하는 것으로, 타일이나 마루, 석재 판넬 등 건축물의 내벽, 바닥면, 외벽에 부착되어 각각 고유한 기능을 수행하기 위한 건축자재이다. 이러한 건축 마감재는 건축물의 내벽, 바닥면, 외벽에 각각 부착되어 외관적 미려함이나 단열, 방수 등의 부가적인 기능을 수행하게 되므로, 필수적인 건축자재이다. 이때, 유리, 금속 또는 콘크리트로 이루어진 건축물의 내벽, 바닥면, 외벽에 나무 또는 합성수지와 같이 다른 재료로 이루어진 건축 마감재 등을 부착하기 위하여 건축용 접착제가 사용된다. 특히, 건축용 온돌마루 바닥재를 시멘트 몰탈처리된 바닥면 위에 부착하기 위해 사용되는 접착제는 시멘트 몰탈처리된 바닥면과 온돌마루 바닥재 간에 서로 다른 성질을 가지기 때문에 피착제와 바닥재 모두에 대해 양호한 접착력을 가져야 한다.An architectural finishing material refers to ordinary interior and exterior materials, and is a building material attached to the inner wall, bottom wall, and outer wall of a building such as tile, floor, stone panel, etc. to perform a unique function. Such a building finishing material is attached to the inner wall, the bottom surface and the outer wall of the building, and is an essential building material because it performs additional functions such as appearance beauty, heat insulation and waterproofing. At this time, architectural adhesives are used for attaching architectural finishing materials made of other materials such as wood or synthetic resin to the inner wall, the bottom surface, and the outer wall of a structure made of glass, metal, or concrete. In particular, the adhesives used for adhering the architectural flooring flooring to the cement mortar treated floor must have good adhesion to both the flooring and the adherent, since they have different properties between the cement mortar treated floor and the flooring flooring .

종래 사용된 온돌마루 바닥재용 접착제는 에폭시 수지, 아크릴 수지 또는 우레탄 수지 등을 주성분으로 하는 유기계 접착제와 규산나트륨, 규산칼륨과 같은 규산염을 주성분으로 하는 무기계 접착제로 구분된다.Conventionally used adhesives for flooring flooring for flooring are classified into organic adhesive mainly composed of epoxy resin, acrylic resin or urethane resin, and inorganic adhesive mainly composed of silicate such as sodium silicate and potassium silicate.

일반적으로 유기계 접착제에는 포름알데히드와 유기용매(톨루엔, 자일렌) 등의 휘발성 유기화합물(Volatile Organic Compound;VOC)이 함유되어 있어서 공기 중에 방출되면 대기오염과 수질오염의 원인이 되고, 호흡에 의해 인체에 유입되면 두통, 현기증, 구토를 유발하거나 기도를 자극하여 인체에 유해하다. 특히, 유기계 접착제를 사용하여 건축 마감재를 시공할 때 발생하는 포름알데히드는 심한 약품냄새를 유발하여 새집 증후군의 주범이 되고 있다. 또한, 유기계 접착제는 내열성 또는 내후성이 불량하여 가열·냉각 반복에 의해 접착면이 파괴되는 문제점도 지니고 있다.Generally, organic adhesives contain volatile organic compounds (VOCs) such as formaldehyde and organic solvents (toluene, xylene), which cause air pollution and water pollution when released into the air, May cause headache, dizziness, vomiting, or irritation to the human body. In particular, formaldehyde, which is generated when an architectural finish is applied using an organic adhesive, causes a serious chemical odor and is a main cause of sick house syndrome. In addition, the organic adhesive has a problem in that heat resistance or weather resistance is poor and the adhesive surface is destroyed by repeated heating and cooling.

한편, 무기계 접착제는 유기계 접착제와 달리 열 안정성이 높고 접착제 도포시나 건조시 유해물질이 발생할 소지가 없기 때문에 내열, 내화학 또는 방수가 요구되는 분야에 널리 사용되고 있다. 그러나, 무기계 접착제는 일반적으로 건조 속도가 느리고, 도포 두께에 제약이 있으며, 접착력도 높지 않아 건축 자재용으로 사용하기에는 한계가 있다. 무기계 접착제와 관련하여, 대한민국 등록특허 제10-1240667호에는 액상 규산나트륨과 활성카올린, 소다장석, 탄산칼슘, 무석면탈크, 수산화알루미늄, 이산화티탄 및 마그네시아를 혼합한 원료 혼합물에, 내수성 및 접착강도를 증진시키기 위해 수성 타입의 변성 SBR (스틸렌 부타디엔 고무), 또는 변성 아크릴 수지 또는 변성 폴리우레탄 수지 또는 변성 라텍스, 변성 EVA(Ethylene Vinyl Acetate) 중 적어도 하나의 첨가제와 아크릴계 증점제가 혼합된 무기 접착제 조성물이 개시되어 있다. 또한, 상기 선행기술에 개시된 무기 접착제 조성물은 상기 원료 혼합물 100중량%에 대하여 상기 액상 규산나트륨 40~60 중량%, 상기 활성 카올린 15~25 중량%, 상기 소다장석 5~10 중량%, 상기 탄산칼슘 5~10 중량%, 상기 무석면탈크 5~10 중량%, 상기 수산화알루미늄 1~5 중량%, 상기 이산화티탄 1~5 중량% 및 상기 마그네시아 1~5 중량%를 1차적으로 혼합한 후 상기 첨가제 2~7 중량% 및 상기 아크릴계 증점제 0.1~0.3 중량%를 첨가하여 2차 혼합한 것을 특징으로 한다. 그러나, 상기 선행기술에 개시된 무기 접착제는 활성 카올린, 소다장석, 탄산칼슘, 무석면탈크, 수산화알루미늄, 이산화티탄 및 마그네시아와 같은 다양한 원료를 필수 성분으로 포함하고 있어서 원료 확보 및 관리의 문제점 또는 원가 상승에 의해 경제성이 떨어지고 변성 고분자 수지의 첨가에 따른 접착력의 증가도 건축 자재용으로 쓰기에는 미비한 편이다. 따라서, 접착강도가 높고 친환경적이며 나아가 경제성이 확보되는 건축 자재용 접착제의 개발이 여전히 필요하다.On the other hand, inorganic adhesives are widely used in fields requiring heat resistance, chemical resistance or waterproofing because they have high thermal stability unlike organic adhesives and have no possibility of causing harmful substances when applying adhesive or drying. However, since the inorganic adhesive generally has a low drying speed, is limited in coating thickness, and has low adhesive strength, it is limited to be used for building materials. With respect to the inorganic adhesive, Korean Patent Registration No. 10-1240667 discloses a water-soluble and adhesive material having a water resistance and an adhesion strength to a raw material mixture comprising liquid sodium silicate and active kaolin, sodium feldspar, calcium carbonate, talc, talc, titanium dioxide and magnesia An inorganic adhesive composition in which an aqueous type of modified SBR (styrene butadiene rubber) or a modified acrylic resin or a modified polyurethane resin or an additive of at least one of modified latex and modified EVA (Ethylene Vinyl Acetate) and an acrylic thickener is mixed is disclosed . In addition, the inorganic adhesive composition disclosed in the prior art contains 40 to 60% by weight of the liquid sodium silicate, 15 to 25% by weight of the active kaolin, 5 to 10% by weight of the sodium feldspar, 5 to 10% by weight of talc, 5 to 10% by weight of talc, 1 to 5% by weight of aluminum hydroxide, 1 to 5% by weight of titanium dioxide and 1 to 5% by weight of magnesia, To 7% by weight of the acrylic thickener and 0.1 to 0.3% by weight of the acrylic thickener. However, the inorganic adhesives disclosed in the prior art include various raw materials such as active kaolin, soda feldspar, calcium carbonate, unsweetened talc, aluminum hydroxide, titanium dioxide and magnesia as essential components, And the increase of adhesive force due to the addition of the modified polymer resin is insufficient for use as a building material. Therefore, it is still necessary to develop adhesives for building materials that have high adhesive strength, are environmentally friendly, and are economical.

본 발명의 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 도출된 것으로서, 본 발명의 목적은 친환경적이고 동시에 적정 수준의 접착력을 가지는 접착제 및 이의 제조방법을 제공하는데에 있다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art of the present invention, and an object of the present invention is to provide an adhesive which is environmentally friendly and at the same time has an appropriate level of adhesive force and a method of manufacturing the same.

또한, 본 발명의 목적은 건축물의 내벽, 바닥면, 외벽에 목질계 또는 합성 수지계 건축 마감재(예를 들어, 온돌 마루용 바닥재)를 부착하는데 유용한 접착제 및 이의 제조방법을 제공하는데에 있다.It is also an object of the present invention to provide an adhesive useful for adhering a wood-based or synthetic resin-based building material (for example, flooring for flooring) to an inner wall, a floor surface, and an outer wall of a building, and a method of manufacturing the same.

상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 물유리, 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 조성물 형태의 접착제를 제공한다. 이때, 상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명에 따른 접착제는 바람직하게는 무기 필러를 더 포함할 수 있다.In order to solve the above object, an example of the present invention provides an adhesive in the form of a composition comprising water glass, an epoxy resin and a silane coupling agent. In this case, the silane coupling agent is an aminosilane. Further, the adhesive according to the present invention may preferably further include an inorganic filler.

또한, 본 발명의 일 예는 물유리에 실란계 커플링제를 첨가하고 혼합하여 제 1혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 제 1혼합물에 에폭시 수지를 첨가하고 혼합하여 제 2혼합물을 형성하는 단계를 포함하는 접착제의 제조방법을 제공한다. 이때, 상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 한다.In addition, one example of the present invention is a method for producing a water-based ink, comprising: adding a silane-based coupling agent to water glass and mixing to form a first mixture; And adding and mixing an epoxy resin to the first mixture to form a second mixture. In this case, the silane coupling agent is an aminosilane.

또한, 본 발명의 일 예는 물유리, 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 혼합물을 준비하는 단계; 및 상기 혼합물에 무기 필러를 첨가하고 혼합하는 단계를 포함하는 접착제의 제조방법을 제공한다. 이때, 상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 한다.Also, an example of the present invention is a method for preparing a water-soluble resin composition comprising the steps of: preparing a mixture comprising water glass, an epoxy resin and a silane coupling agent; And adding an inorganic filler to the mixture and mixing the mixture. In this case, the silane coupling agent is an aminosilane.

본 발명에 따른 접착제는 물유리를 주재료로 포함하고 있고 에폭시 수지를 부재료로 포함하고 있어서, 건축 마감재 등의 접착제로 사용할 경우 휘발성 유기화합물(Volatile Organic Compound;VOC)의 배출을 최소화시킬 수 있고 친환경적이다. 또한, 본 발명에 따른 접착제는 물유리와 에폭시 수지 간의 상용성을 향상시킬 수 있는 특정 실란계 커플링제를 포함하고 있어서, 상 안정성이 우수하고 동시에 접착력이 뛰어나다. 따라서, 본 발명에 따른 접착제는 유리, 금속 또는 콘크리트로 이루어진 건축물의 일 면에 나무 또는 합성수지와 같이 다른 재료로 이루어진 건축 마감재를 시공할 때 매우 유용하다.The adhesive according to the present invention includes water glass as a main material and includes an epoxy resin as a sub ingredient, so that it is possible to minimize the emission of volatile organic compounds (VOC) when used as an adhesive for building finish materials and is environmentally friendly. Further, the adhesive according to the present invention contains a specific silane coupling agent capable of improving the compatibility between water glass and epoxy resin, and thus has excellent phase stability and excellent adhesive strength. Therefore, the adhesive according to the present invention is very useful when constructing a construction material made of glass, metal, or concrete, and a construction material made of other materials such as wood or synthetic resin on one side.

도 1은 제조예 1에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이고, 도 2는 제조예 2에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이고, 도 3은 제조예 3에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이며, 도 4는 제조예 4에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이다.
도 5는 제조예 5에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 6은 제조예 6에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 7은 제조예 7에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 8은 제조예 8에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 9는 제조예 9에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 10은 제조예 10에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 11은 제조예 11에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 12는 제조예 12에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 13은 제조예 13에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이다.
FIG. 1 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Preparation Example 1, FIG. 2 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Production Example 2, FIG. 3 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Production Example 3 Fig. 4 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Production Example 4. Fig.
FIG. 5 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 5, FIG. 6 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 6, FIG. 7 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 7 FIG. 8 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 8, FIG. 9 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 9, FIG. 10 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 10 11 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 11, FIG. 12 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 12, FIG. 13 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 13 It is a photograph.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 측면은 친환경적이고 동시에 적정 수준의 접착력을 가지는 접착제에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to an adhesive that is environmentally friendly and at the same time has an appropriate level of adhesive strength.

본 발명의 일 예에 따른 접착제는 무기 재료와 유기 재료를 모두 포함하는 하이브리드 접착제로서, 구체적으로 물유리, 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 조성물의 형태를 갖는다. 이하, 본 발명의 일 예에 따른 접착제를 구성성분별로 나누어 설명한다.
The adhesive according to an embodiment of the present invention is a hybrid adhesive containing both an inorganic material and an organic material, specifically, a composition comprising a water glass, an epoxy resin and a silane coupling agent. Hereinafter, an adhesive according to an example of the present invention will be described for each constituent component.

물유리water glass

본 발명의 일 예에 따른 접착제의 일 구성성분인 물유리는 유리, 콘크리트 또는 금속 재료로 이루어진 건축물의 일 면에 대해 접착제가 소정의 접착 강도를 가지게 하는 역할을 한다. 물유리(Water Glass)는 수용성 규산염 중 가장 널리 사용되고 있는 무기 화합물로서, 일반적으로 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함한다.The waterglass as one component of the adhesive according to an exemplary embodiment of the present invention plays a role in allowing the adhesive to have a predetermined adhesive strength on one side of a building made of glass, concrete, or a metal material. Water glass is an inorganic compound most widely used among water-soluble silicates, and generally includes a substance represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

M2O-nSiO2-H2O (M은 알칼리 금속, n은 1-8의 수)M 2 O-n SiO 2 -H 2 O (M is an alkali metal, and n is a number of 1-8)

상기 화학식 1로 표시되는 물유리는 이산화규소와 알칼리 금속을 융해하여 얻은 규산알칼리염의 수용액으로, 물유리에 포함되는 규산알칼리염의 예로는 Na2O·SiO2, K2O·SiO2, Li2O·SiO2 등이 있다.Water-glass of the above formula 1 is the alkali silicate salt in an aqueous solution obtained by melting the silicon dioxide and an alkali metal silicate, alkali salt of an example included in the water glass is Na 2 O · SiO 2, K 2 O · SiO 2, Li 2 O · It includes SiO 2.

본 발명에서 물유리는 상기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하는 것이라면 그 종류가 크게 제한되지 않으나, 접착제의 접착력, 실란계 커플링제와의 결합 용이성, 상업적 입수 용이성 등을 고려할 때 바람직하게는 하기 화학식 2로 표시되는 물질을 포함한다.In the present invention, water glass is not particularly limited as long as it contains the substance represented by the above formula (1). However, considering the adhesive strength of the adhesive, ease of bonding with the silane coupling agent, ease of commercial availability, . ≪ / RTI >

[화학식 2](2)

Na2O-nSiO2-xH2O Na 2 O-nSiO 2 -xH 2 O

상기 화학식 2로 표시되는 물질을 포함하는 물유리는 산화나트륨(Na2O), 이산화규소(SiO2) 및 물(H2O)과 같은 단위성분들로 이루어진다. 또한, 상기 화학식 2로 표시되는 물질을 포함하는 물유리의 상업적 규격으로는 KS-1호, KS-2호, KS-3호, KS-4호 등이 있다. 또한, 본 발명에 사용되는 물유리는 접착제의 접착력, 실란계 커플링제와의 결합 용이성 등을 고려할 때 바람직하게는 산화나트륨(Na2O) 5~20 중량%, 이산화규소(SiO2) 20~40 중량% 및 잔량으로 물을 포함하고, 더 바람직하게는 산화나트륨(Na2O) 8~12 중량%, 이산화규소(SiO2) 25~32 중량% 및 잔량으로 물을 포함한다.The water glass containing the substance represented by the formula ( 2 ) is composed of unit components such as sodium oxide (Na 2 O), silicon dioxide (SiO 2 ) and water (H 2 O). In addition, commercial specifications of water glass containing the substance represented by Chemical Formula 2 include KS-1, KS-2, KS-3 and KS-4. The water glass to be used in the present invention is preferably 5 to 20% by weight of sodium oxide (Na 2 O), 20 to 40% by weight of silicon dioxide (SiO 2 ), in consideration of adhesive force of the adhesive agent, ease of bonding with the silane coupling agent, By weight and water, more preferably 8 to 12% by weight of sodium oxide (Na 2 O), 25 to 32% by weight of silicon dioxide (SiO 2 ) and water in the balance.

본 발명의 일 예에 따른 접착제에서 물유리는 주재료로 사용되며, 그 함량은 접착제 조성물 전체 중량을 기준으로 50 중량%를 초과하는 것이라면 크게 제한되지 않으나, 접착제의 친환경성, 접착제의 유리, 콘크리트 또는 금속 표면에 대한 접착력 및 다른 구성성분들과의 상용성 등을 고려할 때 80~95 중량%인 것이 바람직하고, 85~90 중량%인 것이 더 바람직하다.
In the adhesive of the present invention, water glass is used as a main material and its content is not particularly limited as long as it is more than 50% by weight based on the total weight of the adhesive composition. However, the environmentally friendly property of the adhesive, It is preferably 80 to 95% by weight, more preferably 85 to 90% by weight, in view of adhesion to the surface and compatibility with other constituents.

에폭시 수지Epoxy resin

본 발명의 일 예에 따른 접착제의 일 구성성분인 에폭시 수지는 나무나 합성수지 등과 같은 소수성 재료 또는 유기질 재료로 이루어진 건축 마감재에 대해 접착제가 소정의 접착 강도를 가지게 하는 역할을 한다.The epoxy resin, which is one of the components of the adhesive according to one embodiment of the present invention, plays a role in causing the adhesive to have a predetermined adhesive strength to a building finish material made of a hydrophobic material such as wood or synthetic resin or an organic material.

본 발명에서 에폭시 수지는 적어도 2개의 관능기를 가지는 것이라면 그 종류가 크게 제한되지 않는다. 상기 에폭시 수지에 포함된 관능기는 에폭시기 또는 에폭시기로부터 유래된 아민기 등을 포함한다. 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지의 예로는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 지방족 쇄상 에폭시 수지, 말단 아민 변성 에폭시 수지 등이 있으며, 이들 중 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 말단 아민 변성 에폭시 수지와 관련하여 본 발명은 미국등록특허 제3321548호, 제6329473호 및 제6054033호에 개시된 내용을 포함한다. 예를 들어, 말단 아민 변성 에폭시 수지는 에폭시 수지를 m-페닐렌다이아민, p-페닐렌다이아민, 메틸렌다이아닐린, 자일렌 다이아민, 다이아민 피리딘 등과 같은 방향족 다이아민과 반응시켜 제조할 수 있다. 또한, 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지는 할로겐화되어 있을 수도 있고, 수소 첨가되어 있을 수도 있다.The type of the epoxy resin in the present invention is not limited as long as it has at least two functional groups. The functional group contained in the epoxy resin includes an amine group derived from an epoxy group or an epoxy group. Examples of the epoxy resin used in the present invention include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, Bisphenol F novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanurate type epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, terminal amine And a modified epoxy resin. One of these resins can be used alone, or two or more resins can be used in combination. In connection with the above-mentioned terminal amine-modified epoxy resin, the present invention includes the contents disclosed in U.S. Patent Nos. 3321548, 6329473 and 6054033. For example, a terminal amine-modified epoxy resin can be prepared by reacting an epoxy resin with an aromatic diamine such as m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, methylenedianiline, xylenediamine, diaminopyridine, and the like have. Further, the epoxy resin used in the present invention may be halogenated or hydrogenated.

본 발명에서 에폭시 수지는 접착제의 소수성 재료 또는 유기질 재료에 접착력, 실란계 커플링제와의 결합 용이성 등을 고려할 때 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지 및 말단 아민 변성 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하고, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지 및 말단 아민 변성 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 더 바람직하다.The epoxy resin in the present invention is preferably a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, a bisphenol A novolac, a bisphenol A type epoxy resin, Type epoxy resin, a bisphenol F novolac epoxy resin, a glycidylamine-type epoxy resin, and a terminal amine-modified epoxy resin, and more preferably at least one selected from the group consisting of a bisphenol A type epoxy resin, a glycidylamine type epoxy More preferably at least one member selected from the group consisting of a resin and a terminal amine-modified epoxy resin.

또한, 본 발명에서 에폭시 수지는 고상 형태 또는 액상 형태일 수 있고, 다른 성분들과의 혼합 용이성 등을 고려할 때 액상 형태인 것이 바람직하다.Further, in the present invention, the epoxy resin may be in the form of solid or liquid, and it is preferable that the epoxy resin is in the form of liquid in consideration of easiness of mixing with other components.

본 발명의 일 예에 따른 접착제에서 에폭시 수지는 부재료로 사용되며, 그 함량은 접착제의 친환경성, 접착제의 소수성 재료 또는 유기질 재료에 대한 접착력 및 다른 구성성분들과의 상용성 등을 고려할 때 접착제 조성물 전체 중량을 기준으로 2~15 중량%인 것이 바람직하고, 5~12 중량%인 것이 더 바람직하다.
In the adhesive according to the exemplary embodiment of the present invention, the epoxy resin is used as a sub-material, and its content depends on the environment-friendliness of the adhesive, the adhesive strength of the adhesive to the hydrophobic material or the organic material, It is preferably 2 to 15% by weight, more preferably 5 to 12% by weight based on the total weight.

실란계Silane system 커플링제Coupling agent

본 발명의 일 예에 따른 접착제의 일 구성성분인 실란계 커플링제는 물유리에 포함된 무기 성분과 에폭시 수지 간의 상용성을 증가시켜 접착제의 상 안정성을 담보하는 역할을 한다.The silane-based coupling agent, which is one of the components of the adhesive according to one example of the present invention, increases the compatibility between the inorganic component contained in the water glass and the epoxy resin, thereby securing the phase stability of the adhesive.

일반적으로 실란계 커플링제는 규소 원자에 4개의 사슬이 결합된 구조를 가지며, 적어도 1개의 사슬은 알콕시기를 포함하고, 적어도 1개의 사슬은 머캅토기, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 페닐기 등과 같은 관능기를 포함한다. 본 발명에서 실란계 커플링제는 적어도 1개의 사슬이 알콕시기를 포함하고 적어도 1개의 사슬이 아미노기를 포함하는 아미노 실란으로 한정된다.In general, the silane-based coupling agent has a structure in which four chains are bonded to a silicon atom, at least one of the chains contains an alkoxy group, and at least one of the chains includes a mercapto group, a vinyl group, an epoxy group, And the like. In the present invention, the silane coupling agent is limited to an aminosilane in which at least one chain contains an alkoxy group and at least one chain contains an amino group.

본 발명에서 사용되는 아미노 실란은 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 그 종류가 제한되지 않으며, 예를 들어 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 본 발명에서 실란계 커플링제는 상기 1종의 아미노 실란으로 구성될 수도 있고, 2종 이상의 아미노 실란으로 구성될 수도 있으며, 접착제의 상 안정성 및 접착제의 접착력 등을 고려할 때 적어도 2개의 아미노기를 가진 아미노 실란인 것이 더 바람직하다. 2개의 아미노기를 가진 아미노 실란으로는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란 등이 있다.The aminosilane used in the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and examples thereof include N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) Methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and triaminopropyl-tri (methoxy) ethoxy) silane, Methoxysilane. ≪ / RTI > In the present invention, the silane-based coupling agent may be composed of one kind of aminosilane or two or more kinds of aminosilanes. Considering the phase stability of the adhesive and the adhesive strength of the adhesive, Silane. Aminosilanes having two amino groups include N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 -Aminopropyltriethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, and triaminopropyl-trimethoxysilane.

본 발명의 일 예에 따른 실란계 커플링제의 함량은 접착제의 상 안정성 및 접착력 등을 고려할 때 접착제 조성물 전체 중량을 기준으로 1~8 중량%인 것이 바람직하고, 3~8 중량%인 것이 더 바람직하다.The content of the silane coupling agent according to an exemplary embodiment of the present invention is preferably 1 to 8% by weight, more preferably 3 to 8% by weight, based on the total weight of the adhesive composition, considering the phase stability and adhesive strength of the adhesive Do.

또한, 본 발명의 일 예에 따른 접착제에서 무기 성분(예를 들어, 산화알칼리금속, 이산화규소) 및 에폭시 수지는 실란계 커플링제와 수소 결합 또는 공유 결합한 상태로 존재할 수 있다.In the adhesive according to an example of the present invention, an inorganic component (e.g., an alkali metal oxide, silicon dioxide) and an epoxy resin may be present in a hydrogen bond or a covalent bond with a silane coupling agent.

또한, 본 발명의 일 예에 따른 접착제에서 에폭시 수지 대 실란계 커플링제의 중량비는 1:1 내지 5:1인 것이 바람직하고, 1:1 내지 3:1인 것이 더 바람직하다. 상기 에폭시 수지 대 실란계 커플링제의 중량비가 1 미만인 경우 접착제의 접착력이 적정 수준에 미치지 못할 염려가 있고, 5를 초과하는 경우 접착제의 상 안정성이 떨어지고 그로 인해 접착력이 불량해질 염려가 있다.
The weight ratio of the epoxy resin to the silane coupling agent in the adhesive according to an exemplary embodiment of the present invention is preferably 1: 1 to 5: 1, more preferably 1: 1 to 3: 1. If the weight ratio of the epoxy resin to the silane coupling agent is less than 1, the adhesive strength of the adhesive may not be attained to an appropriate level. If the weight ratio of the epoxy resin to the silane coupling agent is more than 5, the image stability of the adhesive may deteriorate.

본 발명의 다른 예에 따른 접착제는 물유리, 에폭시 수지, 실란계 커플링제 외에 무기 필러를 더 포함할 수 있다. 본 발명에서 무기 필러는 접착제에 의해 형성된 도막의 강도를 향상시키는 역할을 한다. 본 발명에서 사용되는 무기 필러의 종류는 접착제 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 예를 들어 실리카, 알루미나, 질석, 카본 블랙, 탄산 칼슘, 칼슘 실리케이트, 수산화 알루미늄, 티타니아, 수산화 티타늄, 지르코니아 등이 있다. 본 발명의 다른 예에 따른 접착제에서 무기 필러의 양은 크게 제한되지 않는다. 예를 들어, 접착제 조성물 내에서 물유리, 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 합한 총량 대 무기 필러 양의 중량비는 99:1 내지 50:50에서 선택될 수 있다. 또한, 본 발명의 다른 예에 따른 접착제에서 실란계 커플링제의 함량은 물유리 100 중량부 대비 1~10 중량부인 것이 바람직하고, 4~9 중량부인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명의 다른 예에 따른 접착제에서 에폭시 수지의 함량은 물유리 100 중량부 대비 2~20 중량부인 것이 바람직하고, 6~14 중량부인 것이 더 바람직하다.The adhesive according to another exemplary embodiment of the present invention may further include an inorganic filler in addition to a water glass, an epoxy resin, and a silane coupling agent. In the present invention, the inorganic filler serves to improve the strength of the coating film formed by the adhesive. The kind of the inorganic filler used in the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used in the adhesive field, and examples thereof include silica, alumina, vermiculite, carbon black, calcium carbonate, calcium silicate, aluminum hydroxide, titania, Titanium, and zirconia. The amount of the inorganic filler in the adhesive according to another example of the present invention is not greatly limited. For example, the weight ratio of the total amount of water glass, epoxy resin and silane coupling agent to the amount of inorganic filler in the adhesive composition may be selected from 99: 1 to 50:50. The content of the silane-based coupling agent in the adhesive according to another example of the present invention is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 4 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of water glass. The content of the epoxy resin in the adhesive according to another example of the present invention is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 6 to 14 parts by weight, based on 100 parts by weight of water glass.

본 발명의 일 측면은 친환경적이고 동시에 적정 수준의 접착력을 가지는 접착제의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 접착제의 제조방법에서 물유리, 에폭시 수지, 실란계 커플링제 및 무기 필러에 대한 자세한 내용은 전술한 내용과 동일하므로 설명을 생략한다. 본 발명에 따른 접착제를 제조할 때 물유리와 에폭시 수지를 직접 접촉시키는 경우 부유물 등이 형성되고, 이후 특정 실란계 커플링제를 첨가하여도 상 안정성을 확보하는데에 어려움이 있다. 따라서, 본 발명에 따른 접착제의 제조방법은 물유리 또는 에폭시 수지 중 어느 하나를 특정 실란계 커플링제와 먼저 접촉시키고, 이후 나머지 성분을 첨가 및 혼합하는 것으로 구성된다.One aspect of the present invention relates to a method for producing an adhesive that is environmentally friendly and at the same time has an appropriate level of adhesive strength. The details of the water glass, the epoxy resin, the silane coupling agent and the inorganic filler in the method of producing the adhesive according to the present invention are the same as those described above, and thus the description thereof is omitted. When the waterglass and the epoxy resin are brought into direct contact with each other in the production of the adhesive according to the present invention, it is difficult to ensure suspension stability by forming a suspension or the like and then adding a specific silane coupling agent thereto. Accordingly, the method for producing an adhesive according to the present invention comprises first contacting any one of water glass or epoxy resin with a specific silane coupling agent, and then adding and mixing the remaining components.

본 발명의 일 예에 따른 접착제의 제조방법은 물유리에 실란계 커플링제를 첨가하고 혼합하여 제 1혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 제 1혼합물에 에폭시 수지를 첨가하고 혼합하여 제 2혼합물을 형성하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 실란계 커플링제는 바람직하게는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 실란계 커플링제의 첨가량은 물유리 100 중량부 대비 1~10 중량부인 것이 바람직하고, 4~9 중량부인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 에폭시 수지의 첨가량은 물유리 100 중량부 대비 2~20 중량부인 것이 바람직하고, 6~14 중량부인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 에폭시 수지 첨가량 대 실란계 커플링제 첨가량의 중량비는 1:1 내지 5:1인 것이 바람직하고, 1:1 내지 3:1인 것이 더 바람직하다.According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing an adhesive, comprising: adding a silane-based coupling agent to water glass and mixing to form a first mixture; And adding an epoxy resin to the first mixture and mixing to form a second mixture. In this case, the silane coupling agent is an aminosilane. The silane coupling agent is preferably selected from the group consisting of N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butyrylidene) propyl Amine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3- Propyl-tris (2-methoxy-ethoxy-ethoxy) silane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and triaminopropyl-trimethoxysilane . The amount of the silane coupling agent added is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 4 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of water glass. The amount of the epoxy resin added is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 6 to 14 parts by weight, based on 100 parts by weight of water glass. The weight ratio of the epoxy resin to the silane coupling agent is preferably 1: 1 to 5: 1, more preferably 1: 1 to 3: 1.

본 발명의 다른 예에 따른 접착제의 제조방법은 물유리, 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 포함하는 혼합물을 준비하는 단계; 및 상기 혼합물에 무기 필러를 첨가하고 혼합하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 실란 커플링제는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 다른 예에 따른 접착제의 제조방법에서 상기 혼합물은 물유리 80~95 중량%, 에폭시 수지 2~15 중량% 및 실란계 커플링제 1~8 중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 물유리 85~90 중량%, 에폭시 수지 5~12 중량% 및 실란계 커플링제 3~8 중량%를 포함하는 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명의 다른 예에 따른 접착제의 제조방법에서 상기 무기 필러의 첨가량은 혼합물 100 중량부 대비 1~100 중량부에서 선택될 수 있다.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing an adhesive, comprising: preparing a mixture comprising a water glass, an epoxy resin, and a silane coupling agent; And adding and mixing an inorganic filler to the mixture. In this case, the silane coupling agent is an aminosilane. The silane coupling agent may be selected from the group consisting of N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butyrylidene) propylamine, N- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, Methoxy-ethoxy-ethoxy) silane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and triaminopropyl-trimethoxysilane. In another embodiment of the present invention, the mixture preferably contains 80 to 95% by weight of water glass, 2 to 15% by weight of an epoxy resin and 1 to 8% by weight of a silane coupling agent, To 90 wt%, an epoxy resin of 5 wt% to 12 wt%, and a silane-based coupling agent of 3 wt% to 8 wt%. In addition, in the method for producing an adhesive according to another example of the present invention, the addition amount of the inorganic filler may be selected from 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 기술적 특징을 명확하게 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호 범위를 한정하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are intended to clearly illustrate the technical features of the present invention, and do not limit the scope of protection of the present invention.

Ⅰ. 1차 실험: 물유리와 에폭시 수지 간의 상용성(Ⅰ. First experiment: compatibility between water glass and epoxy resin compatibilitycompatibility ) 시험) exam

본 발명의 발명자는 물유리와 에폭시 수지를 포함하는 접착제를 개발하기 위하여 물유리와 에폭시 수지의 상용성을 시험하였다. The inventors of the present invention have tested the compatibility of water glass with an epoxy resin in order to develop an adhesive containing water glass and an epoxy resin.

구체적으로는, 혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 및 에폭시 수지를 첨가하고 혼합하여 접착제를 제조하였고 상기 접착제의 상 안정성을 관찰하였다.Specifically, an adhesive was prepared by adding water glass (specification: KS-3; ingredient ratio: Na 2 O 9 to 10% by weight, SiO 2 28 to 30% by weight and residual amount of water) and an epoxy resin to the mixer and mixing The phase stability of the adhesive was observed.

하기 표 1에 물유리와 에폭시 수지를 포함하는 접착제의 배합 성분 및 배합비를 나타내었다.Table 1 shows the blending components and blending ratios of the adhesive containing water glass and epoxy resin.

접착제 제조예 구분Examples of adhesive manufacturing 접착제 배합 성분 및 배합비 Adhesive ingredients and mixing ratio 물유리 함량(g)
Water glass content (g)
에폭시 수지Epoxy resin
함량(g)Content (g) 종류Kinds 제품명 및 제조사Product name and manufacturer 제조예 1Production Example 1 2020 55 비스페놀 A형 액상 에폭시수지Bisphenol A type liquid epoxy resin YD-128(국도화학)YD-128 (Kukdo Chemical) 제조예 2Production Example 2 2020 55 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지Bisphenol A type solid epoxy resin YD-011(국도화학)YD-011 (Kukdo Chemical) 제조예 3Production Example 3 2020 55 비스페놀 F형 액상 에폭시 수지Bisphenol F type liquid epoxy resin YDF-170(국도화학)YDF-170 (Kukdo Chemical) 제조예 4Production Example 4 2020 55 우레탄 변성 액상 에폭시 수지Urethane-modified liquid epoxy resin UME-330 (국도화학)UME-330 (Kukdo Chemical)

도 1은 제조예 1에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이고, 도 2는 제조예 2에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이고, 도 3은 제조예 3에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이며, 도 4는 제조예 4에서 제조한 접착제의 상 안정성을 보여주는 사진이다. 도 1 내지 도 4에서 보이는 바와 같이 물유리와 에폭시 수지는 에폭시 수지의 종류와 상관없이 모두 상용성이 없어서 이들을 포함하는 접착제는 상이 분리되었다.
FIG. 1 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Preparation Example 1, FIG. 2 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Production Example 2, FIG. 3 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Production Example 3 Fig. 4 is a photograph showing the phase stability of the adhesive prepared in Production Example 4. Fig. 1 to 4, the water glass and the epoxy resin are not compatible with each other regardless of the type of the epoxy resin The adhesive containing them separated phases.

Ⅱ. 2차 실험: 물유리와 에폭시 수지의 상용성을 향상시키기 위한 Ⅱ. Second experiment: To improve the compatibility of water glass with epoxy resin 실란계Silane system Big 플링제 선별 시험Filling agent screening test

상기 1차 실험에서 물유리와 에폭시 수지만을 혼합하여 접착제를 제조하는 경우 물유리와 에폭시 수지의 상용성이 불량하여 접착제의 상이 분리되었다. 본 발명의 발명자는 물유리와 에폭시 수지의 상용성을 향상시키기 위해 다양한 실란계 커플링제를 첨가하여 접착제를 제조하고 상 안정성 여부 등을 관찰하여 접착제 제조에 적합한 실란계 커플링제 후보를 선별하였다. 구체적인 내용은 아래와 같다.
In the first experiment, when the adhesive agent was mixed with water glass and epoxy resin alone, the compatibility of water glass and epoxy resin was poor and the adhesive phase was separated. The inventors of the present invention prepared adhesives by adding various silane coupling agents to improve the compatibility of water glass and epoxy resin, and observed silane coupling agents suitable for adhesive production by observing the stability of phase. The details are as follows.

1. 실란계 커플링제를 포함하는 접착제의 제조1. Preparation of adhesive containing silane coupling agent

제조예 5.Production Example 5

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 20 중량부 및 실란계 커플링제로 3-머캅토프로필트리메톡시실란(3-Mercaptopropyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-803; 제조사 : Shinetsu, 일본) 0.5 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 5 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
20 parts by weight of water glass (specification: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and the balance being water) and 3 parts by weight of a silane- 0.5 part by weight of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-803; manufacturer: Shinetsu, Japan) was added and stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. Thereafter, 5 parts by weight of bisphenol A type liquid epoxy resin (product name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare an adhesive.

제조예 6.Production Example 6

실란계 커플링제로 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란[2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-303; 제조사 : Shinetsu, 일본]을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane [2- (3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane] as the silane coupling agent; Product name: KBM-303; Ltd., Shinetsu, Japan] was used instead of the compound (1).

제조예 7.Production Example 7

실란계 커플링제로 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(3-Methacryloxy propyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-503; 제조사 : Shinetsu , 일본)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.Except that 3-methacryloxy propyltrimethoxysilane (trade name: KBM-503; manufactured by Shinetsu, Japan) was used as the silane coupling agent in the same manner as in Production Example 5, .

제조예 8.Production Example 8

실란계 커플링제로 페닐트리메톡시실란(Phenyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-103; 제조사 : Shinetsu, 일본)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
An adhesive was prepared under the same conditions and in the same manner as in Production Example 5, except that phenyltrimethoxysilane (KBM-103; manufacturer: Shinetsu, Japan) was used as the silane coupling agent.

제조예 9.Production Example 9

실란계 커플링제로 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란[vinyltris(2-methoxyethoxy)silane; 제품명 : Silquest A-172; 제조사 : Momentive, 미국]을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
Silane-based coupling agents such as vinyltris (2-methoxyethoxy) silane; Product name: Silquest A-172; Manufactured by Momentive, USA] was used in place of the above-prepared adhesive.

제조예 10.Production Example 10.

실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본]을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent; N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan] was used instead of the compound (1).

제조예 11. Production Example 11.

실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-403; 제조사 : Shinetsu, 일본)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
Except that 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (product name: KBM-403; manufactured by Shinetsu, Japan) was used as a silane coupling agent in the same manner as in Production Example 5 .

제조예 12.Production Example 12.

실란계 커플링제로 옥틸트리에톡시실란(Octyltriethoxysilane; 제품명 : Silquest A-137; 제조사 : Momentive, 미국)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
An adhesive was prepared under the same conditions and in the same manner as in Production Example 5, except that octyltriethoxysilane (Silquest A-137; manufacturer: Momentive, USA) was used as the silane coupling agent.

제조예 13.Production Example 13.

실란계 커플링제로 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane; 제품명 : KBM-13; 제조사 : Shinetsu, 일본)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 접착제를 제조하였다.
Except that Methyltrimethoxysilane (product name: KBM-13; manufactured by Shinetsu, Japan) was used as a silane coupling agent.

2. 접착제의 상 안정성 여부 등의 관찰2. Observation of the stability of the adhesive

도 5는 제조예 5에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 6은 제조예 6에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 7은 제조예 7에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 8은 제조예 8에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 9는 제조예 9에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 10은 제조예 10에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 11은 제조예 11에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 12는 제조예 12에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이고, 도 13은 제조예 13에서 제조한 접착제의 상태를 보여주는 사진이다.FIG. 5 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 5, FIG. 6 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 6, FIG. 7 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 7 FIG. 8 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 8, FIG. 9 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 9, FIG. 10 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 10 11 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 11, FIG. 12 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 12, FIG. 13 is a photograph showing the state of the adhesive manufactured in Production Example 13 It is a photograph.

도 5에서 보이는 바와 같이 실란계 커플링제로 머캅토기 함유 실란을 사용하는 경우 각 성분 간의 반응에 의해 겔화가 진행되고, 접착제에 요구되는 도포성이 크게 떨어지는 것으로 나타났다. 또한, 도 6 내지 도 9 및 도 13에서 보이는 바와 같이 실란계 커플링제로 고리형 에폭시기 함유 실란, 메타크릴레이트기 함유 실란, 페닐기 함유 실란, 저분자량 알킬기 함유 실란을 사용하는 경우 물유리와 에폭시 수지간의 상용성이 개선되지 않고 접착제 내에서 부유물이 형성되는 것으로 나타났다. 한편, 도 10 내지 도 12에서 보이는 바와 같이 아미노기 함유 실란, 선형 에폭시기 함유 실란 및 고분자량 알킬기 함유 실란을 사용하는 경우 물유리와 에폭시 수지간의 상용성이 현저히 개선되어 접착제 내에서 상 분리가 일어나지 않고 도포에 적합한 점도를 유지하는 것으로 나타났다.
As shown in FIG. 5, in the case of using a silane coupling agent containing a mercapto group, the gelation progressed due to the reaction between the components, and the coating properties required for the adhesive were greatly decreased. Also, as shown in FIGS. 6 to 9 and 13, when a cyclic epoxy group-containing silane, a methacrylate group-containing silane, a phenyl group-containing silane and a low molecular weight alkyl group-containing silane are used as the silane coupling agent, The compatibility is not improved and the suspension is formed in the adhesive. On the other hand, as shown in Figs. 10 to 12, when the amino group-containing silane, the linear epoxy group-containing silane and the silane containing the high molecular weight alkyl group are used, the compatibility between the water glass and the epoxy resin is remarkably improved so that phase separation does not occur in the adhesive, And maintained a suitable viscosity.

Ⅲ. 3차 실험: Ⅲ. Third experiment: 실란계Silane system 커플링제Coupling agent 후보를 이용한 접착제의 제조 및 물성 실험 Preparation and Properties of Adhesive Using Candidate

상기 2차 실험에서 물유리와 에폭시 수지의 상용성을 개선하기 위한 실란계 커플링제 후보로 아미노기 함유 실란, 선형 에폭시기 함유 실란 및 고분자량 알킬기 함유 실란을 선별하였고, 이를 사용하여 접착제를 제조한 후 접착력을 평가하였다.
In the second experiment, amino group-containing silane, linear epoxy group-containing silane, and high molecular weight alkyl group-containing silane were selected as candidates for a silane coupling agent to improve the compatibility of water glass and epoxy resin. Respectively.

1. 접착제의 제조1. Manufacture of adhesives

제조예 14.Production Example 14.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 95 중량부 및 실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본] 1.9 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 3.1 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
95 parts by weight of water glass (standard: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and balance of water) ) -3-aminopropyltrimethoxysilane [N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan] was added, and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. Thereafter, 3.1 parts by weight of a bisphenol A type liquid epoxy resin (product name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm.

제조예 15.Production Example 15.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 90 중량부 및 실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본] 3.8 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 6.2 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
90 parts by weight of water glass (specification: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and balance of water) ) -3-aminopropyltrimethoxysilane [N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan), and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. Then, 6.2 parts by weight of a bisphenol A type liquid epoxy resin (trade name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm.

제조예 16.Production Example 16.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 85 중량부 및 실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본] 5.6 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 9.4 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
85 parts by weight of water glass (standard: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and balance of water) ) -3-aminopropyltrimethoxysilane [N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan] was added, and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. 9.4 parts by weight of bisphenol A type liquid epoxy resin (trade name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare an adhesive.

제조예 17.Production Example 17.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 80 중량부 및 실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본] 7.5 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 12.5 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
80 parts by weight of water glass (specification: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and balance of water) ) -3-aminopropyltrimethoxysilane [N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan), and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. Thereafter, 12.5 parts by weight of bisphenol A type liquid epoxy resin (product name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare an adhesive.

제조예 18.Production Example 18.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 85 중량부 및 실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본] 3.8 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 11.2 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
85 parts by weight of water glass (standard: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and balance of water) ) -3-aminopropyltrimethoxysilane [N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan), and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. Thereafter, 11.2 parts by weight of bisphenol A type liquid epoxy resin (product name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare an adhesive.

제조예 19.Production Example 19.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 85 중량부 및 실란계 커플링제로 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란[N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-603; 제조사 : Shinetsu, 일본] 7.5 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 7.5 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
85 parts by weight of water glass (standard: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and balance of water) ) -3-aminopropyltrimethoxysilane [N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane; Product name: KBM-603; Ltd., Shinetsu, Japan), and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. Thereafter, 7.5 parts by weight of a bisphenol A type liquid epoxy resin (product name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm.

제조예 20.Production Example 20.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 85 중량부 및 실란계 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane ; 제품명 : KBM-403; 제조사 : Shinetsu, 일본) 5.6 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 9.4 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
85 parts by weight of water glass (standard: KS-3; composition ratio: 9 to 10% by weight of Na 2 O, 28 to 30% by weight of SiO 2 and the balance being water) and 3 parts by weight of silane coupling agent 5.6 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (product name: KBM-403; manufacturer: Shinetsu, Japan) was added and stirred at room temperature for about 5 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare a mixture. 9.4 parts by weight of bisphenol A type liquid epoxy resin (trade name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare an adhesive.

제조예 21.Production Example 21.

혼합기에 물유리(규격: KS-3호; 성분비 : Na2O 9~10 중량%, SiO2 28~30 중량% 및 잔량은 물임) 85 중량부 및 실란계 커플링제로 옥틸트리에톡시실란(Octyltriethoxysilane ; 제품명 : Silquest A-137; 제조사 : Momentive, 미국) 5.6 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 5분간 교반하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물에 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지(제품명 : YD-128; 제조사 : 국도화학, 대한민국) 9.4 중량부를 첨가하고 상온에서 약 100rpm의 속도로 약 30분간 교반하여 접착제를 제조하였다.
85 parts by weight of water glass (specification: KS-3; composition ratio: Na 2 O 9 to 10% by weight, SiO 2 28 to 30% by weight and the balance being water) and a silane coupling agent (Silquest A-137; Momentive, USA), and the mixture was stirred at room temperature for about 5 minutes at a rate of about 100 rpm to prepare a mixture. 9.4 parts by weight of bisphenol A type liquid epoxy resin (trade name: YD-128; manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for about 30 minutes at a speed of about 100 rpm to prepare an adhesive.

2. 접착제의 물성 평가2. Evaluation of physical properties of adhesives

제조예 14 내지 제조예 21에서 제조한 접착제를 표면적이 95㎟인 금속 기재의 양면에 도포하고 약 24시간 동안 건조하여 시편을 제작하였다. 이후, 인장시험기(제품명: LLOYD LR30K+; 제조사 : LLOYD INSTRUMENT LTD., GK)를 이용하여 시편의 최대 인장 하중 및 부착강도를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 대조군으로 물유리만을 사용하여 시편을 제작하고, 이의 최대 인장 하중 및 부착강도를 측정하였다.The adhesives prepared in Preparation Examples 14 to 21 were applied to both sides of a metal substrate having a surface area of 95 mm 2 and dried for about 24 hours to prepare specimens. The maximum tensile load and bond strength of the specimen were measured using a tensile tester (product name: LLOYD LR30K +; manufactured by LLOYD INSTRUMENT LTD., GK). The results are shown in Table 2 below. In addition, specimens were prepared using only water glass as a control, and their maximum tensile load and adhesion strength were measured.

시편 제조시 사용한 접착제 구분Adhesive used in specimen manufacturing 최대인장하중(N)Maximum tensile load (N) 부착강도(N/㎟)Bond strength (N / mm2) 제조예 14Production Example 14 125125 1.321.32 제조예 15Production Example 15 203203 2.142.14 제조예 16Production Example 16 400400 4.214.21 제조예 17Production Example 17 120120 1.261.26 제조예 18Production Example 18 295295 3.103.10 제조에 19Manufacture 19 280280 2.952.95 제조예 20Production example 20 8686 0.900.90 제조예 21Production Example 21 6767 0.710.71 물유리 단독 사용Water glass alone 5050 0.530.53

상기 표 2에서 나타나는 바와 같이 실란계 커플링제로 선형 에폭시기 함유 실란(제조예 20) 또는 고분자량 알킬기 함유 실란(제조예 21)을 사용하는 경우 물유리와 에폭시 수지의 상용성은 크게 향상되었으나, 접착제의 접착력은 매우 불량한 것으로 확인되었다. 한편, 실란계 커플링제로 아미노기 함유 실란을 사용하는 경우(제조예 14 내지 제조예 19) 다양한 함량비에서 적정 수준의 접착력을 보였고, 특히, 아미노기 함유 실란의 함량이 4~8 중량%이고 에폭시 수지의 함량이 6~12 중량%인 접착제의 접착력이 매우 양호한 것으로 나타났다.
When the linear epoxy group-containing silane (Production Example 20) or the high molecular weight alkyl group-containing silane (Production Example 21) was used as the silane coupling agent as shown in Table 2, the compatibility of the water glass and the epoxy resin was remarkably improved, Was found to be very poor. On the other hand, when the amino group-containing silane was used as the silane coupling agent (Production Example 14 to Production Example 19), an appropriate level of adhesive strength was exhibited at various content ratios. Particularly, the content of the amino group-containing silane was 4 to 8% Of 6 to 12% by weight is very good.

이상에서와 같이 본 발명을 상기의 실시예를 통해 설명하였지만 본 발명의 보호범위가 반드시 여기에만 한정되는 것은 아니며 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변형실시가 가능함은 물론이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 본 발명에 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시 형태를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. Therefore, the scope of the present invention should be construed as including all embodiments falling within the scope of the appended claims.

Claims (20)

물유리 100 중량부 대비 에폭시 수지 6~14 중량부 및 실란계 커플링제 4~9 중량부를 포함하는 조성물 형태의 접착제로서,
상기 조성물 내에서 에폭시 수지 대 실란계 커플링제의 중량비는 1:1 내지 3:1이고,
상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
An adhesive composition in the form of a composition comprising 6 to 14 parts by weight of an epoxy resin and 4 to 9 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of water glass,
The weight ratio of epoxy resin to silane coupling agent in the composition is from 1: 1 to 3: 1,
Wherein the silane-based coupling agent is aminosilane.
제 1항에 있어서, 상기 물유리는 산화나트륨(Na2O), 이산화규소(SiO2) 및 물(H2O)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The adhesive for building finishing material attachment according to claim 1, wherein the water glass is composed of sodium oxide (Na 2 O), silicon dioxide (SiO 2 ) and water (H 2 O).
제 2항에 있어서, 상기 물유리는 산화나트륨(Na2O) 5~20 중량%, 이산화규소(SiO2) 20~40 중량% 및 잔량으로 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
[3] The adhesive for building finishing adhesive according to claim 2, wherein the water glass comprises 5 to 20% by weight of sodium oxide (Na 2 O), 20 to 40% by weight of silicon dioxide (SiO 2 ), and water in a remaining amount.
제 1항에 있어서, 상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지 및 말단 아민 변성 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the epoxy resin is selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, bisphenol A novolac epoxy resin, bisphenol F novolac epoxy resin, glycidyl amine epoxy A resin and a terminal amine-modified epoxy resin.
제 1항에 있어서, 상기 실란 커플링제는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
2. The composition of claim 1 wherein the silane coupling agent is selected from the group consisting of N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyl dimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3- aminopropyltrimethoxysilane, N-2 Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butyrylidene) propyl Amine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3- Propyl-tris (2-methoxy-ethoxy-ethoxy) silane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and triaminopropyl-trimethoxysilane. Adhesives for building finishes.
제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 물유리의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로 85~90 중량%인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The adhesive for building finishing materials according to any one of claims 1 to 5, wherein the water glass content is 85 to 90% by weight based on the total weight of the composition.
제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에폭시 수지의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로 5~12 중량%인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The adhesive for building finishing material attachment according to any one of claims 1 to 5, wherein the epoxy resin content is 5 to 12 wt% based on the total weight of the composition.
제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실란계 커플링제의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로 3~8 중량%인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The adhesive of claim 1, wherein the amount of the silane-based coupling agent is 3 to 8 wt% based on the total weight of the composition.
삭제delete 제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 무기 필러를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The adhesive for building finishing materials according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition further comprises an inorganic filler.
제 10항에 있어서, 상기 조성물 내에서 물유리, 에폭시 수지 및 실란계 커플링제를 합한 총 중량 대 무기 필러 중량의 비는 99:1 내지 50:50인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제.
The adhesive of claim 10, wherein the weight ratio of total weight of water glass, epoxy resin and silane coupling agent to weight of inorganic filler in the composition is 99: 1 to 50:50.
물유리에 실란계 커플링제를 첨가하고 혼합하여 제 1혼합물을 형성하는 단계; 및
상기 제 1혼합물에 에폭시 수지를 첨가하고 혼합하여 제 2혼합물을 형성하는 단계를 포함하는 접착제의 제조방법으로서,
상기 에폭시 수지의 첨가량은 물유리 100 중량부 대비 6~14 중량부이고,
상기 실란계 커플링제의 첨가량은 물유리 100 중량부 대비 4~9 중량부이고,
상기 에폭시 수지 첨가량 대 실란계 커플링제 첨가량의 중량비는 1:1 내지 3:1이고,
상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.
Adding a silane coupling agent to the water glass and mixing to form a first mixture; And
Adding an epoxy resin to the first mixture and mixing to form a second mixture, the method comprising the steps of:
The amount of the epoxy resin added is 6 to 14 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass,
The silane coupling agent is added in an amount of 4 to 9 parts by weight based on 100 parts by weight of water glass,
The weight ratio of the addition amount of the epoxy resin to the addition amount of the silane coupling agent is 1: 1 to 3: 1,
Wherein the silane-based coupling agent is aminosilane.
제 12항에 있어서, 상기 실란 커플링제는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.
The method of claim 12, wherein the silane coupling agent is selected from the group consisting of N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butyrylidene) propyl Amine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3- Propyl-tris (2-methoxy-ethoxy-ethoxy) silane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and triaminopropyl-trimethoxysilane. Wherein the adhesive is applied to the adhesive composition.
제 12항 또는 13항에 있어서, 상기 제2혼합물은 전체 중량을 기준으로 물유리 85~90 중량%, 에폭시 수지 5~12 중량% 및 실란계 커플링제 3~8 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.
14. The method of claim 12 or claim 13, wherein the second mixture comprises 85 to 90 weight percent water glass, 5 to 12 weight percent epoxy resin, and 3 to 8 weight percent silane coupling agent based on total weight Method of manufacturing adhesive for building finish material.
삭제delete 삭제delete 물유리 100 중량부 대비 에폭시 수지 6~14 중량부 및 실란계 커플링제 4~9 중량부를 포함하는 혼합물을 준비하는 단계; 및
상기 혼합물에 무기 필러를 첨가하고 혼합하는 단계를 포함하는 접착제의 제조방법으로서,
상기 혼합물 내에서 에폭시 수지 대 실란계 커플링제의 중량비는 1:1 내지 3:1이고,
상기 실란계 커플링제는 아미노 실란인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.
Preparing a mixture comprising 6 to 14 parts by weight of an epoxy resin and 4 to 9 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of water glass; And
Adding an inorganic filler to the mixture and mixing the mixture,
The weight ratio of epoxy resin to silane coupling agent in the mixture is from 1: 1 to 3: 1,
Wherein the silane-based coupling agent is aminosilane.
제 17항에 있어서, 상기 실란 커플링제는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 히드로클로라이드, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 트리아미노프로필-트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.
18. The method of claim 17 wherein the silane coupling agent is selected from the group consisting of N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyl dimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3- aminopropyltrimethoxysilane, N-2 Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butyrylidene) propyl Amine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3- Propyl-tris (2-methoxy-ethoxy-ethoxy) silane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and triaminopropyl-trimethoxysilane. Wherein the adhesive is applied to the adhesive composition.
제 17항에 있어서, 상기 혼합물은 전체 중량을 기준으로 물유리 85~90 중량%, 에폭시 수지 5~12 중량% 및 실란계 커플링제 3~8 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.
18. The adhesive composition according to claim 17, wherein the mixture comprises 85 to 90% by weight of water glass, 5 to 12% by weight of epoxy resin and 3 to 8% by weight of silane coupling agent based on the total weight Gt;
제 17항 내지 19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기 필러의 첨가량은 혼합물 100 중량부 대비 1~100 중량부인 것을 특징으로 하는 건축 마감재 부착용 접착제의 제조방법.The method of any one of claims 17 to 19, wherein the inorganic filler is added in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture.
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