JP2022151294A - 感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物 - Google Patents

感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物 Download PDF

Info

Publication number
JP2022151294A
JP2022151294A JP2021054290A JP2021054290A JP2022151294A JP 2022151294 A JP2022151294 A JP 2022151294A JP 2021054290 A JP2021054290 A JP 2021054290A JP 2021054290 A JP2021054290 A JP 2021054290A JP 2022151294 A JP2022151294 A JP 2022151294A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
acrylic acid
resin particles
pressure
styrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021054290A
Other languages
English (en)
Inventor
純明 山崎
Sumiaki Yamazaki
清弘 山中
Kiyohiro Yamanaka
聡 上脇
Satoshi Kamiwaki
孝宏 石塚
Takahiro Ishizuka
保伸 鹿島
Yasunobu Kajima
敏司 井上
Toshimoto Inoue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Business Innovation Corp filed Critical Fujifilm Business Innovation Corp
Priority to JP2021054290A priority Critical patent/JP2022151294A/ja
Priority to US17/506,064 priority patent/US20220306905A1/en
Priority to EP21211714.7A priority patent/EP4063411A1/en
Priority to CN202111513406.6A priority patent/CN115124953A/zh
Publication of JP2022151294A publication Critical patent/JP2022151294A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/003Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08Copolymers of styrene
    • C09D125/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J125/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09J125/08Copolymers of styrene
    • C09J125/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0802Preparation methods
    • G03G9/0804Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0821Developers with toner particles characterised by physical parameters
    • G03G9/0823Electric parameters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08706Polymers of alkenyl-aromatic compounds
    • G03G9/08708Copolymers of styrene
    • G03G9/08711Copolymers of styrene with esters of acrylic or methacrylic acid
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08797Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their physical properties, e.g. viscosity, solubility, melting temperature, softening temperature, glass transition temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53Core-shell polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

【課題】薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい感圧接着剤の提供。【解決手段】所定の樹脂組成を有する複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下であり、前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08以上-0.04以下である感圧接着剤。【選択図】なし

Description

本発明は、感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物に関する。
特許文献1には、「スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、前記スチレン系樹脂と前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂との質量比が80:20~20:80であり、少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度が-30℃以下であり、最も高いガラス転移温度が30℃以上である樹脂粒子、を含む接着材料。」が提案されている。
特開2021-017465号公報
本発明の課題は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である感圧接着剤において、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s未満若しくは20000Pa・sを超える場合、又は前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08未満若しくは-0.04を超える場合と比較して、薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい感圧接着剤が得られる。
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち
<1> スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、
水を含む水性溶剤と、を含有し、
前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、
前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上であり、
前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下であり、
前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08以上-0.04以下である感圧接着剤。
<2> 前記複合樹脂粒子の重量平均分子量が5万以上60万以下である前記<1>に記載の感圧接着剤。
<3> 前記複合樹脂粒子のゲル分率が0.1質量%以上2質量%以下である前記<2>に記載の感圧接着剤。
<4> 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含む前記<1>~<3>のいずれか1つに記載の感圧接着剤。
<5> 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる(メタ)アクリル酸エステルが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む前記<1>~<4>のいずれか1つに記載の感圧接着剤。
<6> 前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子を凝集及び融合合一して得られるトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナー。
<7> 前記スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、
前記スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、前記複合樹脂粒子を形成する第2工程と、を含む前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の感圧接着剤の製造方法。
<8> 前記第2工程における前記反応溶液における、前記連鎖移動剤に対する前記架橋剤の含有量の比(架橋剤の含有量/連鎖移動剤の含有量)が0.1以上1.0以下である前記<7>に記載の感圧接着剤の製造方法。
<9> スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、
前記スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する第2工程と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する第3工程と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する第4工程と、
を含む静電荷像現像用トナーの製造方法。
<10> 前記<9>に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法で得られた静電荷像現像用トナー。
<11> 第1の被接着体と、
第2の被接着体と、
前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の感圧接着剤に含有される前記複合樹脂粒子により形成された感圧接着剤層と、
を有する接着物。
<1>又は<5>に係る発明によれば、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である感圧接着剤において、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s未満若しくは20000Pa・sを超える場合、又は前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08未満若しくは-0.04を超える場合と比較して、薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい感圧接着剤が提供される。
<2>に係る発明によれば、前記複合樹脂粒子の重量平均分子量が5万未満又は60万を超える場合と比較して薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい感圧接着剤が提供される。
<3>に係る発明によれば、前記複合樹脂粒子のゲル分率が0.1質量%未満又は2質量%を超える場合と比較して薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい感圧接着剤が提供される。
<4>に係る発明によれば、前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含まない場合と比較して薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい感圧接着剤が提供される。
<6>に係る発明によれば、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である感圧接着剤において、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s未満若しくは20000Pa・sを超える感圧接着剤、又は前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08未満若しくは-0.04を超える感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子を凝集及び融合合一して得られるトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーと比較して、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい静電荷像現像用トナーが提供される。
<7>に係る発明によれば、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である感圧接着剤の製造方法において、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s未満若しくは20000Pa・sを超える感圧接着剤、又は前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08未満若しくは-0.04を超える感圧接着剤の製造方法と比較して、薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい静電荷像現像用トナーが提供される。
<8>に係る発明によれば、前記第2工程における前記反応溶液における、前記連鎖移動剤に対する前記架橋剤の含有量の比(架橋剤の含有量/連鎖移動剤の含有量)が0.1未満又は1.0を超える場合と比較して薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい静電荷像現像用トナーが提供される。
<9>又は<10>に係る発明によれば、スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、前記スチレン系樹脂粒子分散液、及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する第2工程と、複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する第3工程と、凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する第4工程(融合・合一工程)と、を含む静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記第2工程において、反応溶液が連鎖移動剤及び架橋剤を含有しない場合と比較して、薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい静電荷像現像用トナーが得られる製造方法又は静電荷像現像用トナーが提供される。
<11>に係る発明によれば、第1の被接着体と、第2の被接着体と、感圧接着剤層と、を有する接着物において、前記感圧接着層が、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である感圧接着剤において、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s未満若しくは20000Pa・sを超える感圧接着剤、又は前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08未満若しくは-0.04を超える感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子により形成された感圧接着剤層である場合と比較して、前記被接着体が薄い記録媒体であっても接着性、及び剥離性に優れる接着物が提供される。
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本明細書中において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書中において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別されない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
<感圧接着剤>
本実施形態に係る感圧接着剤は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有する。
そして、下記要件を満たす。
・前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80である。
・前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である。
・前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下である。
・前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08以上-0.04以下である。
本実施形態に係る感圧接着剤は、上記構成により、薄い記録媒体(例えば坪量82gsmの薄い紙。以下、薄紙とも称する)同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくい。その理由は、次の通り推測される。
例えば、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、水を含む水性溶剤と、を含有し、前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である感圧接着剤は、当該感圧接着剤を紙に塗布した後、塗布面を内側にした状態で紙同士を接触させ、圧着装置によって圧力を付与することで紙同士を接着することができる。しかしながら、当該感圧接着剤は、薄紙同士を接着する場合において接着性、及び剥離性が不十分な場合があった。つまり、薄紙同士を接着させる場合、紙の厚みが小さいため、圧着装置の圧力が十分にかかりにくいため、紙の接着が不十分となりやすい。また、薄紙は強度が低いため、接着された紙同士を剥離する場合、紙の破れ等が生じやすく剥離が十分にできないことがあった。
また、薄紙を接着する場合、感圧接着剤を塗布した後に紙のよれが生じやすいことがある。そのため、感圧接着剤を塗布した後、素早く紙同士を接着する必要があるが、その場合感圧接着剤が圧着装置に付着しやすくなり、圧着装置を汚染しやすいことがあった。
本実施形態に係る感圧接着剤は、前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下である。前記100℃における溶融粘度を4000Pa・s以上とすることで、複合樹脂粒子の弾性が向上し、薄紙同士を接着する際において圧力を付与したときに複合樹脂粒子が変形しやすくなる。そのため、薄紙同士を接着する場合であっても、薄紙同士が接着しやすくなり接着性が向上する。また、前記100℃における溶融粘度を20000Pa・s以下とすることで、接着性が過度に向上しないため、薄紙同士を接着した場合であっても、剥離時において紙にかかる負荷が大きくなりすぎず紙の破れ等の発生が抑制される。そのため、薄紙同士を接着した場合であっても、優れた剥離性を有する。
また、本実施形態に係る感圧接着剤は、前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08以上-0.04以下である。前記傾きを-0.08以上-0.04以下とすることで、紙同士を接着させる際に、複合樹脂粒子の融解及び固化の転移が素早くなりやすい。そのため、素早く紙同士が接着される。これにより、薄紙を接着する場合においても、感圧接着剤が圧着装置に付着しにくくなり、圧着装置の汚染が抑制される。
以上のことから、本実施形態に係る感圧接着剤は、上記構成により、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくいと推測される。
(複合樹脂粒子)
複合樹脂粒子はスチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む。
複合樹脂粒子は圧力相転移性を有する。
ここで「圧力相転移性を有する」とは、下記式1を満たすことを意味する。
式1・・・10℃≦T1-T2
式1において、T1は、圧力1MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度であり、T2は、圧力10MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度である。
温度T1、及び温度T2、を求める方法は、次のとおりである。
測定対象の物質を圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター(島津製作所製、CFT-500)にセットして、印加圧力を1MPaに固定して、1MPaにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力1MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度T1を決定する。印加圧力1MPaを10MPaとする以外は、温度T1に係る方法と同様にして、温度T2を決定する。
-スチレン系樹脂-
スチレン系樹脂は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含む。
スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、75質量%以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下が更に好ましい。
スチレン以外のスチレン系モノマーとしては、例えば、ビニルナフタレン;α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-エチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、p-n-ブチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレン、p-n-ドデシルスチレン等のアルキル置換スチレン;p-フェニルスチレン等のアリール置換スチレン;p-メトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン;p-クロロスチレン、3,4-ジクロロスチレン、p-フルオロスチレン、2,5-ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン;m-ニトロスチレン、o-ニトロスチレン、p-ニトロスチレン等のニトロ置換スチレン;などが挙げられる。スチレン系モノマーは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
アクリル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種のアクリル系モノマーが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル、ジ(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。アクリル系モノマーは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)メタクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸2-(ジエチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリラート等も挙げられる。
スチレン系樹脂を構成するその他のビニルモノマーとしては、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーのほかに、例えば、(メタ)アクリロニトリル;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン;イソプレン、ブテン、ブタジエンなどのオレフィン;も挙げられる。
スチレン系樹脂は、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、その他のビニルモノマーとして(メタ)アクリル酸エステルを含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことがより好ましく、アルキル基の炭素数が2個以上10個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが更に好ましく、アルキル基の炭素数が4個以上8個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが更に好ましく、アクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましい。スチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とは、同種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分として含むことが好ましい。
スチレン系樹脂の重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましい。ここでの(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が2個以上10個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が4個以上8個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
スチレン系樹脂は重合成分としてアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましく、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの合計量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましい。
スチレン系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、3000以上が好ましく、4000以上がより好ましく、5000以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、50000以下が好ましく、45000以下がより好ましく、40000以下が更に好ましい。
本開示において樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、GPC装置として東ソー製HLC-8120GPCを用い、カラムとして東ソー製TSKgel SuperHM-M(15cm)を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用いて行う。樹脂の重量平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
スチレン系樹脂のガラス転移温度は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、30℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることが更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、110℃以下であることが好ましく、100℃以下であることがより好ましく、90℃以下であることが更に好ましい。
本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定(Differential Scanning Calorimetry、DSC)を行って得た示差走査熱量曲線(DSC曲線)から求める。より具体的には、JIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。
樹脂のガラス転移温度は、重合成分の種類及び重合割合によって制御される。ガラス転移温度は、主鎖に含まれるメチレン基、エチレン基、オキシエチレン基等の柔軟な単位の密度が高いほど低く、主鎖に含まれる芳香環、シクロヘキサン環等の剛直な単位の密度が高いほど高い傾向がある。また、ガラス転移温度は、側鎖における脂肪族基の密度が高いほど低い傾向がある。
複合樹脂粒子全体に占めるスチレン系樹脂の質量割合は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、55質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、65質量%以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、80質量%以下が好ましく、75質量%以下がより好ましく、70質量%以下が更に好ましい。
-(メタ)アクリル酸エステル系樹脂-
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂はアクリル酸エステルを重合成分に含む。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合は、例えば90質量%以上が挙げられ、95質量%以上がより好ましく、98質量%以上が更に好ましく、100質量%が更に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル、ジ(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)メタクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸2-(ジエチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリラート等も挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステルは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が2個以上10個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が4個以上8個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが更に好ましく、アクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルが特に好ましい。スチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分として含むことが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸アルキルエステルの質量割合は、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、98質量%以上が更に好ましく、100質量%が更に好ましい。ここでの(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が2個以上10個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が4個以上8個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含むことが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む場合、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比は、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、80:20~20:80であることが好ましく、70:30~30:70であることがより好ましく、60:40~40:60であることが更に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む場合、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種は(メタ)アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。ここでの(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が2個以上10個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が4個以上8個以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種が(メタ)アクリル酸アルキルエステルである場合、当該2種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差は、圧力によって転移しやすく且つ接着性に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、1個以上4個以下であることが好ましく、2個以上4個以下であることがより好ましく、3個又は4個であることが更に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、重合成分としてアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルを含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種がアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-エチルヘキシルとであることが特に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの合計量は、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、98質量%以上が更に好ましく、100質量%が更に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステル以外のビニルモノマーを重合成分に含んでいてもよい。(メタ)アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;スチレン;スチレン以外のスチレン系モノマー;(メタ)アクリロニトリル;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン;イソプレン、ブテン、ブタジエンなどのオレフィン;が挙げられる。これらビニルモノマーは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が(メタ)アクリル酸エステル以外のビニルモノマーを重合成分に含む場合、(メタ)アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、10万以上が好ましく、12万以上がより好ましく、15万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、25万以下が好ましく、22万以下がより好ましく、20万以下が更に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度は、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、10℃以下であることが好ましく、0℃以下であることがより好ましく、-10℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、-90℃以上であることが好ましく、-80℃以上であることがより好ましく、-70℃以上であることが更に好ましい。
複合樹脂粒子全体に占める(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の質量割合は、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、20質量%以上が好ましく、25質量%以上がより好ましく、30質量%以上が更に好ましく、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、45質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下が更に好ましい。
複合樹脂粒子に含まれるスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の合計量は、複合樹脂粒子全体に対して、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましく、95質量%以上が更に好ましく、100質量%が更に好ましい。
-その他の樹脂-
複合樹脂粒子は、例えば、ポリスチレン:エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂;などを含有していてもよい。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-スチレン系樹脂と、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比-
スチレン系樹脂と、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80である。
薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、スチレン系樹脂と、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)は、75:25~25:75が好ましく、70:30~30:70がより好ましく、65:35~35:65が更に好ましい。
-ガラス転移温度-
複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である。
ここで、少なくとも2つのガラス転移温度を有する複合樹脂粒子がスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とを含む場合、ガラス転移温度の1つはスチレン系樹脂のガラス転移温度と推測され、もう1つは(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度と推測される。
上記複合樹脂粒子は、3つ以上のガラス転移温度を有していてもよいが、ガラス転移温度の個数は2個であることが好ましい。ガラス転移温度の個数が2個である形態としては、複合樹脂粒子に含まれる樹脂がスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のみである形態;スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂ではないその他の樹脂の含有量が少ない形態(例えば、その他の樹脂の含有量が複合樹脂粒子全体に対して5質量%以下である形態);である。
複合樹脂粒子が少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である場合、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差は、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、より好ましくは40℃以上であり、更に好ましくは50℃以上であり、更に好ましくは60℃以上である。最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差は、その上限が、例えば、140℃以下であり、130℃以下であってもよく、120℃以下であってもよい。
複合樹脂粒子が示す最も低いガラス転移温度は、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、10℃以下であることが好ましく、0℃以下であることがより好ましく、-10℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、-90℃以上であることが好ましく、-80℃以上であることがより好ましく、-70℃以上であることが更に好ましい。
複合樹脂粒子が示す最も高いガラス転移温度は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、30℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることが更に好ましく、圧力によって複合樹脂粒子が相転移しやすい観点から、70℃以下であることが好ましく、65℃以下であることがより好ましく、60℃以下であることが更に好ましい。
本開示において、複合樹脂粒子のガラス転移温度は、下記の通り測定する。
測定対象とする樹脂粒子を含有する溶液を濾過することで、樹脂粒子を回収する。樹脂粒子を圧縮して板状の試料を作製し、これを試料として示差走査熱量測定(Differential Scanning Calorimetry、DSC)を行って得た示差走査熱量曲線(DSC曲線)から求める。より具体的には、JIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。
-100℃における溶融粘度-
複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下である。
薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、5000Pa・s以上18000Pa・s以下であることが好ましく、6000Pa・s以上16000Pa・s以下であることがより好ましく、7000Pa・s以上14000Pa・s以下であることが更に好ましい。
複合樹脂粒子の溶融粘度の測定方法は以下の通り測定される。
測定対象とする樹脂粒子を含有する溶液を濾過することで、樹脂粒子を回収する。高化式フローテスターCFT-500(島津製作所社製)を用い、ダイスの細孔の径を0.5mm、加圧荷重を0.98MPa(10Kg/cm)、昇温速度を1℃/分とした条件下で、1cmの試料(回収した樹脂粒子)を溶融流出させたときの流出開始点から終了点の高さの1/2に相当する温度での粘度を求めた。
-温度に対する複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾き-
複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、複合樹脂粒子の温度に対する複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08以上-0.04以下である。
薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤とする観点から、前記傾きは-0.07以上-0.04以下であることが好ましく、-0.06以上-0.04以下であることがより好ましく、-0.06以上-0.05以下であることが更に好ましい。
複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、複合樹脂粒子の温度に対する複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きは以下の通り行う。
上記複合樹脂粒子の溶融粘度の測定と同一の手順にて、流出開始点から終了点の高さの1/2に相当する温度での粘度の測定を行う。縦軸を複合樹脂粒子の溶融粘度の対数(log複合樹脂粒子の溶融粘度)とし、横軸を複合樹脂粒子の温度としたグラフに、測定結果をプロットする。そして、複合樹脂粒子の温度の増分に対する、複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の増分(複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の増分÷複合樹脂粒子の温度の増分)を算出し、その値を前記傾きとする。
-複合樹脂粒子の重量平均分子量-
複合樹脂粒子の重量平均分子量は、5万以上60万以下であることが好ましく、10万以上60万以下であることがより好ましく、10万以上50万以下であることが更に好ましい。
複合樹脂粒子の重量平均分子量を上記数値範囲内とすることで、複合樹脂粒子の溶融粘度がより好ましい値となりやすい。そのため、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤となりやすい。
-複合樹脂粒子のゲル分率-
複合樹脂粒子のゲル分率は、0.1質量%以上2質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上2質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以上1.5質量%以下であることが更に好ましい。
ゲル分率の測定は下記の通り行う。
ゲル分率の測定は、JIS K6796(1998)に準じて行われる。
具体的には、次の通りである。測定対象とする樹脂粒子を含有する溶液を濾過することで、樹脂粒子を回収し、乾燥させることで測定資料とする。測定試料の質量を測定し、これを溶剤抽出前の質量とする。次に、測定試料を、テトラヒドロフランに24時間浸漬した後、溶剤をろ過し、残留した残留物をろ過し、重量を測定する。この重量を抽出後の質量とする。そして、下記式に従って、ゲル分率を算出する。
・式:ゲル分率=100×(溶剤抽出後の質量)/(溶剤抽出前の質量)
-複合樹脂粒子の含有量-
感圧接着剤全体に対する複合樹脂粒子の含有量は、20質量%以上50質量%以下であることが好ましく、25質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、30質量%以上40質量%以下であることが更に好ましい。
複合樹脂粒子の含有量を上記数値範囲内とすることで、感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子の含有量が薄紙の接着に十分な量となる。そのため、より接着性が向上する。
-複合樹脂粒子の体積平均粒径-
複合樹脂粒子の体積平均粒径は、140nm以上300nm以下が好ましく、150nm以上280nm以下がより好ましく、160nm以上250nm以下が更に好ましい。
複合樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製LA-700)にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積50%となる粒径を体積平均粒径(D50v)とする。
(水性溶剤)
本実施形態に係る感圧接着剤は、水を含む水性溶剤を含有する。
水性溶剤は、水を含む水性溶剤である。具体的には、水性溶剤は、全水性溶剤に対して水を50質量%以上含有する溶剤であることがよい。水としては、例えば、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。
水の含有量は、全水性溶剤に対して、50質量%以上100質量%以下が好ましく、70質量%以上100質量%以下がより好ましく、80質量%以上100質量%以下が更に好ましい。
水性溶剤は、水以外の溶剤を含有してもよい。
水以外の溶剤としては、特に限定されず、例えば、水溶性有機溶剤等が挙げられる。
水以外の溶剤としては、複合樹脂粒子を溶解しないものが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、具体的には、水溶性エーテル系溶剤、水溶性ケトン系溶剤、水溶性アルコール系溶剤等が挙げられる。
水以外の溶剤を含有する場合、少量(例えば、全水性溶剤に対して40質量%以下、好ましくは30質量%以下)であることがよい。ここで、水溶性とは、25℃において、対象物質が水に対して1質量%以上溶解することを意味する。
感圧接着剤全体に対する水性溶剤の含有量は、50質量%以上90質量%以下であることが好ましく、45質量%以上85質量%以下であることがより好ましく、40質量%以上80質量%以下であることが更に好ましい。
<感圧接着剤の製造方法>
本実施形態に係る感圧接着剤の製造方法は、スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、
スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、複合樹脂粒子を形成する第2工程と、を含む。
(第1工程)
第1工程は、スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する工程である。
スチレン系樹脂粒子分散液は、例えば、界面活性剤によりスチレン系樹脂粒子を分散媒中に分散させた分散液である。
分散媒としては、例えば、上述の水性溶剤と同一の溶剤が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。これらの中でも、アニオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、スチレン系樹脂と分散媒とを混合し、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いて攪拌して分散させる方法が挙げられる。
スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する別の方法としては、乳化重合法が挙げられる。具体的には、スチレン系樹脂の重合成分と連鎖移動剤又は重合開始剤とを混合した後、界面活性剤を含有する水系媒体をさらに混合し、攪拌して乳化液を作製し、乳化液中でスチレン系樹脂を重合する。この際、連鎖移動剤としてドデカンチオールを用いることが好ましい。
スチレン系樹脂粒子分散液中に分散するスチレン系樹脂粒子の体積平均粒径は、100nm以上250nm以下が好ましく、120nm以上220nm以下がより好ましく、150nm以上200nm以下が更に好ましい。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製LA-700)にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積50%となる粒径を体積平均粒径(D50v)とする。
スチレン系樹脂粒子分散液に含まれるスチレン系樹脂粒子の含有量は、30質量%以上60質量%以下が好ましく、40質量%以上50質量%以下がより好ましい。
-第2工程-
第2工程は、スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、前記複合樹脂粒子を形成する工程である。
複合樹脂粒子は、スチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態で含まれる樹脂粒子であることが好ましい。当該樹脂粒子は、例えば、下記の方法で製造される。
スチレン系樹脂粒子分散液に、連鎖移動剤、架橋剤、及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を添加し、必要に応じて水系媒体を添加する。次いで、分散液をゆっくりと攪拌しながら、分散液の温度をスチレン系樹脂のガラス転移温度以上(例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より10℃から30℃高い温度)に加熱する。次いで、温度を保ちながら、重合開始剤を含有する水系媒体をゆっくりと滴下し、さらに1時間以上15時間以下の範囲で長時間攪拌を継続する。この際、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。
詳細な機序は必ずしも明らかではないが、上記の方法を採用した場合、スチレン系樹脂粒子中にモノマーと重合開始剤とが含浸し、スチレン系樹脂粒子の内部で(メタ)アクリル酸エステルが重合すると推測される。これによって、スチレン系樹脂粒子の内部に(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が含まれており、粒子内部においてスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態を形成している複合樹脂粒子が得られると推測される。
複合樹脂粒子分散液(つまり、感圧接着剤。以下同様。)中に分散する複合樹脂粒子の体積平均粒径は、140nm以上300nm以下が好ましく、150nm以上280nm以下がより好ましく、160nm以上250nm以下が更に好ましい。
複合樹脂粒子分散液に含まれる複合樹脂粒子の含有量は、20質量%以上50質量%以下が好ましく、30質量%以上40質量%以下がより好ましい。
連鎖移動剤としては、チオール基を含有する化合物(チオール)が挙げられる。
連鎖移動剤としては、炭素数4以上20以下の炭化水素基を含有するチオールが好ましい。
チオールが含有する炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が挙げられる。
チオールが含有する炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
脂肪族炭化水素基は、分岐又は直鎖のいずれであってもよい。
連鎖移動剤としては、具体的には、ヘキシルチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、テトラデカンチオール、ヘキサデカンチオール等が好ましく、ドデカンチオールであることがより好ましい。
架橋剤としては、2個のエチレン性不飽和基を有する二官能モノマー、3個以上のエチレン性不飽和基を有する多官能モノマーからなる群から選択される1種以上が好ましい。
エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロパルギル基、ブテニル基、エチニル基、フェニルエチニル基、マレイミド基、ナジイミド基、(メタ)アクリロイル基等の官能基が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
架橋剤としては、2個のエチレン性不飽和基を有する二官能モノマーを用いることが好ましい。
2個のエチレン性不飽和基を有する二官能モノマーとしては、脂肪族ジ(メタ)アクリレート、芳香族ジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
脂肪族ジ(メタ)アクリレートとは、脂肪族炭化水素が有する2つの水素原子を(メタ)アクリロイル基に置換した化合物である。
脂肪族ジ(メタ)アクリレートの構造は、分岐又は直鎖のいずれであってもよく、環状構造を有していてもよい。
脂肪族ジ(メタ)アクリレートの炭素数((メタ)アクリロイル基の炭素数を除く)は、3以上20以下であることが好ましく、5以上15以下であることがより好ましく、8以上12以下であることが更に好ましい。
脂肪族ジ(メタ)アクリレートとしては、具体的には、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
芳香族ジ(メタ)アクリレートとは、芳香族基及び2つの(メタ)アクリロイル基を含有する化合物である。
芳香族ジ(メタ)アクリレートの構造は、分岐又は直鎖のいずれであってもよく、環状構造を有していてもよい。
芳香族ジ(メタ)アクリレートの炭素数((メタ)アクリロイル基の炭素数を除く)は、3以上20以下であることが好ましく、5以上15以下であることがより好ましく、8以上12以下であることが更に好ましい。
脂肪族ジ(メタ)アクリレートとしては、具体的には、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシポリエトキシポリプロポキシフェニル)プロパン、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
連鎖移動剤に対する前記架橋剤の含有量の比(架橋剤の含有量/連鎖移動剤の含有量)は、0.1以上1.0以下であることが好ましく、0.3以上1.0以下であることがより好ましく、0.3以上0.8以下であることが更に好ましい。
前記連鎖移動剤及び架橋剤の含有量の比を上記数値範囲内とすることで、複合樹脂粒子の溶融粘度がより好ましい値となりやすい。そのため、薄紙同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性により優れ、かつ、薄紙を接着する際に用いる圧着装置をより汚染しにくい感圧接着剤が得られる製造方法となりやすい。
以上の工程を経ることで、本実施形態に係る感圧接着剤が得られる。
<静電荷像現像用トナー>
本実施形態に係るトナーは、本実施形態に係る感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子を凝集及び融合合一して得られるトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであることが好ましい。
ここで、感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子を凝集及び融合合一するとは、例えば、後述のトナーの製造方法における第3工程及び第4工程を経ることが挙げられる。
つまり、本実施形態に係るトナーは、後述するトナーの製造方法で得られたトナーであることが好ましい。
本実施形態に係るトナーは、前記の通り、圧力相転移性を有する。
トナーは、少なくともトナー粒子を含み、必要に応じて外添剤を含む。
(トナー粒子)
トナー粒子は、本実施形態に係る感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子を凝集及び融合合一して得られるトナー粒子である。
-トナー粒子の体積平均粒径-
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)は、トナー粒子の取り扱いの容易さの観点から、4μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましく、6μm以上が更に好ましく、圧力によってトナー粒子全体が相転移しやすい観点から、12μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、9μm以下が更に好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)及びアパーチャー径100μmのアパーチャーを用いて測定する。アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム5質量%水溶液2mLにトナー粒子を0.5mg以上50mg以下加え分散させ、次いで、電解液(ISOTON-II、ベックマン・コールター社製)100mL以上150mL以下と混合し、超音波分散機で1分間分散処理を行い、得られた分散液を試料とする。試料中の粒径2μm以上60μm以下の粒子50000個の粒径を測定する。小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積50%となる粒径を体積平均粒径(D50v)とする。
(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
<トナーの製造方法>
本実施形態に係るトナーの製造方法は、
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、
前記スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する第2工程と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する第3工程と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する第4工程と、
を含む。
以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤及び離型剤を含まないトナー粒子を得る方法について説明する。着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて用いてもよい。トナー粒子に着色剤及び離型剤を含有させる場合は、複合樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合した後、第4工程を行う。着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液は、例えば、材料を混合した後、公知の分散機を用いて分散処理を行うことで作製される。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
ここで、第1工程及び第2工程は、既述の感圧接着剤の製造方法における第1工程及び第2工程と同一である。そのため、第1工程及び第2工程の説明は省略する。
-第3工程-
第3工程は、複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する工程である。
複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。
具体的には、例えば、複合樹脂粒子分散液に凝集剤を添加すると共に、複合樹脂粒子分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、スチレン系樹脂のガラス転移温度に近い温度(具体的には、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度-30℃以上ガラス転移温度-10℃以下)に加熱し、複合樹脂粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、複合樹脂粒子分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で凝集剤を添加し、複合樹脂粒子分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
凝集剤としては、例えば、複合樹脂粒子分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩;ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体;などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酸酢(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
-第4工程-
第4工程は、凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程である。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度以上(例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より10℃から30℃高い温度)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
以上の工程を経て得られたトナー粒子は、通常、スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する海島構造を有する。複合樹脂粒子においてはスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態であったところ、融合・合一工程において、スチレン系樹脂が互いに集まって海相になり、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が互いに集まって島相になるものと推測される。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、
凝集粒子分散液を得た後、凝集粒子分散液とスチレン系樹脂粒子分散液とをさらに混合し、凝集粒子の表面にさらにスチレン系樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、
第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、
を経て製造する。
上記工程を経て得られるコア・シェル構造のトナー粒子は、スチレン系樹脂を含むシェル層を有する。スチレン系樹脂粒子分散液の代わりに他の種類の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、他の種類の樹脂を含むシェル層を形成してもよい。
融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
そして、上記トナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。さらに、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
<接着物>
本実施形態に係る接着物は、第1の被接着体と、第2の被接着体と、本実施形態に係る感圧接着剤に含有される前記複合樹脂粒子により形成された感圧接着剤層と、を有する。
接着物は、第1の被接着体と、第2の被接着体と、の間に感圧接着剤層を有することが好ましい。
(被接着体)
被接着体としては特に限定されず、紙、フィルムなどが挙げられる。
紙としては、特に限定されず、例えば、普通紙、コート紙等が挙げられる。
フィルムとしては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹脂からなるフィルム等が挙げられる。
第1の被接着体及び第2の被接着体の材質は、同一であってもよいしそれぞれ異なっていてもよい。また、第1の被接着体及び第2の被接着体は、1つの被接着体を折り曲げたものであってもよい。この場合接着物は、被接着体に感圧接着剤を塗布した後、塗布した部分が、被接着体の重ね合わせ部分となる様に折り曲げて形成してもよい。
(感圧接着剤層)
感圧接着剤層は、感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子で形成される。
具体的には、例えば、第1の被接着体と、第2の被接着体と、の重ね合わせ部分に感圧接着剤を塗布した後、それぞれの被接着体を重ね合わせ、圧着することで形成される。
感圧接着剤の塗布方法は特に限定されず、液状物を塗布できる公知の方法が適用可能である。具体的には、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター等の各種コーター;ワイヤーバー等の装置を使用する公知の方法が例示できる。
感圧接着剤が塗布された被接着体の圧着方法は特に限定されず、公知の方法が適用される。記録媒体に印加する圧力は、3MPa以上300MPa以下が好ましく、10MPa以上200MPa以下がより好ましく、30MPa以上150MPa以下が更に好ましい。
(接着物の例示)
接着物としては、具体的には、圧着はがき等の再剥離が可能な接着物等が挙げられる。
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。
<実施例1>
(第1工程:スチレン系樹脂粒子分散液の調整)
・スチレン(重合成分として):370部
・アクリル酸n-ブチル(重合成分として):115部
・アクリル酸(重合成分として):15部
・ドデカンチオール(連鎖移動剤として):7.5部
上記の材料を混合し溶解してモノマー溶液(1)を調整した。
アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)8部をイオン交換水205部に溶解し、前記モノマー溶液(1)を加えて分散し、乳化液を得た。
前記アニオン性界面活性剤2.2部をイオン交換水462部に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、攪拌しながら73℃まで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム3部をイオン交換水21部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して15分間かけて滴下した後、前記乳化液を定量ポンプを介して160分間かけて滴下した。次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを75℃に3時間保持した後、室温に戻した。
これにより、体積平均粒径(D50v)が175nm、GPC(UV検出)による重量平均分子量が45k、ガラス転移温度が53℃、固形分量が42%のスチレン系樹脂粒子分散液(St1)を得た。
(第2工程:感圧接着剤の調製)
・スチレン系樹脂粒子分散液(St1):1190部
・アクリル酸n-ブチル(重合成分として):250部
・アクリル酸2-エチルヘキシル(重合成分として):150部
・ドデカンチオール(連鎖移動剤として):4部
・1,10-デカンジオールジメタクリレート(新中村化学工業社製、DOD-N、架橋剤として):2部
・イオン交換水:982部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、モノマー溶液(2)を調整した。モノマー溶液(2)を25℃で1時間攪拌した後、70℃に加熱した。過硫酸アンモニウム2.5部をイオン交換水75部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して60分間かけて滴下した。次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを70℃に3時間保持した。更に、重合成分として、スチレン85部及びアクリル酸n-ブチル15部を混合し溶解したモノマー溶液(3)を30分かけて滴下し、3時間保持させた後、室温に戻した。これにより、複合樹脂粒子を含み樹脂粒子の体積平均粒径(D50v)が220nm、GPC(UV検出)による重量平均分子量が90k、固形分量が32%の感圧接着剤を得た。
<実施例2~11、比較例1~3>
モノマー溶液(1)の組成、モノマー溶液(2)の組成、及びモノマー溶液(3)の組成を表1の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様の手順で感圧接着剤を得た。
各例で得られた複合樹脂粒子について、下記事項を表中に記載した。
・「複合樹脂粒子に含まれるスチレン系樹脂の重合成分の質量割合」
・「複合樹脂粒子に含まれる(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分の質量割合」・「複合樹脂粒子に含まれるスチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)」
・「複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度(表2中「MinTg(℃)」と記載)」
・「複合樹脂粒子の最も高いガラス転移温度(表2中「MaxTg(℃)」と記載)」
・「複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度(表2中「100℃溶融粘度(Pa・s)」と記載)」
・「複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾き(表2中「傾き」と記載)」
・「複合樹脂粒子の重量平均分子量」
・「複合樹脂粒子のゲル分率」
・「感圧接着剤全体に対する、複合樹脂粒子の含有量(表2中「含有量(質量%)」と記載)」
<感圧接着剤の評価>
(接着力評価)
文字画像を電子写真プリンターでプリントしFX C2紙(坪量82gsm)をV折りはがきサイズにカットした用紙に各例で得られた感圧接着剤をバーコーターで2g/mの塗布量で全面に塗布し、その後に複合機の定着ベンチを用いて感圧接着剤を用紙に固定及び乾燥後、二つ折りにし、シーラー(Pressle multi2 トッパンフォームズ社製)に通して圧力印加(Gap10、圧力90MPa)し、1晩置いた後に幅15mmに断裁したものを試験片として、90度剥離試験を行った。
90度剥離試験の剥離速度は20mm/分とし、測定開始後10mmから50mmまでの荷重(N)を0.4mm間隔で採取し、その平均を算出した。剥離に要する荷重(N)を下記のとおり分類し、接着力を評価した。評価基準Cでは接着力不足であり、目標値未達である。評価結果を表2に示す。
A(〇):0.8N以上
B(△):0.4N以上、0.8N未満
C(×):0.4N未満
(用紙破れ抑制性評価)
前記接着力評価と同様にしてシーラーにて圧力印加した用紙を、30℃、90%RHのチャンバーに1週間保管した後に、接着部分を手剥がしし、用紙破れの有無を以下の評価基準で評価した。評価結果を表2に示す。
A(〇):破れなし
B(△):わずかな用紙の破れが見られる(画像は問題無し)
C(×):用紙の大きな破れが見られる(画像部分まで破れ発生)
(部材汚染評価)
前記接着力評価を行った後、シーラー(Pressle multi2 トッパンフォームズ社製)の用紙と接着する部分を目視にて確認し、下記評価基準を基に部材汚染評価を行った。評価結果を表2に示す。
A(〇):汚れなし
B(△):わずかに汚れが見られる
C(×):全面に汚れが見られる
<実施例101>
実施例1で得られた感圧接着剤を用いて以下の手順によりトナーを調製した。
(トナーの調製)
・実施例1で得られた感圧接着剤 :504部
・イオン交換水 :710部
・アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1): 1部
温度計及びpH計を備えた反応容器に上記の材料を入れ、温度25℃下に1.0%硝酸水溶液を添加してpHを3.0に調整した後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)にて回転数5000rpmで分散しながら、2.0%硫酸アルミニウム水溶液を23部添加した。次いで、反応容器に攪拌機及びマントルヒーターを設置し、温度40℃までは0.2℃/分の昇温速度、40℃を超えてからは0.05℃/分の昇温速度で昇温し、10分ごとにマルチサイザーII(アパーチャー径50μm、ベックマン-コールター社製)にて粒径を測定した。体積平均粒径が5.0μmになったところで温度を保持し、スチレン系樹脂粒子分散液(St1)170部を5分間かけて投入した。投入終了後、50℃に30分間保持した後、1.0%水酸化ナトリウム水溶液を加え、スラリーのpHを6.0に調整した。次いで、5℃ごとにpHを6.0に調整しながら、昇温速度1℃/分で90℃まで昇温し、90℃で保持した。光学顕微鏡と電界放出形走査電子顕微鏡(FE-SEM)にて粒子形状及び表面性を観察したところ、10時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水で容器を30℃まで5分間かけて冷却した。
冷却後のスラリーを、目開き15μmのナイロンメッシュに通過させ粗大粒子を除去し、メッシュを通過したスラリーをアスピレータで減圧濾過した。濾紙上に残った固形分を手で、できるだけ細かく砕いて、固形分量の10倍のイオン交換水(温度30℃)に投入し、30分間攪拌した。次いで、アスピレータで減圧濾過し、濾紙上に残った固形分を手で、できるだけ細かく砕いて、固形分量の10倍のイオン交換水(温度30℃)に投入し、30分間攪拌した後、再度アスピレータで減圧濾過し、濾液の電気伝導度を測定した。濾液の電気伝導度が10μS/cm以下になるまでこの操作を繰り返し、固形分を洗浄した。
洗浄された固形分を湿式乾式整粒機(コーミル)で細かく砕き、25℃のオーブン中で36時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。トナー粒子は、体積平均粒径が8.0μmであった。
トナー粒子100部と、疎水性シリカ(日本アエロジル株式会社製、RY50)1.5部とを混合し、サンプルミルを用いて回転速度13000rpmで30秒間混合した。目開き45μmの振動篩で篩分して、トナーを得た。
<トナーの評価>
(粘着力評価)
印刷物の製造装置として、記録媒体へのトナーの配置を行う中間転写方式の印刷手段(具体的には、電子写真プリンター)と、折り装置及び加圧装置を有する圧着手段とを備える印刷物の製造装置を用意した。そして、各例で得られたトナーを用いて当該印刷物の製造装置用の現像剤を作製し、印刷手段が有する現像器に現像剤を入れた。
記録媒体として文字画像を電子写真プリンターでプリントしFX C2紙(坪量82gsm)をV折りはがきサイズにカットした用紙を用意した。
実施例101で得られたトナーの付与量は、ハガキ用紙の画像形成面の画像形成領域に、3g/mとした。
折り装置は、画像形成面が内側になるようにハガキ用紙を二つ折りにする装置とした。
加圧装置は、圧力90MPaとした。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して10通作製した。
10通目のハガキを長辺方向に幅15mmで裁断し長方形の試験片を作製して、90度剥離試験を行った。90度剥離試験の剥離速度は20mm/分とし、測定開始後10mmから50mmまでの荷重(N)を0.4mm間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片3枚の荷重(N)を平均した。前述の感圧接着剤の評価における接着力評価と同様の評価基準にて、トナーの粘着力評価を行ったところ、剥離に要する荷重は0.9Nであり、接着力に優れることが分かった(評価:A(〇))。また、前述の感圧接着剤の評価における用紙破れ抑制性評価と同様の手順にて、トナーの用紙破れ抑制性評価を行ったところ剥離性に優れていることが分かった(評価:A(〇))。また、ハガキを作製した後に、加圧装置の用紙と接触する部分を目視にて確認し、前述の感圧接着剤の評価における部材汚染評価と同様の評価基準にてトナーの部材汚染評価を行ったところ、トナーの付着による汚染は確認されなかった(評価:A(〇))。
<実施例102~105>
実施例2~5で得られた感圧接着剤を用いて、実施例101と同様の方法でトナーを作成し、同様の評価を行った。結果を表3に示す。
Figure 2022151294000001
Figure 2022151294000002
Figure 2022151294000003
表中の略称については以下の通りである。
St:スチレン
BA:アクリル酸n-ブチル
AA:アクリル酸
DT:ドデカンチオール
2EHA:アクリル酸2-エチルヘキシル
DOD-N:1,10-デカンジオールジメタクリレート
EA:アクリル酸エチル
HA:アクリル酸へキシル
上記結果から、本実施例の感圧接着剤及びトナーは、薄い記録媒体同士を接着する場合であっても接着性、及び剥離性に優れ、かつ、薄い記録媒体を接着する際に用いる圧着装置を汚染しにくいことがわかる。

Claims (11)

  1. スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂、並びに(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む複合樹脂粒子と、
    水を含む水性溶剤と、を含有し、
    前記スチレン系樹脂と、前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、の質量比(スチレン系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂)が、80:20~20:80であり、
    前記複合樹脂粒子の最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上であり、
    前記複合樹脂粒子の100℃における溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下であり、
    前記複合樹脂粒子の溶融粘度が4000Pa・s以上20000Pa・s以下の範囲内における、前記複合樹脂粒子の温度に対する前記複合樹脂粒子の溶融粘度の対数の傾きが-0.08以上-0.04以下である感圧接着剤。
  2. 前記複合樹脂粒子の重量平均分子量が5万以上60万以下である請求項1に記載の感圧接着剤。
  3. 前記複合樹脂粒子のゲル分率が0.1質量%以上2質量%以下である請求項2に記載の感圧接着剤。
  4. 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含む請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の感圧接着剤。
  5. 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる(メタ)アクリル酸エステルが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の感圧接着剤。
  6. 請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の感圧接着剤に含有される複合樹脂粒子を凝集及び融合合一して得られるトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナー。
  7. 前記スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、
    前記スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、前記複合樹脂粒子を形成する第2工程と、を含む請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の感圧接着剤の製造方法。
  8. 前記第2工程における前記反応溶液における、前記連鎖移動剤に対する前記架橋剤の含有量の比(架橋剤の含有量/連鎖移動剤の含有量)が0.1以上1.0以下である請求項7に記載の感圧接着剤の製造方法。
  9. スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する第1工程と、
    前記スチレン系樹脂粒子分散液、連鎖移動剤、架橋剤及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を含む反応溶液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する第2工程と、
    複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する第3工程と、
    凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する第4工程と、
    を含む静電荷像現像用トナーの製造方法。
  10. 請求項9に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法で得られた静電荷像現像用トナー。
  11. 第1の被接着体と、
    第2の被接着体と、
    請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の感圧接着剤に含有される前記複合樹脂粒子により形成された感圧接着剤層と、
    を有する接着物。
JP2021054290A 2021-03-26 2021-03-26 感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物 Pending JP2022151294A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021054290A JP2022151294A (ja) 2021-03-26 2021-03-26 感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物
US17/506,064 US20220306905A1 (en) 2021-03-26 2021-10-20 Pressure sensitive adhesive, toner for developing electrostatic charge image, method for producing pressure sensitive adhesive, method for producing toner for developing electrostatic charge image, and bonded product
EP21211714.7A EP4063411A1 (en) 2021-03-26 2021-12-01 Pressure sensitive adhesive, toner for developing electrostatic charge image, method for producing pressure sensitive adhesive, method for producing toner for developing electrostatic charge image, and bonded product
CN202111513406.6A CN115124953A (zh) 2021-03-26 2021-12-07 压敏粘合剂、色调剂、压敏粘合剂的制造方法、色调剂的制造方法以及粘接物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021054290A JP2022151294A (ja) 2021-03-26 2021-03-26 感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022151294A true JP2022151294A (ja) 2022-10-07

Family

ID=78822682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021054290A Pending JP2022151294A (ja) 2021-03-26 2021-03-26 感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220306905A1 (ja)
EP (1) EP4063411A1 (ja)
JP (1) JP2022151294A (ja)
CN (1) CN115124953A (ja)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6720123B2 (en) * 2001-02-09 2004-04-13 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing toner for developing electrostatic image
EP1808733B1 (en) * 2006-01-16 2009-11-11 Xerox Corporation Toner processes
JP2010097000A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Konica Minolta Business Technologies Inc 静電荷像現像用トナー
JP5679641B2 (ja) * 2009-06-26 2015-03-04 日東電工株式会社 粘着テープ
EP3577165B1 (de) * 2017-01-31 2021-04-28 Basf Se Einkomponenten-haftklebstoffzusammensetzung mit auf reversibler vernetzung durch metallsalze beruhenden gelgehalt
JP7081253B2 (ja) * 2018-03-23 2022-06-07 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 接着材料、圧着印刷物製造用シート、圧着印刷物製造用シートの製造方法、圧着印刷物、圧着印刷物の製造方法、及び圧着印刷物製造装置
JP7346963B2 (ja) * 2019-07-17 2023-09-20 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 接着材料、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP4063411A1 (en) 2022-09-28
CN115124953A (zh) 2022-09-30
US20220306905A1 (en) 2022-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7081253B2 (ja) 接着材料、圧着印刷物製造用シート、圧着印刷物製造用シートの製造方法、圧着印刷物、圧着印刷物の製造方法、及び圧着印刷物製造装置
US11964507B2 (en) Method for producing printed material and system for producing printed material
JP7346963B2 (ja) 接着材料、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法
US11235608B2 (en) Method for forming printed material and system for forming printed material
JP7395863B2 (ja) トナーセット、現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジセット、印刷物の製造装置、及び印刷物の製造方法
JP7409168B2 (ja) 圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法
US20220064424A1 (en) Pressure-responsive particles, cartridge, apparatus for manufacturing printed matter, method for manufacturing printed matter, printed matter, sheet for manufacturing printed matter, and method for manufacturing sheet for manufacturing printed matter
US20210269272A1 (en) Method for producing printed material and system for producing printed material
US11235593B2 (en) Method for forming printed material and system for forming printed material
US11795316B2 (en) Pressure-responsive particles, cartridge, apparatus for manufacturing printed matter, method for manufacturing printed matter, printed matter, sheet for manufacturing printed matter, and method for manufacturing sheet for manufacturing printed matter
US20220091522A1 (en) Delivery device and image forming apparatus
JP2022151294A (ja) 感圧接着剤、静電荷像現像用トナー、感圧接着剤の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び接着物
US20220234326A1 (en) Pressure sensitive adhesive particle, cartridge, apparatus for producing printed material, method for producing printed material, printed material, sheet for producing printed material, and method for producing sheet for producing printed material
US11579540B2 (en) Method for producing printed material and system for producing printed material
JP2022110882A (ja) 圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法
JP2021018425A (ja) 圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法
JP7494581B2 (ja) 圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、及び印刷物の製造方法
EP4063410B1 (en) Method for producing pressure-responsive particles, method for producing printed material, method for producing sheet for producing printed material, and pressure-responsive particles
US20220308478A1 (en) Method for producing pressure-responsive particles, method for producing printed material, method for producing sheet for producing printed material, and pressure-responsive particles
JP2022110880A (ja) 圧力応答性粒子、接着材料、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び、印刷物製造用シートの製造方法
US20220227906A1 (en) Pressure-responsive particles, cartridge, and apparatus for manufacturing printed matter
CN112241117B (zh) 印刷物的制造方法和印刷物的制造系统
US20230103101A1 (en) Pressure sensitive toner, apparatus for producing printed material, method for producing printed material, and printed material
JP7392307B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、印刷物の製造装置及び印刷物の製造方法
JP2022152378A (ja) 印刷物、及び印刷物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240226