JP2022108459A - transparent conductive film - Google Patents

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Abstract

To provide a transparent conductive film that includes metal nanowires and has excellent conductivity and transparency.SOLUTION: The present invention is a transparent conductive film comprising a substrate and a transparent conductive layer arranged on one side of the substrate, wherein the transparent conductive layer includes metal nanowires and the relationship between the amount x(g/m2) of metal nanowires in the transparent conductive layer and the conductivity y(1/Ω) of the transparent conductive film satisfies formula (1). Formula (1): y=a×x (in formula (1), a is 0.77 or more).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、透明導電性フィルムに関する。 The present invention relates to transparent conductive films.

従来、タッチセンサーを有する画像表示装置において、タッチセンサーの電極として、透明樹脂フィルム上にITO(インジウム・スズ複合酸化物)などの金属酸化物層を形成して得られる透明導電性フィルムが多用されている。しかし、この金属酸化物層を備える透明導電性フィルムは、屈曲により導電性が失われやすく、フレキシブルディスプレイな
どの屈曲性が必要とされる用途には使用しがたいという問題がある。
Conventionally, in an image display device having a touch sensor, a transparent conductive film obtained by forming a metal oxide layer such as ITO (indium-tin composite oxide) on a transparent resin film is often used as an electrode of the touch sensor. ing. However, the transparent conductive film having this metal oxide layer tends to lose its conductivity when bent, and is difficult to use for applications requiring flexibility such as flexible displays.

一方、屈曲性の高い透明導電性フィルムとして、金属ナノワイヤを含む透明導電性フィルムが知られている。金属ナノワイヤは、径がナノメートルサイズであるワイヤ状導電性物質である。金属ナノワイヤで構成された透明導電性フィルムにおいては、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤで良好な電気伝導経路が形成され、また、網の目の隙間に開口部を形成して、高い光透過率が実現される。このような金属ナノワイヤを含む透明導電性フィルムにおいても、導電性フィルムに本質的に求められる導電性の向上が検討されている。 On the other hand, a transparent conductive film containing metal nanowires is known as a highly flexible transparent conductive film. A metal nanowire is a wire-like conductive substance with a nanometer-sized diameter. In the transparent conductive film composed of metal nanowires, the metal nanowires form a mesh, so that a small amount of metal nanowires forms a good electrical conduction path, and openings are formed in the gaps of the mesh. formed to achieve high light transmittance. Also in transparent conductive films containing such metal nanowires, improvement in conductivity, which is essentially required for conductive films, is being investigated.

特表2009-505358号公報Japanese Patent Publication No. 2009-505358 特許第6199034号Patent No. 6199034

本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、金属ナノワイヤを含み、導電性および透明性に優れる透明導電性フィルムを提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a transparent conductive film containing metal nanowires and having excellent conductivity and transparency.

本発明の透明導電性フィルムは、基材と、該基材の片側に配置される透明導電層とを備る、透明導電性フィルムであって、該透明導電層が金属ナノワイヤを含み、該透明導電層中の該金属ナノワイヤの量x(g/m)と、透明導電性フィルムの導電率y(1/Ω)との関係が、下記式(1)の関係にある。
y=a×x ・・・(1)
式(1)において、aは、0.77以上である。
1つの実施形態においては、上記透明導電性フィルムは、ヘイズ値が、20%以下である。
1つの実施形態においては、上記透明導電性フィルムは、表面抵抗値が、0.1Ω/□~1000Ω/□である。
1つの実施形態においては、上記透明導電層中の金属ナノワイヤの量x(g/m)が、0.005g/m~0.05g/mである。
A transparent conductive film of the present invention is a transparent conductive film comprising a substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate, wherein the transparent conductive layer contains metal nanowires, and the transparent conductive layer contains metal nanowires. The relationship between the amount x (g/m 2 ) of the metal nanowires in the conductive layer and the conductivity y (1/Ω) of the transparent conductive film is represented by the following formula (1).
y=a×x (1)
In formula (1), a is 0.77 or more.
In one embodiment, the transparent conductive film has a haze value of 20% or less.
In one embodiment, the transparent conductive film has a surface resistance value of 0.1Ω/□ to 1000Ω/□.
In one embodiment, the amount x (g/m 2 ) of metal nanowires in the transparent conductive layer is 0.005 g/m 2 to 0.05 g/m 2 .

本発明によれば、金属ナノワイヤを含み、導電性および透明性に優れる透明導電性フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transparent conductive film which contains a metal nanowire and is excellent in electroconductivity and transparency can be provided.

本発明の1つの実施形態による製造方法により得られた透明導電性フィルムの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a transparent conductive film obtained by a manufacturing method according to one embodiment of the present invention; FIG.

A.透明導電性フィルム
図1は、本発明の1つの実施形態による製造方法により得られた透明導電性フィルムの概略断面図である。透明導電性フィルム100は、基材10と、該基材10の片側に配置される透明導電層20とを含む。透明導電層20は、金属ナノワイヤを含む(図示せず)。
A. Transparent Conductive Film FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a transparent conductive film obtained by a manufacturing method according to one embodiment of the present invention. A transparent conductive film 100 includes a substrate 10 and a transparent conductive layer 20 disposed on one side of the substrate 10 . Transparent conductive layer 20 includes metal nanowires (not shown).

透明導電性フィルムの表面抵抗値は、好ましくは0.1Ω/□~1000Ω/□であり、より好ましくは0.5Ω/□~300Ω/□であり、さらに好ましくは1Ω/□~200Ω/□であり、特に好ましくは1Ω/□~150Ω/□であり、最も好ましくは20Ω/□~100Ω/□である。表面抵抗値は、三菱ケミカルアナリテック社の「抵抗率自動測定システム MCP-S620型・MCP-S521型」により測定することができる。 The surface resistance value of the transparent conductive film is preferably 0.1 Ω/square to 1000 Ω/square, more preferably 0.5 Ω/square to 300 Ω/square, and still more preferably 1 Ω/square to 200 Ω/square. 1 Ω/□ to 150 Ω/□, and most preferably 20 Ω/□ to 100 Ω/□. The surface resistance value can be measured by "Automatic resistivity measurement system MCP-S620 type/MCP-S521 type" manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.

上記透明導電性フィルムのヘイズ値は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは0.1%~5%であり、さらに好ましくは0.1%~3%であり、特に好ましくは0.1%~1%である。 The haze value of the transparent conductive film is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, still more preferably 0.1% to 5%, still more preferably 0.1% to 3%. and particularly preferably 0.1% to 1%.

上記透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは30%以上であり、より好ましくは35%以上であり、特に好ましくは40%以上である。 The total light transmittance of the transparent conductive film is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and particularly preferably 40% or more.

(透明導電層)
上記のとおり、透明導電層は、金属ナノワイヤを含む。
(Transparent conductive layer)
As noted above, the transparent conductive layer includes metal nanowires.

上記透明導電層中の金属ナノワイヤの量x(g/m)と、透明導電性フィルムの導電率y(1/Ω)との関係は、下記式(1)の関係にある:
y=a×x ・・・(1)
式(1)において、aは、0.77以上である。本発明においては、金属ナノワイヤの量x(g/m)と、導電率y(1/Ω)とが上記関係にあることにより、導電性に顕著に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。本発明の透明導電性フィルムは、金属ナノワイヤの使用量を比較的少なくしつつも、高い導電性を有する。このような透明導電性フィルムは、高導電性と透明性(低ヘイズ)とが両立され得る点で非常に有利である。このような透明導電性フィルムは、後述のように、透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成し、当該塗布層を所定時間放置した後に、次工程の送風工程を行うことにより、得ることができる。塗布層を所定時間放置することにより、塗布層中の金属ナノワイヤの流動を好ましく調整することができ、金属ナノワイヤ同士の接触点が多くなるために上記のような効果が得られると考えられる。
The relationship between the amount x (g/m 2 ) of metal nanowires in the transparent conductive layer and the conductivity y (1/Ω) of the transparent conductive film is represented by the following formula (1):
y=a×x (1)
In formula (1), a is 0.77 or more. In the present invention, the above relationship between the amount x (g/m 2 ) of metal nanowires and the conductivity y (1/Ω) makes it possible to obtain a transparent conductive film with remarkably excellent conductivity. . The transparent conductive film of the present invention has high conductivity while using a relatively small amount of metal nanowires. Such a transparent conductive film is very advantageous in that both high conductivity and transparency (low haze) can be achieved. Such a transparent conductive film can be produced by applying a composition for forming a transparent conductive layer to form a coating layer, leaving the coating layer for a predetermined period of time, and then carrying out the following air blowing step, as described later. ,Obtainable. By allowing the coating layer to stand for a predetermined period of time, the flow of the metal nanowires in the coating layer can be preferably adjusted, and the contact points between the metal nanowires increase.

上記式(1)において、aは、好ましくは0.79以上であり、より好ましくは0.8以上であり、さらに好ましくは0.85以上であり、特に好ましくは0.88以上であり、さらに好ましくは0.9以上である。このような範囲であれば、上記の効果はより顕著となる。上記aは大きいほど好ましいが、その上限値は、例えば、2.0である。銀の量が多ければ多いほど導電率は高くなるが、その分、ヘイズが高くなり、透明性が損なわれてしまう。金属ナノワイヤの量x(g/m)は、透明導電層1mあたりに存在する金属ナノワイヤの重量である。導電率は、上記表面抵抗値の逆数である。 In the above formula (1), a is preferably 0.79 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.85 or more, particularly preferably 0.88 or more, and further Preferably it is 0.9 or more. Within such a range, the above effects are more pronounced. A larger value of a is more preferable, but its upper limit is, for example, 2.0. The greater the amount of silver, the higher the electrical conductivity, but the haze increases accordingly and the transparency is impaired. The amount of metal nanowires x (g/m 2 ) is the weight of metal nanowires present per m 2 of the transparent conductive layer. Conductivity is the reciprocal of the surface resistance value.

透明導電層中の金属ナノワイヤの量x(g/m)は、好ましくは0.005g/m~0.05g/m、より好ましくは0.008g/m~0.03g/mであり、さらにより好ましくは0.01g/m~0.025g/mであり、特に好ましくは0.01g/m~0.02g/mである。 The amount x (g/m 2 ) of metal nanowires in the transparent conductive layer is preferably 0.005 g/m 2 to 0.05 g/m 2 , more preferably 0.008 g/m 2 to 0.03 g/m 2 , still more preferably 0.01 g/m 2 to 0.025 g/m 2 , particularly preferably 0.01 g/m 2 to 0.02 g/m 2 .

1つの実施形態においては、透明導電層は、ポリマーマトリックスをさらに含む。この実施形態においては、ポリマーマトリックス中に、金属ナノワイヤが存在する。ポリマーマトリックスから構成される透明導電層においては、ポリマーマトリックスにより金属ナノワイヤが保護される。その結果、金属ナノワイヤの腐食が防止され、耐久性により優れる透明導電性フィルムを得ることができる。 In one embodiment, the transparent conductive layer further comprises a polymer matrix. In this embodiment, metal nanowires are present in a polymer matrix. In a transparent conductive layer composed of a polymer matrix, the polymer matrix protects the metal nanowires. As a result, corrosion of the metal nanowires is prevented, and a transparent conductive film with superior durability can be obtained.

透明導電層の厚みは、好ましくは2μm~10μmであり、より好ましくは3μm~9μmであり、さらに好ましくは4μm~8μmである。 The thickness of the transparent conductive layer is preferably 2 μm to 10 μm, more preferably 3 μm to 9 μm, still more preferably 4 μm to 8 μm.

上記透明導電層における金属ナノワイヤの含有割合は、透明導電層を構成するバインダー樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1重量部~50重量部であり、より好ましくは0.1重量部~30重量部である。このような範囲であれば、導電性および光透過性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。 The content of the metal nanowires in the transparent conductive layer is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin constituting the transparent conductive layer. 30 parts by weight. Within such a range, a transparent conductive film having excellent conductivity and light transmittance can be obtained.

上記透明導電層の全光線透過率は、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは95%以上である。 The total light transmittance of the transparent conductive layer is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more.

金属ナノワイヤとは、材質が金属であり、形状が針状または糸状であり、径がナノメートルサイズの導電性物質をいう。金属ナノワイヤは直線状であってもよく、曲線状であってもよい。金属ナノワイヤで構成された透明導電層を用いれば、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤであっても良好な電気伝導経路を形成することができ、電気抵抗の小さい透明導電性フィルムを得ることができる。さらに、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、網の目の隙間に開口部を形成して、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。 A metal nanowire is a conductive substance that is made of metal, has a needle-like or thread-like shape, and has a nanometer-sized diameter. The metal nanowires may be straight or curved. When a transparent conductive layer composed of metal nanowires is used, the metal nanowires form a mesh, so that even a small amount of metal nanowires can form a good electrical conduction path. A conductive film can be obtained. Furthermore, since the metal nanowires are mesh-like, openings are formed in the gaps of the meshes, and a transparent conductive film with high light transmittance can be obtained.

上記金属ナノワイヤの太さdと長さLとの比(アスペクト比:L/d)は、好ましくは10~100,000であり、より好ましくは50~100,000であり、特に好ましくは100~10,000である。このようにアスペクト比の大きい金属ナノワイヤを用いれば、金属ナノワイヤが良好に交差して、少量の金属ナノワイヤにより高い導電性を発現させることができる。その結果、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。なお、本明細書において、「金属ナノワイヤの太さ」とは、金属ナノワイヤの断面が円状である場合はその直径を意味し、楕円状である場合はその短径を意味し、多角形である場合は最も長い対角線を意味する。金属ナノワイヤの太さおよび長さは、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡によって確認することができる。 The ratio of the thickness d to the length L of the metal nanowires (aspect ratio: L/d) is preferably 10 to 100,000, more preferably 50 to 100,000, and particularly preferably 100 to 10,000. When metal nanowires having a large aspect ratio are used in this manner, the metal nanowires can cross each other satisfactorily, and a small amount of metal nanowires can exhibit high conductivity. As a result, a transparent conductive film with high light transmittance can be obtained. In this specification, the “thickness of the metal nanowire” means the diameter when the cross section of the metal nanowire is circular, the minor axis when the metal nanowire is elliptical, and the polygonal In some cases it means the longest diagonal. The thickness and length of metal nanowires can be confirmed with a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.

上記金属ナノワイヤの太さは、好ましくは500nm未満であり、より好ましくは200nm未満であり、特に好ましくは10nm~100nmであり、最も好ましくは10nm~50nmである。このような範囲であれば、光透過率の高い透明導電層を形成することができる。 The thickness of the metal nanowires is preferably less than 500 nm, more preferably less than 200 nm, particularly preferably 10 nm to 100 nm, most preferably 10 nm to 50 nm. Within such a range, a transparent conductive layer with high light transmittance can be formed.

上記金属ナノワイヤの長さは、好ましくは1μm~1000μmであり、より好ましくは10μm~500μmであり、特に好ましくは10μm~100μmである。このような範囲であれば、導電性の高い透明導電性フィルムを得ることができる。 The length of the metal nanowires is preferably 1 μm to 1000 μm, more preferably 10 μm to 500 μm, particularly preferably 10 μm to 100 μm. Within such a range, a transparent conductive film with high conductivity can be obtained.

上記金属ナノワイヤを構成する金属としては、導電性金属である限り、任意の適切な金属が用いられ得る。上記金属ナノワイヤを構成する金属としては、例えば、銀、金、銅、ニッケル等が挙げられる。また、これらの金属にメッキ処理(例えば、金メッキ処理)を行った材料を用いてもよい。なかでも好ましくは、導電性の観点から、銀、銅または金であり、より好ましくは銀である。 Any appropriate metal can be used as the metal constituting the metal nanowires as long as it is a conductive metal. Examples of metals forming the metal nanowires include silver, gold, copper, and nickel. Also, materials obtained by subjecting these metals to plating (for example, gold plating) may be used. Silver, copper or gold is preferred, and silver is more preferred, from the viewpoint of conductivity.

上記金属ナノワイヤの製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば溶液中で硝酸銀を還元する方法、前駆体表面にプローブの先端部から印可電圧又は電流を作用させ、プローブ先端部で金属ナノワイヤを引き出し、該金属ナノワイヤを連続的に形成する方法等が挙げられる。溶液中で硝酸銀を還元する方法においては、エチレングリコール等のポリオール、およびポリビニルピロリドンの存在下で、硝酸銀等の銀塩を液相還元することにより、銀ナノワイヤが合成され得る。均一サイズの銀ナノワイヤは、例えば、Xia, Y.etal., Chem.Mater.(2002)、14、4736-4745、Xia, Y.etal., Nano letters(2003)3(7)、955-960に記載される方法に準じて、大量生産が可能である。 Any appropriate method can be adopted as a method for producing the metal nanowires. Examples include a method of reducing silver nitrate in a solution, a method of applying voltage or current from the tip of a probe to the surface of a precursor, pulling out metal nanowires at the tip of the probe, and forming the metal nanowires continuously. . In the method of reducing silver nitrate in solution, silver nanowires can be synthesized by liquid phase reduction of a silver salt such as silver nitrate in the presence of a polyol such as ethylene glycol and polyvinylpyrrolidone. Uniformly sized silver nanowires are described, for example, in Xia, Y.; et al. , Chem. Mater. (2002), 14, 4736-4745, Xia, Y.; et al. , Nano letters (2003) 3(7), 955-960, mass production is possible.

(基材)
上記基材を構成する材料は、任意の適切な材料が用いられ得る。具体的には、例えば、フィルムやプラスチックス基材などの高分子基材が好ましく用いられる。基材の平滑性および透明導電層形成用組成物に対する濡れ性に優れ、また、ロールによる連続生産により生産性を大幅に向上させ得るからである。
(Base material)
Any appropriate material can be used as the material constituting the base material. Specifically, for example, polymeric substrates such as films and plastics substrates are preferably used. This is because the smoothness of the base material and the wettability with respect to the composition for forming a transparent conductive layer are excellent, and the productivity can be greatly improved by continuous production using rolls.

上記基材を構成する材料は、代表的には熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムである。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂;ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂;アクリル系樹脂;ポリカーボネート樹脂;セルロース系樹脂等が挙げられる。なかでも好ましくは、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂またはアクリル系樹脂である。これらの樹脂は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れる。上記熱可塑性樹脂は、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。また、偏光板に用いられるような光学フィルム、例えば、低位相差基材、高位相差基材、位相差板、輝度向上フィルム等を基材として用いることも可能である。 The material constituting the substrate is typically a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component. Examples of thermoplastic resins include polyester-based resins; cycloolefin-based resins such as polynorbornene; acrylic-based resins; polycarbonate resins; and cellulose-based resins. Among them, polyester resins, cycloolefin resins and acrylic resins are preferable. These resins are excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, and the like. You may use the said thermoplastic resin individually or in combination of 2 or more types. Optical films used for polarizing plates, such as low retardation substrates, high retardation substrates, retardation plates, brightness enhancement films, etc., can also be used as substrates.

上記基材の厚みは、好ましくは20μm~200μmであり、より好ましくは30μm~150μmである。 The thickness of the substrate is preferably 20 μm to 200 μm, more preferably 30 μm to 150 μm.

上記基材の全光線透過率は、好ましくは30%以上であり、より好ましくは35%以上であり、さらに好ましくは40%以上である。 The total light transmittance of the substrate is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and still more preferably 40% or more.

B.透明導電性フィルムの製造方法
1つの実施形態においては、本発明の透明導電性フィルムの製造方法は、基材に金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、塗布層を所定時間放置する放置工程と、放置工程後に当該塗布層に送風する送風工程とを含む。このような製造方法によれば、上記透明導電性フィルム、すなわち、基材と基材の片側に配置された透明導電層とを備える透明導電性フィルムが得られる。上記製造方法は、上記塗布工程および送風工程の他、任意の適切なその他の工程を含んでいてもよい。1つの実施形態においては、上記製造方法は、送風工程後に塗布層を乾燥させる乾燥工程をさらに含み得る。別の実施形態においては、上記送風工程が上記塗布層を乾燥させ得る工程であり、送風工程を経て透明導電層が形成される。
B. In one embodiment of the method for producing a transparent conductive film, the method for producing a transparent conductive film of the present invention comprises applying a composition for forming a transparent conductive layer containing metal nanowires to a substrate to form a coating layer. a step of leaving the coating layer to stand for a predetermined period of time; and a blowing step of blowing air to the coating layer after the leaving step. According to such a manufacturing method, the above transparent conductive film, that is, a transparent conductive film comprising a substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate is obtained. The manufacturing method may include any appropriate other process in addition to the coating process and the air blowing process. In one embodiment, the manufacturing method may further include a drying step of drying the coating layer after the blowing step. In another embodiment, the blowing step is a step capable of drying the coating layer, and the transparent conductive layer is formed through the blowing step.

1つの実施形態においては、上記製造方法は、基材を搬送しながら行われ得る。代表的には、ロール状態の基材を繰り出して当該基材を搬送しながら、上記塗布工程、放置工程および送風工程(ならびに、必要に応じて、乾燥工程等のその他の工程)を行って、基材と基材の片側に配置された透明導電層とを備える長尺状の透明導電性フィルムを形成する。1つの実施形態においては、当該透明導電性フィルムは、形成後に巻き取られる。 In one embodiment, the manufacturing method can be performed while conveying the substrate. Typically, the coating step, the standing step, and the air blowing step (and, if necessary, other steps such as a drying step) are performed while the substrate in a roll state is paid out and conveyed, A long transparent conductive film is formed comprising a substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate. In one embodiment, the transparent conductive film is rolled after formation.

基材の搬送方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、搬送ロールによる搬送、搬送ベルトによる搬送、これらの組み合わせ等が挙げられる。搬送速度は、例えば、5m/min~50m/minである。 Any appropriate method can be adopted as a method for conveying the substrate. For example, transportation by a transportation roll, transportation by a transportation belt, a combination thereof, and the like can be mentioned. The conveying speed is, for example, 5m/min to 50m/min.

(塗布工程)
上記のとおり、塗布工程においては、任意の適切な方法により、上記基材に、金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する。1つの実施形態においては、長尺状の基材を搬送しながら、当該基材に金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する。
(Coating process)
As described above, in the coating step, the composition for forming a transparent conductive layer containing metal nanowires is applied to the substrate by any appropriate method to form a coating layer. In one embodiment, a coating layer is formed by applying a composition for forming a transparent conductive layer containing metal nanowires to a long base material while conveying the base material.

透明導電層形成用組成物は、上記金属ナノワイヤを含む。1つの実施形態においては、金属ナノワイヤを任意の適切な溶媒に分散させて透明導電層形成用組成物が調製される。当該溶媒としては、水、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、芳香族系溶媒等が挙げられる。また、透明導電層形成用組成物は、樹脂(バインダー樹脂)、金属ナノワイヤ以外の導電性材料(例えば、導電性粒子)、レベリング剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。また、透明導電層形成用組成物は、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤、無機粒子、界面活性剤、および分散剤等の添加剤を含み得る。 The composition for forming a transparent conductive layer contains the metal nanowires. In one embodiment, a composition for forming a transparent conductive layer is prepared by dispersing metal nanowires in any appropriate solvent. Examples of the solvent include water, alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, aromatic solvents and the like. Moreover, the composition for forming a transparent conductive layer may further contain additives such as a resin (binder resin), a conductive material other than the metal nanowires (for example, conductive particles), and a leveling agent. In addition, the composition for forming the transparent conductive layer contains a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a coloring agent, an antistatic agent, a compatibilizer, a cross-linking agent, and a thickening agent. Additives such as thickeners, inorganic particles, surfactants, and dispersants may be included.

透明導電層形成用組成物の粘度は、好ましくは5mP・s/25℃~300mP・s/25℃であり、より好ましくは10mP・s/25℃~100mP・s/25℃である。このような範囲であれば、本発明の効果は顕著となる。透明導電層形成用組成物の粘度は、レオメータ(例えば、アントンパール社のMCR302)により測定することができる。 The viscosity of the composition for forming a transparent conductive layer is preferably 5 mP·s/25°C to 300 mP·s/25°C, more preferably 10 mP·s/25°C to 100 mP·s/25°C. With such a range, the effect of the present invention becomes remarkable. The viscosity of the composition for forming a transparent conductive layer can be measured with a rheometer (eg, MCR302 manufactured by Anton Paar).

透明導電層形成用組成物中の金属ナノワイヤの分散濃度は、好ましくは0.01重量%~5重量%である。このような範囲であれば、本発明の効果は顕著となる。 The dispersion concentration of the metal nanowires in the composition for forming a transparent conductive layer is preferably 0.01% by weight to 5% by weight. With such a range, the effect of the present invention becomes remarkable.

上記透明導電層形成用組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。塗布方法としては、例えば、スプレーコート、バーコート、ロールコート、ダイコート、インクジェットコート、スクリーンコート、ディップコート、凸版印刷法、凹版印刷法、グラビア印刷法等が挙げられる。 Any appropriate method can be adopted as a method for applying the composition for forming a transparent conductive layer. Examples of coating methods include spray coating, bar coating, roll coating, die coating, inkjet coating, screen coating, dip coating, letterpress printing, intaglio printing, and gravure printing.

上記塗布層の目付けは、好ましくは0.3g/m~30g/mであり、より好ましくは1.6g/m~16g/mである。このような範囲であれば、送風工程における送風により、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。 The basis weight of the coating layer is preferably 0.3 g/m 2 to 30 g/m 2 , more preferably 1.6 g/m 2 to 16 g/m 2 . Within such a range, the metal nanowires are well dispersed by air blowing in the air blowing step, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced.

塗布工程における塗布層の厚みTsは、好ましくは10μm~50μmであり、より好ましくは13μm~40μmであり、さらに好ましくは13μm~30μmであり、特に好ましくは13μm~20μmである。このような範囲であれば、導電性に特に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。厚みTs(以下、塗布層の初期厚みTsともいう)とは、上記塗布直後の上記塗布層の厚み(wet厚み)を意味する。塗布層の厚みTs(wet厚み)は、光学干渉式の膜厚計(例えば、ocean insight社製の「分光器 FLAME-S」)により測定することができる。 The thickness Ts of the coating layer in the coating step is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 13 μm to 40 μm, still more preferably 13 μm to 30 μm, and particularly preferably 13 μm to 20 μm. Within such a range, a transparent conductive film having particularly excellent conductivity can be obtained. The thickness Ts (hereinafter also referred to as the initial thickness Ts of the coating layer) means the thickness (wet thickness) of the coating layer immediately after the coating. The thickness Ts (wet thickness) of the coating layer can be measured by an optical interference film thickness gauge (for example, “Spectroscope FLAME-S” manufactured by Ocean Insight).

(放置工程)
放置工程は、上記のとおり、塗布層を所定時間放置する工程である。より具体的には、塗布層を25℃以下(好ましくは20℃~25℃)かつ無風状態の環境に、基材と塗布層とを含む積層構成を放置する工程である。本明細書において、無風状態とは風速(基材を搬送する場合においては、相対風速)0.5m/s未満の状態をいう。また、本明細書において、「放置」とは、無風状態下で塗布層厚みを減ずることを意味し、基材と塗布層とを含む積層構成を搬送しながら、塗布層厚みを減ずる操作も含む概念である。
(Standing process)
The leaving step is, as described above, a step of leaving the coating layer to stand for a predetermined period of time. More specifically, it is a step of leaving the laminate structure including the substrate and the coating layer in an environment where the coating layer is at 25° C. or lower (preferably 20° C. to 25° C.) and no wind. In the present specification, the windless state refers to a state in which the wind speed (relative wind speed in the case of conveying the base material) is less than 0.5 m/s. In the present specification, the term "leave" means reducing the thickness of the coating layer under windless conditions, and includes an operation of reducing the thickness of the coating layer while transporting the laminated structure including the substrate and the coating layer. It is a concept.

塗布層を放置する時間は、例えば、1秒~300秒である。塗布層を放置する時間は、前工程における塗布層形成後、後工程における送風開始までの時間に相当する。 The time for leaving the coating layer is, for example, 1 second to 300 seconds. The time for leaving the coating layer to stand corresponds to the time from the formation of the coating layer in the previous step to the start of air blowing in the subsequent step.

本発明においては、塗布層を所定時間放置した後に、次工程の送風工程を行うことにより、導電性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。上記製造方法により得られた透明導電性フィルムと、送風せずに塗布層を乾燥させて得られた透明導電性フィルム、または塗布後すぐに塗布層に送風して得られた透明導電性フィルムと比較すると、金属ナノワイヤの単位重量当たりの導電性は、上記製造方法により得られた透明導電性フィルムの方が優れる。本発明の製造方法によれば、塗布層を所定時間放置することにより、塗布層中の金属ナノワイヤの流動を好ましく調整することができ、金属ナノワイヤ同士の接触点が多くなるために上記のような効果が得られると考えられる。 In the present invention, a transparent conductive film having excellent conductivity can be obtained by carrying out the next air blowing step after leaving the coating layer to stand for a predetermined time. A transparent conductive film obtained by the above production method, a transparent conductive film obtained by drying the coating layer without air blowing, or a transparent conductive film obtained by blowing air on the coating layer immediately after coating. By comparison, the transparent conductive film obtained by the above production method is superior in the conductivity per unit weight of the metal nanowires. According to the production method of the present invention, by allowing the coating layer to stand for a predetermined time, the flow of the metal nanowires in the coating layer can be preferably adjusted, and the number of contact points between the metal nanowires increases. It is considered that the effect can be obtained.

放置工程後の塗布層の厚み(送風工程において送風を開始する際の塗布層の厚みTb)は、1μmを超えることが好ましく、2μm以上であることがより好ましい。すなわち、塗布層の厚みが1μm以下(好ましくは2μm未満)となる前に、放置工程を終了することが好ましい。このようにすれば、塗布層中の金属ナノワイヤの流動を好ましく調整することができ、金属ナノワイヤ同士の接触点をより多くすることができる。 The thickness of the coating layer after the standing step (thickness Tb of the coating layer when air blowing is started in the air blowing step) preferably exceeds 1 μm, more preferably 2 μm or more. That is, it is preferable to finish the standing step before the thickness of the coating layer reaches 1 μm or less (preferably less than 2 μm). By doing so, the flow of the metal nanowires in the coating layer can be preferably adjusted, and the number of contact points between the metal nanowires can be increased.

1つの実施形態においては、放置時間は、塗布工程における塗布層の厚みTsと放置工程後の塗布層の厚み(送風工程において送風を開始する際の塗布層の厚みTb)とに基づいて、決定される。1つの実施形態においては、送風工程において送風を開始する際の塗布層の厚みTbは、上記塗布工程における塗布層の厚みTsに対して、25%~90%であり、より好ましくは27%~89%であり、さらに好ましくは30%~88%である。このような範囲であれば、塗布層中の金属ナノワイヤの流動を好ましく調整することができ、金属ナノワイヤ同士の接触点が多くなるため、金属ナノワイヤの単位重量当たりの導電性が高い透明導電性フィルムを得ることができる。 In one embodiment, the standing time is determined based on the thickness Ts of the coating layer in the coating step and the thickness of the coating layer after the standing step (thickness Tb of the coating layer when air blowing is started in the air blowing step). be done. In one embodiment, the thickness Tb of the coating layer when air blowing is started in the air blowing step is 25% to 90%, more preferably 27% to 90% of the thickness Ts of the coating layer in the coating step. 89%, more preferably 30% to 88%. Within such a range, the flow of the metal nanowires in the coating layer can be preferably adjusted, and the number of contact points between the metal nanowires increases, so the transparent conductive film has high conductivity per unit weight of the metal nanowires. can be obtained.

1つの実施形態においては、塗布層の厚みが、塗布層の初期厚みTsよりも2μm~12μm薄くなるまでの間、塗布層を放置することが好ましく、塗布層の初期厚みTsよりも4μm~11μm薄くなるまでの間、塗布層を放置することがより好ましく、塗布層の初期厚みTsよりも6μm~10μm薄くなるまでの間、塗布層を放置することがさらに好ましく、塗布層の初期厚みTsよりも6μm~9μm薄くなるまでの間、塗布層を放置することが好ましい。このような範囲であれば、塗布層中の金属ナノワイヤの流動を好ましく調整することができ、金属ナノワイヤ同士の接触点をより多くすることができる。 In one embodiment, the coating layer is preferably left to stand until the thickness of the coating layer becomes 2 μm to 12 μm thinner than the initial thickness Ts of the coating layer, and is 4 μm to 11 μm less than the initial thickness Ts of the coating layer. It is more preferable to leave the coating layer until it becomes thinner, and it is more preferable to leave the coating layer until it becomes thinner than the initial thickness Ts of the coating layer by 6 μm to 10 μm. It is preferable to leave the coated layer until the thickness is reduced by 6 μm to 9 μm. With such a range, the flow of the metal nanowires in the coating layer can be preferably adjusted, and the number of contact points between the metal nanowires can be increased.

また、塗布層の初期厚みTsが10μm~13μmの場合、塗布層の厚みTbが2.5μm~9μmになるまで塗布層を放置することが好ましく、塗布層の厚みTbが3μm~5μmになるまで塗布層を放置することがより好ましい。また、塗布層の初期厚みTsが13μmを超えて16μm未満の場合、塗布層の厚みTbが4μm~12μmになるまで塗布層を放置することが好ましく、塗布層の厚みTbが5μm~7μmになるまで塗布層を放置することがより好ましい。また、塗布層の初期厚みTsが16μmを超える(好ましくは16μmを超えて30μm以下、より好ましくは16μmを超えて20μm以下)場合、塗布層の厚みTbが6μm~14μmになるまで塗布層を放置することが好ましく、塗布層の厚みTbが7μm~9μmになるまで塗布層を放置することがより好ましい。このような範囲であれば、塗布層中の金属ナノワイヤの流動を好ましく調整することができ、金属ナノワイヤ同士の接触点をより多くすることができる。 Further, when the initial thickness Ts of the coating layer is 10 μm to 13 μm, it is preferable to leave the coating layer until the thickness Tb of the coating layer reaches 2.5 μm to 9 μm, and until the thickness Tb of the coating layer reaches 3 μm to 5 μm. It is more preferable to leave the coating layer alone. Further, when the initial thickness Ts of the coating layer is more than 13 μm and less than 16 μm, it is preferable to leave the coating layer until the thickness Tb of the coating layer becomes 4 μm to 12 μm, and the thickness Tb of the coating layer becomes 5 μm to 7 μm. It is more preferable to leave the coating layer to stand. Further, when the initial thickness Ts of the coating layer exceeds 16 μm (preferably exceeding 16 μm and 30 μm or less, more preferably exceeding 16 μm and 20 μm or less), the coating layer is left to stand until the thickness Tb of the coating layer reaches 6 μm to 14 μm. More preferably, the coating layer is allowed to stand until the thickness Tb of the coating layer reaches 7 μm to 9 μm. With such a range, the flow of the metal nanowires in the coating layer can be preferably adjusted, and the number of contact points between the metal nanowires can be increased.

(送風工程)
塗布層への送風は、任意の適切な方法により行うことができる。1つの実施形態においては、塗布層の上方(基材とは反対側)、および/または側方に配置された送風機を用いて、塗布層への送風が行われ得る。送風方向は、任意の適切な方向とされる。例えば、塗布層面に対して所定の角度(例えば、10°~170°)を有するような送風方向としてもよく、塗布層面に略平行(例えば、塗布層面に対して10°未満)に送風してもよい。また、らせん状に吹く風を送ってもよい。送風方向は、例えば、送風機にルーバーを設け、当該ルーバーの方向により調整することができる。1つの実施形態においては、送風方向はルーバーの開口方向により規定される。また、らせん状の風を送る場合には、送風口に螺旋状の風向板を備える送風機が用いられ得る。
(Blowing process)
Air blowing to the coating layer can be performed by any appropriate method. In one embodiment, the applied layer can be blown with a blower positioned above (opposite to the substrate) and/or to the side of the applied layer. Let the direction of air blow be arbitrary suitable directions. For example, the air blowing direction may be such that it has a predetermined angle (eg, 10° to 170°) with respect to the coating layer surface, and the air is blown substantially parallel to the coating layer surface (eg, less than 10° with respect to the coating layer surface). good too. Alternatively, a spiral wind may be sent. The blowing direction can be adjusted, for example, by providing a blower with louvers and adjusting the direction of the louvers. In one embodiment, the blowing direction is defined by the opening direction of the louver. Moreover, when sending a spiral wind, a blower having a spiral wind direction plate at the air blow port can be used.

上記風の風速は、好ましくは0.5m/s~10m/sであり、より好ましくは1m/s~5m/sである。このような範囲であれば、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電性に優れる透明導電性フィルムを製造することができる。また、表面平滑性および厚みの均一性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。風速は、透明導電層形成用組成物に含まれる溶媒等に応じて、適切に設定され得る。水により調製された透明導電層形成用組成物を用いる場合、上記風速は、好ましくは0.5m/s~10m/sであり、より好ましくは1m/s~5m/sである。なお、本明細書において風速とは、塗布層に到達する時点での風速を意味する。 The wind speed of the wind is preferably 0.5 m/s to 10 m/s, more preferably 1 m/s to 5 m/s. Within this range, the metal nanowires are well dispersed, and a transparent conductive film with excellent conductivity can be produced. Also, a transparent conductive film having excellent surface smoothness and thickness uniformity can be obtained. The wind speed can be appropriately set according to the solvent or the like contained in the composition for forming a transparent conductive layer. When using the composition for forming a transparent conductive layer prepared with water, the wind speed is preferably 0.5 m/s to 10 m/s, more preferably 1 m/s to 5 m/s. In addition, in this specification, wind speed means the wind speed at the time of reaching a coating layer.

上記風の温度は、好ましくは10℃~50℃であり、より好ましくは15℃~30℃である。風速は、透明導電層形成用組成物に含まれる溶媒等に応じて、適切に設定され得る。水により調製された透明導電層形成用組成物を用いる場合、上記風の温度は、好ましくは10℃~50℃であり、より好ましくは15℃~30℃である。なお、本明細書において風の温度とは、塗布層に到達する時点での風の温度を意味する。 The temperature of the wind is preferably 10°C to 50°C, more preferably 15°C to 30°C. The wind speed can be appropriately set according to the solvent or the like contained in the composition for forming a transparent conductive layer. When the composition for forming a transparent conductive layer prepared with water is used, the temperature of the air is preferably 10°C to 50°C, more preferably 15°C to 30°C. In this specification, the temperature of the air means the temperature of the air when it reaches the coating layer.

送風時間は、好ましくは1分~10分であり、より好ましくは2分~5分である。このような範囲であれば、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。具体的には、送風時間が上記範囲となるようにして被送風面積を定めれば、金属ナノワイヤを塗布層全体に適切に分散させることができる。また、表面平滑性および厚みの均一性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。 The blowing time is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 2 to 5 minutes. Within such a range, the metal nanowires are well dispersed, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced. Specifically, the metal nanowires can be appropriately dispersed over the entire coating layer by determining the air-blown area so that the air-blowing time falls within the above range. Also, a transparent conductive film having excellent surface smoothness and thickness uniformity can be obtained.

送風工程においては、送風を多段階に分けて行ってもよい。例えば、風向、風速、温度等が異なるようにゾーン分けして、送風を段階的に行ってもよい。 In the air blowing process, air may be blown in multiple stages. For example, it may be divided into zones with different wind directions, wind speeds, temperatures, etc., and blowing may be carried out in stages.

送風工程の後、任意の適切な処理を行ってもよい。例えば、バインダー樹脂を含む透明導電層形成用組成物を用いた場合、紫外線照射等による硬化処理を行ってもよい。また、送付工程の後に、乾燥工程を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、オーブン加熱、自然乾燥等が挙げられる。 Any suitable treatment may be performed after the blowing step. For example, when a composition for forming a transparent conductive layer containing a binder resin is used, curing treatment such as ultraviolet irradiation may be performed. Moreover, you may perform a drying process after a sending process. Examples of drying methods include oven heating and natural drying.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。なお、厚みは、光学干渉式の膜厚計(ocean insight社製の「分光器 FLAME-S」)により測定した。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Evaluation methods in the examples are as follows. The thickness was measured by an optical interference type film thickness meter (“Spectroscope FLAME-S” manufactured by Ocean Insight).

(1)表面抵抗値、導電率
透明導電性フィルムの表面抵抗値(MDおよびTDの表面抵抗値)を、ナプソン株式会社製の非接触表面抵抗計 商品名「EC-80」を用いて、渦電流法により測定した。測定温度は23℃とした。また、表面抵抗値の逆数を求め、導電率とした。
また、{導電率y(1/Ω)/1mあたりの金属ナノワイヤの量x(g/m)}の式により、上記「y=a×x ・・・(1)」のa(m/Ω・g)を求めた。
(1) Surface resistance value, conductivity The surface resistance value (MD and TD surface resistance values) of the transparent conductive film was measured using a non-contact surface resistance meter trade name “EC-80” manufactured by Napson Co., Ltd. Measured by the current method. The measurement temperature was 23°C. Also, the reciprocal of the surface resistance value was obtained and used as the electrical conductivity.
In addition, a ( m 2 /Ω·g) was obtained.

(2)ヘイズ値
透明導電性フィルムのヘイズ値を、JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)を用いて測定した。
(2) Haze value The haze value of the transparent conductive film was measured according to the method defined in JIS 7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Science Laboratory, trade name "HN-150").

[製造例1]透明導電層形成用組成物の調製
Chem.Mater.2002,14,4736-4745に記載の方法に基づいて、銀ナノワイヤを合成した。
純水に、上記で得られた銀ナノワイヤを0.2重量%、および、ドデシル-ペンタエチレングリコールを0.1重量%の濃度となるように分散し、透明導電層形成用組成物を得た。
[Production Example 1] Preparation of composition for forming transparent conductive layer Chem. Mater. Silver nanowires were synthesized based on the method described in 2002, 14, 4736-4745.
In pure water, 0.2% by weight of the silver nanowires obtained above and 0.1% by weight of dodecyl-pentaethylene glycol were dispersed to obtain a composition for forming a transparent conductive layer. .

[実施例1]
基材としてPETフィルム(三菱樹脂製、商品名「S100」)を用いた。この基材を搬送ロールを用いて搬送しながら、当該基材上に、バーコーター(第一理科株式会社製、製品名「バーコーター No.6」)を用いて製造例1で調製した透明導電層形成用組成物を塗布して厚み(塗布層の初期厚みTs)13μmの塗布層を形成した(すなわち、1mあたりの金属ナノワイヤの量x(g/m)=0.012g/m)。その後、塗布層の厚み(送風工程において送風を開始する際の塗布層の厚みTb)が9.1μm(すなわち、Tb/Ts=0.7)になるまで放置した(放置工程)。次いで、基材の中央から両端に幅方向内側から幅方向両外側へ向けた方向に送風を行った。基材の搬送方向と送風方向(塗布層面側から見た送風方向)とのなす角は90°とし、基材の搬送方向と送風方向(塗布層側方から見た送風方向)とのなす角は0°とした。また、風速は、2m/sとし、風の温度は25℃とした。また、送風時間(乾燥時間)は2分とした。
得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)および(2)に供した。結果を表1に示す。
[Example 1]
A PET film (manufactured by Mitsubishi Plastics, trade name “S100”) was used as the base material. While transporting this substrate using a transport roll, the transparent conductive material prepared in Production Example 1 using a bar coater (manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd., product name “Bar Coater No. 6”) on the substrate The layer-forming composition was applied to form a coating layer having a thickness (initial thickness Ts of the coating layer) of 13 μm (that is, the amount of metal nanowires per m 2 x (g/m 2 ) = 0.012 g/m 2 ). After that, it was left to stand until the thickness of the coating layer (thickness Tb of the coating layer when air blowing was started in the air blowing step) reached 9.1 μm (that is, Tb/Ts=0.7) (leaving step). Next, air was blown from the center of the substrate to both ends in the direction from the inner side in the width direction to the both outer sides in the width direction. The angle formed by the substrate conveying direction and the air blowing direction (air blowing direction viewed from the side of the coating layer) shall be 90°, and the angle formed between the substrate conveying direction and the air blowing direction (air blowing direction viewed from the side of the coating layer). was set to 0°. The wind speed was set to 2 m/s, and the wind temperature was set to 25°C. Also, the blowing time (drying time) was set to 2 minutes.
The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluations (1) and (2). Table 1 shows the results.

[実施例2~8、比較例1~2]
塗布層の初期厚みTs(結果として、金属ナノワイヤの量x)、送風工程において送風を開始する際(送風開始時)の塗布層の厚みTbを、表1に示すとおりとしたこと以外は実施例1と同様にして、透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)および(2)に供した。結果を表1に示す。
[Examples 2-8, Comparative Examples 1-2]
Example except that the initial thickness Ts of the coating layer (resulting in the amount of metal nanowires x) and the thickness Tb of the coating layer when air blowing is started in the air blowing step (at the start of air blowing) are as shown in Table 1. A transparent conductive film was obtained in the same manner as in 1. The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluations (1) and (2). Table 1 shows the results.

[比較例3]
基材としてPETフィルム(三菱樹脂製、商品名「S100」)を用いた。この基材を搬送ロールを用いて搬送しながら、当該基材上に、バーコーター(第一理科株式会社製、製品名「バーコーター No.6」)を用いて製造例1で調製した透明導電層形成用組成物を塗布して厚み13μmの塗布層を形成した(すなわち、1mあたりの金属ナノワイヤの量x(g/m)=0.012g/m)。その後、塗布層が形成された基材を炉内温度100℃のオーブンに2分間投入して、透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)および(2)に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
A PET film (manufactured by Mitsubishi Plastics, trade name “S100”) was used as the base material. While transporting this substrate using a transport roll, the transparent conductive material prepared in Production Example 1 using a bar coater (manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd., product name “Bar Coater No. 6”) on the substrate The layer-forming composition was applied to form a coating layer having a thickness of 13 μm (that is, the amount of metal nanowires per 1 m 2 x (g/m 2 )=0.012 g/m 2 ). After that, the substrate with the coating layer formed thereon was placed in an oven having an internal temperature of 100° C. for 2 minutes to obtain a transparent conductive film. The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluations (1) and (2). Table 1 shows the results.

Figure 2022108459000002
Figure 2022108459000002

表1から明らかなように、本発明によれば、{導電率y(1/Ω)/1mあたりの金属ナノワイヤの量x(g/m)}の式により求められる、上記「y=a×x ・・・(1)」のa(m/Ω・g)を、特定値以上とすることにより、高導電性と低ヘイズ値とがバランスよく良好に調整された透明導電性フィルムを得ることができる。このような透明導電性フィルムは、放置工程経て製造することにより得ることができる。また、塗布層の初期厚みに応じて、送風開始時の塗布層厚みを最適化すること(放置時間を最適化すること)により、上記効果はより顕著となる。 As is clear from Table 1 , according to the present invention, the above "y = A transparent conductive film in which high conductivity and low haze value are well-balanced by setting a (m 2 /Ω·g) in a×x (1) to a specific value or more. can be obtained. Such a transparent conductive film can be obtained by manufacturing through a standing process. Further, by optimizing the thickness of the coating layer at the start of air blowing (by optimizing the standing time) according to the initial thickness of the coating layer, the above effect becomes more pronounced.

10 基材
20 透明導電層
100 透明導電性フィルム
REFERENCE SIGNS LIST 10 base material 20 transparent conductive layer 100 transparent conductive film

Claims (4)

基材と、該基材の片側に配置される透明導電層とを備る、透明導電性フィルムであって、
該透明導電層が金属ナノワイヤを含み、
該透明導電層中の該金属ナノワイヤの量x(g/m)と、透明導電性フィルムの導電率y(1/Ω)との関係が、下記式(1)の関係にある、
透明導電性フィルム:
y=a×x ・・・(1)
式(1)において、aは、0.77以上である。
A transparent conductive film comprising a substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate,
the transparent conductive layer comprises metal nanowires;
The relationship between the amount x (g/m 2 ) of the metal nanowires in the transparent conductive layer and the conductivity y (1/Ω) of the transparent conductive film is represented by the following formula (1):
Transparent conductive film:
y=a×x (1)
In formula (1), a is 0.77 or more.
ヘイズ値が、20%以下である、請求項1に記載の透明導電性フィルム。 2. The transparent conductive film according to claim 1, which has a haze value of 20% or less. 表面抵抗値が、0.1Ω/□~1000Ω/□である、請求項1または2に記載の透明導電性フィルム。 3. The transparent conductive film according to claim 1, which has a surface resistance value of 0.1 Ω/□ to 1000 Ω/□. 前記透明導電層中の金属ナノワイヤの量x(g/m)が、0.005g/m~0.05g/mである、請求項1から3のいずれかに記載の透明導電性フィルム。



The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount x (g/m 2 ) of metal nanowires in the transparent conductive layer is 0.005g/m 2 to 0.05g/m 2 . .



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