JP2022093031A - Patch - Google Patents

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JP2022093031A
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聡之 石川
Satoyuki Ishikawa
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Abstract

To provide a patch containing a hydrous gel that has shape retentivity and is also less prone to back-staining, and further has adhesive force and a refreshing feel.SOLUTION: A patch contains a hydrous gel and a support. The hydrous gel contains (A) at least one selected from polyacrylic acid and a salt thereof and (B) a hydrous gel crosslinked with a crosslinker. In the crosslinker, the molar ratio between magnesium ions and aluminum ions (magnesium ions/aluminum ions) is 1.9 or more and less than 3.0.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、含水ゲルを有する貼付剤に関するものである。 The present invention relates to a patch having a hydrogel.

含水ゲルを有する貼付剤は、カルボキシル基、水酸基及び酢酸基の少なくともいずれかを有する1種以上の水溶性ポリマーを、架橋剤で架橋して三次元立体構造を有し水を保水している。しかしながら、含水率が高くなると保形性が失われ、貼付剤の保管時に支持体裏側に、含水ゲルがにじみ出てくることがあった。以上のことから、保形性と裏染み抑制が両立する含水ゲルを有する貼付剤が望まれていた。加えて、粘着力と清涼感を有する貼付剤が望まれていた。 The patch having a water-containing gel has a three-dimensional three-dimensional structure in which one or more water-soluble polymers having at least one of a carboxyl group, a hydroxyl group and an acetic acid group are crosslinked with a cross-linking agent to retain water. However, when the water content becomes high, the shape-retaining property is lost, and the water-containing gel may ooze out on the back side of the support when the patch is stored. From the above, a patch having a water-containing gel that has both shape retention and suppression of back stain has been desired. In addition, a patch having adhesive strength and a refreshing feeling has been desired.

特開平10-265373号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-265373 特開2004-231567号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-231567

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、保形性と裏染み抑制が両立し、粘着力と清涼感を有する含水ゲルを含む貼付剤を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a patch containing a water-containing gel having both shape retention and back stain suppression, and having adhesive strength and a refreshing feeling.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、従来3価のアルミニウムイオンによる架橋が最も用いられてきたが、2価のマグネシウムイオンと3価のアルミニウムイオンとを特定のモル比とすることで、保形性と裏染み抑制が両立し、粘着力と清涼感を有する含水ゲルを有する貼付剤が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor has conventionally used cross-linking with trivalent aluminum ions most, but divalent magnesium ions and trivalent aluminum ions have a specific molar ratio. By doing so, it has been found that a patch having a water-containing gel having both shape retention and back stain suppression, adhesive strength and a refreshing feeling can be obtained, and the present invention has been made.

従って、本発明は下記貼付剤を提供する。
1.含水ゲルと、支持体とを含む貼付剤であって、
上記含水ゲルが、
(A)ポリアクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上を、(B)架橋剤で架橋した含水ゲルを含有し、架橋剤中のマグネシウムイオンとアルミニウムイオンとのモル比(マグネシウムイオン/アルミニウムイオン)が1.9以上3.0未満である貼付剤。
2.さらに、(C)カルボキシメチルセルロース及びその塩から選ばれる1種以上を含有する1記載の貼付剤。
3.上記支持体が編布である1又は2記載の貼付剤。
Therefore, the present invention provides the following patch.
1. 1. A patch containing a hydrogel and a support.
The above hydrogel is
It contains a hydrogel in which (A) one or more selected from polyacrylic acid and salts thereof are crosslinked with (B) a cross-linking agent, and the molar ratio of magnesium ions to aluminum ions in the cross-linking agent (magnesium ion / aluminum ion). ) Is 1.9 or more and less than 3.0.
2. 2. Further, (C) the patch according to 1 containing one or more selected from carboxymethyl cellulose and a salt thereof.
3. 3. The patch according to 1 or 2, wherein the support is a knitted cloth.

本発明によれば、保形性と裏染み抑制が両立し、粘着力と清涼感を有する含水ゲルを有する貼付剤を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a patch having a water-containing gel having both shape retention and back stain suppression, and having adhesive strength and a refreshing feeling.

以下、本発明について詳細に説明する。
I.含水ゲル
本発明の含水ゲルは、
(A)ポリアクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上を、(B)架橋剤で架橋した含水ゲルを含有し、架橋剤中のマグネシウムイオンとアルミニウムイオンとのモル比(マグネシウムイオン/アルミニウムイオン)が1.9以上3.0未満である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
I. Hydrous gel The hydrogel of the present invention is
It contains a hydrogel in which (A) one or more selected from polyacrylic acid and salts thereof are crosslinked with (B) a cross-linking agent, and the molar ratio of magnesium ions to aluminum ions in the cross-linking agent (magnesium ion / aluminum ion). ) Is 1.9 or more and less than 3.0.

[(A)成分]
本発明の(A)成分は、カルボキシル基、水酸基及び酢酸基から選ばれる1つ以上の基を有する水溶性ポリマーであって、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。(A)成分としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩等が挙げられる。
[(A) component]
The component (A) of the present invention is a water-soluble polymer having one or more groups selected from a carboxyl group, a hydroxyl group and an acetic acid group, and can be used alone or in combination of two or more. Examples of the component (A) include polyacrylic acid, polyacrylic acid salt and the like.

ポリアクリル酸塩としては、1つのポリマー鎖中のカルボキシ基のうち、20~80モル%が中和されたものを用いることもできる。塩としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸の一価金属塩、ポリアクリル酸モノエタノールアミン、ポリアクリル酸ジエタノールアミン、ポリアクリル酸トリエタノールアミン等のポリアクリル酸のアミン塩、ポリアクリル酸のアンモニウム塩等が挙げられる。 As the polyacrylic acid salt, those in which 20 to 80 mol% of the carboxy groups in one polymer chain are neutralized can also be used. Examples of the salt include monovalent metal salts of polyacrylic acid such as sodium polyacrylate and potassium polyacrylate, and amine salts of polyacrylic acid such as monoethanolamine polyacrylate, diethanolamine polyacrylate, and triethanolamine polyacrylate. , Ammonium salt of polyacrylic acid and the like.

(A)成分としては市販品を用いることができ、例えば下記製品が挙げられる。
カルボキシビニルポリマー:カーボポール(商品名:米国グッドリッチ社製)
ポリアクリル酸:東亜合成(株)製、「ジュリマーAC-10H」、重量平均分子量:15万、中和度:0モル%
ポリアクリル酸:東亜合成(株)製、「ジュリマーSH8」、重量平均分子量:100万、中和度:0モル%
ポリアクリル酸:東亞合成(株)製、「ジュリマーAC-10P」、重量平均分子量:9000、中和度:0モル%
ポリアクリル酸:日本触媒(株)製。「AS-58」、重量平均分子量:80万、中和度:0モル%
ポリアクリル酸部分中和物:東亜合成(株)製、「アロンビスAH-106X」、重量平均分子量:450万、中和度:40モル%
ポリアクリル酸部分中和物:昭和電工(株)製、「ビスコメートNP-800」、重量平均分子量:500万、中和度:35モル%
ポリアクリル酸部分中和物:住友精化(株)製、「アクパーナAP-40F」、重量平均分子量:500万、中和度:40モル%
ポリアクリル酸Na:東亜合成(株)製、「アロンビスSX」、重量平均分子量:450万、中和度:100モル%
ポリアクリル酸Na:日本触媒(株)製。「FHS」、重量平均分子量:400万、中和度:100モル%
As the component (A), a commercially available product can be used, and examples thereof include the following products.
Carboxyvinyl polymer: Carbopol (trade name: Goodrich Corporation, USA)
Polyacrylic acid: Toagosei Co., Ltd., "Julimer AC-10H", weight average molecular weight: 150,000, neutralization degree: 0 mol%
Polyacrylic acid: Toagosei Co., Ltd., "Julimer SH8", weight average molecular weight: 1 million, neutralization degree: 0 mol%
Polyacrylic acid: Toagosei Co., Ltd., "Julimer AC-10P", weight average molecular weight: 9000, neutralization degree: 0 mol%
Polyacrylic acid: Made by Nippon Shokubai Co., Ltd. "AS-58", weight average molecular weight: 800,000, neutralization degree: 0 mol%
Polyacrylic acid partially neutralized product: Toagosei Co., Ltd., "Aronbis AH-106X", weight average molecular weight: 4.5 million, neutralization degree: 40 mol%
Polyacrylic acid partially neutralized product: Showa Denko KK, "Viscomate NP-800", weight average molecular weight: 5 million, neutralization degree: 35 mol%
Partial neutralization of polyacrylic acid: Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., "Akpana AP-40F", weight average molecular weight: 5 million, neutralization degree: 40 mol%
Na polyacrylic acid: manufactured by Toagosei Co., Ltd., "Aronbis SX", weight average molecular weight: 4.5 million, neutralization degree: 100 mol%
Na polyacrylic acid: Made by Nippon Shokubai Co., Ltd. "FHS", weight average molecular weight: 4 million, neutralization degree: 100 mol%

(A)成分としては、重量平均分子量が1万~1,000万のポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムが好ましく、重量平均分子量が1万以上50万未満、50万以上200万未満、200万~700万の重量平均分子量を有するポリアクリル酸及びその塩を2種以上組み合わせることが好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(ポリアクリル酸換算)によって測定される重量平均分子量を意味する。 As the component (A), polyacrylic acid and sodium polyacrylate having a weight average molecular weight of 10,000 to 10 million are preferable, and the weight average molecular weight is 10,000 or more and less than 500,000, 500,000 or more and less than 2 million, and 2 million. It is preferable to combine two or more kinds of polyacrylic acid having a weight average molecular weight of -7 million and a salt thereof. The weight average molecular weight means the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) (polyacrylic acid conversion).

(A)成分の含有量は、保形性と粘着力の点から、ゲル組成物中1~15質量%が好ましく、5~12質量%がより好ましい。 The content of the component (A) is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 5 to 12% by mass in the gel composition from the viewpoint of shape retention and adhesive strength.

[(B)成分]
本発明の(B)成分は架橋剤であり、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。中でも、水溶液中でマグネシウムイオン及びアルミニウムイオンを放出するものが好ましい。具体的には、アルミニウム化合物及びマグネシウム化合物はいずれのものも好適に使用し得うる。例えば、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、含ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、これら金属を含む複塩等の水可溶性化合物、水難溶性化合物、アルミニウム、マグネシウムを含む制酸剤が挙げられる。中でも、カリウムミョウバン、水酸化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイトが好ましく、アルミニウムグリシネート、合成ヒドロタルサイトがより好ましい。市販品としては、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート:協和化学工業(株)製「グリシナール」、合成ヒドロタルサイト:協和化学工業(株)製「アルカマックSH」、水酸化アルミナマグネシウム:協和化学工業(株)製「サナルミン」、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム:富士化学工業(株)製「ノイシリン」等を用いることができる。
[(B) component]
The component (B) of the present invention is a cross-linking agent and can be used alone or in combination of two or more. Of these, those that release magnesium ions and aluminum ions in an aqueous solution are preferable. Specifically, any of the aluminum compound and the magnesium compound can be preferably used. For example, myobans such as potassium myoban, ammonium myoban, iron myoban, aluminum hydroxide, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum glycinate, aluminum acetate, aluminum oxide, aluminum silicate, aluminum metasilicate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate. , Magnesium sulfate, Magnesium acetate, Magnesium silicate, Magnesium oxide, Alumina hydroxide magnesium hydroxide, Magnesium aluminometasilicate, Magnesium aluminate silicate, Synthetic hydrotalcite, Water-soluble compounds such as compound salts containing these metals, Water-soluble Acidic agents containing compounds, aluminum and magnesium can be mentioned. Among them, potassium myoban, aluminum hydroxide, aluminum glycinate, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide alumina, magnesium aluminometasilicate, magnesium aluminometasilicate, and synthetic hydrotalcite are preferable, and aluminum glycinate and synthetic hydrotalcite are preferable. More preferred. Commercially available products include dihydroxyaluminum aminoacetate: "Glycinal" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., synthetic hydrotalsite: "Alcamac SH" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., magnesium hydroxide alumina: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. "Sanarumin" manufactured by Sanalmin, magnesium aluminometasilicate: "Neucillin" manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd. can be used.

架橋剤中のマグネシウムイオンとアルミニウムイオンとのモル比(マグネシウムイオン/アルミニウムイオン)が1.9以上3.0未満であり、2.0~2.5が好ましい。架橋剤中のイオン比は、配合する各架橋剤中のモル比で調整する。 The molar ratio of magnesium ions to aluminum ions (magnesium ion / aluminum ion) in the cross-linking agent is 1.9 or more and less than 3.0, preferably 2.0 to 2.5. The ion ratio in the cross-linking agent is adjusted by the molar ratio in each cross-linking agent to be blended.

本発明の含水ゲルは上記(A)成分を(B)架橋剤で架橋した含水ゲルであって、さらに、他の高分子化合物を配合すると、使用感がよい含水ゲルが得られる。他の高分子化合物としては、(C)カルボキシメチルセルロース及びその塩が挙げられる。 The hydrogel of the present invention is a hydrogel in which the above component (A) is crosslinked with (B) a cross-linking agent, and when another polymer compound is further blended, a hydrogel having a good usability can be obtained. Examples of other polymer compounds include (C) carboxymethyl cellulose and salts thereof.

カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は0.5以上が好ましい。25℃における1質量%水溶液の粘度は100~4,000mPa・sが好ましく、1,500~3,000mPa・sがより好ましい。カルボキシメチルセルロースの水溶液濃度と粘度が直線的であるほど置換基分布は均一であるが、効果を増すためには不均一であるものの使用が好ましい。25℃における5質量%水溶液の粘度/25℃における1質量%水溶液の粘度の比は、400~3,000が好ましく、450~2,000がより好ましい。例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム:CMC1380(ダイセルファインケム(株))、CMC1390(同上)、CMC2280(同上)を用いることができる。なお、上記粘度は、(株)東京計器製のBH型粘度計(ローター:No.2、回転数:20rpm)により測定した値である。 The degree of etherification of sodium carboxymethyl cellulose is preferably 0.5 or more. The viscosity of the 1% by mass aqueous solution at 25 ° C. is preferably 100 to 4,000 mPa · s, more preferably 1,500 to 3,000 mPa · s. The more linear the concentration and viscosity of the aqueous solution of carboxymethyl cellulose, the more uniform the substituent distribution, but in order to increase the effect, it is preferable to use a non-uniform one. The ratio of the viscosity of the 5% by mass aqueous solution at 25 ° C. to the viscosity of the 1% by mass aqueous solution at 25 ° C. is preferably 400 to 3,000, more preferably 450 to 2,000. For example, sodium carboxymethyl cellulose: CMC1380 (Daicel FineChem Co., Ltd.), CMC1390 (same as above), CMC2280 (same as above) can be used. The viscosity is a value measured by a BH type viscometer (rotor: No. 2, rotation speed: 20 rpm) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.

(C)成分の含有量は、裏染み抑制の点から、ゲル組成物中1質量%以上が好ましく、粘着力の点から、8質量%以下が好ましく、2.5~5.5質量%がより好ましい。 The content of the component (C) is preferably 1% by mass or more in the gel composition from the viewpoint of suppressing back stains, preferably 8% by mass or less from the viewpoint of adhesive strength, and 2.5 to 5.5% by mass. More preferred.

含水ゲル組成物中の水分量は、65~80質量%が好ましく、69~75質量%がより好ましい。 The water content in the hydrogel composition is preferably 65 to 80% by mass, more preferably 69 to 75% by mass.

本発明の含水ゲルには、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の成分を、それぞれ1種単独で又は2種以上組み合わせて、適量配合することができる。例えば、界面活性剤、充填剤、(C)成分以外のセルロール誘導体、(A),(C)成分以外の水溶性高分子化合物、(A)成分以外の高吸水性高分子化合物、多価アルコール、油分、保湿剤、酸化防止剤、紫外線吸収・散乱剤、防腐剤、香料等を配合することができる。 The hydrogel of the present invention may contain an appropriate amount of components other than the above, either alone or in combination of two or more, as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, a surfactant, a filler, a cellulose derivative other than the component (C), a water-soluble polymer compound other than the components (A) and (C), a superabsorbent polymer compound other than the component (A), and a polyhydric alcohol. , Oil content, moisturizing agent, antioxidant, ultraviolet absorbing / scattering agent, preservative, fragrance and the like can be blended.

界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が使用可能であり、これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。界面活性剤を配合する場合、その量は、含水ゲル中0~5質量%程度である。 As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. .. When a surfactant is blended, the amount thereof is about 0 to 5% by mass in the hydrogel.

ノニオン界面活性剤として、具体的には、(脂肪酸残基、アルキル基の炭素数8~22、好ましくは10~18)のポリグリセリン脂肪酸エステル(例えば、ジグリセリンモノステアレート等)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル(例えば、ポリオキシエチレングリセリル(POE10)モノオレート等)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル(例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等)、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル(例えばポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等)、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、エタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include polyglycerin fatty acid esters (eg, diglycerin monostearate, etc.) of (fatty acid residues, alkyl groups having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18), and polyoxyethylene. Glycerin fatty acid ester (eg, polyoxyethylene glyceryl (POE10) monooleate, etc.), polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether (eg, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl) Ether, etc.), polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyhydric alcohol fatty acid partial ester (eg, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, etc.), polyoxyethylene polyvalent alcohol fatty acid partial ester (eg, polyoxyethylene glycerin fatty acid). Ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, etc.), polyoxyethylene castor oil, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene alkylphenyl ether, fatty acid diethanolamide, poly Examples thereof include oxyethylene alkylamine, ethanolamine fatty acid partial ester, and alkylamine oxide.

これらのノニオン界面活性剤の中でも、POE(25)ラウリルエーテル、蔗糖脂肪酸エステル、モノオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、グリセリルモノオレート、ラウリン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ミリスチン酸グリセリル、デカグリセリルモノオレート、ジグリセリルジオレート、ヘキサグリセリルモノラウレート、プロピレングリコールモノステアレート、POE(20)ソルビタンモノオレート(ポリソルベート80)、POE(60)ソルビットテトラオレート、POE(40)モノステアレート、POE(10)オレイルエーテル、POE(10)ノニルフェニルエーテル、POE(50)硬化ヒマシ油、POE(5)オレイン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等がより好ましい。なお、上記表記において、例えば「POE(25)」は25モルのエチレンオキシドを付加した構造であることを示す。 Among these nonionic surfactants, POE (25) lauryl ether, citrus fatty acid ester, sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, sorbitan palm oil fatty acid, sorbitan monostearate, glyceryl monooleate, glyceryl laurate, coconut oil fatty acid Glyceryl, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, glyceryl myristate, decaglyceryl monooleate, diglyceryl diolate, hexaglyceryl monolaurate, propylene glycol monostearate, POE (20) sorbitan monooleate (polysorbate 80) , POE (60) sorbit tetraolate, POE (40) monostearate, POE (10) oleyl ether, POE (10) nonylphenyl ether, POE (50) hardened castor oil, POE (5) oleic acid amide, oleic acid Diethanolamide, diethanolamide lauric acid and the like are more preferable. In the above notation, for example, "POE (25)" indicates a structure to which 25 mol of ethylene oxide is added.

最も好ましいノニオン界面活性剤は、アルキル基の炭素数12~18のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。 The most preferable nonionic surfactants are polyoxyethylene alkyl ethers having 12 to 18 carbon atoms of an alkyl group, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil.

アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルイソチアネート塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸塩等が挙げられ、これらの塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩等が好ましく、アルキル基、アルケニル基の炭素数8~22、特に10~18であるものがより好ましい。 Anionic surfactants include higher fatty acid salts, alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkyl isothianate salts, alkylbenzene sulfonates, and alkyl phosphates. Examples thereof include salts and polyoxyethylene alkyl phosphates, and examples of these salts are preferably sodium salts, potassium salts, organic amine salts and the like, and those having an alkyl group and an alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, particularly 10 to 18 carbon atoms. Is more preferable.

これらの中でも、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンナトリウム、グリチルリチン酸ナトリウム、グリチルレチン酸ナトリウム、トリPOE(10)アルキルエーテル燐酸ナトリウム及びこれらのカリウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、N-アシルメチルタウリンナトリウム等がより好適である。 Among these, sodium oleate, sodium laurate, sodium myristate, sodium cetyl sulfate, sodium cetostearyl sulfate, sodium oleyl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium dioctyl sulfosuccinate, coconut oil fatty acid. Sodium hydrolyzed collagen, sodium glycyrrhizinate, sodium glycyrrhetinate, triPOE (10) alkyl ether sodium phosphate and potassium salts thereof, diethanolamine salt, triethanolamine salt, sodium N-acylmethyltaurine and the like are more preferable.

カチオン界面活性剤としては、具体的には、第1~第3級脂肪アミン塩、第4級アンモニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物塩、ポリエチレンポリアミン脂肪アミドの尿素縮合物の第4級アンモニウム塩等が挙げられ、より具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、ラウリルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ベンザルコニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。 Specific examples of the cationic surfactant include primary to tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts, urea condensates of polyethylene polyamine fatty acid amides, and urea condensates of polyethylene polyamine fatty amides. Examples thereof include stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium saccharin, lauryltrimethylammonium saccharin, benzalconium chloride, laurylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, laurylpyridinium chloride, and the like. Examples thereof include alkyldiaminoethylglycine hydrochloride.

両イオン性界面活性剤としては、具体的には、アミノ酸、スルホアミノ酸、4級化ベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、より具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲン、セバシン酸ジエチル、レシチン等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surfactant include amino acids, sulfoamino acids, quaternized betaine, sulfobetaine, and imidazolinium betaine, and more specifically, lauryldimethylaminoacetate betaine and coconut oil. Examples thereof include alkyl betaine, coconut oil fatty acid amide propyl betaine, coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen, diethyl sebacate, and lecithin.

充填剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、モンモリロナイト、スメクタイト、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸等が挙げられる。充填剤を配合する場合、その量は、含水ゲル中0~10質量%程度である。 Examples of the filler include kaolin, bentonite, montmorillonite, smectite, zinc oxide, titanium oxide, silicic acid anhydride and the like. When the filler is blended, the amount thereof is about 0 to 10% by mass in the hydrogel.

(C)成分以外のセルロール誘導体としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース及びそれらの塩が挙げられる。 Examples of the cell roll derivative other than the component (C) include hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and salts thereof.

上記(A),(C)成分以外の水溶性高分子化合物としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビアガム、トラガントガム、カラヤガム、無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。 Examples of the water-soluble polymer compound other than the above components (A) and (C) include gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, sodium alginate, xanthan gum, arabic gum, tragant gum, karaya gum, and maleic anhydride copolymer. And so on.

(A)成分以外の高吸水性高分子化合物としては、非水溶性のノニオン性高吸水性高分子化合物が好ましい。非水溶性のノニオン性高吸水性高分子化合物は、イオン濃度の高い水性液に対する吸水能力が、イオン性のものに比しては高いため、イオン濃度の高い製剤(例えばゲル状化粧料、医薬品、パップ剤等)中で安定に多量の水を保持することが可能である。ノニオン系吸水性高分子化合物としては、変性ポリアルキレンオキサイド、N-ビニルアセトアミド架橋体、アクリルアミド架橋体等が挙げられる。 As the superabsorbent polymer compound other than the component (A), a water-insoluble nonionic superabsorbent polymer compound is preferable. Since the water-insoluble nonionic superabsorbent polymer compound has a higher water absorption capacity for an aqueous solution having a high ionic concentration than that of an ionic one, a preparation having a high ionic concentration (for example, gel cosmetics, pharmaceuticals, etc.) , Pap agent, etc.) can stably retain a large amount of water. Examples of the nonionic water-absorbent polymer compound include a modified polyalkylene oxide, an N-vinylacetamide crosslinked product, and an acrylamide crosslinked product.

このような非水溶性のノニオン性高吸水性高分子化合物として、より具体的には、サンウエットIM-1000(三洋化成、吸水能800倍)、サンフレッシュAT-35(三洋化成、吸水能800倍)、アクアコーク(住友精化:吸水能30倍)、アクアリックCA(日本触媒、吸水能400倍)等の市販品を挙げることができる。 As such water-insoluble nonionic superabsorbent polymer compounds, more specifically, Sunwet IM-1000 (SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, water absorption capacity 800 times), Sunfresh AT-35 (SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, water absorption capacity 800 times). Commercial products such as Aquacork (Sumitomo Seika: water absorption capacity 30 times), Aquaric CA (Nippon Shokubai, water absorption capacity 400 times) can be mentioned.

非水溶性のノニオン性高吸水性高分子化合物を配合する場合、その量は、含水ゲル中0.1~30質量%が好ましく、0.5~15質量%がより好ましい。 When a water-insoluble nonionic superabsorbent polymer compound is blended, the amount thereof is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass in the hydrogel.

多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、マルチトール、キシリトール等の1種又は2種以上を使用し得る。多価アルコールを配合する場合、その量は、含水ゲル中50質量%以下が好ましく、0~20質量%がより好ましい。多価アルコールの配合量が50質量%を超えると、水性粘着基剤の凝集力が低下し、剥離時に水性粘着基剤が被着体に残る場合が生じる。 Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, sorbitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol. , Martinol, xylitol, etc. may be used alone or in combination of two or more. When the polyhydric alcohol is blended, the amount thereof is preferably 50% by mass or less, more preferably 0 to 20% by mass in the hydrogel. If the blending amount of the polyhydric alcohol exceeds 50% by mass, the cohesive force of the aqueous pressure-sensitive adhesive base is lowered, and the water-based pressure-sensitive adhesive base may remain on the adherend at the time of peeling.

油分としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類;ミンク油、卵黄油等の動物油脂類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類;流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類;ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然及び合成脂肪酸類;セタノール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール等の天然及び合成高級アルコール類;ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート等のエステル類等を例示することができる。 Examples of oils include vegetable oils such as paraffin oil, olive oil, cacao oil, palm oil, camellia oil, palm oil, wood wax, jojoba oil, grape seed oil, and avocado oil; and animal oils and fats such as mink oil and egg yolk oil. Rows such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax; hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, microcrystallin wax, selecin wax, paraffin wax, vaseline; lauric acid, myristic acid, stearic acid, olein Natural and synthetic fatty acids such as acids, isostearic acid and behenic acid; natural and synthetic higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, lauryl alcohol; isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, Examples of esters such as octyldodecyl oleate and cholesterol oleate can be exemplified.

色素としては、特に制限はなく、従来、粘着剤層(膏体)に使用されているものを目的に応じて適宜選択することができる。色素の具体例としては、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号の(1)、赤色230号の(2)、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色404号、赤色405号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号、黄色4号、黄色5号、黄色201号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色401号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色404号、黄色405号、黄色406号、黄色407号、緑色3号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、青色205号、青色401号、青色403号、青色404号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、褐色201号、紫色201号、紫色401号、黒色401号等が挙げられる。色素を配合する場合、その量は、含水ゲル中0.00005~0.1質量%が好ましく、0.0001~0.01質量%がより好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると色調が強くなりすぎるおそれがある。なお、色素を配合する場合、含水ゲルを支持体の表面に展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後に、他成分と練合することが好ましい。 The dye is not particularly limited, and those conventionally used for the pressure-sensitive adhesive layer (plaster) can be appropriately selected depending on the purpose. Specific examples of the dyes include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 203, Red No. 204, and Red No. 205. , Red 206, Red 207, Red 208, Red 213, Red 214, Red 215, Red 218, Red 219, Red 220, Red 221, Red 223, Red 225, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230 (1), Red 230 (2), Red 231, Red 232, Red 401, Red 404, Red 405, Red 501 , Red 502, Red 503, Red 504, Red 505, Red 506, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 201, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, Yellow 204, Yellow 205, Yellow 401, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 404, Yellow 405, Yellow 406, Yellow 407, Green 3, Green 201 , Green 202, Green 204, Green 205, Green 401, Green 402, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 202, Blue 203, Blue 204, Blue 205, Blue 401, Blue 403, Blue 404, Orange 201, Orange 203, Orange 204, Orange 205, Orange 206, Orange 207, Orange 401, Orange 402, Orange 403, Brown 201 , Purple No. 201, Purple No. 401, Black No. 401 and the like. When the dye is blended, the amount thereof is preferably 0.00005 to 0.1% by mass, more preferably 0.0001 to 0.01% by mass in the hydrogel. If the blending amount is too small, the effect of the blending may not be sufficiently obtained, and if the blending amount is too large, the color tone may become too strong. When blending a dye, the dye is dissolved in water, oil, alcohol, etc. and then kneaded with other components so that the dye does not have shades or spots when the hydrogel is spread on the surface of the support. It is preferable to do so.

保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ソルビトール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類;アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等のNMF成分;ヒアルロン酸、コラーゲン、ムコ多糖類、コンドロイチン硫酸等の水溶性高分子物質等を例示することができる。 Examples of the moisturizing agent include polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, polyglycerin, polyethylene glycol and dipropylene glycol; NMF components such as amino acids and sodium pyrrolidone carboxylate; hyaluronic acid. , Collagen, mucopolysaccharide, water-soluble polymer substance such as chondroitin sulfate can be exemplified.

酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸及びその塩類等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, ascorbic acid and salts thereof.

紫外線吸収・散乱剤としては、例えば、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルク等を例示することができる。 Examples of the ultraviolet absorbing / scattering agent include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, octyldimethylparaaminobenzoate, ethylhexylparamethoxycinnamate, titanium oxide, kaolin, talc and the like.

防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の4級カチオン、ソルビン酸、安息香酸等が挙げられる。 Examples of the preservative include parabens such as methylparaben, propylparaben and butylparaben, quaternary cations such as benzalkonium chloride and benzethonium chloride, sorbic acid and benzoic acid.

有効成分としては、特に制限されず通常の貼付剤の有効成分に用いられているものを使用することができる。具体的には、以下のものが使用可能である。
〔非ステロイド系抗炎症剤〕
サリチル酸及びその塩類、アスピリン等のサリチル酸誘導体、アセトアミノフェン、アミノピリン、アンチピリン、オキシフェンブタゾン、スルピリン、インドメタシン、ジクロフェナックナトリウム、イブプロフェン、スリンダック、ナプロキセン、ケトプロフェン、エトフェナメート、サリチルアミド、トリエタノールアミンサリチレート、フルフェナム酸とその塩類及びその誘導体、メクロフェナム酸とその塩類及びその誘導体、コルヒチン、ブフェキサマック、イブフェナック、ロキソプロフェン、フェンブフェン、ジフルニサル、アルクロフェナック、フェニルブタゾン、メフェナム酸とその塩類及びその誘導体、フェノプロフェン、ベンダザック、ピロキシカム、フルルビプロフェン、ザルトプロフェン、エトドラク等が挙げられる。
〔ステロイド系抗炎症剤〕
アムシノイド、吉草酸プレドニゾロン、吉草酸ジフルコルトロン、吉草酸ベータメタゾン、酢酸ベータメタゾン、酢酸デキサメタゾン、ジプロピオン酸ベータメタゾン、デキサメタゾン、トリアムシノロンアセトニド、リルシノニド、ヒドロコルチゾン、ピバル酸フルメタゾン、フルオシノニド、フルオシノロンアセトニド、フルオトメトロン、フルドロキシコルチド、プレドニゾロン、プロピオン酸クロベタゾール、プロピオン酸ベクロメタゾン、ベタメタゾン、メチルプレドニゾロン、メチルプレドニゾロンアセテート、酪酸ヒドロコルチゾン等が挙げられる。
〔筋弛緩剤〕
ジアゼパム等が挙げられる。
〔制吐剤〕
クロルプロマジン等が挙げられる。
〔乾癬治療剤〕
メトキサレン等が挙げられる。
〔皮膚軟化剤又は皮膚緩和剤〕
ヒドロキノン、尿素、ヘパリン、コンドロイチン硫酸等が挙げられる。
〔他の薬効成分〕
インドメタシン、サリチル酸グリコール、サリチル酸メチル、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、イブプロフェン、スプロフェン、ロキソプロフェン、ザルトプロフェン、ピロキシカム、フェルビナク、ジフェンヒドラミン、ジブカイン、プロカイン、リドカイン、ビタミンE誘導体、グリチルレチン酸又はこれらの誘導体等が挙げられ、これらは1種単独で又は2種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
〔酵素製剤〕
トリプシン、パパイン、プロテアーゼ、リゾチーム、ストレプトキナーゼ、プラスミン、ウロキナーゼ、ヒアルロニダーゼ、α-キモトリプシン、セラチオペプチダーゼ、ブロメライン、セミアルカリペプチダーゼ等が挙げられる。
〔清涼化剤〕
カンフル、チモール、ボルネオール、メントール、N-エチル-p-メンタン-カルボキシアミド、p-メンタン-3,8-ジオール、l-イソプレゴール、l-メンチルグリセリルエーテル等のメントール誘導体、ハッカ、ペパーミント油、スピラントール等を挙げることができる。
〔ビタミン類〕
パントテン酸、パンテノール、ビタミンA類(パルミチン酸レチノール等)、ビタミンE類(酢酸d-α-トコフェロール)、ビタミンK,ビタミンC、ビタミンB群、ビタミンF、ビタミンP等が挙げられる
〔温感付与剤〕
カプサイシン、ノニル酸バニリルアミド、ノニル酸バニリルエーテル等が挙げられる。
〔生薬類〕
オオバク等の生薬末、トウガラシエキス等の生薬軟エキス、オオバク乾燥エキス等の生
薬乾燥エキス、センブリ流エキス等の生薬流エキス、アルニカチンキ等の生薬チンキ等が挙げられる。
〔植物抽出物〕
アニス、アンジェリカ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、グアアックウッド、グレープフルーツ、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スターアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、ヒソップ、フェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、マリーゴールド、ラベンダー、ヤロウ、レモン、レモングラス、ローズ、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー等の精油類又はエキス類等が挙げられる。
〔海藻抽出物〕
アオサ科、オゴノリ科、テングサ科、ミリン科、コンブ科、アイヌワカメ科、ホンダワラ科、ヒバマタ科、フノリ科、ヒトエグサ科、ミル科、ウシケノリ科、スギノリ科、カギノリ科、イバラノリ科、ナガマツモ科、モヅク科、ダービリア科、レッソニア科及びダルス科に属する海藻の抽出物等が挙げられ、これらの中でもダービリア科に属する海藻の抽出物が好ましい。
The active ingredient is not particularly limited, and those used as the active ingredient of a normal patch can be used. Specifically, the following can be used.
[Non-steroidal anti-inflammatory drug]
Salicylic acid and its salts, salicylic acid derivatives such as aspirin, acetaminophen, aminopyrine, antipyrine, oxyphenbutazone, sulpyrine, indomethacin, diclophenac sodium, ibuprofen, slindac, naproxen, ketoprofen, etofenamate, salicylamide, triethanolamine salicy Tyrate, flufenamic acid and its salts and their derivatives, meclophenamic acid and its salts and its derivatives, corhitin, bufexamac, ibuphenac, loxoprofen, fenbufen, diflunisar, alcrophenac, phenylbutazone, mephenamic acid and its salts and theirs. Examples thereof include derivatives, phenoprofen, bendazac, pyroxycam, flurubiprofen, salicyphopen, etdrac and the like.
[Steroidal anti-inflammatory agent]
Amsinoid, prednisolone valerate, diflucortone valerate, betamethasone valerate, betamethasone acetate, dexamethasone acetate, betamethasone dipropionate, dexamethasone, triamcinolone acetonide, lylcinonide, hydrocortisone, flumethasone pivalate, fluosinoneide, fluosinolone. Examples thereof include otometron, fludroxycortide, prednisolone, clobetazole propionate, bechrometasone propionate, betamethasone, methylprednisolone, methylprednisolone acetate, hydrocortisone butyrate and the like.
[Muscle relaxant]
Diazepam and the like can be mentioned.
[Antemetic]
Examples include chlorpromazine.
[Psoriasis remedy]
Examples include methoxsalen.
[Skin softener or skin palliative]
Examples include hydroquinone, urea, heparin, chondroitin sulfate and the like.
[Other medicinal ingredients]
Examples thereof include indomethacin, glycol salicylate, methyl salicylate, ketoprofen, flurbiprofen, ibuprofen, sprofen, loxoprofen, saltprofen, pyroxicum, felbinac, diphenhydramine, dibucaine, prokine, lidocaine, vitamin E derivative, glycyrrhetinic acid or derivatives thereof. These can be used alone or in combination of two or more.
[Enzyme preparation]
Examples thereof include trypsin, papain, protease, lysoteam, streptokinase, plasmin, urokinase, hyaluronidase, α-chymotrypsin, seratiopeptidase, bromelain, semi-alkali peptidase and the like.
[Refreshing agent]
Camphor, thymol, borneol, menthol, N-ethyl-p-menthane-carboxyamide, p-menthane-3,8-diol, l-isopulegol, l-menthol glyceryl ether and other menthol derivatives, peppermint oil, spirantol, etc. Can be mentioned.
[Vitamins]
Examples include pantothenic acid, pantenol, vitamin A (retinol palmitate, etc.), vitamin E (d-α-tocopherol acetate), vitamin K, vitamin C, B vitamins, vitamin F, vitamin P, etc. Grantor]
Examples thereof include capsaicin, vanillyl amide nonyl acid, vanillyl ether nonyl acid and the like.
[Crude drugs]
Examples thereof include crude drug powder such as Oobaku, crude drug soft extract such as Togarashi extract, crude drug dried extract such as dried Oobaku extract, crude drug flow extract such as Senburi style extract, and crude drug tincture such as Arnica tincture.
[Plant extract]
Anise, Angelica, Rest Incense, Immortelle, Chamomile, Garlic, Cardamon, Galvanum, Caraway, Carrot Seed, Guaacwood, Grapefruit, Cypress, Sandalwood, Cedarwood, Juniper, Staranis, Sage, Geranium, Celoli, Thyme, Taragon, TVon, touhi, frankincense, violet, pine, parsley, birch, patchouli, hissop, fennel, black pepper, bodaiju flower, anise, marigold, lavender, yarrow, lemon, lemongrass, rose, rosemary, laurel, shimotsukegiku, peach , Essential oils or extracts of thyme, eucalyptus, yuzu, lavender and the like.
[Seaweed extract]
Seaweed, Ogonori, Gelidiaceae, Mirin, Comb, Ainuwakame, Hondawara, Hibamata, Funori, Hitoegusa, Mill, Ushikenori, Suginori, Kaginori, Ibaranori, Nagamatsumo, Moduku Examples thereof include extracts of seaweeds belonging to the family, Daviria, Lessonia and Dalus, and among these, extracts of seaweeds belonging to the family Durbilia are preferable.

本発明の含水ゲルに上記有効成分を配合する場合、その物質が日本薬局方に収載されているか、他の文献等によって使用適量が定められている場合には、その使用適量に合わせて配合することが好ましい。特に使用適量が定められていない物質の配合量は0.0001~10質量%程度とすることが好ましい。 When the above-mentioned active ingredient is blended in the hydrogel of the present invention, if the substance is listed in the Japanese Pharmacopoeia or the appropriate amount for use is determined by other documents, etc., it is blended according to the appropriate amount for use. Is preferable. In particular, the blending amount of the substance for which the appropriate amount for use is not defined is preferably about 0.0001 to 10% by mass.

前記香料としては、天然植物性香料、調合香料成分、合成香料成分等を使用することができ、これらを任意に組み合わせて基剤臭や薬剤臭のマスキングをしたり、付香することができる。
前記天然植物性香料としては、例えば、ウイキョウ油、ヒマシ油、ハッカ油、ハッカハク油、ダイウイキョウ油、ケイヒ油、チョウジ油、チミアン油、テレビン油、ヘノポジ油、ヤマジン油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモン油、オレンジ油、トウカ油、ベルガモット油、ローズ油、シトロネラ油、レモングラス油、樟脳油、ゼラニウム油等が挙げられる。
前記調合香料成分としては、例えば、リモネン、テルピノレン、カンフェン、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、メントール、ボルネオール、テルピネロール、シトロネラール、シトラール、メントン、カルボメントン、カンファー、シトロネル酸、シネオール、クルクメン、ファルネソール、ネロリドール、ヒノキ酸、サンタル酸等が好適である。
その他、合成香料成分としては、例えば、1996年化学工業日報社刊 印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、1969年MONTCLAIR,N.J.ステファン・アークタンダー(STEFFEN ARCTANDER)著「パヒューム アンド フレーバー ケミカルズ(Perfume and Flavor Chemicals)」等に記載の香料が使用できる。
As the fragrance, natural vegetable fragrances, compounded fragrance components, synthetic fragrance components and the like can be used, and these can be arbitrarily combined to mask the base odor and the chemical odor, or to add fragrance.
Examples of the natural vegetable fragrance include uikyo oil, castor oil, peppermint oil, peppermint oil, daiuikyo oil, keihi oil, butterfly oil, chimian oil, televisionn oil, henoposi oil, yamadin oil, eucalyptus oil, lavender oil, and lemon. Examples thereof include oil, orange oil, touka oil, bergamot oil, rose oil, citronella oil, lemongrass oil, cypress oil, geranium oil and the like.
Examples of the compounded fragrance component include limonene, terpinolene, camphen, citronellol, geraniol, nerol, linalool, menthol, borneol, terpinelol, citronellal, citral, menthon, carbomenton, camphor, citronellic acid, cineole, curcumen, farnesol and neroli. Dole, linalool, santalic acid and the like are suitable.
Other examples of synthetic fragrance components include, for example, "Synthetic fragrance chemistry and product knowledge" by Motokazu Indo, published by The Chemical Daily in 1996, 1969 MONTCAIR, N.C. J. The fragrances described in "Perfume and Flavor Chemicals" by STEFFEN ARCTANDER can be used.

II.支持体
支持体としては、特に制限されず通常の貼付剤の支持体層に用いられているものを使用することができる。このような材料としては、例えば、紙、厚織り、糸織り、ガーゼ、コール天、ネル等の織布、平編み、ゴム編み、タック編み、二目編み等の製法による編布、スパンレース、スパンボンド、サーマルボンド、ケミカルボンド、ニードルパンチ等の製法による不織布、ニット、プラスチックフィルム、プラスチックフィルム/繊維積層シート、又はプラスチックフィルム/親水性樹脂積層シート等を用いることができる。特に編布を用いると皮膚の動きに追従性があり剥がれにくくなる。なお、プラスチックフィルムのフィルム厚さは、特に制限されるものではなく、通常5~100μm程度である。
II. Support The support is not particularly limited, and those used for the support layer of a normal patch can be used. Examples of such materials include woven fabrics such as paper, thick weave, thread weave, gauze, cole heaven, and flannel, flat knitting, rubber knitting, tuck knitting, knitted fabric by a manufacturing method such as double knitting, and spun lace. Woven fabrics, knits, plastic films, plastic films / fiber laminated sheets, plastic films / hydrophilic resin laminated sheets and the like produced by a manufacturing method such as spun bond, thermal bond, chemical bond and needle punch can be used. In particular, when a knitted cloth is used, it follows the movement of the skin and is difficult to peel off. The film thickness of the plastic film is not particularly limited, and is usually about 5 to 100 μm.

素材としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、レーヨン、麻等が挙げられる。プラスチックフィルムを使用する場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン等の材料を用いることができる。 Examples of the material include polyester fiber, polyethylene fiber, polyamide fiber, polyurethane fiber, rayon, hemp and the like. When a plastic film is used, materials such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyester, nylon, and polyurethane can be used.

支持体の目付は、裏染み抑制の点から、80g/m2以上が好ましく、追従性の点から、200g/m2以下が好ましく、90~180g/m2がより好ましい。 The basis weight of the support is preferably 80 g / m 2 or more from the viewpoint of suppressing back stains, preferably 200 g / m 2 or less, and more preferably 90 to 180 g / m 2 from the viewpoint of followability.

本発明の貼付剤は、顔用、体用、及び足用等に幅広く使用可能であり、乾燥でひび割れた荒れた皮膚(かかと等)にも使用することができるものである。本発明の一実施形態としては、上記膏体層の支持体に基布に接する面の裏面に剥離ライナーをさらに備えており、本実施形態の貼付剤は、支持体(基布)、含水ゲル層、剥離ライナーの順に積層される。 The patch of the present invention can be widely used for the face, body, feet, etc., and can also be used for dry, cracked and rough skin (heels, etc.). As one embodiment of the present invention, a release liner is further provided on the back surface of the surface of the support of the plaster layer in contact with the base cloth, and the patch of the present embodiment is a support (base cloth) and a water-containing gel. Layers and release liners are laminated in this order.

[製造方法]
本発明の貼付剤の製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができるが、例えば、上記(A)~(C)成分、水及び任意成分を混合して含水ゲルを得て、得られた含水ゲルを、支持体と必要に応じてプラスチックフィルムでロールを使用して挟みこむ工程を経て、加圧ロールで加圧することで、膏体層面の一部を除き、スコアナイフ及びギロチンカッターで所定の形状に裁断する。
[Production method]
The method for producing the patch of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, the above-mentioned components (A) to (C), water and an arbitrary component are mixed to obtain a hydrogel. The obtained hydrogel is sandwiched between a support and, if necessary, a plastic film using a roll, and then pressed with a pressure roll to remove a part of the plaster layer surface, and the score knife and Cut into a predetermined shape with a guillotine cutter.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%、比率は質量比を示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Unless otherwise specified in the following examples, "%" in the composition indicates mass%, and the ratio indicates mass ratio.

[実施例、比較例]
表1に示す組成に従って、精製水に、高分子化合物以外の水溶性成分を撹拌しながら添加し、予備溶解物1を調製した。
ポリソルベート80に、親油性成分を溶解し、予備溶解物2を調製した。
グリセリンに色素を分散し、色素小物を調製した。
また、グリセリンに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、ポリアクリル酸部分中和物とを添加して撹拌(ハンドミキサーにて2,000~3,000rpmで5分間)し、これらを均一に分散・溶解して予備分散物1を調製した。
次いで、予備溶解物1に、予備溶解物2と色素小物と精製水と必要に応じてポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂とを添加し、撹拌(ヘンシェルミキサーにて300rpmで2分間)し、練合物1を得た。
この練合物1に、予備分散物1とポリアクリル酸と精製水とを添加し、撹拌(ヘンシェルミキサーにて300rpmで2分間程度)し、練合物2を得た。
また、グリセリンに、粉末状のジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートと合成ヒドロタルサイトを添加して均一に分散し、予備分散物2を調製した。
練合物2に予備分散物2を添加し、撹拌(ヘンシェルミキサーにて300rpmで2分間程度)し、含水系粘着剤組成物を得た。
得られた含水系粘着剤組成物を、所定の量になるように支持体とライナーフィルムで挟み込むように展延することにより、該支持体上に含水系粘着剤層(膏体)を形成後、所定の大きさに裁断した。得られた貼付剤は、乾燥を防ぐため、内袋(紙64g/m2/PE15μm/AL7μm/EMAA20μm)に入れヒートシールにより密閉した。
得られた貼付剤について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
[Examples, comparative examples]
According to the composition shown in Table 1, a water-soluble component other than the polymer compound was added to purified water with stirring to prepare a preliminary solution 1.
The lipophilic component was dissolved in polysorbate 80 to prepare a preliminary solution 2.
The pigment was dispersed in glycerin to prepare small pigments.
Further, powdered sodium carboxymethyl cellulose and a partially neutralized polyacrylic acid are added to glycerin and stirred (with a hand mixer at 2,000 to 3,000 rpm for 5 minutes) to uniformly disperse them. -Dissolved to prepare pre-dispersion 1.
Next, the pre-dissolved product 2, the pigment accessory, purified water, and if necessary, the polyalkylene oxide-based water-absorbent resin are added to the pre-dissolved product 1, stirred (with a Henschel mixer at 300 rpm for 2 minutes), and kneaded. I got the thing 1.
Pre-dispersion 1, polyacrylic acid, and purified water were added to the kneaded product 1 and stirred (with a Henschel mixer at 300 rpm for about 2 minutes) to obtain the kneaded product 2.
Further, powdered dihydroxyaluminum aminoacetate and synthetic hydrotalcite were added to glycerin and uniformly dispersed to prepare a preliminary dispersion 2.
The pre-dispersion 2 was added to the kneaded product 2 and stirred (with a Henschel mixer at 300 rpm for about 2 minutes) to obtain a water-containing pressure-sensitive adhesive composition.
After forming a water-containing pressure-sensitive adhesive layer (plaster) on the support by spreading the obtained water-containing pressure-sensitive adhesive composition so as to be sandwiched between a support and a liner film so as to have a predetermined amount. , Cut to the specified size. The obtained patch was placed in an inner bag (paper 64 g / m 2 / PE 15 μm / AL 7 μm / EMAA 20 μm) and sealed by heat sealing to prevent drying.
The obtained patch was evaluated as follows. The results are also shown in the table.

[裏染み抑制]
展延直後の貼付剤の剥離フィルム側に製剤と同サイズで質量が250gのステンレス板を乗せて外気を遮断した状態で25℃の温度下12時間以上静置した。静置後ステンレス板を取り除き、貼付剤をステンレス板に固定した普通紙の上に、支持体が普通紙に触れるように乗せて徐々に傾斜をつけて行った。貼付剤が滑り落ちた時の傾斜角度を測定し裏染抑制効果とした。結果を下記評価基準で示す。
<評価基準>
◎:滑り角度が40度未満
○:滑り角度が40度以上60度未満
×:滑り角度が60度以上
[Suppression of back stain]
Immediately after spreading, a stainless steel plate of the same size as the formulation and a mass of 250 g was placed on the release film side of the patch and allowed to stand at a temperature of 25 ° C. for 12 hours or more in a state where the outside air was blocked. After standing, the stainless steel plate was removed, and the patch was placed on the plain paper fixed to the stainless steel plate so that the support touched the plain paper, and the adhesive was gradually inclined. The tilt angle when the patch slipped off was measured to determine the effect of suppressing back dyeing. The results are shown by the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
⊚: Sliding angle is less than 40 degrees ○: Sliding angle is 40 degrees or more and less than 60 degrees ×: Sliding angle is 60 degrees or more

[保形性]
9名の健康なパネラーの手の甲に貼付剤を貼付してもらい、20分後に剥がした時の皮膚上に残った含水ゲル量の割合を評価し、その平均値を算出し下記評価基準で評価した。
<評価基準>
◎:含水ゲル残りが0~10%未満
○:含水ゲル残りが10%以上30%未満
×:含水ゲル残りが30%以上100%
[Shape retention]
Nine healthy panelists were asked to apply the patch to the back of their hands, and after 20 minutes, the ratio of the amount of hydrogel remaining on the skin when peeled off was evaluated, the average value was calculated, and the evaluation was performed using the following evaluation criteria. ..
<Evaluation criteria>
⊚: Remaining water-containing gel is 0 to less than 10% ○: Remaining water-containing gel is 10% or more and less than 30% ×: Remaining water-containing gel is 30% or more and 100%

[清涼感の速さ]
5名の健康なパネラーのふくらはぎに貼付剤を貼付してもらい、5分後の清涼感を下記基準で官能評価し、平均値を算出した。4点以上を合格とする。
<基準>
5:非常に清涼感を感じる
4:かなり清涼感を感じる
3:少し清涼感を感じる
2:やや清涼感を感じる
1:わずかに清涼感を感じる
0:清涼感を感じない
[Speed of refreshing feeling]
The calves of five healthy panelists were asked to apply the patch, and the refreshing sensation after 5 minutes was sensory-evaluated according to the following criteria, and the average value was calculated. Pass 4 points or more.
<Criteria>
5: Very refreshing 4: Very refreshing 3: Slightly refreshing 2: Slightly refreshing 1: Slightly refreshing 0: No refreshing

[粘着力]
JIS Z 0237で用いられている球転装置を用い、傾斜角は30°、助走長さは100mm、測定する面を50mmとした。JIS G 4805で規定された材質のボールの大きさはJIS B 1501の「ボールの呼び」の1/16から1までの合計31種類とし、「ボールの呼び」の32倍の数値をボールナンバーと呼び、粘着力の指標として用いた。球転装置の傾斜板上の所定の位置に粘着面を上にして試験片を取り付け、各大きさのボールをゲートにセットした。ゲートをゆっくりひらき、ボールを転がしたとき、測定部内に完全に停止(5秒以上ボールが動かないこと)するようなボールのうちで最大のものを見いだし、そのときのボールナンバーを粘着力の指標とした。なお、ボールタック値は、20以上を合格とした。
[Adhesive force]
Using the ball rolling device used in JIS Z 0237, the inclination angle was 30 °, the approach length was 100 mm, and the measurement surface was 50 mm. The size of the ball made of the material specified by JIS G 4805 is 31 types in total from 1/16 to 1 of the "ball call" of JIS B 1501, and the value 32 times the "ball call" is the ball number. It was called and used as an index of adhesive strength. A test piece was attached to a predetermined position on the inclined plate of the ball rolling device with the adhesive side facing up, and balls of each size were set at the gate. When the gate is slowly opened and the ball is rolled, the largest ball that stops completely (the ball does not move for 5 seconds or more) is found in the measuring section, and the ball number at that time is used as an index of adhesive strength. And said. The ball tack value of 20 or more was regarded as acceptable.

Figure 2022093031000001
Figure 2022093031000001

下記処方の含水ゲルを上記実施例の方法と同様の方法で調製し、貼付剤を得た。実施例と同様の効果が確認された。

Figure 2022093031000002
A hydrogel having the following formulation was prepared in the same manner as in the above-mentioned example, and a patch was obtained. The same effect as in the examples was confirmed.
Figure 2022093031000002

上記例で使用した原料を下記に示す。なお、特に明記がない限り、表中の各成分の量は純分換算量である。
ポリアクリル酸1:東亜合成(株)製、「ジュリマーAC-10H」、重量平均分子量:15万、中和度:0モル%
ポリアクリル酸2:東亜合成(株)製、「ジュリマーSH8」、重量平均分子量:100万、中和度:0モル%
ポリアクリル酸部分中和物:東亜合成(株)製、「アロンビスAH-106X」、重量平均分子量:450万、中和度:40モル%
ポリアクリル酸Na:東亜合成(株)製、「アロンビスSX」、重量平均分子量:450万、中和度:100モル%
変性ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂:住友精化(株)製、「アクアコークTWB-P」
グリセリン:阪本薬品工業(株)製、「日本薬局方濃グリセリン」
カルボキシメチルセルロースナトリウムA:ダイセルファインケム(株)製、「CMC1380」、1質量%水溶液の粘度;1,524mPa・s、5質量%水溶液の粘度:952Pa・s、粘度比625
カルボキシメチルセルロースナトリウムB:ダイセルファインケム(株)製、「CMC1390」、1質量%水溶液の粘度;3,080mPa・s、5質量%水溶液の粘度;1,400Pa・s、粘度比466
ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート:協和化学工業(株)製、「グリシナール」
合成ヒドロタルサイト:協和化学工業(株)製、「アルカマックSH」
メタリン酸ナトリウム:太平化学(株)製、「メタリン酸ナトリウム」
エデト酸二ナトリウム:中部キレスト(株)製、「エデト酸ナトリウム」
パラオキシ安息香酸メチル:上野製薬(株)製、「パラオキシ安息香酸メチル」
パラオキシ安息香酸プロピル:上野製薬(株)製、「パラオキシ安息香酸プロピル」
ポリソルベート80:日光ケミカルズ(株)製、「TO-10MV」
酒石酸:磐田化学工業(株)製、「酒石酸」
l-メントール:高砂香料工業(株)製、「l-メントール」
ハッカハク油:高砂香料工業(株)製、「ハッカハク油」
ラベンダー油:高砂香料工業(株)製、「ラベンダー油」
ユーカリ油:高砂香料工業(株)製、「ユーカリ油」
オレンジ油:高砂香料工業(株)製、「オレンジ油」
レモン油:高砂香料工業(株)製、「レモン油」
ローズマリー油:高砂香料工業(株)製、「ローズマリー油」
セージ油:ヴェマンフィス香料(株)製、「セージ油」
ヒマシ油:小堺製薬(株)製、「ヒマシ油」
赤色226号:癸巳化成(株)製、「赤色226号」
精製水:共栄製薬(株)製、「精製水(蒸留)」
The raw materials used in the above example are shown below. Unless otherwise specified, the amount of each component in the table is a net conversion amount.
Polyacrylic acid 1: Toagosei Co., Ltd., "Julimer AC-10H", weight average molecular weight: 150,000, neutralization degree: 0 mol%
Polyacrylic acid 2: Made by Toagosei Co., Ltd., "Julimer SH8", weight average molecular weight: 1 million, neutralization degree: 0 mol%
Partial neutralization of polyacrylic acid: Toagosei Co., Ltd., "Aronbis AH-106X", weight average molecular weight: 4.5 million, neutralization degree: 40 mol%
Na polyacrylic acid: manufactured by Toagosei Co., Ltd., "Aronbis SX", weight average molecular weight: 4.5 million, neutralization degree: 100 mol%
Modified polyalkylene oxide-based water-absorbent resin: "Aquacork TWB-P" manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd.
Glycerin: "Nippon Pharmacopoeia Glycerin" manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
Sodium Carboxymethyl Cellulose A: "CMC1380" manufactured by Daicel FineChem Co., Ltd .; viscosity of 1% by mass aqueous solution; 1,524 mPa · s, viscosity of 5% by mass aqueous solution: 952 Pa · s, viscosity ratio 625
Sodium Carboxymethyl Cellulose B: "CMC1390" manufactured by Daicel FineChem Co., Ltd., viscosity of 1% by mass aqueous solution; 3,080 mPa · s, viscosity of 5% by mass aqueous solution; 1,400 Pa · s, viscosity ratio 466
Dihydroxyaluminum aminoacetate: "Glycinal" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Synthetic hydrotalcite: "Alcamac SH" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Sodium metaphosphate: Taihei Kagaku Co., Ltd., "Sodium metaphosphate"
Disodium edetate: "Sodium edetate" manufactured by Chubu Kirest Co., Ltd.
Methyl paraoxybenzoate: "Methyl paraoxybenzoate" manufactured by Ueno Fine Chemicals Industry Co., Ltd.
Propyl paraoxybenzoate: "Propyl paraoxybenzoate" manufactured by Ueno Fine Chemicals Industry Co., Ltd.
Polysorbate 80: "TO-10MV" manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
Tartaric acid: "Tartaric acid" manufactured by Iwata Chemical Industry Co., Ltd.
l-Menthol: "l-Menthol" manufactured by Takasago International Corporation
Hack Haku Oil: "Hack Haku Oil" manufactured by Takasago International Corporation
Lavender oil: "Lavender oil" manufactured by Takasago International Corporation
Eucalyptus oil: "Eucalyptus oil" manufactured by Takasago International Corporation
Orange oil: "Orange oil" manufactured by Takasago International Corporation
Lemon oil: "Lemon oil" manufactured by Takasago International Corporation
Rosemary oil: "Rosemary oil" manufactured by Takasago International Corporation
Sage oil: "Sage oil" manufactured by Vemanfis Fragrance Co., Ltd.
Castor oil: "Castor oil" manufactured by Kosakai Pharmaceutical Co., Ltd.
Red No. 226: "Red No. 226" manufactured by Ami Kasei Co., Ltd.
Purified water: "Purified water (distillation)" manufactured by Kyoei Pharmaceutical Co., Ltd.

Claims (3)

含水ゲルと、支持体とを含む貼付剤であって、
上記含水ゲルが、
(A)ポリアクリル酸及びその塩から選ばれる1種以上を、(B)架橋剤で架橋した含水ゲルを含有し、架橋剤中のマグネシウムイオンとアルミニウムイオンとのモル比(マグネシウムイオン/アルミニウムイオン)が1.9以上3.0未満である貼付剤。
A patch containing a hydrogel and a support.
The above hydrogel is
It contains a hydrogel in which (A) one or more selected from polyacrylic acid and salts thereof are crosslinked with (B) a cross-linking agent, and the molar ratio of magnesium ions to aluminum ions in the cross-linking agent (magnesium ion / aluminum ion). ) Is 1.9 or more and less than 3.0.
さらに、(C)カルボキシメチルセルロース及びその塩から選ばれる1種以上を含有する請求項1記載の貼付剤。 The patch according to claim 1, further comprising (C) one or more selected from carboxymethyl cellulose and a salt thereof. 上記支持体が編布である請求項1又は2記載の貼付剤。 The patch according to claim 1 or 2, wherein the support is a knitted fabric.
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