JP2022067352A - Compost and method of manufacturing the same - Google Patents

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Hiroki Matsuzawa
昭太 袋
Akita Tai
茂輝 横山
Shigeki Yokoyama
響 倉澤
Hibiki KURASAWA
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Abstract

To provide a compost and a method of manufacturing the same.SOLUTION: A compost includes at least one of carbide, water-soluble phosphoric acid, iron oxide(III), iron carbonate(III), and iron hydroxide(III). The compost may contain total phosphoric acid at a concentration of 1 wt.% or more and 21 wt.% or less, and a ratio of the water-soluble phosphoric acid to the total phosphoric acid may be 30% or more and 70% or less. A method of manufacturing the compost includes: mixing the carbide containing iron phosphate(III) and an organic fertilizer source to prepare a mixture; processing the mixture under an anaerobic condition; and mixing the mixture processed under the anaerobic condition and a base.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明の実施形態の一つは、堆肥および堆肥の製造方法に関する。例えば、本発明の実施形態の一つは、水溶性リン酸を豊富に含有する堆肥とその製造方法に関する。 One of the embodiments of the present invention relates to compost and a method for producing compost. For example, one embodiment of the present invention relates to a compost rich in water-soluble phosphoric acid and a method for producing the same.

家畜などの動物からの排泄物は、堆肥の原料となる有機肥料源として利用することができる。例えば特許文献1には、動物の排泄物である糞と酸化カルシウムや酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化マンガンなどを含む鉄鋼スラグを混合することで、植物の生育に有効な堆肥が製造できることが開示されている。 Excretion from animals such as livestock can be used as an organic fertilizer source as a raw material for compost. For example, Patent Document 1 discloses that compost effective for plant growth can be produced by mixing feces, which is animal excrement, with steel slag containing calcium oxide, magnesium oxide, silicon oxide, manganese oxide, and the like. ing.

特開2012-180266号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-180266

本発明の実施形態の一つは、堆肥とその製造方法を提供することを課題の一つとする。例えば本発明の実施形態の一つは、新規な組成を有する堆肥とその製造方法を提供することを課題の一つとする。あるいは、本発明の実施形態の一つは、即効性の水溶性リン酸を豊富に含む堆肥とその製造方法を提供することを課題の一つとする。 One of the objects of the embodiment of the present invention is to provide compost and a method for producing the compost. For example, one of the embodiments of the present invention is to provide a compost having a novel composition and a method for producing the compost. Alternatively, one of the embodiments of the present invention is to provide a compost rich in quick-acting water-soluble phosphoric acid and a method for producing the compost.

本発明の実施形態の一つは、堆肥を製造する方法である。この方法は、リン酸鉄(III)を含む炭化物を有機肥料源と混合して混合物を調製すること、上記混合物を嫌気性条件下で処理すること、および嫌気性条件下で処理された上記混合物を塩基と混合することを含む。 One of the embodiments of the present invention is a method for producing compost. This method involves mixing a carbide containing iron (III) phosphate with an organic fertilizer source to prepare a mixture, treating the mixture under anaerobic conditions, and treating the mixture under anaerobic conditions. Includes mixing with the base.

本発明の実施形態の一つは、堆肥である。この堆肥は、炭化物、水溶性リン酸、ならびに酸化鉄(III)、炭酸鉄(III)、および水酸化鉄(III)の少なくとも一つを含む。 One of the embodiments of the present invention is compost. This compost contains charcoal, water-soluble phosphoric acid, and at least one of iron oxide (III), iron (III) carbonate, and iron (III) hydroxide.

本発明の実施形態の一つに係る堆肥の製造方法を示すフロー。A flow showing a method for producing compost according to one of the embodiments of the present invention. 本発明の実施形態の一つに係る堆肥の製造のための製造装置の模式図。The schematic diagram of the manufacturing apparatus for manufacturing compost according to one of the embodiments of this invention. 本発明の実施形態の一つに係る堆肥の製造方法を利用する二酸化炭素の貯留を示す概念図。The conceptual diagram which shows the storage of carbon dioxide using the method for producing compost which concerns on one of the Embodiments of this invention.

以下、本発明の各実施形態について、図面などを参照しつつ説明する。ただし、本発明は、その要旨を逸脱しない範囲において様々な態様で実施することができ、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。 Hereinafter, each embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings and the like. However, the present invention can be carried out in various embodiments without departing from the gist thereof, and is not construed as being limited to the description contents of the embodiments exemplified below.

図面は、説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。 The drawings may schematically represent the width, thickness, shape, etc. of each part as compared with the actual embodiment in order to clarify the explanation, but the drawings are merely examples and limit the interpretation of the present invention. It's not something to do.

本明細書では、「リン酸」という用語は、狭義のリン酸、すなわち、H3PO4の化学式で表される化合物を意味するだけでなく、リン酸(H3PO4)のほか、種々のリン酸塩、リン酸一水素塩、リン酸二水素塩を示す用語として用いられる。したがって、例えばリン酸鉄は、特記しない限り、リン酸鉄のみならず、リン酸一水素鉄、リン酸二水素鉄を意味し、含まれる鉄イオンも2価でも3価でもよい。 As used herein, the term "phosphoric acid" not only means phosphoric acid in the narrow sense, that is, a compound represented by the chemical formula of H 3 PO 4 , but also phosphoric acid (H 3 PO 4 ) and various other substances. Phosphate, monohydrogen phosphate, dihydrogen phosphate. Therefore, for example, iron phosphate means not only iron phosphate but also iron monohydrogen phosphate and iron dihydrogen phosphate, and the iron ion contained therein may be divalent or trivalent, unless otherwise specified.

1.堆肥
本発明の実施形態の一つに係る堆肥は、炭化物(炭)、水溶性リン酸、ならびに酸化鉄(III)、炭酸鉄(III)、および水酸化鉄(III)から選択される鉄化合物の少なくとも一つを含む。その他の成分として、水に加え、非水溶性リン酸(例えば、水に不溶であり、かつ2%クエン酸水溶液に可溶なリン酸(ク溶性リン酸))や含硫黄化合物、含マンガン化合物、含ホウ素化合物、堆肥の原料である有機肥料源に含まれる繊維質などが含まれていてもよい。以下、これらの各成分について説明する。
1. 1. Compost The compost according to one of the embodiments of the present invention comprises charcoal, water-soluble phosphoric acid, and an iron compound selected from iron oxide (III), iron (III) carbonate, and iron (III) hydroxide. Includes at least one of. Other components include water-insoluble phosphoric acid (for example, phosphoric acid that is insoluble in water and soluble in a 2% aqueous citric acid (ku-soluble phosphoric acid)), sulfur-containing compounds, and manganese-containing compounds, in addition to water. , A boron-containing compound, a fiber contained in an organic fertilizer source which is a raw material of compost, and the like may be contained. Hereinafter, each of these components will be described.

1-1.炭化物
炭化物は、炭素を主成分として有し、数nmから数十μmの断面径を有する細孔を備える多孔質材料である。炭化物の比重は、0.05g/cm3以上0.8g/cm3以下、または0.1g/cm3以上0.5g/cm3以下であってもよい。炭化物には0価の鉄が含まれていてもよく、2価または3価のリン酸鉄や塩化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、酸化鉄、臭化鉄などの鉄化合物が含まれていてもよい。これらの鉄や鉄化合物は、炭化物の表面上や細孔内に吸着または担持された状態で炭化物に含まれる。本堆肥中に含まれる炭化物の割合に限定はないが、例えば2重量%以上40重量%以下または5重量%以上35重量%以下である。
1-1. Carbide Carbide is a porous material containing carbon as a main component and having pores having a cross-sectional diameter of several nm to several tens of μm. The specific gravity of the carbide may be 0.05 g / cm 3 or more and 0.8 g / cm 3 or less, or 0.1 g / cm 3 or more and 0.5 g / cm 3 or less. The charcoal may contain zero-valent iron, or may contain iron compounds such as divalent or trivalent iron phosphate, iron chloride, iron sulfate, iron nitrate, iron oxide, and iron bromide. good. These irons and iron compounds are contained in carbides in a state of being adsorbed or supported on the surface of the carbides or in pores. The proportion of carbides contained in the compost is not limited, but is, for example, 2% by weight or more and 40% by weight or less, or 5% by weight or more and 35% by weight or less.

1-2.水溶性リン酸
水溶性リン酸としては、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムなどのリン酸塩、リン酸一水素リチウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸一水素アンモニウムなどのリン酸一水素塩、リン酸二水素リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素アンモニウムなどのリン酸二水素塩などが例示され、代表的にはリン酸ナトリウムやリン酸カリウムなどのアルカリ金属のリン酸塩、リン酸一水素ナトリウムやリン酸一水素カリウムなどのアルカリ金属のリン酸一水素塩が挙げられる。これらの水溶性リン酸は、本堆肥中に比較的高濃度で含まれる。具体的には、本堆肥中の全リン酸に対して30%以上70%以下、40%以上60%以下、または40%以上50%以下の濃度で含まれてもよい。なお、全リン酸とは水溶性リン酸と非水溶性リン酸の全体を指し、例えば本堆肥中に1重量%以上21重量%以下または5重量%以上15重量%以下の濃度で含まれる。
1-2. Water-soluble phosphoric acid Examples of water-soluble phosphoric acid include phosphates such as lithium phosphate, sodium phosphate, potassium phosphate, and ammonium phosphate, lithium monohydrogen phosphate, sodium monohydrogen phosphate, and potassium monohydrogen phosphate. Phosphate monohydrogen salts such as ammonium monohydrogen phosphate, lithium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate such as ammonium dihydrogen phosphate, etc. are exemplified and representative. Examples include phosphates of alkali metals such as sodium phosphate and potassium phosphate, and monohydrogen phosphates of alkali metals such as sodium monohydrogen phosphate and potassium monohydrogen phosphate. These water-soluble phosphoric acids are contained in the compost in relatively high concentrations. Specifically, it may be contained in a concentration of 30% or more and 70% or less, 40% or more and 60% or less, or 40% or more and 50% or less with respect to the total phosphoric acid in the compost. The total phosphoric acid refers to the whole of water-soluble phosphoric acid and water-insoluble phosphoric acid, and is contained in the compost at a concentration of 1% by weight or more and 21% by weight or less or 5% by weight or more and 15% by weight or less.

水溶性リン酸の濃度は、例えばバナドモリブデン酸アンモニウム吸光光度法を用いて決定することができる。この方法では、例えば、堆肥に水を加え、所定量の水可溶部を試料として採取する。この試料に硝酸(1+1)を加えて加熱し、非オルトりん酸をオルトりん酸イオンに加水分解する。その後、バナジン(V)酸アンモニウム、七モリブデン酸六アンモニウムおよび硝酸を加えてりんバナドモリブデン酸塩を生成する。紫外・可視分光光度計を用いてりんバナドモリブデン酸塩の吸収(例えば420nmにおける吸収)を測定することで、水溶性リン酸が定量される。 The concentration of water-soluble phosphoric acid can be determined, for example, by using the ammonium vanadomolybdate absorptiometry. In this method, for example, water is added to compost, and a predetermined amount of water-soluble portion is collected as a sample. Nitric acid (1 + 1) is added to this sample and heated to hydrolyze non-orthophosphate to orthophosphate ions. Then, ammonium vanazine (V) acid, hexaammonium heptamolybdate and nitric acid are added to produce phosphorus vanado molybdate. Water-soluble phosphoric acid is quantified by measuring the absorption of phosphobanado molybdate (for example, absorption at 420 nm) using an ultraviolet / visible spectrophotometer.

全リン酸の定量では、バナドモリブデン酸アンモニウム吸光光度法を用いることができる。例えば、所定量の堆肥を硝酸または過塩素酸を用いて分解し、その後バナジン(V)酸アンモニウム、七モリブデン酸六アンモニウム、および硝酸を加える。生成するりんバナドモリブデン酸塩の吸収(例えば420nmにおける吸収)を紫外・可視分光光度計を用いて測定することで、全リン酸が定量される。 For the quantification of total phosphoric acid, the ammonium vanadomolybdate absorptiometry can be used. For example, a predetermined amount of compost is decomposed with nitric acid or perchloric acid, and then ammonium vanazine (V) acid, hexaammonium heptamolybdate, and nitric acid are added. Total phosphoric acid is quantified by measuring the absorption of the produced phosphobanado molybdate (for example, absorption at 420 nm) using an ultraviolet-visible spectrophotometer.

1-3.鉄化合物
鉄化合物は、酸化鉄(III)、炭酸鉄(III)、および水酸化鉄(III)の少なくとも一つを含む。鉄化合物は、単一の化合物で構成されていてもよく、混合物であってもよい。堆肥中、鉄化合物の一部は炭化物に吸着または担持されていてもよく、他の一部は炭化物から遊離した状態で存在していてもよい。鉄化合物は、本堆肥中、0.1重量%以上10重量%以下の濃度で含まれてもよい。
1-3. Iron Compounds Iron compounds include at least one of iron oxide (III), iron (III) carbonate, and iron (III) hydroxide. The iron compound may be composed of a single compound or may be a mixture. In the compost, a part of the iron compound may be adsorbed or supported on the carbide, and the other part may be present in a state of being free from the carbide. The iron compound may be contained in the compost at a concentration of 0.1% by weight or more and 10% by weight or less.

1-4.その他の成分
上述した非水溶性リン酸としては、リン酸水素カルシウムやリン酸二水素カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸一水素マグネシウム、リン酸マグネシウムなどが挙げられる。これらの非水溶性リン酸は、例えば後述する堆肥の製造工程で原料として用いられる炭化物上に担持または吸着された化合物、および/または有機肥料源に由来する。
1-4. Other components Examples of the water-insoluble phosphoric acid described above include calcium hydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, calcium phosphate, magnesium monohydrogen phosphate, magnesium phosphate and the like. These water-insoluble phosphoric acids are derived from, for example, compounds carried or adsorbed on carbides used as raw materials in the compost manufacturing process described later, and / or organic fertilizer sources.

含硫黄化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の硫酸塩などが例示される。含マンガン化合物としては、硫酸マンガンや硝酸マンガン、塩化マンガン、炭酸マンガン、ホウ酸マンガンなどのマンガン塩が挙げられる。含ホウ素化合物としては、上述したホウ酸マンガンのほか、ホウ酸が例示される。堆肥中のこれらの含硫黄化合物、含マンガン化合物、含ホウ素化合物のそれぞれの濃度は、例えば0.01重量%以上1重量%以下でもよい。 Examples of the sulfur-containing compound include sulfates of alkali metals and alkaline earth metals. Examples of the manganese-containing compound include manganese salts such as manganese sulfate, manganese nitrate, manganese chloride, manganese carbonate, and manganese borate. Examples of the boron-containing compound include boric acid in addition to the above-mentioned manganese borate. The concentration of each of these sulfur-containing compounds, manganese-containing compounds, and boron-containing compounds in the compost may be, for example, 0.01% by weight or more and 1% by weight or less.

上述したように、本堆肥には比較的高濃度で水溶性リン酸が含まれるため、本堆肥は植物の生長に対して即効性のある肥料として機能することができる。また、本堆肥には多孔質材料である炭化物が含まれる。このような炭化物は、土壌の保湿性を向上させるだけでなく、バイオリアクターとしても機能し、細孔に共生する微小動物や微生物によって土壌に養分や水分、酸素などをバランスよく供給することができる。このことから、本堆肥は土壌改良にも寄与することができる。 As described above, since the present compost contains water-soluble phosphoric acid at a relatively high concentration, the present compost can function as a fertilizer having an immediate effect on the growth of plants. In addition, this compost contains carbides, which are porous materials. Such carbides not only improve the moisturizing property of the soil, but also function as a bioreactor, and can supply nutrients, water, oxygen, etc. to the soil in a well-balanced manner by micro-animals and microorganisms that coexist in the pores. .. From this, this compost can also contribute to soil improvement.

2.堆肥の製造方法
以下、本発明の実施形態の一つに係る、本堆肥の製造方法について述べる。この製造方法のフローは図1に示される。
2. 2. Method for Producing Compost Hereinafter, a method for producing the present compost according to one of the embodiments of the present invention will be described. The flow of this manufacturing method is shown in FIG.

2-1.炭化物
(1)バイオマスの炭化による炭化物の調製
まず、炭化物を調製する。具体的には、バイオマスなどの有機物を低酸素濃度で加熱する。ここで、バイオマスとは有機物の一種である、生体由来の物質とその代謝物である。炭化物の調製において利用可能なバイオマスとしては、木に由来する材料が挙げられる。具体的には、板状や柱状の木材、間伐材、剪定廃材、建築廃木材、粉末状のおがくず、パーティクルボートなどの木製成形品が挙げられる。木の種類に制約はなく、スギやヒノキ、竹でもよい。あるいは籾殻、バガス、トウモロコシの軸や葉などの農業廃棄物、藁や麦わら、乾草などの農業副産物もバイオマスの一例として挙げられる。あるいは麻や亜麻、綿、サイザル麻、アバカ、ヤシ毛などの繊維の原料となる植物もバイオマスとして挙げられる。あるいは、バイオマスは海藻などの藻類でもよく、食品残渣や、動物の糞尿から得られるサイレージでもよい。
2-1. Carbide (1) Preparation of carbide by carbonization of biomass First, the carbide is prepared. Specifically, organic substances such as biomass are heated at a low oxygen concentration. Here, biomass is a kind of organic substance, a substance derived from a living body and its metabolite. Biomass available in the preparation of carbides includes materials derived from wood. Specific examples thereof include plate-shaped and columnar wood, thinned wood, pruned waste wood, construction waste wood, powdered sawdust, and wooden molded products such as particle boats. There are no restrictions on the type of wood, and it may be sugi, cypress, or bamboo. Alternatively, rice husks, bagasse, agricultural waste such as corn stalks and leaves, and agricultural by-products such as straw, straw and hay are examples of biomass. Alternatively, plants such as hemp, flax, cotton, sisal, abaca, and palm hair, which are raw materials for fibers, are also mentioned as biomass. Alternatively, the biomass may be algae such as seaweed, food residue, or silage obtained from animal manure.

(2)炭化物への鉄化合物の担持
次に、バイオマスの炭化によって得られる炭化物の表面上や細孔内に鉄化合物を吸着または担持させる。具体的には、常圧または減圧雰囲気下、炭化物を鉄化合物を含む溶液または懸濁液に浸漬して鉄化合物を炭化物に吸着または担持させる。鉄化合物としては、硫酸鉄(II)、硫酸鉄(III)(ポリ硫酸鉄を含む)、硝酸鉄(II)、硝酸鉄(III)、塩化鉄(II)、塩化鉄(III)、酸化鉄(II)、酸化鉄(III)、臭化鉄(II)、臭化鉄(III)、炭酸鉄(II)、炭酸鉄(III)などが典型例として挙げられる。
(2) Supporting the iron compound on the carbide Next, the iron compound is adsorbed or supported on the surface or in the pores of the carbide obtained by the carbonization of biomass. Specifically, the carbide is immersed in a solution or suspension containing an iron compound under normal pressure or reduced pressure atmosphere to adsorb or support the iron compound on the carbide. Examples of iron compounds include iron sulfate (II), iron sulfate (III) (including polyiron sulfate), iron nitrate (II), iron nitrate (III), iron chloride (II), iron chloride (III), and iron oxide. Typical examples include (II), iron oxide (III), iron bromide (II), iron bromide (III), iron (II) carbonate, iron (III) carbonate and the like.

次に、鉄化合物が吸着または担持された炭化物を加熱する。加熱温度は、100℃以上900℃以下、500℃以上800℃以下、または600℃以上750℃以下の範囲で適宜選択すればよい。加熱により水が除去され、鉄化合物担持炭化物が得られる。 Next, the carbide on which the iron compound is adsorbed or supported is heated. The heating temperature may be appropriately selected in the range of 100 ° C. or higher and 900 ° C. or lower, 500 ° C. or higher and 800 ° C. or lower, or 600 ° C. or higher and 750 ° C. or lower. Water is removed by heating to obtain an iron compound-supported carbide.

浸漬後の炭化物の加熱は、水素や一酸化炭素などの還元性ガス雰囲気下で行ってもよい。これにより、鉄化合物の一部は還元的に熱分解して0価の鉄金属となり得るものの、鉄化合物の一部は2価若しくは3価の鉄化合物、またはこれらの混合物として炭化物の表面や細孔内に吸着または担持される。 The carbides after immersion may be heated in a reducing gas atmosphere such as hydrogen or carbon monoxide. As a result, a part of the iron compound can be reductively thermally decomposed into a zero-valent iron metal, but a part of the iron compound is a divalent or trivalent iron compound, or a mixture thereof on the surface of the carbide and fine particles. Adsorbed or carried in the pores.

鉄化合物担持炭化物中の鉄の含有量は、鉄担持炭化物に対して1質量%以上50質量%以下、3質量%以上30質量%以下、5質量%以上25質量%以下、または10質量%以上25質量%以下となるよう、浸漬条件や加熱条件を調整すればよい。鉄化合物担持炭化物に含まれる鉄は、例えば誘導結合プラズマ質量分析計(ICP-MS)などで定量することができる。 The content of iron in the iron-supported carbide is 1% by mass or more and 50% by mass or less, 3% by mass or more and 30% by mass or less, 5% by mass or more and 25% by mass or less, or 10% by mass or more. Immersion conditions and heating conditions may be adjusted so as to be 25% by mass or less. The iron contained in the iron compound-supported carbide can be quantified by, for example, an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS).

(3)リン酸鉄を含む炭化物の調製
引き続き、鉄化合物担持炭化物をリン酸を含む水(以下、処理水)と接触させ、リン酸鉄含有炭化物を調製する。処理水は、例えばリン酸ナトリウムやリン酸カリウムなどのリン酸塩を水に溶解して調製してもよいが、河川や湖沼、海などの水域の水を処理水として利用してもよい。例えば、河川や湖沼、海中に鉄担持炭化物が充填された容器を設置し、鉄化合物担持炭化物を水域の水と接触させてもよい。これにより、河川や湖沼、海の水中に含まれるリン酸が鉄化合物担持炭化物上の鉄化合物と反応し、水に対して溶解性の低いリン酸鉄(III)として炭化物に吸着または担持されとともに、水域中のリン酸やリンを含有する有機化合物などが除去される。すなわち、本方法により、リン酸鉄を含む炭化物を低コストで調製できるだけでなく、各種水域の浄水や水質改善を同時に行うことができる。
(3) Preparation of iron phosphate-containing carbides Subsequently, the iron compound-supported carbides are brought into contact with water containing phosphoric acid (hereinafter referred to as treated water) to prepare iron phosphate-containing carbides. The treated water may be prepared by dissolving a phosphate such as sodium phosphate or potassium phosphate in water, or water in a body of water such as a river, a lake or the sea may be used as the treated water. For example, a container filled with iron-supported carbide may be installed in a river, lake, or sea, and the iron-supported carbide may be brought into contact with water in a body of water. As a result, phosphoric acid contained in the water of rivers, lakes and marshes reacts with the iron compound on the iron compound-supported carbide, and is adsorbed or supported by the carbide as iron (III) phosphate having low solubility in water. , Phosphoric acid and organic compounds containing phosphorus in the water area are removed. That is, by this method, not only the carbide containing iron phosphate can be prepared at low cost, but also water purification and water quality improvement in various water bodies can be performed at the same time.

2-2.堆肥化
引き続き、リン酸鉄含有炭化物を原料の一つとして用い、堆肥化を行う。
2-2. Composting Continue to use iron phosphate-containing carbide as one of the raw materials for composting.

(1)有機肥料源との混合
まず、上述した方法で得られるリン酸鉄含有炭化物と有機肥料源を混合する。有機肥料源に対するリン酸鉄含有炭化物の量に制約はないが、例えば有機肥料源に対して10重量%以上40重量%以下または15重量%以上25重量%以下のリン酸鉄含有炭化物を加えればよい。得られる混合物(一次混合物)の粘度が高い場合には、さらに水を加えて粘度を調整してもよい。有機肥料源としては、牛糞や豚糞、鶏糞などの動物の糞や尿、食品残渣などの食品廃棄物、農産廃棄物、生ごみ、汚泥などに例示される、生物由来の易分解性有機物が挙げられる。易分解性有機物か否かの判断は、例えば土壌と混合した後の二酸化炭素発生量や酸性デタージェント可溶有機物(AD可溶有機物)含量を指標の一つとして用いることができる。
(1) Mixing with an organic fertilizer source First, the iron phosphate-containing carbide obtained by the above-mentioned method is mixed with an organic fertilizer source. There is no restriction on the amount of iron phosphate-containing charcoal with respect to the organic fertilizer source, but for example, if 10% by weight or more and 40% by weight or less or 15% by weight or more and 25% by weight or less of iron phosphate-containing charcoal is added to the organic fertilizer source. good. If the viscosity of the obtained mixture (primary mixture) is high, water may be further added to adjust the viscosity. Examples of organic fertilizer sources include easily decomposable organic substances derived from living organisms, such as animal feces and urine such as cow dung, pig feces, and chicken feces, food waste such as food residues, agricultural waste, swill, and sludge. Can be mentioned. For the determination of whether or not it is an easily decomposable organic matter, for example, the amount of carbon dioxide generated after mixing with soil and the content of acidic detergent-soluble organic matter (AD-soluble organic matter) can be used as one of the indexes.

有機肥料源から発生する二酸化炭素の定量は、所定量の試料と土壌の混合物に水を加えて培養を開始し、培養中発生する二酸化炭素を定量することで行えばよい。発生した二酸化炭素は水酸化ナトリウム水溶液で捕集すればよく、これに塩化バリウムを加えて炭酸バリウムとして沈殿させ、炭酸バリウムを塩酸で滴定することで二酸化炭素を定量することができる。例えば、培養開始から10日後までに発生する二酸化炭素の量が、乾燥した試料1gあたり200mg以上、300mg以上、または400mg以上であれば、この試料は易分解性有機物であり、本堆肥を製造するための有機肥料源として利用可能であると判断することができる。 The carbon dioxide generated from the organic fertilizer source may be quantified by adding water to a mixture of a predetermined amount of sample and soil, starting the culture, and quantifying the carbon dioxide generated during the culture. The generated carbon dioxide may be collected with an aqueous solution of sodium hydroxide, and barium chloride is added thereto to precipitate it as barium carbonate, and barium carbonate is titrated with hydrochloric acid to quantify carbon dioxide. For example, if the amount of carbon dioxide generated 10 days after the start of culturing is 200 mg or more, 300 mg or more, or 400 mg or more per 1 g of the dried sample, this sample is an easily decomposable organic substance, and this compost is produced. It can be judged that it can be used as an organic fertilizer source for.

AD可溶有機物の定量は、例えば試料を酸性デタージェント溶液(例えば、0.5mol/Lの硫酸1Lに臭化セチルトリメチルアンモニウム20gを溶解した溶液)中で1時間煮沸し、ろ過する。残渣を洗浄、乾燥して秤量する。その後、残渣を灰化して秤量し、灰化前との重量差を酸性デタージェント繊維(ADF)の量として求める。AD可溶有機物はADF以外の有機物であるため、試料重量からADFと灰化後の残渣の重量を引くことでAD可溶有機物が算出される。このようにして得られるAD可溶有機物の量が、乾燥した試料1gあたり500mg以上、600mg以上、または700mg以上であれば、この試料は易分解性有機物であり、本堆肥を製造するための有機肥料源として利用可能であると判断することができる。 To quantify AD-soluble organic matter, for example, the sample is boiled in an acidic detergent solution (for example, a solution in which 20 g of cetyltrimethylammonium bromide is dissolved in 1 L of 0.5 mol / L sulfuric acid) for 1 hour and filtered. The residue is washed, dried and weighed. Then, the residue is incinerated and weighed, and the weight difference from that before incineration is determined as the amount of acidic detergent fiber (ADF). Since the AD-soluble organic substance is an organic substance other than ADF, the AD-soluble organic substance is calculated by subtracting the weight of ADF and the residue after ashing from the sample weight. If the amount of the AD-soluble organic matter thus obtained is 500 mg or more, 600 mg or more, or 700 mg or more per 1 g of the dried sample, this sample is an easily decomposable organic matter and is an organic substance for producing the present compost. It can be judged that it can be used as a fertilizer source.

ただし、本発明の実施形態では、有機肥料源は上述した指標やその数値によって限定されることは無く、嫌気性微生物によって分解される有機物であれば有機肥料源として用いることができる。 However, in the embodiment of the present invention, the organic fertilizer source is not limited by the above-mentioned index and its numerical value, and any organic substance decomposed by an anaerobic microorganism can be used as an organic fertilizer source.

リン酸鉄含有炭化物と有機肥料源との混合は、密閉可能な、または嫌気性条件を維持可能なチャンバー内で行えばよく、チャンバーの構成や形状に制約はない。例えば図2に示すように、ホッパー104が搭載されたチャンバー100にリン酸鉄含有炭化物と有機肥料源を投入する。ホッパー104とチャンバー100の間には、リン酸鉄含有炭化物と有機肥料源をチャンバー100へ搬送するためのスクリューフィーダ106を設けてもよい。嫌気性微生物による分解を促進するため、チャンバー100は回転できるように構成してもよく、あるいはチャンバー内に撹拌機102を設けてもよい。チャンバー100は外気を遮断できるよう、密閉できるように構成してもよい。また、図示しないが、チャンバー100内部に水を加えるため、あるいはチャンバー100内の気体を置換するための一つまたは複数の開口をチャンバー100に設けてもよい。また、嫌気的な環境であれば、必ずしもチャンバー内でリン酸鉄含有炭化物と有機肥料源との混合をする必要はない。例えば、リン酸鉄含有炭化物および有機肥料源を堆積して発酵させ、その内部を嫌気的な環境としてもよい。 The mixing of the iron phosphate-containing carbide and the organic fertilizer source may be performed in a chamber that can be sealed or that can maintain anaerobic conditions, and there are no restrictions on the configuration or shape of the chamber. For example, as shown in FIG. 2, the iron phosphate-containing carbide and the organic fertilizer source are charged into the chamber 100 in which the hopper 104 is mounted. A screw feeder 106 for transporting the iron phosphate-containing carbide and the organic fertilizer source to the chamber 100 may be provided between the hopper 104 and the chamber 100. In order to promote decomposition by anaerobic microorganisms, the chamber 100 may be configured to be rotatable, or a stirrer 102 may be provided in the chamber. The chamber 100 may be configured to be hermetically sealed so as to shut off the outside air. Further, although not shown, the chamber 100 may be provided with one or more openings for adding water to the inside of the chamber 100 or for replacing the gas in the chamber 100. Further, in an anaerobic environment, it is not always necessary to mix the iron phosphate-containing carbide and the organic fertilizer source in the chamber. For example, an iron phosphate-containing carbide and an organic fertilizer source may be deposited and fermented to create an anaerobic environment inside.

(2)嫌気性処理
引き続き、リン酸鉄含有炭化物と有機肥料源との混合によって得られる一次混合物を嫌気性条件下で処理し、有機肥料源に含まれる有機物を分解する。この嫌気性処理は、チャンバー100内で行ってもよく、チャンバー100とは異なるチャンバーで行ってもよい。嫌気性処理は、有機肥料源に含まれる嫌気性微生物の作用によって行ってもよいが、有機物の分解を促進するため、別途嫌気性微生物を加えてもよい。嫌気性微生物としては、硝酸塩還元菌、鉄還元菌、硫酸塩還元菌、酸生成菌、酢酸生成菌、メタン生成古細菌などが挙げられ、好ましくは鉄還元菌やメタン生成古細菌である。嫌気性処理は、チャンバー100が置かれる外部環境の温度で行ってもよく、あるいは図示しないヒータを用いて加熱しながら行ってもよい。加熱する場合には、その温度は、例えば30℃以上60℃以下とすればよい。嫌気性処理の時間も任意に設定することができ、例えば1日以上120日以下、10日以上60日以下、あるいは15日以上30日以下の範囲から適宜選択すればよい。
(2) Anaerobic treatment Subsequently, the primary mixture obtained by mixing the iron phosphate-containing carbide and the organic fertilizer source is treated under anaerobic conditions to decompose the organic matter contained in the organic fertilizer source. This anaerobic treatment may be performed in the chamber 100 or in a chamber different from the chamber 100. The anaerobic treatment may be carried out by the action of anaerobic microorganisms contained in the organic fertilizer source, but in order to promote the decomposition of organic matter, anaerobic microorganisms may be added separately. Examples of anaerobic microorganisms include nitrate-reducing bacteria, iron-reducing bacteria, sulfate-reducing bacteria, acid-producing bacteria, acetic acid-producing bacteria, methanogen-producing archaea, and the like, and iron-reducing bacteria and methanogen-producing archaea are preferable. The anaerobic treatment may be performed at the temperature of the external environment in which the chamber 100 is placed, or may be performed while heating using a heater (not shown). When heating, the temperature may be, for example, 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. The time for anaerobic treatment can also be arbitrarily set, and may be appropriately selected from the range of, for example, 1 day or more and 120 days or less, 10 days or more and 60 days or less, or 15 days or more and 30 days or less.

この嫌気性処理では、有機物の分解に伴ってチャンバー100内は還元的環境となり、一次混合物の酸化還元電位(ORP)が負に大きくなる。このため、3価のリン酸鉄は2価のリン酸鉄に還元される。このため、3価の鉄化合物を電子受容体として利用する鉄還元菌が含まれる場合、この鉄還元菌の作用を受け、鉄化合物含有炭化物に含まれる3価のリン酸鉄が2価のリン酸鉄へ還元される。2価のリン酸鉄は3価のリン酸鉄と比較して水に対する溶解度が高いため、リン酸鉄は一次混合物中に含まれる水に少なくとも一部が溶解し、2価の鉄イオンとリン酸イオンに解離する。例えば鉄化合物含有炭化物に含まれる3価のリン酸鉄がFePO4の場合、2価のリン酸鉄Fe3(PO42が生成する。 In this anaerobic treatment, the inside of the chamber 100 becomes a reducing environment with the decomposition of the organic substance, and the redox potential (ORP) of the primary mixture becomes negatively large. Therefore, the trivalent iron phosphate is reduced to the divalent iron phosphate. Therefore, when an iron-reducing bacterium that utilizes a trivalent iron compound as an electron acceptor is contained, the trivalent iron phosphate contained in the iron compound-containing carbide is subjected to the action of the iron-reducing bacterium and is divalent phosphorus. It is reduced to iron acid. Since divalent iron phosphate has a higher solubility in water than trivalent iron phosphate, iron phosphate is at least partially dissolved in water contained in the primary mixture, and divalent iron ions and phosphorus are dissolved. Dissociates into acid ions. For example, when the trivalent iron phosphate contained in the iron compound-containing carbide is FePO 4 , divalent iron phosphate Fe 3 (PO 4 ) 2 is produced.

(3)塩基の添加
引き続き、嫌気性処理された一次混合物と塩基を混合する。塩基としては、3価の鉄イオンと結合することで水に対する溶解性の低い鉄化合物を与える陰イオン、およびリン酸イオンと結合して可溶性リン酸を与える陽イオンがイオン結合した塩基を用いることができる。具体的には、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、およびアルカリ金属の炭酸水素塩が挙げられる。塩基は、水溶液として加えてもよく、あるいは固体状態で加えてもよい。塩基の添加によりイオン交換が生じ、嫌気性処理によって解離した2価の鉄イオンとリン酸イオンがそれぞれ塩基の陰イオンと陽イオンとイオン結合する。例えばアルカリ金属の水酸化物を塩基として用いた場合、リン酸のアルカリ金属塩が生成するとともに、2価の水酸化鉄が生成する。アルカリ金属の炭酸塩または炭酸水素塩を塩基として用いた場合、リン酸のアルカリ金属塩が生成するとともに、それぞれ2価の炭酸鉄と炭酸水素鉄が生成する。
(3) Addition of base Subsequently, the base is mixed with the anaerobic-treated primary mixture. As the base, an anion that gives an iron compound having low solubility in water by binding to a trivalent iron ion and a base that is ionically bonded to a cation that binds to a phosphate ion and gives soluble phosphate are used. Can be done. Specific examples thereof include alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, and alkali metal hydrogen carbonates. The base may be added as an aqueous solution or may be added in a solid state. Ion exchange occurs due to the addition of the base, and the divalent iron ion and phosphate ion dissociated by the anaerobic treatment are ionically bonded to the anion and cation of the base, respectively. For example, when an alkali metal hydroxide is used as a base, an alkali metal salt of phosphoric acid is produced and divalent iron hydroxide is produced. When an alkali metal carbonate or hydrogen carbonate is used as a base, an alkali metal salt of phosphoric acid is produced, and divalent iron carbonate and hydrogen carbonate are produced, respectively.

塩基の添加は、有機肥料源と鉄化合物含有炭化物を混合するチャンバー100内で行ってもよく、あるいはチャンバー100とは異なるチャンバーで行ってもよい。例えば図2に示すように、ロータリーバルブなどのバルブ108を介してチャンバー100に接続されるチャンバー110に一次混合物を搬送し、チャンバー110に塩基を投入してもよい。図示しないが、チャンバー100、110は互いに接続されていなくてもよい。チャンバー100と同様、チャンバー110にもホッパー112や撹拌機114を設けてもよく、さらに図示しないスクリューフィーダを設けてもよい。塩基との混合が完了して得られる混合物(二次混合物)は、例えばロータリーバルブなどのバルブ116を用いてチャンバー110から取り出せばよい。 The addition of the base may be carried out in the chamber 100 in which the organic fertilizer source and the carbide containing the iron compound are mixed, or may be carried out in a chamber different from the chamber 100. For example, as shown in FIG. 2, the primary mixture may be conveyed to the chamber 110 connected to the chamber 100 via a valve 108 such as a rotary valve, and the base may be charged into the chamber 110. Although not shown, the chambers 100 and 110 may not be connected to each other. Similar to the chamber 100, the chamber 110 may be provided with a hopper 112 or a stirrer 114, and may be further provided with a screw feeder (not shown). The mixture (secondary mixture) obtained by completing the mixing with the base may be taken out from the chamber 110 by using a valve 116 such as a rotary valve.

なお、上記(2)嫌気性処理と(3)塩基の添加は同時に行ってもよい。例えば、リン酸鉄含有炭化物と有機肥料源との混合によって得られる一次混合物に塩基を添加した後、嫌気性条件下で処理し有機肥料源に含まれる有機物を分解してもよい。または、リン酸鉄含有炭化物、有機肥料源、および塩基を混合した後、嫌気性条件下で処理し、有機肥料源に含まれる有機物を分解してもよい。 The above (2) anaerobic treatment and (3) addition of a base may be performed at the same time. For example, a base may be added to a primary mixture obtained by mixing an iron phosphate-containing carbide and an organic fertilizer source, and then the mixture may be treated under anaerobic conditions to decompose the organic matter contained in the organic fertilizer source. Alternatively, the iron phosphate-containing carbide, the organic fertilizer source, and the base may be mixed and then treated under anaerobic conditions to decompose the organic matter contained in the organic fertilizer source.

(4)殺菌処理
以上のステップにより、本発明の実施形態の一つに係る堆肥を製造することができるが、引き続き殺菌処理を行ってもよい。殺菌処理は、好ましくは堆肥を酸化的雰囲気下で処理することで行う。酸化的雰囲気下の処理は、例えば酸素を含むガス(酸素ガス、空気)を堆肥に接触させる(曝気)ことで行ってもよい。この時、さらに紫外線を堆肥に照射してもよい。この殺菌処理により、有機肥料源に含まれる細菌や微生物などを除去または低減することができる。さらに、有機肥料源に含まれる水、または別途加えた水を蒸発させて水分量を適切に制御することができ、その結果、取り扱いの容易な堆肥を得ることができる。
(4) Sterilization treatment Although the compost according to one of the embodiments of the present invention can be produced by the above steps, the sterilization treatment may be continued. The sterilization treatment is preferably carried out by treating the compost in an oxidative atmosphere. The treatment in an oxidative atmosphere may be performed, for example, by bringing a gas containing oxygen (oxygen gas, air) into contact with the compost (aeration). At this time, the compost may be further irradiated with ultraviolet rays. By this sterilization treatment, bacteria and microorganisms contained in the organic fertilizer source can be removed or reduced. Further, the water contained in the organic fertilizer source or the water added separately can be evaporated to appropriately control the water content, and as a result, a compost that is easy to handle can be obtained.

上述したように、嫌気性処理によって生じる2価のリン酸鉄から遊離したリン酸イオンは、添加された塩基の陽イオンと反応し、アルカリ金属のリン酸塩やリン酸一水素塩、リン酸二水素塩を与える。これらの塩は水溶性であるため、本発明の実施形態の一つに係る堆肥は優れた水溶性リン酸の供給源として機能し、即効性の肥料として植物の生長に寄与することができる。 As described above, the phosphate ion liberated from the divalent iron phosphate generated by the anaerobic treatment reacts with the cation of the added base, and the phosphate of the alkali metal, the monohydrogen phosphate, and the phosphate are used. Give dihydrogen salt. Since these salts are water-soluble, the compost according to one of the embodiments of the present invention functions as an excellent source of water-soluble phosphoric acid and can contribute to the growth of plants as a fast-acting fertilizer.

一方、嫌気性処理によって生じる2価のリン酸鉄から遊離した鉄イオン(II)は、塩基の陰イオンと反応し、2価の鉄化合物(水酸化鉄(II)、炭酸鉄(II)、炭酸水素鉄(II)など)を生成する。この2価の鉄化合物は、一次混合物または二次混合物に含まれる酸素により、あるいは殺菌処理における酸化的雰囲気中の酸素により速やかに酸化され、3価の鉄化合物(水酸化鉄(III)、炭酸鉄(III)、酸化鉄(III)など)となる。例えば、水中で存在する炭酸水素鉄(II)も酸化的に分解され、水酸化鉄(III)を与える。これらの3価の鉄化合物は水に対する溶解性が低いため、堆肥中に析出する。したがって、析出した3価の鉄化合物と水溶性リン酸との反応(イオン交換)の頻度因子は極めて小さく、これらの反応は非常に遅い。その結果、水溶性リン酸は、析出した3価の鉄化合物によってほとんど消失することはなく、本堆肥は即効性の肥料としての機能を維持することができる。 On the other hand, the iron ion (II) liberated from the divalent iron phosphate generated by the anaerobic treatment reacts with the anion of the base, and the divalent iron compound (iron hydroxide (II), iron (II) carbonate, (Iron (II) carbonate, etc.) is produced. This divalent iron compound is rapidly oxidized by the oxygen contained in the primary mixture or the secondary mixture, or by the oxygen in the oxidizing atmosphere in the sterilization treatment, and the trivalent iron compound (iron hydroxide (III), carbonic acid). Iron (III), iron oxide (III), etc.). For example, iron (II) hydrogen carbonate present in water is also oxidatively decomposed to give iron (III) hydroxide. Since these trivalent iron compounds have low solubility in water, they precipitate in compost. Therefore, the frequency factor of the reaction (ion exchange) between the precipitated trivalent iron compound and the water-soluble phosphoric acid is extremely small, and these reactions are very slow. As a result, the water-soluble phosphoric acid is hardly eliminated by the precipitated trivalent iron compound, and the compost can maintain the function as a fast-acting fertilizer.

(5)その他の工程
得られた堆肥は肥料として単独で利用してもよく、あるいは上述した含硫黄化合物、含マンガン化合物、または含ホウ素化合物を含む肥料助剤と混合した後に利用してもよい。この場合、肥料助剤は、堆肥中の含硫黄化合物、含マンガン化合物、または含ホウ素化合物の濃度が、例えば0.01重量%以上1重量%以下となるように添加すればよい。混合はミキサーを用いて行えばよく、ミキサーはフリーフォールミキサー、強制ミキサー、Y分岐ミキサー、アジテータミキサー、あるいはパドルミキサーなどから任意に選択することができる。
(5) Other Steps The obtained compost may be used alone as a fertilizer, or may be used after being mixed with the above-mentioned sulfur-containing compound, manganese-containing compound, or fertilizer aid containing a boron-containing compound. .. In this case, the fertilizer aid may be added so that the concentration of the sulfur-containing compound, the manganese-containing compound, or the boron-containing compound in the compost is, for example, 0.01% by weight or more and 1% by weight or less. Mixing may be performed using a mixer, and the mixer can be arbitrarily selected from a freefall mixer, a forced mixer, a Y-branch mixer, an agitator mixer, a paddle mixer, and the like.

さらに、得られた堆肥の乾燥、成形などを行ってもよい。成形では、堆肥をペレット状、棒状、粒状、粉状などの任意の形状に加工すればよい。必要に応じ、堆肥の粒径を調整するために解砕や分級を行ってもよい。例えば、平均粒径が10mm以下または0.1mm以上10mm以下となるように堆肥を解砕、分級すればよい。解砕は解砕機を用いて行えばよく、例えば振動ミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、ハンマーミル、インパクトミル、回転ミル、ピンミル、ピン-ディスクミル、あるいは遊星ミルなどの解砕機を利用することができる。解砕機を用いて堆肥を解砕することで表面積が増大し、その結果、水溶性リン酸の土壌への溶出が促進される。分級は分級機を用いて行われ、分級機としては乾式分級式分級機でも湿式分級機のいずれを採用してもよい。例えば気流分級機、重力場分級機、慣性力場分級機、遠心力場分級機などが分級機として例示される。 Further, the obtained compost may be dried, molded or the like. In molding, the compost may be processed into any shape such as pellets, rods, granules, and powders. If necessary, compost may be crushed or classified in order to adjust the particle size of the compost. For example, the compost may be crushed and classified so that the average particle size is 10 mm or less or 0.1 mm or more and 10 mm or less. Crushing may be performed using a crusher, for example, a crusher such as a vibration mill, jet mill, ball mill, roller mill, rod mill, hammer mill, impact mill, rotary mill, pin mill, pin-disc mill, or planetary mill. It can be used. Crushing the compost with a crusher increases the surface area, which in turn promotes the elution of water-soluble phosphoric acid into the soil. The classification is performed using a classification machine, and either a dry classification type classification machine or a wet classification machine may be adopted as the classification machine. For example, an air flow classifier, a gravitational field classifier, an inertial force field classifier, a centrifugal force field classifier, and the like are exemplified as classifiers.

上述した方法により製造される本発明の実施形態の一つに係る堆肥は、水溶性リン酸を豊富に含むため、化学肥料に匹敵する即効性を示し、追肥に適した肥料として機能することができる。また、主成分である炭化物や有機肥料源は天然資源に由来するため、この堆肥を用いる農法は有機農法の一種と認識することも可能である。 Since the compost according to one of the embodiments of the present invention produced by the above-mentioned method is rich in water-soluble phosphoric acid, it exhibits an immediate effect comparable to that of chemical fertilizers and can function as a fertilizer suitable for top dressing. can. In addition, since the main components, carbides and organic fertilizer sources, are derived from natural resources, it is possible to recognize that the farming method using this compost is a kind of organic farming method.

さらに、主成分である炭化物は、バイオマスの炭化によって得ることができる。すなわち、光合成による二酸化炭素の固定によって産出される植物に由来するバイオマスを有効活用することで炭化物が調製される。さらに、この炭化物を利用して堆肥を製造する過程で各種水系の水質改善ができるとともに、本堆肥を土壌へ散布することで、植物によって固定された二酸化炭素を炭化物として地中に貯留することができる。 Further, carbonization as a main component can be obtained by carbonization of biomass. That is, carbides are prepared by effectively utilizing the biomass derived from plants produced by the fixation of carbon dioxide by photosynthesis. Furthermore, the water quality of various water systems can be improved in the process of producing compost using this carbide, and by spraying this compost on the soil, carbon dioxide fixed by plants can be stored in the ground as carbide. can.

より具体的に説明すると、図3に示すように、本発明の各実施形態により、バイオマスが炭化されて炭化物が調製され(1)、さらに炭化物から鉄化合物が担持された炭化物が調製される(2)。この鉄化合物担持炭化物は、リン酸鉄含有炭化物へ変換される際に水の浄化に寄与するとともに(3)、有機肥料源との混合、嫌気性処理、塩基との混合を含む一連の過程を通してバイオマスを起源とする炭化物を含む堆肥へ変換される(4)。この堆肥は即効性肥料として土壌に散布され、植物の育成に利用される(5)。植物は大気中の二酸化炭素を光合成によって固定し、食料や構造材料を提供するとともに、炭化物の原料となるバイオマスを副生する(6)。 More specifically, as shown in FIG. 3, according to each embodiment of the present invention, biomass is carbonized to prepare a carbide (1), and further, a carbide carrying an iron compound is prepared from the carbonized material (1). 2). This iron compound-bearing carbide contributes to water purification when converted to iron phosphate-containing carbide (3), and through a series of processes including mixing with an organic fertilizer source, anaerobic treatment, and mixing with a base. It is converted to compost containing carbides originating from biomass (4). This compost is sprayed on the soil as a fast-acting fertilizer and used for plant growth (5). Plants fix carbon dioxide in the atmosphere by photosynthesis, provide food and structural materials, and by-produce biomass, which is a raw material for carbides (6).

この(1)から(6)の一連のプロセスによって構築されるサイクルにより、大気中の二酸化炭素が光合成によって有機物として固定化され、この有機物が食料や材料として利用されるとともにバイオマスが副生される。バイオマスは炭化によって炭化物へ変換され、最終的には堆肥として地中に散布される。したがって、大気中の二酸化炭素は炭素として地中に貯留され、これにより、大気中の二酸化炭素の削減に寄与する。また、本堆肥を製造する際に塩基として炭酸塩を用いることで、さらに二酸化炭素を炭酸鉄として固定することができるため、大気中の二酸化炭素の削減に対してより一層の貢献が可能である。 By the cycle constructed by the series of processes (1) to (6), carbon dioxide in the atmosphere is immobilized as an organic matter by photosynthesis, and this organic matter is used as food or material and biomass is produced as a by-product. .. Biomass is converted to carbide by carbonization and finally distributed underground as compost. Therefore, carbon dioxide in the atmosphere is stored in the ground as carbon, which contributes to the reduction of carbon dioxide in the atmosphere. In addition, by using a carbonate as a base in the production of this compost, carbon dioxide can be further fixed as iron carbonate, which can further contribute to the reduction of carbon dioxide in the atmosphere. ..

1.リン酸鉄含有炭化物の調製
スギ由来の木材を炭化して得られる炭化物400gを10Lのポリ硫酸第二鉄(II)の水溶液(鉄含有率11%)に、通常大気圧をゼロとしたゲージ圧で-0.09MPa、室温にて10分浸漬した。その後、炭化物を105℃で24時間乾燥させ、さらに窒素および一酸化炭素ガスの存在下、900℃で1時間加熱することで、鉄化合物担持炭化物を得た。鉄化合物含有炭化物中の鉄の含有量は、粉砕した鉄化合物担持炭化物をJIS K 1474に従って処理することで鉄を抽出し、抽出された鉄の含有量を誘導結合プラズマ発光分光分析装置(PerkinElmer社製、Optima 5300 DV)で測定することで求めた。その結果、鉄化合物担持炭化物の全量に対して21重量%の鉄が含まれることが確認された。
1. 1. Preparation of Iron Phosphate-Containing Carbonized Material 400 g of carbonized material obtained by carbonizing wood derived from cedar is put into a 10 L aqueous solution of ferric sulfate (II) (iron content 11%), and the gauge pressure is usually zero. Soaked at −0.09 MPa at room temperature for 10 minutes. Then, the carbide was dried at 105 ° C. for 24 hours, and further heated at 900 ° C. for 1 hour in the presence of nitrogen and carbon monoxide gas to obtain an iron compound-supported carbide. The iron content in the iron compound-containing carbide is determined by treating the crushed iron compound-bearing carbide according to JIS K 1474 to extract iron, and the content of the extracted iron is determined by an inductively coupled plasma emission spectrophotometer (PerkinElmer). Manufactured by Optima 5300 DV). As a result, it was confirmed that 21% by weight of iron was contained with respect to the total amount of the charcoal-supported iron compound.

2kgの鉄化合物担持炭化物を充填させたカラムに、下水汚泥脱水分離液を2L/日の流量で4日間通水した。なお、ここで用いた下水汚泥脱水分離液は、神奈川県の下水処理場で汚泥を遠心分離して得られたろ液である。その後、得られたリン酸鉄含有炭化物を105℃で8時間乾燥させた。
2.実施例1
本実施例では、リン酸鉄含有炭化物を嫌気性条件下で処理した結果について説明する。
2-1.実験
200mLのポリプロピレン製容器に水40mL、リン酸鉄含有炭化物を5g、水田土壌2gを加えた。さらに有機肥料源として犬用飼料(MARS社製、Pedigree(登録商標))1gを加え、得られた一次混合物を攪拌した。その後、1日ごとに有機肥料源を1gずつ加え、13日間攪拌を続けた。有機肥料源の総量は13gであった。比較例1として、ガス化発電装置で副生した木炭2gとリン酸鉄(III)(富士フィルム和光純薬社製、リン酸鉄(III)n水和物)1.5gをリン酸鉄含有炭化物の替わりに用い、同様の実験を行った。
A sewage sludge dewatering separation solution was passed through a column packed with 2 kg of iron compound-supported carbide at a flow rate of 2 L / day for 4 days. The sewage sludge dehydration separation solution used here is a filtrate obtained by centrifuging the sludge at a sewage treatment plant in Kanagawa Prefecture. Then, the obtained iron phosphate-containing carbide was dried at 105 ° C. for 8 hours.
2. 2. Example 1
In this example, the result of treating the iron phosphate-containing carbide under anaerobic conditions will be described.
2-1. Experiment 40 mL of water, 5 g of iron phosphate-containing carbide, and 2 g of paddy soil were added to a 200 mL polypropylene container. Further, 1 g of dog feed (Pedigire (registered trademark) manufactured by MARS) was added as an organic fertilizer source, and the obtained primary mixture was stirred. Then, 1 g of an organic fertilizer source was added every day, and stirring was continued for 13 days. The total amount of organic fertilizer source was 13 g. As Comparative Example 1, 2 g of charcoal produced as a by-product in a gasification power generation device and 1.5 g of iron (III) phosphate (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., iron (III) n hydrate) are contained in iron phosphate. A similar experiment was performed using it instead of the charcoal.

得られた一次混合物のpHはpHメータ(HORIBA社製計量法型式JF25)を用いて測定し、酸化還元電位ORPはHORIBA社製ガラス電極式水素イオン濃度指示計D―52を用いて測定した。全鉄量と水可溶部の鉄量は、鉄化合物担持炭化物の鉄含有量の測定と同様に測定した。全鉄量の測定では、一次混合物を均一に撹拌した状態でサンプリングした試料を用いた。一方、水可溶部の鉄量の測定では、混合物をろ過し、得られたろ液を試料として用いた。 The pH of the obtained primary mixture was measured using a pH meter (measurement method model JF25 manufactured by HORIBA), and the redox potential ORP was measured using a glass electrode type hydrogen ion concentration indicator D-52 manufactured by HORIBA. The total amount of iron and the amount of iron in the water-soluble portion were measured in the same manner as in the measurement of the iron content of the carbide carrying the iron compound. In the measurement of the total iron amount, a sample sampled in a state where the primary mixture was uniformly stirred was used. On the other hand, in the measurement of the amount of iron in the water-soluble portion, the mixture was filtered and the obtained filtrate was used as a sample.

2-2.結果と考察
一次混合物の測定結果を表1に示す。表1に示すように、pHとORPは実施例1と比較例1の間で大きな差は見られない。実施例1と比較例1における一次混合物の初期のpHはそれぞれ9.1、9.2であり、これらの初期pHと比較すると、13日後のpHは大幅に低下している。この結果は、実施例1と比較例1で用いた水田土壌に含まれる嫌気性微生物の作用によって還元的環境が得られていることを意味する。ここで、全鉄に対する水可溶部中の鉄の重量比(WFe/TFe)を比較すると、比較例1に対して実施例1が極めて高いことが分かる。比較例1における低いWFe/TFeは、試薬由来のリン酸鉄(III)は鉄イオンとリン酸イオンの結合力が強く、一次混合物中で殆ど溶解しないためと考えられる。一方、実施例1において高いWFe/TFeが得られたのは、炭化物に担持されたリン酸鉄(III)は常温での結合により生成されたため、鉄イオンとリン酸イオンの結合力が弱く、溶解性が高いためと考えられる。

Figure 2022067352000002
2-2. Results and discussion Table 1 shows the measurement results of the primary mixture. As shown in Table 1, there is no significant difference in pH and ORP between Example 1 and Comparative Example 1. The initial pH of the primary mixture in Example 1 and Comparative Example 1 was 9.1 and 9.2, respectively, and the pH after 13 days was significantly lower than these initial pH. This result means that a reducing environment is obtained by the action of anaerobic microorganisms contained in the paddy soil used in Example 1 and Comparative Example 1. Here, when the weight ratio (W Fe / T Fe ) of iron in the water-soluble portion to the total iron is compared, it can be seen that Example 1 is extremely higher than Comparative Example 1. The low W Fe / T Fe in Comparative Example 1 is considered to be because iron phosphate (III) derived from the reagent has a strong binding force between iron ions and phosphate ions and is hardly dissolved in the primary mixture. On the other hand, the reason why high W Fe / T Fe was obtained in Example 1 is that the iron phosphate (III) supported on the carbide was generated by the bond at room temperature, so that the binding force between the iron ion and the phosphate ion was strong. It is thought that it is weak and highly soluble.
Figure 2022067352000002

以上の結果は、嫌気性微生物の作用により、リン酸鉄含有炭化物と有機肥料源の一次混合物においてリン酸鉄(III)の還元が速やかに進行し、水に可溶なリン酸鉄(II)が効率よく生成することを示唆している。 The above results show that the reduction of iron phosphate (III) rapidly progresses in the primary mixture of iron phosphate-containing carbide and organic fertilizer source due to the action of anaerobic microorganisms, and iron phosphate (II) is soluble in water. Suggests that it is produced efficiently.

3.実施例2
本実施例では、リン酸鉄含有炭化物と有機肥料源の一次混合物を嫌気性条件下で処理した後、塩基を混合した結果について述べる。
3. 3. Example 2
In this example, the result of mixing the base after treating the primary mixture of the iron phosphate-containing carbide and the organic fertilizer source under anaerobic conditions will be described.

3-1.実験
実施例1と同様の方法で一次混合物を13日間嫌気性条件下で処理した。この後、一次混合物に炭酸ナトリウムを加え、その後24時間攪拌した。炭酸ナトリウムの添加量を4.5g、9.0g、22.5gと変化させ、それぞれ実施例2から4の二次混合物を得た。
3-1. The primary mixture was treated under anaerobic conditions for 13 days in the same manner as in Experimental Example 1. After this, sodium carbonate was added to the primary mixture, and then the mixture was stirred for 24 hours. The amount of sodium carbonate added was changed to 4.5 g, 9.0 g, and 22.5 g to obtain secondary mixtures of Examples 2 to 4, respectively.

pH、ORP、全鉄量、水可溶部の鉄量は、実施例1と同様に測定した。全リン酸濃度と水可溶部のリン酸濃度は、いずれもバナドモリブデン酸アンモニウム吸光光度法によって測定した。紫外・可視分光光度計は、島津社製〇〇UV―2600を用いた。 The pH, ORP, total iron amount, and iron amount in the water-soluble portion were measured in the same manner as in Example 1. Both the total phosphoric acid concentration and the phosphoric acid concentration in the water-soluble portion were measured by the ammonium vanadomolylate absorptiometry. As the ultraviolet / visible spectrophotometer, 〇〇UV-2600 manufactured by Shimadzu Co., Ltd. was used.

3-2.結果と考察
分析結果を表2に示す。表2の実施例2から4に示すように、炭酸ナトリウムを添加することで、全鉄量に対する水可溶部中の鉄の重量比(WFe/TFe)が増加する傾向がある。このことは、炭酸ナトリウムを添加することで、二次混合物に炭酸ガスが発生して嫌気反応が促進され、鉄の還元反応が進み、水可溶部中の鉄(II)イオンが増加するためと考えられる。
3-2. Results and discussion Table 2 shows the analysis results. As shown in Examples 2 to 4 in Table 2, the addition of sodium carbonate tends to increase the weight ratio (W Fe / T Fe ) of iron in the water-soluble portion to the total amount of iron. This is because by adding sodium carbonate, carbon dioxide gas is generated in the secondary mixture, the anaerobic reaction is promoted, the iron reduction reaction proceeds, and the iron (II) ions in the water-soluble part increase. it is conceivable that.

二次混合物における全リン酸に対する水可溶部のリン酸の重量比Wp/Tpは、塩基の添加量が増大するに伴って増大する。また、塩基を添加しなかった比較例2では、Wp/Tpは極めて低い。このことは、嫌気性条件下の処理によって生成する水溶性リン酸鉄(II)に由来するリン酸イオンが、塩基に含まれるアルカリ金属イオンとイオン結合し、二次混合物中で水溶性リン酸ナトリウムとして存在していることを示している。

Figure 2022067352000003
The weight ratio W p / T p of phosphoric acid in the water-soluble portion to the total phosphoric acid in the secondary mixture increases as the amount of the base added increases. Further, in Comparative Example 2 to which no base was added, W p / T p was extremely low. This means that the phosphate ion derived from the water-soluble iron phosphate (II) generated by the treatment under anaerobic conditions ionically bonds with the alkali metal ion contained in the base, and the water-soluble phosphate in the secondary mixture. It shows that it exists as sodium.
Figure 2022067352000003

以上の結果は、リン酸鉄を含む炭化物と有機肥料源の混合物を嫌気性条件下で処理した後にアルカリ金属を陽イオンとして含む塩基と混合することで、嫌気性条件下において生成したリン酸鉄(II)と塩基とのイオン交換が進行し、その結果、水溶性のリン酸(アルカリ金属のリン酸塩)が生成することを示している。このことから、本発明の実施形態の一つに係る製造方法を適用することにより、水溶性リン酸を豊富に含む堆肥を製造できることが理解される。 The above results show that iron phosphate produced under anaerobic conditions was obtained by treating a mixture of a carbide containing iron phosphate and an organic fertilizer source under anaerobic conditions and then mixing it with a base containing an alkali metal as a cation. It is shown that the ion exchange between (II) and the base proceeds, and as a result, water-soluble phosphoric acid (alkali metal phosphate) is produced. From this, it is understood that compost containing abundant water-soluble phosphoric acid can be produced by applying the production method according to one of the embodiments of the present invention.

本発明の実施形態として上述した各実施形態は、相互に矛盾しない限りにおいて、適宜組み合わせて実施することができる。各実施形態を基にして、当業者が適宜構成要素の追加、削除もしくは設計変更を行ったものも、本発明の要旨を備えている限り、本発明の範囲に含まれる。 Each of the above-described embodiments of the present invention can be appropriately combined and implemented as long as they do not contradict each other. Those skilled in the art who appropriately add, delete, or change the design based on each embodiment are also included in the scope of the present invention as long as the gist of the present invention is provided.

上述した各実施形態によりもたらされる作用効果とは異なる他の作用効果であっても、本明細書の記載から明らかなもの、又は、当業者において容易に予測し得るものについては、当然に本発明によりもたらされるものと理解される。 Of course, other effects different from those brought about by each of the above-described embodiments, which are obvious from the description of the present specification or which can be easily predicted by those skilled in the art, are of course the present invention. It is understood that it is brought about by.

100:チャンバー、102:撹拌機、104:ホッパー、106:スクリューフィーダ、108:バルブ、110:チャンバー、112:ホッパー、114:撹拌機、116:バルブ 100: Chamber, 102: Stirrer, 104: Hopper, 106: Screw feeder, 108: Valve, 110: Chamber, 112: Hopper, 114: Stirrer, 116: Valve

Claims (14)

リン酸鉄(III)を含む炭化物を有機肥料源と混合して混合物を調製すること、
前記混合物を嫌気性条件下で処理すること、および
前記嫌気性条件下で処理された前記混合物を塩基と混合することを含む、堆肥を製造する方法。
Mixing carbides containing iron (III) phosphate with an organic fertilizer source to prepare a mixture,
A method for producing compost comprising treating the mixture under anaerobic conditions and mixing the mixture treated under the anaerobic conditions with a base.
前記塩基と混合された前記混合物を酸化的雰囲気下で処理することをさらに含む、請求項1に記載の方法。 The method of claim 1, further comprising treating the mixture mixed with the base in an oxidative atmosphere. 前記酸化的雰囲気下での前記処理は、前記塩基と混合された前記混合物を空気と接触させることによって行われる、請求項2に記載の方法。 The method according to claim 2, wherein the treatment in the oxidizing atmosphere is carried out by bringing the mixture mixed with the base into contact with air. 前記塩基との混合の前に、前記混合物に嫌気性微生物を加えることをさらに含む、請求項1に記載の方法。 The method of claim 1, further comprising adding an anaerobic microorganism to the mixture prior to mixing with the base. 前記炭化物は、リン酸を含む水に鉄化合物を含む炭化物を接触させることで調製される、請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the carbide is prepared by contacting water containing phosphoric acid with a carbide containing an iron compound. 前記有機肥料源は、動物の糞と食品残渣の少なくとも一方を含む、請求項1に記載の方法。 The method of claim 1, wherein the organic fertilizer source comprises at least one of animal feces and food residue. 前記炭化物と前記有機肥料源との前記混合は、前記有機肥料源に対する前記炭化物の重量比が10%以上40%以上となるように行われる、請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the mixing of the carbide and the organic fertilizer source is performed so that the weight ratio of the carbide to the organic fertilizer source is 10% or more and 40% or more. 前記塩基は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、およびアルカリ金属の炭酸水素塩から選択される、請求項1に記載の方法。 The method of claim 1, wherein the base is selected from alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, and alkali metal bicarbonates. 前記混合物と前記塩基との前記混合は、前記炭化物に含まれる鉄に対する前記塩基のモル比が10以上20以下となるように行われる、請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the mixing of the mixture and the base is carried out so that the molar ratio of the base to iron contained in the carbide is 10 or more and 20 or less. 炭化物、
水溶性リン酸、ならびに
酸化鉄(III)、炭酸鉄(III)、および水酸化鉄(III)の少なくとも一つを含む堆肥。
carbide,
A compost containing water-soluble phosphoric acid and at least one of iron (III) oxide, iron (III) carbonate, and iron (III) hydroxide.
全リン酸が1重量%以上21重量%以下の濃度で含まれる、請求項10に記載の堆肥。 The compost according to claim 10, wherein the total phosphoric acid is contained in a concentration of 1% by weight or more and 21% by weight or less. 前記全リン酸に対する前記水溶性リン酸の比が30%以上70%以下である、請求項11に記載の堆肥。 The compost according to claim 11, wherein the ratio of the water-soluble phosphoric acid to the total phosphoric acid is 30% or more and 70% or less. 前記炭化物を2重量%以上20重量%以下の割合で含む、請求項10に記載の堆肥。 The compost according to claim 10, which contains the carbide in a proportion of 2% by weight or more and 20% by weight or less. 含硫黄化合物、含マンガン化合物、および含ホウ素化合物のうち少なくとも一つをさらに含む、請求項10に記載の堆肥。 The compost according to claim 10, further comprising at least one of a sulfur-containing compound, a manganese-containing compound, and a boron-containing compound.
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