JP2022062003A - Antistatic surface protective film - Google Patents

Antistatic surface protective film Download PDF

Info

Publication number
JP2022062003A
JP2022062003A JP2022000539A JP2022000539A JP2022062003A JP 2022062003 A JP2022062003 A JP 2022062003A JP 2022000539 A JP2022000539 A JP 2022000539A JP 2022000539 A JP2022000539 A JP 2022000539A JP 2022062003 A JP2022062003 A JP 2022062003A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
sensitive adhesive
pressure
antistatic
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2022000539A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7301178B2 (en
Inventor
毅 長倉
Takeshi Nagakura
洋人 新見
Hiroto Niimi
良 長谷川
Ryo Hasegawa
弘幸 吉田
Hiroyuki Yoshida
昌世 菱沼
Akiyo Hishinuma
史恵 鈴木
Fumie Suzuki
健太郎 大津賀
Kentaro Otsuga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujimori Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2020159920A external-priority patent/JP7007440B2/en
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority to JP2022000539A priority Critical patent/JP7301178B2/en
Publication of JP2022062003A publication Critical patent/JP2022062003A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7301178B2 publication Critical patent/JP7301178B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antistatic surface protective film less in contamination to an adherent, and, having excellent release antistatic performance without deteriorating.
SOLUTION: On one surface of the substrate, an adhesive layer 2 made of an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing (a1) 1 to 30 pts.mass of (meth)acrylic acid ester monomer of C1 to C4 carbon s of an alkyl group, (a2) 70 to 99 pts.mass of (meth)acrylic acid ester monomer of C5 to C18 of an alkyl group, and (B) 0.1 to 12 pts.mass of a copolymerizable monomer containing a hydroxy group, further the adhesive layer 2 obtained by crosslinking an adhesive composition containing (C) a divalent or more valent isocyanate compound, (D) a crosslinking accelerator, and (E) a keto-enol tautomeric isomer compound, and not containing an antistatic agent is formed, on its surface, a release film 5 in which a release layer 4 containing an antistatic agent is laminated on one surface of the resin film is laminated is adhered.
SELECTED DRAWING: Figure 1
COPYRIGHT: (C)2022,JPO&INPIT

Description

本発明は、帯電防止表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止性能を備えた帯電防止表面保護フィルムの製造方法、及び帯電防止表面保護フィルムに関し、被着体に対する汚染が少なく、且つ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する帯電防止表面保護フィルムの製造方法、及び帯電防止表面保護フィルムを提供するものである。 The present invention relates to an antistatic surface protective film. More specifically, with respect to a method for manufacturing an antistatic surface protective film having antistatic performance and an antistatic surface protective film, the adherend is less contaminated and has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time. A method for manufacturing an antistatic surface protective film and an antistatic surface protective film are provided.

偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする(いわゆる、糊残りの発生を防ぐ)ためである。
When manufacturing and transporting optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and optical products such as displays using them. A surface protective film is attached to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in a subsequent step. The appearance inspection of the optical film as a product may be performed with the surface protective film attached to the optical film in order to save the trouble of peeling off the surface protective film and attaching it again to improve work efficiency.
Conventionally, a surface protective film provided with an adhesive layer on one side of a base film has been generally used in order to prevent scratches and stains from adhering in the manufacturing process of optical products. The surface protective film is attached to the optical film via a pressure-sensitive adhesive layer having a slight adhesive strength. The reason why the adhesive layer has a slight adhesive strength is that the used surface protective film can be easily peeled off when it is peeled off from the surface of the optical film, and the adhesive is an adherend of the product. This is to prevent it from adhering to the optical film and remaining (so-called adhesive residue is prevented).

近年、液晶ディスプレイパネルの生産工程において、光学用フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、液晶ディスプレイパネルの表示画面を制御するための、ドライバーIC等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、液晶ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、液晶材料の駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーICの破壊電圧も低くなっている。最近では、剥離帯電圧を+0.7kV~-0.7kVの範囲内にすることが求められてきている。
このため、表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時に、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。
In recent years, in the production process of a liquid crystal display panel, the display screen of the liquid crystal display panel is controlled by the peeling band voltage generated when the surface protective film bonded on the optical film is peeled off and removed. Although the number of occurrences is small, the phenomenon that circuit parts such as driver ICs are destroyed and the phenomenon that the orientation of liquid crystal molecules is damaged are occurring.
Further, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material is getting lower, and the breaking voltage of the driver IC is also getting lower accordingly. Recently, it has been required to keep the peeling band voltage in the range of +0.7 kV to −0.7 kV.
Therefore, when the surface protective film is peeled off from the optical film which is the adherend, a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent for suppressing the peeling band voltage is prevented in order to prevent a problem due to a high peeling band voltage. A surface protective film using the above has been proposed.

例えば、特許文献1には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸基含有アクリル系ポリマー、ポリイソシアネートからなる粘着剤を用いた、表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献2には、イオン性液体と酸価が1.0以下のアクリルポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート類が開示されている。
また、特許文献3には、アクリルポリマー、ポリエーテルポリオール化合物、アニオン吸着性化合物により処理したアルカリ金属塩からなる粘着組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献4には、イオン性液体、アルカリ金属塩、ガラス転移温度0℃以下のポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献5,6には、表面保護フィルムの粘着剤層の中に、ポリエーテル変性シリコーンを混合することが示されている。
For example, Patent Document 1 discloses a surface protective film using a pressure-sensitive adhesive composed of an alkyltrimethylammonium salt, a hydroxyl group-containing acrylic polymer, and a polyisocyanate.
Further, Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive composition composed of an ionic liquid and an acrylic polymer having an acid value of 1.0 or less, and pressure-sensitive adhesive sheets using the same.
Further, Patent Document 3 discloses an adhesive composition composed of an acrylic polymer, a polyether polyol compound, an alkali metal salt treated with an anion-adsorbing compound, and a surface protection film using the same.
Further, Patent Document 4 discloses a pressure-sensitive adhesive composition composed of an ionic liquid, an alkali metal salt, a polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, and a surface protective film using the same.
Further, Patent Documents 5 and 6 show that a polyether-modified silicone is mixed in the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film.

特開2005-131957号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-131957 特開2005-330464号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-330464 特開2005-314476号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-314476 特開2006-152235号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-152235 特開2009-275128号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-275128 特許第4537450号公報Japanese Patent No. 4537450

上記の特許文献1~4では、粘着剤層の内部に帯電防止剤が添加されているが、粘着剤層の厚みが厚くなる程、また、経過時間が経つにつれて、表面保護フィルムの貼合された被着体に対して、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなる。また、LR(Low Reflective)偏光板やAG(Anti Glare)-LR偏光板などの光学用フィルムでは、光学用フィルムの表面が、シリコーン化合物やフッ素化合物などで防汚染処理されているため、このような光学用フィルムに使用する表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時の剥離帯電圧が高くなる。 In the above Patent Documents 1 to 4, an antistatic agent is added to the inside of the pressure-sensitive adhesive layer, but the surface protective film is bonded as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer increases and as the elapsed time elapses. The amount of the antistatic agent transferred from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend increases with respect to the adherend. Further, in optical films such as LR (Low Reflective) polarizing plates and AG (AntiGale) -LR polarizing plates, the surface of the optical film is treated with a silicone compound, a fluorine compound, or the like to prevent stains. When the surface protective film used for the optical film is peeled off from the optical film as an adherend, the peeling band voltage becomes high.

また、特許文献5,6に記載の、粘着剤層の中にポリエーテル変性シリコーンを混合した場合には、表面保護フィルムの粘着力を微調整することが難しい。また、粘着剤層内に、ポリエーテル変性シリコーンを混ぜているため、粘着剤組成物を基材フィルムの上に塗工・乾燥する条件が変化すると、表面保護フィルムの形成された粘着剤層の表面の特性が、微妙に変化する。さらに、光学用フィルムの表面を保護するという観点から、粘着剤層の厚さを極端に薄くすることができない。そのため、粘着剤層の厚みに応じて、粘着剤層内に混ぜるポリエーテル変性シリコーンの添加量を増やす必要があり、結果的に、被着体表面を汚染し易くなり、経時での粘着力や被着体に対する汚染性が変化する。 Further, when the polyether-modified silicone described in Patent Documents 5 and 6 is mixed in the pressure-sensitive adhesive layer, it is difficult to finely adjust the adhesive strength of the surface protective film. Further, since the polyether-modified silicone is mixed in the pressure-sensitive adhesive layer, when the conditions for applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition on the base film change, the pressure-sensitive adhesive layer on which the surface protective film is formed is formed. Surface properties change subtly. Further, from the viewpoint of protecting the surface of the optical film, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be made extremely thin. Therefore, it is necessary to increase the amount of the polyether-modified silicone mixed in the pressure-sensitive adhesive layer according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. The contamination of the adherend changes.

近年、3Dディスプレイ(立体視ディスプレイ)の普及に伴い、偏光板等の光学用フィルムの表面にFPR(Film Patterned Retarder)フィルムを貼合したものがある。偏光板等の光学用フィルムの表面に貼合されていた表面保護フィルムを剥がした後に、FPRフィルムが貼合される。しかし、偏光板等の光学用フィルムの表面が、表面保護フィルムに使用している粘着剤や帯電防止剤で汚染されていると、FPRフィルムが接着し難いという問題がある。このため、当該用途に用いる表面保護フィルムには、被着体に対する汚染の少ないものが求められている。 In recent years, with the spread of 3D displays (stereoscopic displays), there are those in which an FPR (Film Patterned Renderer) film is attached to the surface of an optical film such as a polarizing plate. After peeling off the surface protective film attached to the surface of the optical film such as a polarizing plate, the FPR film is attached. However, if the surface of an optical film such as a polarizing plate is contaminated with an adhesive or an antistatic agent used for the surface protective film, there is a problem that the FPR film is difficult to adhere. Therefore, the surface protective film used for this purpose is required to have less contamination on the adherend.

一方、いくつかの液晶パネルメーカーにおいては、表面保護フィルムの被着体に対する汚染性の評価方法として、偏光板等の光学用フィルムに貼合されている表面保護フィルムを一度剥がし、気泡を混入させた状態で再貼合したものを所定条件で加熱処理し、その後、表面保護フィルムを剥がして被着体の表面を観察する方法が採用されている。このような評価方法では、被着体の表面汚染が微量であっても、気泡を混入させた部分と、表面保護フィルムの粘着剤が接していた部分とで、被着体の表面汚染の差があると、気泡の跡(気泡ジミと言うこともある)として残る。そのため、被着体の表面に対する汚染性の評価方法としては、非常に厳しい評価方法となる。近年、こうした厳しい評価方法による判定の結果でも、被着体の表面に対する汚染性に問題がない表面保護フィルムが求められている。しかし従来から提案されている、帯電防止剤を含有する粘着剤層を用いた表面保護フィルムでは、当該課題を解決するのが難しい状況にあった。 On the other hand, in some liquid crystal panel makers, as a method of evaluating the contamination of the surface protective film on the adherend, the surface protective film attached to the optical film such as a polarizing plate is once peeled off and air bubbles are mixed. A method is adopted in which the reattached film is heat-treated under predetermined conditions, and then the surface protective film is peeled off to observe the surface of the adherend. In such an evaluation method, even if the surface contamination of the adherend is very small, the difference in the surface contamination of the adherend is between the portion where air bubbles are mixed and the portion where the adhesive of the surface protective film is in contact. If there is, it remains as a trace of bubbles (sometimes called bubble stains). Therefore, it is a very strict evaluation method as a method for evaluating the contamination of the surface of the adherend. In recent years, even as a result of determination by such a strict evaluation method, there is a demand for a surface protective film that does not have a problem of stainability on the surface of the adherend. However, it has been difficult to solve the problem with the conventionally proposed surface protective film using an adhesive layer containing an antistatic agent.

このため、光学用フィルムに使用する表面保護フィルムであって、被着体に対する汚染が非常に少なく、かつ、被着体に対する汚染性が経時変化しないものが必要とされている。さらに、被着体から剥離する時の剥離帯電圧を、低く抑えた表面保護フィルムが求められている。 Therefore, there is a need for a surface protective film used for an optical film, which has very little contamination on the adherend and whose stainability on the adherend does not change with time. Further, there is a demand for a surface protective film in which the peeling band voltage at the time of peeling from the adherend is suppressed to a low level.

本発明者らは、この課題を解決することについて、鋭意、検討を行なった。
被着体に対する汚染が少なく、且つ、帯電防止性能の経時変化も少なくするためには、被着体を汚染している原因と推測される帯電防止剤の添加量を減量させる必要がある。しかし、帯電防止剤の添加量を減量させた場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧が高くなってしまう。本発明者らは、帯電防止剤の添加量の絶対量を増加させないで、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑える方法について検討した。その結果、粘着剤組成物の中に、帯電防止剤を添加し混ぜて粘着剤層を形成するのではなく、粘着剤組成物を塗工・乾燥させて粘着剤層を積層した後に、粘着剤層の表面に、適量の帯電防止剤の成分を付与することにより、表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑えられることを見出し、本発明を完成した。
The present inventors have diligently studied to solve this problem.
In order to reduce the contamination of the adherend and the change in antistatic performance over time, it is necessary to reduce the amount of the antistatic agent added, which is presumed to be the cause of contaminating the adherend. However, when the amount of the antistatic agent added is reduced, the peeling band voltage when the surface protective film is peeled from the adherend becomes high. The present inventors have studied a method of suppressing the peeling band voltage when the surface protective film is peeled from the adherend without increasing the absolute amount of the antistatic agent added. As a result, instead of adding and mixing an antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive composition is coated and dried to laminate the pressure-sensitive adhesive layer, and then the pressure-sensitive adhesive is applied. We have found that by imparting an appropriate amount of an antistatic agent component to the surface of the layer, the peeling band voltage when the surface protective film is peeled from the optical film as an adherend can be suppressed to a low level, and the present invention has been made. Was completed.

本発明は、上記事情に鑑みて成されたものであって、被着体に対する汚染が少なく、且つ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する帯電防止表面保護フィルムの製造方法、及び帯電防止表面保護フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a method for producing an antistatic surface protective film, which has less contamination on the adherend and has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time, and charging. An object of the present invention is to provide a preventive surface protective film.

上記の課題を解決するため、本発明の帯電防止表面保護フィルムは、粘着剤組成物を塗工・乾燥して粘着剤層を積層した後に、その粘着剤層の表面に適量の帯電防止剤を付与することにより、被着体に対する汚染性を低く抑えた上、被着体である光学用フィルムから剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, in the antistatic surface protective film of the present invention, an appropriate amount of antistatic agent is applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after the pressure-sensitive adhesive composition is applied and dried to laminate the pressure-sensitive adhesive layer. The technical idea is to keep the contamination property to the adherend low and to keep the peeling band voltage low when peeling from the optical film which is the adherend.

上記の課題を解決するため、本発明は、帯電防止表面保護フィルムの製造方法であって、次の工程(1)~(3)、工程(1):アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部に対して、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を1~30重量部と、(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を70~99重量部と、共重合可能なモノマー群として、(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも1種を0.1~12重量部と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーからなり、前記アクリル系ポリマーは、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー、及び水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを含まず、前記粘着剤組成物が、さらに、(C)2官能以上のイソシアネート化合物と、(D)架橋促進剤と、(E)ケトエノール互変異性体化合物と、を含有する粘着剤組成物を作製する工程と、工程(2):透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面に、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を形成する工程と、工程(3):前記粘着剤層の表面に、樹脂フィルムの片面に帯電防止剤を含有する剥離剤層が積層された剥離フィルムを、前記剥離剤層を介して貼り合わせ、前記剥離剤層の前記帯電防止剤が、前記粘着剤層の表面に転写される工程と、を工程(1)~(3)の順に経て作製され、前記剥離剤層が、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、帯電防止剤とを含む樹脂組成物により形成されてなり、前記粘着剤層を、低反射表面処理が施された偏光板に貼合した後に、剥離した時の剥離帯電圧が±0.6kV以下であり、前記粘着剤層を、前記低反射表面処理が施された偏光板に貼合した後、剥離した時の汚染性が良好なことを特徴とする帯電防止表面保護フィルムの製造方法を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention is a method for producing an antistatic surface protective film, wherein the following steps (1) to (3), step (1): a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer. In the acrylic polymer, the (a1) alkyl group has C1 to C1 to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having (A) alkyl groups having C1 to C18 carbon atoms. At least 1 to 30 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer of C4 and 70 to 99 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (a2) alkyl groups having C5 to C18 carbon atoms. From the acrylic polymer of the copolymer obtained by copolymerizing at least one of (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group with 0.1 to 12 parts by weight as a copolymerizable monomer group. The acrylic polymer does not contain a copolymerizable monomer containing a carboxyl group and a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound. A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing (D) a cross-linking accelerator and (E) a ketoenol copolymer compound, and a step (2): a base film made of a transparent resin. A step of forming a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side, and a step (3): a release agent layer containing an antioxidant on one side of a resin film is laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The steps (1) to (3) of the steps (1) to (3), wherein the peeled film is bonded via the peeling agent layer and the antistatic agent of the peeling agent layer is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The release agent layer is formed of a resin composition containing a release agent containing a dimethylpolysiloxane as a main component and an antistatic agent, and the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a low-reflection surface treatment. The peeling band voltage at the time of peeling after being bonded to the polymerized polarizing plate is ± 0.6 kV or less, and the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the polymer subjected to the low-reflection surface treatment and then peeled off. Provided is a method for producing an antistatic surface protective film, which is characterized by having good stainability when the polymer is used.

また、前記粘着剤組成物に、(F)ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が3~14であり、モノマー中のジエステル分が0.2%以下であるポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。 Further, in the pressure-sensitive adhesive composition, the polyalkylene glycol mono (F) having an average number of repetitions of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of 3 to 14 and a diester content of 0.2% or less in the monomer (F). Meta) It is preferable to contain an acrylic acid ester monomer.

また、前記剥離剤層中の帯電防止剤が、アルカリ金属塩であることが好ましい。 Further, it is preferable that the antistatic agent in the release agent layer is an alkali metal salt.

また、上記の課題を解決するため、本発明は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面に、アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなり、前記粘着剤層の表面に、樹脂フィルムの片面に帯電防止剤を含有する剥離剤層が積層された剥離フィルムが、前記剥離剤層を介して貼り合わせてなる帯電防止表面保護フィルムであって、前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種以上の合計100重量部と、(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも1種以上の合計を0.1~12重量部と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーからなり、前記(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種以上の合計100重量部のうち、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種の合計が1~30重量部と、(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種以上の合計が70~99重量部との割合で含有してなり、前記アクリル系ポリマーは、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー、及び水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを共重合しておらず、前記粘着剤組成物が、さらに、(C)2官能以上のイソシアネート化合物と、(D)架橋促進剤と、(E)ケトエノール互変異性体化合物と、を含有してなり、且つ、帯電防止剤を含有しておらず、前記剥離剤層が、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、20℃において液体のシリコーン系化合物であるポリエーテル変性シリコーンと、帯電防止剤とを含む樹脂組成物により形成されてなり、前記帯電防止表面保護フィルムの前記粘着剤層の表面から、前記剥離フィルムを剥がした時に、前記剥離剤層の前記帯電防止剤が、前記粘着剤層の表面に転写され、前記剥離フィルムを剥がした前記帯電防止表面保護フィルムを、前記粘着剤層を介して、被着体として低反射表面処理が施された偏光板に貼合した後、前記偏光板から前記粘着剤層を剥離した時に、前記偏光板の表面を目視観察して汚染がないことを特徴とする帯電防止表面保護フィルムを提供する。 Further, in order to solve the above problems, in the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer is formed on one side of a base film made of a transparent resin. A release film obtained by laminating a release agent layer containing an antioxidant on one side of a resin film on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is an antistatic surface protection film bonded via the release agent layer. The acrylic polymer is copolymerizable with (A) a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C18 and (B) a hydroxyl group. It is composed of an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of monomer with 0.1 to 12 parts by weight in total, and the (A) alkyl group has (meth) carbon atoms of C1 to C18. Of the total of 100 parts by weight of at least one of the acrylic acid ester monomers, the total of at least one of the (meth) acrylic acid ester monomers having (a1) alkyl groups having C1 to C4 is 1 to 30 parts by weight. , (A2) The total of at least one of the (meth) acrylic acid ester monomers having C5 to C18 carbon atoms in the alkyl group is contained in a proportion of 70 to 99 parts by weight, and the acrylic polymer is carboxyl. A copolymerizable monomer containing a group and a nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group are not copolymerized, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound and (D). A release agent containing a cross-linking accelerator and (E) a ketoenol copolymer compound and containing no antistatic agent, and the release agent layer containing dimethylpolysiloxane as a main component. It is formed of a resin composition containing a polyether-modified silicone which is a liquid silicone-based compound at 20 ° C. and an antistatic agent, and is peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protective film. When the film is peeled off, the antistatic agent of the release agent layer is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the antistatic surface protective film from which the release film is peeled off is covered with the pressure-sensitive adhesive layer. It is characterized in that when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the polarizing plate after being bonded to a polarizing plate subjected to a low-reflection surface treatment as a body, the surface of the polarizing plate is visually observed and there is no contamination. Provided is an antistatic surface protective film.

また、前記粘着剤組成物に、さらに、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部に対して、(F)ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が3~14であり、モノマー中のジエステル分が0.2%以下であるポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを0~50重量部(但し、含有しない場合もある)含むことが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition further constitutes (F) a polyalkylene glycol chain with respect to a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having (A) alkyl groups having C1 to C18 carbon atoms. The average number of repetitions of the alkylene oxide is 3 to 14, and the diester content in the monomer is 0.2% or less. The polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is contained in an amount of 0 to 50 parts by weight (however, even if it is not contained). Yes) is preferred.

また、前記(D)架橋促進剤が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも1種以上であり、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して0.001~0.5重量部であり、前記(E)ケトエノール互変異性体化合物を0.1~300重量部を含有してなり、(E)/(D)の重量部比率が70~1000であることが好ましい。 Further, the (D) cross-linking accelerator is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound, and is 0. It is 001 to 0.5 parts by weight, contains 0.1 to 300 parts by weight of the (E) ketoenol chelate compound, and has a weight ratio of (E) / (D) of 70 to 1000. It is preferable to have.

また、前記(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上であり、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して0.1~10重量部であることが好ましい。 Further, the copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth). ) At least one selected from the compound group consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and the acrylic polymer. It is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight.

また、前記(C)2官能以上のイソシアネート化合物として、2官能イソシアネート化合物としては、非環式脂肪族イソシアネート化合物で、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物であり、ジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネートであり、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートからなる化合物群の中から選択された1種と、ジオール化合物としては、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-ブチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された1種からなり、3官能イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、からなり、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して0.1~10重量部であることが好ましい。 Further, as the (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound, the bifunctional isocyanate compound is an acyclic aliphatic isocyanate compound, which is a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound, and is a diisocyanate compound. Is an aliphatic diisocyanate, one selected from the compound group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate, and 2-methyl- as the diol compound. 1,3-Propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, It consists of one selected from the compound group consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, and is trifunctional. Examples of the isocyanate compound include an isocyanurate form of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate form of an isophorone diisocyanate compound, an adduct form of a hexamethylene diisocyanate compound, an adduct form of an isophorone diisocyanate compound, a burette form of a hexamethylene diisocyanate compound, and a burette of an isophorone diisocyanate compound. Body, isocyanurate of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct of tolylene diisocyanate compound, adduct of xylylene diisocyanate compound, hydrogenated xiri It is composed of an adduct body of a range isocyanate compound, and is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

また、前記粘着剤組成物に、HLB値が7~15である(H)ポリエーテル変性シロキサン化合物を、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して1.0重量部以下(0重量部の場合を除く)、含むことが好ましい。 Further, in the pressure-sensitive adhesive composition, 1.0 part by weight or less (0 parts by weight) of the (H) polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer is used. Excludes), preferably included.

また、前記剥離剤層中のシリコーン系化合物が、ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。 Further, it is preferable that the silicone-based compound in the release agent layer is a polyether-modified silicone.

また、前記剥離剤層中の帯電防止剤が、アルカリ金属塩であることが好ましい。 Further, it is preferable that the antistatic agent in the release agent layer is an alkali metal salt.

また、前記剥離剤層中の帯電防止剤がLi塩であり、LiTFSI、LiFSI、LiTFからなる化合物群の中から選択された少なくとも1種以上であることが好ましい。 Further, the antistatic agent in the release agent layer is a Li salt, and it is preferable that the antistatic agent is at least one selected from the compound group consisting of LiTFSI, LiFSI and LiTF.

また、本発明は、上記の帯電防止表面保護フィルムが、前記剥離フィルムを剥がした状態で貼り合わせてなる光学用フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film in which the antistatic surface protective film is bonded together with the release film peeled off.

また、本発明は、上記の帯電防止表面保護フィルムが、前記剥離フィルムを剥がした状態で貼り合わせてなる光学部品を提供する。 The present invention also provides an optical component in which the antistatic surface protective film is bonded together with the release film peeled off.

本発明の帯電防止表面保護フィルムは、被着体に対する汚染が少なく、被着体に対する低汚染性が経時変化しない。また、本発明によれば、LR偏光板やAG-LR偏光板などの、被着体の表面が、シリコーン化合物やフッ素化合物などで防汚染処理してある光学用フィルムであっても、帯電防止表面保護フィルムを、被着体から剥離する時に発生する剥離帯電圧を低く抑えることができ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する帯電防止表面保護フィルムを提供できる。
本発明の帯電防止表面保護フィルムによれば、光学用フィルムの表面を確実に保護することができることから、生産性の向上と歩留まりの向上を図ることができる。
The antistatic surface protective film of the present invention has less contamination on the adherend, and the low contamination property on the adherend does not change with time. Further, according to the present invention, even if the surface of the adherend, such as an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate, is antifouling treated with a silicone compound or a fluorine compound, antistatic treatment is performed. It is possible to provide an antistatic surface protective film which can suppress the peeling band voltage generated when the surface protective film is peeled from an adherend to a low value and has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time.
According to the antistatic surface protective film of the present invention, the surface of the optical film can be reliably protected, so that productivity and yield can be improved.

本発明の帯電防止表面保護フィルムの、概念を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the concept of the antistatic surface protective film of this invention. 本発明の帯電防止表面保護フィルムから、剥離フィルムを剥がした状態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the state which peeled off the release film from the antistatic surface protection film of this invention. 本発明の光学部品の、実施例の1つを示した断面図である。It is sectional drawing which showed one of the Examples of the optical component of this invention.

以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図1は、本発明の帯電防止表面保護フィルムの、概念を示した断面図である。この帯電防止表面保護フィルム10は、透明な基材フィルム1の片面の表面に、粘着剤層2が形成されている。この粘着剤層2の表面には、樹脂フィルム3の表面に剥離剤層4が形成された剥離フィルム5が、貼合されている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a concept of the antistatic surface protective film of the present invention. In the antistatic surface protective film 10, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed on the surface of one side of the transparent base film 1. On the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2, a release film 5 having a release agent layer 4 formed on the surface of the resin film 3 is bonded.

本発明に係わる帯電防止表面保護フィルム10に使用される基材フィルム1としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、帯電防止表面保護フィルムを、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム1として用いる透明性を有する樹脂からなるフィルムは、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム1は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方向の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
本発明に係わる帯電防止表面保護フィルム10に使用される基材フィルム1の厚みは、特に限定はないが、例えば、12~100μm程度の厚みが好ましく、20~50μm程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム1の粘着剤層2が形成された面の反対側の面に、表面の汚れを防止する防汚層、帯電防止層、傷つき防止のハードコート層などを設けることができる。また、基材フィルム1の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
As the base film 1 used in the antistatic surface protective film 10 according to the present invention, a base film made of a transparent and flexible resin is used. This makes it possible to inspect the appearance of the optical component in a state where the antistatic surface protective film is attached to the optical component which is an adherend. As the film made of a transparent resin used as the base film 1, a polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and polybutylene terephthalate is preferably used. In addition to the polyester film, a film made of another resin can be used as long as it has the required strength and optical aptitude. The base film 1 may be a non-stretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Further, the draw ratio of the stretched film and the axial orientation angle formed by the crystallization of the stretched film may be controlled to a specific value.
The thickness of the base film 1 used for the antistatic surface protective film 10 according to the present invention is not particularly limited, but for example, a thickness of about 12 to 100 μm is preferable, and a thickness of about 20 to 50 μm is easy to handle. , More preferred.
Further, if necessary, an antifouling layer, an antistatic layer, a scratch-preventing hard coat layer, etc. for preventing surface contamination are provided on the surface of the base film 1 opposite to the surface on which the adhesive layer 2 is formed. Can be provided. Further, the surface of the base film 1 may be subjected to an easy-adhesion treatment such as surface modification by corona discharge or application of an anchor coating agent.

また、本発明に係わる帯電防止表面保護フィルム10に使用される粘着剤層2は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥がせ、かつ、被着体を汚染しにくい粘着剤であれば特に限定されるものではないが、光学用フィルムに貼合後の耐久性などを考慮すると、アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物を架橋させてなるアクリル系粘着剤を用いるのが一般的である。 Further, the adhesive layer 2 used in the antistatic surface protective film 10 according to the present invention is an adhesive that adheres to the surface of the adherend, can be easily peeled off after use, and does not easily contaminate the adherend. If it is not particularly limited, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, in consideration of durability after bonding to an optical film. It is common.

特に、アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーとして、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、共重合可能なモノマー群として、(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも1種と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーからなる粘着剤層が好ましい。
前記共重合可能なモノマー群として、さらに、(F)ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が3~14であり、モノマー中のジエステル分が0.2%以下であるポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含むことができる。
アクリル系ポリマーは、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー、及び水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを含まないことが好ましい。
さらに、前記アクリル系ポリマーに加えて、(C)2官能以上のイソシアネート化合物と、(D)架橋促進剤と、(E)ケトエノール互変異性体化合物と、を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層が好ましい。
In particular, the acrylic polymer is (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C18, and (a1) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C4. Copolymerizable with at least one type and (a2) at least one type of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C5 to C18 carbon atoms and (B) a hydroxyl group as a copolymerizable monomer group. A pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of monomer is preferable.
As the copolymerizable monomer group, the polyalkylene glycol having an average number of repetitions of the alkylene oxide constituting the (F) polyalkylene glycol chain of 3 to 14 and a diester content of 0.2% or less in the monomer is further formed. It can contain a mono (meth) acrylic acid ester monomer.
The acrylic polymer preferably does not contain a copolymerizable monomer containing a carboxyl group and a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group.
Further, a pressure-sensitive adhesive composition comprising (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound, (D) a cross-linking accelerator, and (E) a keto-enol tautomer compound in addition to the acrylic polymer. The agent layer is preferred.

(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーのうち、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種としては、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレートが挙げられる。
また、(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、イソセチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、などが挙げられる。
(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部に対して、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を1~30重量部と、(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を70~99重量部と、の割合で含有していることが好ましく、前記(a1)の少なくとも1種を5~25重量部と、前記(a2)の少なくとも1種を75~95重量部と、の割合で含有していることがより好ましく、前記(a1)の少なくとも1種を8~22重量部と、前記(a2)の少なくとも1種を78~92重量部と、の割合で含有していることが特に好ましい。
Among the (meth) acrylic acid ester monomers having (A) alkyl groups having C1 to C18 carbon atoms, at least one of the (a1) alkyl group carbon atoms (meth) acrylic acid ester monomers having C1 to C4 carbon atoms is selected as one. Examples thereof include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
Further, examples of the (meth) acrylic acid ester monomer having (a2) alkyl groups having C5 to C18 carbon atoms include pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and isooctyl. (Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (Meta) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, cetyl ( Examples thereof include meta) acrylate, isosetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isostearyl (meth) acrylate.
(A1) A (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C4 with respect to a total of 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C18. At least one kind is contained in an amount of 1 to 30 parts by weight, and at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having (a2) an alkyl group having C5 to C18 carbon atoms is contained in a ratio of 70 to 99 parts by weight. It is more preferable that at least one of the above (a1) is contained in an amount of 5 to 25 parts by weight and at least one of the above (a2) is contained in a proportion of 75 to 95 parts by weight. It is particularly preferable that at least one of a1) is contained in an amount of 8 to 22 parts by weight and at least one of (a2) is contained in an amount of 78 to 92 parts by weight.

(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類や、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有(メタ)アクリルアミド類などが挙げられる。
8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上であることが好ましい。これらの(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーは、後述する(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーとは異なり、ポリアルキレングリコール鎖を有しない。
(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部に対して、(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも1種を0.1~12重量部の割合で共重合させることが好ましく、0.1~9.5重量部であることがより好ましく、0.3~8重量部であることが特に好ましい。
また、前記アクリル系ポリマーの合計を100重量部とする時、前記(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーを0.1~10重量部の割合で含有していることが好ましく、0.1~8.5重量部であることがより好ましく、0.3~7.5重量部であることが特に好ましい。
(B) Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as N-hydroxy (meth) acrylamide, hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
8-Hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) ) At least one selected from the compound group consisting of acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide is preferable. These (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomers do not have a polyalkylene glycol chain, unlike the (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer described later.
(A) At least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) is 0.1 to 0.1 to 100 parts by weight in total of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C18 carbon atoms. The copolymerization is preferably carried out at a ratio of 12 parts by weight, more preferably 0.1 to 9.5 parts by weight, and particularly preferably 0.3 to 8 parts by weight.
Further, when the total amount of the acrylic polymers is 100 parts by weight, it is preferable that the copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is contained in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight. It is more preferably 1 to 8.5 parts by weight, and particularly preferably 0.3 to 7.5 parts by weight.

(C)2官能以上のイソシアネート化合物としては、1分子中に少なくとも2個以上のイソシアネート(NCO)基を有するポリイソシアネート化合物から選択される、少なくとも1種または2種以上であればよい。ポリイソシアネート化合物には、脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネート、非環式系イソシアネート、脂環式系イソシアネートなどの分類があるが、いずれでもよい。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)等の脂肪族系イソシアネート化合物や、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水添キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ジメチルジフェニレンジイソシアネート(TOID)、トリレンジイソシアネート(TDI)等の芳香族系イソシアネート化合物が挙げられる。
3官能以上のイソシアネート化合物としては、2官能イソシアネート化合物(1分子中に2個のNCO基を有する化合物)のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン(TMP)やグリセリン等の3価以上のポリオール(1分子中に少なくとも3個以上のOH基を有する化合物)とのアダクト体(ポリオール変性体)などが挙げられる。
(C)2官能以上のイソシアネート化合物として、(C-1)3官能イソシアネート化合物のみ、または(C-2)2官能イソシアネート化合物のみを用いることも可能である。また、(C-1)3官能イソシアネート化合物と、(C-2)2官能イソシアネート化合物を併用することも可能である。
(C) The bifunctional or higher functional isocyanate compound may be at least one or more selected from polyisocyanate compounds having at least two or more isocyanate (NCO) groups in one molecule. The polyisocyanate compound is classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, an acyclic isocyanate, an alicyclic isocyanate and the like, but any of them may be used. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and xylylene diisocyanate (XDI). , Aromatic isocyanate compounds such as hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylenedi isocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).
Examples of the trifunctional or higher functional isocyanate compound include a burette-modified form of a bifunctional isocyanate compound (a compound having two NCO groups in one molecule), an isocyanurate-modified form, and trivalent or higher valents such as trimethylolpropane (TMP) and glycerin. Examples thereof include an adduct form (polyol modified form) with a polyol (a compound having at least 3 or more OH groups in one molecule).
As the (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound, it is also possible to use only the (C-1) trifunctional isocyanate compound or only the (C-2) bifunctional isocyanate compound. It is also possible to use the (C-1) trifunctional isocyanate compound and the (C-2) bifunctional isocyanate compound in combination.

さらに、本発明に用いる(C-1)3官能イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体からなる、(C-1-1)第1の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上と、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体からなる、(C-1-2)第2の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上とを含むことが好ましい。(C-1-1)第1の脂肪族系のイソシアネート化合物群と、(C-1-2)第2の芳香族系のイソシアネート化合物群とを、併用することが好ましい。本発明では、(C-1)3官能イソシアネート化合物として、(C-1-1)第1の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上と、(C-1-2)第2の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上とを、併用することにより、低速剥離領域および高速剥離領域の粘着力のバランスをさらに改善することができる。 Further, as the (C-1) trifunctional isocyanate compound used in the present invention, an isocyanurate form of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate form of an isophorone diisocyanate compound, an adduct body of a hexamethylene diisocyanate compound, an adduct body of an isophorone diisocyanate compound, and the like. At least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group consisting of a burette of a hexamethylene diisocyanate compound and a burette of an isophorone diisocyanate compound, and tolylene diisocyanate. Isocyanurate of compound, isocyanurate of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct of tolylene diisocyanate compound, adduct of xylylene diisocyanate compound, adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate compound It is preferable to contain at least one selected from the (C-1-2) second aromatic isocyanate compound group consisting of the body. It is preferable to use (C-1-1) the first aliphatic isocyanate compound group and (C-1-2) the second aromatic isocyanate compound group in combination. In the present invention, as the (C-1) trifunctional isocyanate compound, at least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group and (C-1-). 2) By using at least one selected from the second aromatic isocyanate compound group in combination, the balance of adhesive strength in the low-speed peeling region and the high-speed peeling region can be further improved. ..

また、(C-1)3官能イソシアネート化合物は、前記(C-1-1)第1の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上と、前記(C-1-2)第2の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上とを含み、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して、合計して0.5~5.0重量部含まれることが好ましい。また、(C-1-1)第1の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上と、(C-1-2)第2の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上との混合比率は、(C-1-1):(C-1-2)が重量比で10%:90%~90%:10%の範囲内であることが好ましい。 Further, the (C-1) trifunctional isocyanate compound is at least one selected from the above-mentioned (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group, and the above-mentioned (C-1-). 2) Containing at least one selected from the second aromatic isocyanate compound group, 0.5 to 5.0 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferably contained. In addition, at least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group and (C-1-2) second aromatic isocyanate compound group. The mixing ratio with at least one selected from the above is in the range of (C-1-1) :( C-1-2) in the range of 10%: 90% to 90%: 10% by weight. It is preferable to have.

さらに、本発明に用いる(C-2)2官能イソシアネート化合物としては、非環式脂肪族イソシアネート化合物で、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物であることが好ましい。
例えば、一般式「O=C=N-X-N=C=O」(ただし、Xは2価基)でジイソシアネート化合物を、一般式「HO-Y-OH」(ただし、Yは2価基)でジオール化合物を表すとき、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物としては、例えば、次の一般式Zで表される化合物が挙げられる。
Further, the (C-2) bifunctional isocyanate compound used in the present invention is preferably an acyclic aliphatic isocyanate compound, which is a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound.
For example, a diisocyanate compound has a general formula "O = C = N-X-N = C = O" (where X is a divalent group), and a general formula "HO-Y-OH" (where Y is a divalent group). ), Examples of the compound produced by reacting the diisocyanate compound with the diol compound include the compound represented by the following general formula Z.

〔一般式Z〕
O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)-N=C=O
[General formula Z]
O = C = N-X- (NH-CO-O-YO-CO-NH-X) n -N = C = O

ここで、nは0以上の整数である。nが0の場合、一般式Zは、「O=C=N-X-N=C=O」を表す。2官能非環式脂肪族イソシアネート化合物として、一般式Zにおいてnが0の化合物(ジオール化合物に対して未反応のジイソシアネート化合物)を含んでもよいが、nが1以上の整数である化合物を必須成分として含むことが好ましい。2官能非環式脂肪族イソシアネート化合物は、一般式Zにおけるnが異なる、複数の化合物からなる混合物であってもよい。 Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the general formula Z represents “O = C = N—X—N = C = O”. As the bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound, a compound having n of 0 in the general formula Z (a diisocyanate compound unreacted with a diol compound) may be contained, but a compound in which n is an integer of 1 or more is an essential component. It is preferable to include as. The bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound may be a mixture composed of a plurality of compounds having different n in the general formula Z.

一般式「O=C=N-X-N=C=O」で表されるジイソシアネート化合物は、脂肪族ジイソシアネートである。Xは、非環式で脂肪族の2価基であることが好ましい。前記脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートからなる化合物群の中から選択された1種又は2種以上からなることが好ましい。 The diisocyanate compound represented by the general formula “O = C = N—X—N = C = O” is an aliphatic diisocyanate. X is preferably an acyclic and aliphatic divalent group. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the compound group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.

一般式「HO-Y-OH」で表されるジオール化合物は、脂肪族ジオールである。Yは、非環式で脂肪族の2価基であることが好ましい。前記ジオール化合物としては、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-ブチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された1種又は2種以上からなることが好ましい。 The diol compound represented by the general formula "HO-Y-OH" is an aliphatic diol. Y is preferably an acyclic and aliphatic divalent group. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2-ethyl-2. -From the compound group consisting of butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. It is preferably composed of one or more selected species.

前記(C-1)3官能イソシアネート化合物と、(C-2)2官能イソシアネート化合物との重量比(C-1/C-2)が、1~90であることが好ましい。前記アクリル系ポリマー100重量部に対して、前記(C)2官能以上のイソシアネート化合物が、0.1~10重量部であることが好ましい。 The weight ratio (C-1 / C-2) of the (C-1) trifunctional isocyanate compound to the (C-2) bifunctional isocyanate compound is preferably 1 to 90. The amount of the (C) bifunctional or higher isocyanate compound is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(D)架橋促進剤は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、前記アクリル系ポリマーと架橋剤との反応(架橋反応)に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。本発明では、架橋促進剤として、金属キレート化合物や有機錫化合物が好ましい。 (D) The cross-linking accelerator may be a substance that functions as a catalyst for the reaction (cross-linking reaction) between the acrylic polymer and the cross-linking agent when the polyisocyanate compound is used as the cross-linking agent, and is a tertiary amine. Examples thereof include amine compounds such as, metal chelate compounds, organotin compounds, organolead compounds, and organometal compounds such as organozinc compounds. In the present invention, a metal chelate compound or an organic tin compound is preferable as the cross-linking accelerator.

金属キレート化合物としては、中心金属原子Mに、1以上の多座配位子Lが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Mに結合する1以上の単座配位子Xを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Mが1つである金属キレート化合物の一般式を、M(L)(X)で表すとき、m≧1、n≧0である。mが2以上の場合、m個のLは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。nが2以上の場合、n個のXは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。 The metal chelate compound is a compound in which one or more polydentate ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligands X attached to the metal atom M. For example, when the general formula of a metal chelate compound having one metal atom M is expressed by M (L) m (X) n , m ≧ 1 and n ≧ 0. When m is 2 or more, m L may be the same ligand or may be different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.

金属原子Mとしては、Fe,Ni,Mn,Cr,V,Ti,Ru,Zn,Al,Zr,Sn等が挙げられる。
多座配位子Lとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ-ケトエステルや、アセチルアセトン(別名2,4-ペンタンジオン)、2,4-ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ-ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Lにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート(例えばアセチルアセトネート)であってもよい。
単座配位子Xとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、2-エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。
Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn and the like.
Examples of the polydentate ligand L include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetic acid, lauryl acetoacetic acid, and stearyl acetoacetic acid, and acetylacetone (also known as 2,4-pentandione). Examples thereof include β-diketones such as 2,4-hexanedione and benzoylacetone. These are keto-enol tautomeric compounds and may be enol-deprotonated enolates (eg, acetylacetonate) in the polydentate ligand L.
Examples of the monodentate ligand X include halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom, pentanoyl group, hexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group and octadecanoyl group. Examples thereof include an alkoxy group such as a group, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group.

金属キレート化合物の具体例としては、トリス(2,4-ペンタンジオナト)鉄(III)、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス(2,4-ヘキサンジオナト)鉄(III)、ビス(2,4-ヘキサンジオナト)亜鉛、トリス(2,4-ヘキサンジオナト)チタン、トリス(2,4-ヘキサンジオナト)アルミニウム、テトラキス(2,4-ヘキサンジオナト)ジルコニウム等が挙げられる。 Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentandionato) iron (III), iron tris acetylacetonate, titaniumtris acetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, and aluminum tris. Acetylacetonate, Zirconite Telux Acetylacetonate, Tris (2,4-hexanedionat) Iron (III), Bis (2,4-hexanezonato) Zinc, Tris (2,4-hexanezonato) Titanium, Tris Examples thereof include (2,4-hexanezonato) aluminum and tetrakis (2,4-hexanezonato) zirconium.

有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシドや、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第1錫の脂肪酸塩等が挙げられる。従来、ジブチル錫化合物が多く使用されてきたが、近年、有機錫化合物の毒性の問題が指摘され、特にジブチル錫化合物に含まれるトリブチル錫(TBT)は、内分泌攪乱物質としても懸念されている。安全性の観点から、ジオクチル錫化合物等の長鎖アルキル錫化合物が好ましい。具体的な有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。暫定的にはSn化合物も使用可能であるが、将来的には、より安全性の高い物質の使用が要求される趨勢に鑑み、Snに比べて安全性の高い、Al,Ti,Fe等の金属キレート化合物を用いることが好ましい。
本発明に係わる粘着剤組成物における(D)架橋促進剤としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも1種以上であることが好ましい。
(D)架橋促進剤は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.001~0.5重量部含まれることが好ましい。
Examples of the organic tin compound include dialkyl tin oxide, a fatty acid salt of dialkyl tin, and a fatty acid salt of first tin. Conventionally, dibutyltin compounds have been widely used, but in recent years, the problem of toxicity of organotin compounds has been pointed out, and in particular, tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds is also a concern as an endocrine disturbing substance. From the viewpoint of safety, a long-chain alkyl tin compound such as a dioctyl tin compound is preferable. Specific examples of the organic tin compound include dioctyl tin oxide and dioctyl tin dilaurate. Sn compounds can be used provisionally, but in the future, in view of the trend that the use of safer substances is required, Al, Ti, Fe, etc., which are safer than Sn, etc. It is preferable to use a metal chelate compound.
The crosslinking accelerator (D) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound.
The crosslinking accelerator (D) is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(E)ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ-ケトエステルや、アセチルアセトン、2,4-ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ-ジケトンが挙げられる。これらは、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする粘着剤組成物において、架橋剤の有するイソシアネート基をブロックすることにより、架橋剤の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長することができる。
(E)ケトエノール互変異性体化合物は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1~300重量部含まれることが好ましい。
(E) Ketoenol tetonic compounds include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetic acid, lauryl acetoacetic acid, and stearyl acetoacetic acid, acetylacetone, and 2,4-hexanedione. , Β-diketone such as benzoylacetone. In a pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, these prevent excessive increase in viscosity and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after blending the cross-linking agent by blocking the isocyanate group contained in the cross-linking agent. , The pot life of the adhesive composition can be extended.
The keto-enol tautomer compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(E)ケトエノール互変異性体化合物は、(D)架橋促進剤とは反対に、架橋を抑制する効果を有することから、(D)架橋促進剤に対する(E)ケトエノール互変異性体化合物の割合を適切に設定することが好ましい。粘着剤組成物のポットライフを長くし、貯蔵安定性を向上させるには、(E)/(D)の重量部比率が70~1000であることが好ましく、70~700であることがより好ましく、80~600であることが特に好ましい。 Since the (E) keto-enol tautomer compound has an effect of suppressing cross-linking as opposed to the (D) cross-linking promoter, the ratio of the (E) keto-enol tautomer compound to the (D) cross-linking promoter. Is preferably set appropriately. In order to prolong the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the weight ratio of (E) / (D) is preferably 70 to 1000, more preferably 70 to 700. , 80-600 is particularly preferable.

前記アクリル系ポリマーは、前記共重合可能なモノマー群として、さらに、(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを任意に含有することができる。(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールの有する複数の水酸基のうち、一つの水酸基が(メタ)アクリル酸エステルとしてエステル化された化合物であればよい。(メタ)アクリル酸エステル基が重合性基となるので、前記アクリル系ポリマーに共重合することができる。他の水酸基は、OHのままでもよく、メチルエーテルやエチルエーテル等のアルキルエーテルや、酢酸エステル等の飽和カルボン酸エステル等となっていてもよい。
ポリアルキレングリコールの有するアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の2種以上のポリアルキレングリコールの共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの共重合体としては、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール-ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール等が挙げられ、該共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体であってもよい。
(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーが、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が3~14であることが好ましい。「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーの分子構造に含まれる「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。
(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーにおいて、モノマー中のジエステル分が0.2%以下であることが好ましい。「モノマー中のジエステル分」とは、(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマー中に含まれるポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリル酸エステルの含有率(重量%)である。
The acrylic polymer can optionally further contain (F) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer as the copolymerizable monomer group. The (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylic acid ester among a plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol. Since the (meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the acrylic polymer. The other hydroxyl group may be OH as it is, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, a saturated carboxylic acid ester such as an acetate ester, or the like.
Examples of the alkylene group contained in the polyalkylene glycol include, but are not limited to, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. Examples of the polyalkylene glycol copolymer include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol, and the like. It may be a block copolymer or a random copolymer.
It is preferable that the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (F) has an average number of repetitions of alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain of 3 to 14. The "average number of repetitions of alkylene oxide" is the average number of repetitions of the alkylene oxide unit in the portion of the "polyalkylene glycol chain" contained in the molecular structure of the (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer. be.
In the (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the diester content in the monomer is preferably 0.2% or less. The “diester content in the monomer” is the content (% by weight) of the polyalkylene glycol di (meth) acrylic acid ester contained in the (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer.

(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートの中から選択された、少なくとも1種以上であることが好ましい。
より具体的には、ポリエチレングリコール-モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール-モノ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコール-モノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール-ポリブチレングリコール-モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール-モノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール-モノ(メタ)アクリレート;メトキシポリエチレングリコール-(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、メトキシポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート、メトキシ-ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、メトキシ-ポリエチレングリコール-ポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート、メトキシ-ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート、メトキシ-ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート;エトキシポリエチレングリコール-(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、エトキシポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート、エトキシ-ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、エトキシ-ポリエチレングリコール-ポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート、エトキシ-ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール-(メタ)アクリレート、エトキシ-ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリブチレングリコール-(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計を100重量部とする時、前記(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを0~50重量部の割合で含有していることが好ましい。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含有させなくてもよい。
The (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer was selected from polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate. It is preferably at least one kind.
More specifically, polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-poly. Butylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate; methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol -(Meta) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polybutylene Glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate; ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (meth) Acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol -Polybutylene glycol- (meth) acrylate and the like.
(A) When the total number of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having C1 to C18 is 100 parts by weight, the weight of the (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is 0 to 50 parts by weight. It is preferable that it is contained in a proportion of a portion. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may not contain (F) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer.

粘着剤組成物は、HLB値が7~15である(H)ポリエーテル変性シロキサン化合物を任意に含有することができる。ポリエーテル変性シロキサン化合物は、ポリエーテル基を有するシロキサン化合物であり、通常のシロキサン単位〔-SiR -O-〕の他に、ポリエーテル基を有するシロキサン単位〔-SiR(RO(RO))-O-〕を有する。ここで、Rは1種又は2種以上のアルキル基又はアリール基、R及びRは1種又は2種以上のアルキレン基、Rは1種又は2種以上のアルキル基やアシル基等(末端基)を示す。ポリエーテル基としては、ポリオキシエチレン基〔(CO)〕やポリオキシプロピレン基〔(CO)〕等のポリオキシアルキレン基が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition can optionally contain a (H) polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. The polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group, and in addition to the usual siloxane unit [-SiR 1 2 -O-], the siloxane unit having a polyether group [-SiR 1 (R 2 O (R 2 O)). It has R 3 O) n R 4 ) -O-]. Here, R 1 is one or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 are one or more kinds of alkylene groups, and R 4 is one or more kinds of alkyl groups or acyl groups. Etc. (terminal group). Examples of the polyether group include a polyoxyalkylene group such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].

ポリエーテル変性シロキサン化合物は、HLB値が7~15であるポリエーテル変性シロキサン化合物であることが好ましい。また、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して、HLB値が7~15であるポリエーテル変性シロキサン化合物が1.0重量部以下(0重量部の場合を除く)、0.01~1.0重量部含まれることが好ましい。より好ましくは、0.1~0.5重量部である。
HLBとは、例えばJIS K3211(界面活性剤用語)等に規定する親水親油バランス(親水性親油性比)である。
The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. Further, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, the amount of the polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 is 1.0 part by weight or less (excluding the case of 0 parts by weight), 0.01 to 1.0. It is preferably contained in parts by weight. More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.
The HLB is, for example, a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined in JIS K3211 (surfactant term) and the like.

ポリエーテル変性シロキサン化合物は、例えば、水素化ケイ素基を有するポリオルガノシロキサン主鎖に対し、不飽和結合及びポリオキシアルキレン基を有する有機化合物をヒドロシリル化反応によりグラフトさせることによって得ることができる。具体的には、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン重合体等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン化合物のHLB値は、ポリエーテル基とシロキサン基との比率を選択することにより、調整することができる。
HLB値が7~15である(H)ポリエーテル変性シロキサン化合物を粘着剤組成物に配合することにより、粘着剤の粘着力及び汚染性を改善することができる。粘着剤組成物がポリエーテル変性シロキサン化合物を含有しない場合、より低コストとなる。
The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group on a polyorganosiloxane backbone having a silicon hydride group by a hydrosilylation reaction. Specifically, dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methyl (polyoxypropylene) Examples thereof include siloxane polymers. The HLB value of the polyether-modified siloxane compound can be adjusted by selecting the ratio of the polyether group to the siloxane group.
By blending the (H) polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 into the pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength and contaminating property of the pressure-sensitive adhesive can be improved. If the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a polyether-modified siloxane compound, the cost will be lower.

さらに、その他成分として、本発明に係わる粘着剤組成物には、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することが出来る。これらは、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 Further, as other components, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes known known substances such as surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, antioxidants and antioxidants. Additives can be added as appropriate. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部に対して、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を1~30重量部と、(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を70~99重量部と、共重合可能なモノマー群として、(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも1種を0.1~12重量部と、を共重合させることで合成することができる。前記共重合可能なモノマー群として、さらに、(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含んでもよい。アクリル系ポリマーの重合方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合等、適宜の重合方法が使用可能である。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーに、(C)2官能以上のイソシアネート化合物、(D)架橋促進剤と、(E)ケトエノール互変異性体化合物、さらに適宜任意の添加剤を配合することで調製することができる。
The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has (a1) an alkyl group based on 100 parts by weight of a total of (meth) acrylic acid ester monomers having (A) alkyl groups having C1 to C18 carbon atoms. At least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having C1 to C4 carbon atoms is 1 to 30 parts by weight, and at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having (a2) alkyl groups having C5 to C18 carbon atoms. Is synthesized by copolymerizing 70 to 99 parts by weight and 0.1 to 12 parts by weight of (B) at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group as a copolymerizable monomer group. be able to. The copolymerizable monomer group may further contain (F) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer. The polymerization method of the acrylic polymer is not particularly limited, and an appropriate polymerization method such as solution polymerization or emulsion polymerization can be used.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound, (D) a cross-linking accelerator, (E) a ketoenol tautomer compound, and an optional additive as appropriate, in an acrylic polymer. Can be prepared by

前記アクリル系ポリマーが、共重合可能なモノマー群として、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー、及び水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを含まないことにより、架橋速度の向上および粘着力の安定化に効果がある。架橋剤として使用される(C)2官能以上のイソシアネート化合物と反応するモノマーとして、(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーを用いることが好ましい。前記アクリル系ポリマーの好ましいモノマー組成としては、前記(A)と前記(B)とからそれぞれ1種以上、前記(A)と前記(B)と前記(F)とからそれぞれ1種以上、などが挙げられる。 Since the acrylic polymer does not contain a copolymerizable monomer containing a carboxyl group and a nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group as a copolymerizable monomer group, the crosslinking rate is improved and the adhesive strength is stabilized. Is effective. As a monomer that reacts with (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound used as a cross-linking agent, it is preferable to use (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group. The preferable monomer composition of the acrylic polymer is one or more from the above (A) and the above (B), one or more from the above (A), the above (B) and the above (F), and the like. Can be mentioned.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、低速の剥離速度0.3m/minでの粘着力が0.05~0.1N/25mmであり、高速の剥離速度30m/minでの粘着力が1.0N/25mm以下であることが好ましい。これにより、粘着力が剥離速度によっても変化が少ない性能が得られ、高速剥離によっても、速やかに剥離することが可能になる。また、貼り直しのため、一旦、帯電防止表面保護フィルムを剥がすときにも、過大な力を必要とせず、被着体から剥がし易い。 The pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low-speed peeling speed of 0.3 m / min and a high-speed peeling speed of 30 m / min. The adhesive strength is preferably 1.0 N / 25 mm or less. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive strength does not change much depending on the peeling speed, and it is possible to quickly peel even by high-speed peeling. Further, since it is reattached, even when the antistatic surface protective film is once peeled off, it does not require an excessive force and can be easily peeled off from the adherend.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が5.0×10+12Ω/□以下であり、剥離帯電圧が「±0.6kV以下」であることが好ましい。なお、本発明において、「±0.6kV以下」とは、0~-0.6kV及び0~+0.6kV、すなわち、-0.6~+0.6kVを意味する。表面抵抗率が大きいと、帯電防止表面保護フィルムを被着体から剥離する時に、帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。このため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 It is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is 5.0 × 10 +12 Ω / □ or less, and the peeling band voltage is “± 0.6 kV or less”. In the present invention, "± 0.6 kV or less" means 0 to −0.6 kV and 0 to +0.6 kV, that is, −0.6 to +0.6 kV. If the surface resistivity is large, the performance of releasing static electricity generated by charging when the antistatic surface protective film is peeled off from the adherend is inferior. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling band voltage generated by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer is reduced, which affects the electric control circuit of the adherend and the like. Can be suppressed.

本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層(架橋後の粘着剤)のゲル分率は、95~100%であることが好ましい。このようにゲル分率が高いことにより、低速の剥離速度において、粘着力が過大にならず、前記アクリル系ポリマーからの未重合モノマーあるいはオリゴマーの溶出が低減して、汚染性や高温・高湿度における耐久性が改善され、被着体の汚染を抑制することができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive after cross-linking) obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. Due to such a high gel content, the adhesive strength does not become excessive at a low peeling speed, and the elution of unpolymerized monomers or oligomers from the acrylic polymer is reduced, resulting in contamination, high temperature, and high humidity. Durability is improved and contamination of the adherend can be suppressed.

本発明の帯電防止表面保護フィルムは、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面または両面に形成してなる。本発明の帯電防止表面保護フィルムは、上記の(A)~(E)の各成分がバランスよく配合された粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなるため、優れた帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、耐久性能、及び汚染性にも優れたものとなる。このため、偏光板の表面保護フィルムの用途として好適に使用することができる。 The antistatic surface protective film of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition on one or both sides of a resin film. The antistatic surface protective film of the present invention is excellent in antistatic because a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition in which each of the above components (A) to (E) is blended in a well-balanced manner is formed. It has high performance, and has an excellent balance of adhesive strength in low-speed peeling speed and high-speed peeling speed, and also has excellent durability and stain resistance. Therefore, it can be suitably used as a surface protective film for a polarizing plate.

本発明に係わる帯電防止表面保護フィルム10に使用される粘着剤層2の厚みは、特に限定はないものの、例えば、5~40μm程度の厚みが好ましく、10~30μm程度の厚みがより好ましい。帯電防止表面保護フィルムの被着体の表面に対する剥離強度(粘着力)が、0.03~0.3N/25mm程度の、微粘着力を有する粘着剤層2であることが、被着体から帯電防止表面保護フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。また、帯電防止表面保護フィルム10から剥離フィルム5を剥がす時の操作性に優れることから、剥離フィルム5の粘着剤層2からの剥離力が、0.2N/50mm以下であることが好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 used in the antistatic surface protective film 10 according to the present invention is not particularly limited, but is preferably, for example, about 5 to 40 μm, more preferably about 10 to 30 μm. From the adherend, the adhesive layer 2 having a slight adhesive strength having a peeling strength (adhesive strength) of the antistatic surface protective film on the surface of the adherend is about 0.03 to 0.3 N / 25 mm. It is preferable because it is excellent in operability when peeling off the antistatic surface protective film. Further, since the release film 5 is excellent in operability when the release film 5 is peeled off from the antistatic surface protective film 10, the release force of the release film 5 from the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 0.2 N / 50 mm or less.

また、本発明に係わる帯電防止表面保護フィルム10に使用される剥離フィルム5は、樹脂フィルム3の片面に、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、帯電防止剤とを含む樹脂組成物を用いた剥離剤層4が形成されている。剥離剤層4は、さらに、20℃において液体のシリコーン系化合物を含むことが好ましい。剥離剤層4中のシリコーン系化合物が、ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。 Further, the release film 5 used for the antistatic surface protective film 10 according to the present invention has a resin composition containing a release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component and an antistatic agent on one side of the resin film 3. The used release agent layer 4 is formed. The release agent layer 4 preferably further contains a silicone-based compound that is liquid at 20 ° C. The silicone-based compound in the release agent layer 4 is preferably a polyether-modified silicone.

樹脂フィルム3としては、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルムなどが挙げられるが、透明性に優れていることや価格が比較的に安価であることから、ポリエステルフィルムが特に好ましい。樹脂フィルムは、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方向の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
樹脂フィルム3の厚みは、特に限定はないが、例えば、12~100μm程度の厚みが好ましく、20~50μm程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、樹脂フィルム3の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
Examples of the resin film 3 include a polyester film, a polyamide film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyimide film, and the like, but the polyester film is particularly preferable because of its excellent transparency and relatively low price. .. The resin film may be a non-stretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Further, the draw ratio of the stretched film and the axial orientation angle formed by the crystallization of the stretched film may be controlled to a specific value.
The thickness of the resin film 3 is not particularly limited, but is preferably about 12 to 100 μm, and more preferably about 20 to 50 μm because it is easy to handle.
Further, if necessary, the surface of the resin film 3 may be subjected to an easy-adhesion treatment such as surface modification by corona discharge or application of an anchor coating agent.

剥離剤層4を構成するジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤には、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系剥離剤が挙げられる。付加反応型シリコーン系剥離剤として市販されている製品には、例えば、KS-776A、KS-847T、KS-779H、KS-837、KS-778、KS-830(信越化学工業(株)製)、SRX-211、SRX-345、SRX-357、SD7333、SD7220、SD7223、LTC-300B、LTC-350G、LTC-310(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。縮合反応型として市販されている製品には、例えば、SRX-290、SYLOFF-23(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。カチオン重合型として市販されている製品には、例えば、TPR-6501、TPR-6500、UV9300、VU9315、UV9430(モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製)、X62-7622(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。ラジカル重合型として市販されている製品には、例えば、X62-7205(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。 Examples of the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component constituting the release agent layer 4 include known silicone-based release agents such as addition reaction type, condensation reaction type, cationic polymerization type, and radical polymerization type. Products commercially available as addition reaction type silicone release agents include, for example, KS-776A, KS-847T, KS-779H, KS-837, KS-778, KS-830 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). , SRX-211, SRX-345, SRX-357, SD7333, SD7220, SD7223, LTC-300B, LTC-350G, LTC-310 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like. Examples of products commercially available as a condensation reaction type include SRX-290 and SYLOFF-23 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.). Products commercially available as cationically polymerized products include, for example, TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430 (manufactured by Momentive Performance Materials), X62-7622 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). ) And so on. Examples of products commercially available as a radical polymerization type include X62-7205 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

剥離剤層4を構成する20℃において液体のシリコーン系化合物としては、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、カルビノール高級脂肪酸エステル変性シリコーンなどが挙げられる。本発明では、粘着剤層の表面の帯電防止性を向上するために、ジメチルポリシロキサンを主成分とした剥離剤層の中に相溶している状態の20℃において液体のシリコーン系化合物が用いられる。本発明の用途には、変性シリコーン化合物の中でも、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンにおけるポリエーテル鎖は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどで構成され、例えば、側鎖に用いるポリエチレンオキサイドの分子量を選択することにより、シリコーン剥離剤との相溶性や帯電防止効果などの物性が調整される。
また、ポリエーテル変性シリコーンとして市販されている製品には、例えば、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-642(信越化学工業(株)製)、SH8400、SH8700、SF8410(東レダウコーニング(株)製)、TSF-4440、TSF-4441、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4450(モメンティブパーフォーマンス・マテリアルズ社製)、BYK-300、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-330(ビックケミー社製)などが挙げられる。
ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤に対する20℃において液体のシリコーン系化合物の添加量は、シリコーン系化合物の種類や剥離剤との相溶性の度合いにより異なるが、帯電防止表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。
Examples of the silicone-based compound that is liquid at 20 ° C. constituting the release agent layer 4 include polyether-modified silicone, alkyl-modified silicone, and carbinol higher fatty acid ester-modified silicone. In the present invention, in order to improve the antistatic property on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-based compound that is liquid at 20 ° C. in a state of being compatible with the release agent layer containing dimethylpolysiloxane as a main component is used. Be done. Among the modified silicone compounds, polyether-modified silicone is preferable for the application of the present invention. The polyether chain in the polyether-modified silicone is composed of ethylene oxide, propylene oxide, etc. For example, by selecting the molecular weight of the polyethylene oxide used for the side chain, physical properties such as compatibility with the silicone release agent and antistatic effect are obtained. Is adjusted.
Products commercially available as polyether-modified silicone include, for example, KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-642 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). SH8400, SH8700, SF8410 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4450 (manufactured by Momentive Performance Materials), BYK-300, BYK -306, BYK-307, BYK-320, BYK-325, BYK-330 (manufactured by Big Chemie) and the like.
The amount of the silicone compound added, which is liquid at 20 ° C to the release agent containing dimethylpolysiloxane as the main component, varies depending on the type of the silicone compound and the degree of compatibility with the release agent, but an antistatic surface protective film is applied. It may be set in consideration of the desired peeling band voltage at the time of peeling from the body, the contaminating property to the adherend, the adhesive property, and the like.

剥離剤層4を構成する帯電防止剤としては、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤溶液に対して分散性の良いもので、かつ、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の硬化を阻害しないものが好ましい。こうした帯電防止剤としてはアルカリ金属塩が好適である。 The antistatic agent constituting the release agent layer 4 has good dispersibility in a release agent solution containing dimethylpolysiloxane as a main component and inhibits the curing of the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component. Those that do not are preferable. An alkali metal salt is suitable as such an antistatic agent.

アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩が挙げられる。具体的には、たとえば、Li、Na、Kよりなるカチオンと、Cl、Br、I、BF 、PF 、SCN、ClO 、CFSO 、(FSO、(CFSO、(CSO、(CFSOよりなるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。なかでも特に、LiBr、LiI、LiBF、LiPF、LiSCN、LiClO、LiCFSO、Li(FSON、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CFSOCなどのリチウム塩(Li塩)、とりわけ、Li(CFSON「略記号LiTFSI」、Li(FSON「略記号LiFSI」、LiCFSO「略記号LiTF又はLiTf」が好ましく用いられる。これらのアルカリ金属塩は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤に対する帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤の種類や剥離剤との親和性の度合いにより異なるが、帯電防止表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。
Examples of the alkali metal salt include a metal salt composed of lithium, sodium and potassium. Specifically, for example, a cation consisting of Li + , Na + , K + , Cl , Br , I , BF 4- , PF 6 , SCN , ClO 4- , CF 3 SO 3- , A metal salt composed of anions consisting of (FSO 2 ) 2 N- , (CF 3 SO 2 ) 2 N- , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N- , and (CF 3 SO 2 ) 3 C- is preferable. Used for. Among them, especially LiBr, LiI, LiBF 4 , LiPF 6 , LiSCN, LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , Li (FSO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C and other lithium salts (Li salt), especially Li (CF 3 SO 2 ) 2 N "abbreviation LiTFSI", Li (FSO 2 ) 2 N "abbreviation LiFSI" , LiCF 3 SO 3 "abbreviation LiTF or LiTf" is preferably used. These alkali metal salts may be used alone or in combination of two or more. A compound containing a polyoxyalkylene structure may be added to stabilize the ionic substance.
The amount of the antistatic agent added to the release agent containing dimethylpolysiloxane as the main component varies depending on the type of the antistatic agent and the degree of affinity with the release agent, but when the antistatic surface protective film is peeled off from the adherend. However, it may be set in consideration of the desired peeling band voltage, stain resistance to the adherend, adhesive properties, and the like.

ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、帯電防止剤との混合方法には、特に限定はない。ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤に、帯電防止剤を添加して、混合した後に剥離剤硬化用の触媒を添加・混合する方法、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤を、あらかじめ有機溶剤で希釈したのちに帯電防止剤と剥離剤硬化用の触媒を添加、混合する方法、シロキサンを主成分とする剥離剤をあらかじめ有機溶剤に希釈後、触媒を添加・混合し、その後帯電防止剤を添加、混合する方法など、いずれの方法でも良い。また、必要に応じて、シランカップリング剤などの密着向上剤やポリオキシアルキレン基を含有する化合物などの帯電防止効果を補助する材料、を添加しても良い。
剥離剤に対するポリエーテル変性シリコーンの混合方法は、帯電防止剤との混合方法と同様であり、特に限定はない。
The method of mixing the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component and the antistatic agent is not particularly limited. A method of adding an antistatic agent to a release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component, mixing the mixture, and then adding and mixing a catalyst for curing the release agent. A release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component is previously organic. A method of adding and mixing an antistatic agent and a catalyst for curing a release agent after diluting with a solvent. A release agent containing siloxane as a main component is diluted with an organic solvent in advance, then a catalyst is added and mixed, and then an antistatic agent is added. Any method may be used, such as a method of adding or mixing the above. Further, if necessary, an adhesion improver such as a silane coupling agent or a material that assists the antistatic effect such as a compound containing a polyoxyalkylene group may be added.
The method for mixing the polyether-modified silicone with the release agent is the same as the method for mixing with the antistatic agent, and is not particularly limited.

ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、帯電防止剤との混合比率は、特に限定はないが、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の固形分100に対して、帯電防止剤を固形分として5~100程度の割合が好ましい。帯電防止剤の固形分換算の添加量が、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の固形分100に対して5の割合より少ないと、粘着剤層の表面への帯電防止剤の転写量も少なくなり、粘着剤に帯電防止の機能が発揮され難くなる。また、帯電防止剤の固形分換算の添加量が、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の固形分100に対して100の割合を越えると、帯電防止剤とともにジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤も、粘着剤層の表面に転写されてしまうため、粘着剤の粘着特性を低下させる可能性がある。
剥離剤に対するポリエーテル変性シリコーンの混合比率は、帯電防止剤の混合比率と同程度が好ましく、特に限定はない。
The mixing ratio of the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component and the antistatic agent is not particularly limited, but the antistatic agent is solidified with respect to the solid content 100 of the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component. A ratio of about 5 to 100 minutes is preferable. When the amount of the antistatic agent added in terms of solid content is less than the ratio of 5 to the solid content of 100 of the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component, the amount of transfer of the antistatic agent to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer also increases. The amount is reduced, and it becomes difficult for the adhesive to exert its antistatic function. Further, when the amount of the antistatic agent added in terms of solid content exceeds 100 with respect to the solid content of 100 of the release agent containing dimethylpolysiloxane as the main component, dimethylpolysiloxane is used as the main component together with the antistatic agent. The release agent is also transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, which may reduce the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive.
The mixing ratio of the polyether-modified silicone with respect to the release agent is preferably about the same as the mixing ratio of the antistatic agent, and is not particularly limited.

本発明に係わる帯電防止表面保護フィルム10の基材フィルム1に、粘着剤層2を形成する方法、及び剥離フィルム5を貼合する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、(1)基材フィルム1の片面に、粘着剤層2を形成するための粘着剤組成物を塗布、乾燥し粘着剤層を形成した後に、剥離フィルム5を貼合する方法、(2)剥離フィルム5の表面に、粘着剤層2を形成するための粘着剤組成物を塗布・乾燥し粘着剤層を形成した後に、基材フィルム1を貼合する方法などが挙げられるが、いずれの方法を用いても良い。 The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the method of attaching the release film 5 to the base film 1 of the antistatic surface protective film 10 according to the present invention may be performed by a known method and is not particularly limited. Specifically, (1) a method in which a pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer 2 is applied to one side of a base film 1, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then a release film 5 is bonded. (2) A method of applying and drying a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the surface of the release film 5 to form the pressure-sensitive adhesive layer, and then laminating the base film 1 and the like can be mentioned. However, any method may be used.

また、基材フィルム1の表面に、粘着剤層2を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed on the surface of the base film 1 by a known method. Specifically, known coating methods such as reverse coating, comma coating, gravure coating, slot die coating, Mayer bar coating, and air knife coating can be used.

また、同様に、樹脂フィルム3に、剥離剤層4を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。 Similarly, the release agent layer 4 may be formed on the resin film 3 by a known method. Specifically, known coating methods such as gravure coating, Mayer bar coating, and air knife coating can be used.

図2は、本発明の帯電防止表面保護フィルムから、剥離フィルムを剥がした状態を示す断面図である。
図1に示した帯電防止表面保護フィルム10から、剥離フィルム5を剥がすことにより、剥離フィルム5の剥離剤層4に含まれる、帯電防止剤(符号7)の一部が、帯電防止表面保護フィルム10の粘着剤層2の表面に、転写される(付着する)。そのため、図2においては、帯電防止表面保護フィルムの粘着剤層2の表面に転写された、帯電防止剤を、符号7の斑点で模式的に示している。
本発明に係わる帯電防止表面保護フィルムでは、図2に示した剥離フィルムを剥がした状態の帯電防止表面保護フィルム11を、被着体に貼合するに当たり、この粘着剤層2の表面に転写された、帯電防止剤が、被着体の表面に接触する。そのことにより、再度、被着体から帯電防止表面保護フィルムを剥がす時の、剥離帯電圧を低く抑えることができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state in which the release film is peeled off from the antistatic surface protective film of the present invention.
By peeling the release film 5 from the antistatic surface protective film 10 shown in FIG. 1, a part of the antistatic agent (reference numeral 7) contained in the release agent layer 4 of the release film 5 is removed from the antistatic surface protective film. It is transferred (adhered) to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of 10. Therefore, in FIG. 2, the antistatic agent transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the antistatic surface protective film is schematically shown by the spots of reference numeral 7.
In the antistatic surface protective film according to the present invention, the antistatic surface protective film 11 in the state where the release film shown in FIG. 2 is peeled off is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 when the antistatic surface protective film 11 is attached to the adherend. In addition, the antistatic agent comes into contact with the surface of the adherend. As a result, when the antistatic surface protective film is peeled off from the adherend again, the peeling band voltage can be suppressed to a low level.

図3は、本発明の光学部品の実施例を示した断面図である。
本発明の帯電防止表面保護フィルム10から、剥離フィルム5が剥がされて、粘着剤層2が表出した状態で、その粘着剤層2を介して被着体である光学部品8に貼合される。
すなわち、図3には、本発明の帯電防止表面保護フィルム10が貼合された光学部品20を示している。光学部品としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネル、有機EL表示パネルなどの各種表示装置、各種計器類の、光学系装置等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。特に、表面がシリコーン化合物やフッ素化合物などで防汚染処理してある、低反射処理偏光板(LR偏光板)やアンチグレア低反射処理偏光板(AG-LR偏光板)などの光学用フィルムの、防汚染処理した面に貼合される、帯電防止表面保護フィルムとして好適に使用することができる。
LR偏光板の低反射表面処理層としては、金属酸化物薄膜(SiO、TiO等の蒸着膜など)、フッ素樹脂等の反射防止膜が挙げられる。本発明の帯電防止表面保護フィルムは、これらの反射防止膜に帯電防止表面保護フィルムの粘着剤層が接触して貼合される場合でも、剥離帯電圧の低減と、被着体に対する低い汚染性とを両立することができる。
本発明の光学部品によれば、帯電防止表面保護フィルム10を、被着体である光学部品(光学用フィルム)から剥離除去するとき、剥離帯電圧を充分に低く抑制することができるので、ドライバーIC、TFT素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊する恐れがなく、液晶表示パネル、有機EL表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an embodiment of the optical component of the present invention.
The release film 5 is peeled off from the antistatic surface protective film 10 of the present invention, and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is exposed and bonded to the optical component 8 which is an adherend via the pressure-sensitive adhesive layer 2. To.
That is, FIG. 3 shows an optical component 20 to which the antistatic surface protective film 10 of the present invention is attached. Examples of the optical component include an optical film such as a polarizing plate, a retardation plate, a lens film, a polarizing plate that also serves as a retardation plate, and a polarizing plate that also serves as a lens film. Such optical components are used as constituent members of various display devices such as liquid crystal display panels and organic EL display panels, and various instruments such as optical system devices. Further, examples of the optical component include an optical film such as an antireflection film, a hard coat film, and a transparent conductive film for a touch panel. In particular, the surface of an optical film such as a low-reflection treated polarizing plate (LR polarizing plate) or an anti-glare low-reflection treated polarizing plate (AG-LR polarizing plate) whose surface is antifouling treated with a silicone compound or a fluorine compound is used to prevent stains. It can be suitably used as an antistatic surface protective film to be bonded to a contaminated surface.
Examples of the low-reflection surface treatment layer of the LR polarizing plate include a metal oxide thin film (a vapor-deposited film such as SiO 2 and TiO 2 ) and an antireflection film such as a fluororesin. The antistatic surface protective film of the present invention reduces the peeling band voltage and has low stain resistance to the adherend even when the adhesive layer of the antistatic surface protective film is in contact with and bonded to these antireflection films. Can be compatible with.
According to the optical component of the present invention, when the antistatic surface protective film 10 is peeled off and removed from the optical component (optical film) which is an adherend, the peeling band voltage can be suppressed to a sufficiently low level, so that the driver can be used. There is no risk of damaging circuit components such as ICs, TFT elements, and gate wire drive circuits, and it is possible to improve production efficiency in the process of manufacturing liquid crystal display panels, organic EL display panels, etc., and maintain the reliability of the production process. ..

次に、実施例により、本発明をさらに説明する。 Next, the present invention will be further described by way of examples.

<粘着剤組成物の製造>
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にメチルアクリレート10重量部、2-エチルヘキシルアクリレート90重量部、8-ヒドロキシオクチルアクリレート5.0重量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート(n=12)10重量部とともに溶剤(酢酸エチル)を60重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を2時間かけて滴下させ、65℃で6時間反応させ、重量平均分子量50万の、実施例1のアクリル系ポリマー溶液を得た。このアクリル系ポリマー溶液に対して、アセチルアセトン8.5重量部を加え撹拌したのち、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)を2.0重量部、チタニウムトリスアセチルアセトネート0.1重量部を加えて撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。
<Manufacturing of adhesive composition>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 10 parts by weight of methyl acrylate, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 10 parts by weight of polypropylene glycol monoacrylate (n = 12). Added parts by weight. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. rice field. To this acrylic polymer solution, 8.5 parts by weight of acetylacetone was added and stirred, and then 2.0 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate form of hexamethylene diisocyanate compound) and 0.1 parts by weight of titanium trisacetylacetonate were added. Was stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.

[実施例2~6及び比較例1~3]
実施例1の粘着剤組成物の組成を各々、表1及び表2の記載のようにした以外は、実施例1と同様にして、実施例2~6及び比較例1~3の粘着剤組成物を得た。表1及び表2中、アクリル系ポリマーに含まれる(共重合される)モノマーは、(A)、(B)、(F)、及び「カルボキシル基含有モノマー」である。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
The composition of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 is the same as that of Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition is as shown in Tables 1 and 2, respectively, and the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are used. I got something. In Tables 1 and 2, the monomers contained (copolymerized) in the acrylic polymer are (A), (B), (F), and "carboxyl group-containing monomer".

Figure 2022062003000002
Figure 2022062003000002

Figure 2022062003000003
Figure 2022062003000003

表1及び表2は、各成分の配合比を示す一体の表を2つに分けたものであり、いずれも(A)群の合計を100重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表1及び表2に用いた各成分の略記号の化合物名を、表3及び表4に示す。なお、コロネート(登録商標)HX、同HL及び同Lは東ソー株式会社の商品名であり、タケネート(登録商標)D-140N、D-127N、D-110Nは三井化学株式会社の商品名である。表2の「帯電防止剤」及び後述する表7において、LiTFSIはLi(CFSONを表し、LiFSIはLi(FSONを表し、LiTFはLiCFSOを表す。また、各実施例の(F)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマーに用いた化合物では、モノマー中のジエステル分が0.2%以下である。 Tables 1 and 2 divide the integrated table showing the compounding ratio of each component into two, and in each case, the numerical value of the weight part obtained by assuming that the total of the group (A) is 100 parts by weight is enclosed in parentheses. Indicated by. The compound names of the abbreviations of the respective components used in Tables 1 and 2 are shown in Tables 3 and 4. Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Tosoh Corporation, and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N and D-110N are trade names of Mitsui Chemicals, Inc. .. In "Antistatic Agents" in Table 2 and Table 7 below, LiTFSI stands for Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, LiFSI stands for Li (FSO 2 ) 2 N, and LiTF stands for LiCF 3 SO 3 . Further, in the compound used for the (F) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer of each example, the diester content in the monomer is 0.2% or less.

Figure 2022062003000004
Figure 2022062003000004

Figure 2022062003000005
Figure 2022062003000005

<2官能イソシアネート化合物の合成>
合成例1,2の、2官能イソシアネート化合物は、下記の方法で合成した。表5及び表6に示すように、ジイソシアネートとジオール化合物を、モル比:NCO/OH=16の比率で混合し、120℃で3時間反応させ、その後、薄膜蒸発装置を使用して減圧下で未反応のジイソシアネートを除去し、目的の2官能イソシアネート化合物を得た。
<Synthesis of bifunctional isocyanate compound>
The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 and 2 were synthesized by the following methods. As shown in Tables 5 and 6, the diisocyanate and the diol compound were mixed at a molar ratio of NCO / OH = 16 and reacted at 120 ° C. for 3 hours, and then under reduced pressure using a thin film evaporator. The unreacted diisocyanate was removed to obtain the desired bifunctional isocyanate compound.

Figure 2022062003000006
Figure 2022062003000006

Figure 2022062003000007
Figure 2022062003000007

<帯電防止表面保護フィルムの作製>
[実施例1]
付加反応型のシリコーン(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX-345)5重量部、ポリエーテル変性シリコーン(東レダウコーニング(株)製、品名:SH8400、主成分:ジメチル,メチル(ポリエチレンオキサイド アセテート)シロキサン)0.15重量部、Li(CFSON 0.5重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒95重量部、及び白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX-212キャタリスト)0.05重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚さが0.2μmになるようにメイヤバーにて塗布し、120℃の熱風循環式オーブンにて1分間乾燥し、実施例1の剥離フィルムを得た。
実施例1の粘着剤組成物を、厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが20μmとなるように、塗布した後、100℃の熱風循環式オーブンにて2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、実施例1の剥離フィルムの剥離剤層(シリコーン処理面)を貼合した。得られた粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、粘着剤を硬化させて、実施例1の帯電防止表面保護フィルムを得た。
<Manufacturing of antistatic surface protective film>
[Example 1]
Additive reaction type silicone (manufactured by Toh Redow Corning Co., Ltd., product name: SRX-345) 5 parts by weight, polyether-modified silicone (manufactured by Toh Redow Corning Co., Ltd., product name: SH8400, main component: dimethyl, methyl (polyethylene oxide) Acetate) siloxane) 0.15 parts by weight, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N 0.5 parts by weight, 95 parts by weight of 1: 1 mixed solvent of toluene and ethyl acetate, and platinum catalyst (Dow Corning Co., Ltd.) (Manufactured by, product name: SRX-212 catalystist) 0.05 parts by weight were mixed, stirred and mixed to prepare a coating material forming the release agent layer of Example 1. The paint forming the release agent layer of Example 1 is applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm with a mayer bar so that the thickness after drying becomes 0.2 μm, and a hot air circulation oven at 120 ° C. Was dried for 1 minute to obtain a release film of Example 1.
The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm so as to have a thickness of 20 μm after drying, and then dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 2 minutes. Formed a pressure-sensitive adhesive layer. Then, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Example 1 prepared above was bonded to the surface of this pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept warm in an environment of 40 ° C. for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive to obtain an antistatic surface protective film of Example 1.

[実施例2]
実施例1の粘着剤組成物を、実施例2の粘着剤組成物にし、剥離剤層に用いる帯電防止剤を、LiCFSOにした以外は、実施例1と同様にして、実施例2の帯電防止表面保護フィルムを得た。
[Example 2]
The same as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was changed to the pressure-sensitive adhesive composition of Example 2 and the antistatic agent used for the release agent layer was LiCF 3 SO 3 . Antistatic surface protective film was obtained.

[実施例3~6]
実施例1の粘着剤組成物を各々、実施例3~6の粘着剤組成物にし、剥離剤層に用いる帯電防止剤を、Li(FSONにした以外は、実施例1と同様にして、実施例3~6の帯電防止表面保護フィルムを得た。
[Examples 3 to 6]
Same as Example 1 except that the pressure - sensitive adhesive composition of Example 1 was used as the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 3 to 6 and the antistatic agent used for the release agent layer was Li (FSO 2 ) 2N. The antistatic surface protective film of Examples 3 to 6 was obtained.

[比較例1]
付加反応型のシリコーン(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX-345)5重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒95重量部、及び白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX-212キャタリスト)0.05重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、比較例1の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、比較例1の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚さが0.2μmになるようにメイヤバーにて塗布し、120℃の熱風循環式オーブンにて1分間乾燥し、比較例1の剥離フィルムを得た。
比較例1の粘着剤組成物を、厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが20μmとなるように、塗布した後、100℃の熱風循環式オーブンにて2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、比較例1の剥離フィルムの剥離剤層(シリコーン処理面)を貼合した。得られた粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、粘着剤を硬化させて、比較例1の帯電防止表面保護フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
Additive reaction type silicone (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-345) by 5 parts by weight, 95 parts by weight of a 1: 1 mixed solvent of toluene and ethyl acetate, and platinum catalyst (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) , Product name: SRX-212 catalyst) 0.05 parts by weight were mixed, stirred and mixed to prepare a coating material forming the release agent layer of Comparative Example 1. The paint forming the release agent layer of Comparative Example 1 is applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm with a mayer bar so that the thickness after drying becomes 0.2 μm, and a hot air circulation oven at 120 ° C. Was dried for 1 minute to obtain a release film of Comparative Example 1.
The pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm so as to have a thickness of 20 μm after drying, and then dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 2 minutes. Formed a pressure-sensitive adhesive layer. Then, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Comparative Example 1 prepared above was bonded to the surface of this pressure-sensitive adhesive layer. The obtained adhesive film was kept warm in an environment of 40 ° C. for 5 days to cure the adhesive to obtain an antistatic surface protective film of Comparative Example 1.

[比較例2]
比較例1の粘着剤組成物を、比較例2の粘着剤組成物にした以外は、比較例1と同様にして、比較例2の帯電防止表面保護フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
An antistatic surface protective film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 was changed to the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2.

[比較例3]
実施例1の粘着剤組成物を、比較例3の粘着剤組成物にし、剥離剤層に用いる帯電防止剤を、Li(FSONにした以外は、実施例1と同様にして、比較例3の帯電防止表面保護フィルムを得た。
[Comparative Example 3]
The same as in Example 1 except that the pressure - sensitive adhesive composition of Example 1 was changed to the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3 and the antistatic agent used for the release agent layer was Li (FSO 2 ) 2N. An antistatic surface protective film of Comparative Example 3 was obtained.

表7に、実施例1~6及び比較例1~3の帯電防止表面保護フィルムにおける、剥離剤層の組成を示す。 Table 7 shows the composition of the release agent layer in the antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 2022062003000008
Figure 2022062003000008

<試験方法及び評価>
実施例1~6、及び比較例1~3における帯電防止表面保護フィルムを、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングした後、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた帯電防止表面保護フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、1日放置した後、50℃、5気圧、20分間オートクレーブ処理し、室温でさらに12時間放置したものを、粘着力、剥離帯電圧、及び汚染性の測定試料とした。
<Test method and evaluation>
The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged at 23 ° C. and 50% RH for 7 days, and then the release film (silicone resin coated PET film) was peeled off. The one with the pressure-sensitive adhesive layer exposed was used as a sample for measuring the surface resistance.
Further, the antistatic surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer is exposed is attached to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, and after being left for one day, the temperature is 50 ° C. and 5 atm. A sample that was autoclaved for 20 minutes and left at room temperature for another 12 hours was used as a measurement sample for adhesive strength, peeling band voltage, and contamination.

<粘着力>
上記で得られた測定試料(25mm幅の帯電防止表面保護フィルムを偏光板の表面に貼り合わせたもの)を、180°方向に引張試験機を用いて低速の剥離速度(0.3m/min)及び高速の剥離速度(30m/min)において剥がして、測定した剥離強度を粘着力とした。
<Adhesive strength>
The measurement sample obtained above (a 25 mm wide antistatic surface protective film bonded to the surface of the polarizing plate) was peeled at a low speed (0.3 m / min) in the 180 ° direction using a tensile tester. And peeling was performed at a high peeling speed (30 m / min), and the measured peeling strength was taken as the adhesive strength.

<表面抵抗率>
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタUP-HT450(三菱化学アナリテック製)を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Surface resistivity>
After aging, before bonding to the polarizing plate, the release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to expose the adhesive layer, and the resistance meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytec) is used. The surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.

<剥離帯電圧>
上記で得られた測定試料を、30m/minの引張速度で180°剥離した際に偏光板が帯電して発生する電圧(帯電圧)を、高精度静電気センサSK-035、SK-200(株式会社キーエンス製)を用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧とした。
<Peeling band voltage>
High-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (stocks) can be used to measure the voltage (band voltage) generated by charging the polarizing plate when the measurement sample obtained above is peeled 180 ° at a tensile speed of 30 m / min. It was measured using (manufactured by the company Keyence), and the maximum value of the measured value was taken as the peeling band voltage.

<汚染性>
ガラス板の片面上に、低反射表面処理を施した偏光板を、貼合機を用いて、粘着剤層(例えば、帯電防止表面保護フィルムの粘着剤層とは異なる両面粘着テープ等)を介して貼合する。その後、偏光板の表面に帯電防止表面保護フィルムを、貼合機を用いて貼合する。23℃、50%RHの環境下で3日間および30日間の期間に渡って保管した後に、帯電防止表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察する。
表面汚染性は、偏光板の表面に対して3日間保管および30日間保管のいずれにおいても汚染なしの場合を「○」、3日間保管および30日間保管のいずれかにおいて、わずかに汚染ありの場合を「△」、汚染ありの場合を「×」と評価した。
<Pollutivity>
A polarizing plate with a low-reflection surface treatment applied to one side of the glass plate is placed through a pressure-sensitive adhesive layer (for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape different from the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protective film) using a laminating machine. And stick them together. Then, the antistatic surface protective film is bonded to the surface of the polarizing plate using a bonding machine. After storage in an environment of 23 ° C. and 50% RH for a period of 3 days and 30 days, the antistatic surface protective film is peeled off, and the state of contamination on the surface of the polarizing plate is visually observed.
The surface contamination is "○" when the surface of the polarizing plate is not contaminated in both 3-day storage and 30-day storage, and when there is slight contamination in either 3-day storage or 30-day storage. Was evaluated as “△”, and the case of contamination was evaluated as “×”.

表8に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「m×10+n」を「mE+n」とする方式(ただし、mは任意の実数値、nは正の整数)により表記した。 Table 8 shows the evaluation results. The surface resistivity is expressed by a method in which "m × 10 + n " is set to "mE + n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).

Figure 2022062003000009
Figure 2022062003000009

表8に示した測定結果から、以下のことが分かる。
本発明に係わる実施例1~6の帯電防止表面保護フィルムは、適度な粘着力があり、被着体の表面に対する汚染がなく、かつ、帯電防止表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低い。
一方、帯電防止剤を粘着剤層に添加した比較例1の帯電防止表面保護フィルムは、粘着剤層の表面抵抗率は低く良好であるが、汚染性がやや劣るものであった。
また、比較例2の帯電防止表面保護フィルムは、帯電防止剤を粘着剤層に添加したことに加えて、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマー、及び(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの添加量が多いためか、粘着力が大きく、剥離帯電圧が高く、汚染性がやや劣っていた。
また、比較例3の帯電防止表面保護フィルムは、アクリル系ポリマーが、(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含まず、カルボキシル基を含有するモノマーを含むことから、粘着力が大きく、汚染性が劣っていた。
すなわち、粘着剤層に、帯電防止剤を混合させた比較例1、2では、剥離帯電圧の低減と被着体に対する低い汚染性を両立することが難しい。他方、剥離剤層に、帯電防止剤を添加した後、粘着剤層の表面に、剥離剤層に含まれる帯電防止剤を転写させた実施例1~6では、剥離剤層に少量の帯電防止剤を添加しても剥離帯電圧の低減効果があるため、被着体に対する汚染もなく、良好な帯電防止表面保護フィルムが得られた。
From the measurement results shown in Table 8, the following can be seen.
The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 according to the present invention have appropriate adhesive strength, do not contaminate the surface of the adherend, and when the antistatic surface protective film is peeled off from the adherend. The peeling band voltage is low.
On the other hand, the antistatic surface protective film of Comparative Example 1 in which the antistatic agent was added to the pressure-sensitive adhesive layer had a low surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and was good, but the contamination property was slightly inferior.
Further, in the antistatic surface protective film of Comparative Example 2, in addition to adding an antistatic agent to the pressure-sensitive adhesive layer, (a1) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C4 carbon atoms and a (meth) acrylic acid ester monomer, and (B) Probably because the amount of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group added was large, the adhesive strength was large, the peeling zone voltage was high, and the contaminantability was slightly inferior.
Further, in the antistatic surface protective film of Comparative Example 3, the acrylic polymer does not contain the (a1) (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C4 carbon atoms, but contains a monomer containing a carboxyl group. Therefore, the adhesive strength was high and the contaminantability was inferior.
That is, in Comparative Examples 1 and 2 in which the antistatic agent is mixed with the pressure-sensitive adhesive layer, it is difficult to achieve both reduction of the peeling zone voltage and low contamination with the adherend. On the other hand, in Examples 1 to 6, in which the antistatic agent was added to the release agent layer and then the antistatic agent contained in the release agent layer was transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a small amount of antistatic agent was applied to the release agent layer. Since the effect of reducing the peeling zone voltage was obtained even when the agent was added, there was no contamination on the adherend, and a good antistatic surface protective film was obtained.

本発明の帯電防止表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、などの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等の表面を保護するために用いることができる。特に、表面がシリコーン化合物やフッ素化合物などで防汚染処理してある、LR偏光板やAG-LR偏光板などの光学用フィルムの帯電防止表面保護フィルムとして使用する場合には、被着体から剥離する時に、静電気の発生量を少なくすることができる。
本発明の帯電防止表面保護フィルムは、被着体に対する汚染が少なくさらには、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有することから、光学用フィルム、光学部品等の生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。
The antistatic surface protective film of the present invention is, for example, an optical film such as a polarizing plate, a retardation plate, a lens film for a display, and the surface of the optical component in a production process of various optical components. Can be used to protect. In particular, when it is used as an antistatic surface protective film for an optical film such as an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate whose surface is antifouling treated with a silicone compound or a fluorine compound, it is peeled off from the adherend. At that time, the amount of static electricity generated can be reduced.
The antistatic surface protective film of the present invention has less contamination on the adherend and has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time, thus improving the yield of the production process of the optical film, optical parts, and the like. It can be used and has great industrial utility value.

1…基材フィルム、2…粘着剤層、3…樹脂フィルム、4…剥離剤層、5…剥離フィルム、7…帯電防止剤、8…被着体(光学部品)、10…帯電防止表面保護フィルム、11…剥離フィルムを剥がした帯電防止表面保護フィルム、20…帯電防止表面保護フィルムを貼合した光学部品。 1 ... Base film, 2 ... Adhesive layer, 3 ... Resin film, 4 ... Release agent layer, 5 ... Release film, 7 ... Antistatic agent, 8 ... Adhesive (optical component), 10 ... Antistatic surface protection Film, 11 ... Antistatic surface protective film from which the release film has been peeled off, 20 ... Optical components to which an antistatic surface protective film has been bonded.

Claims (3)

アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を、透明性を有する樹脂からなる基材の片面に形成してなり、前記粘着剤層の表面に、樹脂フィルムの片面に帯電防止剤を含有する剥離剤層が積層された剥離フィルムが、前記剥離剤層を介して貼り合わせてなる帯電防止表面保護フィルムであって、
前記アクリル系ポリマーが、
(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部と、
(B)水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも1種を0.1~12重量部と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーからなり、
前記(A)アルキル基の炭素数がC1~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの合計100重量部のうち、
(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を1~30重量部と、
(a2)アルキル基の炭素数がC5~C18の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を70~99重量部との割合で含有してなり、
前記アクリル系ポリマーは、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー、及び水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを共重合しておらず、
前記(a1)アルキル基の炭素数がC1~C4の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種のうち、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートからなる化合物群の中から選択した少なくとも1種を含有してなり、
前記粘着剤組成物が、さらに、(C)2官能以上のイソシアネート化合物と、(D)架橋促進剤と、(E)ケトエノール互変異性体化合物と、を含有し、且つ、帯電防止剤を含有しておらず、
前記粘着剤層の、表面抵抗率が5.0×10+12Ω/□以下であり、剥離帯電圧が±0.6kV以下であること
を特徴とする帯電防止表面保護フィルム。
A pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a cross-linking agent is formed on one side of a base material made of a transparent resin, and a resin is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. A release film in which a release agent layer containing an antistatic agent is laminated on one side of the film is an antistatic surface protection film formed by laminating the release agent layer via the release agent layer.
The acrylic polymer is
(A) A total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C18 carbon atoms.
(B) The acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerizing at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group with 0.1 to 12 parts by weight.
Of the total 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having C1 to C18 carbon atoms in the (A) alkyl group.
(A1) At least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C4 carbon atoms is added to 1 to 30 parts by weight.
(A2) The alkyl group contains at least one of the (meth) acrylic acid ester monomers having C5 to C18 carbon atoms in a proportion of 70 to 99 parts by weight.
The acrylic polymer does not copolymerize a copolymerizable monomer containing a carboxyl group and a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group.
At least one selected from the compound group consisting of methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate among at least one of the (meth) acrylic acid ester monomers having the number of carbon atoms of the (a1) alkyl group of C1 to C4. Contains seeds
The pressure-sensitive adhesive composition further contains (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound, (D) a cross-linking accelerator, and (E) a keto-enol tautomer compound, and also contains an antistatic agent. Not done,
An antistatic surface protective film having a surface resistivity of 5.0 × 10 +12 Ω / □ or less and a peeling band voltage of ± 0.6 kV or less of the pressure-sensitive adhesive layer.
請求項1に記載の帯電防止表面保護フィルムが貼り合わされてなる光学用フィルム。 An optical film to which the antistatic surface protective film according to claim 1 is bonded. 請求項1に記載の帯電防止表面保護フィルムが貼り合わされてなる光学部品。 An optical component to which the antistatic surface protective film according to claim 1 is bonded.
JP2022000539A 2020-09-24 2022-01-05 Antistatic surface protective film Active JP7301178B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022000539A JP7301178B2 (en) 2020-09-24 2022-01-05 Antistatic surface protective film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020159920A JP7007440B2 (en) 2020-09-24 2020-09-24 Antistatic surface protective film
JP2022000539A JP7301178B2 (en) 2020-09-24 2022-01-05 Antistatic surface protective film

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020159920A Division JP7007440B2 (en) 2020-09-24 2020-09-24 Antistatic surface protective film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022062003A true JP2022062003A (en) 2022-04-19
JP7301178B2 JP7301178B2 (en) 2023-06-30

Family

ID=86938426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022000539A Active JP7301178B2 (en) 2020-09-24 2022-01-05 Antistatic surface protective film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7301178B2 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012246477A (en) * 2011-05-02 2012-12-13 Nitto Denko Corp Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet
JP2015131414A (en) * 2014-01-10 2015-07-23 藤森工業株式会社 Antistatic surface protective film

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI579995B (en) 2009-08-19 2017-04-21 Xintex Inc Chip package and fabrication method thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012246477A (en) * 2011-05-02 2012-12-13 Nitto Denko Corp Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet
JP2015131414A (en) * 2014-01-10 2015-07-23 藤森工業株式会社 Antistatic surface protective film

Also Published As

Publication number Publication date
JP7301178B2 (en) 2023-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102291218B1 (en) Method for producing antistatic surface-protective film, and antistatic surface-protective film
KR102270918B1 (en) Antistatic surface-protective film
JP6770595B2 (en) Antistatic surface protective film
JP6548239B2 (en) Antistatic surface protection film
JP7007440B2 (en) Antistatic surface protective film
JP6359164B2 (en) Release film for antistatic surface protection film
JP6871317B2 (en) Antistatic surface protective film
JP7301178B2 (en) Antistatic surface protective film
JP6970254B2 (en) Antistatic surface protective film
JP7201770B2 (en) Method for producing antistatic surface protection film
JP6750071B2 (en) Antistatic surface protection film
JP7478289B2 (en) Antistatic Surface Protection Film
JP7429751B2 (en) Antistatic surface protection film and optical film
JP2022082553A (en) Antistatic surface protection film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220105

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221206

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230523

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230620

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7301178

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150