JP2022053353A - Stretched multilayer film and packaging bag composed of the same - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、機械的強度及び耐熱性に優れた延伸多層フィルム、及びこの延伸多層フィルムから成る包装袋に関するものであり、より詳細には、強靭性に優れたポリブチレンテレフタレートから成る層及び耐熱性に優れたポリエチレンテレフタレートから成る層を有し、テンター法による延伸により安定して得ることが可能な延伸多層フィルム及びこの延伸多層フィルムから成る包装袋に関する。 The present invention relates to a stretched multilayer film having excellent mechanical strength and heat resistance, and a packaging bag made of the stretched multilayer film. More specifically, the present invention relates to a layer made of polybutylene terephthalate having excellent toughness and heat resistance. The present invention relates to a stretched multilayer film having an excellent layer made of polyethylene terephthalate and which can be stably obtained by stretching by a tenter method, and a packaging bag made of the stretched multilayer film.
飲食品等を内容物とする包装袋は、ボイル殺菌やレトルト殺菌等の加熱殺菌、或いは湯煎や電子レンジ加熱等の加熱調理に対応可能な耐熱性や、落下衝撃等に耐え得る耐衝撃性、或いはバリア性等の必要な性能を満足するために、種々の材料から成る層を積層して成る多層フィルム（積層体）から形成されている。
例えば、下記特許文献１には、電子レンジ加熱による穴あきを防止するために、外面から順に２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ということがある）系フィルム、ポリブチレンテレフタレート（以下、「ＰＢＴ」ということがある）系フィルム及び熱接着性樹脂層から成る積層体から成る包装袋が提案されている。
Packaging bags containing food and drink have heat resistance that can be used for heat sterilization such as boil sterilization and retort sterilization, or cooking such as water bath and microwave oven heating, and impact resistance that can withstand drop impact. Alternatively, it is formed of a multilayer film (laminated body) formed by laminating layers made of various materials in order to satisfy required performance such as barrier properties.
For example, Patent Document 1 below describes biaxially stretched polyethylene terephthalate (hereinafter, may be referred to as “PET”)-based film and polybutylene terephthalate (hereinafter, “PET”) in order from the outer surface in order to prevent holes due to microwave heating. A packaging bag made of a laminate made of a film (sometimes called PBT) and a heat-adhesive resin layer has been proposed.
また下記特許文献２には、基材層、バリア層、シーラント層が順次貼り合わされたラミネート材であり、前記基材層が、少なくとも２種類のポリエステル系樹脂層を含む層が直接積層された二軸延伸多層フィルムで構成されていることを特徴とするラミネート材が記載されており、少なくとも１層のＰＥＴ層と、少なくとも１層のＰＢＴ層を含み、かつ前記ＰＥＴ層とＰＢＴ層が隣接して積層されているラミネート材が記載されている。 Further, Patent Document 2 below is a laminated material in which a base material layer, a barrier layer, and a sealant layer are sequentially laminated, and the base material layer is directly laminated with a layer containing at least two types of polyester resin layers. Described is a laminated material characterized by being composed of an axially stretched multilayer film, comprising at least one PET layer and at least one PBT layer, wherein the PET layer and the PBT layer are adjacent to each other. Laminated materials that are laminated are described.
上記特許文献１に記載された発明においては、ＰＥＴフィルム及びＰＢＴフィルムを主体とする耐熱性及び強靭性に優れた積層体が使用されているが、二軸延伸フィルムが接着層を介して積層されているため、熱接着性樹脂層を含めた３層構成の積層体を形成するのに２回のラミネート工程が必要であり、生産性及び経済性に劣っている。また接着層の数が増えると接着剤の使用量も増えるため、生産性及び経済性の問題だけでなく、内容物のフレーバーへの影響も懸念される。 In the invention described in Patent Document 1, a laminated body mainly composed of a PET film and a PBT film having excellent heat resistance and toughness is used, but a biaxially stretched film is laminated via an adhesive layer. Therefore, two laminating steps are required to form a three-layered laminate including the heat-adhesive resin layer, which is inferior in productivity and economic efficiency. Further, as the number of adhesive layers increases, the amount of adhesive used also increases, so that not only the problems of productivity and economy but also the influence on the flavor of the contents are concerned.
また上記特許文献２には、ＰＥＴとＰＢＴをＴダイ法やインフレーション法によって共押出により積層し、その後チューブラー法やテンター法等により二軸延伸することによって二軸延伸多層フィルムを作成できることが記載されている。
しかしながら、ＰＢＴ層とＰＥＴ層が隣接する共押出フィルムにおいては、ＰＢＴとＰＥＴの結晶性の相違から、テンター法で延伸するとフィルムがカールし、端縁までフラットな平膜状のフィルムを得ることができなかった。
また市販のＰＢＴやＰＥＴは、所望の物性を得るために共重合成分が含有されていることが一般的であるが、この共重合成分の含有量によっては、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層が隣接する延伸多層フィルムに期待される耐熱性及び強靭性が損なわれる場合がある。
Further, Patent Document 2 describes that a biaxially stretched multilayer film can be produced by laminating PET and PBT by coextrusion by a T-die method or an inflation method, and then biaxially stretching by a tubular method, a tenter method or the like. Has been done.
However, in a coextruded film in which a PBT layer and a PET layer are adjacent to each other, the film curls when stretched by the tenter method due to the difference in crystallinity between PBT and PET, and a flat flat film-like film can be obtained up to the edge. could not.
Further, commercially available PBT and PET generally contain a copolymerization component in order to obtain desired physical properties, but depending on the content of the copolymerization component, the PBT layer and the PET layer are stretched adjacent to each other. The heat resistance and toughness expected of the multilayer film may be impaired.
従って本発明の目的は、ＰＥＴ層及びＰＢＴ層をそれぞれ少なくとも１層備え、ＰＥＴ及びＰＢＴが有する優れた耐熱性及び強靭性の両方を効果的に発現可能な延伸多層フィルムを提供することである。
本発明の他の目的は、ＰＥＴ層及びＰＢＴ層をそれぞれ少なくとも１層備えた、耐衝撃性等の機械的強度及び強靭性を有する延伸多層フィルムを、少ないラミネート回数で効率よく製造すると共に、テンター方式による延伸で、延伸フィルムをカールを生じることなく製造する方法を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a stretched multilayer film having at least one PET layer and one PBT layer, respectively, and capable of effectively exhibiting both the excellent heat resistance and toughness of PET and PBT.
Another object of the present invention is to efficiently produce a stretched multilayer film having at least one PET layer and one PBT layer and having mechanical strength and toughness such as impact resistance with a small number of laminating times, and a tenter. It is an object of the present invention to provide a method for producing a stretched film without causing curl by stretching by a method.
本発明によれば、ポリブチレンテレフタレートから成るＰＢＴ層及びポリエチレンテレフタレートから成るＰＥＴ層をそれぞれ１層以上有する延伸多層フィルムであって、前記ポリブチレンテレフタレートの共重合成分の合計含有量が８ｍｏｌ％以下であり、前記ポリエチレンテレフタレートの共重合成分の合計含有量が５ｍｏｌ％以下であり、前記ＰＢＴ層及びＰＥＴ層の各層が接着剤を介することなく積層されていることを特徴とする延伸多層フィルムが提供される。 According to the present invention, it is a stretched multilayer film having one or more layers each of a PBT layer made of polybutylene terephthalate and a PET layer made of polyethylene terephthalate, wherein the total content of the copolymerization components of the polybutylene terephthalate is 8 mol% or less. Provided is a stretched multilayer film characterized in that the total content of the copolymerization components of the polyethylene terephthalate is 5 mol% or less, and each layer of the PBT layer and the PET layer is laminated without using an adhesive. To.
本発明の延伸多層フィルムにおいては、
１．前記ポリブチレンテレフタレートがホモポリブチレンテレフタレートであること、
２．前記ポリエチレンテレフタレートがホモポリエチレンテレフタレートであること、
３．前記ＰＢＴ層及び前記ＰＥＴ層の積層順序がフィルムの厚み方向で対称となる多層構造を有すること、
４．前記多層構造が、ＰＢＴ層／ＰＥＴ層／ＰＢＴ層又はＰＥＴ層／ＰＢＴ層／ＰＥＴ層であり、共押出フィルムであること、
５．機能性樹脂層を少なくとも１層有すること、
６．前記ＰＥＴ層及び／又は前記ＰＢＴ層が、機能性樹脂を含有すること、
７．前記機能性樹脂が、ガスバリア性、易引裂性、酸素吸収性、ＵＶバリア性、可視光バリア性、剛性のうち一つ以上の機能を有する樹脂又は樹脂組成物から成ること、
８．前記ＰＥＴ層及び／又は前記ＰＢＴ層が、リプロダクト樹脂、リサイクルポリエステル樹脂、バイオマスポリエステル樹脂の少なくとも１種を含有すること、
９．前記ＰＢＴ層の合計厚みが、延伸多層フィルムの全層の合計厚みの４０～６０％の範囲にあること、
１０．単位厚み当たりの突き刺し強度が６００Ｎ／ｍｍ以上であること、
が好適である。
In the stretched multilayer film of the present invention,
1. 1. The polybutylene terephthalate is homopolybutylene terephthalate.
2. 2. That the polyethylene terephthalate is a homopolyethylene terephthalate,
3. 3. Having a multilayer structure in which the stacking order of the PBT layer and the PET layer is symmetrical in the thickness direction of the film.
4. The multilayer structure is a PBT layer / PET layer / PBT layer or PET layer / PBT layer / PET layer, and is a coextruded film.
5. Having at least one functional resin layer,
6. The PET layer and / or the PBT layer contains a functional resin.
7. The functional resin comprises a resin or a resin composition having at least one of gas barrier property, easy tearing property, oxygen absorption property, UV barrier property, visible light barrier property, and rigidity.
8. The PET layer and / or the PBT layer contains at least one of a reproduct resin, a recycled polyester resin, and a biomass polyester resin.
9. The total thickness of the PBT layer is in the range of 40 to 60% of the total thickness of all the layers of the stretched multilayer film.
10. The piercing strength per unit thickness is 600 N / mm or more,
Is preferable.
本発明によればまた、上記延伸多層フィルムに、シーラント層が積層されて成ることを特徴とする積層体が提供される。
本発明の積層体においては、
１．前記シーラント層が、接着剤を介することなく積層されていること、
２．前記シーラント層が、ポリテトラメチレングリコール変性ポリエステル樹脂又は酸変性オレフィン系樹脂であること、
が好適である。
本発明によれば更に、上記積層体から成ることを特徴とする包装袋が提供される。
According to the present invention, there is also provided a laminate characterized in that a sealant layer is laminated on the stretched multilayer film.
In the laminated body of the present invention,
1. 1. The sealant layer is laminated without using an adhesive.
2. 2. The sealant layer is a polytetramethylene glycol-modified polyester resin or an acid-modified olefin resin.
Is preferable.
Further, according to the present invention, there is provided a packaging bag characterized by being made of the above-mentioned laminate.
本発明によれば更にまた、共重合成分の合計含有量が８モル％以下のポリブチレンテレフタレートから成るＰＢＴ層及び共重合成分の合計含有量が５モル％以下のポリエチレンテレフタレートから成るＰＥＴ層を、共押出により積層して多層フィルムを形成した後、該多層フィルムをテンター法による同時二軸延伸又は逐次二軸延伸で延伸することを特徴とする延伸多層フィルムの製造方法が提供される。 According to the present invention, further, a PBT layer made of polybutylene terephthalate having a total copolymerization component content of 8 mol% or less and a PET layer made of polyethylene terephthalate having a total copolymerization component content of 5 mol% or less are provided. Provided is a method for producing a stretched multilayer film, which comprises laminating by coextrusion to form a multilayer film, and then stretching the multilayer film by simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching by a tenter method.
本発明の延伸多層フィルムにおいては、共重合成分が上記値以下であるＰＢＴ及びＰＥＴを用いて共押出された多層フィルムを延伸することにより、ＰＢＴ層に基づく耐突き刺し性や耐衝撃性等の機械的強度や、ＰＥＴ層に基づく耐熱性やバリア性が顕著に向上されている。このことは後述する実施例の結果からも明らかであり、本発明の延伸多層フィルムは、ＰＢＴから成る延伸フィルムとＰＥＴから成る延伸フィルムを接着して成る延伸多層フィルムに比して、優れた耐突き刺し性及び耐熱性を有している。
また後述する実施例１及び２の結果からも明らかなように、共重合成分がより低減されたＰＥＴを使用することにより、耐熱性だけでなく耐突き刺し性もさらに向上するという相乗効果を得ることも可能となる。
更にＰＢＴ及びＰＥＴが共押出により積層されていることから、接着剤の使用量が低減されており、耐フレーバー性にも優れている。
本発明の延伸多層フィルムにおいては、積層順序がフィルムの厚み方向で対称となる多層構造とすることにより、テンター方式により延伸した場合でもカールの発生が有効に防止された延伸多層フィルムを提供することができる。
In the stretched multilayer film of the present invention, by stretching a multilayer film co-extruded using PBT and PET having a copolymerization component of the above values or less, a machine such as puncture resistance and impact resistance based on the PBT layer is obtained. The target strength, heat resistance and barrier properties based on the PET layer are remarkably improved. This is clear from the results of Examples described later, and the stretched multilayer film of the present invention has excellent resistance to stretched multilayer films obtained by adhering a stretched film made of PBT and a stretched film made of PET. It has piercing and heat resistance.
Further, as is clear from the results of Examples 1 and 2 described later, by using PET having a further reduced copolymerization component, a synergistic effect of further improving not only heat resistance but also piercing resistance can be obtained. Is also possible.
Further, since PBT and PET are laminated by coextrusion, the amount of the adhesive used is reduced and the flavor resistance is also excellent.
The stretched multilayer film of the present invention provides a stretched multilayer film in which curling is effectively prevented even when stretched by a tenter method by having a multilayer structure in which the stacking order is symmetrical in the thickness direction of the film. Can be done.
また本発明の延伸多層フィルムの製造方法においては、ラミネート回数の低減及び接着剤の使用量の低減による経済性及び生産性の向上を図ることができると共に、従来インフレーション法による共押出及びチューブラー法による延伸により製造されていたＰＢＴ層及びＰＥＴ層をそれぞれ少なくとも１層有する延伸多層フィルムを、テンター方式により延伸することが可能となり、フラットな平膜で提供することが可能になる。 Further, in the method for producing a stretched multilayer film of the present invention, it is possible to improve economic efficiency and productivity by reducing the number of times of laminating and the amount of adhesive used, and the coextrusion and tubular method by the conventional inflation method. A stretched multilayer film having at least one PBT layer and one PET layer, which have been produced by stretching according to the above method, can be stretched by a tenter method, and can be provided as a flat flat film.
（延伸多層フィルム）
本発明の延伸多層フィルムは、共重合成分の合計含有量が８ｍｏｌ％以下であるＰＢＴから成るＰＢＴ層と、共重合成分の合計含有量が５ｍｏｌ％以下であるＰＥＴから成るＰＥＴ層が、接着層を介することなく積層されていることが重要な特徴である。これによりＰＢＴ層に基づく耐突き刺し性や耐衝撃性等の機械的強度（強靭性）やＰＥＴ層に基づく耐熱性を備えることができ、特に単位膜厚当たりの突き刺し強度が６００Ｎ／ｍｍ以上、特に６５０Ｎ／ｍｍ以上という優れた機械的強度を有している。尚、単位膜厚当たりの突き刺し強度の測定方法については後述する。
すなわち、ＰＢＴ及びＰＥＴの共重合成分が上記値よりも多い場合には、ＰＢＴ及びＰＥＴの配向結晶性が低下するため、延伸に伴い向上する突き刺し強度や耐熱性等の物性が十分に向上しないだけでなく、延伸の安定性も低下する。
また後述する実施例の結果からも明らかなように、本発明の延伸多層フィルムでは、動的粘弾性測定（ＤＭＳ或いはＤＭＡとも呼ばれる）において、ｔａｎδピーク値が０．２７以下、該ピーク値におけるｔａｎδのピーク温度が１１５℃以上の範囲にある。ｔａｎδは損失正接と呼ばれるパラメータであり、損失弾性率／貯蔵弾性率の比で表され、損失弾性率は非晶部に起因する損失であり、貯蔵弾性率は結晶部に起因する弾性率であり、ｔａｎδのピーク値が小さいほど結晶部が多く存在しており、このピーク値を示すピーク温度が高いほどガラス転移点が高いことを示している。本発明の延伸多層フィルムにおいては、ｔａｎδのピーク値が小さく、且つそのピーク温度が高く、優れた耐熱性を有している。
(Stretched multilayer film)
In the stretched multilayer film of the present invention, a PBT layer made of PBT having a total copolymerization component content of 8 mol% or less and a PET layer made of PET having a total copolymerization component content of 5 mol% or less are an adhesive layer. It is an important feature that they are laminated without intervening. As a result, mechanical strength (toughness) such as piercing resistance and impact resistance based on the PBT layer and heat resistance based on the PET layer can be provided, and in particular, the piercing strength per unit film thickness is 600 N / mm or more, particularly. It has an excellent mechanical strength of 650 N / mm or more. The method for measuring the piercing strength per unit film thickness will be described later.
That is, when the copolymerization component of PBT and PET is larger than the above value, the oriented crystallinity of PBT and PET is lowered, so that the physical properties such as piercing strength and heat resistance that are improved by stretching are not sufficiently improved. Not only that, but also the stability of stretching is reduced.
Further, as is clear from the results of Examples described later, in the stretched multilayer film of the present invention, the tanδ peak value is 0.27 or less in the dynamic viscoelasticity measurement (also referred to as DMS or DMA), and the tanδ at the peak value is tanδ. The peak temperature of is in the range of 115 ° C. or higher. tan δ is a parameter called loss tangent, which is expressed as the ratio of loss modulus / storage modulus, loss modulus is the loss due to the amorphous part, and storage modulus is the modulus of elasticity due to the crystal part. The smaller the peak value of tan δ, the more crystal parts are present, and the higher the peak temperature indicating this peak value, the higher the glass transition point. In the stretched multilayer film of the present invention, the peak value of tan δ is small, the peak temperature is high, and the stretched multilayer film has excellent heat resistance.
またＰＢＴ層とＰＥＴ層が共押出ラミネートにより接着層を介することなく積層された多層フィルムが延伸されていることにより、ＰＢＴ層とＰＥＴ層の界面接着強度が強固なものとなり、その結果、延伸ＰＢＴフィルムと延伸ＰＥＴフィルムを積層した延伸多層フィルムよりも優れた耐突き刺し強度や耐熱性を発現することが可能となる。 Further, since the multilayer film in which the PBT layer and the PET layer are laminated without interposing the adhesive layer is stretched by the coextrusion laminating, the interfacial adhesion strength between the PBT layer and the PET layer becomes strong, and as a result, the stretched PBT It is possible to exhibit superior puncture resistance and heat resistance as compared with a stretched multilayer film in which a film and a stretched PET film are laminated.
また後述するように、ＰＥＴ層／ＰＢＴ層／ＰＥＴ層のように厚み方向に対称の層構成を採用することにより、延伸に際してＰＢＴとＰＥＴの結晶性の相違に起因して生じる応力を相殺して延伸バランスを調整することが可能となり、フラットな延伸多層フィルムを作成することができる。
更にＰＥＴ層及びＰＥＴ層以外にも、共押出により積層可能な樹脂層を有することにより、特に、後述する機能性樹脂層を有することにより延伸多層フィルムに種々の機能を付与することが可能になる。
Further, as will be described later, by adopting a layer structure symmetrical in the thickness direction such as the PET layer / PBT layer / PET layer, the stress caused by the difference in crystallinity between PBT and PET during stretching is canceled out. The stretch balance can be adjusted, and a flat stretched multilayer film can be produced.
Further, by having a resin layer that can be laminated by coextrusion in addition to the PET layer and the PET layer, it becomes possible to impart various functions to the stretched multilayer film by having the functional resin layer described later. ..
［ＰＢＴ層及びＰＥＴ層］
本発明において、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層はいずれも延伸多層フィルムの基材となり得る層であり、ＰＢＴ層によりフィルムの耐衝撃性や耐突き刺し性が向上し、ＰＥＴ層によりフィルムの耐熱性やバリア性が向上する。
ＰＢＴ層を構成するポリブチレンテレフタレートは、共重合成分が可及的に少ないことが好ましく、８モル％以下、特に共重合成分が０モル％のホモポリブチレンテレフタレートであることが好適である。
ＰＢＴは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、アルコール成分として１，４－ブタンジオールを主成分とし、共重合成分が８モル％以下であることが重要である（本明細書では、共重合成分を含むブチレンテレフタレート共重合体も含めて、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）という）。
[PBT layer and PET layer]
In the present invention, both the PBT layer and the PET layer are layers that can be the base material of the stretched multilayer film. The PBT layer improves the impact resistance and the piercing resistance of the film, and the PET layer improves the heat resistance and the barrier property of the film. Is improved.
The polybutylene terephthalate constituting the PBT layer preferably contains as little copolymerization component as possible, and more preferably 8 mol% or less, particularly homopolybutylene terephthalate having 0 mol% of the copolymerization component.
It is important that PBT contains terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 1,4-butanediol as an alcohol component as main components, and the copolymerization component is 8 mol% or less (in the present specification, the copolymerization component is contained). Polybutylene terephthalate (PBT), including the butylene terephthalate copolymer).
またＰＥＴ層を構成するポリエチレンテレフタレートも、共重合成分が可及的に少ないことが好ましく、５モル％以下であることが重要である（本明細書では、共重合成分を含むエチレンテレフタレート共重合体も含めて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）という）。なお、ＰＥＴにおいては、ＰＥＴの合成の際に副反応としてエチレングリコールの２量化によるジエチレングリコールが必然的に生成して含有されることから、不可避的に含まれる共重合成分を除いた共重合成分がゼロである場合をホモポリエチレンテレフタレートと定義する。
またＰＢＴ及び／又はＰＥＴは、共重合成分量が上記値以下である限り、上記ホモポリエステル及び共重合ポリエステルの２種以上のブレンド物であってもよい。
Further, the polyethylene terephthalate constituting the PET layer also preferably has as little copolymerization component as possible, and it is important that the content is 5 mol% or less (in the present specification, the ethylene terephthalate copolymer containing the copolymerization component). Including, it is called polyethylene terephthalate (PET)). In PET, since diethylene glycol is inevitably generated and contained as a side reaction during the synthesis of PET, the copolymerization component excluding the copolymerization component inevitably contained is contained. The case of zero is defined as homopolyethylene terephthalate.
Further, PBT and / or PET may be a blend of two or more of the above-mentioned homopolyester and the above-mentioned copolymerized polyester as long as the amount of the copolymerization component is not more than the above-mentioned value.
ＰＢＴ及びＰＥＴのテレフタル酸成分以外のカルボン酸成分（共重合成分）としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ｐ－β－オキシエトキシ安息香酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４’－ジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることができる。
一方、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール以外のアルコール成分（共重合成分）としては、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン等のアルコール成分を挙げることができる。
Examples of the carboxylic acid component (copolymerization component) other than the terephthalic acid component of PBT and PET include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, and diphenoxyetane-. Examples thereof include 4,4'-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and the like.
On the other hand, as alcohol components (copolymerization components) other than ethylene glycol and 1,4-butanediol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, and bisphenol A Alcohol components such as ethylene oxide adduct, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and sorbitan can be mentioned.
ＰＢＴ及びＰＥＴは、フィルム形成可能な分子量を有するべきであり、溶媒としてフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定した固有粘度が０．５ｄＬ／ｇ以上、特に０．５５～１．２０ｄＬ／ｇの範囲にあることが機械的強度の観点から好ましい。
ＰＢＴ層及びＰＥＴ層には、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層が有する上述した機能を損なわない範囲で、後述する機能性樹脂等の他の樹脂を配合することができ、これに限定されないが、ＰＢＴ層又はＰＥＴ層の５０質量％以下の量で配合することができる。
また、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層には、滑剤、アンチブロッキング剤、充填剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤等の従来公知の樹脂用配合剤を公知の処方で配合することができる。
PBT and PET should have a molecular weight capable of forming a film, and the intrinsic viscosity measured using a phenol / tetrachloroethane mixed solvent as a solvent is 0.5 dL / g or more, particularly 0.55 to 1.20 dL / g. It is preferable to be in the range from the viewpoint of mechanical strength.
Other resins such as the functional resin described later can be blended in the PBT layer and the PET layer as long as the above-mentioned functions of the PBT layer and the PET layer are not impaired, and the PBT layer and the PET layer are not limited to the PBT layer and the PET layer. It can be blended in an amount of 50% by mass or less of the PET layer.
Further, conventionally known resin compounding agents such as lubricants, antiblocking agents, fillers, antioxidants, colorants and antistatic agents can be blended into the PBT layer and the PET layer with known formulations.
ＰＢＴ層の延伸前の厚みは、耐衝撃性等の観点から、２５～５００μｍ、特に５０～２００μｍの範囲にあることが好適であり、ＰＢＴ層を複数設ける場合には、合計厚みが上記範囲にあることが望ましい。上記範囲よりもＰＢＴ層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して、耐衝撃性、耐突き刺し性、耐クラック性等に劣り、一方上記範囲よりも厚いと、上記範囲にある場合に比して引き裂き性及び経済性に劣るようになる。
またＰＥＴ層の延伸前の厚みは、耐熱性、バリア性等の観点から、２５～５００μｍ、特に５０～２００μｍの範囲にあることが好適であり、ＰＥＴ層を複数設ける場合には、合計厚みが上記範囲にあることが望ましい。上記範囲よりもＰＥＴ層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して耐熱性、バリア性に劣り、一方上記範囲よりも厚いと、上記範囲にある場合に比して引き裂き性及び経済性に劣るようになる。
The thickness of the PBT layer before stretching is preferably in the range of 25 to 500 μm, particularly 50 to 200 μm from the viewpoint of impact resistance and the like, and when a plurality of PBT layers are provided, the total thickness is in the above range. It is desirable to have. If the thickness of the PBT layer is thinner than the above range, the impact resistance, puncture resistance, crack resistance, etc. are inferior to those in the above range, while if it is thicker than the above range, it is in the above range. It becomes inferior in tearability and economic efficiency.
Further, the thickness of the PET layer before stretching is preferably in the range of 25 to 500 μm, particularly 50 to 200 μm from the viewpoint of heat resistance, barrier properties, etc., and when a plurality of PET layers are provided, the total thickness is It is desirable to be in the above range. If the thickness of the PET layer is thinner than the above range, the heat resistance and barrier property are inferior to those in the above range, while if it is thicker than the above range, the tearability and economy are inferior to those in the above range. Become inferior in sex.
［多層構造］
本発明の延伸多層フィルムにおいては、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層が接着層を介することなく積層されており、この多層構造をＰＢＴ層及びＰＥＴ層の積層順序がフィルムの厚み方向で対称となる多層構造とすることにより、前述した通り、ＰＢＴ及びＰＥＴの到達結晶化密度の相違により生じる応力を相殺して延伸バランスを調整することが可能となり、延伸多層フィルムのカールの発生を有効に防止することができる。
[Multi-layer structure]
In the stretched multilayer film of the present invention, the PBT layer and the PET layer are laminated without interposing an adhesive layer, and this multilayer structure is a multilayer structure in which the stacking order of the PBT layer and the PET layer is symmetrical in the thickness direction of the film. By doing so, as described above, it is possible to cancel the stress caused by the difference in the reached crystallization densities of PBT and PET and adjust the stretch balance, and it is possible to effectively prevent the occurrence of curl of the stretched multilayer film. ..
本発明の延伸多層フィルムにおいて、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層の積層順序がフィルムの厚み方向で対称となる多層構造は、これに限定されるものではないが、具体的は、ＰＢＴ層／ＰＥＴ層／ＰＢＴ層、ＰＥＴ層／ＰＢＴ層／ＰＥＴ層、ＰＢＴ層／ＰＥＴ層／機能性樹脂層／ＰＥＴ層／ＰＢＴ層、ＰＥＴ層／ＰＢＴ層／機能性樹脂層／ＰＢＴ層／ＰＥＴ層、ＰＢＴ層／機能性樹脂層Ａ／ＰＥＴ層／機能性樹脂層Ｂ／ＰＥＴ層／機能性樹脂層Ａ／ＰＢＴ層、ＰＥＴ層／ＰＢＴ層／機能性樹脂層Ａ／機能性樹脂層Ｂ／ＰＢＴ層／ＰＥＴ層、等を例示することができ、ＰＢＴ層、ＰＥＴ層がそれぞれフィルムの厚み方向の中心に対して対称位置にあることが重要である。 In the stretched multilayer film of the present invention, the multilayer structure in which the stacking order of the PBT layer and the PET layer is symmetrical in the thickness direction of the film is not limited to this, but specifically, the PBT layer / PET layer / PBT. Layer, PET layer / PBT layer / PET layer, PBT layer / PET layer / functional resin layer / PET layer / PBT layer, PET layer / PBT layer / functional resin layer / PBT layer / PET layer, PBT layer / functionality Resin layer A / PET layer / functional resin layer B / PET layer / functional resin layer A / PBT layer, PET layer / PBT layer / functional resin layer A / functional resin layer B / PBT layer / PET layer, etc. It is important that the PBT layer and the PET layer are positioned symmetrically with respect to the center in the thickness direction of the film.
また本発明の延伸多層フィルムにおいて、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層の積層順序がフィルムの厚み方向で対称となる多層構造は、上述した層の配列のみならず、対称位置にある、相対する層の厚みが近似している多層構造であることが望ましい。具体的には、相対する層の厚みに差がある場合には両者の厚みの差が、厚肉の層の厚みの５０％以下、好適には３０％以下、より好適には１５％以下であることが望ましい。
またＰＢＴ層の合計厚みは、多層延伸フィルムの厚みの４０～６０％の範囲にあることが好適である。上記範囲よりもＰＢＴ層の合計厚みが薄い場合は、ＰＢＴ層により得られる耐突き刺し性や耐衝撃性等の機械的強度が十分得られず、その一方上記範囲よりもＰＢＴ層が厚い場合には、ＰＥＴ層の厚みが薄くなり、耐熱性が低下するおそれがある。
Further, in the stretched multilayer film of the present invention, in the multilayer structure in which the stacking order of the PBT layer and the PET layer is symmetrical in the thickness direction of the film, not only the arrangement of the above-mentioned layers but also the thicknesses of the opposing layers at symmetrical positions are used. It is desirable to have a multi-layered structure that is similar. Specifically, when there is a difference in the thickness of the opposing layers, the difference in thickness between the two is 50% or less, preferably 30% or less, more preferably 15% or less of the thickness of the thick layer. It is desirable to have.
Further, the total thickness of the PBT layer is preferably in the range of 40 to 60% of the thickness of the multilayer stretched film. When the total thickness of the PBT layer is thinner than the above range, the mechanical strength such as puncture resistance and impact resistance obtained by the PBT layer cannot be sufficiently obtained, while when the PBT layer is thicker than the above range, the PBT layer is thicker than the above range. , The thickness of the PET layer may be reduced, and the heat resistance may be lowered.
［機能性樹脂層］
機能性樹脂層は、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層と共押出可能である限り種々の機能性樹脂から成る層を使用でき、これに限定されないが、ガスバリア性樹脂層，易引裂き性樹脂層、酸素吸収性樹脂層，ＵＶバリア性樹脂層、可視光バリア性樹脂層、剛性樹脂層、耐衝撃性樹脂層、耐薬品性層、耐突刺性層、耐熱性層等を例示できるが、本発明においては、ガスバリア性樹脂層，易引裂き性樹脂層、酸素吸収性樹脂層，ＵＶバリア性樹脂層、可視光バリア性樹脂層、剛性樹脂層の少なくとも１層であることが好適である。
また機能性樹脂層は、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層について述べたポリエステル樹脂をベース樹脂とする機能性樹脂から成ることが好ましく、後述するようにリサイクルポリエステルやバイオマスポリエステルも使用することができる。
機能性樹脂のベースとなるポリエステル樹脂も、上述したＰＢＴ及びＰＥＴと同様にフィルム形成可能な分子量を有するべきであり、上記範囲の固有粘度を有することが好ましい。
[Functional resin layer]
As the functional resin layer, a layer made of various functional resins can be used as long as it can be coextruded with the PBT layer and the PET layer, and the functional resin layer is not limited to the gas barrier resin layer, the easily tearable resin layer, and the oxygen absorbent. Examples thereof include a resin layer, a UV barrier resin layer, a visible light barrier resin layer, a rigid resin layer, an impact resistant resin layer, a chemical resistant layer, a puncture resistant layer, and a heat resistant layer. At least one of a gas barrier resin layer, an easily tearable resin layer, an oxygen absorbing resin layer, a UV barrier resin layer, a visible light barrier resin layer, and a rigid resin layer is preferable.
Further, the functional resin layer is preferably made of a functional resin using the polyester resin described for the PBT layer and the PET layer as a base resin, and recycled polyester or biomass polyester can also be used as described later.
The polyester resin, which is the base of the functional resin, should also have a molecular weight capable of forming a film like the above-mentioned PBT and PET, and preferably has an intrinsic viscosity in the above range.
＜ガスバリア性樹脂層＞
ガスバリア性樹脂層を構成する樹脂としては、これに限定されないが、メタキシレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応から得られるポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、塩化ビニリデン共重合体（ＰＶＤＣ）、アクリロニトリル共重合体（ＰＡＮ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等を例示することができる。また上記のうちの２種以上のガスバリア性樹脂をブレンドしてもよい。
ガスバリア性樹脂層の延伸前の厚みは、５～５００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。上記範囲よりもガスバリア性樹脂層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して十分なガスバリア性を得ることができず、一方上記範囲より厚いと、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層の機能を損なうおそれがあると共に経済性に劣るようになる。
<Gas barrier resin layer>
The resin constituting the gas barrier resin layer is not limited to this, but is polymethoxylylene adipamide (nylon MXD6), polyvinyl alcohol (PVOH), ethylene- obtained from the polycondensation reaction of metaxylene diamine and adipic acid. Examples thereof include vinyl alcohol copolymer (EVOH), vinylidene chloride copolymer (PVDC), acrylonitrile copolymer (PAN), polyglycolic acid (PGA) and the like. Further, two or more of the above gas barrier resins may be blended.
The thickness of the gas barrier resin layer before stretching is preferably in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm. If the thickness of the gas barrier resin layer is thinner than the above range, sufficient gas barrier properties cannot be obtained as compared with the case of the above range, while if it is thicker than the above range, the functions of the PBT layer and the PET layer are impaired. There is a risk and it will be inferior in economy.
＜易引裂き性樹脂層＞
易引裂き性樹脂層を構成する樹脂としては、これに限定されないが、ポリテトラメチレングリコール単位を含有したポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとのブレンド物、ポリエチレンテレフタレートとポリエステルエラストマーから成り、ポリエチレンテレフタレート中にポリエステルエラストマーが分散してなるブレンド物等の直線引裂き性を有するポリエステル系樹脂組成物を好適に使用できる。
易引裂き性樹脂層の延伸前の厚みは、５～５００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。上記範囲よりも易引裂き性樹脂層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して十分な引裂き性を得ることができず、一方上記範囲より厚いと、かえって引裂き性が低下するおそれがある。
<Easy to tear resin layer>
The resin constituting the easily tearable resin layer is not limited to this, but is composed of a blend of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate containing a polytetramethylene glycol unit, polyethylene terephthalate and polyester elastomer, and polyester in polyethylene terephthalate. A polyester-based resin composition having linear tearability, such as a blend in which an elastomer is dispersed, can be preferably used.
The thickness of the easily tearable resin layer before stretching is preferably in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm. If the thickness of the easily tearable resin layer is thinner than the above range, sufficient tearability cannot be obtained as compared with the case where the resin layer is in the above range, while if it is thicker than the above range, the tearability may be rather lowered. be.
＜酸素吸収性樹脂層＞
酸素吸収性樹脂層を構成する樹脂組成物としては、ＰＢＴ層及びＰＥＴ層で使用し得るポリエステル樹脂や上記ガスバリア性樹脂等をマトリックス樹脂とし、酸化性有機成分及び遷移金属系触媒を含有する従来公知の酸素吸収性樹脂組成物を使用することができる。
酸化性有機成分としては、これに限定されないが、エチレン系不飽和基含有重合体を挙げることができ、特にポリエンの単量体として誘導され、ポリエンの単独重合体、或いはポリエンを２種以上組み合わせ若しくは他の単量体と組み合わせたランダム共重合体、ブロック共重合体等を酸化性有機成分として用いることができる。ポリエン系重合体は、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、水酸基が導入された酸変性ポリエン重合体であることが好ましい。
<Oxygen absorbing resin layer>
As the resin composition constituting the oxygen-absorbing resin layer, a polyester resin that can be used in the PBT layer and the PET layer, the gas barrier resin, and the like are used as a matrix resin, and an oxidizing organic component and a transition metal-based catalyst are conventionally known. Oxygen-absorbing resin compositions can be used.
Examples of the oxidizing organic component include, but are not limited to, an ethylene-based unsaturated group-containing polymer, which is particularly derived as a polyene monomer and is a polyene homopolymer or a combination of two or more polyenes. Alternatively, a random copolymer, a block copolymer, or the like combined with another monomer can be used as the oxidizing organic component. The polyene-based polymer is preferably an acid-modified polyene polymer having a carboxylic acid group, a carboxylic acid anhydride group, or a hydroxyl group introduced therein.
酸化性有機成分は、酸素吸収性樹脂組成物中に０．０１～１０重量％の割合で含有されることが好ましい。
遷移金属系触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第ＶＩＩＩ族金属が好適であるが、他に銅、銀等の第Ｉ族金属、錫、チタン、ジルコニウム等の第ＩＶ族金属、バナジウム等の第Ｖ族金属、クロム等の第ＶＩ族金属、マンガン等の第ＶＩＩ族金属等であってもよい。遷移金属系触媒は、一般に、上記遷移金属の低価数の無機塩、有機塩或いは錯塩の形で使用される。
遷移金属系触媒は酸素吸収性樹脂組成物中に、遷移金属原子の濃度（重量濃度基準）として１００～３０００ｐｐｍの範囲であることが好ましい。
酸素吸収性樹脂層の延伸前の厚みは、５～５００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。上記範囲よりも酸素吸収性樹脂層の厚みが薄いと、上記範囲にある場合に比して十分な酸素吸収性を得ることができず、一方上記範囲より厚いと経済性に劣るようになる。
The oxidizing organic component is preferably contained in the oxygen-absorbing resin composition in a proportion of 0.01 to 10% by weight.
As the transition metal-based catalyst, Group VIII metals of the Periodic Table such as iron, cobalt and nickel are suitable, but in addition, Group I metals such as copper and silver and Group IV metals such as tin, titanium and zirconium are suitable. , Vanadium and other Group V metals, Chromium and other Group VI metals, Manganese and other Group VII metals and the like. Transition metal catalysts are generally used in the form of low valence inorganic salts, organic salts or complex salts of the transition metals.
The transition metal catalyst is preferably in the range of 100 to 3000 ppm as the concentration of the transition metal atom (based on the weight concentration) in the oxygen-absorbing resin composition.
The thickness of the oxygen-absorbing resin layer before stretching is preferably in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm. If the thickness of the oxygen-absorbing resin layer is thinner than the above range, sufficient oxygen absorption cannot be obtained as compared with the case where the thickness is within the above range, while if it is thicker than the above range, the economy becomes inferior.
＜ＵＶバリア性樹脂層＞
ＵＶバリア性樹脂層を構成する樹脂としては、上述したポリエステル樹脂において、ジカルボン酸として２，６－ナフタレンジカルボン酸を含有する、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等を使用することができる。
ＵＶバリア性樹脂層の延伸前の厚みは、５～５００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。
<UV barrier resin layer>
As the resin constituting the UV barrier resin layer, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate or the like containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as the dicarboxylic acid in the above-mentioned polyester resin can be used.
The thickness of the UV barrier resin layer before stretching is preferably in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm.
＜可視光バリア性樹脂層＞
可視光バリア性樹脂層を構成する樹脂組成物としては、上述したポリエステル樹脂に、酸化チタン等の白色顔料が添加された樹脂組成物を使用することができる。
可視光バリア性樹脂層の延伸前の厚みは、５～５００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。
<Visible light barrier resin layer>
As the resin composition constituting the visible light barrier resin layer, a resin composition obtained by adding a white pigment such as titanium oxide to the polyester resin described above can be used.
The thickness of the visible light barrier resin layer before stretching is preferably in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm.
＜剛性樹脂層＞
本発明の延伸多層フィルムは、ＰＢＴ及びＰＥＴから成る層を有することから、それ自体剛性にも優れたものであるが、さらに剛性樹脂層を備えることもできる。
このような剛性樹脂層を構成する樹脂組成物としては、上述したポリエステル樹脂に、無機フィラーが添加された樹脂組成物を使用することができる。
無機フィラーとしては、例えば、カオリナイト族（カオリナイト）、パイロフィライト族（パイロフィライト）、タルク族（タルク）、スメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイト）、雲母族（マスコバイト、セリサイト）等の層状ケイ酸塩鉱物を挙げることができ、特に、タルク、マスコバイト並びにセリサイトを主成分とするマイカを好適に使用することができる。
またこの樹脂組成物は、連続相に上記無機フィラーがナノオーダーで分散しているナノコンポジットであることが特に好適である。これにより延伸の際に、局所的な過延伸による歪み硬化が緻密に生じることになり、優れた延伸バランスを得ることが可能となる。
剛性樹脂層の延伸前の厚みは、５～５００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。
<Rigid resin layer>
Since the stretched multilayer film of the present invention has a layer made of PBT and PET, it is excellent in rigidity by itself, but it can also be further provided with a rigid resin layer.
As the resin composition constituting such a rigid resin layer, a resin composition in which an inorganic filler is added to the polyester resin described above can be used.
Examples of the inorganic filler include kaolinite (kaolinite), pyrophyllite (pyrophyllite), talc (talc), smectite (montmorillonite, byderite, hectrite, saponite, soconite, stivite), and mica. Examples thereof include layered silicate minerals such as (mascovite, sericite), and in particular, talc, mascovite, and mica containing sericite as a main component can be preferably used.
Further, it is particularly preferable that the resin composition is a nanocomposite in which the inorganic filler is dispersed in the continuous phase on the nano-order. As a result, strain hardening due to local overstretching occurs precisely during stretching, and it becomes possible to obtain an excellent stretching balance.
The thickness of the rigid resin layer before stretching is preferably in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm.
＜その他の層＞
機能性樹脂層としては、上記の他、リプロダクト樹脂、リサイクルポリエステル樹脂、或いはバイオマスポリエステルを使用することもでき、これらの層を有することにより、延伸多層フィルムが環境対応適性に優れているという機能を備えることができる。
リプロダクト樹脂は、本発明の延伸多層フィルムを作成する工程で排出された樹脂やフィルム等が粉砕還元された樹脂であり、ＰＢＴやＰＥＴを主成分とする樹脂である。リプロダクト樹脂にはバージンポリエステルを含んでいてもよい。
リサイクルポリエステル樹脂としては、例えばメカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリエステルが挙げられ、一般的には、回収されたポリエステルボトルを粉砕・清浄化してリサイクルされたポリエステルであり、このポリエステルには、一般に、アルコール成分としてエチレングリコール、カルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸が含まれている。
リサイクルポリエステル樹脂には、リサイクルポリエステルと共にバージンポリエステルを含んでいてもよい。
<Other layers>
In addition to the above, reproductive resin, recycled polyester resin, or biomass polyester can be used as the functional resin layer, and by having these layers, the stretched multilayer film has an excellent environmental aptitude. Can be provided.
The reproduct resin is a resin obtained by crushing and reducing the resin, film, or the like discharged in the step of producing the stretched multilayer film of the present invention, and is a resin containing PBT or PET as a main component. The reproduct resin may contain virgin polyester.
Examples of the recycled polyester resin include polyester recycled by mechanical recycling, and generally, the recovered polyester bottle is crushed and cleaned to be recycled, and the polyester generally contains an alcohol component. Ethylene glycol is contained as a carboxylic acid component, and terephthalic acid and isophthalic acid are contained as carboxylic acid components.
The recycled polyester resin may contain virgin polyester together with the recycled polyester.
バイオマスポリエステルとしては、例えばサトウキビやトウモロコシ等を原料として製造されたバイオマスエタノール由来のエチレングリコールをジオール成分として用い、ジカルボン酸成分として前述した化石燃料由来のジカルボン酸を用いて成るポリエステルが挙げられる。
バイオマスポリエステルには、バイオマスポリエステルと共にバージンポリエステルを含んでいてもよい。
Examples of the biomass polyester include polyesters made by using ethylene glycol derived from biomass ethanol produced from sugar cane, corn and the like as a diol component as a diol component, and using the above-mentioned fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component.
The biomass polyester may contain virgin polyester together with the biomass polyester.
（延伸多層フィルムの製造方法）
本発明の延伸多層フィルムは、上述した共重合成分の含有量が可及的に低減されたＰＢＴ及びＰＥＴ、並びに必要により上述した機能性樹脂を用いて共押出ラミネートにより多層フィルムを予め製造する。
共押出による多層フィルムの製造は、従来公知の方法により行うことができ、各樹脂層の種類に対応する押出機を用い、多層多重ダイ中で各樹脂の溶融物を重ね合わせ、これをダイオリフィスから押し出すことにより行われる。このフィルム材を、Ｔダイ法、インフレーション法等で予め多層キャストフィルムを製膜する。
Ｔダイ法により共押出フィルムを作成する場合には、テンター法により延伸を行う。すなわち、Ｔ型の多層多重ダイスから共押出した多層フィルムをキャストロールに引き取り、次いで、テンター又は延伸ロールによって縦方向（ＭＤ）に延伸し、必要に応じてテンターを用いて横方向（ＴＤ）に延伸し、さらに、必要に応じて熱固定する。延伸は、一軸延伸又は二軸延伸の何れであってもよいが、二軸延伸であることが好適である。二軸延伸の場合には、ＭＤ方向とＴＤ方向の延伸を順次行う逐次二軸延伸以外に、ＭＤ方向とＴＤ方向の延伸をテンターで同時に行う二軸延伸であってもよい。
一方、インフレーション法により共押出フィルムを作成する場合には、チューブラー法により延伸を行う。すなわち、サーキュラー状の多層多重ダイスから共押出した多層パリソンを冷却し、次いで、パリソンを延伸温度に加熱してからインフレーションし、必要に応じて熱固定する。得られたチューブ状フィルムは、必要により折り畳んでフラットフィルムにしたり、スリットしてからロール状に巻き取ることができる。
(Manufacturing method of stretched multilayer film)
In the stretched multilayer film of the present invention, a multilayer film is preliminarily produced by coextrusion laminating using PBT and PET in which the content of the above-mentioned copolymerization component is reduced as much as possible, and if necessary, the above-mentioned functional resin.
The production of a multilayer film by coextrusion can be performed by a conventionally known method. Using an extruder corresponding to each type of resin layer, the melts of each resin are superposed in a multilayer multiplex die, and this is used as a die orifice. It is done by extruding from. A multilayer cast film is formed in advance from this film material by a T-die method, an inflation method, or the like.
When a coextruded film is produced by the T-die method, it is stretched by the tenter method. That is, the multilayer film co-extruded from the T-type multilayer multi-dice is taken up by a cast roll, then stretched in the longitudinal direction (MD) by a tenter or a stretching roll, and if necessary, laterally (TD) by using a tenter. It is stretched and, if necessary, heat-fixed. The stretching may be either uniaxial stretching or biaxial stretching, but biaxial stretching is preferable. In the case of biaxial stretching, in addition to the sequential biaxial stretching in which the MD direction and the TD direction are sequentially stretched, the biaxial stretching in which the MD direction and the TD direction are simultaneously stretched by the tenter may be used.
On the other hand, when a coextruded film is produced by the inflation method, it is stretched by the tubular method. That is, the multilayer parison co-extruded from the circular multilayer multiple die is cooled, and then the parison is heated to the stretching temperature and then inflation is performed, and if necessary, heat-fixed. The obtained tubular film can be folded into a flat film if necessary, or can be slit and then wound into a roll.
本発明においてはテンター法による延伸でもフィルムのカールの発生が抑制されていることから、Ｔダイ法及びテンター法より延伸多層フィルムを製造することが好適である。Ｔダイ法及びテンター法による延伸多層フィルムの作成により、厚みムラが少なく、広幅で薄く、カールのないフィルムを、高速製膜で安定的に製造することが可能となる。
延伸倍率は、一軸延伸の場合には、２～１０倍、特に２～５倍であることが好ましく、二軸延伸の場合には、ＭＤ方向及びＴＤ方向それぞれ２～１０倍、特に２～５倍であることが好ましい。
In the present invention, since the generation of curl of the film is suppressed even by stretching by the tenter method, it is preferable to produce a stretched multilayer film by the T-die method and the tenter method. By producing the stretched multilayer film by the T-die method and the tenter method, it becomes possible to stably produce a film having a small thickness unevenness, a wide width and a thin film, and no curl by high-speed film formation.
In the case of uniaxial stretching, the stretching ratio is preferably 2 to 10 times, particularly 2 to 5 times, and in the case of biaxial stretching, the MD direction and the TD direction are each 2 to 10 times, particularly 2 to 5 times. It is preferably double.
（積層体）
本発明においては、上述した共押出工程及び延伸工程を経て得られた延伸多層フィルムに、更に他の層を積層して、積層体とすることもできる。
このような他の層としては、ＰＢＴ及びＰＥＴと共押出では積層できない、これらと接着性に乏しい樹脂から成る層、蒸着層又はコーティング層、これらを別途備えたガスバリア性フィルム、印刷層や印刷層を保護するためのトップコート層、或いはシーラント層等を、必要により積層することができる。このような層の積層方法としては、従来公知のドライラミネート法、押出コート法、融着法等を例示でき、積層する層の種類によって適宜選択することができる。
本発明においては、特にシーラント層を押出コート法により積層することが好適である。すなわち、共押出ラミネートによりＰＢＴ層及びＰＥＴ層と同時にシーラント層を多層フィルムの一方の表面に積層すると、多層フィルムの厚み方向の対称性が損なわれると共に、延伸によりヒートシール性が低下するため、延伸積層フィルムに更に積層することが望ましい。
(Laminated body)
In the present invention, another layer may be further laminated on the stretched multilayer film obtained through the above-mentioned coextrusion step and stretching step to form a laminated body.
As such other layers, a layer made of a resin having poor adhesiveness with PBT and PET, which cannot be laminated by coextrusion, a vapor-deposited layer or a coating layer, a gas barrier film separately provided with these, a printing layer or a printing layer. A top coat layer, a sealant layer, or the like for protecting the above can be laminated if necessary. Examples of the method for laminating such layers include a conventionally known dry laminating method, extrusion coating method, fusion method, and the like, and can be appropriately selected depending on the type of layer to be laminated.
In the present invention, it is particularly preferable to laminate the sealant layer by the extrusion coating method. That is, when the sealant layer is laminated on one surface of the multilayer film at the same time as the PBT layer and the PET layer by coextrusion laminating, the symmetry in the thickness direction of the multilayer film is impaired and the heat sealability is deteriorated by stretching. It is desirable to further laminate on the laminated film.
シーラント層を構成する樹脂としては、従来公知のヒートシール性樹脂を使用することができ、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂の他、ヒートシール性ポリエステル樹脂を例示することができる。
本発明においては、押出ラミネート法により接着剤を使用することなく積層することが好ましいことから、例えば、ＰＥＴＧのような非晶ポリエステルや、エチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体のような低融点ポリエステル樹脂、或いは高ガラス転移温度（Ｔｇ）のポリエステル樹脂及び低ガラス転移温度（Ｔｇ）のポリエステル樹脂をブレンドして成るポリエステル樹脂、ポリテトラメチレングリコール変性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ－ＰＴＭＧ）等のポリエステル系熱可塑性エラストマー等のヒートシール性ポリエステル樹脂や酸変性オレフィン系樹脂を好適に使用できる。
シーラント層の厚みは、１５～１５０μｍ、特に４０～８０μｍの範囲にあることが好適である。
As the resin constituting the sealant layer, a conventionally known heat-sealing resin can be used, and in addition to olefin-based resins such as polyethylene and polypropylene, heat-sealing polyester resin can be exemplified.
In the present invention, it is preferable to laminate the polyester by the extrusion laminating method without using an adhesive. Therefore, for example, an amorphous polyester such as PETG or a low melting point polyester resin such as an ethylene terephthalate / isophthalate copolymer. Or a polyester resin made by blending a polyester resin having a high glass transition temperature (Tg) and a polyester resin having a low glass transition temperature (Tg), polyester-based thermoplastics such as polytetramethylene glycol-modified polybutylene terephthalate (PBT-PTMG). A heat-sealing polyester resin such as an elastomer or an acid-modified olefin resin can be preferably used.
The thickness of the sealant layer is preferably in the range of 15 to 150 μm, particularly 40 to 80 μm.
（包装袋）
本発明の包装袋は、上述した延伸多層フィルムにシーラント層が形成された積層体を、シーラント層同士が内面となるように重ね合わせシールすることにより製袋する。
包装袋は、上述した積層体から成る限り、その形状は制限されず、ピロータイプのパウチ、ガセットタイプのパウチ、スタンディングパウチ等の種々の形状を採用することができる。
本発明の包装袋において、積層体の外面側（シーラント性樹脂層の反対側の面）に印刷層及びトップコート層を形成する場合、積層体の状態で印刷層及びトップコート層を形成することが好適であるが、印刷層及びトップコート層を除いて必要な層が積層された積層体を、シーラント層同士が向き合うように重ねてシールすることにより得られた包装袋を先に作成し、この包装袋の外面に印刷層及びトップコート層を形成してもよい。
(Packaging bag)
The packaging bag of the present invention is made by laminating and sealing a laminate in which a sealant layer is formed on the above-mentioned stretched multilayer film so that the sealant layers are on the inner surface.
The shape of the packaging bag is not limited as long as it is made of the above-mentioned laminated body, and various shapes such as a pillow type pouch, a gusset type pouch, and a standing pouch can be adopted.
In the packaging bag of the present invention, when the print layer and the top coat layer are formed on the outer surface side of the laminate (the surface opposite to the sealant resin layer), the print layer and the top coat layer are formed in the state of the laminate. However, a packaging bag obtained by first creating a packaging bag obtained by laminating and sealing a laminate in which necessary layers other than the printing layer and the top coat layer are laminated so that the sealant layers face each other is prepared first. A printing layer and a top coat layer may be formed on the outer surface of the packaging bag.
（延伸フィルムの作製方法）
１．材料
基材層の構成樹脂として、３種類のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ１，２，３）
・ＰＥＴ１（ＩＶ＝０．８４、イソフタル酸１．７ｍｏｌ％、ジエチレングリコール２．２ｍｏｌ％）
・ＰＥＴ２（ＩＶ＝０．８０、ジエチレングリコール１．６ｍｏｌ％）
・ＰＥＴ３（ＩＶ＝０．９０、イソフタル酸１５ｍｏｌ％、ジエチレングリコール３．６ｍｏｌ％）
及びポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ１，２，３）
・ＰＢＴ１（ＩＶ＝１．１４、ホモＰＢＴ）
・ＰＢＴ２（ＰＢＴ１：ＰＢＴ３＝３：１ブレンド物、イソフタル酸７．５ｍｏｌ％）
・ＰＢＴ３（ＩＶ＝１．００、イソフタル酸３０ｍｏｌ％）
を用い、各種成形に供した。各樹脂とも成形前に乾燥処理を行った。
(Method for producing stretched film)
1. 1. Material Three types of polyethylene terephthalate resins (PET1, 2, 3) as constituent resins for the base material layer
-PET1 (IV = 0.84, isophthalic acid 1.7 mol%, diethylene glycol 2.2 mol%)
-PET2 (IV = 0.80, diethylene glycol 1.6 mol%)
-PET3 (IV = 0.90, isophthalic acid 15 mol%, diethylene glycol 3.6 mol%)
And polybutylene terephthalate resin (PBT1,2,3)
-PBT1 (IV = 1.14, homo PBT)
PBT2 (PBT1: PBT3 = 3: 1 blend, 7.5 mol% isophthalic acid)
-PBT3 (IV = 1.00, isophthalic acid 30 mol%)
Was used for various moldings. Each resin was dried before molding.
２．成形
（１）キャストフィルムの成形
多層Ｔダイを備えたラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）を用い多層共押出キャストフィルムを製膜した。当該設備は、第１、第２、第３の押出機から押出した樹脂をフィードブロック方式Ｔダイにて合流させ、第１／第２／第３の順に積層された３種３層フィルムを製膜できる。また、下記方法により他の構成の多層フィルムを製膜した。
＜単層＞前記３種３層フィルムを製膜する際に、第１、第２、第３の押出機に同種の樹脂を供給することによって単層フィルムを製膜した。
＜２種３層＞前記３種３層フィルムを製膜する際に、第１、第３の押出機に同種の樹脂を供給することによって２種３層フィルムを製膜した。
Ｔダイの温度設定はすべて２８０℃とし、押出機の温度設定は供給樹脂によって変化させた。全層、各層の厚みは押出機の回転数、付帯するフィルム引取機の引取速度を変化させて調整を行った。
2. 2. Molding (1) Molding of cast film A multilayer coextruded cast film was formed using a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a multilayer T-die. The equipment combines the resins extruded from the first, second, and third extruders with a feed block T-die to produce a three-kind three-layer film laminated in the order of 1st, 2nd, and 3rd. It can be a film. Further, a multilayer film having another structure was formed by the following method.
<Single-layer> When forming the above-mentioned three-kind three-layer film, the single-layer film was formed by supplying the same type of resin to the first, second, and third extruders.
<Type 2 3-layer> When forming the above-mentioned type 3 3-layer film, the type 2 3-layer film was formed by supplying the same type of resin to the first and third extruders.
The temperature settings of the T-dies were all set to 280 ° C., and the temperature settings of the extruder were changed depending on the supplied resin. The thickness of all layers and each layer was adjusted by changing the rotation speed of the extruder and the picking speed of the accompanying film picking machine.
（２）延伸フィルムの成形
前記キャストフィルムを延伸前原反として、二軸延伸試験装置（ｘ６Ｈ－Ｓ：（株）東洋精機製作所）にて二軸延伸成形し、延伸フィルムを成形した。
(2) Forming of Stretched Film Using the cast film as the original fabric before stretching, a biaxial stretching test device (x6HS: Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used for biaxial stretching molding to form a stretched film.
（フィルムの評価方法）
（１）フィルムの厚み測定
フィルムの厚みは、ＪＩＳ Ｂ ７５０３（１９９７）に準拠するダイヤルゲージにて測定した。測定数ｎ＝５として平均値を測定値とした。
（２）キャストフィルムの層比測定
キャストフィルムの断面からミクロトームにて薄片を切削し、透過偏光顕微鏡にて観察し各層厚みを測定した。
（３）延伸フィルムの突き刺し強度測定
延伸フィルムの突き刺し強度は、ＪＩＳ Ｚ１７０７（１９９７）に準拠して測定した。突き刺し速度は５０ｍｍ／分とした。測定数ｎ＝５として平均値を測定値とした。この突き刺し強度の測定値を延伸フィルム全層厚みで除すことにより、単位厚み当たりの突き刺し強度（突刺強度／全層厚）を算出した。また、この突き刺し強度の測定値を、延伸多層フィルム中に占めるＰＢＴ層の合計厚みで除すことにより、ＰＢＴ層単位厚み当たりの突き刺し強度（突刺強度／ＰＢＴ層厚）を算出した。
（４）延伸フィルムの動的粘弾性（ｔａｎδ）測定
延伸フィルムから１０ｍｍ×３０ｍｍ大の試験片を切り出し、粘弾性スペクトロメータ（ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＭＳ：セイコーインスツルメンツ（株））を用いて測定を行った。測定条件を以下に示す。
測定モード：引っ張り正弦波モード
試験片標点間距離：５ｍｍ
振動数：１Ｈｚ
最小張力：５０ｍＮ
昇温プロファイル：２５℃から２００℃まで２℃／分にて昇温
得られたｔａｎδ曲線から、ｔａｎδが極大となる温度（ｔａｎδ極大温度）を算出した。
(Film evaluation method)
(1) Film thickness measurement The film thickness was measured with a dial gauge conforming to JIS B 7503 (1997). The average value was taken as the measured value with the number of measurements n = 5.
(2) Measurement of layer ratio of cast film A thin piece was cut from the cross section of the cast film with a microtome and observed with a transmission polarizing microscope to measure the thickness of each layer.
(3) Measurement of piercing strength of stretched film The piercing strength of the stretched film was measured according to JIS Z1707 (1997). The piercing speed was 50 mm / min. The average value was taken as the measured value with the number of measurements n = 5. By dividing this measured value of piercing strength by the thickness of the entire layer of the stretched film, the piercing strength (piercing strength / thickness of all layers) per unit thickness was calculated. Further, the piercing strength (piercing strength / PBT layer thickness) per PBT layer unit thickness was calculated by dividing the measured value of the piercing strength by the total thickness of the PBT layers occupied in the stretched multilayer film.
(4) Measurement of dynamic viscoelasticity (tan δ) of the stretched film A test piece having a size of 10 mm × 30 mm was cut out from the stretched film and measured using a viscoelastic spectrometer (EXSTAR6000DMS: Seiko Instruments Inc.). The measurement conditions are shown below.
Measurement mode: Tension sine wave mode Distance between test piece reference points: 5 mm
Frequency: 1Hz
Minimum tension: 50mN
Temperature rise profile: The temperature at which the temperature rises from 25 ° C. to 200 ° C. at 2 ° C./min The temperature at which tan δ becomes maximum (tan δ maximum temperature) was calculated from the obtained tan δ curve.
（実施例１）
前記２種３層キャストフィルムの成形方法に従い、第１、第３の押出機（設定温度２８０℃）にＰＥＴ１を、第２の押出機（設定温度２５０℃）にＰＢＴ１を供給し、層構成としてＰＥＴ１／ＰＢＴ１／ＰＥＴ１の３層対称構成となるキャストフィルムを成形した。このフィルムは全層厚みが２００μｍ、各層厚みの比率はＰＥＴ１／ＰＢＴ１／ＰＥＴ１＝５０／１００／５０であった。
このキャストフィルムを延伸前原反として、前記延伸フィルムの成形方法に従い延伸フィルムを成形した。延伸条件は、延伸前加熱温度９０℃、縦軸３．０倍、横軸３．０倍の延伸倍率、軸方向速度１０ｍ／ｍｉｎで同時二軸延伸方式とした。また延伸終了後、１９０℃１２０秒でヒートセット処理を行った。このフィルムは全層厚みが２５μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Example 1)
According to the molding method of the two-kind three-layer cast film, PET1 is supplied to the first and third extruders (set temperature 280 ° C.) and PBT1 is supplied to the second extruder (set temperature 250 ° C.) as a layer structure. A cast film having a three-layer symmetrical structure of PET1 / PBT1 / PET1 was molded. The total layer thickness of this film was 200 μm, and the ratio of each layer thickness was PET1 / PBT1 / PET1 = 50/100/50.
Using this cast film as the original fabric before stretching, the stretched film was molded according to the method for molding the stretched film. The stretching conditions were a pre-stretching heating temperature of 90 ° C., a stretching ratio of 3.0 times on the vertical axis and 3.0 times on the horizontal axis, and a simultaneous biaxial stretching method at an axial speed of 10 m / min. After the stretching was completed, a heat setting treatment was performed at 190 ° C. for 120 seconds. This film had a total layer thickness of 25 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（実施例２）
実施例１において、ＰＥＴ１に変えてＰＥＴ２を使用した以外は実施例１と同様にしてＰＥＴ２／ＰＢＴ１／ＰＥＴ２の３層対称構成となるキャストフィルムを成形した。
このキャストフィルムを延伸前原反として、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。このフィルムは全層厚みが１９μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Example 2)
In Example 1, a cast film having a three-layer symmetrical structure of PET2 / PBT1 / PET2 was formed in the same manner as in Example 1 except that PET2 was used instead of PET1.
Using this cast film as the original fabric before stretching, a stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. This film had a total layer thickness of 19 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（実施例３）
実施例１において、ＰＥＴ１に変えてＰＥＴ２を使用し、ＰＢＴ１に変えてＰＢＴ２（ＰＢＴ１：ＰＢＴ２＝３：１のブレンド物）を使用した以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴ２／ＰＢＴ２／ＰＥＴ２の３層対称構成となるキャストフィルムを成形した。
このキャストフィルムを延伸前原反として、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。このフィルムは全層厚みが２２μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Example 3)
In Example 1, PET2 / PBT2 / PET2 was used in the same manner as in Example 1 except that PET2 was used instead of PET1 and PBT2 (a blend of PBT1: PBT2 = 3: 1) was used instead of PBT1. A cast film having a three-layer symmetrical structure was formed.
Using this cast film as the original fabric before stretching, a stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. This film had a total layer thickness of 22 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（比較例１）
実施例１において、ＰＥＴ１に変えてＰＥＴ２を使用し、ＰＢＴ１に変えてＰＢＴ３を使用した以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴ２／ＰＢＴ３／ＰＥＴ２の３層対称構成となるキャストフィルムを成形した。
このキャストフィルムを延伸前原反として、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。このフィルムは全層厚みが２４μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Comparative Example 1)
A cast film having a three-layer symmetrical configuration of PET2 / PBT3 / PET2 was formed in the same manner as in Example 1 except that PET2 was used instead of PET1 and PBT3 was used instead of PBT1.
Using this cast film as the original fabric before stretching, a stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. This film had a total layer thickness of 24 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（比較例２）
実施例１において、ＰＥＴ１に変えてＰＥＴ３を使用した以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴ３／ＰＢＴ１／ＰＥＴ３の３層対称構成となるキャストフィルムを成形した。
このキャストフィルムを延伸前原反として、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。このフィルムは全層厚みが２３μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a cast film having a three-layer symmetrical configuration of PET3 / PBT1 / PET3 was formed in the same manner as in Example 1 except that PET3 was used instead of PET1.
Using this cast film as the original fabric before stretching, a stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. This film had a total layer thickness of 23 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（比較例３）
前記単層キャストフィルムの成形方法に従い、第１、第２、第３の押出機（設定温度２８０℃）にＰＢＴ１を供給し、ＰＢＴ単層キャストフィルムを成形した。このフィルムは全層厚みが１２７μｍであった。
このキャストフィルムを延伸前原反として、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。このフィルムは厚みが１２μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Comparative Example 3)
According to the method for forming a single-layer cast film, PBT1 was supplied to the first, second, and third extruders (set temperature 280 ° C.) to form a PBT single-layer cast film. This film had a total layer thickness of 127 μm.
Using this cast film as the original fabric before stretching, a stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. This film had a thickness of 12 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（比較例４）
前記単層キャストフィルムの成形方法に従い、第１、第２、第３の押出機（設定温度２８０℃）にＰＥＴ１を供給し、ＰＥＴ単層キャストフィルムを成形した。このフィルムは全層厚みが２００μｍであった。
このキャストフィルムを延伸前原反として、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。このフィルムは厚みが２９μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Comparative Example 4)
According to the method for forming a single-layer cast film, PET1 was supplied to the first, second, and third extruders (set temperature 280 ° C.) to form a PET single-layer cast film. This film had a total layer thickness of 200 μm.
Using this cast film as the original fabric before stretching, a stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. This film had a thickness of 29 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
（比較例５）
比較例３で得られたＰＢＴ単層の延伸フィルムと、比較例４で得られたＰＥＴ単層の延伸フィルムを、ウレタン系接着剤（３μｍ）を使用してドライラミネートにて多層延伸フィルムを作成した。この多層延伸フィルムは厚みが４３μｍであった。各種評価結果を表１及び２に示す。
(Comparative Example 5)
A multilayer stretched film was prepared by dry laminating the PBT single-layer stretched film obtained in Comparative Example 3 and the PET single-layer stretched film obtained in Comparative Example 4 using a urethane-based adhesive (3 μm). did. This multilayer stretched film had a thickness of 43 μm. The results of various evaluations are shown in Tables 1 and 2.
本発明の延伸多層フィルムは、耐衝撃性等の機械的強度や、耐熱性、バリア性等に優れていると共に、ラミネート回数が少なく、接着剤の使用量が低減された、平膜状の延伸多層フィルムであることから、生産性及び経済性に優れており、各種内容品用途に使用することができ、特にフレーバー性に優れる特徴から、食品用途に好適に使用することができる。 The stretched multilayer film of the present invention is excellent in mechanical strength such as impact resistance, heat resistance, barrier property, etc., and is a flat film-like stretched film in which the number of times of laminating is small and the amount of adhesive used is reduced. Since it is a multilayer film, it is excellent in productivity and economy, and can be used for various contents, and it can be suitably used for foods because of its excellent flavor property.
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