JP2022045273A - Resin composition for substrate, film, laminate for substrate, circuit board, and electronic apparatus - Google Patents

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和也 岡田
Kazuya Okada
一也 田中
Kazuya Tanaka
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Abstract

To provide a resin composition for a substrate which makes it possible to improve in a well-balanced manner various performances, such as dielectric properties, thermal aging resistance and toughness.SOLUTION: A resin composition for a substrate includes a thermoplastic polyimide resin (A) and a polyetherimide resin (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、基板用樹脂組成物、該基板用樹脂組成物を成形して得られるフィルム、並びに、該フィルムを備える基板用積層体、回路基板、及び電子機器に関する。 The present invention relates to a resin composition for a substrate, a film obtained by molding the resin composition for a substrate, and a laminate for a substrate, a circuit board, and an electronic device provided with the film.

ポリイミド樹脂は、機械特性や、耐熱性、難燃性、耐薬品性などに優れることから、自動車部材、航空機部材、電気・電子部材等に幅広く使用されている。例えば、ポリイミドフィルムを回路基板の材料とし、銅箔を積層したフレキシブル銅張積層板(以下、FCCLとも称する)や、FCCLに回路を作製したフレキシブルプリント基板(以下、FPCとも称する)などが製造され、各種電子機器に用いられている。現在、次世代高速通信(5G)に向けた高周波数対応化において、基板材料の低誘電率化、及び、低誘電正接化が求められている。さらに、基板回路向けフィルムには誘電特性の他にも、低吸水性、銅箔との密着性、耐熱性、耐タブ曲げ性(耐折り曲げ性)などといった多くの性能が求められる。 Polyimide resin is widely used in automobile parts, aircraft parts, electric / electronic parts, etc. because it is excellent in mechanical properties, heat resistance, flame retardancy, chemical resistance, and the like. For example, a flexible copper-clad laminate (hereinafter, also referred to as FCCL) in which a polyimide film is used as a circuit board material and copper foil is laminated, or a flexible printed circuit board (hereinafter, also referred to as FPC) in which a circuit is formed on FCCL are manufactured. , Used in various electronic devices. At present, in order to support high frequencies for next-generation high-speed communication (5G), it is required to reduce the dielectric constant of the substrate material and to reduce the dielectric loss tangent. Further, in addition to dielectric properties, films for substrate circuits are required to have many performances such as low water absorption, adhesion to copper foil, heat resistance, and tabbing resistance (bending resistance).

一般的にポリイミドフィルムは、高周波数対応可能な回路基板の材料に使用する検討として、フッ素樹脂のような誘電率及び誘電正接の低い樹脂粉末を混合した樹脂層の開発が挙げられる。特許文献1にはポリイミドにポリテトラフルオロエチレン(PTFE)のマイクロパウダーを含有させた基板材料としての多層ポリイミドフィルムが開示されている。
また、特許文献2には、絶縁樹脂層と、絶縁樹脂層に隣接する金属を含む導電層とを有し、絶縁樹脂層が、特定構造のポリイミドを含有する電磁波シールドフィルムが開示されている。
In general, as a study for using a polyimide film as a material for a circuit board capable of supporting high frequencies, development of a resin layer in which a resin powder having a low dielectric constant and a low dielectric loss tangent such as a fluororesin is mixed can be mentioned. Patent Document 1 discloses a multilayer polyimide film as a substrate material containing micropowder of polytetrafluoroethylene (PTFE) in polyimide.
Further, Patent Document 2 discloses an electromagnetic wave shielding film having an insulating resin layer and a conductive layer containing a metal adjacent to the insulating resin layer, and the insulating resin layer contains a polyimide having a specific structure.

特表2014-526399号公報Japanese Patent Publication No. 2014-526399 特開2020-007464号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-007464

しかしながら、特許文献1のようなポリイミド樹脂へのフッ素樹脂の配合は、ポリイミド樹脂中へのフッ素樹脂の均一な分散が難しく、フィルムの場所によって誘電特性がばらつく可能性がある。 However, when the fluororesin is blended with the polyimide resin as in Patent Document 1, it is difficult to uniformly disperse the fluororesin in the polyimide resin, and the dielectric properties may vary depending on the location of the film.

一方、特許文献2で用いられているテトラカルボン酸と脂肪族ジアミンからなる結晶性ポリイミド樹脂は、誘電特性、吸水性、耐熱性、靭性に優れる。しかし、結晶性ポリイミド中の脂肪族ジアミンは、柔軟性、成形性に優れる一方で、耐熱老化性に劣るという課題がある。そのため、基板に用いた場合には、例えばはんだ工程などにおいて高温処理されると、その後に折り曲げた際に割れなどが生じることがある。また、脂環族ジアミン等の高価なモノマーを使用するため、原料単価が高くなるという課題もある。
そこで、本発明は、誘電特性、耐熱老化性、靭性などの各種性能をバランスよく良好にできる基板用樹脂組成物を提供することを目的とする。
On the other hand, the crystalline polyimide resin composed of tetracarboxylic acid and aliphatic diamine used in Patent Document 2 is excellent in dielectric properties, water absorption, heat resistance and toughness. However, the aliphatic diamine in the crystalline polyimide has a problem that it is excellent in flexibility and moldability, but is inferior in heat aging resistance. Therefore, when it is used for a substrate, if it is subjected to high temperature treatment in, for example, a soldering process, cracks may occur when it is subsequently bent. Further, since an expensive monomer such as an alicyclic diamine is used, there is also a problem that the unit price of the raw material becomes high.
Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition for a substrate, which can have various performances such as dielectric properties, heat aging resistance, and toughness in a well-balanced manner.

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ポリエーテルイミド樹脂と熱可塑性ポリイミド樹脂のブレンド物が上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、以下の[1]~[18]を提供する。 As a result of repeated diligent studies, the present inventor has found that a blend of a polyetherimide resin and a thermoplastic polyimide resin can solve the above-mentioned problems, and has reached the present invention. That is, the present invention provides the following [1] to [18].

[1]熱可塑性ポリイミド樹脂(A)、及びポリエーテルイミド樹脂(B)を含有することを特徴とする、基板用樹脂組成物。
[2]前記熱可塑性ポリイミド樹脂(A)が、テトラカルボン酸成分(a-1)に由来する繰り返し単位と脂肪族ジアミン成分(a-2)に由来する繰り返し単位とを有するものである、上記[1]に記載の基板用樹脂組成物。
[3]前記脂肪族ジアミン成分(a-2)が、少なくとも直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方を含む、上記[2]に記載の基板用樹脂組成物。
[4]前記脂肪族ジアミン成分(a-2)が、少なくとも脂環族ジアミンを含む、上記[2]又は[3]に記載の基板用樹脂組成物。
[5]前記脂肪族ジアミン成分(a-2)が、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方と脂環族ジアミンとを含む、上記[2]~[4]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。
[6]直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方と、脂環族ジアミンとの含有割合が、モル基準で直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方:脂環族ジアミン=1:99~70:30の範囲である、上記[5]に記載の基板用樹脂組成物。
[7]前記脂環族ジアミンが、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンである、上記[4]~[6]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。
[8]前記熱可塑性ポリイミド樹脂(A)が結晶性を有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。
[9]前記熱可塑性ポリイミド樹脂(A)と前記ポリエーテルイミド樹脂(B)との含有割合は、熱可塑性ポリイミド樹脂(A):ポリエーテルイミド樹脂(B)が質量比で75:25~10:90の範囲である、上記[1]~[8]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。
[10]前記ポリエーテルイミド樹脂(B)が、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する、上記[1]~[9]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。

Figure 2022045273000001

(一般式(1)において、Y~Yは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ar~Arは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数6~24のアリーレン基を表し、Xは、直接結合、あるいは、-O-、-SO-、-S-、-C(=O)-、又は二価の脂肪族炭化水素基のいずれかを表す。)
[11]JIS C2565:1992に準拠し、周波数28GHz、厚み100μmの条件にて測定される比誘電率が3.8以下である、上記[1]~[10]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。
[12]JIS C2565:1992に準拠し、周波数28GHz、厚み100μmの条件にて測定される誘電正接が0.015以下である、上記[1]~[11]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物。
[13]上記[1]~[12]のいずれかに記載の基板用樹脂組成物からなるフィルム。
[14]カバーフィルム及びベースフィルムのいずれである上記[13]に記載のフィルム。
[15]JIS K7127:1999に準拠し、引張速度200mm/分の条件にて測定される引張破断伸度が100%以上である、上記[13]又は[14]に記載のフィルム。
[16]上記[13]~[15]のいずれかに記載のフィルムと銅箔とを含む、基板用積層体。
[17]上記[16]に記載の基板用積層体に回路を形成させてなる、回路基板。
[18]上記[17]に記載の回路基板を備える、電子機器。 [1] A resin composition for a substrate, which comprises a thermoplastic polyimide resin (A) and a polyetherimide resin (B).
[2] The thermoplastic polyimide resin (A) has a repeating unit derived from the tetracarboxylic acid component (a-1) and a repeating unit derived from the aliphatic diamine component (a-2). The resin composition for a substrate according to [1].
[3] The resin composition for a substrate according to the above [2], wherein the aliphatic diamine component (a-2) contains at least one of a linear aliphatic diamine and a branched aliphatic diamine.
[4] The resin composition for a substrate according to the above [2] or [3], wherein the aliphatic diamine component (a-2) contains at least an alicyclic diamine.
[5] Any of the above [2] to [4], wherein the aliphatic diamine component (a-2) contains at least one of a linear aliphatic diamine and a branched aliphatic diamine and an alicyclic diamine. The resin composition for a substrate according to.
[6] The content ratio of at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine and the alicyclic diamine is at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine on a molar basis: fat. The resin composition for a substrate according to the above [5], wherein the cyclic diamine is in the range of 1:99 to 70:30.
[7] The resin composition for a substrate according to any one of the above [4] to [6], wherein the alicyclic diamine is 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane.
[8] The resin composition for a substrate according to any one of [1] to [7] above, wherein the thermoplastic polyimide resin (A) has crystallinity.
[9] The content ratio of the thermoplastic polyimide resin (A) and the polyetherimide resin (B) is 75:25 to 10 in terms of mass ratio of the thermoplastic polyimide resin (A): polyetherimide resin (B). : The resin composition for a substrate according to any one of the above [1] to [8], which is in the range of 90.
[10] The resin composition for a substrate according to any one of the above [1] to [9], wherein the polyetherimide resin (B) has a repeating unit represented by the following general formula (1).
Figure 2022045273000001

(In the general formula (1), Y 1 to Y 6 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and Ar 7 to Ar 9 may independently have a substituent. Representing an arylene group having 6 to 24 carbon atoms, X 1 is a direct bond, or -O-, -SO 2- , -S-, -C (= O)-, or a divalent aliphatic hydrocarbon. Represents one of the groups.)
[11] For the substrate according to any one of the above [1] to [10], which conforms to JIS C2565: 1992 and has a relative permittivity of 3.8 or less measured under the conditions of a frequency of 28 GHz and a thickness of 100 μm. Resin composition.
[12] The resin for a substrate according to any one of the above [1] to [11], which conforms to JIS C2565: 1992 and has a dielectric loss tangent of 0.015 or less measured under the conditions of a frequency of 28 GHz and a thickness of 100 μm. Composition.
[13] A film comprising the resin composition for a substrate according to any one of the above [1] to [12].
[14] The film according to the above [13], which is either a cover film or a base film.
[15] The film according to JIS K7127: 1999, according to the above [13] or [14], wherein the tensile elongation at break measured at a tensile speed of 200 mm / min is 100% or more.
[16] A laminate for a substrate, which comprises the film according to any one of [13] to [15] above and a copper foil.
[17] A circuit board obtained by forming a circuit on the substrate laminate according to the above [16].
[18] An electronic device comprising the circuit board according to the above [17].

本発明によれば、誘電特性、耐熱老化性、靭性などの各種性能をバランスよく良好にできる基板用樹脂組成物を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a resin composition for a substrate which can improve various performances such as dielectric properties, heat aging resistance, and toughness in a well-balanced manner.

ベースフィルム及びカバーフィルムを備える回路基板の一例を示す模式的な断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows an example of the circuit board which includes the base film and the cover film.

以下、本発明を詳しく説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるもの ではない。なお、特に断らない限り、数値AおよびBについて「A~B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the embodiments described below. Unless otherwise specified, the notation "A to B" for the numerical values A and B means "A or more and B or less". When a unit is attached only to the numerical value B in such a notation, the unit shall be applied to the numerical value A as well.

本発明の基板用樹脂組成物は、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)、及び、ポリエーテルイミド樹脂(B)を含有する。このような基板用樹脂組成物は、誘電特性、耐熱老化性、靭性などがバランスよく良好となり、吸水性も低くなり、基板に好適に使用できる。 The resin composition for a substrate of the present invention contains a thermoplastic polyimide resin (A) and a polyetherimide resin (B). Such a resin composition for a substrate has good dielectric properties, heat aging resistance, toughness, etc. in a well-balanced manner, and has low water absorption, so that it can be suitably used for a substrate.

<熱可塑性ポリイミド樹脂(A)>
本発明に用いる熱可塑性ポリイミド樹脂(A)は、テトラカルボン酸成分とジアミン成分とを重合して得られる。熱可塑性ポリイミド樹脂(A)は、テトラカルボン酸成分(a-1)に由来する繰り返し単位と、脂肪族ジアミン成分(a-2)に由来する繰り返し単位とを有することが好ましい。
<Thermoplastic polyimide resin (A)>
The thermoplastic polyimide resin (A) used in the present invention is obtained by polymerizing a tetracarboxylic acid component and a diamine component. The thermoplastic polyimide resin (A) preferably has a repeating unit derived from the tetracarboxylic acid component (a-1) and a repeating unit derived from the aliphatic diamine component (a-2).

熱可塑性ポリイミド樹脂(A)を構成するテトラカルボン酸成分(a-1)は、シクロブタン-1,2,3,4-テトラカルボン酸、シクロペンタン-1,2,3,4-テトラカルボン酸、シクロヘキサン-1,2,4,5-テトラカルボン酸等の脂環族テトラカルボ ン酸、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸、ピロメリット酸等を例示することができる。なお、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)の重合においては、これらのアルキルエステル体を使用することができる。 The tetracarboxylic acid component (a-1) constituting the thermoplastic polyimide resin (A) is cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, Alicyclic tetracarbonic acid such as cyclohexane-1,2,4,5-tetracarboxylic acid, 3,3', 4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic acid, 3,3', 4,4'-benzophenone tetra Examples thereof include carboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, pyromellitic acid and the like. These alkyl esters can be used in the polymerization of the thermoplastic polyimide resin (A).

なかでも、テトラカルボン酸成分(a-1)のうち50モル%を超える成分がピロメリット酸であることが好ましい。テトラカルボン酸成分(a-1)がピロメリット酸を主成分とすることにより、本発明の基板用樹脂組成物が、耐熱性、二次加工性および低吸水性に優れる。かかる観点から、テトラカルボン酸成分(a-1)のうち、ピロメリット酸は60モル%以上であることがより好ましく、80モル%以上であることが更に好ましく、90モル%以上であることが特に好ましく、とりわけテトラカルボン酸成分(a-1)の全て(100モル%)がピロメリット酸であることが好ましい。 Among them, it is preferable that the component exceeding 50 mol% of the tetracarboxylic acid component (a-1) is pyromellitic acid. Since the tetracarboxylic dian component (a-1) contains pyromellitic acid as a main component, the resin composition for a substrate of the present invention is excellent in heat resistance, secondary processability and low water absorption. From this point of view, among the tetracarboxylic acid components (a-1), the pyromellitic acid is more preferably 60 mol% or more, further preferably 80 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more. It is particularly preferable that all (100 mol%) of the tetracarboxylic acid component (a-1) is pyromellitic acid.

熱可塑性ポリイミド樹脂(A)を構成するジアミン成分は、脂肪族ジアミン(a-2)を主成分とすることが好ましい。すなわち、ジアミン成分のうち50モル%を超える成分が脂肪族ジアミン(a-2)であることが好ましく、60モル%以上であることがより好ましく、80モル%以上であることが更に好ましく、90モル%以上であることが特に好ましく、とりわけジアミン成分の全て(100モル%)が脂肪族ジアミン(a-2)であることが好ましい。このことにより、本発明の基板用樹脂組成物は、耐熱性、低吸水性、成形性、二次加工性などを良好にできる。なお、本発明における脂肪族ジアミンには、脂環族ジアミンも包まれる。 The diamine component constituting the thermoplastic polyimide resin (A) preferably contains an aliphatic diamine (a-2) as a main component. That is, the diamine component having a content of more than 50 mol% is preferably an aliphatic diamine (a-2), more preferably 60 mol% or more, further preferably 80 mol% or more, and 90 mol% or more. It is particularly preferable that the content is mol% or more, and it is particularly preferable that all of the diamine components (100 mol%) are aliphatic diamines (a-2). As a result, the resin composition for a substrate of the present invention can have good heat resistance, low water absorption, moldability, secondary processability and the like. The aliphatic diamine in the present invention also includes an alicyclic diamine.

脂肪族ジアミン(a-2)としては、炭化水素基の両末端にアミノ基を有するジアミン成分であれば特に制限はなく、脂環族ジアミン、直鎖状脂肪族ジアミン、分岐状脂肪族ジアミン等が挙げられる。脂肪族ジアミン(a-2)は、耐熱性、耐熱老化性などを重視する場合には、脂環族ジアミンを含むことが好ましい。脂環族ジアミンは、環状炭化水素の両末端(すなわち、環を構成し、かつ互いに隣接しない炭素原子)にアミノ基を結合させてもよいし、環状炭化水素の炭素原子と、環状炭化水素に結合される炭化水素の末端にアミノ基を結合させてもよいし、環状炭化水素に結合される2つの炭化水素それぞれの末端にアミノ基を結合させてもよい。
脂環族ジアミンの具体例としては、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン、4,4’-メチレンビス(2-メチルシクロヘキシルアミン)、イソフォロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、耐熱老化性、成形性、二次加工性などの観点から、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンが好適に用いられる。
The aliphatic diamine (a-2) is not particularly limited as long as it is a diamine component having amino groups at both ends of the hydrocarbon group, such as an alicyclic diamine, a linear aliphatic diamine, and a branched aliphatic diamine. Can be mentioned. The aliphatic diamine (a-2) preferably contains an alicyclic diamine when heat resistance, heat aging resistance and the like are important. The alicyclic diamine may have an amino group bonded to both ends of the cyclic hydrocarbon (that is, carbon atoms constituting the ring and not adjacent to each other), or to the carbon atom of the cyclic hydrocarbon and the cyclic hydrocarbon. An amino group may be bonded to the end of the hydrocarbon to be bonded, or an amino group may be bonded to the end of each of the two hydrocarbons bonded to the cyclic hydrocarbon.
Specific examples of the alicyclic diamine include 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, and 4,4'-methylenebis (2-). Methylcyclohexylamine), isophoronediamine, norbornanediamine, bis (aminomethyl) tricyclodecane and the like. Among these, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane is preferably used from the viewpoints of heat resistance, heat aging property, moldability, secondary processability and the like.

一方、本発明の基板用樹脂組成物において、靭性、成形性、二次加工性を重視する場合には、脂肪族ジアミン(a-2)として、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方を含むことが好ましい。直鎖状脂肪族ジアミン、分岐状脂肪族ジアミンは、直鎖状炭化水素の両末端、分岐状炭化水素の両末端にアミノ基を有するとよい。
直鎖状脂肪族ジアミンとしては、アルキル基の両末端にアミン基を有するジアミン成分であれば特に制限はないが、具体例としては、エチレンジアミン(炭素数2)、プロピレンジアミン(炭素数3)、ブタンジアミン(炭素数4)、ペンタンジアミン(炭素数5)、ヘキサンジアミン(炭素数6)、ヘプタンジアミン(炭素数7)、オクタンジアミン(炭素数8)、ノナンジアミン(炭素数9)、デカンジアミン(炭素数10)、ウンデカンジアミン(炭素数11)、ドデカンジアミン(炭素数12)、トリデカンジアミン(炭素数13)、テトラデカンジアミン(炭素数14)、ペンタデカンジアミン(炭素数15)、ヘキサデカンジアミン(炭 素数16)、ヘプタデカンジアミン(炭素数17)、オクタデカンジアミン(炭素数18)、ノナデカンジアミン(炭素数19)、エイコサンジアミン(炭素数20)、トリアコンタンジアミン(炭素数30)、テトラコンタンジアミン(炭素数40)、ペンタコンタンジアミン(炭素数50)等の炭素数2~50程度の直鎖状脂肪族ジアミンが挙げられる。これらの中でも、成形性や二次加工性、低吸湿性に優れるという観点から、炭素数4~20の直鎖状脂肪族ジアミンが好ましく、炭素数5~16の直鎖状脂肪族ジアミンがより好ましく、炭素数6~12の直鎖状脂肪族ジアミンがさらに好ましい。
分岐状脂肪族ジアミンとしては、これら直鎖状脂肪族ジアミンに好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10の枝分かれ構造が結合されたものが挙げられる。
脂肪族ジアミン(a-2)としては、結晶性の観点から、直鎖状脂肪族ジアミンを含むことが特に好ましい。
On the other hand, in the resin composition for a substrate of the present invention, when toughness, formability, and secondary processability are emphasized, as an aliphatic diamine (a-2), a linear aliphatic diamine and a branched aliphatic diamine are used. It is preferable to include at least one of. The linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine may have amino groups at both ends of the linear hydrocarbon and both ends of the branched hydrocarbon.
The linear aliphatic diamine is not particularly limited as long as it is a diamine component having amine groups at both ends of the alkyl group, but specific examples thereof include ethylenediamine (2 carbon atoms), propylene diamine (3 carbon atoms), and the like. Butanediamine (4 carbons), pentandiamine (5 carbons), hexanediamine (6 carbons), heptanediamine (7 carbons), octanediamine (8 carbons), nonanediamine (9 carbons), decanediamine (9 carbons) 10 carbon atoms), undecane diamine (11 carbon atoms), dodecane diamine (12 carbon atoms), tridecane diamine (13 carbon atoms), tetradecane diamine (14 carbon atoms), pentadecane diamine (15 carbon atoms), hexadecane diamine (charcoal) Prime number 16), heptadecanediamine (17 carbons), octadecanediamine (18 carbons), nonadecandiamine (19 carbons), eikosandiamine (20 carbons), triacanthandiamine (30 carbons), tetracontan Examples thereof include linear aliphatic diamines having about 2 to 50 carbon atoms such as diamine (40 carbon atoms) and pentacontandiamine (50 carbon atoms). Among these, a linear aliphatic diamine having 4 to 20 carbon atoms is preferable, and a linear aliphatic diamine having 5 to 16 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of excellent moldability, secondary processability, and low moisture absorption. Preferably, a linear aliphatic diamine having 6 to 12 carbon atoms is more preferable.
Examples of the branched aliphatic diamine include those in which a branched structure having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms is bonded to these linear aliphatic diamines.
As the aliphatic diamine (a-2), it is particularly preferable to include a linear aliphatic diamine from the viewpoint of crystallinity.

熱可塑性ポリイミド樹脂(A)は、脂肪族ジアミン(a-2)以外の他のジアミン成分由来の構成単位を含んでいてもよい。他のジアミン成分としては、具体的には、1,4-フェニレンジアミン、1,3-フェニレンジアミン、2,4-トルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,4’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、α,α’-ビス(4-アミノフェニル)1,4’-ジイソプロピルベンゼン、α,α’-ビス(3-アミノフェニル)-1,4-ジイソプロピルベンゼン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、4,4’-ジ アミノジフェニルスルホン、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、2,6-ジアミノナフタレン、1,5-ジアミノナフタレン、p-キシリレンジアミン、m-キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン成分、ポリエチレングリコールビス(3-アミノプロピル)エーテル、ポリプロピレングリコールビス(3-アミノプロピル)エーテル等のエーテルジアミン成分、シロキサンジアミン類等が挙げられる。 The thermoplastic polyimide resin (A) may contain a structural unit derived from a diamine component other than the aliphatic diamine (a-2). Specific examples of other diamine components include 1,4-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, 2,4-toluenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, and 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4 , 4'-diaminodiphenylmethane, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, α, α' -Bis (4-aminophenyl) 1,4'-diisopropylbenzene, α, α'-bis (3-aminophenyl) -1,4-diisopropylbenzene, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) Phenyl] propane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 2,6-diaminonaphthalene, 1 , 5-Diaminonaphthalene, p-xylylene diamine, aromatic diamine components such as m-xylylene diamine, ether diamine components such as polyethylene glycol bis (3-aminopropyl) ether and polypropylene glycol bis (3-aminopropyl) ether. , Siloxane diamines and the like.

脂肪族ジアミン(a-2)は、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方か、脂環族ジアミンのいずれか、または両方を含んでもよいが、各種性能をバランスよく良好にする点から、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方並びに脂環族ジアミンを含むことが好ましく、直鎖状脂肪族ジアミンと脂環族ジアミンの両方を含むことがより好ましい。直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方並びに脂環族ジアミンを両方含む場合、これらの含有量比はモル基準で、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方:脂環族ジアミンが1:99~90:10の範囲であることが好ましく、1:99~80:20であることがより好ましく、1:99~70:30であることが更に好ましく、10:90~70:30であることが特に好ましく、20:80~70:30であることがとりわけ好ましく、25:75~60:40であることが最も好ましい。脂肪族ジアミン(a-2)に含まれる直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方と脂環族ジアミンとの割合がかかる範囲であれば、本発明の基板用樹脂組成物は耐熱性、耐熱老化性、靭性、成形性などのバランスに優れやすくなる。 The aliphatic diamine (a-2) may contain at least one of a linear aliphatic diamine and a branched aliphatic diamine, or an alicyclic diamine, or both, but the various performances are well-balanced and well-balanced. From this point of view, it is preferable to contain at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine and the alicyclic diamine, and it is more preferable to contain both the linear aliphatic diamine and the alicyclic diamine. When at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine and both the alicyclic diamine are contained, the content ratio thereof is on a molar basis, and at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine. : The aliphatic diamine is preferably in the range of 1:99 to 90:10, more preferably 1:99 to 80:20, and even more preferably 1:99 to 70:30. : 90 to 70:30 is particularly preferable, 20:80 to 70:30 is particularly preferable, and 25:75 to 60:40 is most preferable. As long as the ratio of at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine contained in the aliphatic diamine (a-2) to the alicyclic diamine is within such a range, the resin composition for a substrate of the present invention can be used. It tends to have an excellent balance of heat resistance, heat aging resistance, toughness, moldability, etc.

熱可塑性ポリイミド樹脂(A)は、結晶性を有するとよい。結晶性の熱可塑性ポリイミド樹脂(A)は、示差走査熱量計(DSC)測定において、結晶融解ピークが観測される。熱可塑性ポリイミド樹脂(A)の具体的な結晶融解温度は、260℃以上、350℃以下であることが好ましく、270℃以上、345℃以下であることがより好ましく、280℃以上、340℃以下であることが更に好ましい。熱可塑性ポリイミド樹脂(A)の結晶融解温度が上記下限値以上であれば、基板用樹脂組成物の耐熱性が十分なものとなりやすい。一方、結晶融解温度が上記上限値以下であれば、例えば、本発明の基板用樹脂組成物を用いて成形する際に、比較的低温で成形または二次加工がしやすいため好ましい。
なお、結晶融解温度は、具体的には実施例に記載される方法で測定することができ、以下同様である。
The thermoplastic polyimide resin (A) is preferably crystalline. For the crystalline thermoplastic polyimide resin (A), a crystal melting peak is observed in the differential scanning calorimetry (DSC) measurement. The specific crystal melting temperature of the thermoplastic polyimide resin (A) is preferably 260 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, more preferably 270 ° C. or higher and 345 ° C. or lower, and 280 ° C. or higher and 340 ° C. or lower. Is more preferable. When the crystal melting temperature of the thermoplastic polyimide resin (A) is at least the above lower limit value, the heat resistance of the resin composition for a substrate tends to be sufficient. On the other hand, when the crystal melting temperature is not more than the above upper limit value, for example, when molding using the resin composition for a substrate of the present invention, molding or secondary processing is easy at a relatively low temperature, which is preferable.
The crystal melting temperature can be specifically measured by the method described in Examples, and the same applies hereinafter.

熱可塑性ポリイミド樹脂(A)のガラス転移温度は150℃以上、300℃以下であることが好ましく、160℃以上、280℃以下であることがより好ましく、170℃以上、260℃以下であることが更に好ましく、175℃以上、250℃以下であることが特に好ましく、180℃以上、240℃以下であることが特に好ましい。熱可塑性ポリイミド樹脂(A)のガラス転移温度が上記下限値以上であれば、基板用樹脂組成物の耐熱性が十分なものとなりやすい。一方、ガラス転移温度が上記上限値以下であれば、本発明の基板用樹脂組成物を用いて成形する際に、比較的低温で成形がしやすいため好ましい。また、得られたフィルムなどの成形体を二次加工する場合も、同様の理由で好ましい。
なお、ガラス転移温度は、具体的には実施例に記載される方法で測定することができ、以下同様である。
The glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin (A) is preferably 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, and 170 ° C. or higher and 260 ° C. or lower. Further preferably, it is particularly preferably 175 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and particularly preferably 180 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin (A) is at least the above lower limit value, the heat resistance of the resin composition for a substrate tends to be sufficient. On the other hand, when the glass transition temperature is not more than the above upper limit value, it is preferable because it is easy to mold at a relatively low temperature when molding using the resin composition for a substrate of the present invention. Further, when the obtained molded product such as a film is secondarily processed, it is also preferable for the same reason.
The glass transition temperature can be specifically measured by the method described in Examples, and the same applies hereinafter.

<ポリエーテルイミド樹脂(B)>
ポリエーテルイミド樹脂(B)は特に限定されることはなく、その製造方法及び特性は例えば米国特許3,905,942、米国特許3,803,085に記載されている。
<Polyetherimide resin (B)>
The polyetherimide resin (B) is not particularly limited, and its production method and characteristics are described in, for example, US Pat. No. 3,905,942 and US Pat. No. 3,803,085.

本発明において用いるポリエーテルイミド樹脂(B)は、具体的には、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有することが好ましい。ポリエーテルイミド樹脂(B)が以下の繰り返し単位構造を有することで、各種性能を良好にしやすい点で好ましい。 Specifically, the polyetherimide resin (B) used in the present invention preferably has a repeating unit represented by the following general formula (1). It is preferable that the polyetherimide resin (B) has the following repeating unit structure in that various performances can be easily improved.

Figure 2022045273000002
Figure 2022045273000002

一般式(1)において、Y~Yは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ar~Arは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数6~24のアリーレン基を表し、Xは、直接結合、あるいは、-O-、-SO-、-S-、-C(=O)-、又は二価の脂肪族炭化水素基のいずれかを表す。
ポリエーテルイミド樹脂(B)は、上記一般式(1)で表される繰り返し単位が、例えは10~1,000で繰り返された構造を有するとよく、繰り返し単位数はより好ましくは20~700、さらに好ましくは30~500である。繰り返し単位数がかかる範囲にあれば、溶融時の粘度が高すぎず成形性に優れ、耐熱性、耐熱老化性などの各種性能もバランスよく良好にしやすい傾向となる。
In the general formula (1), Y 1 to Y 6 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and Ar 7 to Ar 9 may independently have a substituent. Representing an arylene group having 6 to 24 carbon atoms, X 1 is a direct bond, or -O-, -SO 2- , -S-, -C (= O)-, or a divalent aliphatic hydrocarbon. Represents one of the groups.
The polyetherimide resin (B) may have a structure in which the repeating unit represented by the above general formula (1) is repeated, for example, from 10 to 1,000, and the number of repeating units is more preferably 20 to 700. , More preferably 30-500. If the number of repeating units is within the range, the viscosity at the time of melting is not too high and the moldability is excellent, and various performances such as heat resistance and heat aging tend to be well-balanced.

~Yにおけるアルキル基は、例えば炭素原子数1~20、好ましくは炭素原子数1~10、より好ましくは炭素原子数1~6、さらに好ましくは炭素原子数1~2のアルキル基であり、具体的に好ましくはメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。また、Y~Yにおけるアルコキシ基は、例えば炭素原子数1~20、好ましくは炭素原子数1~10、より好ましくは炭素原子数1~6、さらに好ましくは炭素原子数1~2のアルコキシ基であり、具体的に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などである。Y~Yは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。Y~Yは、水素原子であることが好ましい。
Ar~Arにおけるアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基などが挙げられる。また、アリーレン基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン、アルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基などが挙げられる。置換基としてのアルキル基及びアルコキシ基は、例えば炭素原子数1~6、好ましくは炭素原子数1~2であり、その具体例は上記の通りである。また、ハロゲン置換アルキル基は、アルキル基の1つ又は複数の水素原子をハロゲンで置換された基である。ハロゲン置換アルキル基におけるアルキル基は上記と同様である。ハロゲンとしては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。Ar~Arは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ar~Arは、置換基を有する場合、アリーレン基の炭素原子数が6~24となるとよい。
Ar~Arは、置換基を有してもよいフェニレン基が好ましく、中でも、フェニレン基が好ましい。
における二価の脂肪族炭化水素基としては、好ましくは炭素原子数1~6の二価の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは二価の飽和脂肪族炭化水素基である。
二価の飽和脂肪族炭化水素基は、-C2y-(yは1~6の整数)で表され、具体的にはメチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、エチリデン基(-CH(CH)-)、ジメチルメチレン基(-C(CH-)などが挙げられる。
は、二価の飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、中でもジメチルメチレン基(-C(CH-)がより好ましい。
The alkyl group in Y 1 to Y 6 is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and further preferably 1 to 2 carbon atoms. Yes, specifically preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, Examples thereof include 1-methylpentyl group, n-hexyl group and isohexyl group. The alkoxy group in Y1 to Y6 has, for example, 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and further preferably 1 to 2 carbon atoms. Groups, specifically preferably methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy. Group etc. Y 1 to Y 6 may be the same as each other or may be different from each other. It is preferable that Y 1 to Y 6 are hydrogen atoms.
Examples of the arylene group in Ar 7 to Ar 9 include a phenylene group, a naphthylene group, an anthrasenylene group and the like. Examples of the substituent of the arylene group include an alkyl group, a halogen, an alkoxy group, and a halogen-substituted alkyl group. The alkyl group and the alkoxy group as the substituent are, for example, 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, and specific examples thereof are as described above. The halogen-substituted alkyl group is a group in which one or more hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with halogen. The alkyl group in the halogen-substituted alkyl group is the same as above. Examples of the halogen include a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, an iodine atom and the like. Ar 7 to Ar 9 may be the same as each other or may be different from each other. When Ar 7 to Ar 9 have a substituent, the number of carbon atoms of the arylene group is preferably 6 to 24.
Ar 7 to Ar 9 are preferably a phenylene group which may have a substituent, and above all, a phenylene group is preferable.
The divalent aliphatic hydrocarbon group in X1 is preferably a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a divalent saturated aliphatic hydrocarbon group.
The divalent saturated aliphatic hydrocarbon group is represented by -CyH 2y- ( y is an integer of 1 to 6), and specifically, a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, a propylene group, and an ethylidene group (-). CH (CH 3 )-), dimethylmethylene group (-C (CH 3 ) 2- ) and the like can be mentioned.
As X 1 , a divalent saturated aliphatic hydrocarbon group is preferable, and a dimethylmethylene group (-C (CH 3 ) 2- ) is more preferable.

上記一般式(1)において、Arは、置換基を有してもよい炭素原子数6~24の1,4-又は1,3-アリーレン基などでもよいが、好ましくは置換基を有してもよい炭素原子数6~24の1,4-アリーレン基である。イミド基との結合位置が、1,4位であることで、構造的に安定して耐熱老化性が向上し、また、優れた低吸水性、耐熱性、パンクチャー衝撃強度等の耐衝撃性も実現しやすい傾向となる。したがって、ポリエーテルイミド樹脂(B)は、以下の一般式(2)で表されることが好ましい。 In the above general formula (1), Ar 9 may have a 1,4- or 1,3-arylene group having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent, but preferably has a substituent. It may be a 1,4-arylene group having 6 to 24 carbon atoms. Since the bond position with the imide group is at the 1st or 4th position, it is structurally stable and has improved heat aging resistance, and also has excellent low water absorption, heat resistance, and impact resistance such as puncture impact strength. Also tends to be easy to realize. Therefore, the polyetherimide resin (B) is preferably represented by the following general formula (2).

Figure 2022045273000003
Figure 2022045273000003

一般式(2)において、Y~Yは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ar~Arは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数6~24のアリーレン基を表し、Xは、直接結合、あるいは、-O-、-SO-、-S-、-C(=O)-、又は二価の脂肪族炭化水素基のいずれかを表す。一般式(2)中の(1,4)Arは、イミド基がAr基の1位と4位に結合している。 In the general formula (2), Y 1 to Y 6 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and Ar 7 to Ar 9 may independently have a substituent. Representing an arylene group having 6 to 24 carbon atoms, X 1 is a direct bond, or -O-, -SO 2- , -S-, -C (= O)-, or a divalent aliphatic hydrocarbon. Represents one of the groups. In (1,4) Ar 9 in the general formula (2), the imide group is bonded to the 1-position and the 4-position of the Ar 9 group.

一般式(2)におけるY~Y、Xは、上記で説明したとおりである。
Arにおけるアリーレン基は、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,4-アントラセニレン基などが挙げられる。また、これらアリーレン基は、上記のとおり置換基を有してもよいが、その置換基は上記で説明したとおりである。Arは、好ましくは置換基を有してもよい1,4-フェニレン基であり、より好ましくは1,4-フェニレン基である。
また、一般式(2)において、Ar、Arは上記で説明したとおりであるが、Ar及びArは、置換基を有してもよい炭素原子数6~24の1,4-アリーレン基であることが好ましく、1,4-アリーレン基としては、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,4-アントラセニレン基などが挙げられる。また、これらアリーレン基は、上記のとおり置換基を有してもよいが、その置換基は上記で説明したとおりである。Ar及びArは、置換基を有してもよい1,4-フェニレン基であることがより好ましく、1,4-フェニレン基であることがさらに好ましい。
Y 1 to Y 6 and X 1 in the general formula (2) are as described above.
Examples of the arylene group in Ar 9 include a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthylene group and a 1,4-anthrasenylene group. Further, these arylene groups may have a substituent as described above, but the substituent is as described above. Ar 9 is preferably a 1,4-phenylene group which may have a substituent, and more preferably a 1,4-phenylene group.
Further, in the general formula (2), Ar 7 and Ar 8 are as described above, but Ar 7 and Ar 8 are 1,4-1,4-with 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent. It is preferably an arylene group, and examples of the 1,4-arylene group include a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthylene group, and a 1,4-anthrasenylene group. Further, these arylene groups may have a substituent as described above, but the substituent is as described above. Ar 7 and Ar 8 are more preferably 1,4-phenylene groups which may have a substituent, and even more preferably 1,4-phenylene groups.

本発明において用いるポリエーテルイミド樹脂(B)としては、具体的には、下記の式(3)で表される構造を有することが特に好ましい。ポリエーテルイミド樹脂(B)が以下の構造を有することで、基板用樹脂組成物は、耐熱老化性が優れたものとなりやすく、優れた低吸水性、耐熱性、パンクチャー衝撃強度等の耐衝撃性も実現しやすい傾向となる。さらに、成形性、二次加工性なども良好となりやすい。 Specifically, the polyetherimide resin (B) used in the present invention preferably has a structure represented by the following formula (3). Since the polyetherimide resin (B) has the following structure, the resin composition for a substrate tends to have excellent heat aging resistance, and has excellent impact resistance such as low water absorption, heat resistance, and puncture impact strength. There is a tendency for sex to be easily realized. Further, the moldability and the secondary workability tend to be good.

Figure 2022045273000004

上記一般式(3)において、n(繰り返し数)は通常10~1,000の範囲の整数であり、好ましくは20~700であり、より好ましくは30~500である。nがかかる範囲にあれば、溶融時の粘度が高すぎず成形性に優れ、耐熱性、耐熱老化性などの各種性能のバランスに優れる傾向となる。
Figure 2022045273000004

In the above general formula (3), n (repetition number) is usually an integer in the range of 10 to 1,000, preferably 20 to 700, and more preferably 30 to 500. When n is in the range, the viscosity at the time of melting is not too high and the moldability is excellent, and the balance of various performances such as heat resistance and heat aging tends to be excellent.

上記構造を有するポリエーテルイミド樹脂(B)の具体例としては、例えばサビックイノベーティブプラスチックス社から商品名「Ultem」シリーズとして市販されている。 As a specific example of the polyetherimide resin (B) having the above structure, for example, it is commercially available from SABIC Innovative Plastics Co., Ltd. under the trade name "Ultem" series.

ポリエーテルイミド樹脂(B)のガラス転移温度は、160℃以上300℃以下であることが好ましく、170℃以上290℃以下であることがより好ましく、180℃以上280℃以下であることが更に好ましく、190℃以上270℃以下であることが特に好ましく、200℃以上260℃以下であることがとりわけ好ましい。ポリエーテルイミド樹脂 (B)のガラス転移温度が上記下限値以上であることにより、基板用樹脂組成物の耐熱性が十分なものとなりやすい。一方、ポリエーテルイミド樹脂(B)のガラス転移温度が上記上限値以下であることにより、比較的低温で成形または二次加工できるため、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)とブレンドする際に、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)の分解、劣化を引き起こしにくくなる。 The glass transition temperature of the polyetherimide resin (B) is preferably 160 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 170 ° C. or higher and 290 ° C. or lower, and further preferably 180 ° C. or higher and 280 ° C. or lower. , 190 ° C. or higher and 270 ° C. or lower is particularly preferable, and 200 ° C. or higher and 260 ° C. or lower is particularly preferable. When the glass transition temperature of the polyetherimide resin (B) is at least the above lower limit value, the heat resistance of the resin composition for a substrate tends to be sufficient. On the other hand, when the glass transition temperature of the polyetherimide resin (B) is equal to or lower than the above upper limit value, molding or secondary processing can be performed at a relatively low temperature. Therefore, when blended with the thermoplastic polyimide resin (A), it is thermoplastic. Decomposition and deterioration of the polyimide resin (A) are less likely to occur.

本発明の基板用樹脂組成物において、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)と前記ポリエーテルイミド樹脂(B)との含有割合は、熱可塑性ポリイミド樹脂(A):ポリエーテルイミド樹脂(B)が質量比で75:25~10:90の範囲内であることが好ましい。上記範囲内であると、誘電特性、耐熱老化性、靭性、低吸水性などの各種性能をバランスよく良好にしやすくなる。これら観点から、熱可塑性ポリイミド樹脂(A):ポリエーテルイミド樹脂(B)は、70:30~20:80であることがより好ましく、65:35~30:70がさらに好ましく、65:35~35:65が特に好ましく、60:40~40:60がとりわけ好ましい。 In the resin composition for a substrate of the present invention, the content ratio of the thermoplastic polyimide resin (A) and the polyetherimide resin (B) is such that the thermoplastic polyimide resin (A): the polyetherimide resin (B) has a mass ratio. It is preferably in the range of 75:25 to 10:90. Within the above range, various performances such as dielectric properties, heat aging resistance, toughness, and low water absorption can be easily improved in a well-balanced manner. From these viewpoints, the thermoplastic polyimide resin (A): polyetherimide resin (B) is more preferably 70:30 to 20:80, further preferably 65:35 to 30:70, and 65:35 to 65. 35:65 is particularly preferable, and 60:40 to 40:60 is particularly preferable.

さらに、本発明の基板用樹脂組成物は、上記した成分以外に、本発明の趣旨を超えない範囲で、その他の樹脂や充填材、各種添加剤、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、着色剤、滑剤、難燃剤等を適宜配合してもよい。
その他の樹脂の含有量は、特に限定されないが、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)とポリエーテルイミド樹脂(B)の合計量100質量部に対して、例えば50質量部以下程度であればよいし、30質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよいが、基板用樹脂組成物における樹脂は、熱可塑性ポリイミド樹脂(A)とポリエーテルイミド樹脂(B)からなることが好ましい。
Further, the resin composition for a substrate of the present invention has other resins and fillers, various additives, for example, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, and light, in addition to the above-mentioned components, within the range not exceeding the gist of the present invention. Stabilizers, nucleating agents, colorants, lubricants, flame retardants and the like may be appropriately added.
The content of the other resins is not particularly limited, but may be, for example, about 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the thermoplastic polyimide resin (A) and the polyetherimide resin (B). The amount may be 30 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less, but the resin in the resin composition for a substrate is preferably composed of a thermoplastic polyimide resin (A) and a polyetherimide resin (B). ..

(誘電特性)
本発明の基板用樹脂組成物は、伝送損失の低減の観点から、低誘電率、及び低誘電正接であることが好ましい。具体的には基板用樹脂組成物の比誘電率は3.8以下であることが好ましい。また、基板用樹脂組成物の誘電正接は0.015以下であることが好ましい。伝送損失をより効果的に低減する観点から、基板用樹脂組成物の比誘電率は、3.6以下がより好ましく、3.4以下がさらに好ましく、3.2以下がよりさらに好ましい。また、基板用樹脂組成物の誘電正接は、0.013以下がより好ましく、0.011以下がさらに好ましく、0.01以下がよりさらに好ましく、0.009以下が特に好ましい。
なお、比誘電率及び誘電正接は、基板用樹脂組成物から厚み100μmのフィルムを作成し、そのフィルムを試験片とし、JIS C2565:1992に準拠して、温度23℃、周波数28GHzの条件で測定して求めた値である。
(Dielectric characteristic)
The resin composition for a substrate of the present invention preferably has a low dielectric constant and a low dielectric loss tangent from the viewpoint of reducing transmission loss. Specifically, the relative permittivity of the resin composition for a substrate is preferably 3.8 or less. Further, the dielectric loss tangent of the resin composition for a substrate is preferably 0.015 or less. From the viewpoint of more effectively reducing the transmission loss, the relative permittivity of the resin composition for a substrate is more preferably 3.6 or less, further preferably 3.4 or less, still more preferably 3.2 or less. The dielectric loss tangent of the resin composition for a substrate is more preferably 0.013 or less, further preferably 0.011 or less, further preferably 0.01 or less, and particularly preferably 0.009 or less.
The relative permittivity and the dielectric loss tangent are measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a frequency of 28 GHz in accordance with JIS C2565: 1992 by preparing a film having a thickness of 100 μm from the resin composition for a substrate and using the film as a test piece. It is a value obtained by.

(吸水率)
基板用樹脂組成物の吸水率は0.9%以下であることが好ましい。基板用樹脂組成物の吸水率が低くなることで、基板の銅箔からの剥離が防止されやすくなる。また、耐マイグレーション性が高まり短絡の発生を防止しやすくなる。以上の観点から、基板用樹脂組成物の吸水率は、0.87%以下がより好ましく、0.85%以下がさらに好ましく、0.82%以下が特に好ましい。なお、吸水率は、実施例で示すとおりに基板用樹脂組成物からフィルムを作成し、そのフィルムを試験片として水に23℃で24時間浸漬した際の浸漬前後の質量変化から測定できる。
(Water absorption rate)
The water absorption rate of the resin composition for a substrate is preferably 0.9% or less. By lowering the water absorption rate of the resin composition for a substrate, it becomes easy to prevent the substrate from peeling from the copper foil. In addition, migration resistance is improved and it becomes easier to prevent the occurrence of a short circuit. From the above viewpoint, the water absorption rate of the resin composition for a substrate is more preferably 0.87% or less, further preferably 0.85% or less, and particularly preferably 0.82% or less. The water absorption rate can be measured from the mass change before and after immersion when a film is prepared from the resin composition for a substrate as shown in Examples and the film is immersed in water at 23 ° C. for 24 hours as a test piece.

<成形体>
本発明の基板用樹脂組成物を用いて成形されてなる成形体としては、例えば、フィルム、プレート等の形状を有する成形体が挙げられる。なかでも、本発明の基板用樹脂組成物は誘電特性、耐熱老化性、靭性、低吸水性などの各種性能がバランスよく良好であることから、基板用フィルムとして好適に使用することができる。
<Molded body>
Examples of the molded product formed by using the resin composition for a substrate of the present invention include a molded product having a shape such as a film or a plate. Among them, the resin composition for a substrate of the present invention has good balance of various performances such as dielectric properties, heat aging resistance, toughness, and low water absorption, and thus can be suitably used as a film for a substrate.

本発明のフィルムは、上記した基板用樹脂組成物よりなるとよい。フィルムの厚みは、特に制限されるものではないが、通常1~300μmであり、10~200μmであることが好ましく、20~180μmであることがより好ましいが、基板用フィルムとして好適に使用できる観点から30~150μmであることが特に好ましい。
また、フィルムは、流れ方向(MD)とその直交方向(TD)における物性の異方性ができるだけ少なくなるように製膜することが好ましい。
The film of the present invention may be made of the above-mentioned resin composition for a substrate. The thickness of the film is not particularly limited, but is usually 1 to 300 μm, preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 180 μm, but it can be suitably used as a film for a substrate. It is particularly preferably from 30 to 150 μm.
Further, it is preferable that the film is formed so that the anisotropy of the physical properties in the flow direction (MD) and the orthogonal direction (TD) thereof is minimized.

また、本発明のフィルムは、基板に使用されるので、はんだ工程などで高温に加熱されることが多い。そのため、その加熱の際に結晶化して外観が変化したりすることを防止する観点から、結晶化状態のフィルムであることが好ましい。
結晶化状態のフィルムを使用する場合、フィルムの相対結晶化度は60%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることが特に好ましく、90%以上であることがとりわけ好ましい。また、上限は通常100%である。フィルムの相対結晶化度が上記下限値以上であると、加熱時の結晶化による外観の変化などを適切に防止できる。
Further, since the film of the present invention is used for a substrate, it is often heated to a high temperature in a soldering process or the like. Therefore, from the viewpoint of preventing the film from crystallizing and changing its appearance during its heating, it is preferable that the film is in a crystallized state.
When a crystallized film is used, the relative crystallinity of the film is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, and 85% or more. It is particularly preferable that it is present, and it is particularly preferable that it is 90% or more. The upper limit is usually 100%. When the relative crystallization degree of the film is at least the above lower limit value, it is possible to appropriately prevent a change in appearance due to crystallization during heating.

前記相対結晶化度は、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製、Pyris1 DSC)を用いて、フィルムから得られる試験片を10℃/分の昇温速度で加熱し、このときに得られる結晶融解ピークの熱量(J/g)、再結晶化ピークの熱量(J/g)から下記の式(1)を用いて算出することで得られる。
相対結晶化度(%)={1-(ΔHc/ΔHm)}×100 (1)
ΔHc:フィルム材の10℃/分の昇温条件下での再結晶化ピークの熱量(J/g)
ΔHm:フィルムの10℃/分の昇温条件下での結晶融解ピークの熱量(J/g)
The relative crystallinity is determined by heating a test piece obtained from a film at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (Pyris1 DSC, manufactured by PerkinElmer), and melting the crystals obtained at this time. It can be obtained by calculating from the calorific value of the peak (J / g) and the calorific value of the recrystallization peak (J / g) using the following formula (1).
Relative crystallinity (%) = {1- (ΔHc / ΔHm)} × 100 (1)
ΔHc: Calorific value (J / g) of the recrystallization peak of the film material under the heating condition of 10 ° C./min.
ΔHm: Calorific value (J / g) of the crystal melting peak of the film under the heating condition of 10 ° C./min.

なお、再結晶化ピークが複数存在する場合はその熱量の合計をΔHcとし、結晶融解ピークが複数存在する場合はその熱量の合計をΔHmとして算出する。示差走査熱量計で測定した際に再結晶化ピークが見られないもの(ΔHm=0J/g)を結晶化したフィルム、再結晶化ピークが見られるものを完全に結晶化していないフィルムということができる。
相対結晶化度を前記範囲とするには、例えば、フィルムを製造する際の条件等を適宜調整すればよく、その詳細は後述する。
If there are a plurality of recrystallization peaks, the total calorific value is ΔHc, and if there are a plurality of crystal melting peaks, the total calorific value is ΔHm. A film in which a recrystallization peak is not observed (ΔHm = 0J / g) when measured with a differential scanning calorimeter is a film, and a film in which a recrystallization peak is observed is a film that is not completely crystallized. can.
In order to keep the relative crystallinity within the above range, for example, the conditions for producing the film may be appropriately adjusted, and the details thereof will be described later.

(引張破断伸度)
本発明のフィルムは、JIS K7127:1999に準拠し、引張速度200mm/分の条件にて測定される引張破断伸度が100%以上であることが好ましい。引張破断伸度が上記下限値以上であることで、フィルムの靭性が良好となり、フレキシブル性が向上する。また、破断等のトラブルを生じることなく、安定して成形または二次加工をしやすい傾向となる。
本発明のフィルムの引張破断伸度は、より好ましくは105%以上、さらに好ましくは120%以上、よりさらに好ましくは130%以上、最も好ましくは135%以上である。引張破断伸度は、靭性の観点からは高ければよいが、他の性能とのバランスの観点から例えば300%以下であればよく、250%以下であってもよく、200%以下であってもよい。
(Tension breaking elongation)
The film of the present invention complies with JIS K7127: 1999, and it is preferable that the tensile elongation at break measured at a tensile speed of 200 mm / min is 100% or more. When the tensile elongation at break is equal to or higher than the above lower limit, the toughness of the film is improved and the flexibility is improved. In addition, there is a tendency that stable molding or secondary processing is easy without causing troubles such as breakage.
The tensile elongation at break of the film of the present invention is more preferably 105% or more, further preferably 120% or more, still more preferably 130% or more, and most preferably 135% or more. The tensile elongation at break may be high from the viewpoint of toughness, but may be, for example, 300% or less, 250% or less, or 200% or less from the viewpoint of balance with other performance. good.

(引張弾性率)
本発明のフィルムの引張弾性率は、2200MPa以上、3200MPa以下であることが好ましい。引張弾性率が上記下限値以上であれば、フィルムが十分な剛性を有し、ハンドリング性に優れる傾向となる。かかる観点から、引張弾性率は2250MPa以上であることがさらに好ましく、2300MPa以上であることが特に好ましい。一方、引張弾性率が上記上限値以下であれば、フィルムが十分な柔軟性を有するため好ましい。かかる観点から、引張弾性率は3100MPa以下であることがより好ましく、3050MPa以下があることがさらに好ましく、3000MPa以下であることが特に好ましい。
(Tension modulus)
The tensile elastic modulus of the film of the present invention is preferably 2200 MPa or more and 3200 MPa or less. When the tensile elastic modulus is at least the above lower limit value, the film has sufficient rigidity and tends to have excellent handleability. From this point of view, the tensile elastic modulus is more preferably 2250 MPa or more, and particularly preferably 2300 MPa or more. On the other hand, when the tensile elastic modulus is not more than the above upper limit value, it is preferable because the film has sufficient flexibility. From this point of view, the tensile elastic modulus is more preferably 3100 MPa or less, further preferably 3050 MPa or less, and particularly preferably 3000 MPa or less.

なお、引張破断伸度及び引張弾性率は、具体的には実施例に記載される方法で測定することができる。試験片となるフィルムは、方向性がある場合には、フィルムの樹脂流れ方向(押出成形の場合は押出方向)に直交する方向(TD方向)について測定すればよい。プレス成形などのように方向性がない場合には、一方向のみ測定して、その測定値を引張破断伸度及び引張弾性率とする。 The tensile elongation at break and the tensile elastic modulus can be specifically measured by the methods described in Examples. When the film to be the test piece has directionality, it may be measured in a direction (TD direction) orthogonal to the resin flow direction (extrusion direction in the case of extrusion molding) of the film. When there is no directionality such as press molding, measurement is performed in only one direction, and the measured values are taken as the tensile elongation at break and the tensile elastic modulus.

<成形体の製造方法>
成形体の製造方法としては、特に限定されるものではないが、公知の方法、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形、プレス成形等を採用することができる。
<Manufacturing method of molded product>
The method for producing the molded body is not particularly limited, but known methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding, pneumatic molding, press molding and the like can be adopted.

また、フィルムの成形(製膜)方法としては、特に限定されるものではないが、公知の方法、例えばTダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法、あるいは流延法等を採用することができ、なかでもフィルムの生産性等の面からTダイを用いる押出キャスト法が好適に用いられる。 Further, the film forming (film forming) method is not particularly limited, but a known method, for example, an extrusion casting method using a T-die, a calendar method, a casting method, or the like can be adopted. Among them, the extrusion casting method using a T-die is preferably used from the viewpoint of film productivity and the like.

また、フィルムは、一方向または二方向に延伸を施した一軸または二軸延伸フィルムであってもよく、延伸フィルムの製造方法としては、Tダイキャスト法、プレス法、カレンダー法等によって前駆体としての未延伸フィルムを作製した後、ロール延伸法、テンター延伸法等により延伸成形する方法や、インフレーション法、チューブラー法等により、溶融押出と延伸成形を一体的に行う方法を挙げることができる。 Further, the film may be a uniaxial or biaxially stretched film stretched in one direction or two directions, and the stretched film can be produced as a precursor by a T die casting method, a pressing method, a calendar method or the like. Examples thereof include a method of stretching and molding by a roll stretching method, a tenter stretching method and the like after producing the unstretched film of the above, and a method of integrally performing melt extrusion and stretching molding by an inflation method, a tubular method and the like.

Tダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる基板用樹脂組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、概ね280℃以上、350℃以下である。溶融混練には、一般的に使用される単軸押出機、二軸押出機、ニーダーやミキサーなどが使用でき、特に制限されるものではない。 The molding temperature in the extrusion casting method using a T-die is appropriately adjusted depending on the flow characteristics, film forming property, etc. of the resin composition for a substrate to be used, but is generally 280 ° C. or higher and 350 ° C. or lower. Generally used single-screw extruders, twin-screw extruders, kneaders, mixers and the like can be used for melt-kneading, and the melt kneading is not particularly limited.

Tダイを用いる押出キャスト法の場合、得られるフィルムは急冷して非晶状態で採取してもよいし、キャスティングロールで加熱することによって結晶化させてもよいし、非晶状態で採取した後に加熱処理を施して結晶化した状態で採取してもよい。一般に非晶状態 のフィルムは耐久性や二次加工性に優れ、結晶化後のフィルムは耐熱性や剛性(コシ)に優れるため、用途、目的に応じて最適な結晶化状態のフィルムを使用すればよいが、本発明のフィルムは上記の通り結晶化させたフィルムであることが好ましい。 In the case of the extrusion casting method using a T-die, the obtained film may be rapidly cooled and collected in an amorphous state, may be crystallized by heating with a casting roll, or may be collected in an amorphous state. It may be collected in a crystallized state after being heat-treated. Generally, an amorphous film has excellent durability and secondary processability, and a crystallized film has excellent heat resistance and rigidity (stiffness). Therefore, use the optimum crystallized film according to the application and purpose. However, the film of the present invention is preferably a film crystallized as described above.

また、相対結晶化度を上記した範囲とするには、例えば、フィルムを製造する際の条件等を適宜調整すればよいが、本発明においては、以下の(1)~(4)の方法を採用することが好ましい。これらの方法は、組み合わせて用いてもよい。なかでも、均一に結晶化したフィルムが得られやすく、エネルギー消費の少ない(1)の方法が好ましい。 Further, in order to keep the relative crystallinity within the above range, for example, the conditions for producing the film may be appropriately adjusted, but in the present invention, the following methods (1) to (4) are used. It is preferable to adopt it. These methods may be used in combination. Among them, the method (1), which makes it easy to obtain a uniformly crystallized film and consumes less energy, is preferable.

(1)溶融した基板用樹脂組成物を冷却しフィルム形状とする際の冷却条件を調整する方法。前記冷却は例えば、冷却機としてキャストロールを用い、押し出された溶融樹脂をキャストロールに接触させることにより行うことができるが、具体的には、以下の方法を採用することが好ましい。 (1) A method for adjusting cooling conditions when a molten resin composition for a substrate is cooled to form a film shape. The cooling can be performed, for example, by using a cast roll as a cooler and bringing the extruded molten resin into contact with the cast roll. Specifically, it is preferable to adopt the following method.

冷却温度を結晶性の樹脂のDSCにより測定されるガラス転移温度より5~100℃高い温度とする方法が挙げられる。冷却温度は結晶性樹脂成分のガラス転移温度より10~80℃高い温度であることがより好ましく、20~60℃高い温度であることが特に好ましい。冷却温度を前記範囲とすることで、フィルムの冷却速度を遅くすることができ、相対結晶化度を高くすることができる傾向がある。具体的には、冷却温度は190℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、210℃以上であることがさらに好ましく、220℃以上であることが特に好ましい。
一方、冷却温度は300℃以下であることが好ましく、280℃以下であることがより好ましく、260℃以下であることがさらに好ましく、250℃以下であることが特に好ましい。
なお、フィルムは、キャスティングロールに接することで上記冷却温度まで温度が下げられるとよい。したがって、キャスティングロールの温度は、例えば190~300℃、好ましくは200~280℃、より好ましくは210~260℃、さらに好ましくは22~260℃である。
Examples thereof include a method in which the cooling temperature is set to a temperature 5 to 100 ° C. higher than the glass transition temperature measured by DSC of the crystalline resin. The cooling temperature is more preferably 10 to 80 ° C. higher than the glass transition temperature of the crystalline resin component, and particularly preferably 20 to 60 ° C. higher. By setting the cooling temperature within the above range, the cooling rate of the film can be slowed down, and the relative crystallinity tends to be increased. Specifically, the cooling temperature is preferably 190 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, further preferably 210 ° C. or higher, and particularly preferably 220 ° C. or higher.
On the other hand, the cooling temperature is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower, further preferably 260 ° C. or lower, and particularly preferably 250 ° C. or lower.
It is preferable that the temperature of the film is lowered to the above-mentioned cooling temperature by coming into contact with the casting roll. Therefore, the temperature of the casting roll is, for example, 190 to 300 ° C, preferably 200 to 280 ° C, more preferably 210 to 260 ° C, still more preferably 22 to 260 ° C.

(2)加熱ロールを用いフィルムを再加熱する方法。具体的には、縦延伸機等のキャストロールとは別のロールで加熱する方法が挙げられる。加熱する際の温度は、前記(1)の冷却温度と同様の範囲が好ましい。 (2) A method of reheating a film using a heating roll. Specifically, a method of heating with a roll different from the cast roll such as a longitudinal stretching machine can be mentioned. The temperature at the time of heating is preferably in the same range as the cooling temperature of (1) above.

(3)オーブンでフィルムを再加熱する方法。具体的には、フローティングドライヤー、テンター、バンドドライヤー等の乾燥装置にフィルムを通し、熱風で加熱する方法が挙げられる。加熱する際の温度は、前記(1)の冷却温度と同様の範囲が好ましい。 (3) A method of reheating the film in an oven. Specific examples thereof include a method in which a film is passed through a drying device such as a floating dryer, a tenter, and a band dryer, and heated with hot air. The temperature at the time of heating is preferably in the same range as the cooling temperature of (1) above.

(4)赤外線でフィルムを再加熱する方法。具体的には、セラミックヒーター等の遠赤外線ヒーターをロール間に設置しロールtoロールでフィルムを加熱してもよいし、遠赤外線乾燥機にフィルムを通し加熱してもよい。加熱する際の温度は、前記(1)の冷却温度と同様の範囲が好ましい。 (4) A method of reheating the film with infrared rays. Specifically, a far-infrared heater such as a ceramic heater may be installed between the rolls to heat the film by roll-to-roll, or the film may be passed through a far-infrared dryer to heat the film. The temperature at the time of heating is preferably in the same range as the cooling temperature of (1) above.

なお、前記(2)~(4)の処理は、フィルム製造ライン中にそのための設備を設けフィルム製造の際に同時に行ってもよいし、一度ロール状にフィルムを巻き取った後、このフィルムロールについて製造ライン外のこれら設備によって行ってもよい。 The treatments (2) to (4) may be performed at the same time as the film production by providing equipment for that purpose in the film production line, or once the film is wound into a roll, the film roll may be performed. May be carried out by these facilities outside the production line.

<基板>
本発明の基板用樹脂組成物は、各種の基板に使用されるものであり、基板用樹脂組成物からなるフィルムなどの成形体は、基板の少なくとも一部を構成するとよい。また、基板は典型的には回路を有する回路基板であるとよい。回路基板としては、FPC(Flexible printed circuits)、や、FCCL(Flexible Cupper Clad Laminate)などが挙げられる。
本発明では、上記の通り、フィルムなどの成形体は、誘電特性、耐熱老化性、靭性などの各種性能がバランスよく良好になり、吸水性も低くなる。そのため、基板に必要とされる要求特性を満足し、基板に好適に用いられる。特に、本発明では、耐熱老化性が良好となることで、はんだ工程などにおいて高温に加熱された後でも、折り曲げた際に割れなどが生じにくくなる。そのため、上記したFPCやFCCLなどに特に好適である。
<Board>
The resin composition for a substrate of the present invention is used for various substrates, and a molded product such as a film made of the resin composition for a substrate may form at least a part of the substrate. Further, the substrate is typically a circuit board having a circuit. Examples of the circuit board include FPC (Flexible printed circuits) and FCCL (Flexible Cupper Clad Laminate).
In the present invention, as described above, a molded product such as a film has good balance of various performances such as dielectric properties, heat aging resistance, and toughness, and has low water absorption. Therefore, the required characteristics required for the substrate are satisfied, and the substrate is suitably used. In particular, in the present invention, the heat-resistant aging property is improved, so that cracks and the like are less likely to occur when bent even after being heated to a high temperature in a soldering process or the like. Therefore, it is particularly suitable for the above-mentioned FPC, FCCL and the like.

本発明は、基板用積層体を提供する。基板用積層体は、上記した本発明のフィルムと銅箔とを備える積層体である。基板用積層体は、回路を形成して、回路基板を構成するよい。銅箔は、回路基板においてはエッチングなどにより所定の形状にパターニングされ、配線などを構成するとよい。銅箔の厚みは、例えば1~80μm、好ましくは3~50μm、より好ましくは5~30μmである。 The present invention provides a laminate for a substrate. The laminated body for a substrate is a laminated body including the above-mentioned film of the present invention and a copper foil. The board laminate may form a circuit to form a circuit board. The copper foil may be patterned into a predetermined shape by etching or the like on the circuit board to form wiring or the like. The thickness of the copper foil is, for example, 1 to 80 μm, preferably 3 to 50 μm, and more preferably 5 to 30 μm.

本発明のフィルムは、ベースフィルム及びカバーフィルムのいずれかを構成することが好ましい。ベースフィルムは、回路基板の基材となるものであり、ベースフィルム上に銅箔が設けられるとよい。銅箔は、一般的には接着層を介してベースフィルムに貼り合わされる。
接着層としては、特に限定されないが、エポキシ系樹脂接着剤、アクリル系樹脂接着剤、フェノール系樹脂接着剤などが挙げられるが、これらの中ではエポキシ系樹脂接着剤が好ましい。
また、銅箔にシランカップリング剤などの表面処理剤により表面処理をして、銅箔はその表面処理剤を介してベースフィルムに貼り合わされてもよいし、銅箔は、表面処理剤や接着層を介さずにベースフィルムに直接貼り合わされてもよい。
The film of the present invention preferably constitutes either a base film or a cover film. The base film serves as a base material for a circuit board, and it is preferable that a copper foil is provided on the base film. The copper foil is generally attached to the base film via an adhesive layer.
The adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy resin adhesive, an acrylic resin adhesive, and a phenol resin adhesive. Among these, an epoxy resin adhesive is preferable.
Further, the copper foil may be surface-treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent, and the copper foil may be bonded to the base film via the surface treatment agent, and the copper foil may be bonded to the surface treatment agent or adhesion. It may be directly bonded to the base film without interposing a layer.

カバーフィルムは、カバーレイフィルムと呼ばれることがあり、ベースフィルム上に設けられた銅箔などを被覆して保護するためのフィルムである。カバーフィルムは、回路基板の基材となるベースフィルムやリジット基板などの銅箔が設けられた面に貼り合わされて使用される。
カバーフィルムは、一般的にベースフィルムやリジット基板などの基材に接着層を介して貼り合わされる。接着層に使用される接着剤は上記の通りである。また、接着層は適宜省略されてもよく、その場合、カバーフィルムは、シランカップリング剤などの表面処理剤により表面処理された銅箔に接着されてもよいし、接着層や表面処理剤を介さずに銅箔に直接接着されてもよい。
また、銅箔は一般的に基材上にパターニングされ部分的に設けられるが、基材の銅箔が設けられない部分において、カバーフィルムは基材に直接接着されてもよいし、接着層を介して基材に貼り合わされてもよい。
The cover film is sometimes called a coverlay film, and is a film for covering and protecting a copper foil or the like provided on a base film. The cover film is used by being bonded to a surface provided with a copper foil such as a base film or a rigid substrate which is a base material of a circuit board.
The cover film is generally attached to a substrate such as a base film or a rigid substrate via an adhesive layer. The adhesive used for the adhesive layer is as described above. Further, the adhesive layer may be omitted as appropriate, and in that case, the cover film may be adhered to a copper foil surface-treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent, or the adhesive layer or the surface treatment agent may be used. It may be directly adhered to the copper foil without intervention.
Further, the copper foil is generally patterned and partially provided on the base material, but in the portion where the copper foil of the base material is not provided, the cover film may be directly adhered to the base material, or an adhesive layer may be provided. It may be attached to the base material via the substrate.

図1は、ベースフィルム及びカバーフィルムを備える回路基板の一例を示す。図1を用いて、本発明のフィルムを用いた回路基板の構成をより詳細に説明する。
図1に示すように、回路基板10は、ベースフィルム11、銅箔12、カバーフィルム13を備える。回路基板10は、ベースフィルム11及びカバーフィルム13のいずれか一方が、上記した本発明のフィルムにより構成されるとよいが、両方が本発明のフィルムにより構成されてもよい。
FIG. 1 shows an example of a circuit board including a base film and a cover film. The configuration of the circuit board using the film of the present invention will be described in more detail with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the circuit board 10 includes a base film 11, a copper foil 12, and a cover film 13. In the circuit board 10, either one of the base film 11 and the cover film 13 may be made of the film of the present invention described above, but both may be made of the film of the present invention.

銅箔12は、ベースフィルム11の一方の面に設けられ、第1の接着層14を介してベースフィルム11に貼り合わされる。銅箔12は、図1ではベースフィルム11の全面に設けられるが、一般的にはエッチングなどにより適宜パターニングされている。
また、カバーフィルム13は、第2の接着層15を介して銅箔12が設けられたベースフィルム11の一方の面に貼り合わされるとよい。
ただし、第1及び第2の接着層14、15は適宜省略されてもよく、ベースフィルム11、カバーフィルム13は銅箔12に直接接着されてもよいし、シランカップリング剤などの表面処理剤を介して銅箔12に接着されてもよい。
The copper foil 12 is provided on one surface of the base film 11 and is attached to the base film 11 via the first adhesive layer 14. The copper foil 12 is provided on the entire surface of the base film 11 in FIG. 1, but is generally appropriately patterned by etching or the like.
Further, the cover film 13 may be attached to one surface of the base film 11 provided with the copper foil 12 via the second adhesive layer 15.
However, the first and second adhesive layers 14 and 15 may be omitted as appropriate, the base film 11 and the cover film 13 may be directly adhered to the copper foil 12, and a surface treatment agent such as a silane coupling agent may be used. It may be adhered to the copper foil 12 via.

また、カバーフィルム13には、孔16が適宜設けられてもよく、また、同様にベースフィルム11にも孔(図示しない)が設けられてもよい。また、図1では、ベースフィルム11の一方の面のみに銅箔12が設けられるが、ベースフィルム11の両面に銅箔12が設けられてもよい。また、図1では銅箔12が設けられたベースフィルム11が1層のみの構成が示されるが、回路基板は、ベースフィルム11が多層積層される多層回路基板であってもよい。 Further, the cover film 13 may be appropriately provided with holes 16, and the base film 11 may be similarly provided with holes (not shown). Further, in FIG. 1, the copper foil 12 is provided only on one surface of the base film 11, but the copper foil 12 may be provided on both sides of the base film 11. Further, although FIG. 1 shows a configuration in which the base film 11 provided with the copper foil 12 has only one layer, the circuit board may be a multilayer circuit board in which the base film 11 is laminated in multiple layers.

本発明は、回路基板を有する電子機器を提供するものである。電子機器としては、特に限定されないが、携帯電話、スマートフォン、電子手帳、デジタルスチルカメラ、ビデオカメラなどの携帯電子機器、電子ペーパー、テレビ、DVDプレーヤー、各種オーディオ機器、カーナビゲーション装置、インストルメントパネルなどの車載用表示器、電卓、プリンター、スキャナー、複写機、冷蔵庫、洗濯機などが挙げられる。 The present invention provides an electronic device having a circuit board. Electronic devices are not particularly limited, but are mobile electronic devices such as mobile phones, smartphones, electronic personal organizers, digital still cameras, video cameras, electronic papers, televisions, DVD players, various audio devices, car navigation devices, instrument panels, etc. In-vehicle display, calculator, printer, scanner, copying machine, refrigerator, washing machine, etc.

以下に実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に記載される原料、及び本発明の基板用樹脂組成物、基板用樹脂組成物から成形されるフィルムについての種々の測定は次のようにして行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these do not limit the present invention in any way. Various measurements of the raw materials described in the present specification, the resin composition for a substrate of the present invention, and the film formed from the resin composition for a substrate were carried out as follows.

(1)耐熱老化性
得られたフィルムを260℃の恒温槽内に1時間入れ、熱処理後室温で放置した。室温に戻ったフィルムを180°に折り曲げた際に、ヒビ若しくは割れが発生しなかったものを「A」とし、発生したものを「B」とした。
(1) Heat-resistant aging property The obtained film was placed in a constant temperature bath at 260 ° C. for 1 hour, and after heat treatment, it was left at room temperature. When the film returned to room temperature was bent to 180 °, the film in which cracks or cracks did not occur was designated as “A”, and the film in which cracks or cracks did not occur was designated as “B”.

(2)引張破断伸度
得られたフィルムについて、JIS K7127:1999に準拠して、温度23℃、試験速度200mm/分の条件で測定した。なお、測定はフィルムの樹脂流れ方向に直交する方向(TD方向)について行った。
(2) Tensile breaking elongation
The obtained film was measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a test speed of 200 mm / min in accordance with JIS K7127: 1999. The measurement was performed in a direction orthogonal to the resin flow direction of the film (TD direction).

(3)引張弾性率
得られたフィルムから長さ400mm、幅5mmの短冊状試験片を作製し、「引張圧縮試験機205型」(インテスコ社製)を用い、温度23℃、チャック間距離300mm、引張速度5mm/分の条件で測定した。なお、測定はフィルムの樹脂流れ方向に直交する方向(TD方向)について行った。
(3) Tension elastic modulus A strip-shaped test piece having a length of 400 mm and a width of 5 mm was prepared from the obtained film, and a "tensile compression tester type 205" (manufactured by Intesco) was used at a temperature of 23 ° C. and a distance between chucks of 300 mm. , The measurement was carried out under the condition of a tensile speed of 5 mm / min. The measurement was performed in a direction orthogonal to the resin flow direction of the film (TD direction).

(4)比誘電率
得られたフィルムについて、JIS C2565:1992に準拠して、温度23℃、周波数28GHzの条件で測定した。
(4) Relative permittivity
The obtained film was measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a frequency of 28 GHz according to JIS C2565: 1992.

(5)誘電正接
得られたフィルムについて、JIS C2565:1992に準拠して、温度23℃、周波数28GHzの条件で測定した。
(5) Dissipation factor
The obtained film was measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a frequency of 28 GHz according to JIS C2565: 1992.

(6)吸水率
得られたフィルムから直径10cmの試験片(厚み100μm)を切り出し、測定試料として得た。JIS K7209:2000に準拠して、得られた測定試料を23℃で24時間、水に浸漬保持し、浸漬前後の質量変化から吸水率を測定した。
(6) Water absorption rate A test piece (thickness 100 μm) having a diameter of 10 cm was cut out from the obtained film and obtained as a measurement sample. According to JIS K7209: 2000, the obtained measurement sample was immersed in water for 24 hours at 23 ° C., and the water absorption rate was measured from the mass change before and after immersion.

(7)ガラス転移温度
原料ペレットをΦ40mm同方向二軸押出機を用いて340℃で混練した後、Tダイより押出し、次いで約200℃のキャスティングロールにて冷却し、厚み100μmのフィルムを作製した。得られたフィルムについて、粘弾性スペクトロメーターDVA-200(アイティー計測制御株式会社製)を用い、JIS K7244-4:1999に準拠して、歪み0.1%、周波数10Hz、温度範囲20~400℃、昇温速度3℃/分の条件で動的粘弾性測定を行った。得られる引張損失係数(tanδ)のピークトップの温度をガラス転移温度とした。
(7) Glass transition temperature The raw material pellets were kneaded at 340 ° C. using a Φ40 mm isodirectional twin-screw extruder, extruded from a T-die, and then cooled with a casting roll at about 200 ° C. to prepare a film having a thickness of 100 μm. .. For the obtained film, a viscoelastic spectrometer DVA-200 (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) was used, and the strain was 0.1%, the frequency was 10 Hz, and the temperature range was 20 to 400 in accordance with JIS K7424-4: 1999. Dynamic viscoelasticity measurement was performed under the conditions of ° C. and a heating rate of 3 ° C./min. The temperature at the peak of the obtained tensile loss coefficient (tan δ) was defined as the glass transition temperature.

(8)結晶融解温度
原料ペレットをΦ40mm同方向二軸押出機を用いて340℃で混練した後、Tダイより押出し、次いで約200℃のキャスティングロールにて冷却し、厚み100μmのフィルムを作製した。得られたフィルムについて、JIS K7121:2012に準拠して、示差走査熱量計Pyris1 DSC(パーキンエルマー社製)を用いて、温度範囲25~380℃、加熱速度10℃/分で示差走査熱量計Pyris1 DSC(パーキンエルマー社製)を用い、再昇温過程において検出されたDSC曲線のピークトップ温度から結晶融解温度を求めた。
(8) Crystal melting temperature The raw material pellets were kneaded at 340 ° C. using a Φ40 mm isodirectional twin-screw extruder, extruded from a T-die, and then cooled with a casting roll at about 200 ° C. to prepare a film having a thickness of 100 μm. .. For the obtained film, in accordance with JIS K7121: 2012, using a differential scanning calorimeter Pyris1 DSC (manufactured by PerkinElmer), the differential scanning calorimeter Pyris1 has a temperature range of 25 to 380 ° C. and a heating rate of 10 ° C./min. Using DSC (manufactured by PerkinElmer), the crystal melting temperature was determined from the peak top temperature of the DSC curve detected in the reheating process.

(9)相対結晶化度
得られたフィルムの相対結晶化度を明細書記載の方法で測定した。
(9) Relative Crystallinity The relative crystallinity of the obtained film was measured by the method described in the specification.

[熱可塑性ポリイミド樹脂(A)]
(A)-1:熱可塑性ポリイミド樹脂(三菱ガス化学株式会社製、商品名:サープリムTO 65S、テトラカルボン酸成分:ピロメリット酸=100モル%、ジアミン成分:1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン/オクタメチレンジアミン=60/40モル%、 結晶融解温度(DSC測定):322℃、ガラス転移温度(動的粘弾性測定):208℃)
[Thermoplastic polyimide resin (A)]
(A) -1: Thermoplastic polyimide resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals Co., Ltd., trade name: Serprim TO 65S, tetracarboxylic acid component: pyromellitic acid = 100 mol%, diamine component: 1,3-bis (aminomethyl) Cyclohexane / octamethylenediamine = 60/40 mol%, crystal melting temperature (DSC measurement): 322 ° C, glass transition temperature (dynamic viscoelastic measurement): 208 ° C)

[ポリエーテルイミド樹脂(B)]
(B)-1:ポリエーテルイミド樹脂(SABICイノベーティブプラスチックス社製、UltemCRS5001、ガラス転移温度(動的粘弾性測定):240℃)
(B)-2:ポリエーテルイミド樹脂(SABICイノベーティブプラスチックス社製、Ultem1010、ガラス転移温度(動的粘弾性測定):232℃)
[Polyetherimide resin (B)]
(B) -1: Polyetherimide resin (manufactured by SABIC Innovative Plastics, UltemCRS5001, glass transition temperature (dynamic viscoelastic measurement): 240 ° C.)
(B) -2: Polyetherimide resin (manufactured by SABIC Innovative Plastics, Ultem 1010, glass transition temperature (dynamic viscoelastic measurement): 232 ° C.)

(実施例1)
(A)-1及び(B)-1を混合質量比60:40の割合でドライブレンドした後、Φ40mm同方向二軸押出機を用いて340℃で混練した後、Tダイより押出し、次いで約200℃のキャスティングロールにて冷却し、厚み100μmのフィルムを作製した。得られたフィルムを用いて、耐熱老化性、引張破断伸度、比誘電率、誘電正接、引張弾性率、及び吸水率の評価を行った。また、フィルムの相対結晶化度も測定した。結果を表1に示す。
(Example 1)
(A) -1 and (B) -1 are dry-blended at a mixing mass ratio of 60:40, kneaded at 340 ° C. using a Φ40 mm isodirectional twin-screw extruder, extruded from a T-die, and then about. The film was cooled with a casting roll at 200 ° C. to prepare a film having a thickness of 100 μm. Using the obtained film, heat aging resistance, tensile elongation at break, relative permittivity, dielectric loss tangent, tensile elastic modulus, and water absorption were evaluated. The relative crystallinity of the film was also measured. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
(A)-1と(B)-1の混合質量比を40:60とした以外は実施例1と同様の方法で、フィルムの作製、評価を行った。結果を表1に示す。
(Example 2)
Films were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the mixed mass ratio of (A) -1 and (B) -1 was 40:60. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
(A)-1と(B)-1の混合質量比を20:80とした以外は実施例1と同様の方法で、フィルムの作製、評価を行った。結果を表1に示す。
(Example 3)
Films were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the mixed mass ratio of (A) -1 and (B) -1 was set to 20:80. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
(A)-1を単独で用いた以外は実施例1と同様の方法で、フィルムの作製、評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Films were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (A) -1 was used alone. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
(B)-2を単独で用いた以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製、評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (B) -2 was used alone. The results are shown in Table 1.

Figure 2022045273000005
Figure 2022045273000005

実施例1~3の基板用樹脂組成物は、耐熱老化性に優れ、靭性(フレキシブル性:引張破断伸度)及び誘電特性にも優れ、さらには吸水率も低くなった。
一方、比較例1の基板用樹脂組成物は耐熱老化性が劣り、比較例2の基板用樹脂組成物は、吸水率が高く、各種性能をバランスよく良好にできなかった。
The resin compositions for substrates of Examples 1 to 3 were excellent in heat aging resistance, toughness (flexibility: tensile elongation at break) and dielectric properties, and also had a low water absorption rate.
On the other hand, the resin composition for a substrate of Comparative Example 1 was inferior in heat aging resistance, and the resin composition for a substrate of Comparative Example 2 had a high water absorption rate, and various performances could not be well-balanced.

10 回路基板
11 ベースフィルム
12 銅箔
13 カバーフィルム
14 第1の接着層
15 第2の接着層
16 孔
10 Circuit board 11 Base film 12 Copper foil 13 Cover film 14 First adhesive layer 15 Second adhesive layer 16 holes

Claims (18)

熱可塑性ポリイミド樹脂(A)、及びポリエーテルイミド樹脂(B)を含有することを特徴とする、基板用樹脂組成物。 A resin composition for a substrate, which comprises a thermoplastic polyimide resin (A) and a polyetherimide resin (B). 前記熱可塑性ポリイミド樹脂(A)が、テトラカルボン酸成分(a-1)に由来する繰り返し単位と脂肪族ジアミン成分(a-2)に由来する繰り返し単位とを有するものである、請求項1に記載の基板用樹脂組成物。 The first aspect of the present invention is that the thermoplastic polyimide resin (A) has a repeating unit derived from the tetracarboxylic acid component (a-1) and a repeating unit derived from the aliphatic diamine component (a-2). The resin composition for a substrate according to the above. 前記脂肪族ジアミン成分(a-2)が、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方を含む、請求項2に記載の基板用樹脂組成物。 The resin composition for a substrate according to claim 2, wherein the aliphatic diamine component (a-2) contains at least one of a linear aliphatic diamine and a branched aliphatic diamine. 前記脂肪族ジアミン成分(a-2)が、少なくとも脂環族ジアミンを含む、請求項2又は3に記載の基板用樹脂組成物。 The resin composition for a substrate according to claim 2 or 3, wherein the aliphatic diamine component (a-2) contains at least an alicyclic diamine. 前記脂肪族ジアミン成分(a-2)が、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方並びに脂環族ジアミンを含む、請求項2~4のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。 The substrate for a substrate according to any one of claims 2 to 4, wherein the aliphatic diamine component (a-2) contains at least one of a linear aliphatic diamine and a branched aliphatic diamine and an alicyclic diamine. Resin composition. 直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方と、脂環族ジアミンとの含有割合が、モル基準で直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンの少なくとも一方:脂環族ジアミン=1:99~70:30の範囲である、請求項5に記載の基板用樹脂組成物。 The content ratio of at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine and the alicyclic diamine is at least one of the linear aliphatic diamine and the branched aliphatic diamine on a molar basis: alicyclic diamine. The resin composition for a substrate according to claim 5, which is in the range of 1:99 to 70:30. 前記脂環族ジアミンが、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンである、請求項4~6のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。 The resin composition for a substrate according to any one of claims 4 to 6, wherein the alicyclic diamine is 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane. 前記熱可塑性ポリイミド樹脂(A)が結晶性を有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。 The resin composition for a substrate according to any one of claims 1 to 7, wherein the thermoplastic polyimide resin (A) has crystallinity. 前記熱可塑性ポリイミド樹脂(A)と前記ポリエーテルイミド樹脂(B)との含有割合は、熱可塑性ポリイミド樹脂(A):ポリエーテルイミド樹脂(B)が質量比で75:25~10:90の範囲である、請求項1~8のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。 The content ratio of the thermoplastic polyimide resin (A) and the polyetherimide resin (B) is 75:25 to 10:90 in terms of mass ratio of the thermoplastic polyimide resin (A): polyetherimide resin (B). The resin composition for a substrate according to any one of claims 1 to 8, which is a range. 前記ポリエーテルイミド樹脂(B)が、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する、請求項1~9のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。
Figure 2022045273000006

(一般式(1)において、Y~Yは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ar~Arは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数6~24のアリーレン基を表し、Xは、直接結合、あるいは、-O-、-SO-、-S-、-C(=O)-、又は二価の脂肪族炭化水素基のいずれかを表す。)
The resin composition for a substrate according to any one of claims 1 to 9, wherein the polyetherimide resin (B) has a repeating unit represented by the following general formula (1).
Figure 2022045273000006

(In the general formula (1), Y 1 to Y 6 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and Ar 7 to Ar 9 may independently have a substituent. Representing an arylene group having 6 to 24 carbon atoms, X 1 is a direct bond, or -O-, -SO 2- , -S-, -C (= O)-, or a divalent aliphatic hydrocarbon. Represents one of the groups.)
JIS C2565:1992に準拠し、周波数28GHz、厚み100μmの条件にて測定される比誘電率が3.8以下である、請求項1~10のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。 The resin composition for a substrate according to any one of claims 1 to 10, wherein the relative permittivity measured under the conditions of a frequency of 28 GHz and a thickness of 100 μm is 3.8 or less according to JIS C2565: 1992. JIS C2565:1992に準拠し、周波数28GHz、厚み100μmの条件にて測定される誘電正接が0.015以下である、請求項1~11のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物。 The resin composition for a substrate according to any one of claims 1 to 11, wherein the dielectric loss tangent measured under the conditions of a frequency of 28 GHz and a thickness of 100 μm is 0.015 or less according to JIS C2565: 1992. 請求項1~12のいずれか1項に記載の基板用樹脂組成物からなるフィルム。 A film comprising the resin composition for a substrate according to any one of claims 1 to 12. カバーフィルム及びベースフィルムのいずれである請求項13に記載のフィルム。 The film according to claim 13, which is either a cover film or a base film. JIS K7127:1999に準拠し、引張速度200mm/分の条件にて測定される引張破断伸度が100%以上である、請求項13又は14に記載のフィルム。 The film according to claim 13 or 14, according to JIS K7127: 1999, wherein the tensile elongation at break measured at a tensile speed of 200 mm / min is 100% or more. 請求項13~15のいずれか1項に記載のフィルムと銅箔とを含む、基板用積層体。 A laminate for a substrate, comprising the film according to any one of claims 13 to 15 and a copper foil. 請求項16に記載の基板用積層体に回路を形成させてなる、回路基板。 A circuit board obtained by forming a circuit on the substrate laminate according to claim 16. 請求項17に記載の回路基板を備える、電子機器。 An electronic device comprising the circuit board according to claim 17.
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EP4282902A1 (en) 2022-05-27 2023-11-29 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Resin composition, cured product, sealing material, adhesive, insulating material, coating material, prepreg, multilayered body, and fiber-reinforced composite material

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