JP2022007524A - 蒸着フィルム、包装材及び真空断熱体 - Google Patents

Abstract

【課題】溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物からなる層を備え、良好なガスバリア性を有する蒸着フィルム等を提供する。【解決手段】ＥＶＯＨ（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる基材層（α）と、基材層（α）の少なくとも片面に積層される無機蒸着層（β）とを備える蒸着フィルムであって、上記樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下である、蒸着フィルム。【選択図】なし

Description

本発明は樹脂組成物、蒸着フィルム、包装材及び真空断熱体に関する。

一般的に、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」ともいう。）は、透明性、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性等に優れる。このような特性を生かして、ＥＶＯＨは、食品、医薬品、工業薬品、農薬等の包装材料として、フィルム、シート、容器等に利用されている。また、ＥＶＯＨは、そのバリア性、保温性、耐汚染性等を活かして、自動車等車両の燃料タンク、タイヤ用チューブ材、農業用フィルム、ジオメンブレン、靴用クッション材等の用途にも使用されている。

また、ＥＶＯＨの各種性能の中でも、その高いガスバリア性を生かして、ＥＶＯＨの層に無機蒸着層を積層させてなる蒸着フィルムが、包装材、真空断熱体等の用途に使用されている。

一方で、ＥＶＯＨは、他の樹脂と比較すると熱安定性が低く、熱処理及び成形加工の際にブツ等が生じることがある。また、ＥＶＯＨは、屋外での使用により光、熱等に暴露されると、機械的強度が低下することもある。ＥＶＯＨの熱安定性に関し、特許文献１には、エチレン単位（ＩＩＩ）、ビニルアルコール単位（ＩＶ）及びビニルエステル単位（Ｖ）を含み、上記単位の合計（ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ）に対するエチレン単位（ＩＩＩ）の比率が２０～６０ｍｏｌ％であり、上記単位の合計（ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ）に対する共重合体の重合体末端におけるカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計（Ｉ＋ＩＩ）の比率が０．１２ｍｏｌ％以下であるＥＶＯＨが記載されている。特許文献１によれば、このような末端のカルボン酸単位及びラクトン環単位が少ないＥＶＯＨにより、熱処理及び成形加工の際にブツ等が生じ難く、溶融成形時のロングラン性が向上するとされている。

国際公開第２００４／０９２２３４号

しかし、特許文献１のＥＶＯＨは、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計（Ｉ＋ＩＩ）の比率が０．１２ｍｏｌ％以下のものであり、この合計の比率が高いＥＶＯＨでは、熱安定性を改善すること、すなわち、熱処理及び成形加工の際に発生するブツを抑制することができていない。また、特許文献１のＥＶＯＨは、屋外での長期間の使用を考慮した、耐熱耐光性については考慮されていない。さらに近年、廃棄されたプラスチック製品が海洋に流出し、マイクロプラスチックとなり海洋を汚染することが問題となっている。このため、マイクロプラスチック化し難い樹脂の開発が求められている。特に、後述する実施例の表１１（参考比較例１８～２０）等で示されているように、上記特許文献１のＥＶＯＨのようなカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計（Ｉ＋ＩＩ）の比率が低いものは、マイクロプラスチック化しやすいことを発明者らは知見している。

一方、熱安定性、耐熱耐光性等のＥＶＯＨの特性は、エチレン含有量等のＥＶＯＨ自体の構造が影響する。このため、エチレン含有量等を調整することで、熱安定性、耐熱耐光性等の改善を図ることも、ある程度可能である。しかし、通常、成形体の用途等に応じた好適なエチレン含有量等を有するＥＶＯＨが用いられるため、ＥＶＯＨ自体を変更することなく、熱安定性、耐熱耐光性等の各特性の改善を図ることが望まれる。また、ＥＶＯＨの層を備える蒸着フィルムにおいても、よりガスバリア性の高い性能を有する蒸着フィルムの開発が期待される。

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、長時間にわたる溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物からなる層を備え、良好なガスバリア性を有する蒸着フィルム、並びにこの蒸着フィルムを備える包装材及び真空断熱体を提供することである。

本発明によれば上記の目的は、
［１］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる基材層（α）と、基材層（α）の少なくとも片面に積層される無機蒸着層（β）とを備える蒸着フィルムであって、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の少なくとも一部が、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有し、上記樹脂組成物におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下であり、上記樹脂組成物におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である、蒸着フィルム；
［２］上記樹脂組成物におけるカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）とアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）が、１８０以上２０，０００以下である、［１］の蒸着フィルム；
［３］アルミニウムイオン（Ｂ）が炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩に由来する、［１］又は［２］の蒸着フィルム；
［４］上記樹脂組成物が、桂皮酸類及び分子量１，０００以下の共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｃ）をさらに含有し、上記樹脂組成物における化合物（Ｃ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｃ）が１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下である、［１］～［３］のいずれかの蒸着フィルム；
［５］上記樹脂組成物におけるカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が４０ｍｏｌ％以上である、［１］～［４］のいずれかの蒸着フィルム；
［６］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）は、エチレン単位含有量が２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）、及びエチレン単位含有量が３０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）を含有し、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）のエチレン単位含有量からエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値が５ｍｏｌ％以上であり、上記樹脂組成物におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）が６０／４０以上９５／５以下である、［１］～［５］のいずれかの蒸着フィルム；
［７］無機蒸着層（β）の平均厚みが１５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、［１］～［６］のいずれかの蒸着フィルム；
［８］基材層（α）が延伸された層である、［１］～［７］のいずれかの蒸着フィルム；
［９］接着層（γ）と、上記接着層に積層される熱可塑性樹脂層（δ）とをさらに備える、［１］～［８］のいずれかの蒸着フィルム；
［１０］基材層（α）の片面に無機蒸着層（β）が積層され、基材層（α）の無機蒸着層（β）が積層される面とは反対側に、接着層（γ）を介して熱可塑性樹脂層（δ）が積層されている、［９］の蒸着フィルム；
［１１］少なくとも基材層（α）、接着層（γ）及び熱可塑性樹脂層（δ）が一体で延伸されてなる、［９］又は［１０］の蒸着フィルム；
［１２］［１］～［１１］のいずれかの蒸着フィルムを備える、包装材；
［１３］［１］～［１１］のいずれかの蒸着フィルムを備える、真空断熱体；
のいずれかを提供することで達成される。

本発明によれば、長時間にわたる溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物からなる層を備え、良好なガスバリア性を有する蒸着フィルム、並びにこの蒸着フィルムを備える包装材及び真空断熱体を提供できる。

溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ_６ 測定温度：２５℃の条件で測定した合成例１のＥＶＯＨ－Ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ_６ 測定温度：８０℃の条件で測定した合成例１のＥＶＯＨ－Ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 溶媒：Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ 測定温度：８０℃の条件で測定した合成例１のＥＶＯＨ－Ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。

＜蒸着フィルム＞
本発明の蒸着フィルムは、所定の樹脂組成物（以下、「樹脂組成物（α）」とも称する。）からなる基材層（α）と、基材層（α）の少なくとも片面に積層される無機蒸着層（β）とを備える蒸着フィルムである。本発明の蒸着フィルムは、酸素バリア性が要求される用途、例えば食品、化粧品、医化学薬品、トイレタリー等の包装材料、或いは家電製品、住宅用、自動車用の断熱材等、種々の分野で利用される。当該蒸着フィルムは、上述した層以外に、接着層（γ）、熱可塑性樹脂層（δ）、樹脂コート層（ε）、及びその他の層を備えてもよい。以下、各層について説明する。

［基材層（α）］
基材層（α）は、樹脂組成物（α）からなる層である。樹脂組成物（α）は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）（以下、「ＥＶＯＨ（Ａ）」と称することがある。）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する。ＥＶＯＨ（Ａ）の少なくとも一部は、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有する。ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）は１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下である。ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）は０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である。

樹脂組成物（α）は、長期間にわたる溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。従って、樹脂組成物（α）によれば、ＥＶＯＨの種類を変更することなく、ブツの発生がより抑制され、得られる成形体等（蒸着フィルムの基材層等を含む。以下同様）の耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が高められる。このような効果が生じる理由は定かではないが、以下が推測される。所定量のアルミニウムイオン（Ｂ）が、ＥＶＯＨ（Ａ）の末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）と相互作用することで、安定な構造が形成される。これにより、溶融成形時のゲル化が抑制される結果、ブツの発生が抑制される。また、得られる成形体においても、上記の安定な構造が形成されている結果、耐熱耐光性に優れ且つ廃棄後マイクロプラスチック化し難くなっているものと推測される。

また、本発明の蒸着フィルムは、このような樹脂組成物（α）から形成された基材層（α）と、この基材層（α）の少なくとも片面に積層される層（β）とを備えることにより、蒸着欠陥が少なく且つ基材層（α）と層（β）との密着強度が高く、その結果、ガスバリア性が良好である。このような効果が生じる理由も定かではないが、上述の所定量のアルミニウムイオン（Ｂ）がＥＶＯＨ（Ａ）の末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）と相互作用することで形成される安定な構造が、基材層（α）の表面物性等に影響し、層（β）との密着性を高めていることなどが推測される。

（樹脂組成物（α））
樹脂組成物（α）は、ＥＶＯＨ（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有し、これら以外の成分をさらに含有していてもよい。以下、樹脂組成物（α）の各成分等について詳説する。

（ＥＶＯＨ（Ａ））
ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位とビニルアルコ－ル単位とを有する共重合体である。ＥＶＯＨ（Ａ）は、通常、エチレン－ビニルエステル共重合体のケン化反応で得られる。従って、ＥＶＯＨ（Ａ）は、残存するビニルエステル単位をさらに有していてよい。すなわち、ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位とビニルアルコール単位とを有し、任意の単量体単位としてのビニルエステル単位をさらに有する又は有さない共重合体である。エチレン－ビニルエステル共重合体の製造及びケン化は公知の方法により行うことができる。ビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表的であるが、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びバーサティック酸ビニル等のその他の脂肪酸ビニルエステルであってもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）の少なくとも一部は、重合体末端（主鎖末端）に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有する。カルボン酸類単位（Ｉ）は、重合体末端に位置する構造単位であって、カルボキシ基を有する構造単位をいう。カルボン酸類単位（Ｉ）を末端カルボン酸類単位ともいう。カルボン酸類単位（Ｉ）が有するカルボキシ基の一部又は全部は、塩又はアニオン（－ＣＯＯ^－）の状態で存在していてもよい。ラクトン環単位（ＩＩ）は、重合体末端に位置する構造単位であって、ラクトン環を有する構造単位をいう。ラクトン環単位（ＩＩ）を末端ラクトン環単位ともいう。ラクトン環の環員数は特に限定されず、例えば４～６員環であってよく、５員環が好ましい。カルボン酸類単位（Ｉ）は、例えば下記式（１）で表される構造単位であってよい。ラクトン環単位（ＩＩ）は、例えば下記式（２）で表され構造単位であってよい。

式（１）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基又はエステル化されたヒドロキシ基である。Ｙは、水素原子又は金属原子である。

上記Ｘで表されるエステル化されたヒドロキシ基としては、－ＯＣＯ－ＣＨ_３、－ＯＣＯ－Ｃ_２Ｈ_５等が挙げられる。

上記Ｙで表される金属原子としては、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム等の典型元素である金属、遷移金属等が挙げられる。中でも、典型元素が好ましく、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアルミニウムが好ましい。Ｙがアルミニウムである場合、このアルミニウムは、アルミニウムイオン（Ｂ）に含まれる。Ｙが２価以上の金属原子である場合、１つのＹに対して２以上のカルボキシラートアニオン（－ＣＯＯ^－）が結合又は配位していてよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）、すなわちＥＶＯＨ（Ａ）１ｇ中に存在するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計量（物質量：モル数）の下限は、１４μｍｏｌ／ｇであり、１８μｍｏｌ／ｇが好ましく、２２μｍｏｌ／ｇがより好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位の合計含有量に対するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量の下限は、０．１０ｍｏｌ％が好ましく、０．１２ｍｏｌ％がより好ましく、０．１４ｍｏｌ％がさらに好ましい。カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量が上記下限以上であると、アルミニウムイオン（Ｂ）との相互作用が十分に生じ、特にマイクロプラスチック化耐性が向上する。

一方、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計量含有量（ｉ＋ｉｉ）の上限は、７８μｍｏｌ／ｇであり、７０μｍｏｌ／ｇが好ましく、６０μｍｏｌ／ｇがより好ましく、５０μｍｏｌ／ｇがさらに好ましく、４０μｍｏｌ／ｇが特に好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位の合計含有量に対するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量の上限は、０．４ｍｏｌ％が好ましく、０．３ｍｏｌ％がより好ましく、０．２５ｍｏｌ％がさらに好ましい。カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）が多すぎる場合、熱安定性が低下する。具体的には、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）は、高温下でＥＶＯＨ（Ａ）のヒドロキシ基と反応して分岐を有する高重合度の重合体となり得る。このため、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の含有量が多いと、ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融成形性を低下させる傾向がある。従って、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量が上記上限以下であると、溶融成形時のブツの発生を抑制できる。

ＥＶＯＨ（Ａ）のカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ）：ラクトン環単位比率）の下限としては、例えば３０ｍｏｌ％であってもよいが、４０ｍｏｌ％が好ましく、５０ｍｏｌ％がより好ましい。ラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が上記下限以上である場合、アルミニウムイオン（Ｂ）との効果的な相互作用が生じること等により、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性がより高まる傾向にある。一方、このラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））の上限としては、例えば９０ｍｏｌ％であってよく、８０ｍｏｌ％又は７０ｍｏｌ％であってもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）は、例えば重合開始剤の種類等の重合条件、乾燥雰囲気等の乾燥条件等によって調整される。分岐構造を有さないＥＶＯＨ（Ａ）においては、重合度が高いとカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）は相対的に小さくなる傾向にあるが、この傾向に沿わない場合も多い。例えば、特許文献１に記載のように、エチレン－ビニルエステル共重合体又はＥＶＯＨに対して還元剤を接触させることでカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）を少なくできる。逆に、エチレン－ビニルエステル共重合体又はＥＶＯＨに対して酸化剤を接触させることや、酸化しやすい雰囲気下で乾燥させること等でカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）を増やすことも可能である。また、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ）：ラクトン環単位比率）は、ケン化条件等によって調整できる。例えば、ケン化が促進する条件でケン化を行うと、ラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が多くなる傾向にある。

ＥＶＯＨ（Ａ）の重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）並びにラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定で求められる。なお、発明者らは、測定の際に用いる溶媒の種類によって、上記測定結果が異なることを知見している。このため、上記測定は、水／メタノールの混合溶媒（質量比４／６、ただし試料が溶解しない場合は適宜質量比を変更する）を用いて行うものとする。具体的には、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）並びにラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））は、後述する実施例に記載の方法によって測定された値とする。

ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位の含有量の下限は１０ｍｏｌ％が好ましく、１５ｍｏｌ％がより好ましく、２０ｍｏｌ％がさらに好ましく、２５ｍｏｌ％がよりさらに好ましいこともある。一方、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位の含有量の上限は６０ｍｏｌ％が好ましく、５５ｍｏｌ％がより好ましく、５０ｍｏｌ％又は４５ｍｏｌ％がさらに好ましいこともある。エチレン単位の含有量を上記下限以上とすることで、熱安定性、マイクロプラスチック化耐性等が向上する傾向にある。また、エチレン単位の含有量を上記下限以下とすることで、酸素バリア性等が向上する傾向にある。

ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度の下限は、９０ｍｏｌ％が好ましく、９５ｍｏｌ％がより好ましく、９９ｍｏｌ％がさらに好ましく、９９．６ｍｏｌ％が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度を上記下限以上とすることで、溶融成形性、得られる成形体等におけるガスバリア性、耐熱耐光性、耐湿性等が良好となる傾向がある。また、ケン化度は１００ｍｏｌ％以下であっても、９９．９７ｍｏｌ％以下であっても、９９．９４ｍｏｌ％以下であってもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、カルボン酸類単位（Ｉ）、ラクトン環単位（ＩＩ）、並びにエチレン、ビニルエステル及びこのケン化物以外の他の単量体由来の単位を有していてもよい。他の単量体由来の単位（カルボン酸類単位（Ｉ）、ラクトン環単位（ＩＩ）、エチレン単位、ビニルエステル単位及びビニルアルコール単位以外の単位）のＥＶＯＨ（Ａ）の全構造単位に対する含有量は３０ｍｏｌ％以下が好ましく、２０ｍｏｌ％以下がより好ましく、１０ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、５ｍｏｌ％以下がよりさらに好ましく、１ｍｏｌ％以下が特に好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）が上記他の単量体由来の単位を有する場合、その含有量は０．０５ｍｏｌ％以上であっても、０．１ｍｏｌ％以上であってもよい。

他の単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和酸又はその無水物、塩、又はモノ若しくはジアルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等のビニルシラン化合物；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

また、他の単量体由来の単位は、下記式（Ｉ）で表される構造単位（Ｘ）、下記式（ＩＩ）で表される構造単位（Ｙ）、及び下記式（ＩＩＩ）で表される構造単位（Ｚ）の少なくともいずれか一種であってもよい。

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^６とＲ^７は結合していてもよい（但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が共に水素原子の場合、及びＲ^４とＲ^５とが、又はＲ^６とＲ^７が、共に水素原子の場合は除く）。また、上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。上記式中、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、ホルミル基又は炭素数２～１０のアルカノイル基を表す。

ＥＶＯＨ（Ａ）が構造単位（Ｘ）、（Ｙ）又は（Ｚ）を有する場合、樹脂組成物の柔軟性及び加工特性が向上し、得られる成形体や多層構造体における延伸性及び熱成形性等が良好になる傾向がある。

構造単位（Ｘ）、（Ｙ）又は（Ｚ）において、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基等が挙げられる。炭素数３～１０の脂環式炭化水素基としてはシクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としてはフェニル基等が挙げられる。

構造単位（Ｘ）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、水酸基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基が好ましく、中でも、得られる多層構造体等における延伸性及び熱成形性をさらに向上できる観点から、それぞれ独立して水素原子、メチル基、水酸基及びヒドロキシメチル基がより好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に構造単位（Ｘ）を含有させる方法は特に限定されず、例えばエチレンとビニルエステルとの重合において、構造単位（Ｘ）に誘導される単量体を共重合させる方法等が挙げられる。構造単位（Ｘ）に誘導される単量体としては、例えばプロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン等のアルケン；３－ヒドロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、３－ヒドロキシ－１－ブテン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－３－ヒドロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－１－ペンテン、４－アシロキシ－１－ペンテン、５－アシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－ジヒドロキシ－１－ヘキセン、４－ヒドロキシ－１－ヘキセン、５－ヒドロキシ－１－ヘキセン、６－ヒドロキシ－１－ヘキセン、４－アシロキシ－１－ヘキセン、５－アシロキシ－１－ヘキセン、６－アシロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等の水酸基あるいはエステル基を有するアルケンが挙げられる。中でも、共重合反応性、及び得られる成形体及び多層構造体の加工性、ガスバリア性の観点からは、プロピレン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテンが好ましい。なお、“アシロキシ”はアセトキシが好ましく、具体的には３－アセトキシ－１－プロペン、３－アセトキシ－１－ブテン、４－アセトキシ－１－ブテン及び３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが好ましい。エステルを有するアルケンの場合は、ケン化反応の際に構造単位（Ｘ）に誘導される。

構造単位（Ｙ）において、Ｒ^４及びＲ^５は共に水素原子であることが好ましい。特にＲ^４及びＲ^５が共に水素原子であり、上記Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方が炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、他方が水素原子であることがより好ましい。脂肪族炭化水素基としてはアルキル基及びアルケニル基が好ましい。得られる成形体及び多層構造体におけるガスバリア性を特に重視する観点からは、Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方がメチル基又はエチル基、他方が水素原子であることがより好ましい。また上記Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方が（ＣＨ_２）_ｈＯＨで表される置換基（但し、ｈは１～８の整数）、他方が水素原子であることがさらに好ましい。なお、ｈは１～４の整数であることが好ましく、１又は２がより好ましく、１がさらに好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に構造単位（Ｙ）を含有させる方法は特に限定されず、ケン化反応によって得られたＥＶＯＨに一価エポキシ化合物を反応させる方法等が用いられる。一価エポキシ化合物としては、下記式（ＩＶ）～（Ｘ）で示される化合物が好適に用いられる。

上記式中、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基等）、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、シクロアルケニル基等）又は炭素数６～１０の脂肪族炭化水素基（フェニル基等）を表す。また、ｉ、ｊ、ｋ、ｐ及びｑは、それぞれ独立して１～８の整数を表す。ただし、Ｒ^１７が水素原子である場合、Ｒ^１８は水素原子以外の置換基を有する。

式（ＩＶ）で表される一価エポキシ化合物としては、例えばエポキシエタン（エチレンオキサイド）、エポキシプロパン、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、３－メチル－１，２－エポキシブタン、１，２－エポキシペンタン、３－メチル－１，２－エポキシペンタン、１，２－エポキシヘキサン、２，３－エポキシヘキサン、３，４－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘプタン、４－メチル－１，２－エポキシヘプタン、１，２－エポキシオクタン、２，３－エポキシオクタン、１，２－エポキシノナン、２，３－エポキシノナン、１，２－エポキシデカン、１，２－エポキシドデカン、エポキシエチルベンゼン、１－フェニル－１，２－エポキシプロパン、３－フェニル－１，２－エポキシプロパン等が挙げられる。式（Ｖ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキルグリシジルエーテル等が挙げられる。式（ＶＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキレングリコ－ルモノグリシジルエーテルが挙げられる。式（ＶＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルケニルグリシジルエーテルが挙げられる。式（ＶＩＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、グリシドール等の各種エポキシアルカノールが挙げられる。式（ＩＸ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルカンが挙げられる。式（Ｘ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルケンが挙げられる。

一価エポキシ化合物の中では炭素数が２～８のエポキシ化合物が好ましい。特に取り扱いの容易さ及び反応性の観点から、一価エポキシ化合物の炭素数は２～６がより好ましく、２～４がさらに好ましい。また、一価エポキシ化合物は式（ＩＶ）又は式（Ｖ）で表される化合物が特に好ましい。具体的には、ＥＶＯＨ（Ａ）との反応性及び得られる多層構造体及び熱成形体の加工性、ガスバリア性等の観点からは、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、エポキシプロパン、エポキシエタン又はグリシド－ルが好ましく、中でもエポキシプロパン又はグリシド－ルがより好ましい。

構造単位（Ｚ）において、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は水素原子又は炭素数１～５の脂肪族炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基又はｎ－ペンチル基が好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に構造単位（Ｚ）を含有させる方法については、特に限定されず、例えば、特開２０１４－０３４６４７号公報に記載の方法が挙げられる。

ＥＶＯＨ（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

樹脂組成物（α）におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量の下限は例えば５０質量％であってよいが、７０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましく、９５質量％、９７質量％又は９９質量％がよりさらに好ましい場合もある。一方、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量の上限は例えば９９．９質量％であってよく、９９質量％であってもよい。なお、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量とは、乾燥状態の樹脂組成物における含有量（含有割合）をいう。以下、樹脂組成物を基準にした含有量について同様である。

樹脂組成物（α）は、２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）を含有する場合、ガスバリア性を維持しつつ、柔軟性、二次加工性、加熱延伸性等が改善される傾向にある。

ＥＶＯＨ（Ａ）を２種以上併用する場合は、エチレン単位含有量が２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のＥＶＯＨ（Ａ１）、及びエチレン単位含有量が３０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のＥＶＯＨ（Ａ２）を含有し、ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン単位含有量からＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値が５ｍｏｌ％以上であり、ＥＶＯＨ（Ａ１）のＥＶＯＨ（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）が６０／４０以上９５／５以下であることが好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量の下限としては、通常２０ｍｏｌ％であり、２３ｍｏｌ％が好ましく、２５ｍｏｌ％がより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量の上限としては、通常５０ｍｏｌ％であり、４７ｍｏｌ％が好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量を上記下限以上とすることで、樹脂組成物（α）の柔軟性、二次加工性、加熱延伸性等の効果がより十分に奏される。一方、ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量を上記上限以下とすることで、樹脂組成物（α）のガスバリア性をより高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量の下限としては、通常３０ｍｏｌ％であり、３４ｍｏｌ％が好ましく、３８ｍｏｌ％がより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量の上限としては、通常６０ｍｏｌ％であり、５５ｍｏｌ％が好ましく、５２ｍｏｌ％がより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量を上記下限以上とすることで、樹脂組成物（α）の柔軟性、二次加工性、加熱延伸性等の効果がより十分に奏される。一方、ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量を上記上限以下とすることで、樹脂組成物（α）のガスバリア性をより高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン単位含有量からＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値の下限としては、５ｍｏｌ％が好ましく、８ｍｏｌ％がより好ましく、１２ｍｏｌ％がさらに好ましく、１５ｍｏｌ％が特に好ましく、１８ｍｏｌ％が最も好ましい。また、上記値の上限としては、４０ｍｏｌ％が好ましく、３０ｍｏｌ％がより好ましく、２０ｍｏｌ％がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ２）とＥＶＯＨ（Ａ１）とのエチレン含有量差を上記下限以上とすることで、樹脂組成物（α）の加熱延伸性を高めることができる。逆に、上記エチレン含有量差を上記上限以下とすることで、樹脂組成物（α）のガスバリア性をより高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ１）のＥＶＯＨ（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）の下限としては６０／４０が好ましく、６２／３８がより好ましく、６５／３５、６８／３２、７０／３０又は８５／１５がさらに好ましい場合もある。該質量比の上限としては、９５／５が好ましく、９３／７がより好ましく、９２／８がさらに好ましく、９１／９がよりさらに好ましく、８５／１５がよりさらに好ましい場合もある。該質量比が上記範囲であると、各種ガスに対するガスバリア性を保ちつつ、樹脂組成物（α）の柔軟性、加熱延伸性及び二次加工性が優れる。例えば上記質量比（Ａ１／Ａ２）を上記下限以上とすることで、樹脂組成物（α）のガスバリア性及び耐油性をより高めることができる。一方、上記質量比（Ａ１／Ａ２）を上記上限以下とすることで、樹脂組成物（α）の柔軟性、加熱延伸性及び二次加工性を高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ１）の融点とＥＶＯＨ（Ａ２）の融点との差の下限としては、１２℃が好ましく、１４℃がより好ましく、１５℃がさらに好ましく、１７℃が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ１）の融点とＥＶＯＨ（Ａ２）の融点との差の上限としては、例えば１００℃であってもよいが、８０℃が好ましく、４０℃がより好ましく、３４℃がさらに好ましく、２８℃が特に好ましい。上記融点の差を上記下限以上とすることで、樹脂組成物（α）の加熱延伸性を高めることができる。逆に、上記融点の差を上記上限以下とすることで、樹脂組成物（α）のロングラン（長期間の連続運転）時のフローマークの抑制性効果を高めることができる。

樹脂組成物（α）のＥＶＯＨ（Ａ１）及びＥＶＯＨ（Ａ２）の合計含有量の下限としては、８０質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましく、９９．９質量％が特に好ましい場合もある。

樹脂組成物（α）の樹脂分におけるＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量の下限としては、４質量％が好ましく、６質量％がより好ましく、７質量％がさらに好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量の上限としては、４０質量％が好ましく、３５質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましく、１５質量％が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量を上記下限以上とすることで、樹脂組成物（α）の柔軟性、加熱延伸性及び二次加工性を高めることができる。逆に、ＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量を上記上限以下とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ１）の含有量を大きくし、樹脂組成物（α）のガスバリア性及び耐油性を高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ２）は、樹脂組成物（α）の柔軟性、二次加工特性、及び加熱延伸性の向上の観点から、変性エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「変性ＥＶＯＨ」ともいう）でもよい。変性ＥＶＯＨは、上記した、カルボン酸類単位（Ｉ）、ラクトン環単位（ＩＩ）、並びにエチレン、ビニルエステル及びこのケン化物以外の他の単量体由来の単位を有するＥＶＯＨを挙げることができる。

（アルミニウムイオン（Ｂ））
樹脂組成物（α）に含有されるアルミニウムイオン（Ｂ）は、アニオンから解離した状態で存在していてもよく、アニオンと結合した塩の状態で存在していてもよい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）やその他の任意成分が有する基等（例えば、カルボキシ基、水酸基等）に配位した状態で存在していてもよい。

アルミニウムイオン（Ｂ）は、通常、塩に由来するものであるが、炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩に由来するものが好ましい。すなわち、樹脂組成物（α）を調製する際に炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩が用いられることが好ましい。換言すれば、樹脂組成物（α）においては、アルミニウムイオン（Ｂ）を構成する成分として、炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩が添加又は含有されていることが好ましい。炭素数が５以下の脂肪酸のアルミニウム塩は水への溶解性が比較的高い。このため、炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩を製造工程で添加しても析出が生じ難く、異物の少ない外観に優れる樹脂組成物又は成形体が得られる。添加された炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩は、アルミニウムイオン（Ｂ）と脂肪酸アニオンとが結合したままの塩の状態で樹脂組成物中に存在していてもよく、アルミニウムイオン（Ｂ）と脂肪酸アニオンとが解離した状態で樹脂組成物中に存在していてもよい。

炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩としては、ギ酸アルミニウム（トリギ酸アルミニウム等）、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム（トリプロピオン酸アルミニウム等）、酪酸アルミニウム（三酪酸アルミニウム等）等が挙げられる。中でも、酢酸アルミニウム及びトリプロピオン酸アルミニウムの少なくとも一方を用いることが好ましい。ここで、酢酸アルミニウムは、塩基性酢酸アルミニウム、トリ酢酸アルミニウム等に代表される酢酸のアルミニウム塩の構造を有するものの総称である。溶媒への溶解性等の観点から、これらの中のいずれか１種又は２種以上が適宜使用される。

その他、炭素数６以上の脂肪酸アルミニウム塩、脂肪酸アルミニウム塩以外のアルミニウム塩（硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等）等を用いることもできる。

樹脂組成物（α）において、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）、すなわちＥＶＯＨ（Ａ）の含有量（質量）を基準としたアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（物質量：モル数）の下限は、０．００２μｍｏｌ／ｇであり、０．００５μｍｏｌ／ｇが好ましく、０．０１μｍｏｌ／ｇ又は０．０１５μｍｏｌ／ｇがより好ましい場合もある。一方、上記含有量（ｂ）の上限は、０．１７μｍｏｌ／ｇであり、０．１５μｍｏｌ／ｇが好ましく、０．１０μｍｏｌ／ｇがより好ましく、０．０５μｍｏｌ／ｇ又は０．０３μｍｏｌ／ｇがさらに好ましい場合もある。ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）を上記範囲内とすることで、ブツの発生抑制、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性を十分に改善できる。特にこの含有量（ｂ）を比較的大きい範囲内とすることで、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が大きく改善される傾向にある。一方、この含有量（ｂ）を比較的小さい範囲内とすることで、ブツの発生抑制効果が高まる傾向にある。

ＥＶＯＨ（Ａ）の重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）とアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）の下限としては、１８０が好ましく、３００がより好ましく、１，０００がより好ましい。一方、この比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）の上限としては、２０，０００が好ましく、１５，０００がより好ましく、１０，０００、８，０００、６，０００又は４，０００がさらに好ましい場合もある。比（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を上記範囲内とすることで、ブツの発生抑制、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性をより十分に改善できる。特にこの比（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を比較的高い範囲とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ）との相互作用に寄与しない過剰なアルミニウムイオン（Ｂ）が少なくなること等により、ブツの発生抑制効果が高まる傾向にある。一方、比（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を比較的低い範囲とすることで、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性がより改善される傾向にある。

樹脂組成物（α）におけるアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量の下限としては、例えば０．０１ｐｐｍであってもよいが、０．０５ｐｐｍが好ましく、０．１ｐｐｍがより好ましい場合もある。樹脂組成物全体におけるアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量を上記下限以上とすることで、本発明の効果をより高められる。一方、この含有量の上限としては、４ｐｐｍが好ましく、３ｐｐｍがより好ましく、２ｐｐｍ又は１ｐｐｍがさらに好ましい場合もある。樹脂組成物全体におけるアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量を上記上限以下とすることで、過剰なアルミニウムイオン（Ｂ）に起因するブツの発生を抑制すること等ができる。
なお、本明細書において、「ｐｐｍ」は質量基準の含有量（含有比率）を示す。

（化合物（Ｃ））
樹脂組成物（α）は、化合物（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。化合物（Ｃ）は、桂皮酸類及び共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。樹脂組成物（α）がこのよう化合物（Ｃ）をさらに含有することで、ブツの発生抑制、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性をより改善できる。この理由は定かではないが、アルミニウムイオン（Ｂ）がさらに化合物（Ｃ）とも相互作用することにより、耐熱性や耐光性が向上すること等が推測される。

桂皮酸類としては、桂皮酸（シス－桂皮酸、トランス－桂皮酸、又はこれらの混合物）、並びに桂皮酸エステル及び桂皮酸塩等の桂皮酸誘導体が挙げられる。桂皮酸誘導体とは、桂皮酸を反応させて得られる化合物等を言う。桂皮酸エステルとしては、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル等が挙げられる。桂皮酸塩としては、桂皮酸ナトリウム、桂皮酸マグネシウム、桂皮酸カルシウム等が挙げられる。中でも、桂皮酸類として桂皮酸、特に安定性と価格の観点からトランス－桂皮酸を用いることが好ましい。なお、桂皮酸を用いた場合、アルミニウムイオン（Ｂ）と共存すること等により、桂皮酸の一部又は全部が桂皮酸塩となっていてもよい。

共役ポリエン化合物とは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造を有し炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。この共役ポリエン化合物は、共役二重結合を２個有する共役ジエン、３個有する共役トリエン、又はそれ以上の数を有する共役ポリエンであってもよい。また、上記共役二重結合が互いに共役せずに１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエン構造が同一分子内に３個ある化合物も上記共役ポリエン化合物に含まれる。

共役ポリエン化合物の共役二重結合の数としては、７個以下が好ましい。共役二重結合の数が７個以下の共役ポリエン化合物を用いることで、着色が低減できる。

共役ポリエン化合物は、共役二重結合に加えて、カルボキシ基及びその塩、水酸基、エステル基、カルボニル基、エーテル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、シアノ基、ジアゾ基、ニトロ基、スルホン基及びその塩、スルホニル基、スルホキシド基、スルフィド基、チオール基、リン酸基及びその塩、フェニル基、ハロゲン原子、二重結合、三重結合等のその他の官能基を有していてもよい。

共役ポリエン化合物としては、例えば
イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジエチル－１，３－ブタジエン、２－ｔ－ブチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、２，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３－エチル－１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、１－メトキシ－１，３－ブタジエン、２－メトキシ－１，３－ブタジエン、１－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－ニトロ－１，３－ブタジエン、クロロプレン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、１－ブロモ－１，３－ブタジエン、２－ブロモ－１，３－ブタジエン、オシメン、フェランドレン、ミルセン、ファルネセン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩等の共役ジエン化合物；
１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール、フルベン、トロポン等の共役トリエン化合物；
シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等の共役ポリエン化合物等が挙げられる。

共役ポリエン化合物の分子量は、通常１，０００以下であり、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。共役ポリエン化合物の分子量が１，０００以下であると、ＥＶＯＨ（Ａ）中への共役ポリエン化合物の分散状態が向上し、溶融成形後の外観が向上する。

共役ポリエン化合物としては、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、ミルセン、及びこれらのうちの２以上の混合物が好ましく、ソルビン酸、ソルビン酸塩、及びこれらの混合物がより好ましい。ソルビン酸、ソルビン酸塩及びこれらの混合物は、高温での酸化劣化の抑制効果が高く、また食品添加剤としても広く工業的に使用されているため衛生性や入手性の観点からも好ましい。

化合物（Ｃ）は、不飽和カルボン酸及びその塩であってもよい。このような化合物としては、桂皮酸、ソルビン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。この不飽和カルボン酸の炭素数としては、４以上２０以下が好ましく、６以上１０以下がより好ましい。化合物（Ｃ）はアニオンの状態で存在していてもよい。

樹脂組成物（α）において、化合物（Ｃ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する含有量（ｃ）の下限は、１ｐｐｍが好ましく、５ｐｐｍがより好ましく、１０ｐｐｍがさらに好ましく、３０ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。化合物（Ｃ）の含有量（ｃ）を上記下限以上とすることで、化合物（Ｃ）を含有させることの効果を特に十分に発揮できる。一方、この含有量（ｃ）の上限は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して１，０００ｐｐｍが好ましく、５００ｐｐｍがより好ましい場合もある。化合物（Ｃ）の含有量（ｃ）が上記上限以下であると、ブツの発生をより低減させること等ができる。樹脂組成物（α）全体に対する化合物（Ｃ）の含有量も上記範囲内が好ましい。なお、上記含有量（ｃ）は、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりの化合物（Ｃ）の含有量（質量）であり、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量（質量）対する化合物（Ｃ）の含有量（質量）の比率である。

（無機粒子（Ｈ））
樹脂組成物（α）は、該樹脂組成物から形成されるフィルム等（基材層（α）、基材フィルム等）の耐破断性、蒸着欠点抑制性及び無機蒸着層（β）の密着強度をより改善することなどのため、さらに無機粒子（Ｈ）を含有しても良い。

無機粒子を含有させた樹脂組成物は、形成されるフィルムの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を適度なものとし、耐ブロッキング性及び滑り性を向上させるものである。ここで、無機粒子とは、無機物を主成分とする粒子をいう。主成分とは、最も含有量が多い成分をいい、例えば含有量が５０質量％以上の成分をいう。

無機粒子（Ｈ）を構成する無機物は、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、セリウム、タングステン及びモリブデンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、入手が容易であることから、ケイ素、アルミニウム及びマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。上記無機物としては、例示した元素の酸化物、窒化物、酸化窒化物等が挙げられ、酸化物が好ましい。

無機粒子（Ｈ）の平均粒子径の下限は、０．５μｍが好ましく、１．５μｍがより好ましく、２．５μｍがさらに好ましい。無機粒子（Ｈ）の平均粒子径の上限は、１０μｍが好ましく、８μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましい。無機粒子（Ｈ）の平均粒子径が上記範囲であると、該樹脂組成物から形成されるフィルムの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が適度なものとなり、耐ブロッキング性及び滑り性が向上する。その結果、該樹脂組成物は、耐破断性、蒸着欠点抑制性及び無機蒸着層（β）の密着強度を向上できる。

無機粒子（Ｈ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する含有量（ｈ）の下限は、５０ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍがより好ましく、１５０ｐｐｍがさらに好ましい。無機粒子（Ｈ）の含有量（ｈ）の上限は、５，０００ｐｐｍが好ましく、４，０００ｐｐｍがより好ましく、３，０００ｐｐｍがさらに好ましく、２，０００ｐｐｍ又は１，０００ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。無機粒子（Ｈ）の含有量（ｈ）が上記範囲であると、該樹脂組成物から形成されるフィルムの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が適度なものとなり、耐ブロッキング性及び滑り性が向上する。その結果、該樹脂組成物は、耐破断性及び蒸着欠点抑制性に優れ、また、得られるフィルムの無機蒸着層（β）との密着強度を向上させることができる。無機粒子（Ｈ）としては、１種又は２種以上の粒子を含んでいてもよい。また、１個の粒子が１種又は２種以上の無機物から形成されていてもよい。

（その他の成分）
樹脂組成物（α）は、本発明の効果を損なわない範囲で、ＥＶＯＨ（Ａ）以外の樹脂、アルミニウムイオン（Ｂ）以外の金属イオン、酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）、ホウ素化合物、可塑剤、フィラー、ブロッキング防止剤、滑剤、安定剤、界面活性剤、色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、乾燥剤、架橋剤、補強材等、他の成分を有していてもよい。中でも、熱安定性や他樹脂との接着性の観点から、アルミニウムイオン（Ｂ）以外の金属イオン、酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）並びにホウ素化合物のうちの一種又は二種以上を含むことが好ましい。

アルミニウムイオン（Ｂ）以外の金属イオンとしては、樹脂組成物（α）を積層体（多層フィルム）として用いる場合に層間接着性をより高められることから、アルカリ金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩の状態で存在していてよい。

樹脂組成物（α）がかかる金属イオンを含む場合、その含有量は樹脂組成物に対して１ｐｐｍ以上が好ましく、５ｐｐｍ以上がより好ましく、１０ｐｐｍ以上がさらに好ましく、２０ｐｐｍ以上がよりさらに好ましく、４０ｐｐｍ以上が特に好ましい。またアルミニウムイオン（Ｂ）以外の金属イオンの含有量は、樹脂組成物に対して３，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１，０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３００ｐｐｍ以下が特に好ましい。アルミニウムイオン（Ｂ）以外の金属イオンの含有量が上記範囲にあると、前記積層体の層間接着性を良好に保ちつつ、該積層体を回収してリサイクルを行った際の熱安定性が良好となる傾向になる。

酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）としては、カルボン酸又はリン酸が溶融成形時の熱安定性を高める観点から好ましい。カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、酪酸、乳酸等が挙げられる。カルボン酸としては、炭素数４以下のカルボン酸又は飽和カルボン酸が好ましく、酢酸がより好ましい。酸は、塩又はアニオンの状態で存在していてもよい。

樹脂組成物（α）がカルボン酸を含む場合、カルボン酸の含有量は樹脂組成物に対し１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、５０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また、カルボン酸の含有量は１０，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１，０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。樹脂組成物（α）がリン酸を含む場合、リン酸の含有量は樹脂組成物に対し、リン酸根換算で、１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、３０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また、リン酸化合物の含有量は１０，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１，０００ｐｐｍ以下がより好ましく、３００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。樹脂組成物（α）がカルボン酸又はリン酸を上記範囲内で含むと、溶融成形時の熱安定性が良好になる傾向にある。

ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素が挙げられる。

樹脂組成物（α）がホウ素化合物を含む場合、ホウ素化合物の含有量は樹脂組成物又はＥＶＯＨ（Ａ）に対し１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましい。また、ホウ素化合物の含有量は、２，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましい。樹脂組成物（α）がホウ素化合物を上記範囲内で含むと、溶融成形時の熱安定性が良好になる傾向にある。

これらの各成分を樹脂組成物（α）に含有させる方法は特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。

樹脂組成物（α）におけるＥＶＯＨ（Ａ）、アルミニウムイオン（Ｂ）、化合物（Ｃ）、アルミニウムイオン（Ｂ）以外の金属イオン、酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）及びホウ素化合物以外の成分の含有量の上限は１０質量％が好ましいことがあり、１質量％、０．１質量％、０．０１質量％又は０．００１質量％が好ましいこともある。

（メルトフローレート）
樹脂組成物（α）の温度２１０℃、荷重２，１６０ｇにおけるメルトフローレートの下限としては、１．０ｇ／１０分が好ましく、２．０ｇ／１０分がより好ましい。一方、このメルトフローレートの上限としては、３０ｇ／１０分が好ましく、２０ｇ／１０分がより好ましく、１０ｇ／１０分がさらに好ましい。樹脂組成物（α）のメルトフローレートが上記範囲内であると、溶融成形性や加工性等が良好となる。

（樹脂組成物の製造方法）
樹脂組成物（α）の製造法としては、例えば１）含水率２０～８０質量％のＥＶＯＨ（Ａ）の多孔性析出物を、アルミニウム塩等を含有する水分散液と接触させて、ＥＶＯＨ（Ａ）にアルミニウム塩等を含有させてから乾燥する方法、２）ＥＶＯＨ（Ａ）の均一溶液（水／アルコール溶液等）にアルミニウム塩等を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、さらに乾燥処理をする方法、３）ＥＶＯＨ（Ａ）とアルミニウム塩等とを一括してドライブレンドする方法、４）ＥＶＯＨ（Ａ）とアルミニウム塩等とを一括してドライブレンドしてから押出機等で溶融混練する方法、５）ＥＶＯＨ（Ａ）の製造時においてエチレン－ビニルエステル共重合体を得た後に、アルミニウム塩等とを添加する方法等が挙げられる。本発明の効果をより顕著に得るには、１）、２）及び５）の方法がアルミニウムイオン（Ｂ）の分散性に優れることから好ましい。

上記１）及び２）の方法においては、アルミニウム塩等が添加された後、また、５）の方法においては、エチレン－ビニルエステル共重合体を得た後、ケン化工程、洗浄工程を経た後、通常、乾燥が行われる。かかる乾燥方法としては、種々の乾燥方法を採用できる。例えば、実質的にペレット状の樹脂組成物が、機械的に又は熱風により撹拌分散されながら行われる流動乾燥や、実質的にペレット状の樹脂組成物が、撹拌、分散等の動的な作用を与えられずに行われる静置乾燥が挙げられる。流動乾燥を行うための乾燥器としては、円筒・溝型撹拌乾燥器、円管乾燥器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐回転型乾燥器等が挙げられる。静置乾燥を行うための乾燥器として、材料静置型としては回分式箱型乾燥器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型乾燥器等を挙げられる。流動乾燥と静置乾燥を組み合わせて行ってもよい。

乾燥処理時に用いられる加熱ガスとしては、空気又は不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては、４０～１５０℃が、生産性とＥＶＯＨ（Ａ）の熱劣化抑制の点で好ましい。乾燥処理の時間としては、樹脂組成物の含水量やその処理量にもよるが、通常は１５分～７２時間程度が、生産性とＥＶＯＨ（Ａ）の熱劣化防止の点で好ましい。

また、上記４）の方法としては、例えば単軸又は二軸の押出成形機等で溶融混練する方法がある。溶融混練温度は、通常１５０～３００℃、好ましくは１７０～２５０℃である。

樹脂組成物（α）が、ＥＶＯＨ（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）以外の他の成分をさらに含有する場合、（１）ＥＶＯＨ（Ａ）とアルミニウムイオン（Ｂ）との混合物に対して他の成分を溶融混練等によって混合する方法、（２）ＥＶＯＨ（Ａ）、アルミニウム塩等及び他の成分を一括で溶融混練等により混合する方法などにより、樹脂組成物（α）を製造することができる。

樹脂組成物（α）は、ペレット、粉末等の任意の形態に加工し、成形材料として使用でき、通常、乾燥状態である。樹脂組成物（α）の全固形分に対する水の含有割合の上限は１質量％が好ましいことがあり、０．１質量％又は０．０１質量％がより好ましいことがある。樹脂組成物（α）が乾燥状態であると、良好な溶融成形性等を発揮できる。

（基材層（α）の厚さ等）
基材層（α）の平均厚さは特に限定されず、下限は例えば０．５μｍ、１μｍ、５μｍ、７μｍ又は１０μｍであってよい。基材層（α）の平均厚さを上記下限以上とすることでガスバリア性を高めることなどができる。一方、平均厚さの上限は例えば１００μｍ、３０μｍ、２５μｍ又は２０μｍであってもよい。基材層（α）の平均厚さを上記上限以下とすることで外観特性や後述するリサイクル性が良好となる傾向にある。

基材層（α）の酸素透過度の上限としては、５０ｍＬ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍが好ましく、１０ｍＬ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍがより好ましく、５ｍＬ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍがさらに好ましく、１ｍＬ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍが特に好ましい。

（単層フィルム）
基材層（α）は、例えば、樹脂組成物（α）からなる単層フィルム（基材フィルム）として形成することができる。この場合の形成方法としては、特に限定されず、例えば溶融法、溶液法、カレンダー法等が挙げられ、これらの中で溶融法が好ましい。溶融法としては、キャスト法、インフレーション法が挙げられ、これらの中でキャスト法が好ましい。

キャスト法によるフィルム形成の場合、延伸を行ってもよい。延伸方法としては、特に限定されるものではなく、一軸延伸、同時二軸延伸、及び逐次二軸延伸のいずれであってもよい。面積換算の延伸倍率の下限としては、８倍が好ましく、９倍がより好ましい。延伸倍率の上限としては、１２倍が好ましく、１１倍がより好ましい。延伸倍率が上記範囲であることで、フィルムの厚みの均一性、ガスバリア性及び機械的強度の点を向上させることができる。これに対して、延伸倍率が上記下限未満であると、延伸斑が残りやすくなるおそれがある一方、上記上限を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じやすくなるおそれがある。

延伸を行う場合、原反に予め含水させておくことが好ましい。これにより、連続延伸が容易となる。延伸前原反の含水率の下限としては、２質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましい。延伸前原反の含水率の上限としては、３０質量％が好ましく、２５質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。含水率が上記下限未満であると、延伸斑が残りやすく、また特にテンターで延伸する場合、グリップに近い部分の延伸倍率が高くなるためにグリップ近辺での破れが生じやすくなるおそれがある。一方、含水率が上記上限を超える場合、延伸された部分の弾性率が低く、未延伸部分との差が十分でなく、延伸斑が残り易くなるおそれがある。

延伸温度は、延伸前の原反の含水率、延伸方法によって多少異なるが、一般に５０℃以上１３０℃以下とされる。延伸温度としては、延伸斑の少ない二軸延伸フィルムが得るためには、同時二軸延伸では７０℃以上１００℃以下が好ましく、逐次二軸延伸ではロールでの長手方向の延伸においては７０℃以上１００℃以下が好ましく、テンターでの幅方向の延伸においては８０℃以上１２０℃以下が好ましい。

（多層フィルム）
基材層（α）は、他の層をさらに有する多層フィルム（基材フィルム）の一つの層であってもよい。例えば、本発明の蒸着フィルムは、基材層（α）の片面に無機蒸着層（β）が積層され、基材層（α）の無機蒸着層（β）が積層される面とは反対側に、接着層（γ）を介して熱可塑性樹脂層（δ）が積層されている構造を有するものであってよい。このような場合、基材層（α）、接着層（γ）及び熱可塑性樹脂層（δ）がこの順に積層された多層フィルム（基材フィルム）を作製し、この多層フィルムにおける基材層（α）が露出した側の面に蒸着により無機蒸着層（β）を積層することができる。なお、多層フィルムは上記層構造に限定されるものでなく、一方の最外層として基材層（α）を有し、その他の一層以上の他の層を有するものであればよい。但し、多層フィルムは、基材層（α）と共に熱可塑性樹脂層（δ）を有することが好ましく、さらに基材層（α）と熱可塑性樹脂層（δ）との間に設けられる接着層を有することがより好ましい。

多層フィルムの製造方法としては、特に限定されず、例えば、共押出成形、インフレーション成形等が挙げられる。

多層フィルムの全体厚みは、用途に応じて適宜設定することができる。全体厚みは１０μｍ以上が好ましく、１３μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がさらに好ましい。全体厚みが１０μｍ以上であることで、工業的な生産性が向上する傾向となる。また、全体厚みは３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下がさらに好ましく、５０μｍ以下が特に好ましい。全体厚みが３００μｍ以下であることで、工業的な生産性が向上する傾向となる。

多層フィルムは、延伸されていることが好ましい。この場合、例えば多層フィルムが少なくとも基材層（α）、接着層（γ）及び熱可塑性樹脂層（δ）を備える場合、得られる蒸着フィルムは、少なくとも基材層（α）、接着層（γ）及び熱可塑性樹脂層（δ）が一体で延伸されてなるものとなることが好ましい。延伸の程度としては、少なくとも一軸方向に面積換算の延伸倍率として３倍以上１２倍以下延伸されていることが好ましく、４倍以上１０倍以下延伸されていることがより好ましく、５倍以上８倍以下延伸されていることがさらに好ましい。上記延伸倍率が３倍以上であることで、ガスバリア性が向上する。一方、上記延伸倍率が１２倍以下であることで、膜面が良好になる。

多層フィルムは、二軸方向に面積換算の延伸倍率として９倍以上１４４倍以下延伸されていても良く、１６倍以上１００倍以下延伸されていることが好ましく、２５倍以上６４倍以下延伸されていることがより好ましい。上記延伸倍率が９倍以上であることで、ガスバリア性が向上する。一方、上記延伸倍率が１４４倍以下であることで、膜面が良好になる。

多層フィルムの延伸方法としては、特に限定されず、例えば、テンター延伸法、チューブラー延伸法、ロール延伸法などが例示される。製造コストの観点からは、ロール延伸法による一軸延伸が好ましい。また、多層フィルムがインフレーション成形体である場合、インフレーション成形後の折りたたまれた円筒状の多層フィルムを容易に一軸方向に延伸できる観点からも、ロール延伸法であることが好ましい。

［無機蒸着層（β）］
無機蒸着層（β）は、当該蒸着フィルムにおいて主としてガスバリア性を確保するものである。この無機蒸着層（β）は、基材層（α）上に積層されている。無機蒸着層（β）は、基材層（α）の両面に積層されていても、基材層（α）の片面のみに積層されていてもよいが、基材層（α）の両面に積層されていることが好ましい。無機蒸着層（β）を基材層（α）の両面に積層することで、ガスバリア性をより向上させ、ガスバリアの安定性が得られる。すなわち、一方の無機蒸着層（β）に物理的衝撃等により欠陥が生じても、他方の無機蒸着層（β）がバリア性を維持することにより、蒸着フィルムとしてのガスバリア性が好適に維持される。

無機蒸着層（β）は無機物を蒸着することで形成できる。無機物としては、金属（例えば、アルミニウム）、金属酸化物（例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム）、金属窒化物（例えば、窒化ケイ素）、金属窒化酸化物（例えば、酸窒化ケイ素）、または金属炭化窒化物（例えば、炭窒化ケイ素）等が挙げられる。中でもアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、または窒化ケイ素で形成される無機蒸着層が、工業的な生産性の観点から好ましく、アルミニウムがより好ましい。

なお、アルミニウムの蒸着層であったとしても、不可逆的に酸化が生じ、一部酸化アルミニウムが含まれる場合がある。無機蒸着層（β）に一部酸化アルミニウムが含まれる場合、無機蒸着層（β）を構成するアルミニウム原子の物質量（Ａｌ_ｍｏｌ）に対する酸素原子の物質量（Ｏ_ｍｏｌ）の比（Ｏ_ｍｏｌ／Ａｌ_ｍｏｌ）は、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１以下がさらに好ましく、０．０５以下が特に好ましい。

無機蒸着層（β）の平均厚みの下限としては、１０ｎｍが好ましく、１５ｎｍがより好ましく、２０ｎｍがさらに好ましく、３０ｎｍがよりさらに好ましく、４０ｎｍが特に好ましい。無機蒸着層（β）の平均厚みの上限としては、２００ｎｍが好ましく、１５０ｎｍがより好ましく、１３０ｎｍがさらに好ましく、８０ｎｍが特に好ましい。無機蒸着層（β）の平均厚みを上記下限以上とすることで、ガスバリア性を高めることができる。一方、無機蒸着層（β）の平均厚みを上記上限以下とすることで、ヒートブリッジを抑制し、断熱効果を高めることなどができる。なお、無機蒸着層（β）が複数の層から構成される場合、各層の平均厚みが上記範囲であることが好ましい。ここで、無機蒸着層（β）の平均厚みとは、電子顕微鏡により測定される無機蒸着層（β）断面の任意の１０点における厚みの平均値である。無機蒸着層（β）が複数の層から構成される場合、無機蒸着層（β）の合計厚みは、１μｍ以下であることが好ましい。

無機蒸着層（β）におけるアルミニウム粒子等の蒸着粒子の平均粒子径の下限としては、特に限定されないが、１０ｎｍが好ましく、１５ｎｍがより好ましく、２０ｎｍがさらに好ましい。一方、蒸着粒子の平均粒子径の上限としては、１５０ｎｍが好ましく、１２５ｎｍがより好ましく、１００ｎｍがさらに好ましく、７５ｎｍが特に好ましく、５０ｎｍが最も好ましい。ここで、蒸着粒子の平均粒子径は、無機蒸着層（β）表面を走査型電子顕微鏡で観察し、同一方向に存在する複数の蒸着粒子の最大径（定方向最大径）の合算値を測定粒子個数で除した平均値を意味する。また、平均粒子径は、蒸着粒子が粒塊を形成している場合、粒塊を構成する蒸着粒子の粒子径（一次粒子径）を意味する。

基材層（α）に無機蒸着層（β）を形成する場合、以下のいずれかの条件を満たすことで、蒸着粒子の平均粒子径が１５０ｎｍ以下である無機蒸着層（β）を形成することが可能となる。

（１）蒸着時の基材層（α）の表面温度を６０℃以下にする
（２）蒸着前の基材層（α）に含まれる揮発分の含有量を１．１質量％以下にする
（３）蒸着前の基材層（α）の表面をプラズマ処理し改質する

これらの方法の中でも、条件（１）を満たすことが好ましく、条件（１）に加えて、条件（２）及び条件（３）のうちの少なくとも一方の条件をさらに満たすことがより好ましい。

蒸着を行う際の基材層（α）の表面温度の上限としては、上述のように６０℃が好ましく、５５℃がより好ましく、５０℃がさらに好ましい。また、蒸着時の基材層（α）の表面温度の下限としては、特に限定されないが、０℃が好ましく、１０℃がより好ましく、２０℃がさらに好ましい。

蒸着前の基材層（α）に含まれる揮発分の含有量の下限としては、特に限定されないが、０．０１質量％が好ましく、０．０３質量％がより好ましく、０．０５質量％がさらに好ましい。上記揮発分の上限としては、１．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。ここで、揮発分の含有量は、１０５℃で３時間乾燥した乾燥前後の質量変化から、後述する蒸着フィルムの揮発分の含有量と同様の式により求められる。

蒸着前の基材層（α）の表面をプラズマ処理する方法としては、公知の方法を用いることができるが、大気圧プラズマ処理が好ましい。この大気圧プラズマ処理においては、放電ガスとしては、例えば窒素ガス、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、ラドン等が挙げられる。これらの中でも、窒素、ヘリウム及びアルゴンが好ましく、コスト低減の観点から窒素がより好ましい。

［接着層（γ）］
本発明の蒸着フィルムは、接着層（γ）と、この接着層（γ）に積層される熱可塑性樹脂層（δ）とをさらに備えることが好ましい。本発明の蒸着フィルムをリサイクルする際に、接着層（γ）が存在すると、基材層（α）中のＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂層（δ）中の熱可塑性樹脂との相溶性を高められ、リサイクル性が向上する傾向となるため、その観点からも接着層（γ）を有することが好ましい。

接着層（γ）は、接着性樹脂から形成される層である。接着性樹脂としては、カルボキシ基、カルボン酸無水物基又はエポキシ基を有するポリオレフィンを用いることが好ましい。このような接着性樹脂は、基材層（α）等と熱可塑性樹脂層（δ）との接着性にも優れている。

カルボキシ基を含有するポリオレフィンとしては、アクリル酸やメタクリル酸を共重合したポリオレフィンなどが挙げられる。このとき、アイオノマーに代表されるようにポリオレフィン中に含有されるカルボキシル基の全部あるいは一部が金属塩の形で存在していてもよい。カルボン酸無水物基を有するポリオレフィンとしては、無水マレイン酸やイタコン酸でグラフト変性されたポリオレフィンが挙げられる。また、エポキシ基を有するポリオレフィンとしては、グリシジルメタクリレートを共重合したポリオレフィンが挙げられる。中でも、無水マレイン酸等のカルボン酸無水物基を有するポリオレフィン、特にカルボン酸無水物基を有するポリエチレン及びカルボン酸無水物基を有するポリプロピレンが接着性に優れる点から好ましい。

接着層（γ）を構成する接着性樹脂のＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に従って測定した１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～２０．０ｇ／１０分が好ましく、１．０～１０．０ｇ／１０分がより好ましい。接着性樹脂のＭＦＲが前記範囲であると、成形時の製膜安定性が良好になる傾向となる。

接着層（γ）の平均厚みは、工業的な生産性、品質安定性の観点から、０．５～２０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。本発明の蒸着フィルムが複数の基材層（α）及び熱可塑性樹脂層（δ）を有する場合や、基材層（α）とは異なるＥＶＯＨ層等を備える場合、接着層（γ）はそれぞれの層間に設けられていてもよく、本発明の蒸着フィルムにおける接着層（γ）の層数は特に限定されない。

［熱可塑性樹脂層（δ）］
本発明の蒸着フィルムは、熱可塑性樹脂層（δ）を含むことで、機械強度を高められる。また、基材層（α）と多層で製膜することで、基材層（α）の膜厚を薄くすることができる傾向となり、結果として、本発明の蒸着フィルムまたはこれを含む積層体のリサイクルが容易となる傾向となる。また、ヒートシール性、機械強度等の特性を、熱可塑性樹脂層（δ）を構成する熱可塑性樹脂の種類に応じて付与できる。

熱可塑性樹脂層（δ）に用いられる熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン－プロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらを不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどのポリオレフィン；ポリエステル；ポリアミド（共重合ポリアミドも含む）；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；アクリル樹脂；ポリスチレン；ポリビニルエステル；ポリエステルエラストマー；ポリウレタンエラストマー；塩素化ポリスチレン；塩素化ポリプロピレン；芳香族ポリケトン又は脂肪族ポリケトン、及びこれらを還元して得られるポリアルコール；ポリアセタール；ポリカーボネート等が挙げられる。中でも、ヒートシール性及びリサイクル性に優れる観点からは、ポリオレフィンが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンがより好ましい。ポリエチレンとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。

熱可塑性樹脂層（δ）における、熱可塑性樹脂の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が特に好ましく、熱可塑性樹脂層（δ）は、実質的に熱可塑性樹脂のみから構成されていてもよく、熱可塑性樹脂のみから構成されていてもよい。

熱可塑性樹脂層（δ）を構成する熱可塑性樹脂のＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に従って測定した１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１０～１０．０ｇ／１０分が好ましく、０．３０～５．０ｇ／１０分がより好ましい。熱可塑性樹脂のＭＦＲが前記範囲であると、製膜安定性が良好になる傾向となる。

熱可塑性樹脂層（δ）の平均厚みは、工業的な生産性、機械物性の観点から、５～２００μｍが好ましく、７～１００μｍがより好ましく、１０～５０μｍがさらに好ましい。なお、熱可塑性樹脂層（δ）を複数層有する場合は、その厚みの合計が上記範囲であることが好ましい場合がある。

本発明の蒸着フィルムにおいて、熱可塑性樹脂層（δ）は、一層でも複数層設けられていてもよい。本発明の蒸着フィルムに接着層（γ）及び熱可塑性樹脂層（δ）を設ける方法としては、各種の公知の製造方法を採用でき、ドライラミネート法、サンドラミネート法、押出ラミネート法、共押出ラミネート法、溶液コート法、などを採用できる。また、熱可塑性樹脂層（δ）は、上述した延伸又は非延伸の多層フィルムを構成する層の一つであってよく、多層フィルムとは別に作製され、積層された層であってもよく、これらの双方であってもよい。また、複数の熱可塑性樹脂層（δ）を備える場合、これらの組成は同一でも異なっていてもよく、延伸された層と延伸されていない層との双方が含まれていてもよい。

［樹脂コート層（ε）］
樹脂コート層（ε）は、蒸着フィルム製造後の工程、例えばラミネーション等のフィルム加工における屈曲等による無機蒸着層（β）の損傷を抑制するものである。このような樹脂コート層（ε）を備える蒸着フィルムはガスバリア性の低下を抑制できる。樹脂コート層（ε）は、例えばビニルアルコール系重合体（エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなど）を含んでいてもよく、必要に応じて膨潤性無機層状ケイ酸塩を含んでいてもよい。

膨潤性無機層状ケイ酸塩は、樹脂コート層（ε）の強度を向上させるものである。この膨潤性無機層状ケイ酸塩としては、例えば膨潤性モンモリロナイト、膨潤性合成スメクタイト、膨潤性フッ素雲母系鉱物等が挙げられる。樹脂コート層におけるビニルアルコール系重合体に対する膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量の下限としては、特に限定されないが、固形分換算で、０．５質量％が好ましく、１質量％がより好ましく、３質量％がさらに好ましく、５質量％が特に好ましい。一方、樹脂コート層（ε）におけるビニルアルコール系重合体に対する膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量の上限としては、特に限定されないが、固形分換算で、５５質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましく、２０質量％が特に好ましい。膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量が上記下限より小さいと、樹脂コート層（ε）の強度を十分に向上させることができないおそれがある。一方、膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量が上記上限を超えると、樹脂コート層（ε）の柔軟性が低下してクラック等の欠点を生じ易くなるおそれがある。

樹脂コート層（ε）の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、効果的なガスバリア性を得るためには０．００１μｍが好ましい。一方、樹脂コート層（ε）の平均厚みの上限としては、特に限定されないが、１０μｍが好ましく、２μｍがより好ましい。

無機蒸着層（β）に樹脂コート層（ε）を積層する方法としては、特に限定されないが、コーティング法、及びラミネート法が好ましい。コーティング方法としては、例えばダイレクトグラビア法、リバースグラビア法、マイクログラビア法、２本ロールビートコート法、ボトムフィード３本リバースコート法等のロールコーティング法；ドクターナイフ法；ダイコート法；ディップコート法；バーコーティング法；これらを組み合わせたコーティング法などが挙げられる。また、無機蒸着層（β）と樹脂コート層（ε）との界面は、コロナ処理、アンカーコート剤等による処理などが施されていてもよい。

［その他の層］
本発明の蒸着フィルムが有していてもよいその他の層としては、紙層等が挙げられる。また、本発明の蒸着フィルムは、無機蒸着層（β）とは別に蒸着層が備えられていてもよい。かかる蒸着層は、例えば、熱可塑性樹脂層（δ）を基材として、この熱可塑性樹脂層（δ）上に備えられていてもよい。かかる蒸着層を構成する成分としては、蒸着層として用いられる公知の成分を適宜用いることができる。

［層構造、物性等］
本発明の蒸着フィルムの層構造としては、例えば、
（１）α／β、
（２）δ／γ／α／β、
（３）δ／γ／δ／γ／α／β、
（４）δ／γ／α／β／γ／δ、
（５）δ／γ／δ／γ／α／β／γ／δ、
（６）α／β／ε、
（７）δ／γ／α／β／ε、
（８）δ／γ／δ／γ／α／β／ε、
（９）δ／γ／δ／γ／α／β／ε／γ／δ、
（１０）δ／γ／α／β／ε／γ／δ、
（１１）α／β／γ／δ、
等が挙げられる。なお、α：基材層、β：無機蒸着層、γ：接着層、δ：熱可塑性樹脂層、及びε：樹脂コート層である。

例えば、上記（２）等における「δ／γ／α」の層構造部分は、上述のような多層フィルム（基材フィルム）として成形されていてよい。多層フィルムの部分は、延伸されていてもよく、延伸されていなくてもよい。上記「δ／γ／α」の層構造からなる多層フィルムが延伸されている場合、蒸着フィルム中の上記「δ／γ／α」の層構造部分は、一体で延伸されたものとなっている。また、例えば上記（３）においては、「δ／γ／δ／γ／α」の層構造部分が多層フィルムとして成形されていてもよく、「δ／γ／α」の層構造部分のみが多層フィルムとして成形され、これにさらに別途接着層（γ）を介して熱可塑性樹脂層（δ）が積層されたものであってもよい。

本発明の蒸着フィルムの平均厚さは特に限定されず、下限は例えば１０μｍ、１３μｍ又は１５μｍであってよい。一方、平均厚さの上限は例えば３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ又は５０μｍであってもよい。当該蒸着フィルムの形状は、積層構造を有するものであれば特に限定されるものではない。

当該蒸着フィルムの４０℃、蒸着層側の湿度９０％ＲＨ、基材フィルム側の湿度０％ＲＨで測定した酸素透過度の上限としては、５ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍが好ましく、３ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍがより好ましく、２ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍがさらに好ましく、１ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍが特に好ましく、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍがさらに特に好ましい。酸素透過度が上記上限以下であることで、当該蒸着フィルムを備える包装材によって形成される容器等の内部空間の真空度を維持できる期間が長くなる。ここで、酸素透過度（ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）とは、蒸着フィルムを透過する酸素量（ｍＬ）を蒸着フィルム面積（ｍ^２）、透過時間（ｄａｙ）及び蒸着フィルムの一方の面側における酸素ガス圧力と他方の面側における酸素ガス圧力との差（ａｔｍ）で割った値をいう。具体的には、酸素透過度が例えば「５ｍＬ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下」である場合、酸素ガスの圧力差が１気圧のもとで、１日にフィルム１ｍ^２当たりで５ｍＬの酸素が透過することを表す。また、基材フィルムの両面に無機蒸着層を積層されている場合、上記酸素透過度は、４０℃、一方の無機蒸着層側の湿度９０％ＲＨ、他方の無機蒸着層側の湿度０％ＲＨで測定するものとする。

当該蒸着フィルムに含まれる揮発分の含有量の下限としては、特に限定されないが、０．０１質量％が好ましく、０．０３質量％がより好ましく、０．０５質量％がさらに好ましい。揮発分の含有量の上限としては、１．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。

但し、当該蒸着フィルムを真空断熱体に適用する場合、当該蒸着フィルムにおける揮発分の含有量は、可能な限り小さいことが好ましい。これは、真空断熱体の真空部分に蒸着フィルムから発生する揮発分が侵入し、その結果、真空断熱体の内部の真空度が下がって断熱性能が低下するおそれがあるからである。

ここで、揮発分の含有量は、１０５℃で３時間乾燥前後の質量変化から下記式により求められる。
揮発分の含有量（質量％）＝［（乾燥前質量－乾燥後質量）／乾燥後質量］×１００

［リサイクル性］
本発明の蒸着フィルムは、リサイクル性に優れる構成となることが好ましい。近年では、環境問題や廃棄物問題が契機となり、市場で消費された包装材料を回収して再資源化する、いわゆるポストコンシューマーリサイクル（以下、単にリサイクルと略称することがある）の要求が世界的に高まっている。リサイクルにおいては、回収された包装材料を裁断し、必要に応じて分別・洗浄した後に、押出機を用いて溶融混合する工程が一般に採用される。

ここで、ポリエステルフィルムやポリアミドフィルムなどは、回収して再資源化する際に溶融混合工程において他の成分と均一に混合することが困難であり、再資源化の障害となっている。したがって、リサイクル性を高める観点から、熱可塑性樹脂層（δ）中には実質的にポリエステル及びポリアミドを含まないことが好ましい。具体的に熱可塑性樹脂層（δ）中のポリエステル及びポリアミドの含有量は、１０質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。また、本発明の蒸着フィルムにおけるポリエステル及びポリアミドの含有量は、１０質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

また、上記リサイクル性の観点から、熱可塑性樹脂層（δ）におけるポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンが占める含有割合は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９９質量％がさらに好ましい。同様に、本発明の蒸着フィルムにおいてポリオレフィンが占める含有割合は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。また、本発明の蒸着フィルムにおいて、ＥＶＯＨが占める含有割合は２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。一方、本発明の蒸着フィルムにおいて、ＥＶＯＨが占める含有割合は、０．１質量％以上であってよく、１質量％以上であってもよい。このような構成又は組成とすることでリサイクル性が高まり、また、リサイクル後の組成物の機械物性へ影響が小さくなる。

同様のリサイクル性の理由から、本発明の蒸着フィルムにおいて、熱可塑性樹脂層（δ）がポリオレフィンを含み、熱可塑性樹脂層（δ）の合計厚みが、当該蒸着フィルムの全層の厚みに対して、５０％以上が好ましい場合があり、８０％以上がより好ましい場合があり、９０％以上がさらに好ましい場合がある。また、基材層（α）の合計厚みが、当該蒸着フィルムの全層の厚みに対して２０％以下が好ましい場合があり、１０％以上がより好ましい場合がある。一方、当該蒸着フィルムの全層の厚みに対する基材層（α）の合計厚みは、例えば０．１％以上であってよく、１％以上であってよい。

また、本発明の蒸着フィルムは、基材層（α）が所定の含有量のアルミニウムイオン（Ｂ）を含む樹脂組成物（α）から形成されていることによって、リサイクル性が高まり、リサイクルして得られる成形体の外観等が良好なものとなる。この理由も定かではないが、上述と同様に所定量のアルミニウムイオン（Ｂ）がＥＶＯＨ（Ａ）の末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）と相互作用することで、安定な構造が形成され、リサイクルの際の溶融成形時のゲル化が抑制される結果、外観等が良好な成形体としてリサイクルできていると推測される。

［用途］
本発明の蒸着フィルムは、蒸着欠点が少なく且つ無機蒸着層の密着強度が高く、高いガスバリア性を有する。このため、当該蒸着フィルムは、様々な用途に適用できる。当該蒸着フィルムの用途としては、例えば食品包装、医薬品包装、工業薬品包装、農薬包装等の各種包装材、真空断熱体等が挙げられる。

＜包装材＞
本発明の包装材は、本発明の蒸着フィルムを備える。本発明の包装材は、例えば本発明の蒸着フィルム、又はこれを備える積層体等を二次加工することで形成される。当該包装材は、当該蒸着フィルムを備えることで、ガスバリア性に優れる。

本発明の包装材は、例えば、本発明の蒸着フィルムと、少なくとも１層の他の層とを積層することによって形成されるものであってよい。他の層としては、例えばポリエステル層、ポリアミド層、ポリオレフィン層、紙層、無機蒸着フィルム層、ＥＶＯＨ層、接着層等が挙げられる。当該包装材における層数及び積層順には特に制限はないが、ヒートシールが行われる場合には少なくとも最外層がヒートシール可能な層とされる。なお、ポリオレフィン層は、当該包装材が後述のラミネートチューブ容器等として構成される場合には顔料を含有していてもよい。

本発明の包装材は、例えば食品、飲料物、農薬や医薬等の薬品、医療器材、機械部品、精密材料等の産業資材、衣料などを包装するために使用される。特に、当該包装材は、酸素に対するバリア性が必要となる用途、包装材の内部が各種の機能性ガスによって置換される用途に好ましく使用される。

本発明の包装材は、用途に応じて種々の形態、例えば縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、容器用蓋材等に形成される。

［縦製袋充填シール袋］
縦製袋充填シール袋は、例えば液体、粘稠体、粉体、固形バラ物、これらを組み合わせた形態の食品、飲料物等を包装するために使用される。

縦製袋充填シール袋は、蒸着フィルムをヒートシールすることで形成される。ヒートシールが行われる場合、通常、蒸着フィルムにおける縦製袋充填シール袋の内側となる層、又は縦製袋充填シール袋の内側となる層及び外側となる層の両方として、ヒートシール可能な層を配置することが必要である。ヒートシール可能な層が縦製袋充填シール袋の内側のみにある場合、通常、胴体部は合掌貼りよりシールされる。ヒートシール可能な層が縦製袋充填シール袋の内側及び外側の両方にある場合、通常、胴体部は封筒貼りによりシールされる。ヒートシール可能な層としては、ポリオレフィン層（以下、「ＰＯ層」ともいう）が好ましい。

縦製袋充填シール袋の層構成としては、蒸着フィルム／ポリアミド層／ＰＯ層、蒸着フィルム／ＰＯ層、ＰＯ層／蒸着フィルム／ＰＯ層が好ましく、層間に接着層を設けてもよい。また、基材層（α）の片面にのみ無機蒸着層（β）が形成されている蒸着フィルムを適用する場合、この蒸着フィルムは、無機蒸着層（β）が基材層（α）よりも外側に配置されるように積層されていても、無機蒸着層（β）が基材層（α）より内側に配置されるように積層されていてもよい。

本発明の包装材は、上述のようにガスバリア性に優れるため、当該包装材の一例である縦製袋充填シール袋によれば、内容物の品質劣化を長期間にわたって抑制できる。

［真空包装袋］
真空包装袋は、真空状態で包装することが望まれる用途、例えば食品、飲料物等の保存に使用される。真空包装袋の層構成としては、蒸着フィルム／ポリアミド層／ＰＯ層、ポリアミド層／蒸着フィルム／ＰＯ層が好ましく、層間に接着層を設けてもよい。このような真空包装袋は、当該蒸着フィルムを備えることから、真空包装後、真空包装後に行われる加熱殺菌後のガスバリア性に特に優れる。

［スパウト付パウチ］
スパウト付パウチは、液状物質、例えば清涼飲料等の液体飲料、ゼリー飲料、ヨーグルト、フルーツソース、調味料、機能性水、流動食などを包装するために使用される。このスパウト付パウチの層構成としては、蒸着フィルム／ポリアミド層／ＰＯ層、ポリアミド層／蒸着フィルム／ＰＯ層が好ましく、層間に接着層を設けてもよい。このようなスパウト付パウチは、当該蒸着フィルムを備えるため、ガスバリア性に優れる。そのため、スパウト付パウチは、輸送後、長期保存後においても、内容物の変質を防ぐことが可能である。

［ラミネートチューブ容器］
ラミネートチューブ容器は、例えば化粧品、薬品、医薬品、食品、歯磨等を包装するために使用される。このラミネートチューブ容器の層構成としては、ＰＯ層／蒸着フィルム／ＰＯ層、ＰＯ層／顔料含有ＰＯ層／ＰＯ層／蒸着フィルム／ＰＯ層が好ましく、層間に接着層を設けてもよい。このようなラミネートチューブ容器は、当該蒸着フィルムを備えるためガスバリア性に優れる。

［容器用蓋材］
容器用蓋材は、畜肉加工品、野菜加工品、水産加工品、フルーツ等の食品などが充填される容器の蓋材である。この容器用蓋材の層構成としては、蒸着フィルム／ポリアミド層／ＰＯ層、蒸着フィルム／ＰＯ層が好ましく、層間に接着層を設けてもよい。このような容器用蓋材は、当該蒸着フィルムを備えるためにガスバリア性に優れるため、内容物である食品の品質劣化を長期間にわたって抑制できる。

＜真空断熱体＞
本発明の真空断熱体は、本発明の蒸着フィルムを備える。真空断熱体は、保冷や保温が必要な用途に使用されるものである。この真空断熱体としては、例えば外包材内にポリウレタンフォーム等の芯材が真空状態で封入されるものが挙げられる。外包材は、例えば本発明の蒸着フィルムと、少なくとも１層の他の層とを積層することによって形成される一対の積層フィルムとをヒートシールすることで形成される。

他の層としては、例えばポリエステル層、ポリアミド層、ポリオレフィン層、接着層等が挙げられ、ヒートシール可能な層とであるポリオレフィン層を含むことが好ましい。

外包材における層数及び積層順には特に制限はないが、最外層がヒートシール可能な層（例えばポリオレフィン層）とされることが好ましい。外包材の層構成としては、蒸着フィルム／ポリアミド層／ＰＯ層、ポリアミド層／蒸着フィルム／ＰＯ層が好ましく、層間に接着層を設けてもよい。また、基材層（α）の片面にのみ無機蒸着層（β）が形成されている蒸着フィルムを適用する場合、この蒸着フィルムは、無機蒸着層（β）が基材層（α）よりも外側に配置されるように積層されていても、無機蒸着層（β）が基材層（α）より内側に配置されるように積層されていてもよい。

このような真空断熱体は外包材が本発明の蒸着フィルムを備えるためにガスバリア性に優れる。従って、当該真空断熱体は、長期間にわたって断熱効果を保持できることから、冷蔵庫、給湯設備、炊飯器等の家電製品用の断熱材；壁部、天井部、屋根裏部、床部等に用いられる住宅用断熱材；車両屋根材；自動販売機等の断熱パネルなどに利用できる。

以下、本発明を実施例等で具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、測定、算出及び評価の方法はそれぞれ以下の方法に従った。

＜ＥＶＯＨの一次構造の定量（ＮＭＲ法）測定条件＞
装置名：日本電子製 超伝導核磁気共鳴装置ＥＣＺ－６００
観測周波数：６００ＭＨｚ（１Ｈ）
（１）溶媒：重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ_６） ポリマー濃度：５質量％ 測定温度：２５℃、８０℃
フリップ角：３０°積算回数：２５６ｓ
内部標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
（２）溶媒：重水（Ｄ_２Ｏ）＋重メタノール（ＭｅＯＤ）（質量比４／６） ポリマー濃度：５質量％ 測定温度：８０℃
フリップ角：３０°積算回数：１０２４ｓ
内部標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）

＜エチレン単位含有量、ケン化度、末端カルボン酸類単位含有量及び末端ラクトン環単位含有量の定量＞
ＥＶＯＨのエチレン単位含有量（Ｅｔ Ｃｏｎｔ．）、ケン化度（ＳＰ）、末端カルボン酸類単位含有量（α）及び末端ラクトン環単位含有量（β）は^１Ｈ－ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ－ｄ_６溶媒：２５℃、８０℃での測定結果、Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定結果）を用いて下記式により算出した。なお、化学シフト値はＴＭＳのピーク０ｐｐｍを基準とした。また、式中、ＶＡｃ、ＶＡｌ及びＥｔはそれぞれ酢酸ビニル単位、ビニルアルコール単位及びエチレン単位を表す。
Ｉ１、Ｉ３：０．４～２．３５ｐｐｍのメチレン水素の積分値（Ｉ１：ＤＭＳＯ－ｄ_６２５℃での測定値、Ｉ３：ＤＭＳＯ－ｄ_６８０℃での測定値）
Ｉ９：：０．４～２．８ｐｐｍのメチレン水素の積分値（Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ２：３．４～４．０ｐｐｍのビニルアルコール単位のメチン水素（同単位の両隣がビニルアルコールのメチン水素）の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ_６２５℃での測定値）
Ｉ４：３．１５～３．４５ｐｐｍのビニルアルコール単位のメチン水素（同単位の両隣がビニルアルコールのメチン水素）の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ_６８０℃での測定値）
Ｉ５：酢酸ビニル単位中の末端メチル基の水素に由来の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ_６８０℃での測定値）
Ｉ６：１．８～１．８５付近の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ_６８０℃での測定値）
Ｉ７：ＥＶＯＨの重合体末端に存在する－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３基におけるメチル基の水素に由来の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ_６８０℃での測定値）
Ｉ８：ＥＶＯＨの重合体末端に存在する－ＣＨ_２ＣＨ_３基におけるメチル基の水素に由来の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ_６８０℃での測定値）
Ｉ１０：０．８～０．９５付近の積分値（Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ１１：末端ラクトン環単位のカルボニル基に隣接するＣＨ_２単位の水素に由来の積分値（Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ１２：末端カルボン酸類単位の直鎖ＣＯＯＨ基に由来の積分値（Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ１３、Ｉ１４：末端カルボン酸類単位のカルボン酸塩に由来の積分値（Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
なお、求めたエチレン単位含有量（Ｅｔ Ｃｏｎｔ．）、末端カルボン酸類単位含有量（α）及び末端ラクトン環単位含有量（β）は、いずれもエチレン単位、ビニルエステル単位及びビニルアルコール単位の合計量（ｍｏｌ）に対する各単位の量（ｍｏｌ）の百分率（ｍｏｌ％）である。但し、エチレン単位、ビニルエステル単位及びビニルアルコール単位以外の単位の含有量は、これらの単位に比べて極めて微量である。従って、求めたエチレン単位含有量（Ｅｔ Ｃｏｎｔ．）、末端カルボン酸類単位含有量（α）及び末端ラクトン環単位含有量（β）は、いずれも全構造単位の合計量（ｍｏｌ）に対する各単位の量（ｍｏｌ）の百分率（ｍｏｌ％）と実質的に等しい。

＜メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定＞
各参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを、メルトインデクサーＬ２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ１６２ｍｍのシリンダーに充填し、２１０℃で溶融した後、溶融した樹脂組成物に対して、質量２，１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャーを使用して均等に荷重をかけた。シリンダーの中央に設けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間当たりに押出される樹脂組成物量（ｇ／１０分）を測定し、これをＭＦＲとした。

＜ナトリウムイオン含有量、リン酸含有量及びホウ酸含有量＞
各参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット０．５ｇをテフロン（登録商標）製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸５ｍＬを加えて室温で３０分間分解させた。３０分後に蓋をし、湿式分解装置（株式会社アクタック製「ＭＷＳ－２」）を用いて１５０℃で１０分間、次いで１８０℃で５分間加熱することで分解させ、その後室温まで冷却した。この処理液を５０ｍＬのメスフラスコ（ＴＰＸ（登録商標）製）に移し純水でメスアップした。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置（パーキンエルマー社製「ＯＰＴＩＭＡ４３００ＤＶ」）で含有金属の分析を行い、ナトリウムイオン（ナトリウム元素）、リン酸の含有量に関してはリン酸根換算値として、ホウ酸の含有量についてはホウ素元素換算値として算出した。なお、定量に際しては、それぞれ市販の標準液を使用して作成した検量線を用いた。

＜酢酸含有量＞
各参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット２０ｇをイオン交換水１００ｍｌに投入し、９５℃で６時間加熱抽出した。フェノールフタレインを指示薬として、１／５０規定のＮａＯＨで抽出液を中和滴定し、酢酸含有量を定量した。

＜ソルビン酸含有量＞
各参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを凍結粉砕後、呼び寸法０．１５０ｍｍ（１００メッシュ）のふるい（ＪＩＳ規格Ｚ８８０１－１～３準拠）によって粗大粒子を除去して得た粉砕物２２ｇをソックスレー抽出器に充填し、クロロホルム１００ｍＬを用いて１６時間抽出処理した。得られたクロロホルム抽出液中のソルビン酸の量を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析して、樹脂組成物中のソルビン酸の含有量を定量した。なお、定量に際しては、ソルビン酸の標品を用いて作成した検量線を使用した。

＜桂皮酸類含有量＞
各参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを凍結粉砕後、呼び寸法０．１５０ｍｍ（１００メッシュ）のふるい（ＪＩＳ規格Ｚ８８０１－１～３準拠）によって粗大粒子を除去して得た粉砕物２２ｇをソックスレー抽出器に充填し、アセトン１００ｍＬを用いて１６時間抽出処理した。得られたアセトン抽出液中の桂皮酸の量を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析して、樹脂組成物中の桂皮酸の含有量を定量した。なお、定量に際しては、桂皮酸の標品を用いて作成した検量線を使用した。

＜アルミニウムイオン含有量＞
各参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット１５ｇを白金るつぼに量り取り、硝酸と硫酸とを用いて乾式分解を行った。灰化した試料に塩酸２ｍＬを加え、５０ｍＬ容ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メスフラスコに定容し、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターでろ過して試料溶液を調製した。該溶液を用いて、高周波プラズマ発光分析（ジャーレルアッシュ製ＩＣＰ発光分光分析装置「ＩＲＩＳ ＡＰ」）により樹脂組成物中のアルミニウムイオン含有量を測定した。

＜合成例１＞ＥＶＯＨ－Ａの合成
ジャケット、撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口及び開始剤添加口を備えた２００Ｌ加圧反応槽に、酢酸ビニル（以下、ＶＡｃと称することがある）を７５．０ｋｇ、メタノール（以下、ＭｅＯＨと称することがある。）を７．２ｋｇ仕込み、３０分間窒素バブリングして反応槽内を窒素置換した。次いで、反応槽内の温度を６５℃に調整した後、反応槽圧力（エチレン圧力）が４．１３ＭＰａとなるようにエチレンを導入し、開始剤として９．４ｇの２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（富士フィルム和光純薬工業株式会社製「Ｖ－６５」）を添加し、重合を開始した。重合中はエチレン圧力を４．１３ＭＰａに、重合温度を６５℃に維持した。４時間後にＶＡｃの転化率（ＶＡｃ基準の重合率）が４９．７％となったところで冷却するとともに、酢酸銅０．２ｇを２０ｋｇのメタノールに溶解させた物を容器内に投入して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで重合液を容器から抜き取り、２０ＬのＭｅＯＨで希釈した。この液を塔型容器の塔頂よりフィードし、塔底よりＭｅＯＨの蒸気をフィードして、重合液内に残る未反応モノマーをＭｅＯＨ蒸気と共に除去して、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡｃと称することがある。）のＭｅＯＨ溶液を得た。
次いで、ジャケット、撹拌機、窒素導入口、還流冷却器及び溶液添加口を備えた３００Ｌ反応槽にＥＶＡｃの２０質量％ＭｅＯＨ溶液１５０ｋｇを仕込んだ。この溶液に窒素ガスを吹き込みながら６０℃に昇温し、水酸化ナトリウムの濃度が２規定のＭｅＯＨ溶液を４５０ｍＬ／分の速度で２時間添加した。水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加を終えた後、系内の温度を６０℃に保ち、反応槽外にＭｅＯＨ及びケン化反応で生成した酢酸メチルを流出させながら、２時間撹拌してケン化反応を進行させた。その後酢酸を８．７ｋｇ添加してケン化反応を停止した。
その後、８０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水１２０Ｌを添加し、反応槽外にＭｅＯＨを流出させ、ＥＶＯＨを析出させた。デカンテーションで析出したＥＶＯＨを収集し、粉砕機で粉砕した。得られたＥＶＯＨ粉末を１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０：粉末１ｋｇに対して水溶液２０Ｌの割合）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して攪拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して精製を行った。洗浄液の電気伝導度は、３μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）であった。次いで、酢酸０．５ｇ／Ｌ及び酢酸ナトリウム０．１ｇ／Ｌを含有する水溶液２５０Ｌに４時間攪拌浸漬してから脱液し、これを６０℃で１６時間乾燥させることでＥＶＯＨの粗乾燥物を１６．１ｋｇ得た。上記操作を再度行い、ＥＶＯＨの粗乾燥物を１５．９ｋｇ得ることで、合計３２．０ｋｇのＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ａ）の粗乾燥物を得た。

＜樹脂組成物の調製＞
［参考例１～６及び参考比較例１～３］
ジャケット、撹拌機及び還流冷却器を備えた６０Ｌ撹拌槽に、合成例１で得たＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ａ）の粗乾燥物２ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に酢酸アルミニウムを添加し、さらに１時間攪拌して酢酸アルミニウムを完全に溶解させ、樹脂組成物溶液を得た。なお、参考比較例３では酢酸アルミニウムは添加せずに樹脂組成物溶液を得た。この溶液を径４ｍｍの金板を通して－５℃に冷却した水／ＭｅＯＨ＝９０／１０の混合液中に押し出してストランド状に析出させ、このストランドをストランドカッターでペレット状にカットすることでＥＶＯＨの含水ペレットを得た。得られたＥＶＯＨの含水ペレットの含水率をメトラー社製ハロゲン水分計「ＨＲ７３」で測定したところ、５２質量％であった。得られたＥＶＯＨの含水ペレットを１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。脱液後、酢酸水溶液を更新し同様の操作を行った。酢酸水溶液で洗浄してから脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して、洗浄液の電気伝導度が、３μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）まで精製を行い、ケン化反応時の触媒残渣が除去された、ＥＶＯＨの含水ペレットを得た。
該含水ペレットを酢酸ナトリウム濃度０．５１０ｇ／Ｌ、酢酸濃度０．８ｇ／Ｌ、及びリン酸濃度０．０４ｇ／Ｌである水溶液（浴比２０）に投入し、定期的に撹拌しながら４時間浸漬させ化学処理を行った。このペレットを脱液し、酸素濃度１体積％以下の窒素気流下８０℃で３時間、及び１０５℃で１６時間乾燥させることで、ＥＶＯＨ－Ａ、酢酸、ナトリウムイオン（ナトリウム塩）、リン酸及びアルミニウムイオン（アルミニウム塩）を含有した円柱状の平均直径２．８ｍｍ、平均長さ３．２ｍｍの乾燥樹脂組成物ペレットを得た。なお、各参考例及び参考比較例においてアルミニウムイオン含有量は、酢酸アルミニウムの添加量を調節することで、表３に記載の通りとなるように調整した。得られた乾燥樹脂組成物ペレット中のＥＶＯＨ－Ａのエチレン含有量、ケン化度、末端ラクトン環単位含有量、末端カルボン酸類単位含有量、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量、ラクトン環単位比率、ＭＦＲ及びホウ酸含有量は、アルミニウムイオン含有量が０．３ｐｐｍの乾燥樹脂組成物ペレットを試料として、上記定量方法を用いて定量した（以下、同様である。）。エチレン含有量、ケン化度、末端ラクトン環単位含有量、末端カルボン酸類単位含有量、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量、ラクトン環単位比率、ＭＦＲ及びホウ酸含有量を表２に示す。また、いずれの乾燥樹脂組成物ペレットでも、ナトリウムイオン含有量は９０～１１０ｐｐｍであり、リン酸含有量はリン酸根換算値で３５～４５ｐｐｍ、酢酸含有量は１９０～２１０ｐｐｍであった。また、図１に、溶媒ＤＭＳＯ－ｄ_６、測定温度２５℃の条件で測定したＥＶＯＨ－Ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。図２に、溶媒ＤＭＳＯ－ｄ_６、測定温度８０℃の条件で測定したＥＶＯＨ－Ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。図３に、溶媒Ｄ_２Ｏ＋ＭｅＯＤ、測定温度：８０℃の条件で測定したＥＶＯＨ－Ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。

＜合成例２～１１＞
ＥＶＯＨの重合に用いる原料の添加量、重合条件、ケン化処理における仕込み量、及び２規定の水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加速度を表１に示す通りとし、合成を１回のみとした以外は合成例１と同様にして各ＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ｂ～ＥＶＯＨ－Ｋ）の粗乾燥物１０．１～１１．５ｋｇを得た。

＜樹脂組成物の調製＞
［参考例７～２７、３４及び参考比較例４～２３］
上記合成例２～１１で得られた各ＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ｂ～ＥＶＯＨ－Ｋ）の粗乾燥物を用い、化学処理における水溶液に含まれる各成分を表１に示す通りとした以外は、参考例１と同様にして各乾燥樹脂組成物ペレットを得た。また、参考例１等と同様に、アルミニウムイオン含有量は、酢酸アルミニウムの添加量を調節することで、表３～１２、１４に記載の通りになるように調整した。各種測定も参考例１と同様に上記定量方法を用いて定量した。エチレン含有量、ケン化度、末端ラクトン環単位含有量、末端カルボン酸類単位含有量、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量、ラクトン環単位比率、ＭＦＲ及びホウ酸含有量を表２に示す。また、いずれの乾燥樹脂組成物ペレットでもナトリウムイオン含有量は９０～１１０ｐｐｍであり、リン酸含有量はリン酸根換算値で３５～４５ｐｐｍ、酢酸含有量は１９０～２１０ｐｐｍであった。

＜樹脂組成物の調製＞
［参考例２８～３３及び参考比較例２４］
上記合成例１で得たＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ａ）の粗乾燥物２ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に酢酸アルミニウム、ソルビン酸又は桂皮酸を添加し、さらに１時間攪拌して酢酸アルミニウム、及びソルビン酸又は桂皮酸を完全に溶解させ、樹脂組成物溶液を得た。なお、参考比較例２４では、酢酸アルミニウムは添加せずソルビン酸のみ添加して樹脂組成物溶液を得た。この後の処理は参考例１と同様にして各乾燥樹脂組成物ペレットを得た。アルミニウムイオンは酢酸アルミニウムの添加量を調節することで、ソルビン酸又は桂皮酸の含有量はこれらの添加量を調節することで、表１３に記載の通りとなるように乾燥樹脂組成物ペレットを得た。各種測定も参考例１と同様に上記定量方法を用いて定量した。いずれの乾燥樹脂組成物ペレットでもナトリウムイオン含有量は９０～１１０ｐｐｍであり、リン酸含有量はリン酸根換算値で３５～４５ｐｐｍ、酢酸含有量は１９０～２１０ｐｐｍであった。

なお、表３～１４等においては、ＥＶＯＨにおけるエチレン単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位の合計量に対する末端カルボン酸類単位及びラクトン環単位の合計含有量（ｍｏｌ％）と共に、これを換算した、ＥＶＯＨ１ｇあたりの末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（μｍｏｌ／ｇ）を併せて示す。また、樹脂組成物中のアルミニウムイオン含有量（ｐｐｍ）と共に、これを換算した、ＥＶＯＨ１ｇあたりのアルミニウムイオンの含有量（μｍｏｌ／ｇ）を併せて示す。さらに、ＥＶＯＨ１ｇあたりの末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ：μｍｏｌ／ｇ）とＥＶＯＨ１ｇあたりのアルミニウムイオンの含有量（ｂ：μｍｏｌ／ｇ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を併せて示す。

＜粒子径の異なる無機粒子（Ｈ）の準備＞
合成シリカ；富士シリシア化学社の「サイリシア３８０」（平均粒径９．０μｍ）について粉砕及びふるいによる分級を行い、平均粒子径４．９μｍの無機粒子を作製した。また、平均粒子径２．７μｍの無機粒子として、上記「サイリシア３１０Ｐ」を用いた。いずれも、平均粒子径は、レーザー法で測定した値である。

＜無機粒子（Ｈ）ブレンド樹脂組成物の調製＞
［実施例１～７及び比較例１～２］
参考例２、８、１１、１４及び参考比較例１、２で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）１００質量部に対して、表１５に記載の平均粒子径の無機粒子（Ｈ）を表１５に記載の含有量となるようにドライブレンドし、３０ｍｍφの同方向二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ－３０Ｎ」）を用いて２２０℃の押出温度、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。

＜評価＞
＜単層フィルム作製条件＞
参考例１～３４、参考比較例１～２４、実施例１～７及び比較例１～２で得られた各樹脂組成物ペレットを下記条件で製膜し、厚さ２０μｍの単層フィルムを得た。
・装置：２０ｍｍφ単軸押出機（Ｄ２０２０、東洋精機製作所社製）
・Ｌ／Ｄ：２０
・スクリュー：フルフライト
・ダイス幅：３０ｃｍ
・引取りロール温度：８０℃
・スクリュー回転数：４０ｒｐｍ
・引取りロール速度：３．０～３．５ｍ／分
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１８０℃／２１０℃／２１０℃／２１０℃

＜ブツの発生抑制（ブツ）＞
運転開始５０時間後に作製された単層フィルムのゲル状ブツ（肉眼で確認できる１５０μｍ以上のもの）の個数を数え、１．０ｍ^２あたりに換算した。１．０ｍ^２あたりのブツの個数によって以下のように判定した。評価結果を表３～１５に示す。
Ａ：２０個未満
Ｂ：２０個以上４０個未満
Ｃ：４０個以上１００個未満
Ｄ：１００個以上
評価結果がＡ～Ｂの場合はブツの発生が十分に抑制されており、問題が発生しないレベルである。評価結果がＣの場合もブツの発生は抑制されており、用途等によってはブツが問題となることもあるが、使用可能なレベルである。評価結果がＤの場合、ブツが多量にあり使用できないレベルである。

＜耐熱耐光性試験＞
得られた単層フィルムをＴＤ方向１５０ｍｍ、ＭＤ方向７０ｍｍのサイズにカットし、同じサイズで厚さ０．３ｍｍのＰＴＦＥ製のシートに張り付け、幅１３５ｍｍ高さ５５ｍｍの開口部を持つサンプルホルダーにセットした。スガ試験機株式会社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、放射照度１５０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度８３℃、槽内湿度５０％ＲＨの条件で４８時間紫外線を連続して照射した。照射後、フィルム周囲の未照射部分を切り落とし、幅１３５ｍｍ高さ５５ｍｍの耐熱耐光性試験のフィルムサンプルを得た。

＜破断伸度＞
得られた単層フィルムをＴＤ方向１５０ｍｍ、ＭＤ方向７０ｍｍのサイズにカットしたフィルムサンプルに予め１５ｍｍ間隔の切り込みをカミソリ刃で入れ、該フィルムサンプルに上記耐熱耐光性試験と同様に紫外線を照射した。紫外線照射後のサンプルを幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍに切断し、引張試験用のサンプルを作製し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで該サンプルを５日間調湿した。調湿後のサンプルを引張試験機（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｈ」）にて、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎでＭＤ方向に引張試験をＮ＝５で行い、破断伸度を測定した（耐熱耐光性試験後評価）。また、紫外線照射を行わなかったフィルムサンプルについても同様にして破断伸度を測定した（耐熱耐光性試験前評価）。耐熱耐光性試験前の破断伸度に対する耐熱耐光性試験後の破断伸度の減少率（％）を算出した。これらの評価結果を表３～１５に示す。破断伸度減少率が低いほど、耐熱耐光性に優れると判断した。

＜質量損失：促進マイクロプラスチック化試験＞
耐熱耐光性試験処理後のフィルムサンプルを４枚用意し、６０℃で２４時間真空乾燥した後、後述する粉砕処理前のフィルムサンプル４枚の合計乾燥質量（Ｗ１）を測定した。容量３００ｍＬのアルミナ製セラミックポットミルに計量した耐熱耐光性試験後のフィルムサンプル４枚、直径３ｍｍのジルコニアボール５００ｇ及び１００ｍＬの脱イオン水を投入した。密閉したポットミルをアズワン社製卓上型ポットミル架台「ＰＭ－００１」に設置し、２００ｒｐｍの回転速度で運転し、室温で４時間粉砕処理を行った。粉砕処理を行ったポットミルの内容物を水と共に取出し、脱イオン水を加えて撹拌しデカンテーションする作業をくり返してジルコニアボールを粉砕物と水から分離した。ジルコニアボールを除去した内容物を目開き４６μｍのナイロンメッシュで減圧濾過し、濾物を６０℃で真空乾燥した。ナイロンメッシュでろ過されて残った４６μｍ以上の破砕物の質量（Ｗ２）を測定し、下記の式（ｉ）に従って質量損失（Ｍ）を算出した（耐熱耐光性試験後評価）。
Ｍ（％）＝（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１×１００・・・（ｉ）
また、紫外線照射試験を行わなかったフィルムサンプルについても同様にして質量損失を測定した（耐熱耐光性試験前評価）。これらの評価結果を表３～に示す。
耐熱耐光性試験後評価における質量損失の値をマイクロプラスチック化の指標とし、該値が小さいほどマイクロプラスチックス化が抑制できる。

＜蒸着フィルムの作製＞
実施例１～７及び比較例１～２の樹脂組成物ペレットの調製と同様に、参考例２、８、１１、１４及び参考比較例１、２で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）１００質量部に対して、表１５に記載の平均粒子径の無機粒子（Ｈ）を表１５に記載の含有量となるようにタンブラーを用いてドライブレンドし、２４０℃にて溶融し、ダイからキャスティングロール上に押出すと同時にエアーナイフを用いて空気を風速３０ｍ／秒で吹付け、厚さ１７０μｍの未延伸フィルムを得た。すなわち、この未延伸フィルムの組成は、実施例１～７及び比較例１～２の各樹脂組成物ペレットと同じである。得られた未延伸フィルムを、８０℃の温水に１０秒接触させ、テンター式同時二軸延伸機を用い、９０℃雰囲気下で縦方向に３．２倍、横方向に３．０倍延伸し、さらに１７０℃に設定したテンター内にて５秒間熱処理を行い、フィルム端部をカットすることで二軸延伸フィルム（厚み１２μｍ、幅５０ｃｍ、巻長さ４，０００ｍ）を１００本得た。
得られた二軸延伸フィルムを用い、日本真空技術社製「バッチ式蒸着設備ＥＷＡ－１０５」を使用して、フィルム表面温度３８℃、フィルム走行速度２００ｍ／分で、フィルム片側にアルミニウムを蒸着させ、積層体（蒸着フィルム）を得た。

＜無機蒸着層の厚みの測定＞
得られた積層体をミクロトームでカットし断面を露出させた。この断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（エス・アイ・アイナノテクノロジー社製「ＺＥＩＳＳ ＵＬＴＲＡ ５５」）を用いて観察し、反射電子検出器を用いて蒸着層の厚みを測定した。測定結果を表１５に示す。

＜蒸着欠点抑制性＞
得られた積層体の蒸着欠点抑制性を蒸着欠点数の測定により行った。積層体の１本目のロールをスリッターにかけて、フィルム下部から１００Ｗの蛍光灯を当てながら巻き出し、幅０．５ｍ、長さ２ｍの領域について異なる１０箇所で蒸着欠点数を計測し、その平均値を１ｍ^２あたりの蒸着欠点数とした。蒸着欠点数を基に、以下の基準で蒸着欠点抑制性を評価した。評価結果を表１５に示す。
（判定基準）
Ａ：０～２０個／ｍ^２
Ｂ：２１～４０個／ｍ^２
Ｃ：４１～６０個／ｍ^２
Ｄ：６１～８０個／ｍ^２
Ｅ：８１～１００個／ｍ^２
Ｆ：１０１個以上／ｍ^２

＜密着強度＞
得られた積層体の無機蒸着層側の表面に、ドライラミネート用接着剤（三井化学製「タケラックＡ－３８５／Ａ－５０」を６／１の質量比で混合し、固形分濃度２３質量％の酢酸エチル溶液としたもの）を、バーコーターを用いてコートし、５０℃で５分間熱風乾燥させた後、８０℃に加熱したニップロールにて、ＰＥＴフィルム（東洋紡製Ｅ５０００）とラミネートを行った。このとき、フィルムの半分は、無機蒸着層とＰＥＴフィルムの間にアルミホイルを挟むことで貼り合わされない部分を設けた。その後、４０℃で７２時間養生し、ラミネートフィルムを得た。得られたラミネートフィルムをアルミ蒸着の境目を中心として１００ｍｍ×１５ｍｍの短冊に裁断した。得られた短冊のうち、貼り合わされていない部分における積層体とＰＥＴフィルムの端を把持し、引張試験機（島津製作所社製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｈ」）で、引っ張り速度１０ｍｍ／分にてＴ型剥離試験を５回行った。得られた測定値の平均値を密着強度とし、以下の基準で評価した。評価結果を表１５に示す。
（判定基準）
Ａ：５００ｇ／１５ｍｍ以上
Ｂ：４５０ｇ／１５ｍｍ以上５００ｇ／１５ｍｍ未満
Ｃ：４００ｇ／１５ｍｍ以上４５０ｇ／１５ｍｍ未満
Ｄ：３５０ｇ／１５ｍｍ以上４００ｇ／１５ｍｍ未満
Ｅ：３５０ｇ／１５ｍｍ未満

＜ＯＴＲ（酸素透過速度）＞
得られた蒸着フィルムを用いて、無機蒸着層（β）を酸素供給側、熱可塑性樹脂層（δ）をキャリアガス側として酸素透過速度を測定した。具体的には、酸素透過量測定装置（モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１」）を用い、温度２０℃、酸素供給側の湿度６５％ＲＨ、キャリアガス側の湿度６５％ＲＨ、酸素圧１気圧、キャリアガス圧力１気圧の条件下で酸素透過速度（単位：ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定した。キャリアガスには２体積％の水素ガスを含む窒素ガスを使用した。結果を下記のＡ～Ｃの３段階で評価した。評価結果を表１５に示す
判定基準
Ａ ：０．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｂ ：０．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、０．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｃ ：０．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、２ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満

＜２種ＥＶＯＨブレンド樹脂組成物の調製＞
［調製例１～２、比較調製例１～２］
参考例２、１４、２３及び参考比較例１、２、１４、１５で得られたＥＶＯＨ－Ａ、ＥＶＯＨＤ及びＥＶＯＨ－Ｇをそれぞれ含む樹脂組成物を表１６に記載の配合比率でドライブレンドした後、二軸押出機（東洋精機製作所製、２Ｄ２５Ｗ、２５ｍｍφ，ダイ温度２２０℃，スクリュー回転数１００ｒｐｍ）を用い、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。

＜多層フィルムを用いた蒸着フィルムの作製＞
［実施例８～１０、比較例３～４］
参考例２、調製例１～２及び比較調製例１～２で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）を用い、インフレーション押出成形機を用いて、以下の条件で円筒状の多層フィルムを作製した。なお、熱可塑性樹脂層（δ）は３０μｍの厚みで３層積層させており、結果として９０μｍの厚みの熱可塑性樹脂層（δ）を１層としている。
（多層フィルム作製条件）
多層フィルムの層構成：［外面側］熱可塑性樹脂層（δ）／接着層（γ）／基材層（α）［内面側］＝９０μｍ／２０μｍ／２０μｍ（総厚み１３０μｍ）
熱可塑性樹脂層（δ）：δ－１（ポリエチレン４０ＳＴ０５）
接着層（γ）：γ－１（アドマー（商標）ＮＦ５２８）
基材層（α）：上記で得られた樹脂組成物
装置：５種５層インフレーション押出成形機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
ダイ温度：２１０℃
ブローアップ比：２．７
引取り速度：４ｍ／ｍｉｎ
フィルム折径幅：２５ｃｍ
（熱可塑性樹脂層（δ）押出機１の条件）
押出機：３０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
回転数：６０ｒｐｍ
押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２１０℃
（熱可塑性樹脂層（δ）押出機２の条件）
押出機：２０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
回転数：７０ｒｐｍ
押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２１０℃
（熱可塑性樹脂層（δ）押出機３の条件）
押出機：２０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
回転数：７０ｒｐｍ
押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２１０℃
（接着層（γ）押出機の条件）
押出機：２０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
回転数：７０ｒｐｍ
押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２１０℃
（基材層（α）押出機の条件）
押出機：３０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
回転数：２４ｒｐｍ
押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１９０℃／２１０℃／２１０℃

得られた円筒状の多層フィルムを、基材層（α）が重なるように折りたたみ、エトー株式会社の延伸装置（ＳＤＲ－５０６ＷＫ）を用い、１２０℃で縦方向（ＭＤ方向）に６倍一軸延伸し、延伸後の多層フィルム（熱可塑性樹脂層（δ）／接着層（γ）／基材層（α）＝１５μｍ／３．３μｍ／３．３μｍを得た。

得られた延伸後の多層フィルムの両端部を切断し、平面状の多層フィルムを作製した。得られた平面状の多層フィルムを用い、日本真空技術社製「ＥＷＡ－１０５」を用いて、厚みが４０ｎｍとなるようにアルミニウムを基材層（α）側に真空蒸着し、蒸着フィルム（層構成：δ／γ／α／β）を作製した。得られた蒸着フィルムについて、上記と同様の方法で酸素透過度を測定した。評価結果を表１６に示す。

＜多層構造体（蒸着フィルム）の作製＞
上記で得られた蒸着フィルムにさらに熱可塑性樹脂層（δ’）として厚み３０μｍの一軸延伸ＰＥフィルム（δ’－１）と厚み５０μｍのＬＬＤＰＥフィルム（δ’－２）を用いて下記層構成の蒸着フィルム（一軸延伸ＰＥフィルム（δ’－１）／接着層（γ’）／熱可塑性樹脂層（δ）／接着層（γ）／基材層（α）／無機蒸着層（β）／接着層（γ’）／ＬＬＤＰＥ（δ’－２））を作製した。蒸着フィルム（δ／γ／α／β）に対して一軸延伸ＰＥフィルム（δ’－１）及びＬＬＤＰＥフィルム（δ’－２）を積層させる際、二液型のウレタン系接着剤（三井化学社製「タケラックＡ－５２０」及び「タケネートＡ－５０」）を乾燥厚みが２μｍとなるように塗工して接着層（γ’）を設け、ドライラミネート法により、積層させた。

＜リサイクル性＞
実施例８～１０及び比較例３、４で得られた多層構造体（蒸着フィルム）について、４ｍｍ四方以下のサイズに粉砕し、下記に示す押出条件にて単層製膜を行うことで、厚み２０μｍの単層フィルムをそれぞれ得た。
（押出条件）
押出機：東洋精機製作所製一軸押出機
スクリュー径：２０ｍｍφ（Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝３．５、フルフライト型）
押出温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１９０／２３０／２３０／２３０℃
引取りロール温度：８０℃
得られた単層フィルムを目視で確認し、以下の基準でリサイクル性を評価した。評価結果を表１６に示す。
Ａ：ブツ、ストリークは確認されなかった
Ｂ：ブツ、ストリークが確認された

＜考察＞
表３に示されるように、アルミニウムイオンが含有されていない参考比較例３の樹脂組成物は、ブツの発生の抑制効果が不十分であり、耐熱耐光性（破断伸度減少率）及びマイクロプラスチック化耐性（耐熱耐光性試験後評価における質量損失）も比較的大きかった。これに対し、少量のアルミニウムイオンを含有させた参考比較例１の樹脂組成物は、参考比較例３の樹脂組成物に対して、これらが改善された傾向にあるものの、その改善効果は低かった。また、多量のアルミニウムイオンを含有させた参考比較例２の樹脂組成物は、ブツの発生抑制効果が改善されなかった。これらに対し、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内である参考例１～６の各樹脂組成物は、少量のアルミニウムイオンを含有させた参考比較例１の樹脂組成物より、さらにブツの抑制効果、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が改善されたことがわかる。

表４～１０は、他のＥＶＯＨを用いた結果である。これらからも、表３の結果と同様に、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内である場合には、ブツの抑制効果、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が改善されていることがわかる。

なお、表３で示されているように、アルミニウムイオンの含有量が少ない（０．０２ｐｐｍ、０．００１μｍｏｌ／ｇ）場合、改善効果が不十分であったため、各表４～１０においても、アルミニウムイオンの含有量が０．０２ｐｐｍ（０．００１μｍｏｌ／ｇ）の参考比較例を基準とし、これより改善されたものを「＋」、改善されていないものを「－」として評価し、これらを各表中に示した。

一方、表１１に示されるように、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が少なすぎる場合は、アルミニウムイオンの含有量を調整しても、耐熱耐光性試験後評価における質量損失が１４．０質量％以上となり、十分なマイクロプラスチック化耐性を有するものにはならなかった。また、表１２に示されるように、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が多すぎる場合は、アルミニウムイオンの含有量を調整しても、ブツの評価がＤであり、ブツの発生が十分に抑制できるものにはならなかった。

以上の結果から、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりの末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内である場合、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）を０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内とすることで、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物が得られることがわかる。

また、表１３に示されるように、アルミニウムイオンに加え、桂皮酸類及び分子量１，０００以下の共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物をさらに含有させることにより、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性はより改善されることがわかる。

表１４に示されるように、ラクトン環単位比率以外はほぼ同じＥＶＯＨが用いられた参考例８と参考例３４とを比較すると、ラクトン環単位比率の高いＥＶＯＨ－Ｂが用いられた参考例８は、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が高いことがわかる。

表１５に示されるように、実施例１～７の各樹脂組成物も、長時間にわたる溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。また、実施例１～７の各蒸着フィルムは、蒸着欠点が少なく、無機蒸着層との密着強度も高く、良好なガスバリア性を有するものであった。

なお、表１５の「耐熱耐光性試験前評価」及び「耐熱耐光性試験後評価」においては、同じ種類のＥＶＯＨを用い、アルミニウムイオンの含有量が０．０２ｐｐｍ（０．００１μｍｏｌ／ｇ）の参考比較例を基準とし、これより改善されたものを「＋」、改善されていないものを「－」として表している。すなわち、表１５における「改善」の欄は、表１５中の比較例と対比して改善したか否かを示したものではない。例えば、ＥＶＯＨ－Ｂを用いた実施例２は、参考比較例４に対して改善したか否かを示している。但し、表１５においても、例えば比較例１、２と実施例１との対比から、アルミニウムイオンの含有量のみの組成の差異による改善効果は確認できる。

また、表１６に示されるように、実施例８～１０の蒸着フィルムは、ガスバリア性に優れ、また、良好なリサイクル性を有するものであった。

なお、実施例１～１０の蒸着フィルム以外でも、例えば、参考例１～３４の樹脂組成物を用いて基材層（α）を形成した蒸着フィルムも、各実施例の結果と同様に良好なガスバリア性、リサイクル性等を有するものとなることは明らかであると考えられる。

本発明の蒸着フィルムは、包装材等として有用である。

Claims (13)

1. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる基材層（α）と、基材層（α）の少なくとも片面に積層される無機蒸着層（β）とを備える蒸着フィルムであって、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の少なくとも一部が、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有し、
   上記樹脂組成物におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下であり、
   上記樹脂組成物におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である、蒸着フィルム。
2. 上記樹脂組成物におけるカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）とアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）が、１８０以上２０，０００以下である、請求項１に記載の蒸着フィルム。
3. アルミニウムイオン（Ｂ）が炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩に由来する、請求項１又は２に記載の蒸着フィルム。
4. 上記樹脂組成物が、桂皮酸類及び分子量１，０００以下の共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｃ）をさらに含有し、
   上記樹脂組成物における化合物（Ｃ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｃ）が１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
5. 上記樹脂組成物におけるカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が４０ｍｏｌ％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
6. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）は、エチレン単位含有量が２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）、及びエチレン単位含有量が３０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）を含有し、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）のエチレン単位含有量からエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値が５ｍｏｌ％以上であり、
   上記樹脂組成物におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）が６０／４０以上９５／５以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
7. 無機蒸着層（β）の平均厚みが１５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
8. 基材層（α）が延伸された層である、請求項１～７のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
9. 接着層（γ）と、上記接着層に積層される熱可塑性樹脂層（δ）とをさらに備える、請求項１～８のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
10. 基材層（α）の片面に無機蒸着層（β）が積層され、
    基材層（α）の無機蒸着層（β）が積層される面とは反対側に、接着層（γ）を介して熱可塑性樹脂層（δ）が積層されている、請求項９に記載の蒸着フィルム。
11. 少なくとも基材層（α）、接着層（γ）及び熱可塑性樹脂層（δ）が一体で延伸されてなる、請求項９又は１０に記載の蒸着フィルム。
12. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の蒸着フィルムを備える、包装材。
13. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の蒸着フィルムを備える、真空断熱体。
    
    
    
    

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