JP2021535054A - モレキュラーシーブssz−56の合成 - Google Patents
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Abstract
Description
この出願は、2018年8月27日に出願された米国仮出願第62/723,371号の優先権及び利益を請求する。
本開示は、SSZ−56の骨格構造を有する結晶性モレキュラーシーブの合成に関する。
SSZ−56は、12環および10環リングの細孔が交差する独特の2次元チャネルシステムを有するモレキュラーシーブである。SSZ−56の骨格構造には、the Structure Commission of the International Zeolite Associationから3文字のコードSFSが割り当てられている。
一態様では、下記の方法が提供される:
SFS骨格型のモレキュラーシーブを合成する方法であって:
(a)下記を含む反応混合物を形成すること:
(1)ホウケイ酸ベータゼオライト;
(2)第1族又は第2族金属(M)の供給源;
(3)ベンジルトリブチルアンモニウムカチオンを含む構造指向剤(Q);
(4)水酸化物イオンの供給源;及び
(5)水;及び
(b)当該反応混合物を、ホウケイ酸塩ベータゼオライトをSFS骨格型のモレキュラーシーブに変換するのに十分な結晶化条件に供すること、
を含む、前記の方法。
合成されたままの形態で、細孔内にベンジルトリブチルアンモニウムカチオンを含む、SFS骨格型のモレキュラーシーブ。
定義
本明細書で使用される「骨格型」という用語は、the “Atlas of Zeolite Framework Types,” by Ch. Baerlocher, L.B. McCusker and D.H. Olson (Elsevier, Sixth Revised Edition, 2007)に記載されている意味を有する。
SFS骨格型のモレキュラーシーブは、下記によって合成することができる:
(a)下記を含む反応混合物を形成すること:
(1)ホウケイ酸ベータゼオライト;
(2)第1族又は第2族金属(M)の供給源;
(3)ベンジルトリブチルアンモニウムカチオンを含む構造指向剤(Q);
(4)水酸化物イオンの供給源;及び
(5)水;及び
(b)当該反応混合物を、ホウケイ酸塩ベータゼオライトをSFS骨格型のモレキュラーシーブに変換するのに十分な結晶化条件に供すること。
上記の反応混合物からの所望のモレキュラーシーブの結晶化は、例えばポリプロピレンジャーまたはテフロン(登録商標)で裏打ちされたまたはステンレス鋼のオートクレーブなどの適切な反応容器内で、使用した温度で結晶化が起こるのに十分な時間(例えば、約50から500時間)、125℃から200℃(例えば、140℃から170℃)の温度で、静的、タンブルまたは撹拌条件下のいずれかで実施することができる。結晶化は、反応混合物が自生圧力を受けるように、通常、オートクレーブ内で行われる。
合成されたままの及び無水形態では、本モレキュラーシーブは、表2に示される以下のモル関係を含む化学組成を有することができる。
ここで、Qはベンジルトリブチルアンモニウムカチオンを含む。Mは第1族または第2族の金属である。
(a)±0.10
(b)提供された粉末XRDパターンは、相対強度スケールに基づくものであり、XRDパターンの最強ラインは100の値で指定される:W=弱(>0〜<20);M=中(≧20〜≦40);S=強(>40〜≦60);及びVS=非常に強(>60〜≦100)。
(a)±0.10
(b)提供された粉末XRDパターンは、相対強度スケールに基づくものであり、XRDパターンの最強ラインは100の値で指定される:W=弱(>0〜<20);M=中(≧20〜≦40);S=強(>40〜≦60);及びVS=非常に強(>60〜≦100)。
以下の例示的な例は、非限定的であることを意図している。
14.93gの脱イオン水、0.13gの50%NaOH水溶液、6.74gの21.04%ベンジルトリブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、および2.00gのホウケイ酸ベータ−ゼオライト(SiO2/B2O3モル比〜100)を、テフロン(登録商標)ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを均一になるまで撹拌した。次に、ライナーに蓋をして、Parr鋼製オートクレーブ反応器内で密封した。次にオートクレーブをオーブンに入れ、静的条件下で150℃で7日間加熱した。固体生成物を、遠心分離によって、冷却された反応器から回収し、脱イオン水で洗浄し、そして95℃で乾燥させた。
22.32gの脱イオン水、0.30gの45%KOH水溶液、10.11gの21.04%ベンジルトリブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、および3.00gのホウケイ酸ベータ−ゼオライト(SiO2/B2O3モル比〜100)を、テフロン(登録商標)ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを均一になるまで撹拌した。次に、ライナーに蓋をして、Parr鋼製オートクレーブ反応器内で密封した。次にオートクレーブをオーブンに入れ、静的条件下で150℃で7日間加熱した。固体生成物を、遠心分離によって、冷却された反応器から回収し、脱イオン水で洗浄し、そして95℃で乾燥させた。
16.64gの脱イオン水、0.26gの50%NaOH水溶液、4.49gの21.04%ベンジルトリブチルアンモニウムヒドロキシド溶液、および2.00gのホウケイ酸ベータ−ゼオライト(SiO2/B2O3モル比〜100)をテフロン(登録商標)ライナー中で一緒に混合した。得られたゲルを均一になるまで撹拌した。次に、ライナーに蓋をして、Parr鋼製オートクレーブ反応器内で密封した。次にオートクレーブをオーブンに入れ、静的条件下で150℃で7日間加熱した。固体生成物を、遠心分離によって、冷却された反応器から回収し、脱イオン水で洗浄し、そして95℃で乾燥させた。
先の合成からのホウケイ酸塩SSZ−56の10重量%種結晶を反応混合物に加えたことを除いて、例1が繰り返された。固体生成物は5日間の反応後に回収された。
例1の合成されたままのモレキュラーシーブが、マッフル炉内で、1℃/分の速度で、540℃に加熱された窒素と空気の混合物の流れ下で、焼成され、540℃で5時間保持され、冷却され、粉末XRDで分析された。粉末XRDデータは、有機物を除去するための焼成後も材料が安定していることを示している。
例5の焼成材料は、MicromeriticsのASAP 2010装置で記録された87.50K(−186℃)でのアルゴン吸着等温線に基づいて、0.17cm3/gのミクロ細孔容積を有していた。サンプルは、アルゴン吸着の前に、最初に400°Cで16時間脱気される。低圧用量は2.00cm3/g(STP)である。1回の用量で最大1時間の平衡時間が使用され、合計実行時間は37時間である。アルゴン吸着等温線は、J.P. Olivier (J. Porous Mater. 1995, 2, 9-17) using the Saito Foley adaptation of the Horvarth-Kawazoe formalism (Micropor. Mater. 1995, 3, 531-542)および従来のtプロット法(J. Catal. 1965, 4, 319-323)によって活性炭スリット用に開発された密度汎関数理論(DFT)形式及びパラメーターを使用して分析される。
Claims (10)
- SFS骨格型のモレキュラーシーブを合成する方法であって:
(a)下記を含む反応混合物を形成すること:
(1)ホウケイ酸ベータゼオライト;
(2)第1族又は第2族金属(M)の供給源;
(3)ベンジルトリブチルアンモニウムカチオンを含む構造指向剤(Q);
(4)水酸化物イオンの供給源;及び
(5)水;及び
(b)当該反応混合物を、ホウケイ酸塩ベータゼオライトをSFS骨格型のモレキュラーシーブに変換するのに十分な結晶化条件に供すること、
を含む、前記の方法。 - 反応混合物が種も含む、請求項1に記載の方法。
- 反応混合物が、0.01重量ppm〜15,000重量ppmの種を含む、請求項4に記載の方法。
- 種がSFS骨格型のモレキュラーシーブを含む、請求項4に記載の方法。
- 結晶化条件が、125℃〜200℃の温度を含む、請求項1に記載の方法。
- 合成されたままの形態で、細孔内にベンジルトリブチルアンモニウムカチオンを含む、SFS骨格型のモレキュラーシーブ。
- SiO2/B2O3のモル比が少なくとも10である、請求項8記載のモレキュラーシーブ。
- SiO2/B2O3のモル比が50〜200の範囲にある、請求項9記載のモレキュラーシーブ。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008546624A (ja) * | 2005-06-23 | 2008-12-25 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | 分子篩ssz−56組成物及びその合成 |
US20130165713A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Isomerization of light paraffins |
JP2015518814A (ja) * | 2012-06-08 | 2015-07-06 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | アルミノシリケートゼオライトssz−56の製造方法 |
WO2018110860A1 (ko) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 전남대학교 산학협력단 | 벤질기를 포함하는 구조유도물질을 이용한 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 제올라이트 |
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US20130165713A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Isomerization of light paraffins |
JP2015518814A (ja) * | 2012-06-08 | 2015-07-06 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | アルミノシリケートゼオライトssz−56の製造方法 |
WO2018110860A1 (ko) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 전남대학교 산학협력단 | 벤질기를 포함하는 구조유도물질을 이용한 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 제올라이트 |
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KEVIN R ET AL.: "Crystallizatin of silica molecular sieves from piperazine-quanternary ammonium bromide-siilca-water", ZEOLITES, vol. 8, JPN6022036434, 2 March 1988 (1988-03-02), pages 501 - 507, ISSN: 0004864690 * |
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