JP2021522416A - 硫化物応力割れ耐性を有する鋼、そのような鋼から形成された管状製品、そのような管状製品の製造プロセス、およびその使用 - Google Patents

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Abstract

本発明は、改善された硫化物応力割れ挙動を示す、高降伏強度を有する低合金鋼に関する。また、本発明は、該鋼から形成された管またはパイプなどの管状製品、およびそのような管状製品の製造プロセスに関する。また、本発明は、坑井掘削における管状製品の使用、ならびに/または石油やガスの生産、抽出および/または輸送における管状製品の使用に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、改善された硫化物応力割れ挙動を示す高降伏強度を有する低合金鋼に関する。
また、本発明は、上記鋼から形成された管またはパイプのような管状製品、およびそのような管状製品の製造プロセスに関する。
また、本発明は、坑井掘削における上記管状製品の使用、ならびに/または石油やガスの生産、抽出および/または輸送における上記管状製品の使用に関する。
これまで以上に高温で、これまで以上に高い腐食性の媒体で、これまで以上に高い圧力にさらされる、これまで以上に深い炭化水素井を探索して開発することは、特に硫化水素を充填した場合、高降伏強度および高い硫化物応力割れ耐性の両方を有する低合金管を使用する必要性が常に増加していることを意味する。
硫化水素(HS)の存在は、硫化物応力割れ(SSC)として知られる、高降伏強度を有する低合金鋼における危険な形態の割れの原因である。これは、ケーシング、チューブ、ライザー、掘削パイプおよび関連製品に影響を及ぼす場合がある。
したがって、硫化物応力割れ耐性は、機器の安全性に関連しており、石油会社にとって特に重要である。
ここ数十年の間、HSに対して高い耐性を有する低合金鋼が次々と開発されてきたが、その中でも特に最小指定降伏強度は、552MPa(80ksi)、621MPa(90ksi)、655MPa(95ksi)、758MPa(110ksi)、最近では862MPa(125ksi)と着実に増加している。
今日の炭化水素井は数千メートルの深さに達し、標準レベルの降伏強度で処理されたストリングの重量は非常に重い。さらに、炭化水素貯留層内の圧力は数百バール程度と非常に高い場合があり、HSの存在は、10ppm〜100ppm程度の比較的低いレベルであっても、0.001バール〜0.1バール程度の分圧をもたらす。これは、pHが低いと、管の材料が適切でない場合にSSC現象を引き起こすのに十分である。また、このようなストリングでは、862MPa(125ksi)の最小指定降伏強度と優れた硫化物応力割れ耐性とを組み合わせた低合金鋼の使用が特に歓迎される。
そのため、862MPa(125ksi)の最小指定降伏強度と優れたSSC挙動を示す低合金鋼を開発する必要がある。
国際公報WO2010/100020号には、862MPaの降伏強度を有する鋼が既に記載されている。しかしながら、そのSSC耐性をさらに改善することができる。
862MPa(125ksi)の降伏強度を目標とした改善された腐食耐性を有する鋼種に関しては、米国特許出願第2006016520号が鋼パイプのための鋼を提供する。該鋼は、質量パーセントで、C:0.2%〜0.7%、Si:0.01%〜0.8%、Mn:0.1%〜1.5%、S:0.005%以下、P:0.03%以下、Al:0.0005%〜0.1%、Ti:0.005%〜0.05%、Ca:0.0004%〜0.005%、N:0.007%以下、Cr:0.1%〜1.5%、Mo:0.2%〜1.0%、Nb:0〜0.1%、Zr:0〜0.1%、V:0〜0.5%、およびB:0〜0.005%を含み、残部はFeおよび不純物である。ここで、Ca、Al、Ti、N、OおよびSを含む非金属介在物が存在し、該介在物中の(Ca%)/(Al%)は、0.55〜1.72であり、(Ca%)/(Ti%)は、0.7〜19である。これは、石油田の管状物品の原料として使用することができ、油井および/またはガス井におけるケーシングおよび管や、掘削における掘削パイプや掘削カラー(collar)などのような、より深く、より厳しい腐食が生じる状況で使用される。
この鋼中の非金属介在物の存在によって、その熱間成形性、靭性およびSSC耐性が低下する。また、そのような鋼の焼入れ性を改善する必要がある。
そして、米国特許出願第2011186188号には、優れた拡張性を有する鋼パイプが記載されている。該鋼パイプは、質量%で、C:0.1%〜0.45%、Si:0.3%〜3.5%、Mn:0.5%〜5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、可溶性Al:0.01%〜0.8%(Si含有量が1.5%未満の場合は0.1%以上)、N:0.05%以下、およびO:0.01%以下を含み、残部はFeおよび不純物である。これは、フェライトと、微細パーライト、ベイナイトおよびマルテンサイトから選択された1種または2種以上の要素とを含む混合微細構造を有し、600MPa以上の引張強度および次式(A)を満たす均一な伸びを有する。
U−el≧28−0.0075xTS ...式(A)
式中、U−elは均一な伸び(%)を表し、TSは引張強度(MPa)を表す。
上述した化学組成を有する上記鋼パイプは、例えば、パイプを700℃〜790℃の範囲の温度で加熱し、次いで、700℃〜500℃の範囲の温度で100℃/分以上の冷却速度で100℃以下の温度に強制冷却することで、得ることができる。
この鋼中の多量のフェライト、ベイナイトおよびパーライトによって、高い腐食性の媒体における靭性特性に悪影響を及ぼす可能性がある。また、Mn含有量が多いと、大規模な偏析が発生して、SSC耐性を低下させる可能性がある。
したがって、少なくとも862MPa(125ksi)の高降伏強度および改善されたSSC耐性を有する管状製品を製造するのに適した鋼組成物を提供することが実際に必要とされている。
また、鋼は、腐食耐性だけでなく、改善された硫化物応力割れ性能も示す必要がある。
したがって、本発明の目的は、化学組成の総重量に対して、重量%で、
0.32≦C<0.46、
0.10≦Si≦0.45、
0.10≦Mn≦0.50、
0.30≦Cr≦1.25、
1.10<Mo≦2.10、
0.10≦V≦0.30、および
0.01≦Nb≦0.10
を含む化学組成を有する鋼を提供することである。該鋼の化学組成の残部は、Feと、Cuを含む1種または2種以上の残留元素と、からなる。
該鋼の化学組成は、含有量が重量%で表されるC、Si、Mn、Cr、Mo、V、NbおよびCuについて次式(1):
β+1.5*α−165≧0 ...式(1)
を満たす。ここで、
α=−90+274*C−25*Si−64*Mn+22*Cr+17*Mo+268*V−225*Nb+184*Cu、
および
β=54+162*C−86*Si−49*Mn−31*Cr+22*Mo+20*V−172*Nb−364*Cu
である。
本発明の鋼は、従来技術の鋼よりも改善された硫化物応力割れ耐性を示す。
本発明の鋼は、好ましくは862MPa(125ksi)以上の降伏強度を示す。
降伏強度は、ASTM A370−17規格およびASTM E8/E8M−13a規格に定義されている引張試験によって決定される。
本発明の鋼は、硫化水素(HS)を含む炭化水素井のための管状製品の生産に特に有用である。
したがって、本発明の別の目的は、上述した鋼から形成された管状製品に関し、特にそのような管またはパイプに関する。
また、本発明は、管状製品の製造プロセスに関し、特に管またはパイプの製造プロセスに関する。該プロセスは、
(a)上述した化学組成を有する鋼を準備するステップと、
(b)ステップ(a)で準備した鋼を1100℃〜1300℃の範囲の温度に加熱するステップと、
(c)鍛造、圧延または押し出しなどの熱間成形プロセスを介して、ステップ(b)で加熱した鋼を900℃〜1300℃の範囲の温度で熱間成形して、管状製品を得るステップと、
(d)以下のステップ(e)および(f)を少なくとも1回実施する前に、ステップ(c)で得られた管状製品を室温に冷却するステップと、
(e)冷却した管状製品をAc3〜1000℃の範囲のオーステナイト化温度(AT)に加熱し、2分〜60分間、管状製品を温度ATに維持し、オーステナイト化された管状製品を得て、次いで、オーステナイト化された管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れされた管状製品を得て、ステップ(e)を1回繰り返すか、以下のステップ(f)を実施するステップと、
(f)焼入れされた管状製品を500℃〜Ac1の範囲の焼戻し温度(TT)に加熱し、5分〜120分の範囲の焼戻し時間(Tt)の間、管状製品を温度TTに維持し、次いで、管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れおよび焼戻しされた管状製品を得るステップと、
を含む。ここで、
Ac1=723−10.7*Mn−16.9*Ni+29.1*Si+16.9*Cr+6.38*W+290*As、
および
Ac3=910−203*√C−15.2*Ni+44.7*Si+104*V+13.1*W+31.5*Mo−30*Mn
である。Ac1およびAc3は℃で表される。
このようにして本発明の鋼から得られた管状製品は、改善された硫化物応力割れ耐性を示す。したがって、これを石油やガスの生産に使用することができる。
したがって、本発明は、坑井掘削における管状製品の使用、ならびに/または石油やガスの生産、抽出および輸送における管状製品の使用に関する。
本発明のその他の目的、特徴、態様および利点は、以下の説明および実施例を参照することでさらに明確になるであろう。
図1は、本発明の鋼の硫化物応力割れ耐性を示す図である。
以下の説明では、明記されない限り、特に「〜の間」および「〜の範囲」という表現において、値の範囲は、その記載された範囲に含まれる。
また、本明細書において使用される「少なくとも1つ」および「少なくとも」という表現は、それぞれ「1つまたは複数」および「以上」という表現と同等の意味を有する。
図1には、x軸に係数α、y軸に係数βを示すグラフが示されている。係数αおよびβは、上述した式に従って決定される。図1は、係数αおよびβの両方が上述した式(1)を満たす本発明の鋼(○)が、比較対象鋼(×)よりも優れた硫化物応力割れ耐性を示すことを図示している。
[炭素]
本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、0.32重量%≦C<0.46重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が0.32重量%〜0.46重量%の範囲の炭素(C)を含む。ここで、この範囲には、下限の値(0.32重量%)は含まれ、上限の値(0.46重量%)は含まれないことに留意されたい。
実際、炭素含有量が0.32重量%を下回ると、このようにして得られた鋼は、応力割れに対する耐性が低下する。炭素含有量が高い場合、すなわち含有量が化学組成の総重量に対して0.32重量%を超える場合、より高い焼戻し温度が可能になる。これは、より低い転位密度をもたらして、SSC耐性にプラスの効果をもたらす。しかしながら、炭素含有量が0.46重量%以上になると、焼入れ割れが生じたり、SSC耐性に悪影響を及ぼす粗大な析出物が形成されたりする。
炭素含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.34重量%以上(0.34重量%≦C)であり、より好ましくは0.41重量%以上(0.41重量%≦C)である。
炭素含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.44重量%以下(C≦0.44重量%)である。
好ましくは、炭素含有量は、化学組成の総重量に対して、0.34重量%以上、且つ0.44重量%以下である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.34重量%≦C≦0.44重量%を含む。
より好ましくは、炭素含有量は、化学組成の総重量に対して、0.41重量%以上、且つ0.44重量%以下である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、より好ましくは0.41重量%≦C≦0.44重量%を含む。
[シリコン]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、0.10重量%≦Si≦0.45重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が0.10重量%〜0.45重量%の範囲のシリコン(Si)を含む。ここで、この範囲には、下限(0.10重量%)および上限(0.45重量%)の両方の値が含まれることに留意されたい。
シリコンの最低含有量は、0.10重量%であり、鋼の脱酸化によるものである。また、この元素は、高温焼戻し時の軟化現象を遅らせるのに必要である。最終的には、焼入れおよび焼戻し後の強度を高めるのに役立つ。
0.45重量%を超えると、シリコンが鋼を脆くする。
シリコン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.12重量%以上(0.12重量%≦Si)である。
シリコン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.38重量%未満(Si<0.38重量%)である。
好ましくは、シリコン含有量は、化学組成の総重量に対して、0.12重量%以上、且つ0.38重量%未満である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.12重量%≦Si<0.38重量%を含む。
[マンガン]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、0.10重量%≦Mn≦0.50重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が0.10重量%〜0.50重量%の範囲のマンガン(Mn)を含む。ここで、この範囲には、下限(0.10重量%)および上限(0.50重量%)の両方の値が含まれることに留意されたい。
マンガンは、MnSの生成によって鋼中の遊離硫黄(S)を回避するために必要である。この元素は、溶質溶液の強化による焼入れ性だけでなく、熱間加工性にも有益である。したがって、より均質な厚さ方向の焼戻しされたマルテンサイト微細構造を可能にするため、SSCにも間接的に有益である。
マンガンの含有量が0.50重量%を超えると、Mnは、鋼の厚さ方向の中央部で偏析して、SSC耐性に悪影響を及ぼす。
マンガン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.20重量%以上(0.20重量%≦Mn)である。
マンガン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.40重量%以下(Mn≦0.40重量%)である。
したがって、マンガン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.20重量%〜0.40重量%の範囲である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.20重量%≦Mn≦0.40重量%を含む。
[クロム]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、0.30重量%≦Cr≦1.25重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が0.30重量%〜1.25重量%の範囲のクロム(Cr)を含む。ここで、この範囲には、下限(0.30重量%)および上限(1.25重量%)の両方の値が含まれることに留意されたい。
クロム含有量が0.30重量%を下回ると、そのようにして得られた鋼は、腐食に対する耐性が低下する。
Crは、腐食速度を抑制して、その結果、水素の生成速度を制限することで、SSC耐性を改善する。Crのこの有益な役割は、主にCrOOHとして識別される濃縮されたCr酸化物の薄層が、母材と硫化鉄片との間に形成されることに起因している。
クロム含有量が1.25重量%を超えると、Crを金属(M)とするM23などの粗大な炭化物が生成されて析出する。このような析出物は、SSCに悪影響を及ぼす。
クロム含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.70重量%以上(0.70重量%≦Cr)である。
クロム含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは1.20重量%以下(Cr≦1.20重量%)であり、より好ましくは1.10重量%以下(Cr≦1.10重量%)である。
したがって、クロム含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.30重量%〜1.20重量%の範囲であり、より好ましくは0.30重量%〜1.10重量%の範囲である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.30重量%≦Cr≦1.20重量%を含み、より好ましくは0.30重量%≦Cr≦1.10重量%を含む。
[モリブデン]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、1.10重量%<Mo≦2.10重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が1.10重量%〜2.10重量%のモリブデン(Mo)を含む。ここで、この範囲には、下限の値(1.10重量%)は含まれず、上限の値(2.10重量%)は含まれることに留意されたい。
実際、保護スケールにおける腐食耐性を向上させて腐食性能を改善には、1.10重量%超のMoが必要である。また、Moは、焼入れ性に有益である。さらに、モリブデンの存在によって、他のプロセスパラメータを変更することなく焼戻し温度を増加させることができる。これにより、SSC耐性が改善される。
モリブデン含有量が2.10重量%を超えると、Moを金属(M)とするMC析出物の生成が促進されて、靭性およびSSCに悪影響を及ぼす。
モリブデン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは1.15重量%以上(1.15重量%≦Mo)である。
モリブデン含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは1.60重量%以下(Mo≦1.60重量%)であり、より好ましくは1.51重量%以下(Mo≦1.51重量%)であり、さらにより好ましくは1.40重量%(Mo≦1.40重量%)以下である。
したがって、モリブデン含有量は、鋼の総重量に対して、好ましくは1.10重量%超、且つ1.60重量%以下であり、より好ましくはその含有量は1.15重量%〜1.60重量%の範囲であり、さらにより好ましくは1.15重量%〜1.51重量%の範囲である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは1.10重量%<Mo≦1.60重量%を含み、より好ましくは1.15重量%≦Mo≦1.60重量%を含み、さらにより好ましくは1.15重量%≦Mo≦1.51重量%を含む。
[バナジウム]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、0.10重量%≦V≦0.30重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が0.10重量%〜0.30重量%の範囲のバナジウム(V)を含む。ここで、この範囲には、下限(0.10重量%)および上限(0.30重量%)の両方の値が含まれることに留意されたい。
本発明によれば、高い焼戻し温度と共に862MPa(125ksi)に到達するには、最低0.10重量%のバナジウムが必要である。また、バナジウムは、SSC耐性にプラスの効果をもたらす微細な炭化物を生成する。
バナジウムが鋼の総重量に対して0.30重量%を超えると、飽和効果が生じる。
バナジウム含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.11重量%以上(0.11重量%≦V)であり、より好ましくは0.125重量%以上(0.125重量%≦V)である。
バナジウム含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.25重量%以下(V≦0.25重量%)であり、より好ましくは0.21重量%以下(V≦0.21重量%)である。
したがって、バナジウム含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.11重量%〜0.25重量%の範囲であり、より好ましくは0.125重量%〜0.25重量%の範囲であり、さらにより好ましくは0.125重量%〜0.21重量%の範囲である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.11重量%≦V≦0.25重量%を含み、より好ましくは0.125重量%≦V≦0.25重量%を含み、さらにより好ましくは0.125重量%≦V≦0.21重量%を含む。
[ニオブ]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、0.01重量%≦Nb≦0.10重量%を含む。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が0.01重量%〜0.10重量%の範囲のニオブ(Nb)を含む。ここで、この範囲には、下限(0.01重量%)および上限(0.10重量%)の両方の値が含まれることに留意されたい。
粗大な一次NbC炭化物が生成されるのを避けるために、最大ニオブ含有量は、鋼の総重量に対して0.10重量%に制限される。実際、これらの析出物は、SSC耐性に悪影響を及ぼす。
また、先行オーステナイト結晶粒径を制限するために、少なくとも0.01重量%のニオブが必要である。
ニオブ含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.022重量%以上(0.022重量%≦Nb)である。
ニオブ含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.05重量%以下(Nb≦0.05重量%)であり、より好ましくは0.045重量%以下(Nb≦0.045重量%)である。
したがって、ニオブ含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.01重量%〜0.05重量%の範囲であり、より好ましくは0.022重量%〜0.045重量%の範囲である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.01重量%≦Nb≦0.05重量%を含み、より好ましくは0.022重量%≦Nb≦0.045重量%を含む。
[残部および残留元素]
「残留元素」という用語は、鋼の生産および鋳造プロセスで生じる不可避の元素を意味する。
残留元素の含有量の総和は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.4重量%未満である。
本発明による鋼の化学組成の残部は、Feと、鋼の生産および鋳造プロセスで生じる残留元素と、からなり、これは、Cuと、As、P、S、N、Ni、Al、Co、Sn、B、Ti、Wおよびそれらの混合物のうちの1種と、を含む。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Cuの量は、0.10重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Asの量は、0.05重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Pの量は、0.03重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Sの量は、0.01重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Nの量は、0.01重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Niの量は、0.10重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Alの量は、0.10重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Coの量は、0.10重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Snの量は、0.03重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Bの量は、0.003重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Tiの量は、0.10重量%以下である。
好ましくは、単独でまたは本発明による鋼の化学組成中の1種または2種以上の他の元素と組み合わせて、残留元素として存在する場合、Wの量は、0.05重量%以下である。
好ましくは、本発明による鋼の化学組成がCu、P、S、N、Ni、Al、Co、Sn、B、Ti、Wおよびそれらの混合物を含む1種または2種以上の残留元素を含む場合、これらの元素の量は、化学組成の総重量に対して、重量%で:
Cu≦0.10、
P≦0.03、
S≦0.01、
N≦0.01、
Ni≦0.10、
Al≦0.10、
Co≦0.10、
Sn≦0.03、
B≦0.003、
Ti≦0.10、および
W≦0.05
である。
[タングステン]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくは≦0.05重量%のW、より好ましくは≦0.04重量%のWを含んでもよい。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.04重量%以下のタングステン(W)をさらに含んでもよい。
タングステン(W)を金属(M)とするMC炭化物は、SSC耐性に有害な効果をもたらす。したがって、タングステンの含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.04重量%以下である必要がある。
[銅]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくはCu≦0.10重量%を含んでもよい。換言すると、鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、含有量が好ましくは0.10重量%以下の銅(Cu)をさらに含んでもよい。0.10重量%を超えると、銅は、所与のレベルの降伏強度に対して望ましくない硬度の増加をもたらす可能性がある。
一部の実施形態において、B、TiおよびAlは、意図的に添加されてもよい。これは、これらの元素が意図的に添加されてもされなくてもよいことを意味するが、いずれの場合も、特定の量未満に制限される。
[ボロン]
化学組成中にボロン(B)が存在する場合、その含有量は、鋼の化学組成の総重量に対して、好ましくは0.003重量%以下であり、より好ましくは0.0025重量%以下である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくはB≦0.003%を含み、より好ましくはB≦0.0025重量%を含む。
[チタン]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、チタン(Ti)を含んでもよい。換言すると、化学組成は、その化学組成にボロン(B)がなくても、Tiをさらに含んでもよい。
しかしながら、化学組成がBをさらに含む場合、Tiをも含む。その含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.10重量%以下であり、より好ましくは0.04重量%以下である。換言すると、化学組成がBをさらに含む場合、Tiは意図的に添加されて、その含有量が制限される。すなわち、化学組成の総重量に対して好ましくは0.10重量%以下に制限される。
精錬時の結晶粒成長はSSC耐性に悪影響を及ぼすため、Tiがその結晶粒成長に関して有用な場合がある。チタンの含有量が鋼の化学組成の総重量に対して0.10重量%を超えると、SSC耐性に悪影響を及ぼす粗大な窒化析出物が生成される。
[アルミニウム]
さらに、本発明による鋼の化学組成は、アルミニウム(Al)を含んでもよい。この元素は、溶融プロセス中の脱酸化に使用される。化学組成がさらにアルミニウムを含む場合、その含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.10重量%以下である。換言すると、本発明による鋼の化学組成は、化学組成の総重量に対して、好ましくはAl≦0.10重量%を含む。0.10重量%を超えると、アルミニウムは、SSC耐性に悪影響を及ぼすことがある介在物を生成する。
[窒素]
窒素(N)の含有量は、化学組成の総重量に対して、好ましくは0.01重量%以下である。Nは、SSC耐性に悪影響を及ぼす粗大な窒化炭素を生成する。CaやREM(希土類鉱物)などの他の元素も、不可避の残留元素として存在する場合がある。PおよびSは、結晶粒の凝集力を低下させて、靭性に悪影響を及ぼす。
[鋼の微細構造の特徴]
本発明による鋼の微細構造は、好ましくは少なくとも90%の焼戻しされたマルテンサイト、より好ましくは95%超の焼戻しされたマルテンサイト、さらにより好ましくは99%超の焼戻しされたマルテンサイトから構成される。
このような焼戻しされたマルテンサイトは、鋼の最終冷却後に得られる。焼戻しされたマルテンサイトとは、本発明によるプロセスで定義されるような焼戻し処理を受けたマルテンサイトである。
好ましい実施形態において、最終冷却後に本発明のプロセスで得られた焼入れおよび焼戻しされた管状製品は、焼戻しされたマルテンサイト微細構造を示す鋼から形成される。これは、この鋼の微細構造が、好ましくは少なくとも90%、より好ましくは95%超、さらにより好ましくは99%超の焼戻しされたマルテンサイトから構成されることを意味する。
本発明による鋼は、ASTM E112−13規格のフォーマットにおいて8以上である22.4μm以下の先行オーステナイト結晶粒径を有する焼戻しされたマルテンサイトから構成された微細構造を有する。
先行オーステナイト結晶粒径は、マルテンサイトが形成されるオーステナイトの結晶粒径に相当する。
また、本発明は、上述した鋼から形成された管状製品に関し、特にそのような管またはパイプに関する。
より詳細には、管状製品は、シームレス(継目無)管またはシームレスパイプである。
本発明の別の目的は、上述した管状製品の製造プロセスに関する。
より詳細には、本発明による鋼から形成された管状製品は、当業者に知られている従来の熱間成形法に従って得られる。
例えば、本発明による鋼は、一般的に使用される溶融手段、および連続鋳造やインゴット鋳造ブルーミング法などの一般的に使用される鋳造プロセスによって溶融されてもよい。
次いで、到達した温度がすべての点において、熱間成形中に鋼が受ける高い変形率に適するように、鋼を1100℃〜1300℃の範囲の温度に加熱する。
好ましくは、最大温度は、焼付きを避けるために1300℃未満である。1100℃を下回ると、鋼の熱延性が悪影響を受ける。次いで、少なくとも1つのステップで、半製品を900℃〜1300℃の範囲で熱間成形する。
このようにして、所望の寸法を有する管状製品が得られる。
次いで、管状製品をオーステナイト化する。すなわち、管状製品を、微細構造がオーステナイト化するオーステナイト化温度(AT)に加熱する。この温度は、オーステナイト化の範囲内である必要がある。
オーステナイト化温度(AT)は、Ac3(℃)〜1000℃の範囲である。ATがAc3を下回ると、微細構造が完全にオーステナイト化されず、焼入れ後に最小の90%マルテンサイト鋼に到達しない可能性がある。1000℃を超えると、オーステナイト結晶粒が望ましくないほど大きく成長し、最終的な構造が粗大になり、靭性およびSSC耐性に悪影響を及ぼす。
次いで、少なくとも2分のオーステナイト化時間Atの間、本発明による鋼製管状製品をオーステナイト化温度ATに維持する。これにより、管のすべての点において、到達した温度が少なくともオーステナイト化温度に等しくなる。温度は、管全体にわたって均一である必要がある。オーステナイト化時間Atは、60分を超えてはならない。これを超えると、オーステナイト結晶粒が望ましくないほど大きく成長し、最終的な構造が粗大になる。これは、靭性およびSSC耐性に悪影響を及ぼす。
次いで、本発明によるオーステナイト化された鋼製管状製品を周囲温度に冷却する。この冷却は、水(水焼入れ)または油(油焼入れ)のいずれかによって実施されてもよい。このようにして、好ましくは少なくとも90%のマルテンサイト、より好ましくは少なくとも95%のマルテンサイト、さらにより好ましくは少なくとも99%のマルテンサイトを含む焼入れされた鋼製管状製品が得られる。
次いで、本発明による焼入れされた鋼製管状製品を焼戻しする。すなわち、本発明による焼入れされた鋼製管状製品を、500℃〜Ac1(℃)の範囲の焼戻し温度(TT)、好ましくは600℃〜Ac1(℃)の範囲の焼戻し温度(TT)で加熱する。相変態を避けるために、焼戻しはAc1未満で実施する必要がある。
このような焼戻しステップは、5分〜120分の範囲の焼戻し時間Ttの間、実施される。好ましくは、焼戻し時間は、10分〜60分の範囲である。これにより、焼入れおよび焼戻しされた鋼製管状製品が得られる。
次いで、水冷または空冷を使用して、本発明による焼入れおよび焼戻しされた鋼製管状製品を周囲温度に冷却する。
本発明のプロセスの終了時に、上記のようにして得られた管状製品にサイジングまたは矯正などの追加の仕上げ工程をさらに実施してもよい。
本発明の好ましい実施形態によれば、ステップ(e)の終了時に、ステップ(e)を少なくとも1回繰り返す。換言すると、本発明のプロセス中に、ステップ(e)を少なくとも2回連続して実施する。
本発明のプロセス中にステップ(e)を2回連続して実施するということは、室温への冷却(d)の終了時に得られた管状製品に、二重の焼入れ処理を実施することを意味する。
この特定の実施形態によれば、本発明のプロセスは、
(a)上述した化学組成を有する鋼を準備するステップと、
(b)ステップ(a)で準備した鋼を1100℃〜1300℃の範囲の温度に加熱するステップと、
(c)鍛造、圧延または押し出しなどの熱間成形プロセスを介して、ステップ(b)で加熱した鋼を900℃〜1300℃の範囲の温度で熱間成形して、管状製品を得るステップと、
(d)以下のステップを実施する前に、ステップ(c)で得られた管状製品を室温に冷却するステップと、
(e)冷却した管状製品をAc3〜1000℃の範囲のオーステナイト化温度(AT)に加熱し、2分〜60分間、管状製品を温度ATに維持し、オーステナイト化された管状製品を得て、次いで、オーステナイト化された管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れされた管状製品を得て、次いで、以下のステップ(f)を実施する前に、ステップ(e)を少なくとも1回繰り返すステップと、
(f)焼入れされた管状製品を500℃〜Ac1の範囲の焼戻し温度(TT)に加熱し、5分〜120分の範囲の焼戻し時間(Tt)の間、管状製品を温度TTに維持し、次いで、管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れおよび焼戻しされた管状製品を得るステップと、
を含む。ここで、
Ac1=723−10.7*Mn−16.9*Ni+29.1*Si+ 16.9*Cr+6.38*W+290*As、
および
Ac3=910−203*√C−15.2*Ni+44.7*Si+104*V+13.1*W+31.5*Mo−30*Mn
である。Ac1およびAc3は℃で表される。
本発明の別の好ましい実施形態によれば、ステップ(f)の終了時に、プロセスのステップ(e)および(f)を少なくとも1回繰り返す。換言すると、ステップ(e)および(f)を、本発明のプロセス中に少なくとも2回実施する。
ステップ(e)および(f)を本発明のプロセス中に2回実施するということは、ステップ(d)の終了時に得られた管状製品に、二重の焼入れ/焼戻し処理を実施することを意味する。
この特定の実施形態によれば、本発明のプロセスは、
(a)上述した化学組成を有する鋼を準備するステップと、
(b)ステップ(a)で準備した鋼を1100℃〜1300℃の範囲の温度に加熱するステップと、
(c)鍛造、圧延または押し出しなどの熱間成形プロセスを介して、ステップ(b)で加熱した鋼を900℃〜1300℃の範囲の温度で熱間成形して、管状製品を得るステップと、
(d)以下のステップ(e)および(f)を少なくとも1回実施する前に、ステップ(c)で得られた管状製品を室温に冷却するステップと、
(e)冷却した管状製品をAc3〜1000℃の範囲のオーステナイト化温度(AT)に加熱し、2分〜60分間、管状製品を温度ATに維持し、オーステナイト化された管状製品を得て、次いで、オーステナイト化された管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れされた管状製品を得るステップと、
(f)焼入れされた管状製品を500℃〜Ac1の範囲の焼戻し温度(TT)に加熱し、5分〜120分の範囲の焼戻し時間(Tt)の間、管状製品を温度TTに維持し、次いで、管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れおよび焼戻しされた管状製品を得るステップと、
を含み、
ステップ(e)および(f)は少なくとも1回繰り返され、
ここで、
Ac1=723−10.7*Mn−16.9*Ni+29.1*Si+16.9*Cr+6.38*W+290*As、
および
Ac3=910−203*√C−15.2*Ni+44.7*Si+104*V+13.1*W+31.5*Mo−30*Mn
である。Ac1およびAc3は℃で表される。
ここで、焼入れおよび焼戻しされた鋼製管状製品は、坑井掘削において、ならびに/または石油やガスの生産、抽出および輸送において有用になる。
したがって、本発明は、坑井掘削における上述した管状製品の使用、ならびに/または石油やガスの生産、抽出および輸送における上述した管状製品の使用に関する。
本発明のその他の特徴および利点は、以下の実施例の説明に記載される。これは、例示として示すものであり、本発明の範囲を限定するものではないことに留意されたい。
(a)試験対象鋼
本発明による鋼(A〜E)および比較対象鋼(F〜P)の後述する組成を、以下の表1に示す元素から調製した。それらの量は、化学組成の総重量に対して重量パーセントで示されている。なお、以下の表1中の下線が付された値は、本発明に適合しない値である。
Figure 2021522416
各鋼(A〜P)に対応する係数αおよびβ、ならびに式β+1.5*α−165を算出した後の結果を、以下の表2に示す。なお、以下の表2中の下線が付された値は、本発明に適合しない値、すなわち鋼の化学組成が式(1)を満たさない値である。
Figure 2021522416
(b)プロトコル
上記表1に示す化学組成を有する鋼(A〜P)を加熱して、次いで、マンネスマン・プラグミル方式による熱間加工によって、所望の寸法を有するシームレス鋼パイプに熱間成形した。
熱間成形した後に得られたシームレス鋼パイプは、以下の表3にまとめたプロセス条件を受けた。ここで、
AT(℃):オーステナイト化温度(℃)、
At:オーステナイト化時間(分)、
TT:焼戻し温度(℃)、および
Tt:焼戻し時間(分)
である。
表3に示す、本発明のプロセスのステップ(e)および(f)に対応する以下のステップを、2回実施した。換言すると、オーステナイト化、冷却および焼戻しのステップ(AT1、At1、冷却A1、TT1、Tt1および冷却T1)を繰り返した(AT2、At2、冷却A2、TT2、Tt2および冷却T2)。
Figure 2021522416
(c)結果
このようにして得られたシームレス鋼パイプ(A〜P)の微細構造、機械的挙動およびSSC耐性を、以下の表4にまとめた。また、シームレス鋼パイプ(A〜KおよびN)のSSC耐性を図1に示す。
・ PAGは、ASTM E112−13規格に定義されている先行オーステナイト結晶粒径の指数を表す。
・ YS(MPa、ksi)は、ASTM A370−17規格およびASTM E8/E8M−13a規格に定義されている引張試験で得られた降伏強度を表す。
・ UTS(MPa、ksi)は、ASTM A370−17規格およびASTM E8/E8M−13a規格に定義されている引張試験で得られた引張強度を表す。
・ SSCは、NACE TM0177−2016 Method Aの規格に従って評価した硫化物応力腐食割れ耐性を表す。SSC試験では、5質量%のNaClの試験溶液に酢酸と酢酸ナトリウムを添加してpH3.5に調整した水溶液に試験片を、負荷をかけて浸漬した。ここで、溶液の温度は24℃、HSは0.1気圧、COは0.9気圧であった。試験時間は720時間であり、加えられた応力は降伏強度の90%であった。成功した試験は、720時間後の試験片に破損がなかったことを意味する。
Figure 2021522416
このようにして得られた結果から、本発明による鋼(A〜E)は、C、Si、Mn、Cr、Mo、VおよびNbを特定の含有量で有し、式(1)を満たし、比較対象鋼(F〜P)よりも優れた降伏強度および優れた硫化物応力割れ耐性を示すことが分かった。
驚くべきことに、図1に示すように、本発明の組成の範囲外の元素含有量を有し、且つ式(1)を満たさない化学組成を有する比較対象鋼(G〜KおよびN)は、本発明による鋼(A〜E)よりも降伏強度が低く、硫化物応力割れ耐性が悪いことを示した。さらに、本発明者らは、本発明の組成の範囲内の元素含有量を有し、且つ式(1)を満たさない化学組成を有する比較対象鋼Fも、本発明による鋼(A〜E)よりも降伏強度が低く、硫化物応力割れ耐性が悪いことを示すことを観察できたことに驚いた。
また、驚くべきことに、式(1)を満たす化学組成を有しながら、本発明の組成の範囲外の含有量を有する比較対照試験片(M、OおよびP)も、本発明による鋼(A〜E)よりも降伏強度が低く、硫化物応力割れ耐性が悪いことを示した。

Claims (17)

  1. 以下の化学組成を有する鋼であって、
    前記化学組成の総重量に対して、重量%で、
    0.32≦C<0.46、
    0.10≦Si≦0.45、
    0.10≦Mn≦0.50、
    0.30≦Cr≦1.25、
    1.10<Mo≦2.10、
    0.10≦V≦0.30、および
    0.01≦Nb≦0.10
    を含み、
    前記鋼の化学組成の残部は、Feと、Cuを含む1種または2種以上の残留元素と、からなり、
    前記鋼の化学組成は、含有量が重量%で表されるC、Si、Mn、Cr、Mo、V、NbおよびCuについて、次式(1):
    β+1.5*α−165≧0 ...式(1)
    を満たし、ここで、
    α=−90+274*C−25*Si−64*Mn+22*Cr+17*Mo+268*V−225*Nb+184*Cu、
    および
    β=54+162*C−86*Si−49*Mn−31*Cr+22*Mo+20*V−172*Nb−364*Cu
    である、
    鋼。
  2. ASTM A370−17規格およびASTM E8/E8M−13a規格に従って、862MPa(125ksi)以上の降伏強度を示す、
    請求項1に記載の鋼。
  3. 前記化学組成が、前記化学組成の総重量に対して、重量%で、0.34≦C≦0.44を含む、
    請求項1または2に記載の鋼。
  4. 前記化学組成が、前記化学組成の総重量に対して、重量%で、0.20≦Mn≦0.40を含む、
    請求項1〜3のいずれか1項に記載の鋼。
  5. 前記化学組成が、前記化学組成の総重量に対して、重量%で、0.30≦Cr≦1.20を含み、好ましくは0.30≦Cr≦1.10を含む、
    請求項1〜4のいずれか1項に記載の鋼。
  6. 前記化学組成が、前記化学組成の総重量に対して、重量%で、1.10<Mo≦1.60を含み、好ましくは1.15≦Mo≦1.60を含み、さらにより好ましくは1.15≦Mo≦1.51を含む、
    請求項1〜5のいずれか1項に記載の鋼。
  7. 前記化学組成が、前記化学組成の総重量に対して、重量%で、0.11≦V≦0.25を含み、好ましくは0.125≦V≦0.25を含み、さらにより好ましくは0.125≦V≦0.21を含む、
    請求項1〜6のいずれか1項に記載の鋼。
  8. 前記化学組成が、前記化学組成の総重量に対して、重量%で、0.01≦Nb≦0.05を含み、好ましくは0.022≦Nb≦0.045を含む、
    請求項1〜7のいずれか1項に記載の鋼。
  9. 前記残留元素の含有量の総和は、前記化学組成の総重量に対して、好ましくは0.4重量%未満である、
    請求項1〜8のいずれか1項に記載の鋼。
  10. 少なくとも90%の焼戻しされたマルテンサイト、好ましくは95%超の焼戻しされたマルテンサイト、より好ましくは99%超の焼戻しされたマルテンサイトから構成された微細構造を有する、
    請求項1〜9のいずれか1項に記載の鋼。
  11. 請求項1〜10のいずれか1項に記載の鋼から形成された、特に管またはパイプである管状製品。
  12. 請求項11に記載の管状製品を製造するプロセスであって、以下の連続するステップ:
    (a)請求項1〜9のいずれか1項に記載の化学組成を有する鋼を準備するステップと、
    (b)前記ステップ(a)で準備した前記鋼を1100℃〜1300℃の範囲の温度に加熱するステップと、
    (c)鍛造、圧延または押し出しなどの熱間成形プロセスを介して、前記ステップ(b)で加熱した前記鋼を900℃〜1300℃の範囲の温度で熱間成形して、管状製品を得るステップと、
    (d)以下のステップ(e)および(f)を少なくとも1回実施する前に、前記ステップ(c)で得られた前記管状製品を室温に冷却するステップと、
    (e)冷却した前記管状製品をAc3〜1000℃の範囲のオーステナイト化温度(AT)に加熱し、2分〜60分間、前記管状製品を温度ATに維持し、オーステナイト化された管状製品を得て、次いで、前記オーステナイト化された管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れされた管状製品を得て、前記ステップ(e)を1回繰り返すか、以下のステップ(f)を実施するステップと、
    (f)前記焼入れされた管状製品を500℃〜Ac1の範囲の焼戻し温度(TT)に加熱し、5分〜120分の範囲の焼戻し時間(Tt)の間、前記管状製品を温度TTに維持し、次いで、前記管状製品を周囲温度に冷却して、焼入れおよび焼戻しされた管状製品を得るステップと、
    を含み、ここで、
    Ac1=723−10.7*Mn−16.9*Ni+29.1*Si+16.9*Cr+6.38*W+290*As、
    および
    Ac3=910−203*√C−15.2*Ni+44.7*Si+104*V+13.1*W+31.5*Mo−30*Mn
    であり、
    前記Ac1および前記Ac3は℃で表される、
    プロセス。
  13. 前記ステップ(e)は、少なくとも2回実施される、
    請求項12に記載のプロセス。
  14. 前記ステップ(e)および(f)は、少なくとも2回実施される、
    請求項12に記載のプロセス。
  15. 前記焼戻し温度(TT)は、600℃〜Ac1の範囲である、
    請求項12〜14のいずれか1項に記載のプロセス。
  16. 前記焼戻し時間(Tt)は、10分〜60分の範囲である、
    請求項12〜15のいずれか1項に記載のプロセス。
  17. 坑井掘削における、ならびに/または石油やガスの生産、抽出および輸送における、請求項11に記載の管状製品の使用。
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