JP2021191688A - Packaging material - Google Patents

Packaging material Download PDF

Info

Publication number
JP2021191688A
JP2021191688A JP2020098749A JP2020098749A JP2021191688A JP 2021191688 A JP2021191688 A JP 2021191688A JP 2020098749 A JP2020098749 A JP 2020098749A JP 2020098749 A JP2020098749 A JP 2020098749A JP 2021191688 A JP2021191688 A JP 2021191688A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
base material
molecular weight
packaging material
resin
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020098749A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
憲文 有留
Norifumi Aritome
豊一郎 森
Toyoichiro MORI
精隆 浜口
Kiyotaka Hamaguchi
弘明 高畑
Hiroaki Takahata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nagase Plastics Corp
Nagase and Co Ltd
Setsunan Kasei Co Ltd
Original Assignee
Nagase Plastics Corp
Nagase and Co Ltd
Setsunan Kasei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nagase Plastics Corp, Nagase and Co Ltd, Setsunan Kasei Co Ltd filed Critical Nagase Plastics Corp
Priority to JP2020098749A priority Critical patent/JP2021191688A/en
Publication of JP2021191688A publication Critical patent/JP2021191688A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a packaging material that is highly recyclable, has excellent heat resistance and strength, and can be heat-sealed.SOLUTION: The packaging material of the present invention includes a base material, a seal layer arranged on at least one side of the base material, and an adhesive layer arranged between the base material and the seal layer, in which the base material contains an ultra-high molecular weight polyethylene-based resin having a viscosity-average molecular weight of 300,000 or more, a content ratio of the ultra high molecular weight polyethylene-based resin is 40 pts.wt. or more, with respect to 100 pts.wt. of resins in the base material, a thickness of the base material is 5 μm to 80 μm, a melting point of the base material is higher than a melting point of the seal layer by 30°C or more, and the seal layer contains a low molecular weight polyethylene-based resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、包装材料に関する。 The present invention relates to a packaging material.

ポリエチレンフィルムは、適度な柔軟性を有し、透明性、防湿性、耐薬品性等に優れ、かつ、安価であることから、包装材料に使用されている。融点が100℃〜140℃であるポリエチレンフィルムは、ヒートシール性を有する包装材料としても有用である。 Polyethylene film is used as a packaging material because it has appropriate flexibility, is excellent in transparency, moisture resistance, chemical resistance, etc., and is inexpensive. A polyethylene film having a melting point of 100 ° C. to 140 ° C. is also useful as a packaging material having heat-sealing properties.

しかしながら、ポリエチレンフィルムは、剛性、耐衝撃性、耐熱性等が低く、耐久性の観点から、それ単体で使用できない用途もある。このような問題を解決するため、ポリエチレンフィルムと、その他の樹脂フィルム(例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム)とを積層して得られた包装材料が多用されている。 However, the polyethylene film has low rigidity, impact resistance, heat resistance, etc., and from the viewpoint of durability, there are some applications in which it cannot be used by itself. In order to solve such a problem, a packaging material obtained by laminating a polyethylene film and another resin film (for example, a polyester film or a polyamide film) is often used.

一方、近年、廃棄プラスチック等の社会問題が注目され、循環型社会構築の要望の高まりとともに、包装材料のリサイクル性向上が求められている。上記のような、異種材料フィルムを組み合わせた包装材料は、マテリアルリサイクル、ケミカルリサイクル等のリサイクルに供しがたいという問題がある。このような問題に対し、基材に比較的剛性が高いポリエチエレンフィルムを基材として用い、基材/ポリエチレン製シーラントフィルムからなる包装材料が検討されている。しかしながら、ポリエチエレンフィルムは剛性確保が困難であり、フィルムを厚くする必要がある。厚いフィルムから構成された包装材料は、引き裂き性が悪いという問題がある。また、ポリエチエレンフィルムを基材とした場合、基材の耐熱性が低いためにヒートシールの際の加熱温度領域が狭くなるという問題もある。 On the other hand, in recent years, social problems such as waste plastics have been attracting attention, and along with the increasing demand for the construction of a sound material-cycle society, improvement of the recyclability of packaging materials is required. The packaging material in which different material films are combined as described above has a problem that it is difficult to recycle such as material recycling and chemical recycling. To solve such a problem, a packaging material made of a base material / polyethylene sealant film using a polyethielen film having a relatively high rigidity as a base material has been studied. However, it is difficult to secure the rigidity of the polyethylene film, and it is necessary to make the film thicker. A packaging material composed of a thick film has a problem of poor tearability. Further, when the polyethylene film is used as a base material, there is also a problem that the heating temperature region at the time of heat sealing becomes narrow because the heat resistance of the base material is low.

特開2019−171860号公報JP-A-2019-171860 特開2018−52120号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-52120

本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、リサイクル性が高く、耐熱性および強度に優れ、かつ、ヒートシール可能な包装材料を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a packaging material having high recyclability, excellent heat resistance and strength, and heat-sealable. ..

本発明の包装材は、基材と、該基材の少なくとも片側に配置されたシール層と、該基材と該シール層との間に配置された接着剤層とを備え、該基材が、粘度平均分子量が30万以上である超高分子量ポリエチレン系樹脂を含み、該超高分子量ポリエチレン系樹脂の含有割合が、基材中の樹脂100重量部に対して、40重量部以上であり、該基材の厚みが、5μm〜80μmであり、該基材の融点が、該シール層の融点よりも、30℃以上高く、該シール層が、低分子量ポリエチレン系樹脂を含む。
1つの実施形態において、上記基材が、延伸フィルムである。
1つの実施形態において、上記基材が、熱可塑性樹脂(B)をさらに含む。
1つの実施形態において、上記基材が、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)をさらに含む。
1つの実施形態において、上記包装材の23℃における引張弾性率が、800MPa以上である。
The packaging material of the present invention comprises a base material, a seal layer arranged on at least one side of the base material, and an adhesive layer arranged between the base material and the seal layer, and the base material comprises. The ultra-high molecular weight polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 300,000 or more is contained, and the content ratio of the ultra high molecular weight polyethylene resin is 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin in the base material. The thickness of the base material is 5 μm to 80 μm, the melting point of the base material is higher than the melting point of the sealing layer by 30 ° C. or more, and the sealing layer contains a low molecular weight polyethylene-based resin.
In one embodiment, the substrate is a stretched film.
In one embodiment, the substrate further comprises a thermoplastic resin (B).
In one embodiment, the substrate further comprises a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof.
In one embodiment, the tensile elastic modulus of the packaging material at 23 ° C. is 800 MPa or more.

本発明によれば、ポリエチレン系樹脂のみから構成され得るためリサイクル性が高く、耐熱性および強度に優れ、かつ、ヒートシール可能な包装材料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a packaging material which is highly recyclable, has excellent heat resistance and strength, and can be heat-sealed because it can be composed only of a polyethylene-based resin.

本発明の1つの実施形態による包装材の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the packaging material by one Embodiment of this invention.

A.包装材料
図1は、本発明の1つの実施形態による包装材料の概略断面図である。包装材料100は、基材10と、基材10の少なくとも片側に配置されたシール層20とを備える。基材10とシール層20との間には接着剤層30が配置される。基材10は、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)を含む。シール層20は、低分子量ポリエチレン系樹脂を含む。1つの実施形態においては、上記包装材料は、任意の適切な他の層を含み得る。1つの実施形態においては、包装材料がポリエチレン系樹脂以外の材料からなる層を備える場合、当該包装材料中のポリエチレン系樹脂以外の材料の含有割合は、10重量%以下である。好ましくは、上記包装材料は、ポリエチレン系樹脂からなる層のみを備える。
A. Packaging Material FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a packaging material according to one embodiment of the present invention. The packaging material 100 includes a base material 10 and a sealing layer 20 arranged on at least one side of the base material 10. An adhesive layer 30 is arranged between the base material 10 and the seal layer 20. The base material 10 contains an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A). The seal layer 20 contains a low molecular weight polyethylene-based resin. In one embodiment, the packaging material may include any suitable other layer. In one embodiment, when the packaging material includes a layer made of a material other than the polyethylene-based resin, the content ratio of the material other than the polyethylene-based resin in the packaging material is 10% by weight or less. Preferably, the packaging material comprises only a layer made of a polyethylene resin.

上記包装材料は、ヒートシール性を有する。本明細書において、ヒートシール性とは、包装材料同士を積層し、当該フィルムを加熱することにより、フィルム接触面が溶融して接合する特性を意味する。1つの実施形態において、上記包装材は、80℃以上(好ましくは80℃〜200℃、より好ましくは100℃〜170℃)の温度でヒートシール性を示す。上記包装材においては、シール層同士を接触させて、ヒートシール性が発現し得る。本発明の包装材料は、高温でのシートが可能である点でも有利であり、例えば、160℃〜170℃の温度でもヒートシールすることが可能である。高温でシールすれば、優れたシール強度を得ることができる。ヒートシールの際の加圧条件は、例えば、シール圧力0.05〜0.3MPa、シール時間0.3〜3秒である。 The packaging material has heat-sealing properties. In the present specification, the heat-sealing property means a property that the film contact surfaces are melted and bonded by laminating the packaging materials and heating the film. In one embodiment, the packaging material exhibits heat sealability at a temperature of 80 ° C. or higher (preferably 80 ° C. to 200 ° C., more preferably 100 ° C. to 170 ° C.). In the above-mentioned packaging material, heat-sealing properties can be exhibited by bringing the sealing layers into contact with each other. The packaging material of the present invention is also advantageous in that it can be used as a sheet at a high temperature, and can be heat-sealed even at a temperature of, for example, 160 ° C to 170 ° C. Excellent sealing strength can be obtained by sealing at a high temperature. The pressurizing conditions for heat sealing are, for example, a sealing pressure of 0.05 to 0.3 MPa and a sealing time of 0.3 to 3 seconds.

上記包装材を160℃でシールした際のシール強度は、好ましくは25N/15mm以上であり、より好ましくは35N/mm以上である。シール強度の上限は、特に限定されないが通常、包装体の引張破断強度以下となる。シール強度の測定方法は後述する。 The sealing strength when the packaging material is sealed at 160 ° C. is preferably 25 N / 15 mm or more, and more preferably 35 N / mm or more. The upper limit of the seal strength is not particularly limited, but is usually equal to or less than the tensile breaking strength of the package. The method for measuring the seal strength will be described later.

超高分子量ポリエチレン系樹脂の粘度平均分子量は30万より大きい。「超高分子量ポリエチレン系樹脂」と「低分子量ポリエチレン系樹脂」とは、粘度平均分子量により区別される。すなわち、本明細書において、「低分子量ポリエチレン系樹脂」とは、「超高分子量ポリエチレン系樹脂」よりも粘度平均分子量が小さいポリエチレン系樹脂を意味し、1つの実施形態においては、粘度平均分子量が30万未満であるポリエチレン系樹脂を意味する。なお、本明細書において、ポリエチレン系樹脂(超高分子量ポリエチレン系樹脂、低分子量ポリエチレン系樹脂等)とは、エチレン由来の構成単位を50mol%以上含む樹脂を意味する。 The viscosity average molecular weight of the ultra-high molecular weight polyethylene resin is larger than 300,000. "Ultra high molecular weight polyethylene resin" and "low molecular weight polyethylene resin" are distinguished by the viscosity average molecular weight. That is, in the present specification, the "low molecular weight polyethylene resin" means a polyethylene resin having a smaller viscosity average molecular weight than the "ultra high molecular weight polyethylene resin", and in one embodiment, the viscosity average molecular weight is It means a polyethylene-based resin that is less than 300,000. In the present specification, the polyethylene-based resin (ultra-high molecular weight polyethylene-based resin, low-molecular-weight polyethylene-based resin, etc.) means a resin containing 50 mol% or more of ethylene-derived structural units.

本発明の包装材は、低分子量ポリエチレン系樹脂を含むシール層を備えることにより、ヒールシート性に優れる。また、基材が、超高分子量ポリエチレン系樹脂を含むことにより、優れた機械的特性を発現するため、本発明の包装材料は、剛性、強度、耐衝撃性等の物理的特性に優れる。さらに、上記包装材料は、同種類の樹脂から構成され得るため、リサイクル性に優れる。 The packaging material of the present invention is excellent in heel sheet property by providing a sealing layer containing a low molecular weight polyethylene resin. Further, since the base material exhibits excellent mechanical properties by containing an ultra-high molecular weight polyethylene-based resin, the packaging material of the present invention is excellent in physical properties such as rigidity, strength, and impact resistance. Further, since the packaging material can be composed of the same type of resin, it is excellent in recyclability.

上記包装材料の厚みは、好ましくは20μm〜120μmであり、より好ましくは30μm〜80μmである。 The thickness of the packaging material is preferably 20 μm to 120 μm, more preferably 30 μm to 80 μm.

上記包装材の23℃における引張強度は、好ましくは50MPa以上であり、より好ましくは50MPa〜700MPaであり、さらに好ましくは70MPa〜500MPaである。このような範囲であれば、機械的強度に優れた基材を得ることができる。引張強度は、JIS K 7161に準じて測定され得る。包装材の引張強度は、主に、基材の特性に支配される。1つの実施形態において、引張強度とは、基材を製造する際の(溶融シート圧延成型時の)の流れ方向(MD)における引張強度を意味する。 The tensile strength of the packaging material at 23 ° C. is preferably 50 MPa or more, more preferably 50 MPa to 700 MPa, and further preferably 70 MPa to 500 MPa. Within such a range, a base material having excellent mechanical strength can be obtained. Tensile strength can be measured according to JIS K 7161. The tensile strength of the packaging material is mainly dominated by the properties of the substrate. In one embodiment, the tensile strength means the tensile strength in the flow direction (MD) in the production of the base material (during the rolling and molding of the molten sheet).

上記包装材の23℃における引張弾性率は、好ましくは800MPa以上であり、より好ましくは800MPa〜20000MPaであり、さらに好ましくは1000MPa〜15000MPaである。このような範囲であれば、幅方向の収縮およびカールが抑制された包装材を得ることができる。包装材の引張強度は、主に、基材の特性に支配される。弾性率は、JIS K 7161に準じて測定され得る。本明細書において、「包装材の23℃における引張弾性率」とは、包装材の面内で最も測定値が大きくなる方向における23℃での引張弾性率を意味する。1つの実施形態において、包装材の引張強度とは、基材を製造する際の(溶融シート圧延成型時の)の流れ方向(MD)における引張強度を意味する。別の実施形態において、包装材の引張強度とは、基材を製造する際の(溶融シート圧延成型時の)の流れ方向(MD)に直行する方向(TD)における引張強度を意味する。 The tensile elastic modulus of the packaging material at 23 ° C. is preferably 800 MPa or more, more preferably 800 MPa to 20000 MPa, and further preferably 1000 MPa to 15000 MPa. Within such a range, it is possible to obtain a packaging material in which shrinkage and curl in the width direction are suppressed. The tensile strength of the packaging material is mainly dominated by the properties of the substrate. The elastic modulus can be measured according to JIS K 7161. In the present specification, the "tensile elastic modulus of the packaging material at 23 ° C." means the tensile elastic modulus at 23 ° C. in the direction in which the measured value is the largest in the plane of the packaging material. In one embodiment, the tensile strength of the packaging material means the tensile strength in the flow direction (MD) in the production of the base material (during the rolling and molding of the molten sheet). In another embodiment, the tensile strength of the packaging material means the tensile strength in the direction perpendicular to the flow direction (MD) (during the rolling and molding of the molten sheet) when the base material is manufactured (TD).

上記包装材の23℃における剛性は、好ましくは5kN〜1370kNであり、より好ましくは7kN〜1000kNである。剛性は、上記弾性率と厚みとの積により求められる。 The rigidity of the packaging material at 23 ° C. is preferably 5 kN to 1370 kN, and more preferably 7 kN to 1000 kN. Rigidity is determined by the product of the elastic modulus and the thickness.

本発明においては、優れた機械的特性を発現し得る基材を備えることにより、包装材料の厚みを薄くすることができる。本発明の包装材料は、厚みが薄くとも、高いシール強度を有する。また、本発明の包装材料は、分子鎖がフィルム製造時の流れ方向(MD)、及び直交する方向(TD)に配向するため、高い直線引き裂き性を有する。具体的には、上記包装材料においては、引き裂いて開封する際に、切り裂き線の蛇行等が防止され、所望の方向に切り裂き線を延ばすことができる。 In the present invention, the thickness of the packaging material can be reduced by providing a base material capable of exhibiting excellent mechanical properties. The packaging material of the present invention has high sealing strength even if it is thin. Further, the packaging material of the present invention has high linear tearability because the molecular chains are oriented in the flow direction (MD) and the orthogonal direction (TD) at the time of film production. Specifically, in the above-mentioned packaging material, when tearing and opening, the meandering of the tear line is prevented, and the tear line can be extended in a desired direction.

A−1.基材
上記のとおり、基材は、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)を含む。超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)の含有割合は、基材中の樹脂100重量部に対して、40重量部以上である。基材の厚みは、5μm〜80μmである。また、基材の融点は、シール層の融点よりも、30℃以上高い。
A-1. Base material As described above, the base material contains an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A). The content ratio of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin in the base material. The thickness of the base material is 5 μm to 80 μm. Further, the melting point of the base material is higher than the melting point of the seal layer by 30 ° C. or more.

上記基材の厚みは、上記のとおり5μm〜80μmであり、より好ましくは5μm〜60μmであり、さらに好ましくは10μm〜50μmである。このような範囲であれば、好ましい剛性を有する基材とすることができる。 The thickness of the base material is 5 μm to 80 μm, more preferably 5 μm to 60 μm, and further preferably 10 μm to 50 μm as described above. Within such a range, a base material having preferable rigidity can be used.

上記基材の23℃における引張強度は、好ましくは50MPa以上であり、より好ましくは50MPa〜700MPaであり、さらに好ましくは70MPa〜500MPaである。このような範囲であれば、機械的強度に優れた基材を得ることができる。上記のとおり、引張強度は、JIS K 7161に準じて測定され得る。1つの実施形態において、引張強度とは、基材を製造する際の(溶融シート圧延成型時の)の流れ方向(MD)における引張強度を意味する。 The tensile strength of the base material at 23 ° C. is preferably 50 MPa or more, more preferably 50 MPa to 700 MPa, and further preferably 70 MPa to 500 MPa. Within such a range, a base material having excellent mechanical strength can be obtained. As mentioned above, the tensile strength can be measured according to JIS K 7161. In one embodiment, the tensile strength means the tensile strength in the flow direction (MD) in the production of the base material (during the rolling and molding of the molten sheet).

上記基材の23℃における引張弾性率は、好ましくは800MPa以上であり、より好ましくは800MPa〜20000MPaであり、さらに好ましくは1000MPa〜15000MPaである。このような範囲であれば、幅方向の収縮およびカールが抑制された包装材を得ることができる。上記のとおり、弾性率は、JIS K 7161に準じて測定され得る。本明細書において、「基材の23℃における引張弾性率」とは、基材の面内で最も測定値が大きくなる方向における23℃での引張弾性率を意味する。1つの実施形態において、引張強度とは、基材を製造する際の(溶融シート圧延成型時の)の流れ方向(MD)における引張強度を意味する。別の実施形態において、引張強度とは、基材を製造する際の(溶融シート圧延成型時の)の流れ方向(MD)に直行する方向(TD)における引張強度を意味する。 The tensile elastic modulus of the base material at 23 ° C. is preferably 800 MPa or more, more preferably 800 MPa to 20000 MPa, and further preferably 1000 MPa to 15000 MPa. Within such a range, it is possible to obtain a packaging material in which shrinkage and curl in the width direction are suppressed. As described above, the elastic modulus can be measured according to JIS K 7161. In the present specification, the "tensile elastic modulus of the base material at 23 ° C." means the tensile elastic modulus at 23 ° C. in the direction in which the measured value is the largest in the plane of the base material. In one embodiment, the tensile strength means the tensile strength in the flow direction (MD) in the production of the base material (during the rolling and molding of the molten sheet). In another embodiment, the tensile strength means the tensile strength in the direction (TD) orthogonal to the flow direction (MD) (during molten sheet rolling and molding) when the base material is manufactured.

上記基材の23℃における剛性は、好ましくは5kN〜1370kNであり、より好ましくは7kN〜1000kNである。剛性は、上記弾性率と厚みとの積により求められる。 The rigidity of the base material at 23 ° C. is preferably 5 kN to 1370 kN, more preferably 7 kN to 1000 kN. Rigidity is determined by the product of the elastic modulus and the thickness.

上記包装材の30μm換算透湿度は、好ましくは15g/m・d以下であり、より好ましくは10g/m・d以下である。このような範囲であれば、包装材を包装材料として用いた場合に、内容物の腐敗を顕著に防止することができる。包装材の30μm換算透湿度は、低いほど好ましいが、その下限値は、例えば、1g/m・dであり、より好ましくは0.5g/m・dである。透湿度は、JIS K 7129の透湿度試験(感湿センサー法)に準拠して、温度40℃、湿度90%RHの条件で、直径80mmの試料を24時間に通過する水蒸気量(g)を測定して求められる値である。また、30μm換算透湿度は、上記のように測定して得られた透湿度に、(30μm/包装材の厚み(μm))を乗じて算出される。 The 30 μm equivalent moisture permeability of the packaging material is preferably 15 g / m 2 · d or less, and more preferably 10 g / m 2 · d or less. Within such a range, when the packaging material is used as the packaging material, spoilage of the contents can be remarkably prevented. The lower the 30 μm equivalent moisture permeability of the packaging material, the more preferable, but the lower limit thereof is, for example, 1 g / m 2 · d, more preferably 0.5 g / m 2 · d. The moisture permeability is the amount of water vapor (g) that passes through a sample with a diameter of 80 mm in 24 hours under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH in accordance with the JIS K 7129 moisture permeability test (humidity sensitive sensor method). It is a value obtained by measurement. Further, the 30 μm equivalent moisture permeability is calculated by multiplying the moisture permeability obtained by the above measurement by (30 μm / thickness of the packaging material (μm)).

上記基材は、DSC測定において、1回目の昇温時に140℃未満の吸熱ピークLと、140℃以上の吸熱ピークHとを有する。吸熱ピークLは、110℃〜139℃にあることが好ましく、125℃〜139℃にあることがより好ましい。吸熱ピークHは、142℃〜160℃にあることが好ましく、144℃〜158℃にあることがより好ましい。本発明の基材は、上記のように複数の吸熱ピークを有し、これにより、機械的強度および耐熱性に優れた基材をえることができる。1つの実施形態においては、上記基材は、DSC測定において、2回目の昇温時に140℃以上の吸熱ピークHが減少または消失する。2回目の昇温時に消失(または減少)する吸熱ピークHを有することは、上記基材が、高配向の分子鎖を有することを示唆している。吸熱ピークは、DSCを用い、昇温速度10℃/min、降温速度10℃/minで開始温度30℃から230℃まで昇温し230℃で3分ホールド後30℃まで降温した後、さらに230℃まで昇温を行うことで測定することができる。 The base material has an endothermic peak L of less than 140 ° C. and an endothermic peak H of 140 ° C. or higher at the first temperature rise in the DSC measurement. The endothermic peak L is preferably at 110 ° C to 139 ° C, more preferably at 125 ° C to 139 ° C. The endothermic peak H is preferably at 142 ° C to 160 ° C, more preferably at 144 ° C to 158 ° C. The base material of the present invention has a plurality of endothermic peaks as described above, whereby a base material having excellent mechanical strength and heat resistance can be obtained. In one embodiment, the base material reduces or eliminates the endothermic peak H of 140 ° C. or higher at the second temperature rise in the DSC measurement. Having an endothermic peak H that disappears (or decreases) at the second temperature rise suggests that the substrate has a highly oriented molecular chain. For the endothermic peak, use DSC to raise the temperature from 30 ° C to 230 ° C at a start temperature of 10 ° C / min and a temperature decrease rate of 10 ° C / min, hold at 230 ° C for 3 minutes, lower the temperature to 30 ° C, and then further 230. It can be measured by raising the temperature to ° C.

上記基材の融点は、好ましくは100℃以上であり、より好ましくは100℃〜200℃であり、さらに好ましくは120℃〜160℃である。このような範囲であれば、高温でのヒートシールに耐え得る(例えば、溶融しない)基材を形成することができる。基材の融点とは、JIS K 7121に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により求められる融点(Tm)であり、DSCによる吸熱ピークのうち、最も高い温度にある吸熱ピークから求められる。 The melting point of the base material is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. to 200 ° C., and even more preferably 120 ° C. to 160 ° C. Within such a range, it is possible to form a base material that can withstand heat sealing at high temperatures (for example, does not melt). The melting point of the base material is the melting point (Tm) determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K 7121, and is determined from the endothermic peak at the highest temperature among the endothermic peaks produced by DSC.

上記のとおり、上記基材の融点は、シール層の融点よりも、30℃以上高いことが好ましく、35℃以上高いことがより好ましく、40℃以上高いことがさらに好ましい。このような範囲であれば、高温でのヒートシールが可能な包装材料を得ることができる。基材の融点とシール層の融点との差の上限は、例えば、60℃である。シール層の融点とは、JIS K 7121に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により求められる融点(Tm)であり、DSCによる吸熱ピークのうち、最も低い温度にある吸熱ピークから求められる。 As described above, the melting point of the base material is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 35 ° C. or higher, and even more preferably 40 ° C. or higher than the melting point of the seal layer. Within such a range, a packaging material that can be heat-sealed at a high temperature can be obtained. The upper limit of the difference between the melting point of the base material and the melting point of the seal layer is, for example, 60 ° C. The melting point of the seal layer is the melting point (Tm) determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K 7121, and is determined from the endothermic peak at the lowest temperature among the endothermic peaks produced by DSC.

1つの実施形態において、上記基材は、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)を含む樹脂組成物を溶融シート圧延成型により成型することにより、得ることができる。1つの実施形態においては、上記基材(すなわち、上記樹脂組成物)は、熱可塑性樹脂(B)を含む。また、1つの実施形態において、上記基材(すなわち、上記樹脂組成物)は、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)(以下、単に化合物(C)ともいう)を含む。熱可塑性樹脂(B)および/または化合物(C)を添加することにより、溶融シート圧延成型による成形性に優れる樹脂組成物を得ることができる。なお、溶融シート圧延成型とは、2本以上のロール間で樹脂組成物を圧延し、所定の厚みを有するフィルムを成形する成形方法をいう(詳細は後述)。 In one embodiment, the base material can be obtained by molding a resin composition containing an ultra-high molecular weight polyethylene-based resin (A) by rolling and molding a melt sheet. In one embodiment, the substrate (ie, the resin composition) comprises a thermoplastic resin (B). Further, in one embodiment, the substrate (that is, the resin composition) contains a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof (hereinafter, also simply referred to as compound (C)). By adding the thermoplastic resin (B) and / or the compound (C), a resin composition having excellent moldability by rolling and molding a molten sheet can be obtained. The molten sheet rolling molding refers to a molding method in which a resin composition is rolled between two or more rolls to form a film having a predetermined thickness (details will be described later).

(超高分子量ポリエチレン系樹脂(A))
超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)の粘度平均分子量は、上記のとおり、30万以上である。このような粘度平均分子量を有する超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)を用いれば、耐摩耗性、自己潤滑性、耐衝撃性、低温特性、耐薬品性、耐熱性に優れる基材を得ることができる。超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)の粘度平均分子量は、好ましくは30万〜1500万であり、より好ましくは50万〜800万であり、さらに好ましくは100万〜600万である。このような範囲であれば、剛性および強度に優れた基材を得ることができる。上記基材は、分子量が異なる2種以上の超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)を含んでいてもよい。なお、上記粘度平均分子量(Mv)は、ASTMD4020に規定の粘度法により測定することができる。具体的には、ASTMD4020の粘度法に基づき極限粘度(η(dl/g))を測定し、次式(1)から粘度平均分子量(Mv)を求めることができる。
Mv=5.37×10η1.37 ・・・(1)
超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)の極限粘度は、例えば、3.5dl/g以上である。超高分子量ポリエチレン系樹脂の極限粘度の上限は、例えば、60dl/g以下である。
(Ultra High Molecular Weight Polyethylene Resin (A))
The viscosity average molecular weight of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is 300,000 or more as described above. By using the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) having such a viscosity average molecular weight, it is possible to obtain a base material having excellent wear resistance, self-lubricating property, impact resistance, low temperature characteristics, chemical resistance and heat resistance. can. The viscosity average molecular weight of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 300,000 to 15 million, more preferably 500,000 to 8 million, and even more preferably 1 million to 6 million. Within such a range, a base material having excellent rigidity and strength can be obtained. The base material may contain two or more types of ultra-high molecular weight polyethylene resins (A) having different molecular weights. The viscosity average molecular weight (Mv) can be measured by the viscosity method specified in ASTMD4020. Specifically, the ultimate viscosity (η (dl / g)) can be measured based on the viscosity method of ASTMD4020, and the viscosity average molecular weight (Mv) can be obtained from the following equation (1).
Mv = 5.37 × 10 4 η 1.37 ... (1)
The ultimate viscosity of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is, for example, 3.5 dl / g or more. The upper limit of the ultimate viscosity of the ultra-high molecular weight polyethylene resin is, for example, 60 dl / g or less.

超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)は、エチレンの単独重合体であってもよく、エチレンと該エチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)中、エチレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上であり、さらに好ましくは95モル%以上である。 The ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) may be a homopolymer of ethylene, or may be a copolymer of ethylene and another monomer copolymerizable with the ethylene. The content ratio of the ethylene-derived structural unit in the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more.

エチレンと共重合可能な他の単量体としては、例えば、炭素数3以上(好ましくは、炭素数3〜20)のα−オレフィンなどが挙げられる。この炭素数3以上のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、2−メチル−
1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−イコセン等が挙げられる。
Examples of other monomers copolymerizable with ethylene include α-olefins having 3 or more carbon atoms (preferably 3 to 20 carbon atoms). Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, and 2-methyl-.
1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1- Examples thereof include tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-icocene and the like.

超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)は、任意の適切な方法により製造され得る。例えば、特開昭58−83006号公報に記載されている方法により、任意の適切な触媒の存在下で、上記単量体を重合して得ることができる。 The ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) can be produced by any suitable method. For example, the above-mentioned monomer can be obtained by polymerizing in the presence of any suitable catalyst by the method described in JP-A-58-83006.

超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)の含有割合は、基材中の樹脂100重量部に対して、好ましくは40重量部以上であり、より好ましくは40重量部〜90重量部であり、より好ましくは40重量部〜80重量部であり、特に好ましくは40重量部〜70重量部である。 The content ratio of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 40 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight to 90 parts by weight, and more preferably with respect to 100 parts by weight of the resin in the base material. Is 40 parts by weight to 80 parts by weight, and particularly preferably 40 parts by weight to 70 parts by weight.

(熱可塑性樹脂(B))
熱可塑性樹脂(B)の粘度平均分子量は、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)の粘度平均分子量より小さい。熱可塑性樹脂(B)の粘度平均分子量は、好ましくは30万未満である。このような範囲であれば、基材形成用の樹脂組成物に熱可塑性樹脂(B)を添加することにより、当該樹脂組成物の流動性を高めることができる。1つの実施形態において、熱可塑性樹脂(B)の粘度平均分子量は、20万以下である。このような範囲であれば、成形加工性が特に優れる樹脂組成物を得ることができる。
(Thermoplastic resin (B))
The viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is smaller than the viscosity average molecular weight of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A). The viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is preferably less than 300,000. Within such a range, the fluidity of the resin composition can be enhanced by adding the thermoplastic resin (B) to the resin composition for forming the substrate. In one embodiment, the viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is 200,000 or less. Within such a range, a resin composition having particularly excellent molding processability can be obtained.

熱可塑性樹脂(B)の190℃、2.16kgfにおけるメルトフローレートは、好ましくは0.01g/10min〜150g/10minであり、より好ましくは0.1g/10min〜100g/10minであり、さらに好ましくは10g/10min〜90g/10minであり、特に好ましくは20g/10min〜80g/10minである。このような範囲であれば、成形加工性に特に優れ、かつ、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)由来の特性が十分に発揮された基材を得ることができる。 The melt flow rate of the thermoplastic resin (B) at 190 ° C. and 2.16 kgf is preferably 0.01 g / 10 min to 150 g / 10 min, more preferably 0.1 g / 10 min to 100 g / 10 min, and even more preferably. Is 10 g / 10 min to 90 g / 10 min, and particularly preferably 20 g / 10 min to 80 g / 10 min. Within such a range, it is possible to obtain a base material which is particularly excellent in molding processability and which fully exhibits the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A).

熱可塑性樹脂(B)としては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、α−オレフィンの単独重合体、2種以上のα−オレフィンから構成される共重合体等)が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin (B) include olefin resins (for example, homopolymers of α-olefins, copolymers composed of two or more kinds of α-olefins, and the like).

熱可塑性樹脂(B)を構成するα−オレフィンとしては、炭素数が2〜10のα−オレフィンが好ましく、炭素数が2〜8のα−オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンまたは1−ブテンがさらに好ましい。 As the α-olefin constituting the thermoplastic resin (B), an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms is preferable, an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms is more preferable, and ethylene, propylene or 1-butene is preferable. More preferred.

1つの実施形態においては、熱可塑性樹脂(B)として、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)以外のポリエチレン系樹脂が用いられる。該ポリエチレン系樹脂中、エチレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上であり、さらに好ましくは95モル%以上である。エチレン由来の構成単位以外の構成単位としては、エチレンと共重合可能な単量体由来の構成単位が挙げられ、例えば、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−イコセン等由来の構成単位が挙げられる。なお、本明細書において、「超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)以外のポリエチレン系樹脂」とは、熱可塑性樹脂(B)の粘度平均分子量が30万未満であるポリエチレン系樹脂を意味する。 In one embodiment, a polyethylene-based resin other than the ultra-high molecular weight polyethylene-based resin (A) is used as the thermoplastic resin (B). The content of the ethylene-derived structural unit in the polyethylene resin is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and further preferably 95 mol% or more. Examples of the structural unit other than the structural unit derived from ethylene include a structural unit derived from a monomer copolymerizable with ethylene, for example, propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene. , 3-Methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1 -Constituent units derived from hexadecene, 1-octadecene, 1-icocene and the like can be mentioned. In the present specification, the "polyethylene resin other than the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A)" means a polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin (B) of less than 300,000.

上記ポリエチレン系樹脂の190℃、2.16kgfにおけるメルトフローレートは、好ましくは0.01g/10min〜150g/10minであり、より好ましくは0.1g/10min〜100g/10minであり、さらに好ましくは10g/10min〜90g/10minであり、特に好ましくは20g/10分〜80g/10分である。このような範囲であれば、成形加工性に特に優れ、かつ、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)由来の特性が十分に発揮された基材を得ることができる。 The melt flow rate of the polyethylene resin at 190 ° C. and 2.16 kgf is preferably 0.01 g / 10 min to 150 g / 10 min, more preferably 0.1 g / 10 min to 100 g / 10 min, and further preferably 10 g. It is / 10min to 90g / 10min, and particularly preferably 20g / 10min to 80g / 10min. Within such a range, it is possible to obtain a base material which is particularly excellent in molding processability and which fully exhibits the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A).

別の実施形態においては、熱可塑性樹脂(B)として、ポリプロピレン系樹脂が用いられる。ポリプロピレン系樹脂は、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)との相溶性が優れる点で有利である。ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体であってもよく、プロピレンおよびプロピレンと共重合可能な単量体の共重合体であってもよい。共重合体としては、例えば、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位とから構成されるランダムポリプロピレン、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位とから構成されるブロックポリプロピレン、プロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と1−ブテン由来の構成単位とから構成されるポリプロピレンターポリマー等が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂の立体規則性としては、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレンが挙げられる。また、分岐構造を有する長鎖分岐ポリプロピレン等も挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリプロピレン系樹脂中のプロピレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは50モル%以上であり、より好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上であり、さらに好ましくは95モル%以上である。 In another embodiment, a polypropylene-based resin is used as the thermoplastic resin (B). The polypropylene-based resin is advantageous in that it has excellent compatibility with the ultra-high molecular weight polyethylene-based resin (A). The polypropylene-based resin may be a homopolymer of propylene, or may be a copolymer of propylene and a monomer copolymerizable with propylene. Examples of the copolymer include random polypropylene composed of a propylene-derived constituent unit and an ethylene-derived constituent unit, block polypropylene composed of a propylene-derived constituent unit and an ethylene-derived constituent unit, and a propylene-derived constituent unit. Examples thereof include a polypropylene tarpolymer composed of a unit, a structural unit derived from ethylene, and a structural unit derived from 1-butene. Examples of the stereoregularity of these polypropylene-based resins include syndiotactic polypropylene and atactic polypropylene. Further, long-chain branched polypropylene having a branched structure and the like can also be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The content ratio of the propylene-derived constituent unit in the polypropylene-based resin is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more. That is all.

上記プロピレン系樹脂の230℃、2.16kgfにおけるメルトフローレートは、好ましくは0.1g/10分〜1000g/10分であり、より好ましくは0.5g/10分〜800g/10分であり、さらに好ましくは1g/10分〜500g/10分である。このような範囲であれば、成形加工性に特に優れ、かつ、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)由来の特性が十分に発揮された基材を得ることができる。 The melt flow rate of the propylene-based resin at 230 ° C. and 2.16 kgf is preferably 0.1 g / 10 min to 1000 g / 10 min, and more preferably 0.5 g / 10 min to 800 g / 10 min. More preferably, it is 1 g / 10 minutes to 500 g / 10 minutes. Within such a range, it is possible to obtain a base material which is particularly excellent in molding processability and which fully exhibits the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A).

熱可塑性樹脂(B)の含有割合は、基材中の樹脂100重量部に対して、好ましくは20重量部〜95重量部であり、より好ましくは30重量部〜85重量部であり、さらに好ましくは40重量部〜80重量部である。このような範囲であれば、成型性に優れた樹脂組成物を調製することができ、かつ、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)由来の特性が十分に発揮された基材を得ることができる。 The content ratio of the thermoplastic resin (B) is preferably 20 parts by weight to 95 parts by weight, more preferably 30 parts by weight to 85 parts by weight, still more preferably, with respect to 100 parts by weight of the resin in the base material. Is 40 to 80 parts by weight. Within such a range, a resin composition having excellent moldability can be prepared, and a base material having sufficiently exhibited the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) can be obtained. ..

(縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C))
縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)を含有させることにより、上記樹脂組成物の流動性を高めることができ、その結果、溶融シート圧延成型により成型性に優れた基材を得ることができる。
(Condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C))
By containing the condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C), the fluidity of the resin composition can be enhanced, and as a result, a substrate having excellent moldability can be obtained by rolling and molding a melt sheet. can.

上記縮合ヒドロキシ脂肪酸は、ヒドロキシ脂肪酸を脱水縮合して得ることができる。縮合ヒドロキシ脂肪酸は、例えば、ヒドロキシ脂肪酸に苛性ソーダ等のアルカリ触媒を添加し、加熱下で反応水を除去することにより脱水縮合して、得ることができる。 The condensed hydroxy fatty acid can be obtained by dehydrating and condensing the hydroxy fatty acid. The condensed hydroxy fatty acid can be obtained by dehydration condensation by adding an alkaline catalyst such as caustic soda to the hydroxy fatty acid and removing the reaction water under heating.

上記縮合ヒドロキシ脂肪酸は、ヒドロキシ脂肪酸の縮合体であり、その縮合度は、好ましくは2以上であり、より好ましくは4以上である。縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度の上限は、例えば、20である。なお、縮合度とは、原料ヒドロキシ脂肪酸の酸価と縮合反応後の酸価とから計算して求めることができる。 The condensed hydroxy fatty acid is a condensed product of hydroxy fatty acid, and the degree of condensation thereof is preferably 2 or more, more preferably 4 or more. The upper limit of the degree of condensation of the condensed hydroxy fatty acid is, for example, 20. The degree of condensation can be calculated from the acid value of the raw material hydroxy fatty acid and the acid value after the condensation reaction.

上記ヒドロキシ脂肪酸は、分子内に1個以上の水酸基を有する脂肪酸である。ヒドロキシ脂肪酸の具体例としては、例えば、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、サビニン酸、2−ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、2−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、2−ヒドロキシオクタデカン酸、18−ヒドロキシオクタデカン酸、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸、カムロレン酸、フェロン酸、セレブロン酸等が挙げられる。ヒドロキシ脂肪酸は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The hydroxy fatty acid is a fatty acid having one or more hydroxyl groups in the molecule. Specific examples of hydroxy fatty acids include, for example, ricinolic acid, 12-hydroxystearic acid, sabinic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, iprolic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, yarapinolic acid, uniperic acid, ambrettoric acid, allurit. Acids, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 18-hydroxyoctadecanoic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, camlorene acid, ferronic acid, celebronic acid and the like can be mentioned. The hydroxy fatty acid may be used alone or in combination of two or more.

縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルは、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸とアルコールとをエステル化反応させることで得られ得る。縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルは、例えば、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸とアルコールとを混合し、得られた混合物に苛性ソーダ等のアルカリ触媒または燐酸等の酸触媒を添加し、加熱下で反応水を除去することにより、得ることができる。この反応中のエステル化の進行度は酸価、ケン化価、水酸基価等を測定することで確認することができる。ここで用いられる縮合ヒドロキシ脂肪酸においても、その縮合度は、上記のとおり、2以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましい。 The alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid can be obtained by subjecting the condensed hydroxy fatty acid to an alcohol in an esterification reaction. The alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid is, for example, a mixture of the condensed hydroxy fatty acid and an alcohol, an alkaline catalyst such as caustic soda or an acid catalyst such as phosphoric acid is added to the obtained mixture, and the reaction water is removed under heating. Can be obtained. The progress of esterification during this reaction can be confirmed by measuring the acid value, saponification value, hydroxyl value and the like. As described above, the degree of condensation of the condensed hydroxy fatty acid used here is preferably 2 or more, and more preferably 4 or more.

上記アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの一価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコールなどの二価アルコール等が挙げられる。また、上記アルコールとして、多価アルコールを用いてもよい。多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、グリセリンなどのアルカンポリオール;該アルカンポリオールの重合体であるポリアルカンポリオール;ショ糖などの糖類;ソルビトール、マンニトールなどの糖アルコールに代表される糖誘導体等が挙げられる。これらのアルコールは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alcohol include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; and dihydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol. Moreover, you may use a polyhydric alcohol as the said alcohol. Examples of the polyhydric alcohol include alcan polyols such as pentaerythritol and glycerin; polyalcan polyols which are polymers of the alcan polyols; sugars such as sucrose; sugar derivatives typified by sugar alcohols such as sorbitol and mannitol. Can be mentioned. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.

上記化合物を原料として合成された縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)の具体例としては、例えば、リシノレイン酸を脱水縮合した縮合リシノレイン酸、12ヒドロキシステアリン酸を脱水縮合した縮合12ヒドロキシステアリン酸、縮合リシノレイン酸とグリセリン6重合体のヘキサグリセリンのエステルである縮合リシノレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リシノレイン酸とグリセリン4重合体のテトラグリセリンのエステルである縮合リシノレイン酸テトラグリセリンエステル、縮合12ヒドロキシステアリン酸とプロピレングリコールのエステルである縮合12ヒドロキシステアリン酸プロピレングリコールエステル、縮合リシノレイン酸とプロピレングリコールとのエステルである縮合リノレイン酸プロピレングリコールエステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the condensed hydroxy fatty acid synthesized from the above compound as a raw material and / or its alcohol ester (C) include condensed ricinoleic acid obtained by dehydrating and condensing ricinoleic acid and condensed 12 hydroxysteary obtained by dehydrating and condensing 12 hydroxystearic acid. Acid, condensed lysinoreic acid and hexaglycerin ester of glycerin 6 polymer, condensed ricinoleic acid hexaglycerin ester, condensed ricinoleic acid and tetraglycerin ester of glycerin 4 polymer, condensed ricinoleic acid tetraglycerin ester, condensed 12 hydroxysteer Examples thereof include condensed 12 hydroxystearic acid propylene glycol ester which is an ester of acid and propylene glycol, condensed linoleic acid propylene glycol ester which is an ester of condensed lysinoreic acid and propylene glycol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル(C)の含有割合は、基材中の樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1重量部〜10重量部であり、より好ましくは0.2重量部〜8重量部であり、さらに好ましくは0.3重量部〜5重量部であり、さらに好ましくは0.4重量部〜5重量部である。このような範囲であれば、流動性に優れた樹脂組成物を調製することができ、かつ、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)由来の特性が十分に発揮された基材を得ることができる。「縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル(C)の含有割合」とは、縮合ヒドロキシ脂肪酸と縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルの合計含有割合を意味する。したがって、上記基材が化合物(C)として縮合ヒドロキシ脂肪酸のみを含む場合、「縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル(C)の含有割合」とは、縮合ヒドロキシ脂肪酸の含有割合を意味する。また、上記基材が化合物(C)として縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルのみを含む場合、「縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル(C)の含有割合」とは、縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルの含有割合を意味する。 The content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and the alcohol ester (C) thereof is preferably 0.1 part by weight to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 parts by weight to the part based on 100 parts by weight of the resin in the base material. It is 8 parts by weight, more preferably 0.3 parts by weight to 5 parts by weight, still more preferably 0.4 parts by weight to 5 parts by weight. Within such a range, a resin composition having excellent fluidity can be prepared, and a base material having sufficiently exhibited the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) can be obtained. .. The "content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C)" means the total content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid. Therefore, when the base material contains only the condensed hydroxy fatty acid as the compound (C), the "content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C)" means the content ratio of the condensed hydroxy fatty acid. When the base material contains only the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid as the compound (C), the "content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C)" means the content ratio of the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid. means.

(その他の成分)
上記基材は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、例えば、添加剤としては、例えば、流動改質剤、メヤニ防止剤、熱安定剤、耐候剤等の安定剤、顔料、染料等の着色剤、滑剤、架橋剤、架橋助剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、有機フィラー、無機フィラー等が挙げられる。
(Other ingredients)
The substrate may further contain any suitable additive, if desired. As additives, for example, as additives, for example, flow modifiers, antistatic agents, heat stabilizers, stabilizers such as weather resistant agents, colorants such as pigments and dyes, lubricants, cross-linking agents, and cross-linking aids. , Anti-blocking agent, antistatic agent, anti-fog agent, organic filler, inorganic filler and the like.

流動改質剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン等の各種シリコーン油、液体潤滑剤、各種脂肪族化合物又はその金属塩、脂環式化合物、各種ワックス類、個体潤滑剤、各種界面滑性剤、これらの混合物等が挙げられる。1つの実施形態としては、流動改質剤として、脂肪酸アミド(好ましくはエルカ酸アミド)が用いられる。脂肪酸アミドの含有割合は、例えば、基材を構成する樹脂100重量部に対して、0.05重量部〜1重量部である。このようにして脂肪酸アミドを添加すれば、基材の薄膜成形性が向上する。 Examples of the flow modifier include various silicone oils such as polydimethylsiloxane, liquid lubricants, various aliphatic compounds or metal salts thereof, alicyclic compounds, various waxes, solid lubricants, and various surface lubricants. Examples thereof include a mixture thereof. In one embodiment, a fatty acid amide (preferably erucic acid amide) is used as the flow modifier. The content ratio of the fatty acid amide is, for example, 0.05 part by weight to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the base material. By adding the fatty acid amide in this way, the thin film formability of the base material is improved.

シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサンタイプ、メチルハイドロジェンポリシロキサンタイプ、両末端ハイドロジェンポリシロキサンタイプ、メチルフェニルポリシロキサンタイプ、アルキル変性シリコーンタイプ、アミノ変性シリコーンタイプ、カルボキシル変性シリコーンタイプ、高級脂肪酸変性シリコーンタイプ、エポキシ変性シリコーンタイプ、ビニル基含有シリコーンタイプ、アルコール変性シリコーンタイプ、ポリエーテル変性シリコーンタイプ、アルキル・ポリエーテル変性シリコーンタイプ、フッソ変性シリコーンタイプのシリコーン油が挙げられる。 Examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane type, methylhydrogenpolysiloxane type, both-terminal hydroxypolysiloxane type, methylphenylpolysiloxane type, alkyl-modified silicone type, amino-modified silicone type, carboxyl-modified silicone type, and higher fatty acids. Examples thereof include modified silicone type, epoxy-modified silicone type, vinyl group-containing silicone type, alcohol-modified silicone type, polyether-modified silicone type, alkyl / polyether-modified silicone type, and fluorxane-modified silicone type silicone oil.

液体潤滑剤としては、例えば、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェニル油、シリコーン油等の合成潤滑油、エチレン−α−オレフィン共重合合成潤滑油等が挙げられる。 Examples of the liquid lubricant include polyglycol oil, polyphenyl ether oil, ester oil, phosphate ester oil, polychlorotrifluoroethylene oil, fluoroester oil, chlorinated biphenyl oil, synthetic lubricating oil such as silicone oil, and ethylene. Examples thereof include −α—olefin copolymerized synthetic lubricating oil.

脂肪族化合物としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸;エチレンビス−ステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビス−オレイン酸アミド、カプリンアミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド、ステアリルアミド等、ベヘンサンアミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、N−オレイルパルチミン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド等の脂肪酸アミド;ジオクチルエーテル{(C17O}、ジデシルエーテル{(C1025O}、ジドデシルエーテル{(C1225O}、ジオクタデシルエーテル{(C1837O}等の脂肪酸のエーテル化合物;メチルテトラデシルケトン{CHCO(CH13CH}、n−プロピルヘキシサデシルケトン{CH(CHCO(CH15CH}、ジドテシルケトン{CH(CH11CO(CH11CH}、ジオクタデシルケトン{CH(CH17CO(CH17CH}等の脂肪酸のケトン化合物;ラウリン酸オクチル{CH(CH10COO(CHCH}、パルミチン酸エチル{CH(CH14COOCHCH}、ステアリン酸ブチル{CH(CH16COO(CHCH}、ステアリン酸オクチル{CH(CH16COO(CHCH}等の脂肪酸のエステル化合物;ラウリンアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(CH(CH14CHOH)、ヘプタデシルアルコール(CH(CH15CHOH)、ステアリルアルコール(CH(CH16CHOH)、セリルアルコール(CH(CH24CHOH)、ベヘニルアルコール(CH(CHC(CH)11CHOH)等の脂肪族アルコール;等が挙げられる。 Examples of the aliphatic compound include fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid; ethylene bis-stearic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and ethylene bis. -Oleic acid amide, caprin amide, laurin amide, palmitin amide, stearyl amide, etc., behensan amide, hydroxystearic acid amide, N-oleyl partimate amide, N-stearyl stearyl amide, N-stearyl oleic acid amide, N- Oleyl stearate amide, N-stearyl erucate amide, methylol stealic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bisbechenic acid amide, hexamethylene Bistearic acid amide, hexamethylene bisbechenic acid amide, hexamethylene hydroxystearic acid amide, N, N'-dystearyl adipic acid amide, N, N'-dystearyl sebacic acid amide, ethylene biserucate amide, hexamethylene bis Fatty acid amides such as oleic acid amides, N, N'-diorail adipic acid amides, N, N'-diorail sevacinic acid amides; dioctyl ethers {(C 8 H 17 ) 2 O}, didecyl ethers {(C 10). Ether compounds of fatty acids such as H 25 ) 2 O}, didodecyl ether {(C 12 H 25 ) 2 O}, dioctadecyl ether {(C 18 H 37 ) 2 O}; methyltetradecyl ketone {CH 3 CO ( CH 2 ) 13 CH 3 }, n-propylhexisadecyl ketone {CH 3 (CH 2 ) 2 CO (CH 2 ) 15 CH 3 }, didotesil ketone {CH 3 (CH 2 ) 11 CO (CH 2 ) 11 CH 3 }, Dioctadecylketone {CH 3 (CH 2 ) 17 CO (CH 2 ) 17 CH 3 }, a ketone compound of fatty acids such as octyl laurate {CH 3 (CH 2 ) 10 COO (CH 2 ) 7 CH 3 }, Ethyl palmitate {CH 3 (CH 2 ) 14 COOCH 2 CH 3 }, butyl stearate {CH 3 (CH 2 ) 16 COO (CH 2 ) 3 CH 3 }, octyl stearate {CH 3 (C) H 2 ) 16 COO (CH 2 ) 7 CH 3 } and other fatty acid ester compounds; laurin alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (CH 3 (CH 2 ) 14 CH 2 OH), heptadecyl alcohol (CH 3 (CH 2)) ) 15 CH 2 OH), stearyl alcohol (CH 3 (CH 2 ) 16 CH 2 OH), ceryl alcohol (CH 3 (CH 2 ) 24 CH 2 OH), behenyl alcohol (CH 3 (CH 2 ) 7 C (CH)) 11 CHOH) and other fatty alcohols; and the like.

脂肪酸の金属塩としては、例えば、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ジンクステアレート、ジンクラウレート、ジンクベヘネート、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸バリウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸バリウム、ベヘン酸リチウムベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸亜鉛、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、12−ヒドロキシステアリン酸バリウム、12−ヒドロキシステアリン酸リチウム、12−ヒドロキシステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of metal salts of fatty acids include calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, lithium stearate, sodium stearate, zinc stearate, dinclaulate, zinc behenate, calcium montanate, magnesium montanate, and barium montanate. , Lithium montanate, sodium montanate, zinc montanate, calcium behenate, magnesium behenate, barium behenate, lithium behenate sodium behenate, zinc behenate, calcium laurate, magnesium laurate, barium laurate, lithium laurate , Sodium laurate, zinc laurate, calcium 12-hydroxystearate, magnesium 12-hydroxystearate, barium 12-hydroxystearate, lithium 12-hydroxystearate, sodium 12-hydroxystearate and the like.

脂環式化合物としては、例えば、エステル化ロジン、環状テルペン樹脂、テルペン樹脂誘導体、ポリシクロペンタジエン、水添ポリシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンを主成分として1、3−ペンタジエンまたは共役ジオレフィンなどを加えて重合したポリシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等挙げられる。 Examples of the alicyclic compound include esterified rosin, cyclic terpene resin, terpene resin derivative, polycyclopentadiene, hydrogenated polycyclopentadiene, and 1,3-pentadiene or conjugated diolefin containing dicyclopentadiene as a main component. Examples thereof include a polycyclopentadiene-based resin and a dicyclopentadiene-based petroleum resin which have been polymerized.

ワックス類としては、例えば、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン、n−テトラデカン、n−オクタデカン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタン等の炭素数22以上のn−アルカンあるいはこれらを主成分とした低級n−アルカンとの混合物;石油から分離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあるいはエチレンと他のα−オレフィンとを共重合して得られる低分子量重合体である中・低級ポリエチレンワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワックス、あるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を低下させたワックス及びそれらのワックスの酸化物あるいはマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワックス、モンタン酸エステル系ワックス、脂肪酸誘導体のワックス(例:ジカルボン酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アマイドワックス)等が挙げられる。 Examples of the waxes include n-alkanes having 22 or more carbon atoms such as n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tetradecane, n-octadecane, docosan, tricosan, tetracosan, and triacane. A mixture of low-grade n-alkanes containing these as the main components; medium- and low-grade polymers obtained by copolymerizing so-called paraffin wax, ethylene or ethylene separated and purified from petroleum with other α-olefins. Ester wax, high pressure method polyethylene wax, ethylene copolymer wax, medium / low pressure method polyethylene, high pressure method polyethylene and other polyethylene whose molecular weight has been reduced by heat reduction, etc., and oxides or maleic acid modification of those waxes, etc. Oxidation wax, maleic acid-modified wax, montanic acid ester-based wax, fatty acid derivative wax (eg, dicarboxylic acid ester, glycerin fatty acid ester, amido wax) and the like.

固体潤滑剤としては、例えば、黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、二硫化タングステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石ケン等が挙げられる。 Examples of the solid lubricant include graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, tungsten disulfide, lead oxide, glass powder, and metal soap.

界面活性剤としては、例えば、グリセリンモノステアレート、パーム硬化油モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ナタネ硬化油脂肪酸モノ・ジグリセリド、自己乳化型ステアリン酸モノ・ジグリセリド、オレイン酸モノ・ジグリセリド、カプリル酸モノグリセリドラウリン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、カプリル酸モノ・ジグリセリド、カプリル酸ジグリセリド、モノ・ジオレイン酸ジグリセリン、モノ・ジステアリン酸ジグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、ペンタオレイン酸デカグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、デカオレイン酸デカグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、トリオレイン酸ペンタグリセリン、ヘキサステアリン酸ペンタグリセリン、モノラウリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸デカグリセリン、モノオレイン酸デカグリセリン、モノステアリン酸デカグリセリン、ジステアリン酸デカグリセリン、モノラウリン酸ペンタグリセリン、モノミリスチン酸ペンタグリセリン、モノオレイン酸ペンタグリセリン、モノステアリン酸ペンタグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、ソルビタントリオレート、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the surfactant include glycerin monostearate, palm-hardened oil monoglyceride, oleic acid monoglyceride, rapeseed hardened oil fatty acid mono-diglyceride, self-emulsifying stearic acid mono-diglyceride, oleic acid mono-diglyceride, and capric acid monoglyceride lauric acid. Monoglycerol, capric acid monoglycerol, caprylic acid mono-diglycerol, caprylic acid diglycerol, mono-dioleate diglycerin, mono-dystearate diglycerin, monostearate diglycerin, pentaoleate decaglycerin, pentastearate decaglycerin, pentastearate Decaglycerin acid, decaglycerin decaoleine, decaglycerin decastearate, pentaglycerin trioleate, pentaglycerin hexastearate, decaglycerin monolaurate, decaglycerin monomyristine, decaglycerin monooleate, decaglycerin monostearate, Decaglycerin distearate, pentaglycerin monolaurate, pentaglycerin monomyristate, pentaglycerin monooleate, pentaglycerin monostearate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan triorate, propylene glycol monostearate, monoolein Examples thereof include propylene glycol acid and the like.

メヤニ防止剤としてはフッソ系エラストマー、12−ヒドロキシステアリン酸金属塩、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸金属塩、カルボン酸アマイド系ワックス等が挙げられる。 Examples of the anti-mayani agent include a fluorine-based elastomer, a 12-hydroxystearic acid metal salt, a basic 12-hydroxystearic acid metal salt, a carboxylic acid amide-based wax, and the like.

帯電防止剤としては、例えば、低分子型界面活性剤タイプの帯電防止剤、高分子型タイプの帯電防止剤等が挙げられる。低分子型界面活性剤タイプの帯電防止剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜3級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、スルホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、アミノ酸帯電防止剤、アミノ硫酸エステル帯電防止剤等の両性帯電防止剤、アミノアルコール帯電防止剤、グリセリン帯電防止剤、ポリエチレングリコール帯電防止剤等のノニオン性帯電防止剤等が挙げられる。高分子型タイプの帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルポリオレフィン、エチレンオキシド・エピクロルヒドリン系共重合体などの非イオン性の高分子型帯電防止剤、ポリスチレンスルホン酸などのアニオン性の高分子型帯電防止剤、四級アンモニウム塩基含有アクリレート重合体、四級アンモニウム塩基含有スチレン重合体、四級アンモニウム塩基含有ポリエチレングリコールメタクリレート系共重合体などのカチオン性の高分子型帯電防止剤などが挙げられる。 Examples of the antistatic agent include a low molecular weight surfactant type antistatic agent, a polymer type antistatic agent and the like. Examples of the low molecular weight surface active agent type antistatic agent include a cationic antistatic agent having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and a tertiary amino group, a sulfonic acid base, and a sulfuric acid. Anionic antistatic agents having anionic groups such as ester bases, phosphate ester bases, and sulfonic acid bases, amino acid antistatic agents, amphoteric antistatic agents such as aminosulfate ester antistatic agents, amino alcohol antistatic agents, and glycerin antistatic agents. Examples thereof include nonionic antistatic agents such as antioxidants and polyethylene glycol antistatic agents. Examples of the polymer type antistatic agent include nonionic polymers such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyether ester amide, polyether ester, polyether polyolefin, and ethylene oxide / epichlorohydrin-based copolymer. Type antistatic agent, anionic polymer type antistatic agent such as polystyrene sulfonic acid, quaternary ammonium base-containing acrylate polymer, quaternary ammonium base-containing styrene polymer, quaternary ammonium base-containing polyethylene glycol methacrylate-based copolymer Examples thereof include cationic polymer-type antistatic agents such as.

また、帯電防止機能を付与する観点から、導電性物質を用いることができる。導電性物質としては、例えば、金属、金属酸化物、金属又は金属酸化物で被覆された粒子、無機金属塩化合物、カーボン系材料、変性シリコーン材料、イオン性有機化合物、非イオン性有機化合物、導電性高分子、イオン性液体等が挙げられる。金属としては、例えば、金、銀、白金、銅、ニッケル、鉄、パラジウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、スズ等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化セリウム、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、金属ドープ酸化スズ、及び金属ドープ酸化亜鉛等が挙げられる。金属ドープ酸化スズとしては、例えば、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)が挙げられる。無機金属塩化合物としては、例えば、金属ケイ酸塩、金属チタン酸塩、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ金属過塩素酸塩、アルカリ金属スルホン酸塩、アルカリ金属カルボン酸塩、テトラフルオロホウ酸の金属錯体、ヘキサフルオロリン酸の金属錯体等が挙げられる。カーボン系材料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラフェンなどが挙げられる。導電性付与材としては、例えば、導電性フィラーが挙げられる。導電性フィラーとしては、例えば、カーボン系、金属系、金属酸化物系、金属被覆系の導電性フィラーが挙げられる。カーボン系導電性フィラーとしては、例えば、ケッチェンブラックやアセチレンブラック、オイルファーネスブラック等が挙げられる。金属系の導電性フィラーを構成する金属としては、例えば、Ag、Ni、Cu、Zn、Al、ステンレス等が挙げられる。金属酸化物系導電性フィラーを構成する金属酸化物としては、例えば、SnO2、In2O3、ZnO等が挙げられる。金属被覆系導電性フィラーとしては、例えば、被覆材として、Ni、Al等が用いられ、ベースフィラーとして、マイカ、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等が用いられたフィラーが採用される。 Further, from the viewpoint of imparting an antistatic function, a conductive substance can be used. Examples of the conductive substance include metals, metal oxides, particles coated with metal or metal oxides, inorganic metal salt compounds, carbon-based materials, modified silicone materials, ionic organic compounds, nonionic organic compounds, and conductive substances. Examples thereof include sexual polymers and ionic liquids. Examples of the metal include gold, silver, platinum, copper, nickel, iron, palladium, aluminum, gallium, indium, tin and the like. Examples of the metal oxide include zinc oxide, antimony oxide, tin oxide, cerium oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), metal-doped tin oxide, and metal-doped zinc oxide. Examples of the metal-doped tin oxide include antimony-doped tin oxide (ATO). Examples of the inorganic metal salt compound include metal silicate, metal titanate, alkali metal sulfate, alkali metal nitrate, alkali metal perchlorate, alkali metal sulfonate, alkali metal carboxylate, and tetrafluorohoe. Examples thereof include a metal complex of an acid and a metal complex of hexafluorophosphate. Examples of carbon-based materials include carbon black, graphite, carbon fiber, carbon nanotubes, fullerenes, graphene and the like. Examples of the conductive material include a conductive filler. Examples of the conductive filler include carbon-based, metal-based, metal oxide-based, and metal-coated conductive fillers. Examples of the carbon-based conductive filler include Ketjen black, acetylene black, oil furnace black and the like. Examples of the metal constituting the metallic conductive filler include Ag, Ni, Cu, Zn, Al, and stainless steel. Examples of the metal oxide constituting the metal oxide-based conductive filler include SnO2, In2O3, ZnO and the like. As the metal coating conductive filler, for example, Ni, Al or the like is used as the coating material, and mica, glass beads, glass fiber, carbon fiber, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide or the like is used as the base filler. Filler is adopted.

1つの実施形態においては、カーボン系導電性フィラー(好ましくはケッチェンブラック)が用いられる。カーボン系導電性フィラーの含有割合は、例えば、樹脂組成物中の樹脂100重量部に対して、2重量部〜20重量部である。このようにしてカーボン系導電性フィラーを添加すれば、表面固有抵抗値(例えば、10Ω/□〜10Ω/□)が適切に設定された成形体を形成し得る樹脂組成物を得ることができる。 In one embodiment, a carbon-based conductive filler (preferably Ketjen Black) is used. The content ratio of the carbon-based conductive filler is, for example, 2 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the resin composition. Thus the addition of carbon-based conductive filler, the surface resistivity (e.g., 10 3 Ω / □ ~10 5 Ω / □) to obtain a resin may form a properly configured molded composition be able to.

着色材としては、例えば、ペリレンレッド(C.I.PigmentRed178)、キナクリドンレッド(C.I.Pigment122、202)、アンスラキノンエロー(C.I.Pigment Yellow147)、ベンズイミザゾロンエロー(C.I.PigmentYellow180、181)、モノアゾレーキエロー(C.I.Pigment 183)、銅フタロシアニンブルー(C.I.PigmentBlue15−1)、銅フタロシアニングリーン(C.I.PigmentGreen7)等の有機顔料;二酸化チタン(C.I.PigmentWhite6)、硫化亜鉛(C.I.PigmentWhite22)、カーボンブラック(C.I.PigmentBlack7)、焼成ブラック(C.I.PigmentBlack28)、ビスマスバナデートエロー(C.I.PigmentYellow184)、ニッケルチタンエロー(C.I.PigmentYellow53)、クロムチタンエロー(C.I.PigmentBrown24)、弁柄(C.I.PigmentRed101)、酸化クロム(C.I.PigmentGreen17)、コバルトグリーン(C.I.PigmentGreen19)、群青(C.I.PigmentBlue29)、コバルトブルー(C.I.PigmentBlue28)、群青バイオレット(C.I.PigmentViolet15)及びアルミニウム(C.I.Pigmentmatal1)等の無機顔料等が挙げられる。 Examples of the coloring material include perylene red (CI PigmentRed 178), quinacridon red (CI Pigment 122, 202), anthracinone yellow (CI Pigment Yellow 147), and benzimizazolone yellow (CI). Organic pigments such as PigmentYellow180, 181), Monoazolechiello (CI Pigment 183), Copper Phthalusin Blue (CI PigmentBlue15-1), Copper Phtalianin Green (CI PigmentGreen7); Titanium dioxide (C) I. PigmentWhite6), zinc sulfide (CIPigmentWhite22), carbon black (CIPigmentBlack7), fired black (CIPigmentBlack28), bismuth vanadate yellow (CIPigmentYellow184), nickel titanium. Yellow (CI PigmentYellow53), Chrome Titanium Yellow (CI PigmentBrown24), Valve Handle (CI PigmentRed101), Chromium Oxide (CI PigmentGreen17), Cobalt Green (CI PigmentGreen19), Examples thereof include inorganic pigments such as ultramarine (CI PigmentBlue 29), cobalt blue (CI Pigment Blue 28), ultramarine violet (CI Pigment Violet 15) and aluminum (CI Pigment matal 1).

(基材の製造方法)
1つの実施形態において、上記基材は、延伸フィルムである。延伸フィルムとは、例えば、圧延による延伸、テンターによる延伸(TD延伸)、ロールによる延伸(MD延伸)のいずれかひとつを経て得られたフィルムを意味する。上記基材は、例えば、溶融シート圧延成型による延伸を含む任意の適切な方法により製造され得る。該製造方法としては、例えば、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)を含む上記樹脂組成物を調製し、当該樹脂組成物を溶融シート圧延成型する方法が挙げられる。上記のとおり、当該樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(B)と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)と、必要に応じて添加される添加剤をさらに含み得る。
(Manufacturing method of base material)
In one embodiment, the substrate is a stretched film. The stretched film means, for example, a film obtained through any one of stretching by rolling, stretching by a tenter (TD stretching), and stretching by a roll (MD stretching). The substrate can be produced by any suitable method, including, for example, stretching by rolling sheet rolling. Examples of the production method include a method of preparing the above resin composition containing an ultra-high molecular weight polyethylene-based resin (A) and rolling and molding the resin composition in a molten sheet. As described above, the resin composition may further comprise the thermoplastic resin (B), the condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C), and the additives added as needed.

1つの実施形態においては、上記樹脂組成物は、超高分子量ポリエチレン系樹脂(A)と、熱可塑性樹脂(B)と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)と、必要に応じて添加される添加剤とを溶融混練して調製され得る。溶融混練の方法としては、例えば、単軸押出機、多軸押出機、タンデム式押出機、バンバリーミキサー等を用いた方法が挙げられる。縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)存在下で上記樹脂を溶融混練すれば、塊状物の発生を抑制することができ、樹脂分散状態の良好な樹脂組成物を得ることができる。 In one embodiment, the resin composition comprises an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof, as required. It can be prepared by melt-kneading with the additive to be added. Examples of the melt-kneading method include a method using a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a tandem extruder, a Banbury mixer and the like. If the above resin is melt-kneaded in the presence of condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C), the generation of lumps can be suppressed and a resin composition having a good resin dispersion can be obtained.

上記溶融混練における加工温度は、樹脂組成物に含有される樹脂が溶融し得る温度であることが好ましい。該温度は、好ましくは120℃〜350℃であり、より好ましくは140℃〜330℃であり、さらに好ましくは150℃〜300℃であり、特に好ましくは160℃〜250℃である。 The processing temperature in the melt-kneading is preferably a temperature at which the resin contained in the resin composition can be melted. The temperature is preferably 120 ° C. to 350 ° C., more preferably 140 ° C. to 330 ° C., still more preferably 150 ° C. to 300 ° C., and particularly preferably 160 ° C. to 250 ° C.

溶融シート圧延成型とは、2本以上のロール間で樹脂組成物を圧延し、所定の厚みを有するフィルムを成形する成形方法をいう。代表的には、溶融混練されTダイから放出された樹脂組成物が上記圧延に供される。本発明においては、溶融シート圧延成型を採用することにより、上記特性を有する基材を得ることができる。これらの溶融シート圧延成型としてはTダイ押出成形で用いられるポリィッシングロール方式やカレンダー成型が好適に用いられる。Tダイ押出成形としては、例えば水平配列ロール方式や垂直配列方式が挙げられ、ロール本数は3本以上が好ましく、各ロール間で圧延可能な機構を有する設備が用いられ得る。カレンダー成型装置としては、例えば、2本直列カレンダー、3本直列カレンダー、4本直列カレンダー、S型カレンダー、逆L型カレンダー、Z型カレンダー、斜Z型カレンダー等が挙げられる。 The melt sheet rolling molding refers to a molding method in which a resin composition is rolled between two or more rolls to form a film having a predetermined thickness. Typically, the resin composition melt-kneaded and released from the T-die is subjected to the rolling. In the present invention, a base material having the above characteristics can be obtained by adopting the molten sheet rolling molding. As these molten sheet rolling moldings, the polishing roll method and calendar molding used in T-die extrusion molding are preferably used. Examples of the T-die extrusion molding include a horizontal arrangement roll method and a vertical arrangement method. The number of rolls is preferably 3 or more, and equipment having a mechanism capable of rolling between each roll can be used. Examples of the calendar molding apparatus include a two-series calendar, a three-series calendar, a four-series calendar, an S-type calendar, an inverted L-type calendar, a Z-type calendar, and an oblique Z-type calendar.

上記Tダイのリップクリアランスは、好ましくは0.2mm〜5mmであり、より好ましくは1mm〜3mmである。Tダイ出口の温度は、好ましくは150℃〜300℃であり、より好ましくは200℃〜280℃である。Tダイの温度は、所望の樹脂組成物の温度に応じて、調整され得る。 The lip clearance of the T-die is preferably 0.2 mm to 5 mm, more preferably 1 mm to 3 mm. The temperature at the outlet of the T die is preferably 150 ° C. to 300 ° C., more preferably 200 ° C. to 280 ° C. The temperature of the T-die can be adjusted according to the temperature of the desired resin composition.

圧延回数は1回であってもよく、複数回であってもよい。圧延回数を複数回とすることにより、高強度化(MD引張強度増大、MD弾性率増大)を図ることができ、また、結晶配向度の大きい基材を得ることができる。圧延回数は、好ましくは2回〜6回であり、より好ましくは2回〜4回である。 The number of rolling times may be one or a plurality of times. By setting the number of rolling times to a plurality of times, high strength (increasing MD tensile strength, increasing MD elastic modulus) can be achieved, and a substrate having a large degree of crystal orientation can be obtained. The number of rolling times is preferably 2 to 6 times, and more preferably 2 to 4 times.

好ましくは、圧延ロールは加熱されている。圧延ロールの温度は、好ましくは90℃〜200℃であり、より好ましくは100℃〜180℃であり、さらに好ましくは120℃〜160℃である。複数ある圧延ロールの温度はそれぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。 Preferably, the rolling roll is heated. The temperature of the rolling roll is preferably 90 ° C to 200 ° C, more preferably 100 ° C to 180 ° C, and even more preferably 120 ° C to 160 ° C. The temperatures of the plurality of rolling rolls may be the same or different.

圧延ロールにかけられる線圧は、好ましくは15kg/cm〜300kg/cmであり、より好ましくは30kg/cm〜200kg/cmであり、さらに好ましくは50kg/cm〜150kg/cmである。 The linear pressure applied to the rolling roll is preferably 15 kg / cm to 300 kg / cm, more preferably 30 kg / cm to 200 kg / cm, and even more preferably 50 kg / cm to 150 kg / cm.

カレンダー成型における加工速度は、任意の適切な速度に設定され得る。 The machining speed in calender molding can be set to any suitable speed.

基材の製造方法は、延伸工程(例えば、ロール延伸工程、テンター延伸工程等)を含んでいてもよい。延伸工程は、例えば、溶融シート圧延成型加工後に行われ得る。延伸の方法としては、例えば、ロールによるMD延伸が採用され得る。MD延伸倍率は、例えば、1.1倍〜5倍である。このような倍率で延伸すれば、成型性よく、強度に優れる包装材を得ることができる。また、MD延伸に限らず、例えば、テンター延伸等のTD延伸を経て基材を得てもよい。TD延伸倍率は、例えば、1.1倍〜8倍であり、好ましくは3倍〜7倍であり、より好ましくは4倍〜6倍である。TD延伸倍率はこの範囲の時、TD方向の均質性が向上する。テンター延伸工程において、テンターオーブンの温度は、一般的に110〜155℃が好ましい。100℃を下回ると延伸時に破断を有する可能性が高く、155℃を超えると剛性低下を起こすことがある。1つの実施形態において、MD/TDの延伸倍率を調整して、引き裂き性の向上が図られる。 The method for producing the base material may include a stretching step (for example, a roll stretching step, a tenter stretching step, etc.). The stretching step can be performed, for example, after the molten sheet rolling and molding process. As a stretching method, for example, MD stretching by a roll can be adopted. The MD stretch ratio is, for example, 1.1 to 5 times. By stretching at such a magnification, a packaging material having good moldability and excellent strength can be obtained. Further, the base material may be obtained not only by MD stretching but also by TD stretching such as tenter stretching. The TD stretch ratio is, for example, 1.1 to 8 times, preferably 3 to 7 times, and more preferably 4 to 6 times. When the TD stretch ratio is in this range, the homogeneity in the TD direction is improved. In the tenter stretching step, the temperature of the tenter oven is generally preferably 110 to 155 ° C. Below 100 ° C, there is a high possibility of fracture during stretching, and above 155 ° C, rigidity may decrease. In one embodiment, the draw ratio of MD / TD is adjusted to improve the tearability.

上記基材には、任意の適切な表面処理が施されていてもよい。例えば、表面処理を施すことにより、基材と接着剤層との密着性に優れる包装材を得ることができる。表面処理としては、例えば、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理等が挙げられる。また、上記基材に施される表面処理以外にも、蒸着などの手法により、アルミナ層や二酸化ケイ素層、アルミニウム層など金属層及び金属酸化物層を設けることもでき、また、種々のコーティング手法により酸素バリア性、帯電防止性、導電性、防曇性などを付与することができる。特に酸素バリア性を付与する手法としては、ポリビニルアルコール樹脂などの水溶性樹脂に無機層状化合物を分散させたコーティング層を形成する手法、ポリ塩化ビニル系樹脂やポリ塩化ビニリデン系樹脂のコーティング層を形成する手法等が挙げられる。このコーティング層は、グラビアロールを使用するコーティング設備などで形成することができる。このようなコーティング層を形成することで、本発明の効果に、酸素バリア性を加えることができ、コーティング層の選択や熱履歴条件の工夫により、水蒸気バリア性を加えることもできる。このようなコーティング剤としては、住友化学社製エクセビア NOH1200、NOH2200、NOH3000や東京インキ株式会社製LG−OXバリア剤などが挙げられる。 The base material may be subjected to any suitable surface treatment. For example, by applying a surface treatment, a packaging material having excellent adhesion between the base material and the adhesive layer can be obtained. Examples of the surface treatment include corona treatment, frame treatment, plasma treatment and the like. In addition to the surface treatment applied to the substrate, a metal layer such as an alumina layer, a silicon dioxide layer, and an aluminum layer and a metal oxide layer can be provided by a method such as thin film deposition, and various coating methods can be used. Therefore, oxygen barrier property, antistatic property, conductivity, antifogging property and the like can be imparted. In particular, as a method for imparting oxygen barrier properties, a method for forming a coating layer in which an inorganic layered compound is dispersed in a water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol resin, and a method for forming a coating layer for a polyvinyl chloride resin or a polyvinylidene chloride resin are formed. Techniques to be used can be mentioned. This coating layer can be formed by a coating facility using a gravure roll or the like. By forming such a coating layer, an oxygen barrier property can be added to the effect of the present invention, and a water vapor barrier property can be added by selecting a coating layer and devising heat history conditions. Examples of such a coating agent include Exevia NOH1200, NOH2200, NOH3000 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and LG-OX barrier agent manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.

A−2.シール層
上記シール層の厚みは、好ましくは5μm〜100μmであり、より好ましくは10μm〜70μmであり、さらに好ましくは20μm〜60μmである。
A-2. Seal layer The thickness of the seal layer is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 70 μm, and even more preferably 20 μm to 60 μm.

上記シール層の融点は、好ましくは80℃〜130℃であり、より好ましくは90℃〜125℃である。このような範囲であれば、低いヒートシール温度でヒートシール性に優れる包装材料を得ることができる。シール層が多層構成である場合、基材とは反対側に配置される最外側の層の融点が、上記範囲であることが好ましい。 The melting point of the seal layer is preferably 80 ° C to 130 ° C, more preferably 90 ° C to 125 ° C. Within such a range, a packaging material having excellent heat-sealing properties can be obtained at a low heat-sealing temperature. When the seal layer has a multi-layer structure, the melting point of the outermost layer arranged on the side opposite to the base material is preferably in the above range.

上記シール層は、任意の適切な低分子量ポリエチレン系樹脂から形成されたフィルム(ポリエチレン系樹脂フィルム)から構成される。ポリエチレン系樹脂フィルムを構成するポリエチレン系樹脂は、エチレンの単独重合体であってもよく、エチレンと共重合可能な単量体の共重合体であってもよい。ポリエチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・一酸化炭素共重合体、エチレン・スチレン共重合体等が挙げられる。上記シール層を構成するポリエチレン系樹脂フィルムは、(共)押出Tダイキャスト方式、(共)押出インフレーション方式など任意の適切方法により製造され得る。 The seal layer is composed of a film (polyethylene resin film) formed of any suitable low molecular weight polyethylene resin. The polyethylene-based resin constituting the polyethylene-based resin film may be a homopolymer of ethylene or a copolymer of a monomer copolymerizable with ethylene. Examples of the polyethylene-based resin include low-density polyethylene (LDPE), linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), ethylene / vinyl acetate copolymer, and ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. , Polyethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, polyethylene / carbon monoxide copolymer, polyethylene / styrene copolymer and the like. The polyethylene-based resin film constituting the seal layer can be produced by any suitable method such as (co) extrusion T die casting method and (co) extrusion inflation method.

上記ポリエチレン系樹脂フィルムを構成する低分子量ポリエチレン系樹脂の粘度平均分子量は、上記のとおり、30万未満であることが好ましい。1つの実施形態において、このような分子量を有する低分子量ポリエチレン系樹脂の190℃、2.16kgfにおけるメルトフローレートは、好ましくは0.5g/10min以上であり、より好ましくは0.5g/10min〜20g/10minであり、さらに好ましくは1g/10min〜15g/10minである。このような範囲であれば、製造効率に優れるポリエチレン系樹脂フィルムとすることができ、また、高強度な包装材・包装材料を提供することができる。また、ポリエチレン系樹脂フィルムを、(共)押出Tダイキャスト方式または(共)押出インフレーション方式等により成形する際には、成形性の観点から、上記メルトフローレートは、1g/10min〜8g/10minであることが特に好ましい。 As described above, the viscosity average molecular weight of the low molecular weight polyethylene resin constituting the polyethylene resin film is preferably less than 300,000. In one embodiment, the melt flow rate of the low molecular weight polyethylene resin having such a molecular weight at 190 ° C. and 2.16 kgf is preferably 0.5 g / 10 min or more, and more preferably 0.5 g / 10 min to. It is 20 g / 10 min, more preferably 1 g / 10 min to 15 g / 10 min. Within such a range, a polyethylene-based resin film having excellent production efficiency can be obtained, and a high-strength packaging material / packaging material can be provided. Further, when the polyethylene-based resin film is molded by the (co) extrusion T die casting method, the (co) extrusion inflation method, or the like, the melt flow rate is 1 g / 10 min to 8 g / 10 min from the viewpoint of moldability. Is particularly preferable.

上記ポリエチレン系樹脂フィルムを構成する低分子量ポリエチレン系樹脂の密度は、その分子構造などの因子により一概には言えないが、880kg/m〜940kg/mが好ましく、885kg/m〜930kg/m以下がさらに好ましく、895kg/m〜925kg/mが特に好ましい。密度が下がると融点が下がるので、この範囲の密度を有する低分子量エチレン系樹脂がシール層表面に使用される場合、包装材が、より低温でヒートシールできることになり、ヒートシール時の条件範囲を広くすることができる可能性がある。 Density of the low molecular weight polyethylene resin constituting the polyethylene resin film is not it may vary by factors such as the molecular structure is preferably 880kg / m 3 ~940kg / m 3 , 885kg / m 3 ~930kg / It is more preferably m 3 or less, and particularly preferably 895 kg / m 3 to 925 kg / m 3. As the density decreases, the melting point decreases, so if a low-molecular-weight ethylene resin with a density in this range is used for the surface of the seal layer, the packaging material can be heat-sealed at a lower temperature, and the condition range for heat-sealing can be changed. It may be possible to make it wider.

上記シール層を構成するポリエチレン系樹脂フィルムは、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、粘着付与剤、酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等の通常ポリオレフィンに使用される添加剤等が挙げられる。 The polyethylene-based resin film constituting the seal layer may contain any suitable additive. Examples of the additive include additives usually used for polyolefins such as tackifiers, antioxidants, lubricants, neutralizers, blocking inhibitors, surfactants and slip agents.

A−3.接着剤層
上記接着剤層は、任意の適切な接着剤を含む。接着剤としては、例えば、溶剤系接着剤、無溶剤系接着剤、ホットメルト系接着剤、エマルション系接着剤等が挙げられる。上記溶剤系接着剤としては、例えば、例えば、芳香族ポリエステル系接着剤、脂肪族ポリエステル系接着剤、芳香族ポリエーテル系接着剤、脂肪族ポリエーテル系接着剤、ウレタンポリエステル系接着剤等が挙げられる。なかでも好ましくは、耐熱性が高いという観点から芳香族ポリエステル系接着剤、あるいは脂肪族ポリエステル系接着剤が挙げられる。
A-3. Adhesive Layer The adhesive layer contains any suitable adhesive. Examples of the adhesive include a solvent-based adhesive, a solvent-free adhesive, a hot melt-based adhesive, an emulsion-based adhesive, and the like. Examples of the solvent-based adhesive include aromatic polyester-based adhesives, aliphatic polyester-based adhesives, aromatic polyether-based adhesives, aliphatic polyether-based adhesives, urethane polyester-based adhesives, and the like. Be done. Of these, aromatic polyester-based adhesives and aliphatic polyester-based adhesives are preferable from the viewpoint of high heat resistance.

上記接着剤層の厚みは、好ましくは1μm〜5μmであり、より好ましくは1μm〜3μmである。 The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 5 μm, more preferably 1 μm to 3 μm.

B.包装材の製造方法
上記包装材は、任意の適切な方法により製造することができる。1つの実施形態において、包装材は、ドライラミネート法により製造され得る。例えば、上記包装材は、基材上に、溶剤で希釈した接着剤を塗工(塗布・乾燥)して接着剤層を形成し、当該接着剤層上にシール層を構成するポリエチレン系樹脂フィルムを積層して得ることができる。
B. Manufacturing method of packaging material The above packaging material can be manufactured by any suitable method. In one embodiment, the packaging material can be manufactured by the dry laminating method. For example, the packaging material is a polyethylene-based resin film in which an adhesive diluted with a solvent is applied (applied / dried) on a base material to form an adhesive layer, and a seal layer is formed on the adhesive layer. Can be obtained by laminating.

C.複合体
1つの実施形態において、上記包装材は、必要に応じて他のフィルムと積層して用いられ得る。他のフィルムとしては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルムなどのポリエチレン系樹脂フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミドフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルム、セルロース系フィルム等が挙げられ、ポリエチレン系樹脂フィルムがリサイクルの観点から好適である。ポリエチレン系樹脂フィルム以外のフィルムを積層する場合、リサイクル適性の観点から、ポリエチレン系樹脂フィルム以外のフィルムの厚みは、総厚みに対して、10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、3%以下であることがさらに好ましい。
C. Composite In one embodiment, the packaging material can be used by laminating with another film, if necessary. Examples of other films include linear low-density polyethylene films, low-density polyethylene films, high-density polyethylene films, polyethylene-based resin films such as ethylene / vinyl acetate copolymer films, polypropylene films, polyethylene terephthalates, and polybutylene terephthalates. Such as polyester film, nylon 6, polyamide film such as nylon 66, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, polyvinyl alcohol film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polycarbonate film, cellulose-based film and the like. , Polyethylene resin film is suitable from the viewpoint of recycling. When laminating a film other than the polyethylene-based resin film, the thickness of the film other than the polyethylene-based resin film is preferably 10% or less, preferably 5% or less, based on the total thickness, from the viewpoint of recycling suitability. Is more preferable, and 3% or less is further preferable.

また、他のフィルムは、アルミニウム蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよく、アルミニウム、アルミナ、シリカなどの金属または金属酸化物からなる蒸着薄膜を有するフィルムであってもよい。 Further, the other film may be an aluminum vapor deposition, an alumina vapor deposition, a silicon dioxide vapor deposition, an acrylic treatment, or a film having a vapor deposition thin film made of a metal such as aluminum, alumina, silica, or a metal oxide.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、部および%は特に断りのない限り重量基準に基づく。実施例および比較例における評価方法は以下のとおりである。
[融点]
シール層の融点(Tm1)は、JIS K 7121に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により求めた。Nガスを30ml/minで流しながら23℃から230℃まで昇温速度=10℃/minで昇温し、第一昇温時のDSC曲線を得、測定温度70℃以上180℃以下の温度範囲におけるポリエチレンの融解挙動による吸熱ピークから融点(Tm)を測定した。最も低温側の吸熱ピークを生じる温度を読み取りTm1とした。
基材の融点(Tm2)も上記と同様にして、DSC曲線を得た。当該DSC曲線より、最も高温側の吸熱ピークを生じる温度を読み取りTm2とした。
[シール強度]
包装材を、長さ400mm×幅300mmサイズに切り出してサンプルAを得た。
シール層を内側にして、このサンプルを幅方向に半分に折り曲げ、ヒートシーラーによりシール層同士を接合した。シール温度は表1のとおりとし、シール時間は1秒とし、シール圧力は0.1MPaとした。
さらに、シートされた箇所を、長さ180mm×150mmに切り出し、サンプルBを得た。
このサンプルBを用いて、JIS Z 1711に準拠した引っ張り試験機にて、剥離速度300m/min、剥離角度180度の条件でシール強度を測定した。
[直線引き裂き性]
包装材を、長さ200mm(MD)×幅100mm(TD)サイズに切り出して、サンプルCを得た。このサンプルCの長さ方向は、基材を成型する際の押し出し方向、圧延方向(MD)とした。
幅方向(TD)の一辺に、当該辺の中央部から幅方向にそれぞれ15mm離れた箇所で、長さ方向(MD)に100mmの切り込みを、2本平行に入れた(切り込み間隔:30mm)。さらに、厚み0.1mm、150mm×150mmのアルミ板に、サンプルCの切り込み部分が当該アルミ板からはみ出るようにして(はみ出し長さ:50mm)、サンプルCをテープにより固定して、サンプルDを得た。このとき、アルミ板上の切り込み部分(長さ:50mm)と、サンプルCの切り込み部とは反対側端部とをテープで固定した。
上記のようにして得られたサンプルDを引っ張り試験機に固定し、アルミ板からのはみ出し側端部の切り込み間部分をチャックして、180°の角度で、サンプルDを引裂いた(引き裂き速度1000mm/min)。引き裂き長さは、70mmとした。
上記操作の後、引き裂き長さ50mmの箇所における切り込み間隔(T1)を測定した。
サンプルCに入れた切り込みの間隔T0(30mm)と、上記T1との差により、直線引き裂き性を評価した。T0−T1で算出される値がゼロに近いほど、引き裂き線が直線に近いこと、すなわち、、直線引き裂き性に優れることを意味する。逆にT0−T1で算出される値がゼロから離れるほど不良となる。良好な直線引き裂き性が発現するためには、|T0−T1|が2以下であることが好ましく、1以下がさらに好ましい。
[弾性率、剛性]
包装材の引張弾性率をJIS K 7161に準拠し、厚みを厚み計にて計測した後、引張速度1mm/minにて、包装材のMD方向とTD方向の引張弾性率を計測し、大きい方の計測値を引張弾性率とした。この引張弾性率と厚みの積を剛性とした。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, parts and% are based on the weight standard. The evaluation methods in the examples and comparative examples are as follows.
[Melting point]
The melting point (Tm1) of the seal layer was determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K 7121. Heated in N 2 gas from 23 ° C. while flowing at 30 ml / min up to 230 ° C. heating rate = 10 ° C. / min, to obtain a DSC curve of the IchiNoboru Nukutoki, measurement temperature 70 ° C. or higher 180 ° C. temperature below The melting point (Tm) was measured from the heat absorption peak due to the melting behavior of polyethylene in the range. The temperature at which the endothermic peak on the lowest temperature side was generated was read and defined as Tm1.
The melting point (Tm2) of the base material was also the same as above, and a DSC curve was obtained. From the DSC curve, the temperature at which the endothermic peak on the highest temperature side was generated was read as Tm2.
[Seal strength]
The packaging material was cut into a size of 400 mm in length and 300 mm in width to obtain sample A.
This sample was bent in half in the width direction with the seal layer inside, and the seal layers were joined to each other by a heat sealer. The sealing temperature was as shown in Table 1, the sealing time was 1 second, and the sealing pressure was 0.1 MPa.
Further, the sheeted portion was cut out to a length of 180 mm × 150 mm to obtain a sample B.
Using this sample B, the seal strength was measured with a tensile tester compliant with JIS Z 1711 under the conditions of a peeling speed of 300 m / min and a peeling angle of 180 degrees.
[Straight line tearability]
The packaging material was cut into a size of 200 mm (MD) × 100 mm (TD) in width to obtain a sample C. The length direction of this sample C was the extrusion direction and the rolling direction (MD) when molding the base material.
Two 100 mm cuts in the length direction (MD) were made in parallel on one side in the width direction (TD) at locations 15 mm apart from the center of the side in the width direction (cut spacing: 30 mm). Further, on an aluminum plate having a thickness of 0.1 mm and a thickness of 150 mm × 150 mm, the cut portion of the sample C is made to protrude from the aluminum plate (protruding length: 50 mm), and the sample C is fixed with a tape to obtain a sample D. rice field. At this time, the cut portion (length: 50 mm) on the aluminum plate and the end portion on the side opposite to the cut portion of the sample C were fixed with tape.
The sample D obtained as described above was fixed to the tensile tester, the notch portion at the end on the protruding side from the aluminum plate was chucked, and the sample D was torn at an angle of 180 ° (tear speed 1000 mm). / Min). The tear length was 70 mm.
After the above operation, the cut interval (T1) at the place where the tear length was 50 mm was measured.
The linear tearability was evaluated by the difference between the notch interval T0 (30 mm) made in the sample C and the above T1. The closer the value calculated by T0-T1 is to zero, the closer the tear line is to a straight line, that is, the better the straight line tearability. On the contrary, the farther the value calculated by T0-T1 is from zero, the worse the defect. In order to develop good linear tearability, | T0-T1 | is preferably 2 or less, and more preferably 1 or less.
[Elastic modulus, rigidity]
The tensile elastic modulus of the packaging material is in accordance with JIS K 7161, the thickness is measured with a thickness gauge, and then the tensile elastic modulus in the MD direction and TD direction of the packaging material is measured at a tensile speed of 1 mm / min. The measured value of was taken as the tensile elastic modulus. The product of this tensile modulus and the thickness was taken as the rigidity.

[実施例1]
粘度平均分子量200万の超高分子量ポリエチレン系樹脂(旭化成社製、商品名「サンファインUH850」)60重量部と、熱可塑性樹脂(ポリエチレン樹脂;旭化成社製、商品名「サンテックJ300P」、MFR(190℃/2.16kgf):40g/10min)40重量部と、化合物(縮合リシノレイン酸テトラグリセリン;ヒドロキシ脂肪酸の縮合度10)2重量部とを混合してからなるポリエチレン組成物を210℃に温度制御したφ40mm単軸押出機にて溶融混錬し、450mm巾Tダイより溶融押出した。ついで6本のロールを備えたカレンダー設備にて圧延成形し、50μm厚みの超高分子量ポリエチレン組成物からなる圧延フィルムを得た。この圧延フィルムを135℃に温度制御したテンター横延伸機のオーブン中で加熱し、幅方向に5倍延伸し、10μmの超高分子量ポリエチレン組成物からなるフィルム(UPE−1)を作製した。このフィルムを包装材料の基材として用いた。このUPE−1をドライラミネーターのフィルム繰り出し機から繰り出し、グラビアロールにて、酢酸エチルで希釈した接着剤(三井化学社製、商品名「タケラックA−310/タケネートA−3」、芳香族エステル系接着剤)を4g/mとなる条件で塗布し、60℃に制御したオーブン内の希釈溶媒を蒸散させたのち、もう一方の繰り出し機より繰り出したシール層を構成するLLDPEフィルム(S−PE1)(フタムラ化学社製、商品名「LL−XUMN」、厚さ:40μm)のコロナ処理面とを重ね、ゴムロールと金属ロールにて圧着後巻き取った。巻取後に40℃に調整したオーブン内で48時間エージングを行い、包装材料を得た。
得られた包装材料を、上記評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 1]
60 parts by weight of an ultra-high molecular weight polyethylene resin (made by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Sunfine UH850") with an average viscosity of 2 million, and a thermoplastic resin (polyethylene resin; manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Suntech J300P", MFR ( 190 ° C / 2.16 kgf): 40 g / 10 min) 40 parts by weight and 2 parts by weight of the compound (condensed tetraglycerin lysinoleate; degree of condensation of hydroxy fatty acid 10) 2 parts by weight are mixed and the temperature of the polyethylene composition is 210 ° C. It was melt-kneaded with a controlled φ40 mm single-screw extruder and melt-extruded from a 450 mm wide T-die. Then, it was rolled and molded in a calendar facility equipped with 6 rolls to obtain a rolled film made of an ultra-high molecular weight polyethylene composition having a thickness of 50 μm. This rolled film was heated in an oven of a tenter transverse stretching machine whose temperature was controlled to 135 ° C. and stretched 5 times in the width direction to prepare a film (UPE-1) composed of a 10 μm ultrahigh molecular weight polyethylene composition. This film was used as a base material for packaging materials. This UPE-1 is unwound from a film feeder of a dry laminator, and an adhesive diluted with ethyl acetate using a gravure roll (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name "Takelac A-310 / Takenate A-3", aromatic ester type). (Adhesive) was applied under the condition of 4 g / m 2, and after evaporating the diluting solvent in the oven controlled at 60 ° C., the LLDPE film (S-PE1) constituting the seal layer fed out from the other feeding machine. ) (Manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., trade name "LL-XUMN", thickness: 40 μm) was overlapped with a corona-treated surface, crimped with a rubber roll and a metal roll, and then wound up. After winding, it was aged for 48 hours in an oven adjusted to 40 ° C. to obtain a packaging material.
The obtained packaging material was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
超高分子量ポリエチレン組成物からなるフィルム(UPE−1)に代えて、LLDPEフィルム(K−PE1)(東洋紡社製、商品名「LIX L6100」、厚さ:70μm)を用いた以外は実施例1と同様にして包装材料を作製した。
得られた包装材料を、上記評価に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Example 1 except that an LLDPE film (K-PE1) (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "LIX L6100", thickness: 70 μm) was used instead of the film (UPE-1) made of an ultra-high molecular weight polyethylene composition. The packaging material was prepared in the same manner as above.
The obtained packaging material was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

Figure 2021191688
Figure 2021191688

表1から明らかなように、超高分子量ポリエチレン系樹脂を含む基材を備える本願発明の包装材は、シール強度に優れ、かつ、高温でのシールが可能である。なお、比較例の包装材は、140℃シールおよび150℃シールにおいては、基材の一部溶融が見られ、ヒートシーラーのシールバーに基材成分が付着した。また、160℃シールおよび170℃シールにおいては、基材の溶融が顕著となった。
また、本願発明の包装材は、弾性率が高くかつ剛性が高い基材を備えるため、強度面からも有利である。
さらに、本願発明の包装材は、直線引き裂き性にも優れる。
As is clear from Table 1, the packaging material of the present invention provided with a base material containing an ultra-high molecular weight polyethylene-based resin has excellent sealing strength and can be sealed at a high temperature. In the packaging material of the comparative example, the base material was partially melted in the 140 ° C. seal and the 150 ° C. seal, and the base material component adhered to the seal bar of the heat sealer. Further, in the 160 ° C. seal and the 170 ° C. seal, the melting of the base material became remarkable.
Further, since the packaging material of the present invention includes a base material having a high elastic modulus and high rigidity, it is also advantageous in terms of strength.
Further, the packaging material of the present invention is also excellent in linear tearability.

本発明の包装材は、剛性や強度、耐衝撃性に加え、接着性に優れたリサイクルが容易な材料であり、詰替え用パウチ、米や液体等の重量物の袋、容器などの多岐にわたる包装材料として用いることができる。 The packaging material of the present invention is a material that has excellent adhesiveness in addition to rigidity, strength, and impact resistance and is easy to recycle. It can be used as a packaging material.

10 基材
20 シール層
30 接着剤層
100 包装材
10 Base material 20 Seal layer 30 Adhesive layer 100 Packaging material

Claims (5)

基材と、
該基材の少なくとも片側に配置されたシール層と、
該基材と該シール層との間に配置された接着剤層とを備え、
該基材が、粘度平均分子量が30万以上である超高分子量ポリエチレン系樹脂を含み、
該超高分子量ポリエチレン系樹脂の含有割合が、基材中の樹脂100重量部に対して、40重量部以上であり、
該基材の厚みが、5μm〜80μmであり、
該基材の融点が、該シール層の融点よりも、30℃以上高く、
該シール層が、低分子量ポリエチレン系樹脂を含む、
包装材。
With the base material
A sealing layer disposed on at least one side of the substrate, and
It comprises an adhesive layer disposed between the substrate and the seal layer.
The substrate contains an ultra-high molecular weight polyethylene-based resin having a viscosity average molecular weight of 300,000 or more.
The content ratio of the ultra-high molecular weight polyethylene resin is 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin in the base material.
The thickness of the base material is 5 μm to 80 μm, and the thickness of the base material is 5 μm to 80 μm.
The melting point of the base material is higher than the melting point of the seal layer by 30 ° C. or more.
The seal layer contains a low molecular weight polyethylene resin.
Packaging material.
前記基材が、延伸フィルムである、請求項1に記載の包装材。 The packaging material according to claim 1, wherein the base material is a stretched film. 前記基材が、熱可塑性樹脂(B)をさらに含む、請求項1または2に記載の包装材。 The packaging material according to claim 1 or 2, wherein the base material further contains a thermoplastic resin (B). 前記基材が、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル(C)をさらに含む、請求項1から3のいずれかに記載の包装材。 The packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate further contains a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof. 前記包装材の23℃における引張弾性率が、800MPa以上である、請求項1から4のいずれかに記載の包装材。

The packaging material according to any one of claims 1 to 4, wherein the packaging material has a tensile elastic modulus of 800 MPa or more at 23 ° C.

JP2020098749A 2020-06-05 2020-06-05 Packaging material Pending JP2021191688A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020098749A JP2021191688A (en) 2020-06-05 2020-06-05 Packaging material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020098749A JP2021191688A (en) 2020-06-05 2020-06-05 Packaging material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021191688A true JP2021191688A (en) 2021-12-16

Family

ID=78945624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020098749A Pending JP2021191688A (en) 2020-06-05 2020-06-05 Packaging material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021191688A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6030947B2 (en) Polyolefin-based unstretched multilayer film
TWI606913B (en) Biaxial-oriented polyamide resin film
JP6506556B2 (en) Self-adhesive surface protection film
US11260634B2 (en) Laminate and packaging bag comprising same
WO2021246401A1 (en) Heat-sealing polyethylene laminate
JP6359777B2 (en) Resin composition and molded body using the resin composition
JP2022153391A (en) Polyolefin resin film
JPWO2016152835A1 (en) Polyethylene film
KR102413979B1 (en) Polyethylene film
JP5224108B2 (en) Packaging material
JPWO2014181696A1 (en) Synthetic resin-based stretched film
JP2021191688A (en) Packaging material
KR20220024585A (en) Polyolefin-based resin film and laminate using same
JP2018062072A (en) Laminated film with rigidity and impact resistance
US20170210105A1 (en) Biaxially-stretched layer polyamide film and packaging bag
JP4614710B2 (en) Resin composition and film containing plate-like filler
JP5545627B2 (en) Polyolefin thin film multilayer shrink film
EP3769963B1 (en) Laminated body and liquid packaging bag
JP5678307B2 (en) Resin composition for extrusion lamination molding
JP6699103B2 (en) Laminate
KR20180133227A (en) Polyethylene-based resin composition and polyethylene-based film
TWI787379B (en) Production method of polyethylene-based resin film
JPH08300470A (en) Biaxially stretched polypropylene film
JP2021191816A (en) Sealant film and laminate
TW201922871A (en) Polyethylene resin film

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20220614

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20220614

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230601

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20231227

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240109

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240307