JP2021176835A - Cosmetic composition having ferroelectricity and piezoelectricity - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、強誘電性及び圧電性を有する化粧料組成物に係り、さらに詳細には、美容機器の支援なしに、水溶性有効成分を皮膚に効果的に伝達することができる圧電性能を有する化粧料組成物に関する。そのために、該圧電性能を有する化粧料組成物は、乳化剤、高分子パウダー、乳化安定剤、圧電性高分子及び水を含むことを特徴とする。 The present invention relates to a cosmetic composition having ferroelectricity and piezoelectricity, and more specifically, has a piezoelectric performance capable of effectively transmitting a water-soluble active ingredient to the skin without the assistance of a cosmetological device. Regarding cosmetic compositions. Therefore, the cosmetic composition having the piezoelectric performance is characterized by containing an emulsifier, a polymer powder, an emulsion stabilizer, a piezoelectric polymer and water.
微細電流デバイス市場は、最近何十年の間、続けて成長してきている。微細電流が、傷治癒、細胞活性、皮膚トーン改善及び皮膚弾力に効果を与えることは、長年の間、研究を通じて明らかにされている。しかし、ビューティーデバイスは、いくつかの欠陥がある。高値、利用時の不都合という使用上障害がある。従って、この2つの問題を解決するために、ビューティーデバイスなしに微細電流を起こすことができる剤形を考案することが重要な課題として認識されてきた。ほとんどの消費者は、化粧品を使用するとき、小分けした後、叩いたり皮膚に圧力を掛けたりして使用する。そのような使用方法に、圧電性という概念を加えて剤形を作ることができる。圧電現象は、機械的な緊張状態を維持し、分極現象を誘導することにより、微細電流を発生させる概念である。特に、剪断応力(shear stress)を与えれば、液晶の圧電部分で微細電流が流れる。 The microcurrent device market has continued to grow for decades. Research has shown for many years that microelectric currents have effects on wound healing, cell activity, skin tone improvement and skin elasticity. However, beauty devices have some flaws. There are obstacles in use such as high prices and inconveniences when using. Therefore, in order to solve these two problems, it has been recognized as an important issue to devise a dosage form capable of generating a minute current without a beauty device. When using cosmetics, most consumers use them by subdividing and then tapping or applying pressure to the skin. Dosage forms can be made by adding the concept of piezoelectricity to such usage. Piezoelectric phenomenon is a concept that generates a minute current by maintaining a mechanical tension state and inducing a polarization phenomenon. In particular, when shear stress is applied, a fine current flows in the piezoelectric part of the liquid crystal display.
基本的には、液晶の定義は、液体結晶とも言い、液体のように流動性があるが、結晶の特徴である規則的な構造を若干維持する物質である。液晶の発見は、1888年である。当時、オーストリアの植物学者レインツアー(Reinitzer)が合成した安息香酸コレステロールの不可思議な溶解現象を観察した。該物質は、室温においては、固体であるが、それを加熱すれば、145℃において、不透明であって粘液である液体ができてくる。さらに加熱し、179℃において初めて透明な液体になる。それを冷やせば、反対過程を経て、不透明な液体を経て固体になる。この試料を受け取ったドイツの物理学者レーマン(Lehmann)は、偏光顕微鏡を利用し、145℃と179℃との温度範囲において、この物質が、液体であるにもかかわらず、結晶のような光学的異方性を有する状態になることを確認し、その相を「液晶相」とした。すなわち、固体相と等方性液体相との間に液晶相という中間相(mesophase)が存在することを発見したのである。 Basically, the definition of liquid crystal is also called a liquid crystal, which is a substance that is fluid like a liquid but maintains some of the regular structure that is characteristic of crystals. The liquid crystal display was discovered in 1888. At that time, I observed a mysterious dissolution phenomenon of cholesterol benzoate synthesized by Austrian botanist Reinitzer. The substance is a solid at room temperature, but heating it produces a liquid that is opaque and mucous at 145 ° C. It is further heated to become a transparent liquid for the first time at 179 ° C. When it is cooled, it goes through the opposite process and becomes a solid through an opaque liquid. German physicist Lehmann, who received this sample, used a polarizing microscope to optically crystallize the material in the temperature range of 145 ° C and 179 ° C, even though it was a liquid. It was confirmed that the state had anisotropy, and the phase was designated as the "liquid crystal phase". That is, they discovered that there is a mesophase called a liquid crystal phase between the solid phase and the isotropic liquid phase.
現在、液晶は、サーモトロピック(themotropic)液晶とリオトロピック(lyotropic)液晶とに大別される。電子は、それ自体が特定の温度範囲において液晶になり、それより高い温度においては、等方性液体、それより低い温度においては、固体結晶である。後者は、せっけん水に代表されるように、溶液が、特定の濃度範囲で液晶になる。 Currently, liquid crystals are roughly classified into thermotropic liquid crystals and lyotropic liquid crystals. The electrons themselves become liquid crystals in a specific temperature range, areotropic liquids at higher temperatures, and solid crystals at lower temperatures. In the latter, as typified by soapy water, the solution becomes liquid crystal in a specific concentration range.
そのうち、サーモトロピック液晶は、1922年、フランスのG.フリーデル(Friedel)の光学的観察に基づく液晶構造に対し、ネマティック(N:nematic)液晶、コレステリック(C:cholesteric)液晶、スメクティック(S:smectic)液晶に分類された(図1参照)。 Among them, the thermotropic liquid crystal was introduced in 1922 by G.M. The liquid crystal structure based on Friedel's optical observation was classified into nematic (N: nematic) liquid crystal, cholesteric (C: cholesterol) liquid crystal, and smectic (S: smectic) liquid crystal (see FIG. 1).
ネマティック相(nematic phase)は、分子位置に規則性がないが、分子軸を前提とする方向に向かう秩序(配向の秩序(orientational order))を有している。また、分子の方向は、上下がほぼ同等であるために、分極が相殺され、一般的に強誘電性を示さない。 The nematic phase has no regularity in the molecular position, but has an order (orientative order) in the direction premised on the molecular axis. In addition, since the directions of the molecules are almost the same at the top and bottom, the polarizations cancel each other out, and generally do not show ferroelectricity.
スメクティック相(smectic phase)は、配列が最も規則的であり、層をなしている。層面においては、分子の位置に規則性がないが、面が直角である方向には、規則性を有する。従って、一方向に対し、分子位置の規則性(positional order)を維持し、分子軸は、全体として一方向に向かう秩序がある。液晶物質として、スメクティックとネマティックとを示す場合、規則性が良好であるスメクティックが、常時ネマティックより低温度領域で示される。スメクティック液晶の層内での分子配列により、各種分類が示される。 The smectic phase is the most regular and layered in sequence. In the layer plane, there is no regularity in the position of the molecule, but in the direction in which the plane is at a right angle, there is regularity. Therefore, the regularity of the molecular position (positional order) is maintained in one direction, and the molecular axis has an order toward one direction as a whole. When smectics and nematics are shown as liquid crystal substances, smectics with good regularity are always shown in a temperature region lower than that of nematics. The molecular arrangement within the layer of the smectic liquid crystal indicates various classifications.
コレステリック相(cholesteric phase)は、分子軸がねじれた場合、またはネマティック液晶にカイラル分子を混合すれば、ネマティック液晶のディレクタNがねじれた状態になる。そのような配列の液晶を、コレステリック液晶と言う。ねじれのPTLは、およそ0.3の範囲である。ねじれ方向である右旋回または左旋回は、特例を除いては、物質によって決定される。コレステリック相は、スメクティック相と同様に、層状構造を有するが、各層における分子配列は、長軸方向であり、層面は、平行である。各層内分子の長軸方向は、隣接する層分子の長軸方向と若干ずれており、全体的には、螺旋構造をなしている。コレステリック誘導体において多く見られるので、そのような名称が付けられたが、コレステリック自体には、液晶性がない。 In the cholesteric phase, when the molecular axis is twisted, or when a chiral molecule is mixed with the nematic liquid crystal, the director N of the nematic liquid crystal is twisted. A liquid crystal with such an arrangement is called a cholesteric liquid crystal. The twisted PTL is in the range of approximately 0.3. The twisting direction, right or left, is determined by the substance, except in special cases. The cholesteric phase has a layered structure like the smectic phase, but the molecular arrangement in each layer is in the major axis direction, and the layer planes are parallel. The major axis direction of the molecules in each layer is slightly deviated from the major axis direction of the adjacent layer molecules, and has a spiral structure as a whole. Such a name was given because it is often found in cholesteric derivatives, but cholesteric itself does not have liquid crystallinity.
そのような技術的背景下において、圧電化粧料組成物に係わる研究が活発に進められているが(特許文献1)、まだ整えられていない実情である。 Under such a technical background, research on piezoelectric cosmetic compositions is being actively promoted (Patent Document 1), but the actual situation has not yet been prepared.
本発明は、前述のような問題点を解決するためのものであり、本発明の目的は、美容機器の支援なしに、水溶性有効成分を皮膚に効果的に伝達することができる圧電性能を有する化粧料組成物を提供するところにある。 The present invention is for solving the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide piezoelectric performance capable of effectively transmitting a water-soluble active ingredient to the skin without the assistance of a beauty device. It is in the place of providing a cosmetic composition having.
本発明の前述のところ、及びそれ以外の目的と利点は、望ましい実施例について説明した下記説明から明らかになるであろう。 The aforementioned and other objectives and advantages of the present invention will become apparent from the following description which describes the preferred embodiments.
前記目的は、乳化剤、高分子パウダー、乳化安定剤、圧電性高分子及び水を含む圧電性能を有する化粧料組成物によっても達成される。 The above object is also achieved by a cosmetic composition having piezoelectric performance, which comprises an emulsifier, a polymer powder, an emulsion stabilizer, a piezoelectric polymer and water.
該乳化剤は、ステアリン酸グリセリル/PEG−100ステアレート(glyceryl stearate/PEG−100 stearate)、シクロペンタシロキサン/PEG/PPG−19/19ジメチコン(cyclopentasiloxane/PEG/PPG−19/19 dimethicone)、(C14−22)アルコール/(C12−20)アルキルグルコシド(C14−22 alcohols/C12−20 alkylglucoside)、ソルビタンオリベート(sorbitan olivate)、ステアリン酸グリセリルSE(glyceryl stearate SE)、ポリソルベート60(polysorbate 60)及びポリグリセリル−2ステアレート/ステアリン酸グリセリル/ステアリルアルコール(polyglyceryl−2 stearate/glyceryl stearate/stearyl alcohol)のうちから選択された少なくともいずれか一つでもある。
The emulsifiers are glyceryl stearate / PEG-100 stearate, cyclopentasiloxane / PEG / PPG-19 / 19 dimethicone, (C14). -22) Alcohol / (C12-20) alkylglucoside (C14-22 alcohols / C12-20 alkylglucoside), sorbitan olivate, glyceryl stearate SE,
該高分子パウダーは、カルボマー(carbomer)、ヒドロキシエチルアクリレート/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer)及びポリアクリル酸ナトリウム/エチルヘキシルステアレート/トリデセス−6(sodium polyacrylate/ethylhexyl stearate/trideceth−6)のうちから選択された少なくともいずれか一つでもある。 The polymer powders include carbomer, hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and sodium polyacrylate / ethylhexyl stearate / trideceth. It is also at least one selected from -6).
該乳化安定剤は、セテアリルアルコール(cetearyl alcohol)、パルミチン酸セチル(cetyl palmitate)、ベヘニルアルコール(behenyl alcohol)及びステアリン酸(stearic acid)のうちから選択された少なくともいずれか一つでもある。 The emulsion stabilizer is at least one selected from cetearyl alcohol, cetyl palmitate, behenyl alcohol and stearic acid.
該圧電性高分子は、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ(フッ化ビニリデン−コ−トリフルオロエチレン)[P(VDF−TrFE)]、ポリ(フッ化ビニリデン−コ−テトラフルオロエチレン)[P(VDF−TeFE)]、PZT−PVDF、PZT−シリコンゴム(PZT−silicon rubber)、PZT−エポキシ(PZT−epoxy)、PZT−発泡ウレタンのうちから選択された少なくともいずれか一つでもある。 The piezoelectric polymer is polyvinylidene fluoride (PVDF), poly (vinylidene fluoride-co-trifluoroethylene) [P (VDF-TrFE)], poly (vinylidene fluoride-co-tetrafluoroethylene) [P ( VDF-TeFE)], PZT-PVDF, PZT-silicon rubber, PZT-epoxy, and PZT-urethane foam.
前記圧電性高分子は、化粧料組成物総重量に対し、1ないし30重量%で含まれてもよい。 The piezoelectric polymer may be contained in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the cosmetic composition.
前記化粧料組成物の粘度は、10,000ないし40,000cpsでもある。 The viscosity of the cosmetic composition is also 10,000 to 40,000 cps.
前記化粧料組成物の面抵抗値は、900ないし1,900Ω/sqでもある。 The surface resistance value of the cosmetic composition is also 900 to 1,900 Ω / sq.
望ましくは、該化粧料組成物は、保湿剤、保存剤及びオイルをさらに含んでもよい。 Desirably, the cosmetic composition may further comprise a moisturizer, a preservative and an oil.
望ましくは、該化粧料組成物は、乳化剤0.1〜5.0重量%、高分子パウダー0.1〜1.0重量%、乳化安定剤0.1〜5.0重量%、圧電性高分子0.01〜30.0重量%、及び残量の水を含んでもよい。 Desirably, the cosmetic composition has an emulsifier of 0.1 to 5.0% by weight, a polymer powder of 0.1 to 1.0% by weight, an emulsion stabilizer of 0.1 to 5.0% by weight, and high piezoelectricity. It may contain 0.01 to 0.0% by weight of the molecule and the remaining amount of water.
本発明によれば、美容機器の支援なしに、水溶性有効成分を皮膚に効果的に伝達することができる効果を有する。 According to the present invention, it has an effect that a water-soluble active ingredient can be effectively transmitted to the skin without the support of a cosmetological device.
ただし、本発明の効果は、以上で言及した効果に制限されるものではなく、言及されていない他の効果は、以下の記載から当業者に明確に理解されるであろう。 However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned above will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
以下、本発明の実施例及び図面を参照し、本発明について詳細に説明する。それら実施例は、ただ本発明についてさらに具体的に説明するために例示的に提示されたものにすぎず、本発明の範囲は、それら実施例によって制限されるものではないということは、当業界で当業者において自明であろう。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and drawings of the present invention. It is understood by those skilled in the art that these examples are merely provided exemplary to illustrate the invention in more detail and the scope of the invention is not limited by those examples. It will be obvious to those skilled in the art.
また、取り立てて定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的な用語は、本発明が属する技術分野の熟練者により、一般的に理解されるところと同一の意味を有し、相反する場合には、定義を含む本明細書の記載が優先されるのである。 Also, unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as generally understood by a skilled person in the art to which the present invention belongs. However, in the event of conflict, the description herein, including the definition, takes precedence.
図面で提案された発明について明確に説明するために、説明と係わりのない部分は、省略し、明細書全体を通じ、類似した部分については、類似した図面符号を付した。そして、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、それは、特別に反対となる記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含んでもよいということを意味する。また、明細書に記述された「部」とは、特定機能を遂行する1つの単位またはブロックを意味する。 In order to clearly explain the invention proposed in the drawings, parts not related to the description are omitted, and similar parts are designated by similar drawing reference numerals throughout the specification. And when a part "contains" a component, it does not exclude other components unless otherwise stated to be the opposite, and may further include other components. means. Further, the "part" described in the specification means one unit or block that performs a specific function.
各段階において、識別符号(第1、第2など)は、説明の便宜のために使用されるものであり、識別符号は、各段階の順序について説明するものではなく、各段階は、文脈上、明白に特定順序を記載しない以上、明記された順序と異なるようにも実施される。すなわち、各段階は、明記された順序と同一にも実施され、実質的に同時にも実施され、反対の順にも実施される。 In each step, the identification codes (first, second, etc.) are used for convenience of explanation, the identification codes do not describe the order of each step, and each step is contextual. As long as the specific order is not explicitly stated, it will be implemented in a different order from the specified order. That is, each step is performed in the same order as specified, substantially at the same time, and in the reverse order.
本発明の一実施例による圧電性能を有する化粧料組成物は、乳化剤、高分子パウダー、乳化安定剤、圧電性高分子及び水を含むことを特徴とする。水溶性有効成分は、皮膚内において、優秀な効能を発揮するが、経皮吸収が不可能であるという致命的な短所を保有している。それを補完するために、美容機器を利用するアプローチを試み、関連市場が大きくなっているが、化粧品市場を効果的に主導しているのではなく、窮極的には、美容機器の支援なしに、水溶性効能成分を皮膚に効果的に伝達することができる伝達体を作ることが望ましい。本発明は、そのような市場の要求を充足させることができる技術であり、圧電性高分子を活用し、美容機器の支援なしに、水溶性有効成分を皮膚に効果的に伝達することができる。 The cosmetic composition having piezoelectric performance according to one embodiment of the present invention is characterized by containing an emulsifier, a polymer powder, an emulsion stabilizer, a piezoelectric polymer and water. The water-soluble active ingredient exerts excellent efficacy in the skin, but has a fatal disadvantage that it cannot be absorbed transdermally. To complement that, we have tried an approach that uses cosmetology equipment, and the related market is growing, but it is not effectively leading the cosmetics market, and ultimately, without the support of cosmetology equipment. It is desirable to create a transmitter that can effectively transmit water-soluble active ingredients to the skin. The present invention is a technique capable of satisfying the demands of such a market, and can effectively transmit a water-soluble active ingredient to the skin by utilizing a piezoelectric polymer and without the support of a beauty device. ..
該乳化剤は、化粧料組成物内において、基本的に水溶性成分と脂溶性成分との混合の一助になるものであり、芳香性を有する液晶を誘導するために使用される。該乳化剤は、化粧料組成物全体100重量%に対し、0.1〜5.0重量%、0.5ないし5重量%、0.5ないし4重量%、0.1ないし1.5重量%含まれることが望ましい。該乳化剤の含量が、前記重量範囲を外れ、過度に少なかったり多かったりすれば、液晶形成が良好にもなされない。該乳化剤は、公知の多様な乳化剤を単独または混合して使用することができる。一例として、オリーブから抽出されたオリーブワックス、ココナッツオイルから抽出されたモンタノブワックス、微生物由来の天然ゴム成分であるキサンタンガム、ミツバチの巣から抽出された蜜蝋、ココナッツから抽出されたセチルアルコールなどがあり、望ましくは、ステアリン酸グリセリル/PEG−100ステアレート(glyceryl stearate/PEG−100 stearate)、シクロペンタシロキサン/PEG/PPG−19/19ジメチコン(cyclopentasiloxane/PEG/PPG−19/19 dimethicone)、(C14−22)アルコール/(C12−20)アルキルグルコシド(C14−22 alcohols/C12−20 alkylglucoside)、ソルビタンオリベート(sorbitan olivate)、ステアリン酸グリセリルSE(glyceryl stearate SE)、ポリグリセリル−2ステアレート/ステアリン酸グリセリル/ステアリルアルコール(polyglyceryl−2 stearate/glyceryl stearate/stearyl alcohol)及びポリソルベート60(polysorbate 60)のうちから選択された少なくともいずれか一つを使用することができる。
The emulsifier basically assists in mixing a water-soluble component and a fat-soluble component in a cosmetic composition, and is used to induce an aromatic liquid crystal display. The emulsifier is 0.1 to 5.0% by weight, 0.5 to 5% by weight, 0.5 to 4% by weight, 0.1 to 1.5% by weight based on 100% by weight of the entire cosmetic composition. It is desirable to include it. If the content of the emulsifier is out of the weight range and is excessively low or high, liquid crystal formation will not be performed well. As the emulsifier, various known emulsifiers can be used alone or in combination. Examples include olive wax extracted from olives, montanobu wax extracted from coconut oil, xanthan gum, which is a natural rubber component derived from microorganisms, beeswax extracted from beehives, and cetyl alcohol extracted from coconut. , Desirably, glyceryl stearate / PEG-100 stearate, cyclopentasiloxane / PEG / PPG-19 / 19 dimethicone, (C14). -22) Alcohol / (C12-20) alkylglucoside (C14-22 alcohols / C12-20 alkylglucoside), sorbitan olivate, glyceryl stearate SE, polyglyceryl-2 stearate / stearic acid At least one selected from polyglyceryl-2 stearate / glycolyl stearate / stearyl alcohol and
該高分子パウダーは、化粧料組成物の液晶形成に寄与する成分であり、化粧料組成物全体100重量%に対し、0.1〜1.0重量%含まれることが望ましく、0.1〜0.3重量%であることがさらに望ましい。該高分子パウダーの含量が、前記重量範囲を外れ、過度に少なかったり多かったりすれば、適する粘度を形成することができないか、あるいは相分離が起こってしまう。該高分子パウダーは、公知の多様な高分子パウダーを、単独または混合して使用することができる。望ましくは、カルボマー(carbomer)、ヒドロキシエチルアクリレート/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer)及びポリアクリル酸ナトリウム/エチルヘキシルステアレート/トリデセス−6(sodium polyacrylate/ethylhexyl stearate/trideceth−6)のうちから選択された少なくともいずれか一つを使用することができる。 The polymer powder is a component that contributes to the formation of liquid crystal in the cosmetic composition, and is preferably contained in an amount of 0.1 to 1.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on 100% by weight of the entire cosmetic composition. It is more desirable to be 0.3% by weight. If the content of the polymer powder is out of the weight range and is excessively low or high, a suitable viscosity cannot be formed or phase separation occurs. As the polymer powder, various known polymer powders can be used alone or in combination. Desirably, carbomer, hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and sodium polyacrylate / ethylhexyl stearate / trideceth-6. At least one selected from the above can be used.
該乳化安定剤は、乳化の作用及び安定化の一助となり、液晶形成に寄与する成分であり、化粧料組成物全体100重量%に対し、0.1〜5.0重量%、0.5ないし5重量%、または0.5ないし4重量%含まれることが望ましい。前記範囲を外れ、過度に少なかったり多かったりすれば、適する粘度を形成することができないか、あるいは液晶形成が良好にもなされない。該乳化安定剤は、公知の多様な高級アルコール及び/または高級脂肪酸を、単独または混合して使用することができる。望ましくは、セテアリルアルコール(cetearyl alcohol)、パルミチン酸セチル(cetyl palmitate)、ベヘニルアルコール(behenyl alcohol)、ポリグリセリル−2ステアレート/ステアリン酸グリセリル/ステアリルアルコール(polyglyceryl−2 stearate/glyceryl stearate/stearyl alcohol)及びステアリン酸(stearic acid)のうちから選択された少なくともいずれか一つを使用することができる。 The emulsification stabilizer is a component that contributes to the formation of liquid crystals by assisting the action and stabilization of emulsification, and is 0.1 to 5.0% by weight, 0.5 to 50% by weight, based on 100% by weight of the entire cosmetic composition. It is desirable that it is contained in an amount of 5% by weight, or 0.5 to 4% by weight. If it is out of the above range and is excessively low or high, it is not possible to form a suitable viscosity, or liquid crystal formation is not performed well. The emulsion stabilizer can be used alone or in combination with various known higher alcohols and / or higher fatty acids. Desirably, cetearyl alcohol, cetyl palmitate, behenyl alcohol, polyglyceryl-2 stearate / glyceryl stearate / stearyl alcohol and At least one selected from stearic acid can be used.
前記化粧料組成物の粘度は、10,000ないし40,000cpsでもある。 The viscosity of the cosmetic composition is also 10,000 to 40,000 cps.
例えば、前記化粧料組成物は、25,000ないし40,000cps、25,000ないし35,000cps、25,000ないし30,000cps、25,000ないし29,000cps、または26,000ないし28,000cpsの高粘度を有することができる。 For example, the cosmetic composition may be 25,000 to 40,000 cps, 25,000 to 35,000 cps, 25,000 to 30,000 cps, 25,000 to 29,000 cps, or 26,000 to 28,000 cps. Can have high viscosity.
また、例えば、10,000ないし25,000cps、15,000ないし25,000cps、15,000ないし20,000cps、16,000ないし20,000cps、16,000ないし19,000cps、16,500ないし19,000cps、または17,000ないし19,000cpsの低い粘度を有することができる。 Also, for example, 10,000 to 25,000 cps, 15,000 to 25,000 cps, 15,000 to 20,000 cps, 16,000 to 20,000 cps, 16,000 to 19,000 cps, 16,500 to 19, It can have a low viscosity of 000 cps, or 17,000 to 19,000 cps.
前記化粧料組成物の面抵抗値は、900ないし1,900Ω/sqでもあり、前記25,000ないし40,000cpsの高粘度を有する化粧料組成物の場合、1,370ないし1,803Ω/sq、1,370ないし1,735Ω/sq、または1,370ないし1,621Ω/sqでもある。 The surface resistance value of the cosmetic composition is also 900 to 1,900 Ω / sq, and in the case of the cosmetic composition having a high viscosity of 25,000 to 40,000 cps, 1,370 to 1,803 Ω / sq. , 1,370 to 1,735 Ω / sq, or 1,370 to 1,621 Ω / sq.
また、前記10,000ないし25,000cpsの低い粘度を有する化粧料組成物の場合、900ないし1,600Ω/sq、900ないし1,500Ω/sq、900ないし1,450Ω/sq、900ないし1,350Ω/sq、900ないし1,200Ω/sqでもある。 Further, in the case of the cosmetic composition having a low viscosity of 10,000 to 25,000 cps, 900 to 1,600 Ω / sq, 900 to 1,500 Ω / sq, 900 to 1,450 Ω / sq, 900 to 1, It is also 350Ω / sq and 900 to 1,200Ω / sq.
該圧電性高分子は、圧力によって電圧が生ずる高分子物質であり、圧電現象は、圧電物質内部において、電気的性質を有するイオンの相対的位置が、機械的な変形、振動によって変わりながら、電極と圧電物質との界面で電荷密度が変化し、電気エネルギーが発生する現象である。 The piezoelectric polymer is a polymer substance in which a voltage is generated by pressure. In the piezoelectric phenomenon, the relative positions of ions having electrical properties change due to mechanical deformation and vibration inside the piezoelectric substance, while electrodes are formed. This is a phenomenon in which the charge density changes at the interface between the piezoelectric material and the piezoelectric material, and electrical energy is generated.
該圧電性高分子は、化粧料組成物全体100重量%に対し、高い粘度を有した化粧料組成物については、0.1ないし1重量、0.1ないし0.8重量%、または0.1ないし0.5重量%含まれてもよい。また、該圧電性高分子は、化粧料組成物全体100重量%に対し、低い粘度を有した化粧料組成物については、1ないし30重量%、1ないし20重量%、1ないし15重量%、1ないし10重量%、1ないし8重量%、1ないし5重量%、1ないし3重量%、または2ないし8重量%含まれてもよい。 The piezoelectric polymer has a high viscosity with respect to 100% by weight of the entire cosmetic composition, and is 0.1 to 1% by weight, 0.1 to 0.8% by weight, or 0. It may be contained in an amount of 1 to 0.5% by weight. Further, the piezoelectric polymer is 1 to 30% by weight, 1 to 20% by weight, 1 to 15% by weight for a cosmetic composition having a low viscosity with respect to 100% by weight of the entire cosmetic composition. It may be contained in an amount of 1 to 10% by weight, 1 to 8% by weight, 1 to 5% by weight, 1 to 3% by weight, or 2 to 8% by weight.
前記圧電性高分子は、公知の物質を、単独または混合して使用することができるが、該化粧料組成物には、ポリフッ化ビニリデン(PVDF:polyvinylidene difluoride)を使用することが望ましい。PVDFは、−CH2CF2−の反復単位(repeating unit)によってもなっており、59.4重量%のフッ素と、3重量%の水素とを含む半結晶性(semicrystalline)高分子であり、結晶化度は、35〜70%範囲であり、鎖形態(chain conformation)により、Α相、Β相、Γ相、Δ相、Ε相の5種結晶構造を有する。このうち、Α相、Β相が最も一般的である。図2から分かるように、Α相は、双極子モーメントが不規則配向をなしているが、Β相の場合、全トランス(all-trans)形態(conformation)であるため、極性(polar)であり、全ての双極子モーメントが同じ方向を向いている。それにより、Β相においては、自発的に分極が発生し、圧電特性を示す。フッ素原子の直径は、0.270nmであり、炭素鎖が提供する空間(0.256nm)より大きいために、Β相においては、隣接するフッ素原子同士重なりが発生し、それを減らすために、CF2基が左右に反れながら、Α相やΓ相に転換される傾向がある。そのために、一般的な状況において、Α相がΒ相に比べ、容易に形成され、PVDFを利用して圧電性を具現するために、Α相をΒ相に変わらせる過程が必要である。それを、分極またはポーリング(poling)と言い、一般的に、特定温度で強い電場を加えるか、あるいは延伸のような機械的変形過程を経ることによってもなされる。また、UV−A照射も、強い外力が作用するので、分極が可能である。前記分極は、0.1ないし200KVの電圧印加、10ないし120分間のUV−A照射、または1ないし120barの加圧を介しても行われる。 The piezoelectric polymer can be used alone or in combination with known substances, but it is desirable to use polyvinylidene fluoride (PVDF) in the cosmetic composition. PVDF is also a repeating unit of −CH 2 CF 2 − and is a semicrystalline polymer containing 59.4% by weight of fluorine and 3% by weight of hydrogen. The crystallinity is in the range of 35 to 70%, and depending on the chain conformation, it has five types of crystal structures: Α phase, Β phase, Γ phase, Δ phase, and Ε phase. Of these, the A phase and the Β phase are the most common. As can be seen from FIG. 2, the dipole moment of the Α phase is irregularly oriented, but in the case of the Β phase, it is polar because it is an all-trans conformation. , All dipole moments point in the same direction. As a result, in the Β phase, polarization is spontaneously generated and exhibits piezoelectric characteristics. Since the diameter of the fluorine atom is 0.270 nm, which is larger than the space provided by the carbon chain (0.256 nm), in the Β phase, adjacent fluorine atoms overlap each other, and in order to reduce this, CF The two units tend to be converted to the A phase and the Γ phase while warping from side to side. Therefore, in a general situation, the Α phase is formed more easily than the Β phase, and a process of changing the Α phase to the Β phase is required in order to realize piezoelectricity by utilizing PVDF. It is called polarization or polling, and is generally done by applying a strong electric field at a specific temperature or by undergoing a mechanical deformation process such as stretching. In addition, UV-A irradiation also allows polarization because a strong external force acts on it. The polarization is also performed via a voltage application of 0.1 to 200 KV, UV-A irradiation for 10 to 120 minutes, or pressurization of 1 to 120 bar.
水は、溶媒として機能する。 Water functions as a solvent.
化粧品分野において、単にPVDFを添加し、圧電効果を出し難い。前処理を経て、Β相に修正する作業が必ず必要である。その部分が、一般化粧品分野で具現し難い。一般工業分野において、溶媒をTHF(tetrahydrofuran)でもって使用するが、安全性問題として適用不能である。しかし、本実験においては、UV−A照射、ポーリングまたはアニーリングのうち1つの方法でもって安全性を確保し、Β相に相を変更し、圧電効果を示した。何よりも、精密計測器を介し、5barの圧力を与えたとき、0.1V、10.0〜20.0μAの微細電流が流れる。従って、化粧品分野で適用されていなかったPVDFの適する前処理方法を考案し、圧電効果ソリューションを提示することにより、技術の進歩性がある。 In the field of cosmetics, it is difficult to obtain a piezoelectric effect by simply adding PVDF. It is absolutely necessary to perform the pretreatment and correct it to the Β phase. That part is difficult to realize in the general cosmetics field. In the general industrial field, the solvent is used with THF (tetrahydrofuran), but it is not applicable as a safety problem. However, in this experiment, safety was ensured by one of UV-A irradiation, polling or annealing, the phase was changed to the Β phase, and the piezoelectric effect was shown. Above all, when a pressure of 5 bar is applied through a precision measuring instrument, a fine current of 0.1 V, 10.0 to 20.0 μA flows. Therefore, there is an inventive step in the technology by devising a suitable pretreatment method for PVDF, which has not been applied in the cosmetic field, and presenting a piezoelectric effect solution.
前記高粘度を有した化粧料組成物の場合、0.1ないし0.5重量%の圧電性高分子を低い濃度で含むにもかかわらず、一定面抵抗値を維持する効果がある。 The cosmetic composition having a high viscosity has an effect of maintaining a constant surface resistance value even though it contains 0.1 to 0.5% by weight of a piezoelectric polymer at a low concentration.
低い粘度を有した化粧料組成物の場合、1ないし20重量%の圧電性高分子を高濃度で含むにもかかわらず、凝集現象がなく、さらに低い面抵抗値を有する効果がある。 In the case of a cosmetic composition having a low viscosity, although it contains 1 to 20% by weight of a piezoelectric polymer at a high concentration, there is no agglutination phenomenon and there is an effect of having a lower surface resistance value.
一方、化粧料組成物の機能性を向上させるために、前記構成成分以外に、保湿剤、保存剤及びオイルをさらに含んでもよい。 On the other hand, in order to improve the functionality of the cosmetic composition, a moisturizer, a preservative and an oil may be further contained in addition to the above-mentioned components.
該保湿剤は、化粧料組成物を使用するとき、空気中の水分を引き込んで皮膚に伝達するか、あるいは皮膚表面において、水分蒸発を防ぐ機能を行う。該保湿剤は、化粧料組成物全体100重量%に対し、10〜20重量%含まれることが望ましい。該保湿剤は、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、セラミド、PCAナトリウム、ヒアルロン酸、ひまし油、ホホバオイルのような公知の多様な保湿剤を、単独または混合して使用することができる。望ましくは、1,3−ブチレングリコール−P(1,3−butylene glycol−P)、グリセリンUSP(glycerine USP)及びジプロピレングリコール(dipropylene glycol)のうち少なくともいずれか一つを使用することができる。 When the cosmetic composition is used, the moisturizer has a function of drawing in the moisture in the air and transmitting it to the skin, or preventing the evaporation of moisture on the surface of the skin. The moisturizer is preferably contained in an amount of 10 to 20% by weight based on 100% by weight of the entire cosmetic composition. As the moisturizer, various known moisturizers such as glycerin, propylene glycol, butylene glycol, ceramide, PCA sodium, hyaluronic acid, castor oil, and jojoba oil can be used alone or in combination. Desirably, at least one of 1,3-butylene glycol-P (1,3-butylene glycol-P), glycerine USP and dipropylene glycol can be used.
該保存剤は、化粧品において、微生物の成長を抑制または低減させる機能を行うものであり、該保存剤は、化粧料組成物全体100重量%に対し、0.1〜1.0重量%含まれることが望ましい。該保存剤は、公知の多様な保存剤を、単独または混合して使用することができる。望ましくは、該保存剤は、プロパンジオール/カプリリルグリコール/エチルヘキシルグリセリン(propanediol/caprylyl glycol/ethylhexylglycerin)及びエチルヘキシルグリセリン/カプリン酸グリセリル(ethylhexylglycerin/glyceryl caprylate)のうち少なくともいずれか一つを使用することができる。 The preservative has a function of suppressing or reducing the growth of microorganisms in cosmetics, and the preservative is contained in an amount of 0.1 to 1.0% by weight based on 100% by weight of the entire cosmetic composition. Is desirable. As the preservative, various known preservatives can be used alone or in combination. Desirably, the preservative may be at least one of propanediol / caprylyl glycol / ethylhexylglycerin and ethylhexylglycerin / glycolyl caprylate. can.
該オイルは、皮膚に供給される栄養と水分との蒸発を防ぐ保護膜の機能を行うものであり、化粧料組成物全体100重量%に対し、10〜25重量%含まれることが望ましい。該オイルは、公知の多様なオイルを、単独または混合して使用することができる。望ましくは、該オイルは、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(caprylic/capric triglyceride)、シクロヘキサシロキサン/シクロペンタシロキサン(cyclohexasiloxane/cyclopentasiloxane)及びジメチコン(dimethicone)のうち少なくともいずれか一つを使用することができる。 The oil functions as a protective film that prevents evaporation of nutrients and water supplied to the skin, and is preferably contained in an amount of 10 to 25% by weight based on 100% by weight of the entire cosmetic composition. As the oil, various known oils can be used alone or in combination. Desirably, the oil uses at least one of tri (caprylic / capric acid) glyceride (caprylic / capric triglyceride), cyclohexasiloxane / cyclopentasiloxane and dimethicone. be able to.
以下、具体的な実施例を介し、本発明の構成、及びそれによる効果についてさらに詳細に説明する。しかし、本実施例は、本発明についてさらに具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲は、それら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the configuration of the present invention and the effects thereof will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present embodiment is for more specific explanation of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
[材料準備]
乳化剤は、Arlacel#165(glyceryl stearate/PEG−100 stearate、CRODA(米国))、BY 11−030(cyclopentasiloxane/PEG/PPG−19/19 dimethicone、Dow Corning(日本))、MONTANOV L(C14−22 alcohols/C12−20 alkylglucoside、SEPPIC(フランス))、OLIVEM 900(sorbitan olivate、B&T SRL(イタリア))、MGS−ASE(glyceryl stearate SE、NIKKOL(韓国))、Tween 60V(polysorbate 60、CRODA(米国))、POLYAQUOL−2W(polyglyceryl−2 stearate/glyceryl stearate/stearyl alcohol、INNOVACOS(イタリア))を使用した。
[Material preparation]
The emulsifiers are Arlacel # 165 (glyceryl stearate / PEG-100 stearate, CRODA (USA)), BY 11-030 (cyclopentaic acid / PEG / PPG-19 / 19 dimethicone, Dow Corning (Japan)), MONTANOV L (C14-22). alcohols / C12-20 alkylglucoside, SEPPIC (France), OLIVEM 900 (sorbitan olivate, B & T SRL (Italy)), MGS-ASE (glyceryl stearate SE, NIKKOL (Korea)), Tween 60V (
保湿剤は、1,3−ブチレングリコール−P(butylene glycol、協和発酵化学(日本))、glycerine USP(glycerin、LG(韓国))、DPGFG(dipropylene glycol、SKC(韓国))を使用した。 As the moisturizer, 1,3-butylene glycol (butylene glycol, Kyowa Hakko Kagaku (Japan)), glycerine USP (glycerin, LG (Korea)), DPGFG (dipropylene glycol, SKC (Korea)) were used.
オイルは、MASESTER E6000(caprylic/capric triglyceride、PT MUSIM MAS(インドネシア))、SERASENSE SF CM56(cyclohexasiloxane/cyclopentasiloxane、KCC(韓国))、SF 1000N−5CST(dimethicone、KCCCORP(韓国))を使用した。 As the oil, MASESTER E6000 (caprylic / capric triglyceride, PT MUSIM MAS (Indonesia)), SERASENSE SF CM56 (cyclohexaic acid / cyclopentaolefin, KCC (Korea)), SF 1000N-5CST (dimethicone, KCCCORP (Korea)) were used.
増粘剤及び高分子パウダーは、CARBOPOL(登録商標) 980 polymer(carbomer、LUBRIZOL(米国))、SEPINOVE EMT 10(hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer、SEPPIC(フランス))、T−1W(polyvinylidene difluoride、WANHAO FLUOROCHEMICAL(中国))、FLOCARE ET 100(sodium polyacrylate/ethylhexyl stearate/trideceth−6、SNF(フランス))を使用した。 Thickeners and polymer powders are CARBOPOL® 980 polymer (carbomer, LUBRIZOL (USA)), SEPINOVE EMT 10 (hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer, SEPPIC (France)), T-1W (polyvinylidene difluoride,). WANHAO FLOUROCHEMICAL (China), FLOCARE ET 100 (sodium polyacrylate / ethylhexyl stearate / trideceth-6, SNF (France)) were used.
高級アルコールは、KALCOL 6850P(cetearyl alcohol、PILIPINAS KAO(フィリピン))、SURFACARE CP(cetyl palmitate、SURFACHEM(イギリス))、behenyl alcohol 80R(behenyl alcohol、高級アルコール(日本))、EMERSOL 7036(stearic acid、EMERY(マレーシア))を使用した。 Higher alcohols are KALCOL 6850P (cetearyl alcohol, PILIPINAS KAO (Philippines)), SURFACARE CP (cetyl palmitate, SURFACHEM (UK)), behenyl alcohol 80R (behenyl alcohol, higher alcohol (Japan)), EMERSOL 7036 (stearic acid, EMERY). (Malaysia)) was used.
保存剤は、J−GUARD GH815(propanediol/caprylyl glycol/ethylhexylglycerin、JSKBIO(韓国))、J−GUARD H102(ethylhexylglycerin/glyceryl caprylate、(株)J2KBIO(韓国))を使用した。 As the preservative, J-GUARD GH815 (propanediol / capillary glycol / ethylhexylglycerin, JSKBIO (Korea)) and J-GUARD H102 (ethylhexylglycerin / glycolyl caprylate, J2KBIO (Korea)) were used.
[実験機器]
撹拌機(PRIMIXER、Primix corporation(日本))は、水溶液を混合するために使用した。真空乳化部(vacuum emulsion mixer PVQS−5UN、Mizuho(日本))は、加圧とスケールアップとを行わせるために使用した。粘度とPHとを測定するために、粘度計(brookfield viscometer LVT、BROOKFIELD ENG.LAB.INC.(米国))とPH meter(THERMO ORION 520A(米国))を利用した。乳化粒子は、光学顕微鏡(Model 339554、Nikon(日本))を介し、液晶形成確認は、光学顕微鏡に偏光板を装着させ、image analyzer(Model CP15U、MITSUBISHI(JAPAN))を介し、液晶形成いかんを観察した。EDDYCUS(登録商標) TF LAB 2020 SERIESを使用し、非接触面抵抗を測定した。UV−A紫外線ボックスを使用し、剤形の分極を誘導した。電流測定のために、精密計測器(electrometer 6517A、KEITHLEY(スイス))を利用した。電圧測定のために、自体製作モジュール及びオシロスコープ(6104BD、HANTEK(中国))、チャージアンプ(5050B10、KISTLER(スイス))を利用した。
[Experimental equipment]
A stirrer (PRIMIXER, Primix corporation (Japan)) was used to mix the aqueous solution. The vacuum emulsion mixer PVQS-5UN, Mizuho (Japan) was used to perform pressurization and scale-up. A viscometer (brookfield viscometer LVT, BROOKFIELD ENG.LAB. INC. (USA)) and a PH meter (THERMO ORION 520A (USA)) were used to measure the viscosity and PH. The emulsified particles are sent through an optical microscope (Model 339554, Nikon (Japan)), and the liquid crystal formation is confirmed by attaching a polarizing plate to the optical microscope and passing through an image analyzer (Model CP15U, MITSUBISHI (JAPAN)). Observed. Non-contact surface resistance was measured using EDDYCUS® TF LAB 2020 SERIES. A UV-A UV box was used to induce polarization of the dosage form. A precision measuring instrument (electrometer 6517A, KEITHLEY (Switzerland)) was used for current measurement. A self-made module and oscilloscope (6104BD, HANTEK (China)) and a charge amplifier (5050B10, KISTLER (Switzerland)) were used for voltage measurement.
[実験例1]
1.高分子パウダー選定実験
下記表1による含量を混合し、サンプル(A−1〜A−6)を製造(図3参照)した。高分子パウダーは、油相を添加後、10分間2,000rpmで均質化させ、目標粘度である28,000cpsに合うサンプルを確認した。
[Experimental Example 1]
1. 1. Polymer powder selection experiment The contents shown in Table 1 below were mixed to produce samples (A-1 to A-6) (see FIG. 3). After adding the oil phase, the polymer powder was homogenized at 2,000 rpm for 10 minutes, and a sample meeting the target viscosity of 28,000 cps was confirmed.
実験の結果、A−1の粘度が29,000cpsと、最適であった。A−2のような場合、分離が起こり、A−3〜A−6は、目標粘度に符合しないか、あるいは分離が起こった(図4及び図を5参照)。 As a result of the experiment, the viscosity of A-1 was optimal at 29,000 cps. In cases such as A-2, separation occurred and A-3 to A-6 did not match the target viscosity or separation occurred (see FIGS. 4 and 5).
2.乳化安定剤選定実験
下記表2による含量を混合し、サンプル(B−1〜B−8)を製造(図3参照)した。O/Wエマルジョンの流動特性に及ぼす影響は、偏光板を装着させた顕微鏡(Model CP15U、Mitsubishi(日本))を介して液晶の生成有無を確認した。
2. Emulsion stabilizer selection experiment The contents shown in Table 2 below were mixed to prepare samples (B-1 to B-8) (see FIG. 3). Regarding the effect on the flow characteristics of the O / W emulsion, the presence or absence of liquid crystal formation was confirmed through a microscope (Model CP15U, Mitsubishi (Japan)) equipped with a polarizing plate.
実験の結果、B−2が粘度29,500cpsを形成し、目標粘度に最も近接した。各サンプル別粘度は、図6に示した。液晶を確認した結果、B−2が液晶粒子形成度において、最も鮮明であり、液晶サイズも一定であった。B−3及びB−4は、目標粘度を充足させることができず、B−5及びB−6は、液晶が鮮明ではなく、粘度が高く形成された。B−7及びB−8においても、目標粘度を形成することができず、液晶も、鮮明ではなかった(図7参照)。 As a result of the experiment, B-2 formed a viscosity of 29,500 cps, which was the closest to the target viscosity. The viscosity of each sample is shown in FIG. As a result of checking the liquid crystal, B-2 was the clearest in the degree of liquid crystal particle formation, and the liquid crystal size was also constant. B-3 and B-4 could not satisfy the target viscosity, and B-5 and B-6 were formed with a high viscosity because the liquid crystal display was not clear. Also in B-7 and B-8, the target viscosity could not be formed, and the liquid crystal was not clear (see FIG. 7).
3.乳化剤選定実験
下記表3による含量を混合し、サンプル(C−1〜C−10)を製造(図3参照)した。偏光板を装着させた顕微鏡(Model CP15U、Mitsubishi(日本))を介し、適する乳化剤及び含量を確認した。
3. 3. Emulsifier selection experiment The contents shown in Table 3 below were mixed to prepare samples (C-1 to C-10) (see FIG. 3). Appropriate emulsifiers and contents were confirmed through a microscope (Model CP15U, Mitsubishi (Japan)) equipped with a polarizing plate.
実験の結果、C−3が最も鮮明な液晶を形成すると観察された。C−7も、液晶形成が良好であった。C−1〜C−5について見れば、液晶頻度が少なく、C−3において最も鮮明であり、さらに液晶形成が低減することを確認した。C−6〜C−10においては、だんだんと液晶形成が低減することを確認した(図8参照)。 As a result of the experiment, it was observed that C-3 formed the clearest liquid crystal. C-7 also had good liquid crystal formation. Looking at C-1 to C-5, it was confirmed that the frequency of liquid crystal display was low, the liquid crystal display was the clearest in C-3, and the liquid crystal formation was further reduced. In C-6 to C-10, it was confirmed that the liquid crystal formation gradually decreased (see FIG. 8).
4.液晶非形成サンプルの顕微鏡観察
下記表4による含量を混合し、W/Oタイプ及びO/Wタイプのサンプル(D−1〜D−8)を製造(図9参照)し、液晶エマルジョンとの相関関係を確認するために、偏光顕微鏡と顕微鏡とを介し、粒子を確認した。
4. Microscopic observation of non-liquid crystal formed sample The contents shown in Table 4 below were mixed to produce W / O type and O / W type samples (D-1 to D-8) (see FIG. 9), and the liquid crystal was displayed. Particles were confirmed through a polarizing microscope and a microscope to confirm the correlation with the emulsion.
実験の結果、D−1〜D−4の場合、D−2の乳化粒子が最も良好であり、D−5〜D−8の場合、D−7の乳化粒子が最も良好であった(図10参照)。 As a result of the experiment, in the case of D-1 to D-4, the emulsified particles of D-2 were the best, and in the case of D-5 to D-8, the emulsified particles of D-7 were the best (Fig.). 10).
5.圧電有無を評価するための面抵抗測定実験
面抵抗を測定するために、6種サンプル(E−1<一般O/Wクリーム、D−2サンプル>、E−2<一般W/Oクリーム、D−7サンプル>、E−3<液晶クリーム1、carbomer 0.3%サンプル、A−1サンプル>、E−4<液晶クリーム2、cetearyl alcohol 4.0%サンプル、B−2サンプル>、E−5<液晶クリーム3、C−7サンプル>、E−6<液晶クリーム4、C−3サンプル>)を準備し、10x10cmジッパーバッグに、定量(10g)を同一に入れて測定した。剤形の厚みは、3.5mmに維持した。非接触面抵抗測定は、フレミング法則により、導体に磁場を一定周期で与え、抵抗値を測定する方法であり、局所的なオームの法則(i=σE)により、この実験を介して出てきた抵抗値は、磁場強度により、電流密度を求めることができる。図11のようなEddyCus(登録商標) TF lab 2020 seriesで実験を進めた。
5. Surface resistance measurement experiment for evaluating the presence or absence of piezoelectricity <br /> In order to measure surface resistance, 6 types of samples (E-1 <general O / W cream, D-2 sample>, E-2 <general W / O cream, D-7 sample>, E-3 <
実験結果を図12に示した。E−6サンプルの平均面抵抗が、2,057Ω/sqと測定されながら、圧電による影響が最も目立った。E−1及びE−2は、いずれも刺激に反応がない結果を示している。試料高によるプログラム内の測定高さ調節を介し、測定領域がさらに安定した測定結果を示した。E−3,E−4,E−5サンプルの面抵抗は、それぞれ平均2,870Ω/sq、2,640Ω/sq、2,465Ω/sqと測定されながら、試料において、圧電効果後、安定化をなすまで時間がかかることを確認した。 The experimental results are shown in FIG. While the average surface resistance of the E-6 sample was measured to be 2,057 Ω / sq, the effect of piezoelectricity was most noticeable. Both E-1 and E-2 show the result of no response to the stimulus. Through the adjustment of the measurement height in the program by the sample height, the measurement area showed more stable measurement results. The surface resistance of the E-3, E-4, and E-5 samples was measured as an average of 2,870 Ω / sq, 2,640 Ω / sq, and 2,465 Ω / sq, respectively, and stabilized after the piezoelectric effect in the sample. It was confirmed that it would take some time to complete the process.
6.圧電性高分子添加実験
下記表5による含量を混合し、サンプル(F−1〜F−6)を製造(図13参照)した。PVDFの配向を変更させるために、2,000mJ/cm2のUV−Aを約2分間照射させた後、剪断(shear)を与え(max 2,000rpm)、ポリマー前駆体をエラストマーに転換させた。
6. Piezoelectric polymer addition experiment The contents shown in Table 5 below were mixed to prepare samples (F-1 to F-6) (see FIG. 13). To change the orientation of PVDF, UV-A of 2,000 mJ / cm 2 was irradiated for about 2 minutes and then sheared (max 2,000 rpm) to convert the polymer precursor to an elastomer. ..
実験の結果、PVDFの含量が増加するほど、粘度が高くなる傾向を確認した(図14参照)。すなわち、PVDF含量が多くなるほど、凝集が生ずる相関関係を示した。また、液晶の鮮明度及び大きさに影響を与えることも確認することができた。F−2の鮮明度が最も良好であり、粘度も、29,000cpsと目標粘度に近かった。F−1も、粘度と液晶形成とが良好であったが、F−5は、液晶形成を見出し難かった(図15参照)。 As a result of the experiment, it was confirmed that the viscosity tends to increase as the content of PVDF increases (see FIG. 14). That is, the higher the PVDF content, the more the correlation that agglutination occurs. It was also confirmed that it affects the sharpness and size of the liquid crystal display. The sharpness of F-2 was the best, and the viscosity was 29,000 cps, which was close to the target viscosity. F-1 also had good viscosity and liquid crystal formation, but it was difficult to find liquid crystal formation in F-5 (see FIG. 15).
7.圧電有無を評価するための面抵抗測定実験
面抵抗を測定するために、5種サンプル(G−1<PVDF 0.1%液晶クリーム、F−1サンプル>、G−2<PVDF 0.2%液晶クリーム、F−2サンプル>、G−3<PVDF 0.3%液晶クリーム、F−3サンプル>、G−4<PVDF 0.4%液晶クリーム、F−4サンプル>、G−5<PVDF 0.5%液晶クリーム、F−5サンプル>)を準備し、10x10cmジッパーバッグに、定量(10g)を同一に入れて測定した。剤形の厚みは、3.5mmに維持した。非接触面抵抗測定は、フレミング法則により、導体に磁場を一定周期で与え、抵抗値を測定する方法であり、局所的なオームの法則(i=σE)により、この実験を介して出てきた抵抗値は、磁場強度により、電流密度を求めることができる。図11のようなEddyCus(登録商標) TF lab 2020 seriesで実験を進めた。
7. Surface resistance measurement experiment for evaluating the presence or absence of piezoelectricity <br /> In order to measure surface resistance, 5 types of samples (G-1 <PVDF 0.1% liquid crystal cream, F-1 sample>, G-2 <PVDF 0.2% liquid crystal cream, F-2 sample>, G-3 <PVDF 0.3% liquid crystal cream, F-3 sample>, G-4 <PVDF 0.4% liquid crystal cream, F-4 sample>, G -5 <PVDF 0.5% liquid crystal cream, F-5 sample>) was prepared, and a fixed amount (10 g) was placed in the same amount in a 10x10 cm zipper bag for measurement. The thickness of the dosage form was maintained at 3.5 mm. Non-contact surface resistance measurement is a method of measuring the resistance value by applying a magnetic field to a conductor at regular intervals according to Fleming's law, and it came out through this experiment according to local Ohm's law (i = σE). The resistance value can be determined by the magnetic field strength. Experiments were carried out with the EddyCus® TF lab 2020 series as shown in FIG.
実験結果を図16に示した。G−2の面抵抗が1,375Ω/sqと測定されながら、圧電による影響が最も目立った。G−3,G−4及びG−5は、いずれも刺激に反応がない結果を示した。試料高によるプログラム内の測定高さ調節を介し、測定領域がさらに安定した測定結果を示した。G−2の面抵抗は、試料において、圧電効果後、安定化をなすまで時間がかかった。この面抵抗値が意味ある理由は、i=σEにおいて、面抵抗値が低いほど電流密度が高く、初期抵抗値測定時間が長くなりながら、磁場対比で、電流密度が強いという結果と解釈されるためである。G−2のような場合、抵抗値が最も低く、初期抵抗値を取るのに、時間が長くかかることから推し量り、実際抵抗値は、さらに低く、磁場を与えたときにも、電流密度が高く、サーチングが遅くなると思料される。また、G−2で圧力を加えた後、測定を行えば、面抵抗が測定されるまで、時間が1分から11分と長くなった。 The experimental results are shown in FIG. While the surface resistance of G-2 was measured to be 1,375Ω / sq, the effect of piezoelectricity was most noticeable. G-3, G-4 and G-5 all showed no response to the stimulus. Through the adjustment of the measurement height in the program by the sample height, the measurement area showed more stable measurement results. It took time for the surface resistance of G-2 to stabilize in the sample after the piezoelectric effect. The reason why this surface resistance value is meaningful is interpreted as a result that the lower the surface resistance value, the higher the current density, and the longer the initial resistance value measurement time, the stronger the current density in comparison with the magnetic field at i = σE. Because. In the case of G-2, the resistance value is the lowest, and it takes a long time to obtain the initial resistance value. Therefore, the actual resistance value is even lower, and the current density is high even when a magnetic field is applied. It is expected to be expensive and slow searching. Further, when the measurement was performed after applying the pressure with G-2, it took a long time from 1 minute to 11 minutes until the surface resistance was measured.
[実験例2]
1.高分子パウダー選定実験
下記表6による含量を混合し、サンプル(A−1〜A−6)を製造(図3参照)した。高分子パウダーは、油相を添加した後、10分間2,000rpmで均質化させ、目標粘度である18,000cpsに合うサンプルを確認した。
[Experimental Example 2]
1. 1. Polymer powder selection experiment The contents shown in Table 6 below were mixed to produce samples (A-1 to A-6) (see FIG. 3). After adding the oil phase, the polymer powder was homogenized at 2,000 rpm for 10 minutes, and a sample meeting the target viscosity of 18,000 cps was confirmed.
実験の結果、A−4の粘度が18,000cpsと、最適であった。A−1、A−2のような場合、分離が起こり、A−3、A−5、A−6は、目標粘度に符合することができないか、あるいは分離が起こった。 As a result of the experiment, the viscosity of A-4 was 18,000 cps, which was the optimum. In the case of A-1, A-2, separation occurred, and A-3, A-5, A-6 could not match the target viscosity, or separation occurred.
2.乳化安定剤選定実験
下記表7による含量を混合し、サンプル(B−1〜B−8)を製造した。O/Wエマルジョンの流動特性に及ぼす影響は、偏光板を装着させた顕微鏡(Model CP15U、Mitsubishi(日本))を介し、液晶の生成有無を確認した。
2. Emulsion stabilizer selection experiment The contents shown in Table 7 below were mixed to prepare samples (B-1 to B-8). The effect on the flow characteristics of the O / W emulsion was confirmed through a microscope (Model CP15U, Mitsubishi (Japan)) equipped with a polarizing plate to confirm the presence or absence of liquid crystal formation.
実験の結果、B−2が粘度18,000cpsを形成した。各サンプル別粘度は、図17に示した。液晶を確認した結果、B−2が液晶粒子形成度において、最も鮮明であり、液晶サイズも一定であった。B−3及びB−4は、目標粘度を充足させることができず、B−5及びB−6は、液晶が鮮明ではなく、粘度が高く形成された。B−7及びB−8においても、目標粘度を形成することができず、液晶も鮮やかではなかった(図18参照)。 As a result of the experiment, B-2 formed a viscosity of 18,000 cps. The viscosity of each sample is shown in FIG. As a result of checking the liquid crystal, B-2 was the clearest in the degree of liquid crystal particle formation, and the liquid crystal size was also constant. B-3 and B-4 could not satisfy the target viscosity, and B-5 and B-6 were formed with a high viscosity because the liquid crystal display was not clear. Also in B-7 and B-8, the target viscosity could not be formed, and the liquid crystal was not vivid (see FIG. 18).
3.乳化剤選定実験
前記実験例1の3.乳化剤選定実験と同一条件で進めた。結果は、同様に、図8のように示した。
3. 3.
4.液晶非形成サンプルの顕微鏡観察
前記実験例1の4.液晶非形成サンプルの顕微鏡観察と同一条件で進めた。結果は、同様に、図10のように示した。
4. Microscopic observation of non-liquid
5.圧電有無を評価するための面抵抗測定実験
面抵抗を測定するために、6種サンプル(E−1<一般O/Wクリーム、D−7サンプル>、E−2<一般W/Oクリーム、D−2サンプル>、E−3<液晶クリーム1、A−4サンプル>、E−4<液晶クリーム2、cetearyl alcohol 4.0%、B−2サンプル>、E−5<液晶クリーム3、C−7サンプル>、E−6<液晶クリーム4、C−3サンプル>)を準備し、10X10cmジッパーバッグに、定量(10g)を同一に入れて測定した。剤形の厚みは、3.5mmに維持した。非接触面抵抗測定は、フレミング法則により、導体に磁場を一定周期で与え、抵抗値を測定する方法であり、局所的なオームの法則(I=ΣE)により、この実験を介して出てきた抵抗値は、磁場強度により、電流密度を求めることができる。図11のようなEDDYCUS(登録商標) TF LAB 2020 seriesで実験を進めた。
5. Surface resistance measurement experiment for evaluating the presence or absence of piezoelectricity <br /> In order to measure surface resistance, 6 types of samples (E-1 <general O / W cream, D-7 sample>, E-2 <general W / O cream, D-2 sample>, E-3 <
実験結果を図19に示した。E−3サンプルの平均面抵抗が2,007Ω/sqと測定されながら、圧電による影響が最も目立った。E−1及びE−2は、いずれも刺激に反応がない結果を示している。試料高によるプログラム内の測定高さ調節を介し、測定領域がさらに安定した測定結果を示した。E−4,E−5,E−6サンプルの面抵抗は、それぞれ平均2,670Ω/sq、2,640Ω/sq、2,587Ω/sqと測定されながら、試料において、圧電効果後、安定化をなすまで時間がかかることを確認した。 The experimental results are shown in FIG. While the average surface resistance of the E-3 sample was measured to be 2,007Ω / sq, the effect of piezoelectricity was most noticeable. Both E-1 and E-2 show the result of no response to the stimulus. Through the adjustment of the measurement height in the program by the sample height, the measurement area showed more stable measurement results. The surface resistance of the E-4, E-5, and E-6 samples was measured as an average of 2,670 Ω / sq, 2,640 Ω / sq, and 2,587 Ω / sq, respectively, and stabilized after the piezoelectric effect in the sample. It was confirmed that it would take some time to complete the process.
6.圧電性高分子添加実験
下記表8による含量を混合し、サンプル(F−1〜F−6)を製造(図13参照)した。PVDFの配向を変更させるために、2,000mJ/cm2のUV−Aを、約2分から120分の間照射させた後、剪断を与え(max 2,000rpm)、ポリマー前駆体をエラストマーに転換させた。
6. Piezoelectric polymer addition experiment The contents shown in Table 8 below were mixed to prepare samples (F-1 to F-6) (see FIG. 13). To change the orientation of PVDF, UV-A of 2,000 mJ / cm 2 was applied for about 2 to 120 minutes and then sheared (max 2,000 rpm) to convert the polymer precursor to an elastomer. I let you.
実験の結果、図20に示されているように、PVDFの含量が増加するほど粘度が高くなる傾向を確認した。すなわち、PVDF含量が多くなるほど、凝集が生ずる相関関係を示した。また、図21に示されているように、液晶の鮮明度及び大きさに影響を与えることも確認することができた。F−2の鮮明度が最も良好であり、粘度も18,000cpsと目標粘度に近かった。F−1、F−3も粘度と液晶形成とが良好であったが、F−4、F−5は、液晶形成を見出し難かった。 As a result of the experiment, as shown in FIG. 20, it was confirmed that the viscosity tends to increase as the content of PVDF increases. That is, the higher the PVDF content, the more the correlation that agglutination occurs. It was also confirmed that it affects the sharpness and size of the liquid crystal display, as shown in FIG. The sharpness of F-2 was the best, and the viscosity was 18,000 cps, which was close to the target viscosity. F-1 and F-3 also had good viscosity and liquid crystal formation, but it was difficult to find liquid crystal formation in F-4 and F-5.
7.圧電有無を評価するための面抵抗測定実験及び精密計測器測定
面抵抗を測定するために、5種サンプル(G−1<PVDF 1.0%液晶クリーム、F−1サンプル>、G−2<PVDF 2%液晶クリーム、F−2サンプル>、G−3<PVDF 8%液晶クリーム、F−3サンプル>、G−4<PVDF 14%液晶クリーム、F−4サンプル>、G−5<PVDF 20%液晶クリーム、F−5サンプル>)を準備し、10X10cmジッパーバッグに、定量(10g)を同一に入れて測定した。剤形の厚みは、3.5mmに維持した。非接触面抵抗測定は、フレミング法則により、導体に磁場を一定周期で与え、抵抗値を測定する方法であり、局所的なオームの法則(I=ΣE)により、この実験を介して出てきた抵抗値は、磁場強度により、電流密度を求めることができる。図11のようなEDDYCUS(登録商標) TF LAB 2020 seriesで実験を進めた。
7. Surface resistance measurement experiment for evaluating the presence or absence of piezoelectricity and precision measuring instrument measurement <br /> Five kinds of samples (G-1 <PVDF 1.0% liquid crystal cream, F-1 sample>, for measuring surface resistance G-2 <
実験結果を図22に示した。G−2の面抵抗が1,075Ω/sqと測定されながら、圧電による影響が最も目立った。G−1及びG−3は、それぞれ、1,321Ω/sq、1,435Ω/sqを示した。試料高によるプログラム内の測定高さ調節を介し、測定領域がさらに安定した測定結果を示した。G−4、G−5の面抵抗は、それぞれ平均1,427Ω/sq、1,503Ω/sqと測定されながら、試料において、圧電効果後、安定化をなすまで時間がかかった。この面抵抗値が意味ある理由は、I=ΣEにおいて、面抵抗値が低いほど電流密度が高く、初期抵抗値測定時間が長くなりながら、磁場対比で、電流密度が強いという結果と解釈されるからである。G−2のような場合、抵抗値が最も低く、初期抵抗値を取るのに時間が長くかかることから推し量り、実際抵抗値は、さらに低く、磁場を与えたときにも、電流密度が高く、サーチングが遅くなると思料される。また、G−2で圧力を加えた後、測定を行えば、面抵抗が測定されるまで、時間が1分から11分と長くなった。 The experimental results are shown in FIG. While the surface resistance of G-2 was measured as 1,075Ω / sq, the effect of piezoelectricity was most noticeable. G-1 and G-3 showed 1,321 Ω / sq and 1,435 Ω / sq, respectively. Through the adjustment of the measurement height in the program by the sample height, the measurement area showed more stable measurement results. The surface resistances of G-4 and G-5 were measured to be 1,427 Ω / sq and 1,503 Ω / sq on average, respectively, but it took time for the sample to stabilize after the piezoelectric effect. The reason why this surface resistance value is meaningful is interpreted as a result that the lower the surface resistance value, the higher the current density, and the longer the initial resistance value measurement time, the stronger the current density in comparison with the magnetic field. Because. In the case of G-2, the resistance value is the lowest and it takes a long time to obtain the initial resistance value, so it is estimated that the actual resistance value is even lower and the current density is high even when a magnetic field is applied. , Searching is expected to be slow. Further, when the measurement was performed after applying the pressure with G-2, it took a long time from 1 minute to 11 minutes until the surface resistance was measured.
electrometer 6517Aを使用し、面抵抗が最も低かったG−2のサンプルの電流量をMIM(metal insulator metal)構造と測定した。このとき、入力は、5barの衝撃を印加したとき、電流値は、10.0〜20.0μA、0.1Vと示された。 Using an electrometer 6517A, the current amount of the G-2 sample having the lowest surface resistance was measured as a MIM (metal insulator metal) structure. At this time, when an impact of 5 bar was applied to the input, the current values were shown to be 10.0 to 20.0 μA and 0.1 V.
8.オシロスコープ電圧測定及びd0(圧電定数)測定
電圧及びd0(圧電定数)を求めるために、面抵抗値が最も低く、電流量が最も良好であったG−2サンプルで測定を行った。自体製作モジュールに30ml注入し、0.1MPaの圧力で力を加えたとき、防水がなされるモジュール内において、電圧信号がいかように見えるかということを確認した。
8. Oscilloscope voltage measurement and d0 (piezoelectric constant) measurement In order to obtain the voltage and d0 (piezoelectric constant), measurements were performed with the G-2 sample having the lowest surface resistance value and the best current amount. .. It was confirmed how the voltage signal looks in the module to be waterproofed when 30 ml is injected into the module manufactured by itself and a force is applied at a pressure of 0.1 MPa.
図23に示されているように、オシロスコープ(6104BD、HANTEK(中国))とチャージアンプ100gainとの設定で確認したとき、上下のピークが形成されつつ、50Vの電圧が生じた。d0(圧電定数)の場合、次のように求めることができる。
力(N)=圧力(Pa)x面積(m2)
119.025N=0.1MPa*0.00119025m2(銅板半径3.45cm)
*チャージアンプスペック(=10mV/pC)
0.01V/pC*119.025N/50V(G−2圧電時の電圧発生量)=0.59N/pC
∴d0(圧電定数)=42.008pC/N
As shown in FIG. 23, when confirmed with the settings of the oscilloscope (6104BD, HANTEK (China)) and the
Force (N) = pressure (Pa) x area (m 2 )
119.025N = 0.1MPa * 0.00119025m 2 (copper plate radius 3.45cm)
* Charge amplifier specifications (= 10 mV / pC)
0.01V / pC * 119.025N / 50V (voltage generation amount during G-2 piezoelectric) = 0.59N / pC
∴d0 (piezoelectric constant) = 42.008pC / N
自体製作したモジュールにおいて、電圧及び圧電定数を測定した結果、電圧は、50Vと測定され、d0(圧電定数)は、42.008pC/Nと測定された。 As a result of measuring the voltage and the piezoelectric constant in the module manufactured by itself, the voltage was measured as 50V, and d0 (piezoelectric constant) was measured as 42.008pC / N.
[実験例3]
1.高分子パウダー選定実験
下記表9による含量を混合し、サンプル(A−1〜A−6)を製造(図3参照)した。高分子パウダーは、油相を添加した後、10分間2,000rpmで均質化させ、目標粘度である18,000cpsに合うサンプルを確認した。
[Experimental Example 3]
1. 1. Polymer powder selection experiment The contents shown in Table 9 below were mixed to produce samples (A-1 to A-6) (see FIG. 3). After adding the oil phase, the polymer powder was homogenized at 2,000 rpm for 10 minutes, and a sample meeting the target viscosity of 18,000 cps was confirmed.
実験の結果、図24に示されているように、目標粘度である18,000cpsに符合した実験は、A−3であり、粘度が17,000cpsであった。A−1のような場合、分離が起こり、A−2,A−4,A−5,A−6実験においては、目標粘度に符合することができないか、あるいは分離が起こった。また、顕微鏡で観察した結果、図25に示されているように、A−3及びA−4の液晶形成が最も良好に示された。 As a result of the experiment, as shown in FIG. 24, the experiment corresponding to the target viscosity of 18,000 cps was A-3, and the viscosity was 17,000 cps. In the case of A-1, separation occurred, and in the A-2, A-4, A-5, A-6 experiments, the target viscosity could not be met or separation occurred. Moreover, as a result of observing with a microscope, as shown in FIG. 25, the liquid crystal formation of A-3 and A-4 was best shown.
2.乳化安定剤選定実験
下記表10による含量を混合し、サンプル(B−1〜B−8)を製造した。O/Wエマルジョンの流動特性に及ぼす影響は、偏光板を装着させた顕微鏡(Model CP15U、Mitsubishi(日本))を介し、液晶の生成有無を確認した。
2. Emulsion stabilizer selection experiment The contents shown in Table 10 below were mixed to prepare samples (B-1 to B-8). The effect on the flow characteristics of the O / W emulsion was confirmed through a microscope (Model CP15U, Mitsubishi (Japan)) equipped with a polarizing plate to confirm the presence or absence of liquid crystal formation.
実験の結果、図26に示されているように、B−2が粘度18,500cpsを形成し、目標粘度に最も近かった。また、図27に示されているように、B−2が液晶粒子形成度において、最も鮮明であり、液晶サイズも一定であった。B−3とB−4は、目標粘度を充足させることができず、B−5とB−6は、液晶が鮮明ではなく、粘度が高く形成された。B−7とB−8においても、目標粘度を形成することができず、液晶も鮮やかではなかった。 As a result of the experiment, as shown in FIG. 26, B-2 formed a viscosity of 18,500 cps, which was the closest to the target viscosity. Further, as shown in FIG. 27, B-2 was the clearest in terms of the degree of liquid crystal particle formation, and the liquid crystal size was also constant. B-3 and B-4 could not satisfy the target viscosity, and B-5 and B-6 were formed with a high viscosity because the liquid crystal display was not clear. Also in B-7 and B-8, the target viscosity could not be formed, and the liquid crystal display was not vivid.
3.乳化剤選定実験
芳香性を有する液晶を誘導するために、全4種の乳化剤において、最適の含量を選定する実験を進めた。該乳化剤は、glyceryl stearate SEを0.5%に固定し、cyclopentasiloxane/PEG/PPG−19/19 dimethicone、C14−22 alcohols/C12−20 alkylglucoside、sorbitan olivateの含量を変更して進めた。保湿剤は、glycerin 15%及びオイルcaprylic/capric triglyceride 10%であり、高分子パウダーは、hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0.6%に固定し、表11と同一条件で進めた。
3. 3. Emulsifier selection experiment In order to induce an aromatic liquid crystal display, an experiment was carried out to select the optimum content of all four types of emulsifiers. The emulsifier was carried out by fixing glyceryl stearate SE to 0.5% and changing the contents of cyclopentaolefin / PEG / PPG-19 / 19 dimethicone, C14-22 alcohols / C12-20 alkylglucoside, and sorbitan olivate. The moisturizer was glycerin 15% and oil caprylic /
その結果、図28に示されているように、C−3において、最も鮮明な液晶が形成された。また、C−8においても、液晶形成が良好であった。それ以外にも、C−1ないしC−5において、液晶頻度が少なく、C−3において最も鮮明であり、さらに液晶形成が低減することを確認した。C−6〜C−10においては、だんだんと液晶形成が低減し、C−8において、液晶頻度があることを確認した。 As a result, as shown in FIG. 28, the clearest liquid crystal was formed in C-3. In addition, the liquid crystal formation was also good in C-8. In addition, it was confirmed that the frequency of liquid crystal display was low in C-1 to C-5, the clearest in C-3, and the liquid crystal formation was further reduced. It was confirmed that the formation of liquid crystal was gradually reduced in C-6 to C-10, and that the frequency of liquid crystal was high in C-8.
4.液晶非形成サンプル、及び対照群の顕微鏡観察
液晶形成サンプルと液晶非形成サンプルとの相関関係を調べるために、W/Oタイプ、O/Wタイプのエマルジョンの顕微鏡観察を行った。液晶が形成されていない2種のエマルジョンは、対照群として、先行研究を介し、乳化剤を、それぞれcyclopentasiloxane/PEG/PPG−19/19 dimethicone、glyceryl stearate/PEG−100 stearateに選定し、表12のような処方と、図9のような工程とを介し、実験を進めた。偏光顕微鏡と顕微鏡とを介し、粒子を確認した。また、面抵抗、電流及び電圧の測定時、対照群として使用するために、2つのタイプのエマルジョンを製造した。
4. Microscopic observation of liquid crystal non-formed sample and control group In order to investigate the correlation between the liquid crystal formed sample and the liquid crystal non-formed sample, W / O type and O / W type emulsions were observed under a microscope. For the two emulsions on which no liquid crystal was formed, the emulsifiers were selected as cyclopentaolefin / PEG / PPG-19 / 19 dimethicone and glycolyl stearate / PEG-100 stearate, respectively, as a control group through previous studies, and Table 12 shows. The experiment was carried out through such a prescription and the process as shown in FIG. Particles were confirmed through a polarizing microscope and a microscope. Two types of emulsions have also been prepared for use as a control group when measuring surface resistance, current and voltage.
その結果、図29に示されているように、シクロペンタシロキサン/PEG/PPG−19/19−ジメチコンの含量を増やして実験したとき、D−2の乳化粒子が最も良好であった。D−5からD−8においては、ステアリン酸グリセリル/PEG−100ステアレートを2.5%処方したD−7の乳化粒子が最も良好であった。 As a result, as shown in FIG. 29, when the experiment was carried out by increasing the content of cyclopentasiloxane / PEG / PPG-19 / 19-dimethicone, the emulsified particles of D-2 were the best. In D-5 to D-8, the emulsified particles of D-7 formulated with 2.5% glyceryl stearate / PEG-100 stearate were the best.
5.圧電有無を評価するための面抵抗測定実験
面抵抗を測定するために、実験群6種サンプル(E−1<一般O/Wクリーム、D−2サンプル>、E−2<一般W/Oクリーム、D−7サンプル>、E−3<液晶クリーム1、hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0.6%サンプル、A−3サンプル>、E−4<液晶クリーム2、cetearyl alcohol 4.0%サンプル、B−2サンプル>、E−5<液晶クリーム3、C−8サンプル>、E−6<液晶クリーム4、C−3サンプル>)を準備した。測定時、留意しなければならない点は、10x10cmジッパーバッグに、定量(10g)を同一に入れて測定したということである。剤形の厚みは、3.5mmに維持した。非接触面抵抗測定は、フレミング法則により、導体に磁場を一定周期で与え、抵抗値を測定する方法である。そして、局所的なオームの法則i=σEにより、この実験を介して出てきた抵抗値は、磁場強度により、電流密度を求めることができる。図11のようなEddyCuS(登録商標) TF lab 2020 seriesで実験を進めた。
5. Surface resistance measurement experiment for evaluating the presence or absence of piezoelectricity <br /> In order to measure the surface resistance, 6 types of samples in the experimental group (E-1 <general O / W cream, D-2 sample>, E-2 <general W / O cream, D-7 sample>, E-3 <
その結果、図30に示されているように、E−6(C−3サンプル)実験において、平均面抵抗が2,057Ω/sqと測定されながら、圧電による影響が最も目立った。E−1とE−2は、いずれも刺激に反応がない結果を示している。試料高によるプログラム内の測定高さ調節を介し、測定領域がさらに安定した測定結果を示す。E−3(hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0.6%)、E−4(cetearyl alcohol 4.0%)、E−5(C−8サンプル)の面抵抗は、それぞれ平均2,870Ω/sq、2,640Ω/sq、2,465Ω/sqと測定されながら、試料において、圧電効果後、安定化をなすまで時間がかかった。 As a result, as shown in FIG. 30, in the E-6 (C-3 sample) experiment, the influence of piezoelectricity was most noticeable while the average surface resistance was measured as 2,057 Ω / sq. Both E-1 and E-2 show the result of no response to the stimulus. The measurement area shows more stable measurement results through the measurement height adjustment in the program by the sample height. The average surface resistance of E-3 (hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0.6%), E-4 (cetearyl alcohol 4.0%), and E-5 (C-8 sample) is 2,870 Ω / sq, respectively. , 2,640 Ω / sq and 2,465 Ω / sq, but it took time to stabilize the sample after the piezoelectric effect.
6.圧電性高分子添加実験
本実験においては、液晶形成に適当な乳化剤、高分子パウダー、高級アルコールを適用した工程に、PVDFを追加した。圧電性高分子であるPVDFは、配向方式により、圧電能を有させるポリマーである。本実験において、圧電性高分子含量を0.20%〜20.00%まで適用して実験を進めた。そして、ポーリング方法は、高電圧印加機で、0.1KV〜200.0KVまで30℃〜120℃の温度で1分〜30分間作業を行うか、あるいはUV−Aの10分〜120分照射を介して進める方法の外、1bar〜120barの圧力を加えて進められる過程のうちいずれか一つを選択して進めた。処方は、表13のようであり、工程は図13のように進めた。先行研究を介し、PVDFの配向を変更させるために分極させ、ポリマー前駆体をβ−PVDFに転換させた。
6. Piezoelectric polymer addition experiment In this experiment, PVDF was added to the step of applying an emulsifier, polymer powder, and higher alcohol suitable for forming liquid crystal. PVDF, which is a piezoelectric polymer, is a polymer having a piezoelectric ability by an orientation method. In this experiment, the experiment was advanced by applying the piezoelectric polymer content from 0.20% to 20.00%. Then, as a polling method, work is performed at a temperature of 30 ° C. to 120 ° C. for 1 minute to 30 minutes from 0.1 KV to 200.0 KV with a high voltage applyer, or UV-A irradiation is performed for 10 minutes to 120 minutes. In addition to the method of proceeding through, one of the processes proceeded by applying a pressure of 1 bar to 120 bar was selected and proceeded. The formulation was as shown in Table 13, and the process proceeded as shown in FIG. Through previous studies, the polymer precursor was converted to β-PVDF by polarization to alter the orientation of PVDF.
実験の結果、図31及び図32に示されているように、含量が多くなるほど、粘度の相関関係が高くなる傾向を示した。含量が多くなるほど、凝集が生ずる相関関係を示した。液晶の鮮明度及び大きさに影響を与えると見られる。F−5においては、液晶形成を見出し難かった。F−2は鮮明度が最も良好であり、粘度も18,000cpsと、目標粘度に近かった。F−1も粘度と液晶形成とが良好であった。 As a result of the experiment, as shown in FIGS. 31 and 32, the higher the content, the higher the viscosity correlation tended to be. The higher the content, the more the correlation that agglutination occurs. It seems to affect the sharpness and size of the liquid crystal. In F-5, it was difficult to find liquid crystal formation. F-2 had the best sharpness and a viscosity of 18,000 cps, which was close to the target viscosity. F-1 also had good viscosity and liquid crystal formation.
7.圧電有無を評価するための面抵抗測定実験及び精密計測器測定
面抵抗を測定するために、実験群5種サンプル(G−1<PVDF 1.0%液晶クリーム>、G−2<PVDF 2.0%液晶クリーム>、G−3<PVDF 8.0%液晶クリーム>、G−4<PVDF 14.0%液晶クリーム>、G−5<PVDF 20.0%液晶クリーム>)を準備した。測定時、留意しなければならない点は、10x10cmジッパーバッグに、定量(10g)を同一に入れて測定したということである。剤形の厚みは、3.5mmに維持した。非接触面抵抗測定は、フレミング法則により、導体に磁場を一定周期で与え、抵抗値を測定する方法である。そして、局所的なオームの法則i=σEにより、この実験を介して出てきた抵抗値は、磁場強度により、電流密度を求めることができる。図11のようなEddyCus(登録商標) TF lab 2020 seriesで実験を進めた。また、電圧測定のために、自体製作モジュール及びオシロスコープ、チャージアンプを使用し、0.1MPa/secの圧力を与え、波形変化を確認した。最後に、電流測定は、自体製作モジュールチャンバに、実験群5種をそれぞれ入れ、10bar/secで加圧し、電流変化値を確認した。
7. Surface resistance measurement experiment to evaluate the presence or absence of piezoelectricity and precision measuring instrument measurement <br /> In order to measure the surface resistance, 5 kinds of samples in the experimental group (G-1 <PVDF 1.0% liquid crystal cream>, G-2 <PVDF 2.0% liquid crystal cream>, G-3 <PVDF 8.0% liquid crystal cream>, G-4 <PVDF 14.0% liquid crystal cream>, G-5 <PVDF 20.0% liquid crystal cream>) Got ready. At the time of measurement, it should be noted that a fixed amount (10 g) was put in the same amount in a 10x10 cm zipper bag and measured. The thickness of the dosage form was maintained at 3.5 mm. Non-contact surface resistance measurement is a method of measuring resistance value by applying a magnetic field to a conductor at regular intervals according to Fleming's law. Then, according to the local Ohm's law i = σE, the current density of the resistance value obtained through this experiment can be obtained from the magnetic field strength. Experiments were carried out with the EddyCus® TF lab 2020 series as shown in FIG. In addition, for voltage measurement, a self-made module, an oscilloscope, and a charge amplifier were used, a pressure of 0.1 MPa / sec was applied, and a waveform change was confirmed. Finally, for the current measurement, each of the five experimental groups was placed in the module chamber manufactured by itself, pressurized at 10 bar / sec, and the current change value was confirmed.
実験結果、図33に示されているように、G−2において、面抵抗が1,075Ω/sqと測定されながら、圧電による影響が最も目立った。図34に示されているように、G−4とG−5は、いずれも刺激に、面抵抗が1,427Ω/sq、1,503Ω/sqの測定結果を示している。試料高によるプログラム内の測定高さ調節を介し、測定領域がさらに安定した測定結果を示す。G−1、G−3の面抵抗は、それぞれ平均1,321Ω/sq、1,435Ω/sqと測定されながら、試料において、圧電効果後、安定化をなすまで時間がかかった。この面抵抗値が意味ある理由は、電流が流れるとき、相対的に抵抗値が低いところに流れるためである。G−2のような場合、抵抗値が最も低く、初期抵抗値を取るのに時間が長くかかることから推し量り、実際抵抗値は、さらに低く、磁場を与えたときにも、電流密度が高く、サーチングが遅くなると思料される。最後に、G−5実験において、圧力を加えた後で測定を行えば、面抵抗が測定されるまで、時間が1分から11分と長くなった。 As a result of the experiment, as shown in FIG. 33, in G-2, the influence of piezoelectricity was most noticeable while the surface resistance was measured as 1,075 Ω / sq. As shown in FIG. 34, both G-4 and G-5 show the measurement results of the surface resistances of 1,427 Ω / sq and 1,503 Ω / sq in response to the stimulus. The measurement area shows more stable measurement results through the measurement height adjustment in the program by the sample height. The surface resistances of G-1 and G-3 were measured to be 1,321 Ω / sq and 1,435 Ω / sq on average, respectively, but it took time for the sample to stabilize after the piezoelectric effect. The reason why this surface resistance value is meaningful is that when a current flows, it flows to a place where the resistance value is relatively low. In the case of G-2, the resistance value is the lowest and it takes a long time to obtain the initial resistance value, so it is estimated that the actual resistance value is even lower and the current density is high even when a magnetic field is applied. , Searching is expected to be slow. Finally, in the G-5 experiment, when the measurement was performed after applying pressure, it took a long time from 1 minute to 11 minutes until the surface resistance was measured.
8.オシロスコープ電圧測定及びd0(圧電定数)測定
精密計測器を使用し、面抵抗が最も低かったG−2のサンプルの電流量をMIM(metal insulator metal)構造と測定した。このとき、入力は、5barの衝撃を印加したとき、電流値は、10.0〜50.0μA、0.1Vと示された。
8. Oscilloscope voltage measurement and d0 (piezoelectric constant) measurement Using a precision measuring instrument, the current amount of the G-2 sample with the lowest surface resistance was measured with the MIM (metal insulator metal) structure. At this time, when an impact of 5 bar was applied to the input, the current values were shown to be 10.0 to 50.0 μA and 0.1 V.
電圧及びd0(圧電定数)を求めるために、面抵抗値が最も低く、電流量が最も良好であったG−2サンプルで測定を行った。自体製作モジュールに30ml注入し、0.1MPa/secの圧力で力を加えたとき、防水がなされるモジュール内において、電圧信号がいかように見えるかということを確認した。オシロスコープとチャージアンプ100gainとの設定で確認したとき、上下の対称DCピークが形成されながら、50Vの電圧が生じた。d0(圧電定数)のような場合、次のように求めることができる。
力(N)=圧力(Pa)x面積(m2)
119.025N=0.1MPa*0.00119025m2/(銅板半径3.45cm)
*チャージアンプスペック(=10mV/pC)
0.01V/pC*119.025N/50V(G−2圧電時の電圧発生量)=0.59N/pC
∴d0(圧電定数)=42.008pC/N
In order to obtain the voltage and d0 (piezoelectric constant), the measurement was performed with the G-2 sample having the lowest surface resistance value and the best current amount. When 30 ml was injected into the module manufactured by itself and a force was applied at a pressure of 0.1 MPa / sec, it was confirmed how the voltage signal looked in the module to be waterproofed. When confirmed with the settings of the oscilloscope and the
Force (N) = pressure (Pa) x area (m 2 )
119.025N = 0.1MPa * 0.00119025m 2 / (copper plate radius 3.45cm)
* Charge amplifier specifications (= 10 mV / pC)
0.01V / pC * 119.025N / 50V (voltage generation amount during G-2 piezoelectric) = 0.59N / pC
∴d0 (piezoelectric constant) = 42.008pC / N
自体製作したモジュールにおいて、電圧及び圧電定数を測定した結果、図35に示されているように、電圧は、50Vと測定され、d0(圧電定数)は、42.008pC/Nと測定された。 As a result of measuring the voltage and the piezoelectric constant in the module manufactured by itself, as shown in FIG. 35, the voltage was measured as 50V, and d0 (piezoelectric constant) was measured as 42.008pC / N.
本明細書においては、本発明者らが行った多様な実施例のうちいくつかの例のみを挙げて説明するものであるが、本発明の技術的思想は、それらに限定されたり制限されたりするものではなく、当業者によって変形され、多様に実施されうるということは、言うまでもない。 In the present specification, only a few examples will be described among the various examples performed by the present inventors, but the technical idea of the present invention may be limited or limited thereto. It goes without saying that it is not something that can be done, but that it can be transformed and implemented in various ways by those skilled in the art.
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