JP2021172909A - Biodegradable nonwoven face mask - Google Patents

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Abstract

To provide a face mask composed of nonwoven fabric that is flexible, highly rigid, is excellent in shape holdability, is easy to manufacture, and is suited to electret processing.SOLUTION: A biodegradable nonwoven face mask partially includes nonwoven fabric which is formed by fiber composed of alloy resin composition and is electretized. The alloy resin composition contains a specific quantity of plasticizer which is selected from a group composed of biodegradable resin component containing polylactic acid, olefin resin, lactic acid, lactic acid oligomer of 3,000 weight average molecular weight or less and branched polylactic acid, inorganic substance powder, and ethylenic polymer wax whose weight average molecular weight ranges between 400 and 5,000.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、生分解性を有する材料を含む不織布製のマスクに関する。 The present invention relates to a mask made of a non-woven fabric containing a biodegradable material.

疾患の原因となる細菌、ウイルス、真菌や、気管支炎・喘息・アレルギー性疾患等の原因となる花粉、ハウスダスト、さらには粉塵や排気ガス中の浮遊粒子状物質を遮断する上で、マスクの着用が有効である。マスクの主材は各種繊維からなる織布や不織布であり、それら繊維の多くは、石油由来の樹脂から製造されている。近年、環境保護の観点から、こうした石油由来の原料を非石油由来の原料に置き換える検討が各分野で進められており、ポリ乳酸を始めとする生分解性樹脂をマスク等の原料として活用することも検討されている(例えば、特許文献1、2等参照)。また、石油由来原料の消費量を低減する上で、熱可塑性樹脂中に無機物質粉末、特に自然界に豊富に存在する炭酸カルシウムを高充填した組成物も提唱され、実用化されている(例えば、特許文献3等参照)。 Masks for blocking bacteria, viruses, fungi that cause diseases, pollen, house dust, and suspended particulate matter in dust and exhaust gas that cause bronchitis, asthma, allergic diseases, etc. Wearing is effective. The main material of the mask is woven fabric or non-woven fabric made of various fibers, and most of these fibers are manufactured from petroleum-derived resin. In recent years, from the viewpoint of environmental protection, studies on replacing such petroleum-derived raw materials with non-petroleum-derived raw materials have been promoted in each field, and biodegradable resins such as polylactic acid should be used as raw materials for masks and the like. Is also being studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Further, in order to reduce the consumption of petroleum-derived raw materials, a composition in which a thermoplastic resin is highly filled with an inorganic substance powder, particularly calcium carbonate, which is abundant in nature, has been proposed and put into practical use (for example,). See Patent Document 3 etc.).

マスクのフィルター特性を向上させる技術として、エレクトレット化処理が検討され、実用化されている。この技術は、マスクを構成する不織布等の布帛に、比較的長寿命の静電荷を付与する処理である。エレクトレット化処理された不織布は、網目構造によるフィルター機構に加え、静電荷によっても微粒子を捕捉できるようになる。そのため、これら不織布では繊維の網目を大きくしても微粒子を遮断できるため、フィルター性能と通気性との両立が可能となる。しかしながら前述のポリ乳酸を原料とする不織布では、エレクトレット化による帯電効果が十分になされない上、ポリ乳酸繊維の低い柔軟性と大きな熱収縮が原因で、加工性が低いという問題が生じる。 As a technique for improving the filter characteristics of a mask, an electret treatment has been studied and put into practical use. This technique is a process of imparting a relatively long-life static charge to a cloth such as a non-woven fabric constituting a mask. The electretized non-woven fabric can capture fine particles by static charge in addition to the filter mechanism by the network structure. Therefore, in these non-woven fabrics, fine particles can be blocked even if the fiber mesh is enlarged, so that both filter performance and air permeability can be achieved at the same time. However, the above-mentioned non-woven fabric made of polylactic acid as a raw material has a problem that the charging effect due to electretization is not sufficiently obtained, and the processability is low due to the low flexibility and large heat shrinkage of the polylactic acid fiber.

上記の問題を解決するために、ポリ乳酸への他樹脂のブレンドも検討されている。例えば特許文献4には、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂とオレフィン系樹脂とからなるアロイ繊維で形成され、且つエレクトレット化された不織布が提案されている。しかし、ポリ乳酸とポリプロピレン等のオレフィン系樹脂とのアロイ繊維は、製造が難しく、生産効率が低いという課題がある。また、こうしたアロイ繊維で形成された不織布は、剛性が低く立体的なマスク形状にした場合の形状保持性に劣る等の問題がある。 In order to solve the above problems, blending of other resins with polylactic acid is also being considered. For example, Patent Document 4 proposes a non-woven fabric formed of alloy fibers made of a polyester resin such as polylactic acid and an olefin resin and made into an electret. However, alloy fibers made of polylactic acid and an olefin resin such as polypropylene are difficult to produce and have a problem of low production efficiency. Further, the non-woven fabric formed of such alloy fibers has problems such as low rigidity and inferior shape retention when formed into a three-dimensional mask shape.

特開2008−188082号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-188082 特開2006−274481号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-274481 特開2013−010931号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-01093 特開2009−221618号公報JP-A-2009-221618

本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、ポリ乳酸等の生分解性樹脂に基づくアロイ樹脂を主原料としながらも、柔軟で剛性が高く、形状保持性に優れ、製造も容易でエレクトレット化処理に適する不織布からなるマスクを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and while using an alloy resin based on a biodegradable resin such as polylactic acid as a main raw material, it is flexible, has high rigidity, has excellent shape retention, and is easy to manufacture. It is an object of the present invention to provide a mask made of a non-woven fabric suitable for electretization treatment.

本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリ乳酸等の生分解性樹脂とオレフィン系樹脂とのアロイ樹脂組成物からなる繊維に、特定の種類の無機物質粉末、可塑剤、及びワックスを、特定量含有させることにより、柔軟で剛性が高く、形状保持性が良好な不織布マスクが、高い生産効率で得られる知見を得て本発明を完成させた。 As a result of diligent studies, the present inventors have identified specific types of inorganic substance powders, plasticizers, and waxes in fibers composed of an alloy resin composition of a biodegradable resin such as polylactic acid and an olefin resin. The present invention has been completed with the knowledge that a non-woven fabric mask that is flexible, has high rigidity, and has good shape retention can be obtained with high production efficiency by containing the amount.

具体的に、本発明は以下を提供する。
(1) アロイ樹脂組成物からなる繊維で形成され、かつエレクトレット化された不織布を少なくとも一部に含む生分解性不織布マスクであって、
前記アロイ樹脂組成物が、
ポリ乳酸を含む生分解性樹脂成分、
オレフィン系樹脂、
乳酸、重量平均分子量3,000以下の乳酸オリゴマー、及び分岐状ポリ乳酸からなる群より選択される可塑剤、
無機物質粉末、及び
重量平均分子量400以上5,000以下のエチレン系重合体ワックスを含有し、
前記可塑剤が、該可塑剤と前記生分解性樹脂成分との合計の質量を100%とした場合に1〜5質量%の割合で含有されており、
前記オレフィン系樹脂と前記無機物質粉末とが、質量比50:50〜10:90の割合で含有されており、かつ
前記エチレン系重合体ワックスが、前記オレフィン系樹脂及び前記無機物質粉末の総量100質量部に対し0.1質量部以上3.0質量部以下の割合で含有されている
ことを特徴とする生分解性不織布マスク。
Specifically, the present invention provides:
(1) A biodegradable non-woven fabric mask containing at least a part of an electretized non-woven fabric formed of fibers made of an alloy resin composition.
The alloy resin composition
Biodegradable resin component containing polylactic acid,
Olefin resin,
A plasticizer selected from the group consisting of lactic acid, a lactic acid oligomer having a weight average molecular weight of 3,000 or less, and branched polylactic acid.
Contains inorganic substance powder and ethylene polymer wax with a weight average molecular weight of 400 or more and 5,000 or less.
The plasticizer is contained in a proportion of 1 to 5% by mass when the total mass of the plasticizer and the biodegradable resin component is 100%.
The olefin resin and the inorganic substance powder are contained in a mass ratio of 50:50 to 10:90, and the ethylene polymer wax contains a total amount of 100 of the olefin resin and the inorganic substance powder. A biodegradable non-woven fabric mask containing 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to parts by mass.

(2) 前記生分解性樹脂成分が、重量平均分子量(Mw)50,000以上300,000以下のポリL−乳酸を、前記生分解性樹脂成分全体の10〜100質量%の割合で含むものである(1)に記載の生分解性不織布マスク。 (2) The biodegradable resin component contains polyL-lactic acid having a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or more and 300,000 or less in a proportion of 10 to 100% by mass of the total biodegradable resin component. The biodegradable non-woven fabric mask according to (1).

(3) 前記オレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂を含むものであり、前記ポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレート(MFR)50g/10分以上70g/10分以下のポリプロピレンの単独重合体である(1)又は(2)に記載の生分解性不織布マスク。 (3) The olefin-based resin contains a polypropylene-based resin, and the polypropylene-based resin is a polypropylene homopolymer having a melt flow rate (MFR) of 50 g / 10 minutes or more and 70 g / 10 minutes or less (1). ) Or (2). The biodegradable non-woven fabric mask.

(4) 前記エチレン系重合体ワックスの密度が、0.890g/cm以上0.990g/cm以下である(1)〜(3)の何れか1つに記載の生分解性不織布マスク。 (4) the ethylene density of the polymer wax is not more than 0.890 g / cm 3 or more 0.990 g / cm 3 (1) biodegradable nonwoven mask according to any one of - (3).

(5) 前記無機物質粉末が、JIS M−8511に準じた空気透過法による平均粒子径が1.0μm以上5.0μm以下の重質炭酸カルシウム粒子である(1)〜(4)の何れか1つに記載の生分解性不織布マスク。 (5) Any of (1) to (4), wherein the inorganic substance powder is heavy calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.0 μm or more and 5.0 μm or less by an air permeation method according to JIS M-8511. The biodegradable non-woven fabric mask according to one.

(6) 前記重質炭酸カルシウム粒子のBET比表面積が、0.1m/g以上10.0m/g以下、真円度が、0.50以上0.95以下である(5)に記載の生分解性不織布マスク。 (6) The BET specific surface area of the heavy calcium carbonate particles is 0.1 m 2 / g or more and 10.0 m 2 / g or less, and the roundness is 0.50 or more and 0.95 or less. Biodegradable non-woven mask.

(7) 前記アロイ樹脂組成物が、さらに第2の無機物質粉末として重質炭酸カルシウム粒子を含有し、
前記第2の無機物質粉末の含有量が、該第2の無機物質粉末、前記生分解性樹脂成分、及び前記可塑剤の合計の質量を100%とした場合に50質量%以上90質量%以下の割合であり、
前記第2の無機物質粉末のJIS M−8511に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した平均粒子径が、1.0μm以上10.0μm以下であり、かつ、
前記第2の無機物質粉末のBET比表面積が、0.1m/g以上10.0m/g以下である
(1)〜(6)の何れか1つに記載の生分解性不織布マスク。
(7) The alloy resin composition further contains heavy calcium carbonate particles as a second inorganic substance powder.
The content of the second inorganic substance powder is 50% by mass or more and 90% by mass or less when the total mass of the second inorganic substance powder, the biodegradable resin component, and the plasticizer is 100%. Is the ratio of
The average particle size calculated from the measurement result of the specific surface area of the second inorganic substance powder by the air permeation method according to JIS M-8511 is 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, and
The biodegradable non-woven fabric mask according to any one of (1) to (6), wherein the BET specific surface area of the second inorganic substance powder is 0.1 m 2 / g or more and 10.0 m 2 / g or less.

(8) 前記第2の無機物質粉末の真円度が、0.50以上0.95以下である(7)に記載の生分解性不織布マスク。 (8) The biodegradable non-woven fabric mask according to (7), wherein the roundness of the second inorganic substance powder is 0.50 or more and 0.95 or less.

(9) (1)〜(8)の何れか1つに記載の生分解性不織布マスクの製造方法であって、
前記アロイ樹脂組成物を製造する工程を含み、
前記工程は、
前記生分解性樹脂成分と前記可塑剤とを混合して、生分解性樹脂組成物を製造する工程、
前記オレフィン系樹脂と、前記無機物質粉末と、前記エチレン系重合体ワックスとを混合して、オレフィン系樹脂組成物を製造する工程、及び
前記生分解性樹脂組成物と前記オレフィン系樹脂組成物とを混合する工程
を有する
生分解性不織布マスクの製造方法。
(9) The method for producing a biodegradable non-woven fabric mask according to any one of (1) to (8).
Including the step of producing the alloy resin composition.
The step is
A step of producing a biodegradable resin composition by mixing the biodegradable resin component and the plasticizer.
A step of mixing the olefin resin, the inorganic substance powder, and the ethylene polymer wax to produce an olefin resin composition, and the biodegradable resin composition and the olefin resin composition. A method for producing a biodegradable non-woven plastic mask, which comprises a step of mixing.

(10) 前記無機物質粉末を第1の無機物質粉末とするとき、
前記生分解性樹脂組成物を製造する工程では、
前記生分解性樹脂成分と、前記可塑剤と、さらに第2の無機物質粉末とを混合して、前記生分解性樹脂組成物を製造する
(9)に記載の生分解性不織布マスクの製造方法。
(10) When the inorganic substance powder is used as the first inorganic substance powder,
In the step of producing the biodegradable resin composition,
The method for producing a biodegradable non-woven fabric mask according to (9), wherein the biodegradable resin component, the plasticizer, and a second inorganic substance powder are mixed to produce the biodegradable resin composition. ..

本発明によれば、生分解性樹脂に基づくアロイ樹脂を主原料としながらも、柔軟で剛性が高く、形状保持性に優れ、製造も容易でエレクトレット化処理に適する不織布からなるマスクを提供することができる。 According to the present invention, while using an alloy resin based on a biodegradable resin as a main raw material, it is possible to provide a mask made of a non-woven fabric which is flexible, has high rigidity, has excellent shape retention, is easy to manufacture, and is suitable for electret formation treatment. Can be done.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれに特に限定されない。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not particularly limited thereto.

本発明に係るマスクは、アロイ樹脂組成物からなる繊維で形成され、かつエレクトレット化された不織布を少なくとも一部に含む生分解性不織布マスクであって、
前記アロイ樹脂組成物が、
ポリ乳酸を含む生分解性樹脂成分、
オレフィン系樹脂、
乳酸、重量平均分子量3,000以下の乳酸オリゴマー、及び分岐状ポリ乳酸からなる群より選択される可塑剤、
無機物質粉末、及び
重量平均分子量400以上5,000以下のエチレン系重合体ワックスを含有し、
前記可塑剤が、該可塑剤と前記生分解性樹脂成分との合計の質量を100%とした場合に1〜5質量%の割合で含有されており、
前記オレフィン系樹脂と前記無機物質粉末とが、質量比50:50〜10:90の割合で含有されており、かつ
前記エチレン系重合体ワックスが、前記オレフィン系樹脂及び前記無機物質粉末の総量100質量部に対し0.1質量部以上3.0質量部以下の割合で含有されていることを特徴とする。
The mask according to the present invention is a biodegradable non-woven fabric mask formed of fibers made of an alloy resin composition and containing at least a part of an electretized non-woven fabric.
The alloy resin composition
Biodegradable resin component containing polylactic acid,
Olefin resin,
A plasticizer selected from the group consisting of lactic acid, a lactic acid oligomer having a weight average molecular weight of 3,000 or less, and branched polylactic acid.
Contains inorganic substance powder and ethylene polymer wax with a weight average molecular weight of 400 or more and 5,000 or less.
The plasticizer is contained in a proportion of 1 to 5% by mass when the total mass of the plasticizer and the biodegradable resin component is 100%.
The olefin resin and the inorganic substance powder are contained in a mass ratio of 50:50 to 10:90, and the ethylene polymer wax contains a total amount of 100 of the olefin resin and the inorganic substance powder. It is characterized in that it is contained in a ratio of 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to parts by mass.

≪生分解性樹脂組成物≫
本発明に係る生分解性不織布マスク(以後、単に「マスク」という場合がある。)は、少なくとも一部、通常は主要部である被覆部の一部又は全部が、アロイ樹脂組成物からなる繊維で形成され、かつエレクトレット化された不織布で構成される。このアロイ樹脂組成物は、ポリ乳酸を含む生分解性樹脂成分とオレフィン系樹脂とをベースポリマーとし、乳酸、重量平均分子量3,000以下の乳酸オリゴマー、及び分岐状ポリ乳酸からなる群より選択される可塑剤、無機物質粉末、並びに重量平均分子量400以上5,000以下のエチレン系重合体ワックスを含有する。
≪Biodegradable resin composition≫
The biodegradable non-woven fabric mask according to the present invention (hereinafter, may be simply referred to as “mask”) is a fiber in which at least a part, usually a part or all of a covering part which is usually a main part, is made of an alloy resin composition. It is composed of a non-woven fabric formed of and made into an electret. This alloy resin composition is selected from the group consisting of a biodegradable resin component containing polylactic acid and an olefin resin as a base polymer, lactic acid, a lactic acid oligomer having a weight average molecular weight of 3,000 or less, and branched polylactic acid. It contains a plasticizer, an inorganic substance powder, and an ethylene polymer wax having a weight average molecular weight of 400 or more and 5,000 or less.

[生分解性樹脂]
生分解性樹脂は、ポリ乳酸を含有すること以外は特に限定されるものではなく、マスクの用途、機能等に応じて、各種のものを使用することができる。例えば、ポリ乳酸ホモポリマー単品であっても良く、乳酸と他の単量体との共重合体、さらには酢酸セルロース系樹脂やデンプン等の他の生分解性樹脂との混合物を用いることもできる。
[Biodegradable resin]
The biodegradable resin is not particularly limited except that it contains polylactic acid, and various resins can be used depending on the use and function of the mask. For example, it may be a polylactic acid homopolymer alone, or a copolymer of lactic acid and another monomer, or a mixture with another biodegradable resin such as a cellulose acetate resin or starch can be used. ..

しかしながら本発明における生分解性樹脂成分は、ポリ乳酸を10質量%以上の割合で含有することが好ましい。ポリ乳酸は種々の生分解性樹脂の中でも生分解性が高く、量産されているので入手が容易である。強度や耐熱性等の物性とのバランスにも優れ、またそうした物性を改善するための検討結果も報告されている。そのため、マスクの用途等に応じた好ましい物性の樹脂へと改質することも容易である。樹脂成分中のポリ乳酸の含有量は、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、中でも100質量%とすることが好ましい。 However, the biodegradable resin component in the present invention preferably contains polylactic acid in a proportion of 10% by mass or more. Polylactic acid has high biodegradability among various biodegradable resins and is easily available because it is mass-produced. It has an excellent balance with physical properties such as strength and heat resistance, and the results of studies to improve such physical properties have also been reported. Therefore, it is easy to modify the resin into a resin having preferable physical characteristics according to the use of the mask and the like. The content of polylactic acid in the resin component is more preferably 50% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass.

ポリ乳酸の好ましい重量平均分子量(Mw)は、一般に50,000以上300,000以下、特に100,000以上200,000以下である。分子量がこの範囲のポリ乳酸は、概して生分解性や成形性、強度等の物性バランスに優れる。中でも、こうした分子量のポリL−乳酸が好ましい。本発明の好ましい態様においては、生分解性樹脂組成物が、重量平均分子量50,000以上300,000以下のポリL−乳酸を、樹脂成分全体の10〜100質量%の割合で含有する。 The preferred weight average molecular weight (Mw) of polylactic acid is generally 50,000 or more and 300,000 or less, particularly 100,000 or more and 200,000 or less. Polylactic acid having a molecular weight in this range generally has an excellent balance of physical properties such as biodegradability, moldability, and strength. Of these, poly-L-lactic acid having such a molecular weight is preferable. In a preferred embodiment of the present invention, the biodegradable resin composition contains poly-L-lactic acid having a weight average molecular weight of 50,000 or more and 300,000 or less in a proportion of 10 to 100% by mass of the total resin component.

ポリL−乳酸は、L−乳酸を主たる構成成分とするポリマーである。ポリL−乳酸は、L−乳酸の光学異性体であるD−乳酸を含有するが、本発明においては、ポリ乳酸重合体の全乳酸成分中のL−乳酸ユニットの含有割合が90モル%以上、特に95モル%以上であることが好ましい。ポリL−乳酸はまた、他の単量体を例えば3モル%以下、特に2モル%程度以下含んでいても良い。他の単量体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールA、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのグリコール類、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、カプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトンなどのラクトン類を使用することができる。 Poly L-lactic acid is a polymer containing L-lactic acid as a main component. Poly-L-lactic acid contains D-lactic acid, which is an optical isomer of L-lactic acid. In the present invention, the content ratio of L-lactic acid unit in the total lactic acid component of the polylactic acid polymer is 90 mol% or more. In particular, it is preferably 95 mol% or more. Poly L-lactic acid may also contain other monomers, for example, 3 mol% or less, particularly about 2 mol% or less. Other monomers include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. Glycols such as polytetramethylene glycol, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecandioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4, Dicarboxylic acids such as 4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid, caprolactone, valerolactone, propiolactone, undecalactone Glycols such as can be used.

[可塑剤]
本発明においては、アロイ樹脂組成物からなる繊維の柔軟性を改善するために、ポリ乳酸の可塑化に適した、乳酸、重量平均分子量3,000以下の乳酸オリゴマー、及び分岐状ポリ乳酸からなる群より選択される可塑剤が配合される。これらの可塑剤は公知であり、例えば、国際公開WO2010/082639号明細書等に記載されている。これらの他に、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチル・トリエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−2−メトキシエチル、酒石酸ジブチル、o−ベンゾイル安息香酸エステル、ジアセチン、エポキシ化大豆油等を使用することもできるが、ポリ乳酸との相溶性の観点から、乳酸系の可塑剤が最適である。これら可塑剤は、該可塑剤と生分解性樹脂成分との合計の質量を100%とした場合に1〜5質量%の割合で含有される。含有量が1質量%未満では、繊維の柔軟性改善が成され難く、5質量%を超えるとブリードしてマスクの装着感を悪化させる場合がある。これら可塑剤の含有量は、好ましくは1〜4質量%、より好ましくは2〜4質量%、特に好ましくは2〜3質量%である。
[Plasticizer]
In the present invention, in order to improve the flexibility of the fiber composed of the alloy resin composition, it is composed of lactic acid, a lactic acid oligomer having a weight average molecular weight of 3,000 or less, and branched polylactic acid, which are suitable for plasticizing polylactic acid. A plasticizer selected from the group is blended. These plasticizers are known and are described, for example, in International Publication WO2010 / 082639. In addition to these, triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, dibutyl phthalate, diaryl phthalate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-2-methoxyethyl phthalate, dibutyl tartrate, o-benzoyl benzoate, Diacetin, epoxidized soybean oil, etc. can be used, but a lactic acid-based plasticizer is most suitable from the viewpoint of compatibility with polylactic acid. These plasticizers are contained in a proportion of 1 to 5% by mass when the total mass of the plasticizer and the biodegradable resin component is 100%. If the content is less than 1% by mass, it is difficult to improve the flexibility of the fiber, and if it exceeds 5% by mass, bleeding may occur and the wearing feeling of the mask may be deteriorated. The content of these plasticizers is preferably 1 to 4% by mass, more preferably 2 to 4% by mass, and particularly preferably 2 to 3% by mass.

[オレフィン系樹脂]
オレフィン系樹脂にも特に制限はなく、目的とする用途や機能等に応じて、各種樹脂を使用することができる。オレフィン系樹脂とは、オレフィン成分単位を主成分とするポリオレフィン系樹脂であり、例としてポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等が挙げられるが、これらに限定されない。エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩(アイオノマー)、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等の官能基含有ポリオレフィン系樹脂を使用することもできる。なお、「主成分とする」とは、オレフィン成分単位がポリオレフィン系樹脂中に50質量%以上含まれることを意味し、その含有量は好ましくは75質量%以上であり、より好ましくは85質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上である。なお、ポリオレフィン系樹脂の製造方法は特に制限はなく、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒、酸素、過酸化物等のラジカル開始剤等を用いる方法等の何れによって得られたものであってもよい。
[Olefin resin]
The olefin resin is not particularly limited, and various resins can be used depending on the intended use and function. The olefin-based resin is a polyolefin-based resin containing an olefin component unit as a main component, and examples thereof include polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, polymethyl-1-pentene, and ethylene-cyclic olefin copolymers. Not limited to. Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, metal salt of ethylene-methacrylic acid copolymer (ionomer), ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer, ethylene- Functional group-containing polyolefin-based resins such as a methacrylic acid alkyl ester copolymer, maleic acid-modified polyethylene, and maleic acid-modified polypropylene can also be used. The term "main component" means that the polyolefin component unit contains 50% by mass or more of the olefin component unit, and the content thereof is preferably 75% by mass or more, more preferably 85% by mass. The above is more preferably 90% by mass or more. The method for producing the polyolefin resin is not particularly limited, and may be obtained by any of a method using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, a radical initiator such as oxygen or peroxide, or the like. good.

しかしながら本発明においては、オレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂を含むことが好ましい。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン成分単位が50質量%以上の樹脂が挙げられ、例えば、プロピレン単独重合体、又はプロピレンと共重合可能な他のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。プロピレンと共重合可能な他のα−オレフィンとしては、例えば、エチレンや、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセンなどの炭素数4〜10のα−オレフィンが例示される。これらポリプロピレン系樹脂は、アロイ樹脂組成物中のオレフィン系樹脂100質量%当たり、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上の量で含有される。中でも、オレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂、特にプロピレン単独重合体のみで構成されていることが好ましい。一般にポリプロピレン系樹脂は機械的強度と耐熱性とのバランスに優れ、マスクを構成する不織布の原料として好ましく使用することができる。 However, in the present invention, it is preferable that the olefin resin contains a polypropylene resin. Examples of the polypropylene-based resin include resins having a propylene component unit of 50% by mass or more, and examples thereof include a propylene homopolymer and a copolymer with another α-olefin copolymerizable with propylene. Other α-olefins copolymerizable with propylene include, for example, ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene. , 1-Heptene, 3-Methyl-1-hexene and other α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are exemplified. These polypropylene-based resins are contained in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, based on 100% by mass of the olefin-based resin in the alloy resin composition. Above all, it is preferable that the olefin resin is composed of only a polypropylene resin, particularly a propylene homopolymer. In general, polypropylene-based resin has an excellent balance between mechanical strength and heat resistance, and can be preferably used as a raw material for a non-woven fabric constituting a mask.

プロピレン単独重合体としては、アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクチック、ヘミアイソタクチック及び種々の程度の立体規則性を示す直鎖又は分枝状ポリプロピレン等の何れもが包含される。また、プロピレンと共重合可能な他のα−オレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、さらに二元共重合体のみならず三元共重合体であってもよい。具体的には、例えば、エチレン−プロピレンランダム共重合体、ブテン−1−プロピレンランダム共重合体、エチレン−ブテン−1−プロピレンランダム3元共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体などを例示できる。なお、共重合体中のプロピレンと共重合可能な他のオレフィンは、オレフィン系樹脂全体を100質量%とした場合に、25質量%以下、特に15質量%以下の割合で含有されていることが好ましい。また、これらのポリプロピレン系樹脂は、単独又は2種以上を混合して用いることができる。 Propylene homopolymers include any of isotactics, syndiotactics, atactics, hemiisotactics and linear or branched polypropylenes exhibiting varying degrees of stereoregularity. Further, the copolymer with another α-olefin copolymerizable with propylene may be a random copolymer or a block copolymer, and further, not only a binary copolymer but also a ternary copolymer. It may be a polymer. Specifically, for example, an ethylene-propylene random copolymer, a butene-1-propylene random copolymer, an ethylene-butene-1-propylene random ternary copolymer, an ethylene-propylene block copolymer, and the like can be exemplified. .. It should be noted that other olefins copolymerizable with propylene in the copolymer may be contained in a proportion of 25% by mass or less, particularly 15% by mass or less, when the total olefin resin is 100% by mass. preferable. In addition, these polypropylene-based resins can be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、上記のものを始め、種々の公知のポリプロピレン系樹脂を使用することができるが、好ましくはメルトフローレート(MFR)が50g/10分以上70g/10分以下、特に55g/10分以上65g/10分以下のポリプロピレン単独重合体を使用する。MFRがこの範囲のポリプロピレン単独重合体を用いることにより、アロイ樹脂組成物の紡糸性が高められ、より品質の安定性及び均一性に優れた不織布を得ることができる。上記のようにポリプロピレン樹脂はどのような立体規則性のものであっても良いが、好ましくは主成分がアイソタクティック構造のポリプロピレンを使用する。こうした立体構造のポリプロピレンを用いることにより、紡糸性や得られる不織布の物性をさらに改善することができる。同様の観点から、密度が0.86g/cm以上0.95g/cm以下、特に0.88〜0.93g/cmのポリプロピレンを使用するのが好ましい。 In the present invention, various known polypropylene-based resins including the above can be used, but the melt flow rate (MFR) is preferably 50 g / 10 minutes or more and 70 g / 10 minutes or less, particularly 55 g / 10. Use a polypropylene homopolymer of minutes or more and 65 g / 10 minutes or less. By using a polypropylene homopolymer having an MFR in this range, the spinnability of the alloy resin composition is enhanced, and a non-woven fabric having more excellent quality stability and uniformity can be obtained. As described above, the polypropylene resin may have any stereoregularity, but polypropylene having an isotactic structure as the main component is preferably used. By using polypropylene having such a three-dimensional structure, the spinnability and the physical properties of the obtained non-woven fabric can be further improved. From the same viewpoint, density 0.86 g / cm 3 or more 0.95 g / cm 3 or less, and particularly to use polypropylene 0.88~0.93g / cm 3 preferred.

[樹脂成分量]
アロイ樹脂組成物中の上記生分解性樹脂成分とオレフィン系樹脂との配合比は特に制限はなく、目的とする物性や加工性に応じて任意に設定することができる。しかしながら、生分解性樹脂成分:オレフィン系樹脂の質量比は、50/50〜99/1程度とすることが好ましい。同質量比をこの範囲に設定することにより、後記するエレクトレット処理をさらに有効なものとすることができる。生分解性樹脂成分:オレフィン系樹脂の質量比は、より好ましくは60/40〜95/5、特に好ましくは70/30〜90/10程度とする。
[Amount of resin component]
The blending ratio of the biodegradable resin component and the olefin resin in the alloy resin composition is not particularly limited, and can be arbitrarily set according to the desired physical properties and processability. However, the mass ratio of the biodegradable resin component: the olefin resin is preferably about 50/50 to 99/1. By setting the same mass ratio in this range, the electret processing described later can be made more effective. The mass ratio of the biodegradable resin component: the olefin resin is more preferably 60/40 to 95/5, and particularly preferably about 70/30 to 90/10.

[無機物質粉末]
無機物質粉末としては、特に限定されず、例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛などの炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、酸化物、若しくはこれらの水和物の粉末状のものが挙げらる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、ウォラストナイト、ドロマイト、黒鉛等が挙げられる。これらは、合成のものであっても天然鉱物由来のものであってもよく、また、これらは単独で又は2種類以上併用して使用され得る。
[Inorganic substance powder]
The inorganic substance powder is not particularly limited, and is, for example, carbonates such as calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, and zinc, sulfates, silicates, phosphates, borates, oxides, or water thereof. Japanese powdered ones can be mentioned. Specifically, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, silica, alumina, clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, sulfuric acid. Aluminum, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate, barium sulfate, silica sand, carbon black, zeolite, molybdenum, diatomaceous soil, sericite, silas, calcium sulfite, sodium sulfate, potassium titanate, bentonite, wollastonite, dolomite, graphite And so on. These may be synthetic or derived from natural minerals, and they may be used alone or in combination of two or more.

さらに、無機物質粉末の形状としても、特に限定されず、粒子状、フレーク状、顆粒状、繊維状等の何れであってもよい。また、粒子状としては、一般的に合成法により得られるような球形のものであっても、あるいは、採集した天然鉱物を粉砕にかけることにより得られるような不定形状のものであっても良い。 Further, the shape of the inorganic substance powder is not particularly limited, and may be in the form of particles, flakes, granules, fibers, or the like. Further, the particulate matter may be a spherical shape as generally obtained by a synthetic method, or an indefinite shape as obtained by subjecting the collected natural mineral to pulverization. ..

これらの無機物質粉末として、好ましくは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム等であり、特に炭酸カルシウムが好ましい。さらに、炭酸カルシウムとしては、合成法により調製されたもの、いわゆる軽質炭酸カルシウムと、石灰石などCaCOを主成分とする天然原料を機械的に粉砕分級して得られる、いわゆる重質炭酸カルシウムの何れであっても良く、これらを組合わせることも可能であるが、重質炭酸カルシウムを用いることがより好ましい。 These inorganic substance powders are preferably calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, silica, alumina, clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate and the like, and calcium carbonate is particularly preferable. preferable. Further, the calcium carbonate is either so-called light calcium carbonate prepared by a synthetic method or so-called heavy calcium carbonate obtained by mechanically crushing and classifying a natural raw material containing CaCO 3 as a main component such as limestone. However, it is possible to combine these, but it is more preferable to use heavy calcium carbonate.

[重質炭酸カルシウム粒子]
ここで、重質炭酸カルシウムとは、天然の石灰石などを機械的に粉砕・加工して得られるものであって、化学的沈殿反応等によって製造される合成炭酸カルシウムとは明確に区別される。なお、粉砕方法には乾式法と湿式法とがあるが、経済性の観点で、乾式法が好ましい。重質炭酸カルシウム粒子は、例えば、合成法による軽質炭酸カルシウムとは異なり、粒子形成が粉砕処理によって行われたことに起因する、表面の不定形性、比表面積の大きさに特徴を有する。重質炭酸カルシウム粒子がこの様に不定形性、比表面積の大きさを有するため、樹脂中に配合した場合に重質炭酸カルシウム粒子は、樹脂成分に対してより多くの接触界面を有し、均一分散に効果がある。
[Heavy calcium carbonate particles]
Here, heavy calcium carbonate is obtained by mechanically crushing and processing natural limestone or the like, and is clearly distinguished from synthetic calcium carbonate produced by a chemical precipitation reaction or the like. The pulverization method includes a dry method and a wet method, but the dry method is preferable from the viewpoint of economy. The heavy calcium carbonate particles are characterized by surface irregularity and a large specific surface area due to the particle formation being carried out by a pulverization treatment, unlike, for example, light calcium carbonate produced by a synthetic method. Due to the irregularity and specific surface area of the heavy calcium carbonate particles, the heavy calcium carbonate particles have more contact interfaces with the resin component when blended in the resin. Effective for uniform dispersion.

本発明で使用する重質炭酸カルシウム粒子は、JIS M−8511に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した平均粒子径が、1.0μm以上10.0μm以下、特に1.0μm以上5.0μm以下のものであることが好ましい。特に、その粒径分布において、粒子径50.0μm以上の粒子を含有しないことが好ましい。他方、粒子が細かくなり過ぎると、樹脂成分と混練した際に粘度が著しく上昇し、紡糸性が悪化するおそれがある。空気透過法による測定には、例えば、島津製作所社製の比表面積測定装置SS−100型等の機器を好ましく用いることができる。重質炭酸カルシウム粒子の上記平均粒子径は、より好ましくは1.5μm以上4.5μm以下、さらに好ましくは2.0μm以上4.0μm以下である。 The heavy calcium carbonate particles used in the present invention have an average particle diameter of 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, particularly 1.0 μm or more, calculated from the measurement results of the specific surface area by the air permeation method according to JIS M-8511. It is preferably 5.0 μm or less. In particular, it is preferable that the particle size distribution does not contain particles having a particle size of 50.0 μm or more. On the other hand, if the particles become too fine, the viscosity may be significantly increased when kneaded with the resin component, and the spinnability may be deteriorated. For the measurement by the air permeation method, for example, an instrument such as a specific surface area measuring device SS-100 manufactured by Shimadzu Corporation can be preferably used. The average particle size of the heavy calcium carbonate particles is more preferably 1.5 μm or more and 4.5 μm or less, and further preferably 2.0 μm or more and 4.0 μm or less.

また、重質炭酸カルシウム粒子は、BET吸着法による比表面積が、0.1m/g以上10.0m/g以下であることが好ましい。ここでいうBET吸着法とは、窒素ガス吸着法によるものである。比表面積がこの範囲内にあると、得られる不織布の物性が改善される一方で、重質炭酸カルシウム粒子を配合することによる紡糸性の低下もあまり生じない。重質炭酸カルシウム粒子の比表面積は、より好ましくは0.2m/g以上5.0m/g以下、特に好ましくは1.0m/g以上3.0m/g以下である。 The specific surface area of the heavy calcium carbonate particles by the BET adsorption method is preferably 0.1 m 2 / g or more and 10.0 m 2 / g or less. The BET adsorption method referred to here is a nitrogen gas adsorption method. When the specific surface area is within this range, the physical properties of the obtained non-woven fabric are improved, but the spinnability is not significantly reduced by blending the heavy calcium carbonate particles. The specific surface area of the heavy calcium carbonate particles is more preferably 0.2 m 2 / g or more and 5.0 m 2 / g or less, and particularly preferably 1.0 m 2 / g or more and 3.0 m 2 / g or less.

また、重質炭酸カルシウム粒子は、ある程度不定形である、すなわち粒子形状の球形化の度合いが低いことが好ましい。具体的には、真円度が0.50以上0.95以下、より好ましくは0.55以上0.93以下、更に好ましくは0.60以上0.90以下であることが望まれる。本発明においては、使用される重質炭酸カルシウム粒子の真円度がこの範囲内にあると、不織布の強度や紡糸性も適度なものとなる。 Further, it is preferable that the heavy calcium carbonate particles are irregular to some extent, that is, the degree of spheroidization of the particle shape is low. Specifically, it is desirable that the roundness is 0.50 or more and 0.95 or less, more preferably 0.55 or more and 0.93 or less, and further preferably 0.60 or more and 0.90 or less. In the present invention, when the roundness of the heavy calcium carbonate particles used is within this range, the strength and spinnability of the non-woven fabric are also appropriate.

ここで、真円度とは、(粒子の投影面積)/(粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積)で表せるものである。真円度の測定方法は特に限定されるものではないが、例えば、顕微鏡写真から粒子の投影面積と粒子の投影周囲長とを測定し、各々(A)と(PM)とし、粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の半径を(r)、粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積を(B)とすると、
真円度=A/B=A/πr=A×4π/(PM)
となる。これらの測定は走査型顕微鏡や実体顕微鏡などで得られる各粒子の投影図を一般に商用されている画像解析ソフトによって真円度を求めることが可能である。
Here, the roundness can be expressed by (projected area of particles) / (area of a circle having the same perimeter as the projected perimeter of particles). The method for measuring the roundness is not particularly limited, but for example, the projected area of the particles and the projected perimeter of the particles are measured from a micrograph and defined as (A) and (PM), respectively, and the projected perimeter of the particles. Let (r) be the radius of a circle having the same perimeter as the length, and (B) be the area of a circle having the same perimeter as the projected perimeter of the particle.
Roundness = A / B = A / πr 2 = A × 4π / (PM) 2
Will be. For these measurements, it is possible to obtain the roundness of the projection drawing of each particle obtained by a scanning microscope or a stereomicroscope by using image analysis software that is generally commercially available.

尚、重質炭酸カルシウム粒子等の無機物質粉末の分散性を高めるために、粒子表面を予め常法に従い表面改質しておいても良い。表面改質法としては、プラズマ処理等の物理的な方法や、カップリング剤や界面活性剤で表面を化学的に表面処理するものなどが例示できる。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等が挙げられる。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の何れのものであっても良く、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩等が挙げられる。また、重質炭酸カルシウムを使用する場合、重質炭酸カルシウムの粒子表面が部分的に酸化され、一部に酸化カルシウムの組成を含むものとなっていても良い。 In addition, in order to enhance the dispersibility of the inorganic substance powder such as heavy calcium carbonate particles, the surface of the particles may be surface-modified in advance according to a conventional method. Examples of the surface modification method include a physical method such as plasma treatment and a method of chemically surface-treating the surface with a coupling agent or a surfactant. Examples of the coupling agent include a silane coupling agent and a titanium coupling agent. The surfactant may be anionic, cationic, nonionic or amphoteric, and examples thereof include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides and higher fatty acid salts. Further, when heavy calcium carbonate is used, the particle surface of the heavy calcium carbonate may be partially oxidized and partially contain the composition of calcium oxide.

[無機物質粉末の含有量]
アロイ樹脂組成物に含まれる無機物質粉末の量は、オレフィン系樹脂と無機物質粉末との質量比が50:50〜10:90の割合であればよく、目的とする物性や生分解性樹脂成分及びオレフィン系樹脂の種類や両者の質量比に応じて、上記範囲内で任意の割合とすることができる。オレフィン系樹脂と無機物質粉末との質量比は、50:50〜10:90の質量比であればよく、48:52〜10:90の比率であることが好ましく、45:55〜20:80の比率であることがより好ましく、40:60〜25:75の比率であることがさらに好ましい。無機物質粉末の含有量をオレフィン系樹脂の含有量以上とすることによって、生分解性樹脂組成物の生分解性をさらに高めることができる。また、無機物質粉末の含有割合がオレフィン系樹脂含有量の約9倍以下であれば、紡糸が困難となることもない。
[Content of inorganic substance powder]
The amount of the inorganic substance powder contained in the alloy resin composition may be such that the mass ratio of the olefin resin and the inorganic substance powder is 50:50 to 10:90, and the desired physical properties and biodegradable resin component are used. And, depending on the type of the olefin resin and the mass ratio of both, it can be any ratio within the above range. The mass ratio of the olefin resin to the inorganic substance powder may be a mass ratio of 50:50 to 10:90, preferably a ratio of 48:52 to 10:90, and is 45:55 to 20:80. The ratio is more preferably 40:60 to 25:75. By setting the content of the inorganic substance powder to be equal to or higher than the content of the olefin resin, the biodegradability of the biodegradable resin composition can be further enhanced. Further, if the content ratio of the inorganic substance powder is about 9 times or less the content of the olefin resin, spinning does not become difficult.

[第2の無機物質粉末]
アロイ樹脂組成物は、上記のような無機物質粉末の他に、第2の無機物質粉末として重質炭酸カルシウム粒子を含有することが好ましい。このことによって、アロイ樹脂組成物中の生分解性樹脂成分、特にポリ乳酸と、オレフィン系樹脂との相溶性を高めることができ、強度等の物性が十分なマスクを製造することができる。第2の無機物質粉末として用いられる重質炭酸カルシウム粒子は、先に無機物質粉末(以下、「第1の無機物質粉末」ということがある。)についての説明で例示したものであって良い。すなわち、第2の無機物質粉末として用いられる重質炭酸カルシウム粒子は、平均粒子径が1.0μm以上10.0μm以下、BET比表面積が0.1m/g以上10.0m/g以下であることが好ましく、また、真円度が0.50以上0.95以下であることが好ましい。第1の無機物質粉末として重質炭酸カルシウム粒子を使用する場合、第2の無機物質粉末として同種の重質炭酸カルシウム粒子を用いることもでき、また、異なった種類の重質炭酸カルシウム粒子を用いることもできる。例えば、第1の無機物質粉末として平均粒子径が1.0μm以上5.0μm以下の重質炭酸カルシウム粒子を、第2の無機物質粉末として平均粒子径が5.0μm以上10.0μm以下の重質炭酸カルシウム粒子を、それぞれ使用することも可能である。
[Second inorganic substance powder]
The alloy resin composition preferably contains heavy calcium carbonate particles as the second inorganic substance powder in addition to the above-mentioned inorganic substance powder. As a result, the compatibility between the biodegradable resin component in the alloy resin composition, particularly polylactic acid, and the olefin resin can be enhanced, and a mask having sufficient physical properties such as strength can be produced. The heavy calcium carbonate particles used as the second inorganic substance powder may be those exemplified above in the description of the inorganic substance powder (hereinafter, may be referred to as “first inorganic substance powder”). That is, the heavy calcium carbonate particles used as the second inorganic substance powder have an average particle diameter of 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, and a BET specific surface area of 0.1 m 2 / g or more and 10.0 m 2 / g or less. It is preferable that the roundness is 0.50 or more and 0.95 or less. When heavy calcium carbonate particles are used as the first inorganic substance powder, the same type of heavy calcium carbonate particles can be used as the second inorganic substance powder, or different types of heavy calcium carbonate particles are used. You can also do it. For example, heavy calcium carbonate particles having an average particle size of 1.0 μm or more and 5.0 μm or less as the first inorganic substance powder, and a weight of 5.0 μm or more and 10.0 μm or less as the second inorganic substance powder. It is also possible to use each of the quality calcium carbonate particles.

第2の無機物質粉末の含有量は、該第2の無機物質粉末と上記した生分解性樹脂成分及び可塑剤との合計の質量を100%とした場合に50質量%以上90質量%以下の割合とすることが好ましく、52質量%以上90質量%以下の割合とすることがより好ましく、55質量%以上80質量%以下の割合とすることがさらに好ましく、60質量%以上75質量%以下の割合とすることが特に好ましい。特に第1の無機物質粉末として重質炭酸カルシウム粒子を用いる場合には、第1及び第2の無機物質粉末としての重質炭酸カルシウム粒子の総量は、アロイ樹脂組成物全体の40〜90質量%、特に50〜75質量%とすることが好ましい。こうした範囲にすることによって、生分解性や紡糸性を良好なものとすることができる。 The content of the second inorganic substance powder is 50% by mass or more and 90% by mass or less when the total mass of the second inorganic substance powder and the above-mentioned biodegradable resin component and plasticizer is 100%. The ratio is preferably 52% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 80% by mass or less, and 60% by mass or more and 75% by mass or less. The ratio is particularly preferable. In particular, when heavy calcium carbonate particles are used as the first inorganic substance powder, the total amount of the heavy calcium carbonate particles as the first and second inorganic substance powders is 40 to 90% by mass of the entire alloy resin composition. In particular, it is preferably 50 to 75% by mass. Within such a range, the biodegradability and spinnability can be improved.

[エチレン系重合体ワックス]
アロイ樹脂組成物は、上記したように重量平均分子量が400以上5,000以下のエチレン系重合体ワックスを含有する。エチレン系重合体ワックスの含有量は、前記したオレフィン系樹脂及び第1の無機物質粉末の総量100質量部に対し、0.1質量部以上3.0質量部以下の割合である。同含有量は、オレフィン系樹脂と無機物質粉末との質量比や、目的とする物性や加工性等に応じ、種々に設定することができる。好ましくは、オレフィン系樹脂と第1の無機物質粉末との総量100質量部に対し0.2質量部以上2.5質量部以下、より好ましくは0.2質量部以上1.5質量部以下、特に0.3質量部以上1.0質量部以下とする。
[Ethylene polymer wax]
As described above, the alloy resin composition contains an ethylene polymer wax having a weight average molecular weight of 400 or more and 5,000 or less. The content of the ethylene polymer wax is 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin resin and the first inorganic substance powder described above. The content can be variously set according to the mass ratio of the olefin resin and the inorganic substance powder, the desired physical properties, processability, and the like. Preferably, 0.2 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less, more preferably 0.2 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the olefin resin and the first inorganic substance powder. In particular, it is 0.3 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less.

ここで、エチレン系重合体ワックスとしては、公知のどのようなワックスも使用することができる。例えば、三井化学株式会社製のハイワックス(登録商標)及びエクセレックス(登録商標)、三洋化成工業製のサンワックス(登録商標)、Eastman Chemical社製のエポレン(登録商標)、Allied Singnals社製のアライドワックス(登録商標)、SASOL社製のパラフリント(登録商標)等が市販されている。「エチレン系重合体ワックス」には、エチレンの単独重合体の他、エチレンとα−オレフィン等との共重合体、さらにはポリプロピレンを主単位とする重合体も包含される(そのため、「ポリオレフィンワックス」とも呼ばれる。)が、何れをも使用することができる。また、複数種のエチレン系重合体ワックスを併用することも可能である。 Here, as the ethylene-based polymer wax, any known wax can be used. For example, High Wax (registered trademark) and Excelex (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Sun Wax (registered trademark) manufactured by Sanyo Kasei Kogyo, Eporen (registered trademark) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., and Allyed Singnals Co., Ltd. Allied wax (registered trademark), Paraflint (registered trademark) manufactured by SASOL, etc. are commercially available. The "ethylene-based polymer wax" includes not only ethylene homopolymers, but also copolymers of ethylene and α-olefins, and polymers containing polypropylene as a main unit (hence, "polyolefin wax"). ”), But any of them can be used. It is also possible to use a plurality of types of ethylene polymer waxes in combination.

エチレン系重合体ワックスとしては、重量平均分子量が上述した範囲にあればよく、併用する熱可塑性樹脂の種類や分子量に応じて種々の分子量のものを用いることができる。尚、重量平均分子量が約400未満であると、エチレン系重合体ワックスがブリードアウトすることがあり、一方で、重量平均分子量が約5,000を超えると、アロイ樹脂組成物中での各成分の分散性改善効果が小さくなる。また、好ましくは重量平均分子量が500以上4000以下、より好ましくは重量平均分子量が1000以上3000以下のエチレン系重合体ワックスを使用する。 The ethylene-based polymer wax may have a weight average molecular weight within the above-mentioned range, and waxes having various molecular weights can be used depending on the type and molecular weight of the thermoplastic resin used in combination. If the weight average molecular weight is less than about 400, the ethylene polymer wax may bleed out, while if the weight average molecular weight exceeds about 5,000, each component in the alloy resin composition. The effect of improving the dispersibility of is reduced. Further, an ethylene polymer wax having a weight average molecular weight of 500 or more and 4000 or less, and more preferably an ethylene polymer wax having a weight average molecular weight of 1000 or more and 3000 or less is used.

また、エチレン系重合体ワックスとして、例えばエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体を用いた場合、エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数としては、炭素数3〜8が好ましく、炭素数3〜4がより好ましく、炭素数3が特に好ましい。エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数が上述した範囲内にあると、紡糸性が良好となり、不織布の強度等の特性を高めることができる。尚、エチレン系重合体ワックスとして、エチレン単独重合体を用いた場合であっても、紡糸性に優れる特性を発揮する。 Further, when a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is used as the ethylene-based polymer wax, the number of carbon atoms of the α-olefin to be copolymerized with ethylene is 3 to 8 carbon atoms. Is preferable, the carbon number of 3 to 4 is more preferable, and the carbon number of 3 is particularly preferable. When the carbon number of the α-olefin to be copolymerized with ethylene is within the above-mentioned range, the spinnability is improved and the properties such as the strength of the non-woven fabric can be improved. Even when an ethylene homopolymer is used as the ethylene-based polymer wax, it exhibits excellent spinnability.

エチレン系重合体ワックスは、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法、又は高分子量のエチレン系重合体を加熱減成によって分子量を低減させる方法等の何れの方法によって製造されたものでよく、特に制限されない。また、エチレン系重合体ワックスは、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、または蒸留などの方法で精製されたものであってもよい。 The ethylene-based polymer wax may be produced by any of a commonly used method of producing a low molecular weight polymer by polymerization or a method of reducing the molecular weight of a high molecular weight ethylene-based polymer by heating and reducing it. , There are no particular restrictions. Further, the ethylene-based polymer wax may be one that has been purified by a method such as solvent separation or distillation in which the wax is separated by the difference in solubility in a solvent.

また、エチレン系重合体ワックスの融点や軟化温度についても、特に制限はない。例えば、融点が90〜130℃のもの、特に95〜125℃のもの、あるいは軟化温度が95〜135℃のもの、特に100〜130℃のもの等が挙げられる。 Further, the melting point and softening temperature of the ethylene polymer wax are not particularly limited. For example, those having a melting point of 90 to 130 ° C., particularly those having a melting point of 95 to 125 ° C., or those having a softening temperature of 95 to 135 ° C., particularly those having a softening temperature of 100 to 130 ° C., and the like can be mentioned.

また、エチレン系重合体ワックスの密度についても、特に限定されるものではないが、0.890〜0.990g/cmであることが好ましく、0.900〜0.980g/cmであることがより好ましい。密度が上記範囲内にあるエチレン系重合体ワックスを用いると、アロイ樹脂組成物の紡糸性が優れたものとなりやすい。 As for the density of the ethylene polymer wax, but are not particularly limited, it is preferably 0.890~0.990g / cm 3, a 0.900~0.980g / cm 3 Is more preferable. When an ethylene-based polymer wax having a density within the above range is used, the spinnability of the alloy resin composition tends to be excellent.

アロイ樹脂組成物において、オレフィン系樹脂の密度と、エチレン系重合体ワックスの密度との差は特に限定されるものではないが、0.10g/cm以下であることが好ましく、0.08g/cm以下であることがより好ましく、0.05g/cm以下とすることが特に好ましい。密度差が上記範囲にあると、紡糸性が良好となり、強度等の特性を高めることができる。 In the alloy resin composition, the difference between the density of the olefin resin and the density of the ethylene polymer wax is not particularly limited , but is preferably 0.10 g / cm 3 or less, preferably 0.08 g / cm. more preferably cm 3 or less, and particularly preferably 0.05 g / cm 3 or less. When the density difference is within the above range, the spinnability is improved and the properties such as strength can be enhanced.

[その他の添加剤]
アロイ樹脂組成物は、少量、例えば樹脂成分の20質量%以下、特に10質量%程度以下の量であれば、上記以外の樹脂を含有することもできる。例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の合成樹脂を混合しても良い。
[Other additives]
The alloy resin composition may contain a resin other than the above in a small amount, for example, in an amount of 20% by mass or less, particularly about 10% by mass or less of the resin component. For example, a synthetic resin such as polyamide, polyester, or polyurethane may be mixed.

[その他の添加剤]
アロイ樹脂組成物においては、必要に応じて、補助剤としてその他の添加剤を配合することも可能である。また、その他の添加剤として、例えば、色剤、滑剤、カップリング剤、流動性改良材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、安定剤、帯電防止剤等を配合しても良い。これらの添加剤は、単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。これら添加剤は、混練工程において配合しても良く、混練工程の前に予め樹脂等の他成分に配合していても良い。
[Other additives]
In the alloy resin composition, other additives can be added as an auxiliary agent, if necessary. Further, as other additives, for example, a coloring agent, a lubricant, a coupling agent, a fluidity improving material, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a stabilizer, an antistatic agent and the like may be blended. These additives may be used alone or in combination of two or more. These additives may be blended in the kneading step, or may be blended in advance with other components such as resin before the kneading step.

添加剤の添加量としては、特に限定されるものではないが、例えば、アロイ樹脂組成物全体を100質量%としたとき、それぞれの添加剤の含有量が0〜5.0質量%程度、好ましくは0.1〜3.0質量%程度、特に0.5〜2.0質量%程度の割合となるように添加し、添加剤全体で10.0質量%以下となる割合で添加することが望まれる。 The amount of the additive added is not particularly limited, but for example, when the entire alloy resin composition is 100% by mass, the content of each additive is preferably about 0 to 5.0% by mass. Is added at a ratio of about 0.1 to 3.0% by mass, particularly about 0.5 to 2.0% by mass, and may be added at a ratio of 10.0% by mass or less as a whole of the additive. desired.

以下に、これらのうち、重要と考えられるものについて例を挙げて説明するが、以下に例示されるものに限定されない。 Of these, the ones considered to be important will be described below with examples, but the present invention is not limited to the ones exemplified below.

色剤としては、公知の有機顔料又は無機顔料あるいは染料の何れをも用いることができる。具体的には、アゾ系、アンスラキノン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジオオサジン系、ペリノン系、キノフタロン系、ペリレン系顔料等の有機顔料や群青、酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、酸化クロム、亜鉛華、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。 As the colorant, any known organic pigment, inorganic pigment or dye can be used. Specifically, organic pigments such as azo-based, anthraquinone-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, isoindoleinone-based, geoosazine-based, perinone-based, quinophthalone-based, and perylene-based pigments, ultramarine blue, titanium oxide, titanium yellow, and iron oxide. (Valve handle), chrome oxide, zinc flower, carbon black and other inorganic pigments can be mentioned.

酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ペンタエリスリトール系酸化防止剤が使用できる。リン系、より具体的には亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系酸化防止剤が好ましく用いられる。亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。 As the antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a phenol-based antioxidant, and a pentaerythritol-based antioxidant can be used. Phosphorus-based, more specifically, phosphorus-based antioxidants such as phosphite ester and phosphoric acid ester are preferably used. Examples of the phosphorous acid ester include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and other phosphorous acid triesters, diesters, and monoesters. Can be mentioned.

リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2−エチルフェニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。これらリン系酸化防止剤は単独で用いても良く、二種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the phosphoric acid ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyldiphenyl phosphate and the like. These phosphorus-based antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

フェノール系の酸化防止剤としては、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネイト、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,6−ジ−t−ブチル−4−(N,N−ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネイトジエチルエステル、及びテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン等が例示され、これらは単独で又は2種以上を組合せて使用することができる。 Examples of phenolic antioxidants include α-tocopherol, butylhydroxytoluene, cinapyl alcohol, vitamin E, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2-. t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenylacrylate, 2,6-di-t-butyl-4- (N, N-dimethyl) Aminomethyl) phenol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, and tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane Etc. are exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン系難燃剤や、あるいはリン系難燃剤や金属水和物等の非リン系ハロゲン系難燃剤を用いることができる。ハロゲン系難燃剤としては、具体的には例えば、ハロゲン化ビスフェニルアルカン、ハロゲン化ビスフェニルエーテル、ハロゲン化ビスフェニルチオエーテル、ハロゲン化ビスフェニルスルフォン等のハロゲン化ビスフェノール系化合物、臭素化ビスフェノールA、臭素化ビスフェノールS、塩素化ビスフェノールA、塩素化ビスフェノールS等のビスフェノール−ビス(アルキルエーテル)系化合物等が、またリン系難燃剤としては、トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)、リン酸トリアリールイソプロピル化物、クレジルジ2、6−キシレニルホスフェート、芳香族縮合リン酸エステル等が、金属水和物としては、例えば、アルミニウム三水和物、二水酸化マグネシウム又はこれらの組み合わせ等がそれぞれ例示でき、これらは単独で又は2種以上を組合せて使用することができる。さらに、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミ、酸化モリブデン、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等を難燃助剤として併用することも可能である。 The flame retardant is not particularly limited, and for example, a halogen-based flame retardant or a non-phosphorus-based halogen-based flame retardant such as a phosphorus-based flame retardant or a metal hydrate can be used. Specific examples of the halogen-based flame retardant include halogenated bisphenol compounds such as halogenated bisphenyl alkane, halogenated bisphenyl ether, halogenated bisphenyl thioether, and halogenated bisphenyl sulfone, brominated bisphenol A, and bromine. Bisphenol-bis (alkyl ether) -based compounds such as bisphenol S, chlorinated bisphenol A, and chlorinated bisphenol S, and as phosphorus-based flame retardants, tris (diethylphosphinic acid) aluminum, bisphenol A bis (diphenyl phosphate) , Triaryl isopropyl phosphate, cresildi 2,6-xylenyl phosphate, aromatic condensed phosphate, etc., as metal hydrates, for example, aluminum trihydrate, magnesium dihydride, or a combination thereof. Etc. can be exemplified respectively, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. Further, for example, antimony oxide such as antimony trioxide and antimony pentoxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, molybdenum oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide and the like can be used in combination as a flame retardant aid. ..

≪アロイ樹脂組成物の製造≫
本発明のマスクに含まれる繊維は、上記の原材料を所定の配合比で混練して得られるアロイ樹脂組成物から成る。混練法に特に制限はなく、紡糸方法に応じて適宜設定することができる。例えば各原材料を紡糸成形前に混練溶融してもよく、混練装置と紡糸装置を一体化した成形機で原料を混練溶融すると同時に紡糸しても良い。溶融混練は、各成分を均一に分散させる傍ら、高い剪断応力を作用させて混練することが好ましく、例えば二軸混練機で混練することが好ましい。
≪Manufacturing of alloy resin composition≫
The fiber contained in the mask of the present invention comprises an alloy resin composition obtained by kneading the above raw materials in a predetermined compounding ratio. The kneading method is not particularly limited and can be appropriately set according to the spinning method. For example, each raw material may be kneaded and melted before spinning, or the raw materials may be kneaded and melted at the same time by a molding machine in which a kneading device and a spinning device are integrated. In the melt kneading, it is preferable to knead by applying a high shear stress while uniformly dispersing each component, for example, it is preferable to knead with a twin-screw kneader.

紡糸成形前に上記原材料を混練溶融する場合、樹脂組成物を一旦ペレットの形態に成形しても良い。その場合、ペレットの形状は特に限定されず、例えば、円柱、球形、楕円球状等のペレットとすることができる。ペレットのサイズは、形状や紡糸成形機の種類に応じて適宜設定すれば良いが、例えば、球形ペレットの場合、直径1〜10mmであって良い。楕円球状のペレットの場合、縦横比0.1〜1.0の楕円状とし、縦横1〜10mmであって良い。円柱ペレットの場合は、直径1〜10mmの範囲内、長さ1〜10mmの範囲内であって良い。 When the above raw materials are kneaded and melted before spinning molding, the resin composition may be once molded in the form of pellets. In that case, the shape of the pellet is not particularly limited, and for example, a pellet such as a cylinder, a sphere, or an elliptical sphere can be used. The size of the pellet may be appropriately set according to the shape and the type of the spinning molding machine. For example, in the case of a spherical pellet, the diameter may be 1 to 10 mm. In the case of an elliptical spherical pellet, the pellet has an elliptical shape with an aspect ratio of 0.1 to 1.0, and may be 1 to 10 mm in length and width. In the case of cylindrical pellets, the diameter may be in the range of 1 to 10 mm and the length may be in the range of 1 to 10 mm.

アロイ樹脂組成物の製造においては、使用する原材料全てを1度に混練することもできるが、好ましくはポリ乳酸を含む生分解性樹脂成分、乳酸等の前記可塑剤、及び重質炭酸カルシウム(第2の無機物質粉末)等の任意成分を含有する生分解性樹脂組成物と、オレフィン系樹脂、第1の無機物質粉末、エチレン系重合体ワックス、及び任意成分を含有するオレフィン系樹脂組成物とを別途に調製した後、両者を混練するのが好ましい。例えば、上記のようにして調製した生分解性樹脂組成物のペレットとオレフィン系樹脂組成物のペレットとを、混練溶融すると同時に紡糸することができる。あるいは、両組成物を一旦混練してアロイ樹脂組成物のペレットを調製し、これを紡糸してもよい。ここで、生分解性樹脂組成物中の重質炭酸カルシウム量を調整することによって、オレフィン系樹脂組成物と溶融粘度を揃え、両者の分散を改善することも可能である。こうした工程を踏むことによって、マスクに含まれる繊維を、強度等の物性が十分なものとすることができる。 In the production of the alloy resin composition, all the raw materials used can be kneaded at one time, but preferably a biodegradable resin component containing polylactic acid, the plasticizer such as lactic acid, and heavy calcium carbonate (No. 1). A biodegradable resin composition containing an optional component such as (2) inorganic substance powder), an olefin resin, a first inorganic substance powder, an ethylene polymer wax, and an olefin resin composition containing an optional component. Is prepared separately, and then both are preferably kneaded. For example, the pellets of the biodegradable resin composition prepared as described above and the pellets of the olefin-based resin composition can be spun at the same time as kneading and melting. Alternatively, both compositions may be kneaded once to prepare pellets of the alloy resin composition, which may be spun. Here, by adjusting the amount of heavy calcium carbonate in the biodegradable resin composition, it is possible to make the melt viscosity uniform with that of the olefin resin composition and improve the dispersion of both. By following these steps, the fibers contained in the mask can have sufficient physical properties such as strength.

本発明は特定の理論により限定されるものではないが、本発明が効果を奏する理由として、アロイ樹脂組成物中で生分解性樹脂成分とオレフィン系樹脂とが良好に分散することが考えられる。ポリ乳酸を始めとする生分解性樹脂は、一般にオレフィン系樹脂との相溶性に劣るが、本発明におけるように乳酸等の可塑剤やエチレン系重合体ワックスを含有することにより、両樹脂の溶融粘度が低下すると同時に相溶性も変化し、さらに重質炭酸カルシウム粒子等の無機物質粉末の共存によって溶融・紡糸特性も変化する結果、各樹脂成分が均一に微分散し、強度等の物性に優れる繊維を与えるアロイ樹脂組成物となるのであろう。 Although the present invention is not limited by a specific theory, it is considered that the reason why the present invention is effective is that the biodegradable resin component and the olefin resin are well dispersed in the alloy resin composition. Biodegradable resins such as polylactic acid are generally inferior in compatibility with olefin resins, but by containing a plasticizer such as lactic acid or an ethylene polymer wax as in the present invention, both resins are melted. As the viscosity decreases, the compatibility also changes, and the melting and spinning characteristics also change due to the coexistence of inorganic substance powders such as heavy calcium carbonate particles. As a result, each resin component is uniformly finely dispersed and has excellent physical properties such as strength. It will be an alloy resin composition that gives fibers.

≪アロイ樹脂組成物の繊維≫
上記の樹脂組成物を紡糸することにより、本発明のマスクを構成する繊維を得ることができる。
≪Fibers of alloy resin composition≫
By spinning the above resin composition, the fibers constituting the mask of the present invention can be obtained.

紡糸法としては、特に制限はないが、溶融紡糸法が好ましく、通常の公知の方法を用いることができる。上述した構成からなる樹脂組成物は、紡糸性に優れるため、汎用の紡糸装置を用いて所望の繊維を製造することが可能である。例えば繊維の断面形状を、丸型、楕円型、三角型、四角型、五角型などの多角型、星型、中空型などの種々の形状とすることができる。また、本発明の目的を損なわない範囲で、組成の異なる樹脂組成物や他種の樹脂組成物を含むサイドバイサイド、芯鞘構造を有する複合繊維であっても良い。 The spinning method is not particularly limited, but the melt spinning method is preferable, and a usual known method can be used. Since the resin composition having the above-mentioned structure is excellent in spinnability, it is possible to produce a desired fiber by using a general-purpose spinning device. For example, the cross-sectional shape of the fiber can be various shapes such as a polygonal shape such as a round shape, an elliptical shape, a triangular shape, a square shape, and a pentagonal shape, a star shape, and a hollow shape. Further, a composite fiber having a side-by-side, core-sheath structure containing resin compositions having different compositions or other types of resin compositions may be used as long as the object of the present invention is not impaired.

繊維の平均繊維径は、目的とするマスクに応じて任意に設定できるが、0.1〜30μmの範囲であることが好ましい。平均繊維径は、より好ましくは25μm以下、特に好ましくは20μm以下である。20μm程度以下であると、マスクに含まれる繊維は十分に細いものとなり、特に医療用資材として好適に使用できる。また、平均繊維径が例えば1μm以上、特に10μm以上であると、強度に優れたものが得られる。 The average fiber diameter of the fibers can be arbitrarily set according to the target mask, but is preferably in the range of 0.1 to 30 μm. The average fiber diameter is more preferably 25 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less. When it is about 20 μm or less, the fibers contained in the mask become sufficiently thin and can be particularly suitably used as a medical material. Further, when the average fiber diameter is, for example, 1 μm or more, particularly 10 μm or more, a fiber having excellent strength can be obtained.

≪不織布≫
上記のようにして紡糸された繊維は、平織、斜文織、朱子織、二重織、しゃ織、ろ織等の織り方で織布にしても良いが、好ましくは不織布に成形される。すなわち、本発明のマスクは、好ましくは上記アロイ樹脂組成物からなる繊維の不織布で構成される。不織布に特に制限はなく、種々の公知の方法で製造することができる。例えば上記アロイ樹脂組成物からなる繊維を静電紡糸法、スパンボンド法、メルトブロー法、フラシュ紡糸法等によって不織布としても良い。複数種の上記アロイ樹脂組成物から得られた繊維、例えば重質炭酸カルシウム粒子を含有するアロイ樹脂組成物からなる繊維と、重質炭酸カルシウム不含のアロイ樹脂組成物からなる繊維とを併用することもできる。また、合成繊維等の他の繊維と組み合わせることも可能であり、例えば複数種の繊維が混紡されていても良い。
≪Non-woven fabric≫
The fibers spun as described above may be woven by a weave such as plain weave, twill weave, satin weave, double weave, sha weave, and filter weave, but are preferably formed into a non-woven fabric. That is, the mask of the present invention is preferably composed of a non-woven fabric of fibers made of the above alloy resin composition. The non-woven fabric is not particularly limited and can be produced by various known methods. For example, the fiber made of the alloy resin composition may be made into a non-woven fabric by an electrostatic spinning method, a spunbond method, a melt blow method, a flash spinning method or the like. Fibers obtained from the above-mentioned alloy resin compositions of a plurality of types, for example, fibers made of an alloy resin composition containing heavy calcium carbonate particles and fibers made of an alloy resin composition free of heavy calcium carbonate are used in combination. You can also do it. Further, it can be combined with other fibers such as synthetic fibers, and for example, a plurality of types of fibers may be blended.

これら不織布の形状に特に制限はないが、マスクとして十分な捕集効率と通気性を確保する上で、最少孔径が0.1μm以下、最大孔径が0.1μm超であることが好ましい。より好ましくは、最少孔径を0.01〜0.1μm、特に0.03〜0.08μm、最大孔径を0.2〜1μm、特に0.5〜0.8μmとする。その厚みも特に限定されず、例えば1〜500μm程度、等に10〜100μm程度とすることができる。本発明のマスクにおいては、製造が容易で使用に便利なことから、スパンボンド不織布が好ましい。 The shape of these non-woven fabrics is not particularly limited, but in order to secure sufficient collection efficiency and air permeability as a mask, it is preferable that the minimum pore diameter is 0.1 μm or less and the maximum pore diameter is more than 0.1 μm. More preferably, the minimum pore diameter is 0.01 to 0.1 μm, particularly 0.03 to 0.08 μm, and the maximum pore diameter is 0.2 to 1 μm, particularly 0.5 to 0.8 μm. The thickness is not particularly limited, and can be, for example, about 1 to 500 μm, or about 10 to 100 μm. In the mask of the present invention, a spunbonded non-woven fabric is preferable because it is easy to manufacture and convenient to use.

[不織布の製造方法]
スパンボンド不織布の製造においては、紡糸された繊維は直接シート状物(ウェブ)に加工される。通常は、このウェブの繊維を結合し、不織布とする。不織布の目付に特に制限はなく、目的に応じた所望の値とすることができる。但し、重質炭酸カルシウム粒子含有生分解性樹脂組成物を用いた場合、繊維中に無機物質粉末が高充填されているため、汎用の不織布に比べて目付は一般に大きくなる。例えば、5〜200g/m、特に10〜100g/mの範囲とすることができるが、これらに限定されない。
[Manufacturing method of non-woven fabric]
In the production of spunbonded non-woven fabrics, the spun fibers are directly processed into a sheet (web). Usually, the fibers of this web are combined to form a non-woven fabric. The basis weight of the non-woven fabric is not particularly limited, and can be a desired value according to the purpose. However, when a biodegradable resin composition containing heavy calcium carbonate particles is used, the fibers are highly filled with the inorganic substance powder, so that the texture is generally larger than that of a general-purpose non-woven fabric. For example, it can be in the range of 5 to 200 g / m 2 , especially 10 to 100 g / m 2, but is not limited thereto.

スパンボンド法に特に制限はなく、種々の公知の方法を用いることができる。例えば、予め樹脂組成物を紡糸ノズルから紡糸し、紡出された長繊維フィラメントを冷却流体などにより冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所定の繊度とする。そして、得られたフィラメントを移動する捕集ベルト上に集めて、所定の厚さに堆積させてスパンボンド不織布とすることができる。 The spunbond method is not particularly limited, and various known methods can be used. For example, the resin composition is spun from a spinning nozzle in advance, the spun long fiber filament is cooled by a cooling fluid or the like, and tension is applied to the filament by stretching air to obtain a predetermined fineness. Then, the obtained filaments can be collected on a moving collection belt and deposited to a predetermined thickness to form a spunbonded non-woven fabric.

上記のようにして得られたウェブを、結合・交絡処理するのが好ましい。これはウェブを構成する繊維間を結合する方法であり、代表的なものとしてバインダーを用いる化学的結合法、熱による結合法、及び機械的結合法等が挙げられるが、これらに限定されない。複数の方法を併用することもできる。化学的結合に用いられるバインダーとしては、アクリル系、ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ブタジエン系等のエマルジョンや、ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低融点ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体等のホットメルトタイプの粉末樹脂が挙げられる。これらをウェブに浸透、スプレー、プリント等することにより、繊維間を化学的に結合することができる。エポキシ基等を含有するバインダーを用い、メラミン等の硬化剤を加えて結合させても良い。熱による結合法としては、2本の熱ロールの接合部にウェブを通すカレンダー法、ウェブの一方から熱風を送るエアスルー法、高周波音波で繊維中に熱を生じさせて樹脂を溶融する超音波接着法、高温高圧の蒸気をウェブに噴射するスチームジェット法等が挙げられる。機械的結合法としては、ウェブにニードルを突き刺して繊維同士を絡合させるニードルパンチ法、高圧の水流で繊維同士を絡ませる水流交絡法、ウェブを縫い合わせるステッチボンド法等が挙げられる。一般的なスパンボンド不織布の製造法はカレンダー法であり、これはエリアボンド法(全面接着法)、ポイントボンド法(点接着法)、エンボス法等を包含する。本発明において、スパンボンド不織布は、これらのどの方法によっても製造することができる。複数の方法を併用することも可能である。 It is preferable to combine and entangle the webs obtained as described above. This is a method of bonding between fibers constituting the web, and typical examples thereof include, but are not limited to, a chemical bonding method using a binder, a thermal bonding method, and a mechanical bonding method. Multiple methods can be used together. Binders used for chemical bonding include emulsions such as acrylic, vinyl, urethane, polyester, and butadiene, polyolefins, ethylene / vinyl acetate copolymers, low melting point polyamide resins, saturated polyester resins, and styrenes. Examples thereof include hot melt type powder resins such as butadiene copolymers. By penetrating these into the web, spraying, printing, etc., the fibers can be chemically bonded. A binder containing an epoxy group or the like may be used, and a curing agent such as melamine may be added to bond the binder. The heat bonding method includes a calendar method in which a web is passed through the joint of two thermal rolls, an air-through method in which hot air is sent from one of the webs, and ultrasonic bonding in which heat is generated in the fibers by high-frequency sound waves to melt the resin. Examples include the steam jet method, which injects high-temperature and high-pressure steam onto the web. Examples of the mechanical bonding method include a needle punching method in which a needle is pierced into a web to entangle the fibers, a water flow entanglement method in which the fibers are entangled with a high-pressure water stream, and a stitch bond method in which the webs are sewn together. A general method for producing a spunbonded non-woven fabric is a calendar method, which includes an area bond method (whole surface bonding method), a point bond method (point bonding method), an embossing method, and the like. In the present invention, the spunbonded nonwoven fabric can be produced by any of these methods. It is also possible to use multiple methods together.

上記の内、最も一般的な結合法はエンボス法であり、本発明においても、エンボス加工等によって部分的に熱圧着されていても良い。熱圧着により、スパンボンド不織布の強度等を向上させ、柔軟性や通気性のバランスを改善することができる。熱圧着する場合、エンボス面積率(熱圧着部)は5〜30%、特に7〜20%とするのが好ましい。刻印形状にも制限はなく、例えば円、楕円、長円、正方、菱、長方、四角、キルト、格子、亀甲やそれら形状を基本とする連続した形とすることができる。 Of the above, the most common bonding method is the embossing method, and also in the present invention, partial thermocompression bonding may be performed by embossing or the like. By thermocompression bonding, the strength of the spunbonded non-woven fabric can be improved, and the balance between flexibility and breathability can be improved. In the case of thermocompression bonding, the embossed area ratio (thermocompression bonding portion) is preferably 5 to 30%, particularly 7 to 20%. The engraved shape is also not limited, and can be, for example, a circle, an ellipse, an oval, a square, a rhombus, a square, a square, a quilt, a lattice, a turtle shell, or a continuous shape based on those shapes.

≪エレクトレット化≫
上記のようにして作製された不織布は、次にエレクトレット化処理され、電荷が付与される。エレクトレット化処理法に特に制限はなく、種々の公知の処理法を採用することができる。例えば、摩擦や接触により電荷を付与する方法;電子線、紫外線、X線等の活性エネルギー線を照射する方法;コロナ放電やプラズマなどの気体放電を利用する方法;高電界を印加する方法;水などの極性液体を介して超音波振動を作用させる方法などが挙げられるが、これらに限定されない。しかしながら、簡便に高い電荷を付与できる点から、針電極などを用いてコロナ放電処理する方法が好ましい。コロナ放電の条件にも特に制限はなく、例えば常温から100℃、特に50〜90℃程度の温度で、1秒〜1分間、特に5〜30秒間程度とすることができる。
≪Electretization≫
The non-woven fabric produced as described above is then electretized and charged. The electretization treatment method is not particularly limited, and various known treatment methods can be adopted. For example, a method of applying an electric charge by friction or contact; a method of irradiating an active energy ray such as an electron beam, an ultraviolet ray, or an X ray; a method of utilizing a gas discharge such as a corona discharge or a plasma; a method of applying a high electric field; water. Examples thereof include, but are not limited to, a method in which ultrasonic vibration is applied via a polar liquid such as. However, a method of corona discharge treatment using a needle electrode or the like is preferable because a high charge can be easily applied. The conditions for corona discharge are also not particularly limited, and can be, for example, from room temperature to 100 ° C., particularly at a temperature of about 50 to 90 ° C. for 1 second to 1 minute, particularly about 5 to 30 seconds.

[不織布の二次加工処理]
不織布は、ギア加工、印刷、塗布、ラミネート、熱処理、賦型加工、親水加工、撥水加工、プレス加工などの二次加工を施されたものであっても良い。特に重質炭酸カルシウム粒子等を含有する繊維からなる不織布は、白色度が高く、印刷等の後加工を施し易い利点がある。
[Secondary processing of non-woven fabric]
The non-woven fabric may be subjected to secondary processing such as gear processing, printing, coating, laminating, heat treatment, shaping processing, hydrophilic processing, water repellent processing, and press processing. In particular, a non-woven fabric made of fibers containing heavy calcium carbonate particles and the like has a high whiteness and has an advantage that post-processing such as printing can be easily performed.

不織布に抗菌性を付すこともできる。抗菌性の付与方法としては、汎用の抗菌剤を塗布する方法、銀イオンを担持したゼオライト等の抗菌性無機物質を樹脂組成物に配合して紡糸する方法等が挙げられるが、これらに限定されない。 It is also possible to add antibacterial properties to the non-woven fabric. Examples of the method for imparting antibacterial properties include, but are not limited to, a method of applying a general-purpose antibacterial agent, a method of blending an antibacterial inorganic substance such as zeolite carrying silver ions with a resin composition, and spinning. ..

不織布に撥水等の加工処理を施すこともできる。撥水処理により、水、アルコール、油などが浸透しにくくなり、アルコール消毒した場合や血液等が付着した場合でもバリア性の高いものとなる。撥水処理は、例えばフッ素系もしくはシリコーン系撥水剤等の加工剤を塗布することにより、又は予め撥水剤を添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形することにより行うことができる。撥水剤の付着量(含有量)は0.5〜10.0質量%、特に1.0〜5.0質量%の範囲とするのが好ましい。同様の方法で、撥アルコ−ル性等の加工処理を行うことも可能である。付着方法にも制限はなく、例えばスプレーで吹きつける方法、加工剤浴に浸漬してマングルで絞る方法、コーティングによる方法等があり、乾燥方法としては、熱風乾燥器を用いる方法、テンターを用いる方法、発熱体に接触させる方法等が挙げられるが、これらに限定されない。 It is also possible to apply a processing treatment such as water repellency to the non-woven fabric. The water-repellent treatment makes it difficult for water, alcohol, oil, etc. to permeate, and even when alcohol is disinfected or blood or the like adheres, the barrier property is high. The water-repellent treatment can be performed, for example, by applying a processing agent such as a fluorine-based or silicone-based water-repellent agent, or by mixing the water-repellent agent with a resin raw material in advance as an additive to form a non-woven fabric. The adhesion amount (content) of the water repellent agent is preferably in the range of 0.5 to 10.0% by mass, particularly 1.0 to 5.0% by mass. It is also possible to perform processing such as repellent alcohol by the same method. There are no restrictions on the method of adhesion, for example, a method of spraying, a method of immersing in a processing agent bath and squeezing with a mangle, a method of coating, etc., and as a drying method, a method using a hot air dryer or a method using a tenter. , A method of contacting with a heating element, etc., but is not limited thereto.

不織布に制電性を付すこともできる。制電性を付すことにより、マスクの着心地を改善することができる。また、工場等、特に溶剤を多用する塗装工場等での使用に、より適したものとすることができる。制電性の付与方法としては、脂肪酸エステルや第4級アンモニウム塩等の制電性付与剤を塗布する方法、または添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形する方法等が挙げられるが、これらに限定されない。こうした方法により、不織布の制電性を、例えば20℃、40%RHの雰囲気でJIS L1094C法に示す綿布摩擦法で1000V以下とすることができる。 Antistatic properties can be added to the non-woven fabric. By adding antistatic properties, the comfort of the mask can be improved. In addition, it can be made more suitable for use in factories and the like, especially in painting factories and the like where a large amount of solvent is used. Examples of the antistatic property-imparting method include a method of applying an antistatic property-imparting agent such as a fatty acid ester or a quaternary ammonium salt, or a method of mixing with a resin raw material as an additive to form a non-woven fabric. Not limited to these. By such a method, the antistatic property of the non-woven fabric can be set to 1000 V or less by the cotton cloth friction method shown in the JIS L1094C method in an atmosphere of, for example, 20 ° C. and 40% RH.

≪マスクの製造≫
本発明の生分解性不織布マスクは、少なくとも一部、通常は主要部である被覆部の一部又は全部が、上記のようにして製造された繊維の不織布で構成される。上記のようにして製造された不織布を含む被覆部に耳掛け部材やバンド部材等を付し、本発明の生分解性不織布マスクとすることができる。マスクの形状に特に制限はなく、フラット型、カップ型、折り畳み型等の任意の形状が採用できる。サイズにも制限はなく、使用者や使用目的に応じ、例えば被覆部の有孔面積を約100〜300cmに設定することができる。
≪Manufacturing of mask≫
The biodegradable non-woven fabric mask of the present invention is composed of at least a part, usually a part or all of a covering part which is a main part, of the fibrous non-woven fabric produced as described above. The biodegradable non-woven fabric mask of the present invention can be obtained by attaching an ear hook member, a band member, or the like to the covering portion containing the non-woven fabric produced as described above. The shape of the mask is not particularly limited, and any shape such as a flat type, a cup type, and a foldable type can be adopted. There is no limitation on the size, and for example, the perforated area of the covering portion can be set to about 100 to 300 cm 2 according to the user and the purpose of use.

本発明の生分解性不織布マスクにおいては、被覆部は上記の不織布1枚で構成されていても良いが、好ましくは複数枚の不織布を積層して構成される。複数枚の不織布を積層する場合、同一の種類のものを用いても良いが、異種の不織布を積層することも可能である。他の汎用の繊維、織布、不織布、又は多孔質高分子のフィルム等が積層されていても良い。積層する場合、複数の不織布等を単に重ね合わせるだけでも良いが、これらを縫合又は熱融着して一体化しても良い。例えば、生分解性でない汎用の不織布2枚に、生分解性樹脂組成物からなる繊維を挟み込んだ構成とすることもできる。あるいは、上記のようにして製造された生分解性の不織布と、他の布帛又は多孔質高分子フィルム等とを積層し、特殊なフィルター性能を有するマスクとすることも可能である。 In the biodegradable non-woven fabric mask of the present invention, the covering portion may be composed of one of the above-mentioned non-woven fabrics, but is preferably formed by laminating a plurality of non-woven fabrics. When laminating a plurality of non-woven fabrics, the same type may be used, but different kinds of non-woven fabrics may be laminated. Other general-purpose fibers, woven fabrics, non-woven fabrics, porous polymer films, and the like may be laminated. In the case of laminating, a plurality of non-woven fabrics and the like may be simply laminated, but these may be sewn or heat-sealed to be integrated. For example, a fiber made of a biodegradable resin composition may be sandwiched between two general-purpose non-woven fabrics that are not biodegradable. Alternatively, it is also possible to laminate the biodegradable non-woven fabric produced as described above with another cloth, a porous polymer film, or the like to obtain a mask having special filter performance.

しかしながら本発明の生分解性不織布マスクは、被覆部の殆ど、面積にして例えば90%以上が、上記したような生分解性の不織布で構成されていることが好ましい。第2の無機物質粉末として重質炭酸カルシウム粒子を含有するアロイ樹脂組成物からなる不織布と、重質炭酸カルシウム粒子不含のアロイ樹脂組成物からなる不織布とが、積層されて構造であっても良い。こうした構造によって、重質炭酸カルシウム粒子の含有に起因する防カビ・抗菌性と、重質炭酸カルシウム粒子不含であることによる柔軟性・装着性とを兼ね備えた生分解性不織布マスクとすることができる。 However, in the biodegradable non-woven fabric mask of the present invention, it is preferable that most of the covering portion, for example, 90% or more in area, is composed of the biodegradable non-woven fabric as described above. Even if the non-woven fabric made of an alloy resin composition containing heavy calcium carbonate particles as the second inorganic substance powder and the non-woven fabric made of an alloy resin composition containing no heavy calcium carbonate particles are laminated to form a structure. good. With such a structure, it is possible to obtain a biodegradable non-woven fabric mask that has both antifungal and antibacterial properties due to the inclusion of heavy calcium carbonate particles and flexibility and wearability due to the absence of heavy calcium carbonate particles. can.

本発明のマスクは、柔軟で剛性が高く、形状保持性に優れ、製造も容易である。また、生分解性樹脂に基づくアロイ樹脂を主原料としている上、無機物質粉末が多量に充填されているので、廃棄する場合にも廃プラスチック量が大幅に減じられ、環境保全に貢献し得る。そのため、衛生上の理由から使い捨て資材として用いられるマスクとして好適である。特に、重質炭酸カルシウム粒子等が充填された繊維を含むマスクは、印刷等の後加工が容易なため、ファッション性を要求される生活資材としての使用にも好適である。 The mask of the present invention is flexible, has high rigidity, has excellent shape retention, and is easy to manufacture. In addition, since the main raw material is alloy resin based on biodegradable resin and a large amount of inorganic substance powder is filled, the amount of waste plastic is significantly reduced even when it is discarded, which can contribute to environmental conservation. Therefore, for hygienic reasons, it is suitable as a mask used as a disposable material. In particular, a mask containing fibers filled with heavy calcium carbonate particles and the like is suitable for use as a living material that requires fashionability because post-processing such as printing is easy.

以下、本発明を、実施例に基づきより具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本明細書に開示され、また添付の請求の範囲に記載された、本発明の概念及び範囲の理解を、より容易なものとする上で、特定の態様及び実施形態の例示の目的のためにのみ記載するのであって、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples. It should be noted that these examples are specific embodiments and practices in order to facilitate understanding of the concept and scope of the present invention disclosed in the present specification and described in the appended claims. The present invention is described only for the purpose of exemplifying the embodiments, and the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
生分解性樹脂成分としてポリL−乳酸を、オレフィン系樹脂としてポリプロピレンを用い、下記の各種原材料と混練・紡糸してスパンボンド不織布を作製した。
・ポリL−乳酸:Nature Works LLC製、重量平均分子量100,000〜200,000
・ポリプロピレン:日本ポリプロ株式会社製のプロピレン単独重合体:ノバテック(登録商標)BC06C、メルトフローレート60g/10分、密度0.900g/cm
・乳酸オリゴマー:(株)ラクティブジャパン製の商品名「CPL」、重量平均分子量:3,000以下
・エチレン系重合体ワックス:三井化学株式会社製のエクセレックス(登録商標)30200B、重量平均分子量2900、密度0.913g/cm、融点102℃、軟化点105℃
・炭酸カルシウム:重質炭酸カルシウム粒子、平均粒径:2.2μm、BET比表面積:1.0m/g、真円度:0.85
・帯電防止剤:ラウリン酸ジエタノールアミド
・酸化防止剤:ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
[Example 1]
PolyL-lactic acid was used as a biodegradable resin component, and polypropylene was used as an olefin resin, and spunbonded non-woven fabric was prepared by kneading and spinning with the following various raw materials.
-Poly L-lactic acid: manufactured by Nature Works LLC, weight average molecular weight 100,000-200,000
-Polypropylene: Propylene homopolymer manufactured by Japan Polypropylene Corporation: Novatec (registered trademark) BC06C, melt flow rate 60 g / 10 minutes, density 0.900 g / cm 3
-Lactic acid oligomer: Trade name "CPL" manufactured by Ractive Japan Co., Ltd., weight average molecular weight: 3,000 or less-Ethylene polymer wax: Excelex (registered trademark) 30200B manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., weight average molecular weight 2900 , Density 0.913 g / cm 3 , melting point 102 ° C, softening point 105 ° C
-Calcium carbonate: heavy calcium carbonate particles, average particle size: 2.2 μm, BET specific surface area: 1.0 m 2 / g, roundness: 0.85
-Antistatic agent: Diethanolamide laurate-Antioxidant: Pentaerythritol Tetrakis [3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate]

上記のポリL−乳酸97質量部、重質炭酸カルシウム粒子200質量部、及び乳酸オリゴマー3質量部を、同方向回転二軸混練押出機(φ25mm、L/D=41)を用い190℃で混練、水中にストランドで押出し、冷却、カットし、ペレット−1を作製した。同様の条件で、上記のポリプロピレン40質量部、重質炭酸カルシウム粒子60質量部、及びエチレン系重合体ワックス1質量部を混練し、ペレット−2を作成した。
次に、300質量部のペレット−1と101質量部のペレット−2とを混合し、二軸混練押出機に導入して190℃で溶融紡糸を行った。得られた繊維を補集面上に堆積させた後、熱エンボスにより、繊維径10μm、目付が20g/mのスパンボンド不織布を作製した。
97 parts by mass of poly L-lactic acid, 200 parts by mass of heavy calcium carbonate particles, and 3 parts by mass of lactic acid oligomer are kneaded at 190 ° C. using a biaxial kneading extruder (φ25 mm, L / D = 41) rotating in the same direction. , Extruded into water with strands, cooled and cut to prepare pellet-1. Under the same conditions, 40 parts by mass of polypropylene, 60 parts by mass of heavy calcium carbonate particles, and 1 part by mass of ethylene-based polymer wax were kneaded to prepare pellet-2.
Next, 300 parts by mass of pellet-1 and 101 parts by mass of pellet-2 were mixed and introduced into a twin-screw kneading extruder to perform melt spinning at 190 ° C. After depositing the obtained fibers on the collecting surface, a spunbonded nonwoven fabric having a fiber diameter of 10 μm and a basis weight of 20 g / m 2 was produced by thermal embossing.

作製したスパンボンド不織布を180×150mmサイズに切断し、信光電気計装(株)製のコロナ放電表面改質装置で20秒間エレクトレット化処理を行った。同一種類の不織布を3枚重ねて長辺の周辺部を縫合した後、中央部付近3か所に、長手方向に延びる折り畳み箇所を設けた。この両短辺周辺部に耳掛け部を付し、縫合して180×90mmサイズのマスクを作製した。マスクは、5個作製し、それぞれを5人のモニターに試着させ、下記の性能を評価した。
[性能評価項目]
・柔軟性:硬く、ごわごわした感じがないかを各モニターに判定させた。
・装着性:周辺部からの通気や漏れがないか、口等を動かしてもマスクがフィットしているかについて各モニターに判定させた。
・装着感:モノマーやオリゴマー等のブリードによる滑り、繊維の毛羽立ちによる刺激等の不快感がないか、各モニターに判定させた。
上記評価項目について、モニターの評価をまとめた結果を、配合と共に表1に示す。何れの評価項目も、5人のモニター全員が良好と評価した試料を◎、4名が良好と判定した試料を〇、3名が良好と判定した試料を△とし、モニターの過半数が問題を感じた試料を×として表示した。
The produced spunbonded non-woven fabric was cut into a size of 180 × 150 mm, and electretized for 20 seconds with a corona discharge surface modifier manufactured by Shinko Denki Keiso Co., Ltd. After stacking three non-woven fabrics of the same type and suturing the peripheral portion of the long side, folding portions extending in the longitudinal direction were provided at three locations near the central portion. Ear hooks were attached to the periphery of both short sides and sutured to prepare a mask having a size of 180 × 90 mm. Five masks were prepared, each of which was tried on by five monitors, and the following performance was evaluated.
[Performance evaluation items]
-Flexibility: Each monitor was made to judge whether it was hard and stiff.
-Wearability: Each monitor was asked to judge whether there was any ventilation or leakage from the peripheral part and whether the mask fits even if the mouth is moved.
-Wearing feeling: Each monitor was made to judge whether there was any discomfort such as slippage due to bleeding of monomers or oligomers and irritation due to fluffing of fibers.
Table 1 shows the results of the monitor evaluations for the above evaluation items together with the formulation. In each evaluation item, the sample evaluated by all 5 monitors as good is marked with ◎, the sample judged by 4 people as good is marked with 〇, and the sample judged by 3 people as good is marked with △, and the majority of the monitors feel a problem. The sample was displayed as x.

[実施例2〜3、比較例1〜5]
各種原材料の配合割合を表1のように変更し、実施例1と同様にしてマスクを作製し、評価した。結果を、配合と共に表1に示す。表1中、配合割合の単位は「質量部」である。炭酸カルシウムについては、ペレット−1における配合割合(P1)とペレット−2における配合割合(P2)とを、両者の合計量と共に表記し、該合計量については括弧書きとしてある。また、帯電防止剤及び酸化防止剤は、何れの実施例・比較例においてもそれぞれ3.0質量部配合したので、表1では記載を省略している。なお、比較例4で使用した可塑剤DOPは、大八化学工業(株)製のフタル酸ジ(2−エチルヘキシル)である。
[Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 5]
The blending ratios of various raw materials were changed as shown in Table 1, and masks were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the formulation. In Table 1, the unit of the blending ratio is "parts by mass". For calcium carbonate, the blending ratio (P1) in pellet-1 and the blending ratio (P2) in pellet-2 are shown together with the total amount of both, and the total amount is shown in parentheses. Further, since the antistatic agent and the antioxidant are blended in 3.0 parts by mass in each of the Examples and Comparative Examples, the description is omitted in Table 1. The plasticizer DOP used in Comparative Example 4 is di (2-ethylhexyl) phthalate manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.

Figure 2021172909
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表1から明らかなように、本発明に従いポリ乳酸、オレフィン系樹脂、無機物質粉末、並びに乳酸等の可塑剤及びエチレン系重合体ワックスを規定量含有する繊維で構成されたマスクは、柔軟で装着性及び装着感に優れていた。一方、可塑剤及びエチレン系重合体ワックス不含の繊維を用いた比較例1では、得られた不織布が脆く、評価に耐えるマスクを作製することができなかった。単に柔軟性がないだけでなく、強度が不十分故に屈曲時に一部破損しているようであった。繊維中でのポリ乳酸とポリプロピレンの分散不良に起因すると思われる。可塑剤とエチレン系重合体ワックス不含の一方のみを用いて作製した比較例2及び3のマスクも、柔軟性に欠け、装着性・装着感に劣るものであった。これら可塑剤等の代わりに汎用の可塑剤であるDOPを用いた比較例5のマスクでは、柔軟性はそこそこ改善され、フィット感もそこそこの評価であったが、DOPのブリードに伴う装着時の不快感を訴えたモニターが過半数であった。また、無機物質粉末の含有量が低めの比較例5のマスクでは、装着性はそれほど高くならず、マスクの肌触りに関する不快感も訴えられた。また、比較例1及び比較例5でのマスク作製の際には、コロナ処理によって不織布が僅かに収縮した。実施例ではそうした収縮は観察されず、繊維を本発明に従う組成とすることによる効果が示された。 As is clear from Table 1, a mask composed of fibers containing a specified amount of polylactic acid, an olefin resin, an inorganic substance powder, a plasticizer such as lactic acid, and an ethylene polymer wax according to the present invention is flexible and can be worn. It was excellent in sex and fit. On the other hand, in Comparative Example 1 using fibers containing no plasticizer and ethylene-based polymer wax, the obtained non-woven fabric was brittle, and a mask that could withstand the evaluation could not be produced. Not only was it inflexible, but it also seemed to be partially damaged during bending due to insufficient strength. It is thought to be due to poor dispersion of polylactic acid and polypropylene in the fiber. The masks of Comparative Examples 2 and 3 produced by using only one of the plasticizer and the ethylene-based polymer wax-free were also lacking in flexibility and were inferior in wearability and fit. In the mask of Comparative Example 5 in which DOP, which is a general-purpose plasticizer, was used instead of these plasticizers, the flexibility was moderately improved and the fit was also moderately evaluated. The majority of monitors complained of discomfort. Further, in the mask of Comparative Example 5 in which the content of the inorganic substance powder was low, the wearability was not so high, and discomfort regarding the touch of the mask was also complained. Further, when the masks were produced in Comparative Example 1 and Comparative Example 5, the non-woven fabric was slightly shrunk by the corona treatment. No such shrinkage was observed in the examples, demonstrating the effect of the fibers having a composition according to the present invention.

[実施例4、比較例6〜7]
実施例1でマスク作製時に調製した180×150mmサイズの不織布を用い、マイクロシリカの捕捉試験を行った。300mlビーカー(直径約100mm)にElkem社製のマイクロシリカ(平均粒子径:約0.15μm)を50g計量し、上部からガラス管を差し込んだ上、ビーカーに前記の不織布を被せ、周囲を輪ゴムで固定した。次いで、ガラス管を通じて、ビーカー底部から窒素ガスを100ml/分の流速で10分間流し、マイクロシリカを煙状に飛散させた。10分後、不織布を外し、エタノール中に入れて超音波洗浄に15分間付した。洗浄後のエタノールを蒸発乾固させ、残渣固形分の重量を計測し、これを捕捉されたマイクロシリカ量(A)とした。一方でビーカー中に残ったマイクロシリカの重量を計測し、試験前の重量との差を飛散したマイクロシリカ量(B)とした。不織布による捕捉率を、A/B×100として算出した結果(実施例4)を、表2に示す。
同様の試験を、実施例1でマスク作製時に調製したエレクトレット化処理前の不織布についても行った(比較例6)。また、実施例1でのペレット−1のみから同様にして作製し、エレクトレット化処理した不織布についても、同様に試験した(比較例7)。これらの結果を、表2に示す。
[Example 4, Comparative Examples 6 to 7]
A capture test of microsilica was carried out using a non-woven fabric having a size of 180 × 150 mm prepared at the time of mask preparation in Example 1. Weigh 50 g of microsilica (average particle diameter: about 0.15 μm) manufactured by Elkem into a 300 ml beaker (diameter about 100 mm), insert a glass tube from above, cover the beaker with the above-mentioned non-woven fabric, and use a rubber band around it. Fixed. Next, nitrogen gas was flowed from the bottom of the beaker at a flow rate of 100 ml / min for 10 minutes through a glass tube, and microsilica was scattered in the form of smoke. After 10 minutes, the non-woven fabric was removed, placed in ethanol and subjected to ultrasonic cleaning for 15 minutes. The washed ethanol was evaporated to dryness, and the weight of the residual solid content was measured and used as the captured microsilica amount (A). On the other hand, the weight of the microsilica remaining in the beaker was measured, and the difference from the weight before the test was used as the scattered amount of microsilica (B). Table 2 shows the results (Example 4) of calculating the capture rate by the non-woven fabric as A / B × 100.
A similar test was also performed on the non-woven fabric before electretization treatment prepared at the time of mask production in Example 1 (Comparative Example 6). Further, a non-woven fabric produced in the same manner from only pellet-1 in Example 1 and subjected to electretization treatment was also tested in the same manner (Comparative Example 7). These results are shown in Table 2.

Figure 2021172909
Figure 2021172909

表2に示すように、本発明に従う組成のアロイ樹脂組成物からなる不織布は、エレクトレット化処理によって微粒子の捕捉率が大きく改善された。一方、ポリ乳酸のみを樹脂成分とする不織布(比較例7)は、エレクトレット化処理しても捕捉率は実施例4の不織布に比べて劣っていた。また、比較例7の不織布は、エレクトレット化処理(コロナ処理)時に多少収縮した。生分解性樹脂へのオレフィン系樹脂ブレンドの有無による効果の違いが、これら実施例及び比較例からも示された。 As shown in Table 2, the non-woven fabric made of an alloy resin composition having a composition according to the present invention was greatly improved in the capture rate of fine particles by the electretization treatment. On the other hand, the non-woven fabric containing only polylactic acid as a resin component (Comparative Example 7) was inferior to the non-woven fabric of Example 4 in the capture rate even after being electretized. Further, the non-woven fabric of Comparative Example 7 shrank to some extent during the electretization treatment (corona treatment). The difference in the effect depending on the presence or absence of the olefin resin blend on the biodegradable resin was also shown from these Examples and Comparative Examples.

Claims (10)

アロイ樹脂組成物からなる繊維で形成され、かつエレクトレット化された不織布を少なくとも一部に含む生分解性不織布マスクであって、
前記アロイ樹脂組成物が、
ポリ乳酸を含む生分解性樹脂成分、
オレフィン系樹脂、
乳酸、重量平均分子量3,000以下の乳酸オリゴマー、及び分岐状ポリ乳酸からなる群より選択される可塑剤、
無機物質粉末、及び
重量平均分子量400以上5,000以下のエチレン系重合体ワックスを含有し、
前記可塑剤が、該可塑剤と前記生分解性樹脂成分との合計の質量を100%とした場合に1〜5質量%の割合で含有されており、
前記オレフィン系樹脂と前記無機物質粉末とが、質量比50:50〜10:90の割合で含有されており、かつ
前記エチレン系重合体ワックスが、前記オレフィン系樹脂及び前記無機物質粉末の総量100質量部に対し0.1質量部以上3.0質量部以下の割合で含有されている
ことを特徴とする生分解性不織布マスク。
A biodegradable non-woven fabric mask containing at least a part of an electretized non-woven fabric made of fibers made of an alloy resin composition.
The alloy resin composition
Biodegradable resin component containing polylactic acid,
Olefin resin,
A plasticizer selected from the group consisting of lactic acid, a lactic acid oligomer having a weight average molecular weight of 3,000 or less, and branched polylactic acid.
Contains inorganic substance powder and ethylene polymer wax with a weight average molecular weight of 400 or more and 5,000 or less.
The plasticizer is contained in a proportion of 1 to 5% by mass when the total mass of the plasticizer and the biodegradable resin component is 100%.
The olefin resin and the inorganic substance powder are contained in a mass ratio of 50:50 to 10:90, and the ethylene polymer wax contains a total amount of 100 of the olefin resin and the inorganic substance powder. A biodegradable non-woven fabric mask containing 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to parts by mass.
前記生分解性樹脂成分が、重量平均分子量(Mw)50,000以上300,000以下のポリL−乳酸を、前記生分解性樹脂成分全体の10〜100質量%の割合で含むものである
請求項1に記載の生分解性不織布マスク。
Claim 1 in which the biodegradable resin component contains poly-L-lactic acid having a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or more and 300,000 or less in a proportion of 10 to 100% by mass of the total biodegradable resin component. The biodegradable non-woven fabric mask described in.
前記オレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂を含むものであり、前記ポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレート(MFR)50g/10分以上70g/10分以下のポリプロピレンの単独重合体である
請求項1又は2に記載の生分解性不織布マスク。
Claim 1 or 2 in which the olefin-based resin contains a polypropylene-based resin, and the polypropylene-based resin is a polypropylene homopolymer having a melt flow rate (MFR) of 50 g / 10 minutes or more and 70 g / 10 minutes or less. The biodegradable non-woven fabric mask described in.
前記エチレン系重合体ワックスの密度が、0.890g/cm以上0.990g/cm以下である
請求項1〜3の何れか1つに記載の生分解性不織布マスク。
The ethylene density of the polymer wax, 0.890 g / cm 3 or more 0.990 g / cm 3 or less biodegradable nonwoven mask according to any one of claims 1 to 3.
前記無機物質粉末が、JIS M−8511に準じた空気透過法による平均粒子径が1.0μm以上5.0μm以下の重質炭酸カルシウム粒子である
請求項1〜4の何れか1つに記載の生分解性不織布マスク。
The invention according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic substance powder is heavy calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.0 μm or more and 5.0 μm or less by an air permeation method according to JIS M-8511. Biodegradable non-woven mask.
前記重質炭酸カルシウム粒子のBET比表面積が、0.1m/g以上10.0m/g以下、真円度が、0.50以上0.95以下である
請求項5に記載の生分解性不織布マスク。
The biodegradation according to claim 5, wherein the BET specific surface area of the heavy calcium carbonate particles is 0.1 m 2 / g or more and 10.0 m 2 / g or less, and the roundness is 0.50 or more and 0.95 or less. Sex non-woven mask.
前記アロイ樹脂組成物が、さらに第2の無機物質粉末として重質炭酸カルシウム粒子を含有し、
前記第2の無機物質粉末の含有量が、該第2の無機物質粉末、前記生分解性樹脂成分、及び前記可塑剤の合計の質量を100%とした場合に50質量%以上90質量%以下の割合であり、
前記第2の無機物質粉末のJIS M−8511に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した平均粒子径が、1.0μm以上10.0μm以下であり、かつ、
前記第2の無機物質粉末のBET比表面積が、0.1m/g以上10.0m/g以下である
請求項1〜6の何れか1つに記載の生分解性不織布マスク。
The alloy resin composition further contains heavy calcium carbonate particles as a second inorganic substance powder.
The content of the second inorganic substance powder is 50% by mass or more and 90% by mass or less when the total mass of the second inorganic substance powder, the biodegradable resin component, and the plasticizer is 100%. Is the ratio of
The average particle size calculated from the measurement result of the specific surface area of the second inorganic substance powder by the air permeation method according to JIS M-8511 is 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, and
The biodegradable non-woven fabric mask according to any one of claims 1 to 6, wherein the BET specific surface area of the second inorganic substance powder is 0.1 m 2 / g or more and 10.0 m 2 / g or less.
前記第2の無機物質粉末の真円度が、0.50以上0.95以下である
請求項7に記載の生分解性不織布マスク。
The biodegradable non-woven fabric mask according to claim 7, wherein the roundness of the second inorganic substance powder is 0.50 or more and 0.95 or less.
請求項1〜8の何れか1つに記載の生分解性不織布マスクの製造方法であって、
前記アロイ樹脂組成物を製造する工程を含み、
前記工程は、
前記生分解性樹脂成分と前記可塑剤とを混合して、生分解性樹脂組成物を製造する工程、
前記オレフィン系樹脂と、前記無機物質粉末と、前記エチレン系重合体ワックスとを混合して、オレフィン系樹脂組成物を製造する工程、及び
前記生分解性樹脂組成物と前記オレフィン系樹脂組成物とを混合する工程
を有する
生分解性不織布マスクの製造方法。
The method for producing a biodegradable non-woven fabric mask according to any one of claims 1 to 8.
Including the step of producing the alloy resin composition.
The step is
A step of producing a biodegradable resin composition by mixing the biodegradable resin component and the plasticizer.
A step of mixing the olefin resin, the inorganic substance powder, and the ethylene polymer wax to produce an olefin resin composition, and the biodegradable resin composition and the olefin resin composition. A method for producing a biodegradable non-woven plastic mask, which comprises a step of mixing.
前記無機物質粉末を第1の無機物質粉末とするとき、
前記生分解性樹脂組成物を製造する工程では、
前記生分解性樹脂成分と、前記可塑剤と、さらに第2の無機物質粉末とを混合して、前記生分解性樹脂組成物を製造する
請求項9に記載の生分解性不織布マスクの製造方法。
When the inorganic substance powder is used as the first inorganic substance powder,
In the step of producing the biodegradable resin composition,
The method for producing a biodegradable non-woven fabric mask according to claim 9, wherein the biodegradable resin component, the plasticizer, and a second inorganic substance powder are mixed to produce the biodegradable resin composition. ..
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