JP2021172649A - Aqueous solution having hypochlorous acid as main component - Google Patents

Aqueous solution having hypochlorous acid as main component Download PDF

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良庸 須藤
Yoshiyasu Sudo
嘉彦 佐野
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Abstract

To provide a solution having hypochlorous acid with improved storage stability as a main component.SOLUTION: The present invention discloses an aqueous solution having hypochlorous acid as a main component in which 40 mol% or more of the total sum of chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid: particularly, an aqueous solution having hypochlorous acid as a main component in which 40 mol% or more of the total sum of chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid, in which the total sum of alkali metal ions and alkaline earth metal ions is less than 1 mEq/L, and in which the total sum of negative ions in the aqueous solution other than hypochlorous acid is less than 10 mg/L, and which suppress metal corrosion.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、安定性に優れた次亜塩素酸を主成分とする水溶液に関する。 The present invention relates to an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, which has excellent stability.

従来、塩素系ハロゲン薬の一つとして次亜塩素酸ナトリウムが、ごく低濃度において細菌に対して即効的な殺菌力を発揮し、またHIVやHBVなどのウイルスに対する効果の面でも最も信頼のおける消毒薬として、生活上の消毒・除菌などの公衆衛生、食品、医療などの様々な分野において広く使用されている。特に最も身近な例として、ノロウイルスやSLV(サポウイルス)などカリシウイルス科のウイルスやロタウイルスなどのエンベロープをもたないウイルスは、アルコール消毒による除菌が期待できず、次亜塩素酸系による消毒・除菌が第一選択になっている。具体的には、次亜塩素酸ナトリウムを含む水溶液がスプレーなどの形態で、家庭や医療現場における、衣類、食器、ガラス容器、プラスチック容器等の様々な物品や環境の消毒・殺菌/除菌に使用されており、さらには粉末剤が上下水道やプールの殺菌などにも使用されている。また、次亜塩素酸ナトリウムは非常に低濃度において水溶液や水溶液をしみこませたウェットティッシュなどの形態で手指消毒用に使用することも可能であるが、次亜塩素酸ナトリウム塩を水に溶解した次亜塩素酸ナトリウム水溶液は、強アルカリ性であり、その希釈液もまたアルカリ性を示しているため、手指消毒に使用すると、手荒れの原因となる(特許文献1)。 Conventionally, sodium hypochlorite as one of the chlorine-based halogen drugs exerts an immediate bactericidal activity against bacteria at a very low concentration, and is also the most reliable in terms of its effect on viruses such as HIV and HBV. As a disinfectant, it is widely used in various fields such as public health such as disinfection and sterilization in daily life, food, and medical care. As the most familiar example, caliciviridae viruses such as norovirus and SLV (sapovirus) and non-enveloped viruses such as rotavirus cannot be expected to be eradicated by alcohol disinfection, and disinfection by hypochlorite system.・ Disinfection is the first choice. Specifically, an aqueous solution containing sodium hypochlorite is used in the form of a spray for disinfection / sterilization / sterilization of various items such as clothing, tableware, glass containers, plastic containers, and the environment at home and in the medical field. It is used, and powders are also used for sterilization of water and sewage and pools. In addition, sodium hypochlorite can be used for hand disinfection in the form of an aqueous solution or a wet tissue soaked with an aqueous solution at a very low concentration, but sodium hypochlorite salt is dissolved in water. Since the sodium hypochlorite aqueous solution is strongly alkaline and its diluted solution is also alkaline, it causes rough hands when used for hand disinfection (Patent Document 1).

一方、塩化ナトリウムなどを用いる電気分解により製造する次亜塩素酸は、次亜塩素酸ナトリウムと比較して80倍以上に強力な殺菌・抗ウイルス効果を有するとされており、このような次亜塩素酸水は、アルカリ性の次亜塩素酸ナトリウム水溶液とは異なり酸性を示し、低いpHによる金属等の腐食が生じやすい。また、酸性条件では、塩素イオン量が増え、塩素ガスや塩化水素ガスが発生しやすく、次亜塩素酸が分解してしまい、短期間のうちに表示濃度を下回るという問題がある。また、塩素や塩の含有量が多いと金属の腐食が促進されてしまう。 On the other hand, hypochlorous acid produced by electrolysis using sodium chloride or the like is said to have more than 80 times stronger bactericidal and antiviral effects than sodium hypochlorite. Unlike the alkaline sodium hypochlorite aqueous solution, the chlorite water shows acidity and is liable to corrode metals and the like due to a low pH. Further, under acidic conditions, there is a problem that the amount of chlorine ions increases, chlorine gas and hydrogen chloride gas are likely to be generated, hypochlorous acid is decomposed, and the concentration falls below the indicated concentration in a short period of time. In addition, if the content of chlorine and salt is high, metal corrosion is promoted.

これに対し、特許文献2には、陽極室、陰極室、陽極室と陰極室との間に設けられ電解液を含む中間室をそれぞれ隔膜により隔てた2隔膜3室型の電解槽を用い、塩を実質的に含んでいない次亜塩素酸水を製造することが記載されている。 On the other hand, Patent Document 2 uses a two-diameter, three-chamber type electrolytic cell in which an anode chamber, a cathode chamber, and an intermediate chamber containing an electrolytic solution provided between the anode chamber and the cathode chamber are separated by a diaphragm. It is described to produce hypochlorous acid water that is substantially free of salts.

特開2011−229833号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-229833 特開2009−72755号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-72755

しかしながら、特許文献2の方法では、次亜塩素酸濃度を高くしようとするとpHが低下し、総塩素イオン量の高い水溶液となり、保存中に次亜塩素酸濃度が低下するという問題がある。 However, the method of Patent Document 2 has a problem that when an attempt is made to increase the hypochlorous acid concentration, the pH is lowered, the aqueous solution has a high total chlorine ion amount, and the hypochlorous acid concentration is lowered during storage.

したがって、本発明は、より保存安定性に優れた次亜塩素酸を主成分とする水溶液を提供することを課題とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, which is more excellent in storage stability.

本発明者らが、上記課題を検討した結果、次亜塩素酸を主成分とする水溶液において、水溶液中の塩素の総和の40mol%以上が次亜塩素酸の塩素であるものとすることにより、より安定な次亜塩素酸を主成分とする水溶液を提供できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of examining the above problems, the present inventors have determined that in an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, 40 mol% or more of the total chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid. We have found that a more stable aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component can be provided, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、
[1]水溶液中の塩素の総和の40mol%以上、好ましくは50mol%以上、より好ましくは60mol%以上、さらに好ましくは70mol%以上が、次亜塩素酸の塩素である次亜塩素酸を主成分とする水溶液、
[2]アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンの総和が1mEq/L未満、好ましくは0.8mEq/L以下、より好ましくは含有しない上記[1]記載の水溶液、
[3]水溶液が電解水である上記[1]または[2]記載の水溶液、
[4]上記[1]〜[3]のいずれかに記載の水溶液に、アルカリ性物質を加えてpHを5.0〜7.0、好ましくは5.8〜6.5とした水溶液、
[5]使用する前に、アルカリ性物質を加えてpHを5.0〜7.0、好ましくは5.8〜6.5として用いるための上記[1]〜[3]のいずれかに記載の水溶液、
[6]使用する前に、NaClを加えて浸透圧を150〜400mOsm/L、好ましくは150〜350mOsm/L、より好ましくは220〜300mOsm/Lとして用いるための上記[1]〜[5]のいずれかに記載の水溶液、
[7]上記[1]〜[5]のいずれかに記載の水溶液の使用方法であって、
(i)使用する前に、アルカリ性物質を添加してpHを5.0〜7.0、好ましくは5.8〜6.5とすること、および/または
(ii)使用する前に、NaClを加えて浸透圧を150〜400mOsm/L、好ましくは150〜350mOsm/L、より好ましく220〜300mOsm/Lとすること
を含む使用方法、
[8]水溶液中の次亜塩素酸以外に含まれる陰イオン(例えば、Cl-、BrO3 -、SO4 2-、NO3 -など)の総和が、10mg/L未満である上記[1]〜[6]のいずれかに記載の水溶液、ならびに
[9]水溶液中に含まれる次亜塩素酸以外の塩素イオンが9mg/L未満であり、かつ塩素イオン以外の水溶液中の陰イオン(例えば、BrO3 -、SO4 2-、NO3 -など)の総和が1mg/L以下である、pH5.0〜7.0である上記[1]〜[6]のいずれかに記載の水溶液
に関する。
That is, the present invention
[1] 40 mol% or more, preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more of the total chlorine in the aqueous solution is mainly composed of hypochlorous acid, which is chlorine of hypochlorous acid. Aqueous solution,
[2] The aqueous solution according to [1] above, wherein the sum of alkali metal ions and alkaline earth metal ions is less than 1 mEq / L, preferably 0.8 mEq / L or less, and more preferably not contained.
[3] The aqueous solution according to the above [1] or [2], wherein the aqueous solution is electrolyzed water.
[4] An aqueous solution obtained by adding an alkaline substance to the aqueous solution according to any one of [1] to [3] above to adjust the pH to 5.0 to 7.0, preferably 5.8 to 6.5.
[5] The above-mentioned [1] to [3] for adding an alkaline substance and using the pH as 5.0 to 7.0, preferably 5.8 to 6.5 before use. Aqueous solution,
[6] Of the above [1] to [5] for adding NaCl and using the osmotic pressure as 150 to 400 mOsm / L, preferably 150 to 350 mOsm / L, more preferably 220 to 300 mOsm / L before use. Any aqueous solution,
[7] The method for using the aqueous solution according to any one of the above [1] to [5].
(I) Add an alkaline substance to bring the pH to 5.0-7.0, preferably 5.8-6.5 prior to use, and / or (ii) NaCl before use. In addition, a method of use comprising setting the osmotic pressure to 150 to 400 mOsm / L, preferably 150 to 350 mOsm / L, more preferably 220 to 300 mOsm / L.
[8] the anion contained in the non-hypochlorite in aqueous solution (e.g., Cl -, BrO 3 -, SO 4 2-, NO 3 - , etc.) the sum of, the less than 10 mg / L [1] ~ [6] The aqueous solution according to any one of [6] and the aqueous solution [9] contain less than 9 mg / L of chloride ions other than hypochlorous acid, and anions (for example, anions) in the aqueous solution other than chlorine ions. BrO 3 -, SO 4 2-, NO 3 - is the sum of, etc.) the following 1 mg / L, about aqueous solution according to any one of [1] to [6] is pH 5.0-7.0.

本発明によれば、次亜塩素酸を主成分とする水溶液において、水溶液中の塩素の総和の40mol%以上が次亜塩素酸の塩素であるものとすることにより、より保存安定性が優れた次亜塩素酸を主成分とする水溶液を提供することができる。 According to the present invention, in an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, storage stability is further improved by assuming that 40 mol% or more of the total chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid. An aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component can be provided.

(次亜塩素酸を主成分とする水溶液)
本発明の実施の形態1によれば、次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、水溶液中の塩素の総和の40mol%以上が次亜塩素酸の塩素であることを特徴とする。これは、水溶液中の次亜塩素酸の量を、水溶液中、塩素原子を含む成分のmol当量の総和を100mol%として次亜塩素酸に由来する塩素のモル量の割合により示すものである。これにより、水溶液中にHClを含む場合であっても、HClの量は水溶液中の塩素の総和の60mol%を超えることはなく、水溶液のpHをなるべく中性に近づけることができ、保存安定性に優れた次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得ることができると考えられる。また、そのような水溶液は、金属腐食や樹脂の劣化への懸念も低いものとなる。
(Aqueous solution containing hypochlorous acid as the main component)
According to the first embodiment of the present invention, the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component is characterized in that 40 mol% or more of the total chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid. This is shown by the ratio of the molar amount of chlorine derived from hypochlorous acid, with the total amount of mol equivalents of the components containing chlorine atoms in the aqueous solution as 100 mol%. As a result, even when HCl is contained in the aqueous solution, the amount of HCl does not exceed 60 mol% of the total amount of chlorine in the aqueous solution, and the pH of the aqueous solution can be made as close to neutral as possible, and storage stability can be achieved. It is considered that an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component can be obtained. In addition, such an aqueous solution has less concern about metal corrosion and resin deterioration.

本明細書中において、濃度の単位として用いる「ppm」(mg/kg)は、特に断りのない限り、mg/Lを置き換えたものとして使用される。 In the present specification, "ppm" (mg / kg) used as a unit of concentration is used as a replacement of mg / L unless otherwise specified.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液においては、水溶液中の塩素の総和の40mol%以上が次亜塩素酸の塩素、すなわち次亜塩素酸由来の塩素であり、50mol%以上が好ましく、60mol%以上がより好ましく、70mol%以上がさらに好ましく、80mol%以上が特に好ましく、90mol%以上が最も好ましい。水溶液中の塩素の総量が多いと塩素ガスが発生しやすくなる。例えば、水溶液が電解水の場合においては、次亜塩素酸由来の塩素の水溶液中の塩素の総和に対する割合が、40mol%未満であると、塩化水素の割合が増加し、塩化水素による刺激や腐食などの被害が大きくなる傾向がある。金属の腐食とは、金属イオンと塩素や塩基(水酸基、硝酸基、硫酸基等)、酸素などと結合することを指し、金属中の電荷が奪われ、イオン化し脱落することで発生する。 In the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment, 40 mol% or more of the total chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid, that is, chlorine derived from hypochlorous acid, which is 50 mol%. The above is preferable, 60 mol% or more is more preferable, 70 mol% or more is further preferable, 80 mol% or more is particularly preferable, and 90 mol% or more is most preferable. If the total amount of chlorine in the aqueous solution is large, chlorine gas is likely to be generated. For example, when the aqueous solution is electrolyzed water, if the ratio of chlorine derived from hypochlorous acid to the total amount of chlorine in the aqueous solution is less than 40 mol%, the ratio of hydrogen chloride increases, and irritation and corrosion due to hydrogen chloride There is a tendency for damage such as to increase. Corrosion of metal refers to the binding of metal ions with chlorine, bases (hydroxyl group, nitric acid group, sulfate group, etc.), oxygen, etc., and occurs when the electric charge in the metal is deprived, ionized and dropped off.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液において、「次亜塩素酸を主成分とする」とは、溶媒としての水以外の代表的な成分として次亜塩素酸を含むことを意味し、次亜塩素酸が構成成分の大半を占めるというような意味や次亜塩素酸が水以外の成分中、最も多い成分であるというような意味を示すものではない。このため、その消毒・殺菌機能や本発明の効果である保存安定性に悪影響を与えない範囲であれば、主な成分として水と次亜塩素酸以外に他の成分、特に塩素を含む成分やpHを調節する成分などが含まれていてもよく、例えば、HClを含むことができる。これに対し、従来の次亜塩素酸水では、未分解の塩化ナトリウムや、pHの成分である塩化水素の含有量が多く、次亜塩素酸の割合は、実施の形態1に係る溶液に比べて低いものである。 In the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment, "having hypochlorous acid as a main component" means that hypochlorous acid is contained as a typical component other than water as a solvent. It does not mean that hypochlorous acid occupies most of the constituents or that hypochlorous acid is the most abundant component among the components other than water. Therefore, as long as it does not adversely affect the disinfection / sterilization function and the storage stability which is the effect of the present invention, other components other than water and hypochlorous acid, especially those containing chlorine, are the main components. A component for adjusting pH may be contained, and for example, HCl can be contained. On the other hand, the conventional hypochlorous acid water contains a large amount of undecomposed sodium chloride and hydrogen chloride which is a component of pH, and the ratio of hypochlorous acid is higher than that of the solution according to the first embodiment. Is low.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液を調製する際に使用する水は、予定していない成分、例えば水道水中に含まれる、金属イオン、有機物などの混入を抑えるため、純水、精製水、イオン交換水などを使用することが好ましい。 The water used for preparing the aqueous solution containing hypochlorous acid as the main component according to the first embodiment is to suppress the contamination of unplanned components such as metal ions and organic substances contained in tap water. It is preferable to use pure water, purified water, ion-exchanged water, or the like.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液においては、アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンをできるだけ含まないことが好ましく、具体的には、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンの総和は、1mEq/L未満が好ましく、0.8mEq/L以下がより好ましく、0.5mEq/L以下がさらに好ましい。アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンの総和を1mEq/L未満とすることにより、塩素ガスの発生を抑制し、安定性が高くなる傾向がある。言い換えれば、塩素の対イオンとなる、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンを極力含有させないことにより、塩化水素ガスの発生、次亜塩素酸の分解(失活)を抑制することができる。このような水溶液は、室内に散布した場合に、塩化水素および、塩分濃度が低い事から、腐食特に電子基板などへの影響を低く抑えることが可能となる。 The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment preferably contains as little alkali metal ions and alkaline earth metal ions as possible, and specifically, alkali metal ions and alkaline earth metal ions. The total sum is preferably less than 1 mEq / L, more preferably 0.8 mEq / L or less, still more preferably 0.5 mEq / L or less. By setting the total sum of alkali metal ions and alkaline earth metal ions to less than 1 mEq / L, the generation of chlorine gas tends to be suppressed and the stability tends to be improved. In other words, by not containing alkali metal ions and alkaline earth metal ions, which are counterions of chlorine, as much as possible, it is possible to suppress the generation of hydrogen chloride gas and the decomposition (deactivation) of hypochlorous acid. When such an aqueous solution is sprayed indoors, it has a low concentration of hydrogen chloride and salt, so that it is possible to suppress the influence on corrosion, particularly on an electronic substrate, to a low level.

必要な場合にpHの調整のために含有させるアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンは、特に限定されるものではなく、それぞれ塩の形態で加えることができる。そのようなアルカリ金属イオンの塩としては、ナトリウム(Na)またはカリウム(K)の塩が挙げられ、アルカリ土類金属イオンの塩としては、マグネシウム(Mg)またはカルシウム(Ca)の塩が挙げられる。一方、ルビジウム(Rb)やオスミウム(Os)の塩は、発がん性が指摘されているため、用いないことが好ましい。 The alkali metal ions and alkaline earth metal ions contained for adjusting the pH when necessary are not particularly limited, and can be added in the form of salts, respectively. Examples of such alkali metal ion salts include sodium (Na) or potassium (K) salts, and examples of alkaline earth metal ion salts include magnesium (Mg) or calcium (Ca) salts. .. On the other hand, salts of rubidium (Rb) and osmium (Os) have been pointed out to be carcinogenic, so it is preferable not to use them.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液において、水溶液中の陰イオンは、次亜塩素酸以外の塩化物濃度が1mmol/L未満であることが好ましく、0.9mmol/L以下がより好ましく、0.4mmol/L以下がさらに好ましい。 In the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment, the anion in the aqueous solution preferably has a chloride concentration other than hypochlorous acid of less than 1 mmol / L, preferably 0.9 mmol / L. The following is more preferable, and 0.4 mmol / L or less is further preferable.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は電解水であることが好ましく、具体的には塩酸または塩化ナトリウムを原料とした電気分解をおこなうことにより得られる次亜塩素酸を主成分とする電解水であることが好ましい。 The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment is preferably electrolyzed water, and specifically, hypochlorous acid obtained by performing electrolysis using hydrochloric acid or sodium chloride as a raw material. It is preferably electrolyzed water as the main component.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液のpHは2.7以上が好ましく、3.2以上がより好ましく、3.5以上がさらに好ましく、5.8以上が特に好ましい。次亜塩素酸を主成分とする水溶液のpHを2.7以上とすることにより、腐食性が低減し、様々な用途に使用することができる傾向がある。特に、加湿器や空気清浄機などに次亜塩素酸を主成分とする水溶液を使用する場合には、装置に使用する部品の腐食や劣化が懸念されるため、pHは3.2以上が好ましい。pHを3.2以上とすることにより、塩素ガス(塩化水素ガス)の発生をより抑制することができる。また、次亜塩素酸を主成分とする水溶液のpHを5.8以上かつ6.5以下とすることが好ましく、これにより粘膜等への刺激が少なくなると同時に飲用水基準に適合するものとなる。 The pH of the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment is preferably 2.7 or more, more preferably 3.2 or more, further preferably 3.5 or more, and particularly preferably 5.8 or more. By setting the pH of the aqueous solution containing hypochlorous acid as the main component to 2.7 or higher, the corrosiveness is reduced and there is a tendency that the aqueous solution can be used for various purposes. In particular, when an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component is used in a humidifier or an air purifier, the pH is preferably 3.2 or higher because there is a concern about corrosion and deterioration of parts used in the device. .. By setting the pH to 3.2 or higher, the generation of chlorine gas (hydrogen chloride gas) can be further suppressed. Further, the pH of the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component is preferably 5.8 or more and 6.5 or less, which reduces irritation to mucous membranes and the like and at the same time conforms to the drinking water standard. ..

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、その低すぎないpHと、強力な殺菌・抗ウイルス力という特性により、様々な用途に使用することができ、例えば、生活上の消毒・除菌などの公衆衛生、食品、医療などの様々な分野において広く使用することができる。家庭や医療現場における、衣類、食器、ガラス容器、プラスチック容器等の様々な物品や環境の消毒・殺菌/除菌に好適に用いることができ、特に、手指洗浄(手洗い除菌)などの皮膚の洗浄・除菌、空間の除菌に好適に用いられる。特に、塩を含まず、pHが低すぎない態様においては、腐食に対する懸念が少なく、水道水では、貯水タンク内でカビなどの菌類が発生し、発生した菌をまき散らすことがあり、また、殺菌効果の高い次亜塩素酸を含有するため、装置のみならず、空間の衛生度の維持も可能であるため、加湿器や空気清浄機などに水道水の代わりに用いることが好ましい。 The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment can be used for various purposes due to its not too low pH and strong bactericidal and antiviral properties, for example, in daily life. It can be widely used in various fields such as public health such as disinfection and sterilization of viruses, food, and medical care. It can be suitably used for disinfection / sterilization / sterilization of various items such as clothing, tableware, glass containers, plastic containers, etc. at home and medical sites, and in particular, for skin such as hand washing (hand washing sterilization). It is suitably used for cleaning / sterilization and sterilization of space. In particular, in a mode that does not contain salt and the pH is not too low, there is little concern about corrosion, and in tap water, fungi such as mold may be generated in the water storage tank, and the generated bacteria may be scattered and sterilized. Since it contains highly effective hypochlorous acid, it is possible to maintain the hygiene of not only the equipment but also the space, so it is preferable to use it in a humidifier, an air purifier, etc. instead of tap water.

実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、種々の方法により調製することができる。例えば、まず、上述した2隔膜3室型の電解槽において、電解液として塩化ナトリウム水溶液を用いて電気分解を行い、陽極室で得られた酸性の次亜塩素酸水を得る。この際、塩化ナトリウムと水による電気分解では、通常、陽極に塩素、陰極にナトリウムが泳動し、泳動した塩素が、水と反応して塩化水素(HCl)と次亜塩素酸(HClO)を生成し、酸素ガスが発生する。陰極では、ナトリウムが水と反応し、水酸化ナトリウムを生成し、水素ガスが発生する。塩化ナトリウムと水との反応は、次式のように、化学量論的に次亜塩素酸と塩化水素の生成割合は1:1以上にはならないため、次亜塩素酸の生成割合が塩化水素を上回ることはない。
2NaCl+H2O → 2NaOH+HCl+HClO
次に、得られた酸性の次亜塩素酸水を再度電気分解し、塩化水素を次亜塩素酸へと変換し、塩酸に対する次亜塩素酸の割合を増加させることができる。この塩酸に対する次亜塩素酸の割合を増加させる処理を行うことにより、同時にpHを中性側へと傾けることができる。所望の塩酸に対する次亜塩素酸の割合や、所望のpHを得るために、この処理(次亜塩素酸水の電気分解)を、必要な回数、繰り返し行うことができる。
The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment can be prepared by various methods. For example, first, in the above-mentioned two-diaphragm three-chamber type electrolytic cell, electrolysis is performed using an aqueous sodium chloride solution as an electrolytic solution to obtain an acidic hypochlorous acid water obtained in the anode chamber. At this time, in electrolysis with sodium chloride and water, chlorine is usually migrated to the anode and sodium is migrated to the cathode, and the migrated chlorine reacts with water to generate hydrogen chloride (HCl) and hypochlorous acid (HClO). Then, oxygen gas is generated. At the cathode, sodium reacts with water to produce sodium hydroxide, producing hydrogen gas. In the reaction between sodium chloride and water, the production ratio of hypochlorous acid and hydrogen chloride does not become more than 1: 1 in terms of chemical quantity as shown in the following equation, so the production ratio of hypochlorous acid is hydrogen chloride. Will not exceed.
2NaCl + H 2 O → 2 NaOH + HCl + HClO
Next, the obtained acidic hypochlorous acid water can be electrolyzed again to convert hydrogen chloride into hypochlorous acid, and the ratio of hypochlorous acid to hydrochloric acid can be increased. By performing this treatment to increase the ratio of hypochlorous acid to hydrochloric acid, the pH can be tilted toward the neutral side at the same time. This treatment (electrolysis of hypochlorous acid water) can be repeated as many times as necessary in order to obtain the ratio of hypochlorous acid to the desired hydrochloric acid and the desired pH.

本発明の実施の形態2によれば、本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液に、アルカリ性物質を加えてpHを5.0〜7.0としたものである。次亜塩素酸の解離定数は7.5であるため、pHを7.0以下とすることで、水溶液中の非解離型の次亜塩素酸の割合が50%を超え(pHを6.5以下とすることにより、水溶液中の非解離型の次亜塩素酸の割合が90%以上となる)、より高い殺菌性能を示すことができる。また、pHを5.8以上とすることで、飲用水の基準に適合するものとなる。実施の形態2においては、pHを5.8〜6.5とすることがより好ましい。ここで、アルカリ性物質としては、種々のpH調節剤を使用することができ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウムまたはクエン酸マグネシウムやそれらの水溶液などがあげられ、なかでも水酸化ナトリウムやその水溶液が特に好ましく使用される。 According to the second embodiment of the present invention, an alkaline substance is added to the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention to adjust the pH to 5.0 to 7.0. be. Since the dissociation constant of hypochlorous acid is 7.5, by setting the pH to 7.0 or less, the proportion of non-dissociated hypochlorous acid in the aqueous solution exceeds 50% (pH is 6.5). By setting the following, the proportion of non-dissociated hypochlorous acid in the aqueous solution becomes 90% or more), and higher bactericidal performance can be exhibited. Further, by setting the pH to 5.8 or higher, the pH conforms to the standard for drinking water. In the second embodiment, the pH is more preferably 5.8 to 6.5. Here, as the alkaline substance, various pH adjusting agents can be used, and specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, calcium hydrogencarbonate, carbonic acid. Examples thereof include magnesium hydrogen hydrogen, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, sodium citrate, potassium citrate, calcium citrate or magnesium citrate and their aqueous solutions, and sodium hydroxide and its aqueous solution are particularly preferable. used.

実施の形態2にかかる水溶液は、そのpHが中性〜弱酸性の5〜7であることから、皮膚のpHに近いものとなり、酸による刺激やアルカリによるかゆみが発生することが激減する。また、アルカリ側に傾けないことにより、トリハロメタン族の生成も抑制することができる。室内に散布した場合に、塩化水素および、塩分濃度が低い事から、腐食特に電子基板などへの影響を低く抑える事が可能となる。実施の形態1に係る水溶液の用途に加え、より様々な用途に使用することができ、例えば、特に、手指洗浄(手洗い除菌)などの皮膚の洗浄・除菌、空間の除菌、器具等の除菌、褥瘡の除菌などに好適に用いられる。 Since the pH of the aqueous solution according to the second embodiment is 5 to 7 which is neutral to weakly acidic, the pH is close to that of the skin, and irritation due to acid and itching due to alkali are drastically reduced. In addition, the formation of trihalomethanes can be suppressed by not tilting to the alkaline side. When sprayed indoors, the concentration of hydrogen chloride and salt is low, so it is possible to suppress the effects of corrosion, especially on electronic substrates, to a low level. In addition to the use of the aqueous solution according to the first embodiment, it can be used for various purposes, for example, skin washing / sterilization such as hand washing (hand washing sterilization), space sterilization, equipment, etc. It is preferably used for sterilization of pressure ulcers and pressure ulcers.

本発明の実施の形態3によれば、本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、使用する前に、アルカリ性物質を加えてpHを5.0〜7.0として用いるものであることを特徴とする。次亜塩素酸の解離定数は7.5であるため、pHを7.0以下とすることで、水溶液中の非解離型の次亜塩素酸の割合が50%を超え(pHを6.5以下とすることにより、水溶液中の非解離型の次亜塩素酸の割合が90%以上となる)、より高い殺菌性能を示すことができる。また、pHを5.0以上とすることで、飲用水の基準に適合するものとなる。実施の形態3においては、pHは、5.8〜6.5として用いるものであることがより好ましい。ここで、アルカリ性物質としては、種々のpH調節剤を使用することができ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウムまたはクエン酸マグネシウムやそれらの水溶液などがあげられ、なかでも水酸化ナトリウムやその水溶液が中和反応後に塩化ナトリウムになるので、生体への影響の点から特に好ましく使用される。 According to the third embodiment of the present invention, the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention is added with an alkaline substance to adjust the pH to 5.0 to 7. It is characterized in that it is used as 0. Since the dissociation constant of hypochlorous acid is 7.5, by setting the pH to 7.0 or less, the proportion of non-dissociated hypochlorous acid in the aqueous solution exceeds 50% (pH is 6.5). By setting the following, the proportion of non-dissociated hypochlorous acid in the aqueous solution becomes 90% or more), and higher bactericidal performance can be exhibited. Further, by setting the pH to 5.0 or higher, it conforms to the standard for drinking water. In the third embodiment, it is more preferable that the pH is set to 5.8 to 6.5. Here, as the alkaline substance, various pH adjusting agents can be used, and specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, calcium hydrogencarbonate, carbonic acid. Examples include magnesium hydrogen hydrogen, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, sodium citrate, potassium citrate, calcium citrate or magnesium citrate and their aqueous solutions, among which sodium hydroxide and its aqueous solution are neutralized. Since it becomes sodium chloride after the reaction, it is particularly preferably used from the viewpoint of its effect on the living body.

本発明の実施の形態4によれば、本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、使用する前に、NaClを加えて浸透圧を150〜400mOsm/Lとして用いるものであることを特徴とする。上記に説明した本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、塩を極力含有させないことが好ましい態様である。このため、浸透圧が生理食塩水とは異なるものとなっている場合には、例えば、創傷洗浄などの医療用途に用いると、血液に触れた際、浸透圧の違いで赤血球を損傷させるおそれがあり、使用する前に浸透圧を調整する必要がある。浸透圧は溶血を起こさぬように調整することが好ましく、150〜350mOsm/Lに調整することがより好ましく、220〜300mOsm/Lに調整することがさらに好ましい。NaClを大量に投与すると、塩素ガス(Cl2)が生成されやすくなるため、化学平衡により、次亜塩素酸の分解が促進され失活(劣化)速度が速くなる。このため、塩化物は使用する直前に混合することが好ましい。 According to the fourth embodiment of the present invention, the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention is added with NaCl to set the osmotic pressure to 150 to 400 mOsm / L before use. It is characterized in that it is used. The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention described above preferably contains as little salt as possible. Therefore, if the osmotic pressure is different from that of physiological saline, for example, when used for medical purposes such as wound cleaning, there is a risk of damaging red blood cells due to the difference in osmotic pressure when in contact with blood. Yes, it is necessary to adjust the osmotic pressure before use. The osmotic pressure is preferably adjusted so as not to cause hemolysis, more preferably 150 to 350 mOsm / L, and even more preferably 220 to 300 mOsm / L. When a large amount of NaCl is administered, chlorine gas (Cl 2 ) is easily generated, so that the chemical equilibrium promotes the decomposition of hypochlorous acid and accelerates the deactivation (deterioration) rate. For this reason, chlorides are preferably mixed immediately before use.

本発明の実施の形態5によれば、本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、使用する前に、アルカリ性物質およびNaClを加えてpHを5.0〜7.0、かつ浸透圧を150〜400mOsm/Lとして用いるものであることを特徴とする。生成した次亜塩素酸水中にHClやNaClなどの塩化物を大量に投与すると、塩素ガス(Cl2)が生成されやすくなるため、化学平衡により、次亜塩素酸の分解が促進さる。このため、塩化物は使用する直前に混合することが好ましい。したがって、アルカリ性物質とNaClとは、同じタイミング加えてもよく、それぞれ別々に時間を空けて加えることもできるが、別々に時間を空けて加える場合には、アルカリ性物質を先に加えることが好ましい。 According to the fifth embodiment of the present invention, the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention is added with an alkaline substance and NaCl to have a pH of 5.0 to 5.0 to before use. It is characterized in that it is used at 7.0 and the osmotic pressure is 150 to 400 mOsm / L. When a large amount of chlorides such as HCl and NaCl is administered into the generated hypochlorite water, chlorine gas (Cl 2 ) is easily generated, and the chemical equilibrium promotes the decomposition of hypochlorous acid. For this reason, chlorides are preferably mixed immediately before use. Therefore, the alkaline substance and NaCl may be added at the same timing or separately at intervals, but when they are added separately at intervals, it is preferable to add the alkaline substance first.

本発明の実施の形態6によれば、本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液に、(i)使用する前に、アルカリ性物質を添加してpHを5.0〜7.0、好ましくは5.8〜6.5とし、および/または(ii)使用する前に、NaClを加えて浸透圧を150〜400mOsm/L、好ましくは150〜350mOsm/L、より好ましく220〜300mOsm/Lとして使用する使用方法であることを特徴とする。使用するアルカリ性物質や、添加の態様、この使用方法の効果などについては、上記実施の形態3〜5に記載したとおりである。 According to the sixth embodiment of the present invention, an alkaline substance is added to the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention (i) to adjust the pH. From 0 to 7.0, preferably 5.8 to 6.5, and / or (ii) the addition of NaCl to an osmotic pressure of 150 to 400 mOsm / L, preferably 150 to 350 mOsm / L before use. It is characterized in that it is a usage method preferably used as 220 to 300 mOsm / L. The alkaline substance to be used, the mode of addition, the effect of this usage method, and the like are as described in the above-described embodiments 3 to 5.

なお、本発明の実施の形態3〜6において、「使用する前に」とは、特に限定されるものではないが、例えば、使用の1週間前から使用直前までを意味し、使用の直前〜1日前が好ましく、できるだけ8時間以内に使用することが失活速度の点からより好ましい。 In the third to sixth embodiments of the present invention, "before use" is not particularly limited, but means, for example, from one week before use to immediately before use, and immediately before use. One day before is preferable, and it is more preferable to use it within 8 hours as much as possible from the viewpoint of deactivation rate.

(用時混合製剤)
本発明の実施の形態3〜5におけるアルカリ性物質やNaClとの使用前混合については、市販のNaClやアルカリ性物質を用いて様々な手法で実現することができるが、例えば、(A)上記に説明した本発明の実施の形態1にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液((A)液とも称する。)に、(B)アルカリ性物質((B)剤とも称する。)、および/または(C)NaClを含む剤((C)剤とも称する。)を組み合わせてキットとすることにより用時混合製剤として提供することもできる。
(Mixed formulation at the time of use)
The pre-use mixing with an alkaline substance or NaCl in Embodiments 3 to 5 of the present invention can be realized by various methods using commercially available NaCl or alkaline substance. For example, (A) described above. The aqueous solution (also referred to as (A) solution) containing hypochlorous acid as a main component according to the first embodiment of the present invention, (B) alkaline substance (also referred to as (B) agent), and / or ( C) It is also possible to provide a mixed preparation at the time of use by combining an agent containing NaCl (also referred to as an agent (C)) into a kit.

用時混合製剤において、(B)剤のアルカリ性物質としては、種々のpH調節剤を使用することができ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウムまたはクエン酸マグネシウムやそれらの水溶液などがあげられる。 In the time-to-use mixed preparation, various pH adjusting agents can be used as the alkaline substance of the agent (B), specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, and carbonic acid. Examples thereof include potassium hydrogen hydrogen, calcium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, sodium citrate, potassium citrate, calcium citrate or magnesium citrate, and aqueous solutions thereof.

用時混合製剤において、(C)剤の塩化ナトリウムを含む剤には、塩化ナトリウム以外にも別の等張化剤を含めることができる。使用できる等張化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウムまたはクエン酸マグネシウムなどがあげられる。 In the time-to-use mixed preparation, the agent containing sodium chloride of the agent (C) may contain another isotonic agent in addition to sodium chloride. The tonicity agent that can be used is not particularly limited, but for example, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, citric acid. Examples include sodium, potassium citrate, calcium citrate or magnesium citrate.

用時混合製剤は、(A)液と、(B)剤および/または(C)剤とをそれぞれ別々の容器に封入したキットの形態とすることもできるが、連通可能な隔離手段で区画された少なくとも2室を有する複室容器に、(A)液および(B)剤をそれぞれ第1室および第2室に収容してなる複室容器製剤とすることが好ましい。このような複室容器としては、2液用時混合型透析液などに使用されているような、例えばポリプロピレン製などのプラスチック製のダブルバッグ型容器や、用時溶解型輸液セットなどに使用されているような両頭針付キット製品などが好ましい。 The time-mixed preparation may be in the form of a kit in which the liquid (A) and the agent (B) and / or the agent (C) are enclosed in separate containers, but they are partitioned by a communicable isolation means. It is preferable to prepare a multi-chamber container formulation in which the liquid (A) and the agent (B) are contained in the first chamber and the second chamber, respectively, in a multi-chamber container having at least two chambers. As such a multi-chamber container, it is used for a double bag type container made of plastic such as polypropylene, which is used for a mixed type dialysate for two liquids, and a dissolution type infusion set for use. A kit product with a double-headed needle is preferable.

本発明の実施の形態4〜5にかかる次亜塩素酸を主成分とする水溶液や上述の用時混合製剤は、外科的手段または非外科的手段により生じた創傷等の血液に触れる傷を洗浄または殺菌、除菌するために用いることや、ネブライザーにより肺へと導入し、肺を除菌するために用いることができる。具体的には、一般的な外科手術、内視鏡手術、ロボット支援腹腔鏡手術、口腔手術、グラフト手術、インプラント手術、トランスプラント手術などの手術、焼灼、切断、放射線、化学療法、熱傷、切り傷、擦過傷、掻き傷、発疹、潰瘍、穿刺創、褥瘡、それらの組み合わせ等が挙げられ、感染管理、ケロイド対策等の用途に用いることが好ましい。 The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component and the above-mentioned time-use mixed preparation according to Embodiments 4 to 5 of the present invention wash wounds that come into contact with blood such as wounds caused by surgical or non-surgical means. Alternatively, it can be used for sterilization and sterilization, or it can be introduced into the lung by a nebulizer and used for sterilization of the lung. Specifically, general surgery, endoscopic surgery, robot-assisted laparoscopic surgery, oral surgery, graft surgery, implant surgery, transplant surgery, etc., ablation, cutting, radiation, chemotherapy, burns, cuts , Scratches, scratches, rashes, ulcers, puncture wounds, decubitus, combinations thereof and the like, and are preferably used for applications such as infection control and anti-keroid surgery.

なお、本明細書において、上記実施の形態1〜6にそれぞれ記載した事項は、矛盾しない限りにおいて、互いに別の実施の形態にも適用されるものとする。 In this specification, the matters described in the above-described first to sixth embodiments shall be applied to different embodiments as long as there is no contradiction.

以下、本発明を実施例にもとづき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されることを意図するものではない。なお、本発明で得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液は、凍結保存することが可能である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not intended to be limited to these examples. The aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component obtained in the present invention can be cryopreserved.

実施例1
塩化ナトリウム水溶液を被電解質として、2隔膜3室型電解槽により電気分解し、陽極側から強酸性次亜塩素酸水を得た。得られた強酸性次亜塩素酸水を再電解し、塩化水素を次亜塩素酸へと変換し、塩酸に対する次亜塩素酸の割合を高めた次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得た。得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液の次亜塩素酸の濃度は、吸光光度計(AQ−102、柴田化学(株)製)を用いて測定し、塩素の総和は、次亜塩素酸濃度、およびpHから換算した。なお、pHは、マルチ水質メーター(MM−60、東亜ディーケーケー(株)製)により測定した。
Example 1
Using an aqueous sodium chloride solution as an electrolyte, electrolysis was performed in a two-diameter, three-chamber electrolytic cell to obtain strongly acidic hypochlorous acid water from the anode side. The obtained strongly acidic hypochlorous acid water is re-electrolyzed to convert hydrogen chloride into hypochlorous acid to obtain an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component in which the ratio of hypochlorous acid to hydrochloric acid is increased. rice field. The concentration of hypochlorous acid in the obtained aqueous solution containing hypochlorous acid as the main component was measured using an absorptiometer (AQ-102, manufactured by Shibata Chemical Co., Ltd.), and the total amount of chlorine was hypochlorous acid. Converted from chloric acid concentration and pH. The pH was measured with a multi-water quality meter (MM-60, manufactured by DKK-TOA CORPORATION).

比較例1
再電解処理を行わなかった以外は、実施例1と同様にして次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得た。得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液の次亜塩素酸の濃度および塩素の総和やその他の物性は、実施例1と同様にして得た。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
An aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component was obtained in the same manner as in Example 1 except that the reelectrolysis treatment was not performed. The concentration of hypochlorous acid, the total amount of chlorine, and other physical properties of the obtained aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component were obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例2
塩酸を被電解質として、無隔膜電解槽により電気分解し、水で希釈して、次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得た。得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液の次亜塩素酸の濃度および塩素の総和やその他の物性は、実施例1と同様にして得た。結果を表1に示す。
Comparative Example 2
Using hydrochloric acid as an electrolyte, it was electrolyzed in a diaphragmless electrolytic cell and diluted with water to obtain an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component. The concentration of hypochlorous acid, the total amount of chlorine, and other physical properties of the obtained aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component were obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 2021172649
Figure 2021172649

表1より、実施例1では、比較例1および2よりもpHが上昇し、塩酸に対する次亜塩素酸の割合が上昇し、相対的に水溶液中の塩素イオン濃度が減少していることから保存安定性に優れた次亜塩素酸を主成分とする水溶液が得られていることがわかる。実施例1、比較例1および比較例2の次亜塩素酸の塩素の量は、それぞれ水溶液中の塩素の総和に対して約47mol%、約18mol%および約36mol%であった。 From Table 1, in Example 1, the pH was higher than in Comparative Examples 1 and 2, the ratio of hypochlorous acid to hydrochloric acid was increased, and the chloride ion concentration in the aqueous solution was relatively decreased. It can be seen that an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, which has excellent stability, is obtained. The amounts of chlorine in the hypochlorous acid of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were about 47 mol%, about 18 mol% and about 36 mol%, respectively, with respect to the total amount of chlorine in the aqueous solution.

実施例2、比較例3および4
実施例1、比較例1および2で得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液1Lに、水酸化ナトリウムを加え、pHを6.5に調整した。実施例2では、pHの調整後に濾過膜による濾過処理により次亜塩素酸以外の塩化物を低減した。得られた水溶液の各物性を表2に示す。
Example 2, Comparative Examples 3 and 4
Sodium hydroxide was added to 1 L of the aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, and the pH was adjusted to 6.5. In Example 2, chlorides other than hypochlorous acid were reduced by filtration treatment with a filtration membrane after adjusting the pH. Table 2 shows the physical characteristics of the obtained aqueous solution.

Figure 2021172649
Figure 2021172649

表2より、実施例2では、pHを6.5としても、ナトリウムイオン濃度は0.70mEq/Lと低い範囲に抑えられており、比較例3および4と比較して安定性のよい、金属等に対する腐食作用を抑えた次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得ることができた。 From Table 2, in Example 2, the sodium ion concentration was suppressed to a low range of 0.70 mEq / L even when the pH was 6.5, and the metal was more stable than Comparative Examples 3 and 4. It was possible to obtain an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, which suppresses the corrosive action on such substances.

実施例3
塩化ナトリウム水溶液を、実施例1と同様にして次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得た。得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液の次亜塩素酸の濃度および塩素の総和やその他の物性は、実施例1と同様にして測定した。結果を表3に示す。
Example 3
An aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component was obtained in the same manner as in Example 1. The concentration of hypochlorous acid, the total amount of chlorine, and other physical properties of the obtained aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

実施例4
再度再電解を繰り返した以外は、実施例1と同様にして次亜塩素酸を主成分とする水溶液を得た。得られた次亜塩素酸を主成分とする水溶液の次亜塩素酸の濃度および塩素の総和やその他の物性は、実施例1と同様にして測定した。結果を表3に示す。
Example 4
An aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component was obtained in the same manner as in Example 1 except that reelectrolysis was repeated again. The concentration of hypochlorous acid, the total amount of chlorine, and other physical properties of the obtained aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

Figure 2021172649
Figure 2021172649

表3より、実施例3では、塩酸に対する次亜塩素酸の割合がさらに上昇し、実施例4では塩酸に対する次亜塩素酸の割合がよりさらに上昇し、相対的に水溶液中の塩素イオン濃度が減少していることから保存安定性に優れた次亜塩素酸を主成分とする水溶液が得られていることがわかる。実施例3および4の次亜塩素酸の塩素の量は、それぞれ水溶液中の塩素の総和に対して約59mol%および約75mol%であった。 From Table 3, in Example 3, the ratio of hypochlorous acid to hydrochloric acid was further increased, and in Example 4, the ratio of hypochlorous acid to hydrochloric acid was further increased, and the chloride ion concentration in the aqueous solution was relatively high. From the decrease, it can be seen that an aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, which has excellent storage stability, is obtained. The amounts of chlorine in the hypochlorous acids of Examples 3 and 4 were about 59 mol% and about 75 mol%, respectively, with respect to the total amount of chlorine in the aqueous solution.

Claims (9)

水溶液中の塩素の総和の40mol%以上が、次亜塩素酸の塩素である次亜塩素酸を主成分とする水溶液。 An aqueous solution containing hypochlorous acid as a main component, in which 40 mol% or more of the total chlorine in the aqueous solution is chlorine of hypochlorous acid. アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンの総和が1mEq/L未満である請求項1記載の水溶液。 The aqueous solution according to claim 1, wherein the sum of alkali metal ions and alkaline earth metal ions is less than 1 mEq / L. 水溶液が電解水である請求項1または2記載の水溶液。 The aqueous solution according to claim 1 or 2, wherein the aqueous solution is electrolyzed water. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の水溶液に、アルカリ性物質を加えてpHを5.0〜7.0とした水溶液。 An aqueous solution having a pH of 5.0 to 7.0 by adding an alkaline substance to the aqueous solution according to any one of claims 1 to 3. 使用する前に、アルカリ性物質を加えてpHを5.0〜7.0として用いるための請求項1〜3のいずれか1項に記載の水溶液。 The aqueous solution according to any one of claims 1 to 3, for adding an alkaline substance and using the pH as 5.0 to 7.0 before use. 使用する前に、NaClを加えて浸透圧を150〜400mOsm/Lとして用いるための請求項1〜5のいずれか1項に記載の水溶液。 The aqueous solution according to any one of claims 1 to 5, for adding NaCl and using the osmotic pressure as 150 to 400 mOsm / L before use. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の水溶液の使用方法であって、
(i)使用する前に、アルカリ性物質を添加してpHを5.0〜7.0とすること、および/または
(ii)使用する前に、NaClを加えて浸透圧を150〜400mOsm/Lとすること
を含む使用方法。
The method for using the aqueous solution according to any one of claims 1 to 5.
(I) Add an alkaline substance to bring the pH to 5.0-7.0 before use and / or (ii) Add NaCl to make the osmotic pressure 150-400 mOsm / L before use. Usage including to.
水溶液中の次亜塩素酸以外に含まれる陰イオンの総和が、10mg/L未満である請求項1〜6のいずれか1項に記載の水溶液。 The aqueous solution according to any one of claims 1 to 6, wherein the total amount of anions contained in the aqueous solution other than hypochlorous acid is less than 10 mg / L. 水溶液中に含まれる次亜塩素酸以外の塩素イオンが9mg/L未満であり、かつ塩素イオン以外の水溶液中の陰イオンの総和が1mg/L以下である、pH5.0〜7.0である請求項1〜6のいずれか1項に記載の水溶液。 Chloride ions other than hypochlorous acid contained in the aqueous solution are less than 9 mg / L, and the total amount of anions in the aqueous solution other than chlorine ions is 1 mg / L or less, pH 5.0 to 7.0. The aqueous solution according to any one of claims 1 to 6.
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