JP2021161234A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、その硬化物及び積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた耐湿性と、アンダーコート層及びトップコート層等に必要な優れた平滑性とを有する硬化塗膜を形成できる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、当該組成物の硬化物、及び基材の表面に当該硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体を提供する。
【解決手段】水酸基を有する炭素数４〜２４の脂肪酸のグリセリド、又は炭素数４〜２２の脂肪族多価カルボン酸とポリオールから得られるポリエステルポリオールからなる少なくとも１種のポリオール由来の構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（Ａ）成分以外のモノマー（Ｂ）、ビニル系単量体の（共）重合体及び／又は（Ａ）成分以外のポリオールからなるオリゴマー（Ｃ）、並びに、光重合開始剤（Ｄ）を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関し、より詳しくは金属化処理のアンダーコート層及び同トップコート層に好適な平滑性及び耐湿性に優れたコート層形成用の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。

プラスチックの成型品の表面にアンダーコート層（プライマー層）を形成し、その上にイオン化蒸着やスパッタリング等の金属化処理により金属膜を形成した後、トップコート層を形成した積層体は、装飾品や家電製品等の分野において極めて広汎に利用されている。

例えば特許文献１及び特許文献２には、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の塗布膜に活性エネルギー線を照射させて硬化させ、金属化処理のアンダーコート層を形成する方法が記載されている。

特開２０１２−８７２７４号公報 特開２０１２−７７２７３号公報

しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載のアンダーコート層は耐湿性が不十分という問題があった。

本発明の目的は、優れた耐湿性と、アンダーコート層及びトップコート層等に必要な優れた平滑性とを有する硬化塗膜を形成できる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、当該組成物の硬化物、及び基材の表面に当該硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体を提供することにある。

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に特定のウレタン（メタ）アクリレートを配合することにより、その硬化塗膜の平滑性及び耐湿性が向上することを見出し本発明に至った。

本発明は次の［１］〜［９］である。

［１］下記の化合物（ａ１）由来の構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（Ａ）成分以外のモノマー（Ｂ）、ビニル系単量体の（共）重合体及び／又は（Ａ）成分以外のポリオールからなるオリゴマー（Ｃ）、並びに、光重合開始剤（Ｄ）を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
化合物（ａ１）：以下の化合物（ａ１１）又は（ａ１２）からなる少なくとも１種のポリオール
化合物（ａ１１）：水酸基を有する炭素数４〜２４の脂肪酸のグリセリド
化合物（ａ１２）：炭素数２〜２２の脂肪族多価カルボン酸とポリオールから得られるポリエステルポリオール
［２］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、前記化合物（ａ１）、下記化合物（ａ２）及び下記化合物（ａ３）を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートである前記［１］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
化合物（ａ２）：イソシアネート基を少なくとも２つ有するイソシアネート
化合物（ａ３）：水酸基及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物

［３］前記化合物（ａ１１）が、ひまし油又は脱水ひまし油である前記［１］又は［２］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

［４］前記化合物（ａ１２）における炭素数２〜２２の脂肪族多価カルボン酸が、セバシン酸である前記［１］〜［３］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

［５］成分（Ａ）〜（Ｃ）の総量に対して成分（Ａ）が５〜５０質量％、成分（Ｂ）が２０〜８０質量％、成分（Ｃ）が１〜３０質量％である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
［６］前記［１］〜［５］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して硬化してなる硬化物。
［７］基材の表面に前記［６］に記載の硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体。
［８］基材、前記［６］に記載の硬化物からなる硬化塗膜及び金属膜が、この順に積層されている前記［７］に記載の積層体。
［９］前記金属膜の表面にさらに硬化塗膜が積層されている前記［８］に記載の積層体。

本発明は、優れた耐湿性と、アンダーコート層及びトップコート層等に必要な優れた平滑性とを有する硬化塗膜を形成できる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、当該組成物の硬化物、及び基材の表面に当該硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。本明細書における「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び／又は「メタクリル」を、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及び／又は「メタクリロイル」を、「（メタ）アクリロニトリル」とは「アクリロニトリル」及び／又は「メタクリロニトリル」を、「（共）重合」とは「単独重合」及び／又は「共重合」を意味する。
［活性エネルギー線硬化型樹脂組成物］
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下、本組成物という。）は、後述する化合物（ａ１）由来の構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）［成分（Ａ）という。］、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（Ａ）成分以外のモノマー（Ｂ）［成分（Ｂ）という。］、ビニル系単量体の（共）重合体及び／又は（Ａ）成分以外のポリオールからなるオリゴマー（Ｃ）［成分（Ｃ）という。］、並びに、光重合開始剤（Ｄ）［成分（Ｄ）という。］を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物である。

［成分（Ａ）］
本組成物に配合される成分（Ａ）は、化合物（ａ１）由来の構造を有するウレタン（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）としては、例えば、化合物（ａ１）、後述する化合物（ａ２）及び化合物（ａ３）を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレート、並びに、化合物（ａ１）及び後述する化合物（ａ４）を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。成分（Ａ）は、本組成物を硬化して得られる硬化塗膜（以下、単に硬化塗膜という。）の平滑性に寄与する。

［化合物（ａ１）］
化合物（ａ１）は、下記の化合物（ａ１１）又は化合物（ａ１２）で示されるポリオールである。化合物（ａ１）は、塗膜の耐ハジキ性、平滑性に寄与する。（Ａ）成分の合成には、化合物（ａ１）として１種のポリオールを単独で、又は２種以上を併せて使用できる。

［化合物（ａ１１）］
化合物（ａ１１）は、水酸基を有する炭素数４〜２４の脂肪酸のグリセリドである。化合物（ａ１１）としては、例えば、ひまし油、脱水ひまし油、大豆油の水酸基導入体、アブラナ油の水酸基導入体、パーム油の水酸基導入体、菜種油の水酸基導入体が挙げられる。これらの中でも、水酸基導入操作が不要である点から、ひまし油、脱水ひまし油が好ましい。
化合物（ａ１１）を成分（Ａ）の原料として用いた場合、成分（Ａ）には化合物（ａ１１）由来の構造として、水酸基を有する炭素数４〜２４の脂肪酸のグリセリドから少なくとも二つの水酸基を除いた構造が含まれる。

［化合物（ａ１２）］
化合物（ａ１２）は、炭素数２〜２２の脂肪族多価カルボン酸と多価アルコールから得られるポリエステルポリオールである。

化合物（ａ１２）の原料として用いる炭素数２〜２２の脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アコニット酸、トリメシン酸、ブタンテトラカルボン酸が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオールの分子量の制御が容易になる点から、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましい。

化合物（ａ１２）の原料として用いるポリオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,４−ブタンジオール、１,９−ノナンジオール、１,１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２,４−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
化合物（ａ１２）を成分（Ａ）の原料として用いた場合、成分（Ａ）には化合物（ａ１２）由来の構造として、炭素数２〜２２の脂肪族多価カルボン酸と多価アルコールから得られるポリエステルポリオールから少なくとも二つの水酸基を除いた構造が含まれる。

成分（Ａ）の合成には、原料のポリオールとして化合物（ａ１）に加えて、その他のポリオールを併用することもできる。その他のポリオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,４−ブタンジオール、１,９−ノナンジオール、１,１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２,４−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール；これら多価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性ポリオール；これら多価アルコールと、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール；これら多価アルコール及び多塩基酸と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトンとの反応によって得られるカプロラクトン変性ポリエステルポリオール；１,６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、２,４−ジエチルペンタンジオール、トリメチルヘキサンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,４−シクロヘキサンジオール等のジオール類と、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートジオール；ポリブタジエングリコールが挙げられる。これらの中でも、本組成物の硬化性が良好となるので、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,４−ブタンジオール、１,９−ノナンジオール、１,１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２,４−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオールが好ましい。

［化合物（ａ２）］
化合物（ａ２）は、イソシアネート基を少なくとも２つ有するイソシアネートである。化合物（ａ２）は、塗膜の可撓性に寄与する。

化合物（ａ２）としては、例えば、従来からウレタン（メタ）アクリレートの製造に使用されているものが使用できる。化合物（ａ２）としては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート；キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ポリイソシアネート；これらのビューレット体、アロファネート体等が挙げられる。

これらの中でも、塗膜に優れた靭性を付与できることから、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートイソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１,２−水添キシリレンジイソシアネート、１,４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、２,４,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族骨格のジイソシアネートが好ましい。

成分（Ａ）の合成には、化合物（ａ２）として１種の化合物を単独で、又は２種以上の化合物を併せて用いることができる。

［化合物（ａ３）］
化合物（ａ３）は、水酸基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。化合物（ａ３）は、その水酸基が化合物（ａ１）又は化合物（ａ１）から得られたイソシアネート基を有する中間体化合物のイソシアネート基とウレタン結合を形成し、（Ａ）成分に（メタ）アクリロイルオキシ基を導入できるものであればよい。

化合物（ａ３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートや、これら（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物が挙げられる。これらの中でも、低い粘度の成分（Ａ）が得られることから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
（Ａ）成分の合成には、化合物（ａ３）として１種の化合物を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。

［化合物（ａ４）］
化合物（ａ４）は、イソシアネート基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。化合物（ａ４）は、そのイソシアネート基が化合物（ａ１）の水酸基とウレタン結合を形成し、（Ａ）成分に（メタ）アクリロイルオキシ基を導入できるものであればよい。

化合物（ａ４）としては、例えば、イソホロンジイソシアネートの１位のイソシアネート基にヒドロキシエチルアクリレートの水酸基が付加した化合物、イソシアネート基を末端に有する２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。これらの中でも、塗膜の強靭性の点から、イソホロンジイソシアネートの１位のイソシアネート基にヒドロキシエチルアクリレートの水酸基が付加した化合物が好ましい。
（Ａ）成分の合成には、化合物（ａ４）として１種の化合物を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。

［成分（Ａ）の合成法］
成分（Ａ）の合成法は、例えば、従来から知られるウレタン（メタ）アクリレート合成法を使用できる。具体的な合成法としては、例えば、フラスコ内に化合物（ａ２）を２モル仕込み、更にジブチル錫ジラウレート等の公知の触媒を混合し、フラスコ内の温度を４０〜８０℃に保ちながら、滴下ロートを用いて化合物（ａ１）１モルを滴下して、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基に当量の水酸基を有する化合物（ａ３）を滴下し、６０〜８５℃でウレタンプレポリマーのイソシアネート基と化合物（ａ３）の水酸基との付加反応を行うことで成分（Ａ）を合成することができる。その反応終点は、残存するイソシアネート基を定量することで判定できる。終点の反応率は、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。
また、成分（Ａ）は、例えば、フラスコ内に化合物（ａ４）と、を２モルと化合物（ａ１）を１モルとを仕込み、更にジブチル錫ジラウレート等の公知の触媒を混合し、フラスコ内の温度を４０〜８０℃に保ちながら、化合物（ａ４）のイソシアネート基と化合物（ａ１）の水酸基とのウレタン化反応を行うことで成分（Ａ）を合成することができる。その反応終点は、残存するイソシアネート基を定量することで判定できる。終点の反応率は、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。

［成分（Ａ）の配合割合］
本組成物中の成分（Ａ）の配合割合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量に対して５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の配合割合は、多いほど硬化塗膜の平滑性及び耐ハジキ性が向上し、少ないほど金属膜との付着性が向上する傾向がある。

［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）は、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する成分（Ａ）以外のモノマーである。成分（Ｂ）は、硬化塗膜の要求性能に応じて適宜選択すればよい。

成分（Ｂ）として使用できる１個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート；２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチルアクリレート等の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチルオキシエチル（メタ）アクリレート等の環骨格を有する（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート；ジメチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；アクリロイルモルフォリン等の複素環を有する（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

成分（Ｂ）として使用できる２個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート等の環骨格を有するジ（メタ）アクリレート；ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート等のイソシアヌル酸骨格を有するジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等のトリメチロールプロパン骨格を有するジ（メタ）アクリレート；１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１,５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２,４−ジエチル−１,５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１,８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート及び１,１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート等の炭化水素骨格を有するジ（メタ）アクリレート；トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエーテル骨格を有するジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

成分（Ｂ）として使用できる３個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール骨格を有するトリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールプロパン骨格を有するトリ（メタ）アクリレート；トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル酸骨格を有するトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。

成分（Ｂ）として使用できる４個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及び、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール骨格を有するポリ（メタ）アクリレート；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等のトリメチロールプロパン骨格を有するポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。

成分（Ｂ）として使用できるエポキシポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

成分（Ｂ）として使用できるポリエステルポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオールとのエステル化反応で得られるポリエステルポリオールと、（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られる化合物が挙げられる。

成分（Ｂ）としては、成分（Ａ）以外のウレタン（メタ）アクリレートも使用できる。このようなウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、化合物（ａ２）と化合物（ａ３）から合成される化合物、化合物（ａ１）以外のポリオール、化合物（ａ２）及び化合物（ａ３）とを反応させて得られる化合物が挙げられる。

成分（Ｂ）としては１種の化合物を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。

［成分（Ｂ）の配合割合］
成分（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量に対して２０〜８０質量％が好ましく、２５〜７５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分は多いほど硬化性が向上し、少ないほど硬化塗膜と金属膜との付着性が向上する傾向がある。

［成分（Ｃ）］
成分（Ｃ）は、ビニル系単量体の（共）重合体である。成分（Ｃ）の製造方法としては、例えば、従来から知られるラジカル重合開始剤の存在下で１種又は２種以上のビニル系単量体を溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等の方法で重合する方法が挙げられる。

成分（Ｃ）の原料となるビニル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の水酸基を含まない（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物等の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとアルキレンオキシド又は有機ラクトンの付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン又はスチレン誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステルが挙げられる。

成分（Ｃ）としては、１種の（共）重合体を単独で、又は２種以上の（共）重合体を併せて使用することができる。

［成分（Ｃ）の配合割合］
成分（Ｃ）の配合割合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量に対して１〜３０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。成分（Ｃ）の配合割合は多いほど硬化塗膜の金属膜に対する付着性が向上し、少ないほど硬化塗膜の平滑性がより向上する傾向がある。

［成分（Ｄ）］
成分（Ｄ）は光重合開始剤であり、本組成物を活性エネルギー線照射により硬化させる成分である。成分（Ｄ）としては、例えば、ベンゾフェノン型、アントラキノン型、アルキルフェノン型、チオキサントン型、アシルフォスフィンオキサイド型、フェニルグリオキシレート型の光重合開始剤が挙げられる。

成分（Ｄ）としては、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト及び４−フェニルベンゾフェノン等のベンゾフェノン型；ｔ−ブチルアントラキノン及び２−エチルアントラキノン等のアントラキノン型；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン及び２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のアルキルフェノン型；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン及びイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン型；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド型；フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等のフェニルグリオキシレート型の光重合開始剤が挙げられる。

これらの中でも、本組成物の指触乾燥性の点から、ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンが好ましい。

成分（Ｄ）としては、１種の化合物を単独で、又は２種以上を併せて使用できる。

［成分（Ｄ）の配合量］
成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量１００質量部に対して、０．１〜１５質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。成分（Ｄ）の配合量は、多いほど本組成物の空気雰囲気中での硬化性が向上し、少ないほど硬化塗膜に残存する成分（Ｄ）の量が少なくなる傾向がある。

［光増感剤］
本組成物には、必要に応じて光増感剤を配合してもよい。光増感剤としては、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸アミル、４−ジメチルアミノアセトフェノン等の公知の光増感剤を挙げることができる。

［有機溶剤］
本組成物には、粘度に調整するため等の目的で必要に応じて有機溶剤を配合することができる。有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系化合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；ペンタン、ヘキサン、石油ナフサ等の脂肪族化合物；イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系化合物；１−メトキシプロパノール、１−メトキシプロパノールアセテート等のプロピレングリコール系化合物を挙げることができる。

［他の成分］
本組成物には、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤等の添加剤を配合してもよい。

また、本発明の効果を妨げない範囲内であれば、アルキッド樹脂等の成分（Ｃ）以外の樹脂を配合してもよい。

［積層体］
本発明の積層体は、本組成物に活性エネルギー線を照射して硬化してなる硬化物からなる硬化塗膜を基材の表面に有する積層体である。本組成物は、基材の表面に蒸着やスパッタリング等の金属化処理により金属膜を形成する際に、予め基材の表面に形成しておくアンダーコート層の材料として好適に使用できる。当該基材としては樹脂製の成形物が好ましい。当該成形物としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリスチレン等の樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン；ＰＥＴ、ＰＢＴ等のポリエステル等の成形物が挙げられる。本組成物は、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂製の化粧品容器や家電製品の筐体等、優れた外観が望まれる成形物の金属化処理におけるアンダーコート層の材料として好適である。
上記のような基材、本組成物の硬化物からなる硬化塗膜（アンダーコート層）及び金属膜がこの順に積層されている積層体は、本発明の積層体の好ましい一例である。

基材にアンダーコート層を形成するには、本組成物を基材の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射する。アンダーコート層の膜厚は３〜４０μｍの範囲であることが好ましい。

本組成物は、蒸着やスパッタリング等の金属化処理により形成した金属膜の表面に積層するトップコート層としても利用できる。その際の金属膜のアンダーコート層は、本組成物から形成したものである必要はないが、前記のように本組成物から形成したアンダーコート層は耐湿性と平滑性が良好であるので、本組成物から形成したものであることが好ましい。
金属膜にトップコート層を形成するには、本組成物を金属膜の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射する。トップコート層の膜厚は３〜４０μｍの範囲であることが好ましい。

本組成物の塗布方法としては、例えば、ハケ塗り法、スプレーコート法、ディップコート法、スピンコート法及びフローコート法が挙げられる。塗布の作業性、硬化塗膜の平滑性及び均一性の点から、スプレーコート法及びフローコート法が好ましい。

本組成物が有機溶剤を含む場合には、塗布した本組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させる前に有機溶剤を揮発させることが好ましい。その際には、ＩＲヒーターや温風で加温し、３０〜７０℃で、２〜８分間かけて有機溶剤を揮発させることが好ましい。

また、本組成物を硬化するために用いられる活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が挙げられる。例えば、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射する場合、そのエネルギー量は１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましく、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２がより好ましい。

本組成物の硬化塗膜であるアンダーコート層の上に金属膜を形成するには蒸着やスパッタリング等の公知の金属化処理方法を用いることができる。

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」は質量基準を意味する。

化合物（ａ１）として、以下のポリオールを用意した。
・「ＳＥ−２００３」：伊藤製油社製、セバシン酸／１，３−プロパンジオール系ポリエステルポリオール（水酸基価５７．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）［化合物（ａ１２）に該当］
・「ＥＬＡ−ＤＲ」：豊国製油社製、ひまし油（水酸基価１６１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）［化合物（ａ１１）に該当］

［合成例１］ウレタンアクリレート（ＵＡ−１）の製造
内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、化合物（ａ２）としてイソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩという。）１５２．３部、化合物（ａ１２）として「ＳＥ−２００３」 ６６６．２部、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）０．０４部を加え、７０℃で反応させた。残存イソシアネート基が３．６％以下となった時点で、化合物（ａ３）として２−ヒドロキエチルアクリレート（ＨＥＡ）８１．５部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール（ＢＨＴ）０．０５部、４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．４０部を加え、７０℃で反応させ、残存イソシアネート基が０．１％以下となった時点で反応を終了し、成分（Ａ）であるウレタンアクリレートＵＡ−１を製造した。

［合成例２］ウレタンアクリレート（ＵＡ−２）の製造
化合物（ａ３）を４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）１０１．２部に変更したこと以外は、合成例１と同様にして成分（Ａ）であるウレタンアクリレートＵＡ−２を製造した。

［合成例３］ウレタンアクリレート（ＵＡ−３）の製造
内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、化合物（ａ４）としてＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） ＥＰ−ＤＣ １２４１（ＥＶＯＮＩＫ社製、ＩＰＤＩの１位のイソシアネート基にヒドロキシエチルアクリレートの水酸基が付加した化合物）４６８．０部、化合物（ａ１１）として「ＥＬＡ−ＤＲ」 ４８２．０部、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）０．０８部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール（ＢＨＴ）０．０５部、４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．３８部を加え、７０℃で反応させた。残存イソシアネート基が０．１％以下となった時点で反応を終了し、成分（Ａ）であるウレタンアクリレートＵＡ−３を製造した。

［合成例４］共重合体（ＰＡ−１）の製造
２Ｌの４つ口フラスコに、トルエン５００ｇを仕込み、内温が８０℃になるように加温した。次いで、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド１２５ｇ（２５質量％）、メチルメタクリレート２００ｇ（４０質量％）、スチレン１７５ｇ（３５質量％）と重合触媒としてアゾビスイソブチルニトリル１ｇを混合したものを２時間等速滴下によりフラスコ内に滴下した。滴下は、フラスコ内を攪拌し、内温を８０℃に保ちながら行った。その後１時間毎にアゾビスイソブチルニトリル０．２ｇを合計４回追加投入しながら８０℃で６時間攪拌し、成分（Ｃ）である共重合体ＰＡ−１を製造した。ＰＡ−１のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０^４であった。

［合成例５］共重合体（ＰＡ−２）の製造
滴下する単量体の混合比率を、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド１２０ｇ（２４質量％）、メチルメタクリレート１００ｇ（２０質量％）、スチレン１７０ｇ（３４質量％）、イソボルニルメタアクリレート１１０ｇ（２２質量％）とすること以外は、合成例４と同様にして成分（Ｃ）である共重合体ＰＡ−２を製造した。ＰＡ−２のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１．７×１０^４であった。

［合成例６］共重合体（ＰＡ−３）の製造
滴下する単量体の混合比率を、メチルメタクリレート２７５ｇ（５５質量％）、イソボルニルメタアクリレート１１５ｇ（２３質量％）、ＦＡ−５１３Ｍ １１０ｇ（２２質量％）とすること以外は、合成例４と同様にして成分（Ｃ）である共重合体ＰＡ−３を製造した。ＰＡ−３のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は５．９×１０^４であった。

［合成例７］共重合体（ＰＡ−４）の製造
滴下する単量体の混合比率を、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド１５０ｇ（３０質量％）、メチルメタクリレート２５ｇ（５質量％）、イソボルニルメタアクリレート２５０ｇ（５０質量％）、スチレン７５ｇ（１５質量％）とすること以外は、合成例４と同様にして成分（Ｃ）である共重合体ＰＡ−４を製造した。ＰＡ−４のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は５．０×１０^４であった。
［合成例８］共重合体（ＰＡ−５）の製造
、滴下する単量体の混合比率を、ジブチルフマレート８００ｇ（３６質量％）、スチレン８６６ｇ（４０質量％）、ヒドロキシエチルメタアクリレー５２５ｇ（２４質量％）とすること以外は、合成例４と同様にして成分（Ｃ）である共重合体ＰＡ−５を製造した。ＰＡ−５のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は２．２×１０^４であった。

［実施例１］
成分（Ａ）として合成例１で製造したＵＡ−１ １０．６質量部（固形分換算）、成分（Ｂ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００）４．８質量部、トリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ３００）２．２質量部、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ２４０）０．７質量部、テトラヒドロキシフルフリルアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ１５０）１．５質量部、成分（Ｃ）としてＰＡ−１ ４．１質量部（固形分換算）及びＰＡ−２ ６．０質量部（固形分換算）、成分（Ｄ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．４部及びベンゾフェノン０．８部、添加剤として含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー（ＤＩＣ製 商品名メガファックＦ−４７７）０．１質量部、トリスメタアクリロイルオキシフォスフェート（大阪有機化学工業製 商品名ビスコート３ＰＭＡ）０．３質量部、並びに有機溶剤としてトルエン３０部、キシレン３０部、ｎ−ブタノール３０部、酢酸エチル２０部を、混合溶解して活性エネルギー線硬化型組成物（アンダーコート材）を製造した。
この活性エネルギー線硬化型組成物（アンダーコート材）について、以降に説明する方法で平滑性を評価し、またテストピースを作製して初期付着性と耐湿性の評価を行った。結果を表１に示した。

［平滑性の評価］
組成物をスプレーにより、ＡＢＳ製基材に硬化後の膜厚が１５μｍとなるようにスプレー塗装した。次いで、オーブンを用いて６０℃で２分間加熱することにより有機溶剤を揮発させた。その後、空気中で、塗布面の上方より、高圧水銀灯を用いて、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２（波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射して硬化させた後、塗膜の外観を目視で観察した。平滑性は以下の基準で評価した。
◎…表面が平滑であり、高光沢である。
〇…表面が平滑であるが、光沢はやや鈍い。
△…表面にやや凹凸が有り、平滑ではない。
×…表面の凹凸が酷く平滑ではない。

［テストピースの作製］
ＰＡ−４のトルエン溶液２０質量部（固形分換算で１０質量部）と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００）３０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ３００）２０質量部、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ２４０）２５質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機化学工業製 商品名：ビスコート＃１５０）１０質量部、ベンゾフェノン５質量部、トルエン３０質量部、キシレン３０質量部、ｎ−ブタノール３０質量部及び酢酸エチル２０質量部を混合攪拌してトップコート材（１）（本発明の活性エネルギー線硬化型組成物に該当しない）を調製した。
評価用の活性エネルギー線硬化型組成物（アンダーコート材）をＡＢＳ樹脂製の縦９ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ３ｍｍの長方形のシートに硬化塗膜の膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装した。次いで、オーブンを用いて６０℃で２分間加熱することにより有機溶剤を揮発させた。その後、空気中で、塗布面の上方より、高圧水銀灯を用いて、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２（波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射して硬化させ、アンダーコート層を形成した。引き続きアンダーコート層の表面にアルミを真空蒸着法により蒸着させて、更に金属膜の腐食防止等を目的として上記のトップコート材（１）を用いてアンダーコート層と同じ条件でトップコート層を形成し、評価用積層体（以下、テストピースという。）を作製した。

［初期付着性の評価］
テストピースにカッターナイフで碁盤目に１ｍｍ間隔で基材まで達するカットを入れて１ｍｍ^２の碁盤目を１００個作り、その上にニチバン製のセロテープ（登録商標）を貼りつけてから急激にはがし、基材とアンダーコート、アンダーコートと金属膜、又は金属膜とトップコートとの間で剥離した碁盤目の状態を観察した。初期付着性は以下の基準で評価した。
◎…碁盤目カット剥離試験で剥離なし。
〇…碁盤目カット試験で剥離なしだが、切り溝がやや欠ける。
△…碁盤目カット試験でやや剥離。
×…碁盤目カット試験で全面剥離。

［耐湿性の評価］
テストピースを、５０℃・９８％ＲＨの雰囲気中に７２時間放置した後取り出し、外観を目視で観察し以下の基準で評価した。さらに前記の初期付着性と同じ方法で試験及び評価を行った。
（外観の評価基準）
〇…異常なし。
△…やや塗膜に白化あり。
×…塗膜の白化大。

［実施例２、比較例１］
表１の組成欄に示す配合及び組成とする以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化型組成物（アンダーコート材）を調製し、評価した。結果を表１に示した。

［実施例３］
表１の組成欄に示す配合及び組成とする以外は実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化型組成物（トップコート材）を調製した。この活性エネルギー線硬化型組成物（アンダーコート材）について、実施例１と同様にして平滑性を評価した。また、以下の方法でテストピースを作製し、実施例１と同様にして初期付着性と耐湿性の評価を行った。結果を表１に示した。

［テストピースの作製］
ＰＡ−５のトルエン溶液１２質量部（固形分換算で６質量部）と、エポキシアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＥ２１０）１０質量部、ポリエステルアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ４１４０）５質量部、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサクリレート（日本化薬製 商品名：ＤＰＣＡ−２０）５質量部、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製 商品名ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ２１６）４質量部、ベンゾフェノン０．４質量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン０．８質量部、トルエン３０質量部、キシレン３０質量部、ｎ−ブタノール３０質量部及び酢酸エチル２０質量部を混合攪拌して活性エネルギー線硬化型組成物（２）(アンダーコート材、本発明に該当しない)を調製した。
活性エネルギー線硬化型組成物（２）（アンダーコート材）をＡＢＳ樹脂製の縦９ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ３ｍｍの長方形のシートに硬化塗膜の膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装した。次いで、オーブンを用いて６０℃で２分間加熱することにより有機溶剤を揮発させた。その後、空気中で、塗布面の上方より、高圧水銀灯を用いて、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２（波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線を照射して硬化塗膜を形成することでアンダーコート層を形成した。引き続きアンダーコート層の表面にアルミを真空蒸着法により蒸着させて、更に金属膜の腐食防止等を目的として評価用の活性エネルギー線硬化型組成物（トップコート材）を用いてアンダーコート層と同じ条件でトップコート層を形成してテストピースを作製した。

［実施例４、比較例２］
表１の組成欄に示す配合及び組成とする以外は実施例３と同様にして活性エネルギー線硬化型組成物（トップコート材）を調製し、評価した。結果を表１に示した。

表１中の略号は、以下の化合物を示す。
・ＵＡ−１：合成例１で得たウレタンアクリレートＵＡ−１
・ＵＡ−２：合成例２で得たウレタンアクリレートＵＡ−２
・ＵＡ−３：合成例３で得たウレタンアクリレートＵＡ−３
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名：ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００）
・ＰＳ４１４０：ポリエステルアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名：ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ４１４０）
・ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名：Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３００）
・ＰＥＴＩＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名：Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３４０）
・ＢＰＡＥＯＤＡ：ＥＯ２モル変性ビスフェノールＡジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名：Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０）
・Ａ−ＤＯＧ：ジオキサングリコールジアクリレート（新中村化学工業製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＯＧ）
・ＴＨＦＡ：テトラヒドロキシフルフリルアクリレート（Ｍｉｗｏｎ製、商品名：Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ１５０）
・ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル製）
・ＰＡ−１：合成例４で得た共重合体ＰＡ−１
・ＰＡ−２：合成例５で得た共重合体ＰＡ−２
・ＰＡ−３：合成例６で得た共重合体ＰＡ−３
・ＰＡ−４：合成例７で得た共重合体ＰＡ−４
・ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・ＢＰＮ：ベンゾフェノン
・ＭＢＦ：メチルベンゾイルホルメート
・Ｆ−４７７：含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー（ＤＩＣ製、商品名：メガファックＦ−４７７）
・ＢＹＫ−３４４０：アクリルコポリマー（ＢＹＫ製、商品名：ＢＹＫ−３４４０）
・３ＰＭＡ：トリスメタアクリロイルオキシフォスフェート（大阪有機化学工業製、商品名：ビスコート３ＰＭＡ）
・ＰＭ−２１：２−メタクリロイロキシエチルカプロエートアシッドホスフェート（日本化薬工業製、商品名：カヤマーＰＭ−２１）

以上の実施例から、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から形成した硬化塗膜は平滑性及び耐湿性に優れていた。一方、成分（Ａ）を配合しなかった活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から形成した硬化塗膜は、耐湿性が不十分であった。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、優れた耐湿性と平滑性を有する硬化塗膜を形成できるので、基材の表面にイオン化蒸着やスパッタリング等の金属化処理により金属膜を形成する際のアンダーコート層やトップコート層の材料として好適に用いることができる。

Claims (9)

1. 下記の化合物（ａ１）由来の構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、
   少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（Ａ）成分以外のモノマー（Ｂ）、
   ビニル系単量体の（共）重合体及び／又は（Ａ）成分以外のポリオールからなるオリゴマー（Ｃ）、並びに、
   光重合開始剤（Ｄ）を含む
   活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
   化合物（ａ１）：以下の化合物（ａ１１）又は（ａ１２）からなる少なくとも１種のポリオール
   化合物（ａ１１）：水酸基を有する炭素数４〜２４の脂肪酸のグリセリド
   化合物（ａ１２）：炭素数４〜２２の脂肪族多価カルボン酸とポリオールから得られるポリエステルポリオール
2. 前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、前記化合物（ａ１）、下記化合物（ａ２）及び下記化合物（ａ３）を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートである請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
   化合物（ａ２）：イソシアネート基を少なくとも２つ有するイソシアネート
   化合物（ａ３）：水酸基及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物
3. 前記化合物（ａ１１）が、ひまし油又は脱水ひまし油である請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
4. 前記化合物（ａ１２）における炭素数４〜２２の脂肪族多価カルボン酸が、セバシン酸である請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
5. 成分（Ａ）〜（Ｃ）の総量に対して成分（Ａ）が５〜５０質量％、成分（Ｂ）が２０〜８０質量％、成分（Ｃ）が１〜３０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して硬化してなる硬化物。
7. 基材の表面に請求項６に記載の硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体。
8. 基材、請求項６に記載の硬化物からなる硬化塗膜及び金属膜が、この順に積層されている請求項７に記載の積層体。
9. 前記金属膜の表面にさらに硬化塗膜が積層されている請求項８に記載の積層体。