JP2021161121A - Composition - Google Patents

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JP2021161121A
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niacinamide
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亜美 飯田
Ami Iida
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Abstract

To provide a composition which contains a large amount of niacinamide and a compound having a hydroxy group and has excellent sense of use without stickiness and an excellent inhibitory effect on crystal deposition.SOLUTION: There is provided a composition which comprises the following components (A) to (C): (A) 1 to 10 mass% of niacinamide, (B) a compound having a hydroxy group, (C) tranexamic acid and further preferably comprises a component (D) silica and/or octenylsuccinate corn starch Al, where the content mass ratio (A)/(D) between the component (A) and the component (D) preferably is 0.5 to 10.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、べたつきのない使用感触に優れ、かつ結晶析出抑制効果に優れた組成物に関するものである。 The present invention relates to a composition that is not sticky and has an excellent feel in use and has an excellent effect of suppressing crystal precipitation.

皮膚は加齢やストレスなどの内的要因や、紫外線や空気の乾燥などの外的要因により、しみやシワ、たるみ、色素沈着等を生じる。中でもシワやたるみといった形態的変化は、外観の印象を大きく左右するため改善を望む人は多い。それらシワ・たるみを予防・改善するために多くの薬剤が提案されている。このような中でも、ナイアシンアミドはビタミン類であって安全性が高く、荒れ肌改善効果、角質改善効果を有し、肌のハリ・弾力を向上させることが知られている(例えば、特許文献1、2参照)。さらに、ナイアシンアミドは荒れ肌改善効果、角質改善効果以外にも美白効果を有することが知られている(例えば、特許文献3参照)。しかしながら、ナイアシンアミドを多量に含有するとべたつきなど、望ましくない使用感触があるこということが知られていた(例えば、特許文献2、4参照)。また、1質量%を超えるナイアシンアミドを含有した組成物を使用する際、肌表面や組成物が垂れた容器側面などでナイアシンアミドの結晶が析出する場合があり、これらの改善を行ってきた(例えば、特許文献5参照)。 The skin causes stains, wrinkles, sagging, pigmentation, etc. due to internal factors such as aging and stress, and external factors such as ultraviolet rays and dry air. Among them, morphological changes such as wrinkles and sagging greatly affect the impression of appearance, so many people want to improve it. Many drugs have been proposed to prevent and improve these wrinkles and sagging. Under these circumstances, niacinamide is a vitamin and is known to be highly safe, have a rough skin improving effect and a keratin improving effect, and improve the firmness and elasticity of the skin (for example, Patent Document 1, Patent Document 1, 2). Further, niacinamide is known to have a whitening effect in addition to the rough skin improving effect and the keratin improving effect (see, for example, Patent Document 3). However, it has been known that when a large amount of niacinamide is contained, there is an undesired feeling of use such as stickiness (see, for example, Patent Documents 2 and 4). Further, when a composition containing more than 1% by mass of niacinamide is used, crystals of niacinamide may precipitate on the skin surface or the side surface of the container in which the composition hangs down, and these have been improved (these have been improved). For example, see Patent Document 5).

特開平10−130135号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-130135 特開2012−041302号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-041302 特開2007−176810号公報JP-A-2007-176810 特表2003−502435号公報Special Table 2003-502435 特表2002−537241号公報Special Table 2002-537241

しかしながら、ナイアシンアミドの多量含有によるべたつきを押さえようとした特許文献2や4の技術は、ナイアシンアミドを多量に含有すると結晶が析出する場合があった。一方、結晶析出を抑制しようとした特許文献5の技術では、カチオン含有ポリマーを用いる技術であるが、べたつきが増し、使用感触の悪い場合があった。また、保湿機能や紫外線防御機能などを付与するために、ヒドロキシ基などの極性基を有する化合物を含有すると、さらにべたつきが増すという場合があった。 However, in the techniques of Patent Documents 2 and 4 for suppressing stickiness due to a large amount of niacinamide, crystals may be precipitated when a large amount of niacinamide is contained. On the other hand, the technique of Patent Document 5 for suppressing crystal precipitation is a technique of using a cation-containing polymer, but the stickiness may increase and the feeling of use may be poor. In addition, when a compound having a polar group such as a hydroxy group is contained in order to impart a moisturizing function, an ultraviolet protection function, or the like, the stickiness may be further increased.

そこで、本発明は、多量のナイアシンアミドとヒドロキシ基を有する化合物を含有し、べたつきのない使用感触に優れ、かつ結晶析出抑制効果に優れる組成物を提供することを課題とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a composition containing a large amount of niacinamide and a compound having a hydroxy group, which is not sticky and has an excellent feel in use and an excellent effect of suppressing crystal precipitation.

かかる実情を鑑み、本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ナイアシンアミド及びヒドロキシ基を有する化合物を含む組成物に、トラネキサム酸を組み合わせることで、ナイアシンアミド及びヒドロキシ基を有する化合物のべたつきを抑えられ、かつ結晶析出抑制効果に優れることを見出した。 In view of such circumstances, the present inventor has conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, by combining tranexamic acid with a composition containing niacinamide and a compound having a hydroxy group, niacinamide and a hydroxy group It has been found that the stickiness of the compound having the above can be suppressed and the effect of suppressing crystal precipitation is excellent.

すなわち、本発明は、
(A)ナイアシンアミド 1〜10質量%
(B)ヒドロキシ基を有する化合物
(C)トラネキサム酸
を含有する、組成物を提供するものである。
That is, the present invention
(A) Niacinamide 1-10% by mass
It provides a composition containing (B) a compound having a hydroxy group (C) tranexamic acid.

また、前記成分(B)が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウムから選択される一種又は二種以上の有機紫外線吸収剤である前記組成物を提供するものである。 The composition in which the component (B) is one or more organic ultraviolet absorbers selected from hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, and sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate. Is to provide.

また、前記成分(B)が、ソルビトール、マルチトール、及びマンニトールから選択される一種又は二種以上の保湿剤である前記組成物を提供するものである。 It also provides the composition in which the component (B) is one or more moisturizers selected from sorbitol, maltitol, and mannitol.

さらに、成分(D)シリカ及び/又はオクテニルコハク酸トウモロコシデンプンAlを含有する前記組成物を提供するものである。 Further, it provides the composition containing the component (D) silica and / or corn starch Al octenyl succinate.

また、前記成分(A)および前記成分(D)の含有質量割合(A)/(D)が、0.5〜10である前記組成物を提供するものである。 Further, the composition provides the composition in which the content mass ratio (A) / (D) of the component (A) and the component (D) is 0.5 to 10.

本発明の組成物は、ナイアシンアミド及びヒドロキシ基を有する化合物を含みながらも、べたつきや結晶析出が抑制され、なめらかな伸び広がりに優れる効果を有するものである。 Although the composition of the present invention contains niacinamide and a compound having a hydroxy group, it has an effect of suppressing stickiness and crystal precipitation and having an excellent effect of smooth spreading and spreading.

本発明の詳細について以下に説明する。
本発明に用いられる成分(A)のナイアシンアミドは、ニコチン酸(ビタミンB3/ナイアシン)のアミド化合物である。ナイアシンアミドは水溶性ビタミンで、ビタミンB群の一つである公知の物質であり、天然物(米ぬかなど)から抽出されたり、あるいは公知の方法によって合成することができる。具体的には、第17改正日本薬局方に収載されているものを用いることが出来る。
Details of the present invention will be described below.
The niacinamide of the component (A) used in the present invention is an amide compound of nicotinic acid (vitamin B3 / niacin). Niacinamide is a water-soluble vitamin, which is a known substance belonging to the B vitamin group, and can be extracted from a natural product (rice bran, etc.) or synthesized by a known method. Specifically, those listed in the 17th revised Japanese Pharmacopoeia can be used.

本発明に使用される成分(A)の含有量は、1〜10質量%(以下、単に「質量%」を「%」と略す)であり、3〜10%が好ましく、4〜9%が特に好ましい。成分(A)の含有量が10%を超えると、塗布時のべたつきが強く、使用感に劣るものとなる。 The content of the component (A) used in the present invention is 1 to 10% by mass (hereinafter, simply "mass%" is abbreviated as "%"), preferably 3 to 10%, and 4 to 9%. Especially preferable. When the content of the component (A) exceeds 10%, the stickiness at the time of application is strong and the usability is inferior.

本発明の成分(B)のヒドロキシ基を有する化合物とは、構造中にヒドロキシ基を有する化合物を指す。ヒドロキシ基を有する化合物で、通常の皮膚外用剤、化粧料等に用いられるものであれば特に限定されない。エステル油や脂肪酸などの油性成分、フェノール類、水性成分、水溶性増粘剤、アルコール類等が挙げられるが、組成物への機能性付与の観点から、有機紫外線吸収剤、保湿剤であることが好ましく、有機紫外線吸収剤としては特にジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウムが好ましく、保湿剤としては糖アルコールが好ましく、特に、ソルビトール、マルチトール、マンニトールが好ましい。 The compound having a hydroxy group of the component (B) of the present invention refers to a compound having a hydroxy group in the structure. It is not particularly limited as long as it is a compound having a hydroxy group and is used for ordinary skin external preparations, cosmetics and the like. Examples thereof include oily components such as ester oils and fatty acids, phenols, aqueous components, water-soluble thickeners, alcohols, etc., but from the viewpoint of imparting functionality to the composition, they must be organic ultraviolet absorbers and moisturizers. As the organic ultraviolet absorber, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate are preferable, and sugar alcohol is preferable as the moisturizing agent, and sorbitol, martitol, and the like are particularly preferable. Mannitol is preferred.

前記有機紫外線吸収剤の市販品としてはUVINUL A PLUS(BASF社製)、TINOSORB S(BASF社製)、ASL−24S(三協化成社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the organic ultraviolet absorber include UVINUL A PLUS (manufactured by BASF), TINOSORBS (manufactured by BASF), ASL-24S (manufactured by Sankyo Kasei) and the like.

本発明に使用される成分(B)の含有量は、特に限定されないが、組成物に紫外線防御効果や保湿効果といった機能性を付与する観点、また成分(A)の結晶析出抑制の観点から、成分(B)の含有量が0.1%を超えることが好ましく、1%以上が特に好ましい。また、べたつき抑制の観点から、10%以下が好ましく、5%以下が特に好ましい。なお、成分(B)は一種又は二種以上用いることができるが、なめらかな伸び広がりの観点から、二種以上併用することがより好ましい。 The content of the component (B) used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting functionality such as an ultraviolet protection effect and a moisturizing effect to the composition, and from the viewpoint of suppressing crystal precipitation of the component (A). The content of the component (B) is preferably more than 0.1%, particularly preferably 1% or more. Further, from the viewpoint of suppressing stickiness, 10% or less is preferable, and 5% or less is particularly preferable. The component (B) may be used alone or in combination of two or more, but it is more preferable to use two or more in combination from the viewpoint of smooth expansion and spread.

本発明の成分(C)のトラネキサム酸は、化学名:トランス−4−(アミノメチル)シクロヘキサン−1−カルボン酸、で示されるアミノ酸の一種であり、前述のように皮膚に対し美白効果や抗炎症効果を有する成分として知られているほか、止血剤としても用いられることがある。 Tranexamic acid, the component (C) of the present invention, is a kind of amino acid represented by the chemical name: trans-4- (aminomethyl) cyclohexane-1-carboxylic acid, and has a whitening effect and anti-hemoasis on the skin as described above. In addition to being known as a component having an inflammatory effect, it may also be used as a hemostatic agent.

本発明に使用される成分(C)の含有量は、特に限定されないが、べたつき抑制の観点から、0.1〜5%が好ましく、1〜2%がより好ましい。 The content of the component (C) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5%, more preferably 1 to 2% from the viewpoint of suppressing stickiness.

また、本発明にはさらに成分(D)としてシリカ及び/又はオクテニルコハク酸トウモロコシデンプンAlを含有することにより、べたつきが抑制され、なめらかな伸び広がりの組成物を得ることができる。 Further, in the present invention, by further containing silica and / or corn starch Al octenyl succinate as the component (D), stickiness is suppressed and a composition having a smooth spread and spread can be obtained.

本発明に用いるオクテニルコハク酸トウモロコシデンプンAlは、トウモロコシデンプン末を疎水化したものであり、平均粒径は特に限定されないが、1〜100μmが好ましく、2〜10μmがより好ましい。更にオクテニルコハク酸トウモロコシデンプンAlの粒子形状も、特に限定されないが、不定形あるいは、球状などいずれであってもよく、また一種又は二種以上を組み合わせて使用することも可能である。 The corn starch Al octenyl succinate used in the present invention is obtained by hydrophobizing corn starch powder, and the average particle size is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 10 μm. Further, the particle shape of the corn starch Al octenyl succinate is not particularly limited, but may be amorphous or spherical, and one or a combination of two or more may be used.

なお、本発明において平均粒径は、レーザー型乾式粒度分布測定装置(セイシン企業社製PRO7000S等)を用い、体積平均粒子径(D50)として測定したものである。 In the present invention, the average particle size is measured as a volume average particle size (D50) using a laser-type dry particle size distribution measuring device (PRO7000S manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd., etc.).

本発明に用いるシリカは、二酸化ケイ素であるシリカの微粉末結晶であり、通常の皮膚外用剤、化粧料等に用いられるものであれば特に限定されない。平均粒径は特に限定されないが、1〜100μmが好ましく、1〜40μmがより好ましい。更にシリカの粒子形状も、不定形あるいは、球状などいずれであってもよく、特に限定されないが、球状が好ましい。また、細孔の有無についても特に限定されないが、多孔質が好ましい。また一種又は二種以上を組み合わせて使用することも可能である。市販品としては、
不定形無水ケイ酸として、サイリシア350、550(平均粒径4μm、多孔質)、770(平均粒径7μm、多孔質)(以上、富士シリシア化学社製)、球状無水ケイ酸として、ゴッドボールE−6C、E−16C、D−11C、D−25C、D11−796C(平均粒径4μm、多孔質)、E2−824C(平均粒径2μm、多孔質)、ゴッドボールE−90C(平均粒径20〜40μm、多孔質)(以上、鈴木油脂工業社製)、サンスフェアH−31、H−51、H−32、H−52、サンスフェアH−201(以上、AGCエスアイテック社製)、シリカマイクロビードP−1505(平均粒径12μm、多孔質)、シリカマイクロビードP−500、シリカマイクロビードP−4000(以上、日揮触媒化成社製)などが挙げられる。これらのシリカは、表面を未処理のまま使用しても、各種の処理をしても構わない。
The silica used in the present invention is a fine powder crystal of silica which is silicon dioxide, and is not particularly limited as long as it is used for ordinary skin external preparations, cosmetics and the like. The average particle size is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 μm, more preferably 1 to 40 μm. Further, the particle shape of silica may be any of amorphous and spherical, and is not particularly limited, but spherical is preferable. Further, the presence or absence of pores is not particularly limited, but porous is preferable. It is also possible to use one type or a combination of two or more types. As a commercial product
As amorphous silicic acid anhydride, Silicia 350, 550 (average particle size 4 μm, porous), 770 (average particle size 7 μm, porous) (all manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), as spherical silicon dioxide, Godball E -6C, E-16C, D-11C, D-25C, D11-796C (average particle size 4 μm, porous), E2-824C (average particle size 2 μm, porous), Godball E-90C (average particle size) 20-40 μm, porous) (above, manufactured by Suzuki Oil & Fat Industry Co., Ltd.), Sunsphere H-31, H-51, H-32, H-52, Sunsphere H-201 (above, manufactured by AGC SItec), Examples thereof include silica microbead P-1505 (average particle size 12 μm, porous), silica microbead P-500, and silica microbead P-4000 (all manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Ltd.). These silicas may be used with their surfaces untreated or may be subjected to various treatments.

本発明に使用される成分(D)の含有量は、特に限定されないが、べたつき抑制、なめらかな伸び広がりの観点から、0.1%〜10%が好ましく、0.4%〜7%がより好ましい。なお、成分(D)は一種又は二種以上用いることができるが、なめらかな伸び広がりの観点から、二種以上併用することがより好ましい。 The content of the component (D) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1% to 10%, more preferably 0.4% to 7%, from the viewpoint of suppressing stickiness and smooth spreading and spreading. preferable. The component (D) may be used alone or in combination of two or more, but it is more preferable to use two or more in combination from the viewpoint of smooth expansion and spread.

本発明に使用される成分(A)、(D)の含有比率(A)/(D)は、特に限定されないが、0.2〜15好ましく、0.5〜10がより好ましい。この範囲であれば、なめらかな伸び広がりに特に優れる組成物を得ることができる。 The content ratios (A) / (D) of the components (A) and (D) used in the present invention are not particularly limited, but are preferably 0.2 to 15, more preferably 0.5 to 10. Within this range, a composition particularly excellent in smooth spreading and spreading can be obtained.

本発明の組成物には、上記成分のほかに、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料や皮膚外用剤に含有される任意成分、すなわち、本発明の成分(B)以外の油剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、油溶性ゲル化剤、成分(D)以外の粉体、有機変性粘土鉱物、樹脂、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤等を含有することができる。 In addition to the above components, the composition of the present invention includes optional components contained in ordinary cosmetics and external skin preparations as long as the effects of the present invention are not impaired, that is, oils other than the component (B) of the present invention. , Water-soluble polymer, film-forming agent, surfactant, ultraviolet absorber, oil-soluble gelling agent, powder other than component (D), organically modified clay mineral, resin, preservative, antibacterial agent, fragrance, antioxidant It can contain agents, pH adjusters, chelating agents and the like.

また、本発明の組成物は剤型としては、水性混合系、水中油乳化型をはじめ油中水乳化型、可溶化型、水中油中水乳化型、多層型などが挙げられるが、成分(A)の結晶析出抑制やなめらかな伸び広がりの観点より、水中油乳化型の乳化組成物が好ましい。また、本発明の組成物の製造方法は、剤型に応じて、公知の手法を用いて、特に限定されることなく製造可能である。 In addition, the composition of the present invention includes an aqueous mixture type, an oil-in-water emulsification type, an oil-in-oil emulsification type, a solubilization type, an oil-in-water emulsification type, a multi-layer type, and the like. An oil-in-water emulsified type emulsified composition is preferable from the viewpoint of suppressing crystal precipitation and smooth spreading and spreading of A). Further, the method for producing the composition of the present invention can be produced without particular limitation by using a known method depending on the dosage form.

本発明の組成物は、種々の用途の化粧料として利用できる。例えば、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、日焼け止め化粧料等のスキンケア化粧料や、リキッドファンデーション、化粧用下地化粧料、アイシャドウ等のメーキャップ化粧料を例示することができる。またその使用法は、手や指で使用する方法、スキンケア化粧料の場合では不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。 The composition of the present invention can be used as a cosmetic for various purposes. For example, skin care cosmetics such as lotions, milky lotions, creams, eye creams, beauty essences, massage agents, packs, hand creams, body creams, sunscreen cosmetics, liquid foundations, makeup base cosmetics, eye shadows, etc. Makeup cosmetics can be exemplified. Examples of the method of use include a method of using it with hands and fingers, and a method of impregnating a non-woven fabric or the like in the case of skin care cosmetics.

本発明の組成物は、皮膚外用剤の用途としても利用可能である。例えば、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等法等が挙げられる。またその使用方法は、前述した化粧料と同様に挙げることができる。 The composition of the present invention can also be used as an external preparation for skin. For example, methods such as external liquids, external gels, creams, ointments, liniments, lotions, haptics, plasters, sprays, and aerosols can be mentioned. Moreover, the usage method can be mentioned in the same manner as the above-mentioned cosmetics.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1:本発明品1〜16、及び比較品1〜10:水中油乳化型乳液
表1〜3に示す組成の水中油乳化型乳液を下記製造方法により調製し、「(イ)結晶析出抑制効果」、「(ロ)べたつきのなさ」、「(ハ)なめらかな伸び広がり」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表1〜3に示した。
Example 1: Products 1 to 16 of the present invention and Comparative products 1 to 10: Oil-in-water emulsified emulsion The oil-in-water emulsified emulsion having the composition shown in Tables 1 to 3 was prepared by the following production method, and "(a) Crystal precipitation". Each item of "suppressive effect", "(b) non-stickiness", and "(c) smooth elongation and spread" was evaluated and judged by the following evaluation methods and judgment criteria, and the results are also shown in Tables 1 to 3. rice field.

Figure 2021161121
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Figure 2021161121
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Figure 2021161121
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(製造方法)
A:成分(1)〜(10)を室温にて均一に混合する。
B:成分(11)〜(14)を70℃にて均一に混合する。
C:70℃にてAを撹拌しながらBを加えて乳化し、さらに成分(15)〜(16)を均一に混合し、水中油乳化型乳液を得た。
(Production method)
A: Ingredients (1) to (10) are uniformly mixed at room temperature.
B: Ingredients (11) to (14) are uniformly mixed at 70 ° C.
C: While stirring A at 70 ° C., B was added and emulsified, and the components (15) to (16) were uniformly mixed to obtain an oil-in-water emulsified emulsion.

(評価方法)
<(イ)結晶析出抑制効果>
本発明品1〜16、及び比較品1〜10について、ドクターブレードにて試料をガラス板の上に膜厚800μmで塗布し、20℃で15分風乾させ、各試料を顕微鏡観察にて行った。結晶析出状態は、光学顕微鏡観察40倍にて偏光フィルターで観察した。
(Evaluation method)
<(A) Crystal precipitation suppressing effect>
For products 1 to 16 of the present invention and products 1 to 10 of the comparative products, a sample was applied onto a glass plate with a film thickness of 800 μm using a doctor blade, air-dried at 20 ° C. for 15 minutes, and each sample was observed under a microscope. .. The crystal precipitation state was observed with a polarizing filter at a magnification of 40 times with an optical microscope.

[判定基準]
[判定]:[評価]
◎:結晶の析出が全く見られない。
○:結晶の析出が僅かに見られる。
×:結晶の析出が明らかに見られる。
[criterion]
[Judgment]: [Evaluation]
⊚: No crystal precipitation is observed.
◯: A slight amount of crystal precipitation is observed.
X: Crystal precipitation is clearly seen.

(評価方法)
<(ロ)べたつきのなさ>
化粧品専門パネル20名が、洗顔後、本発明品1〜16、及び比較品1〜10を2g程度、手に取り、両頬に60秒程度、円を描くようにマッサージしながら塗布し、1分後の頬のべたつき感に関して、以下に示す評価基準(I)に従って5段階に評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準(II)に従って判定した。
(Evaluation method)
<(B) Non-sticky>
After washing their faces, 20 cosmetics specialist panels picked up about 2 g of the products 1 to 16 of the present invention and products 1 to 10 of the comparative products, and applied them to both cheeks for about 60 seconds while massaging them in a circular motion. The stickiness of the cheeks after minutes was evaluated on a 5-point scale according to the following evaluation criteria (I), and the average score of all panels was further evaluated according to the following criteria (II).

[評価基準(I)]
[評価結果] :[評点]
べたつきを感じない : 5点
ほとんどべたつきを感じない: 4点
ややべたつきを感じる : 3点
べたつきを感じる : 2点
非常にべたつきを感じる : 1点
[判定基準(II)]
[評点の平均点] :[判定]
4点を超える : ◎
3点を超える4点以下 : ○
2点を超える3点以下 : △
2点以下 : ×
[Evaluation Criteria (I)]
[Evaluation result]: [Score]
No stickiness: 5 points Almost no stickiness: 4 points Feel sticky: 3 points Feel sticky: 2 points Very sticky: 1 point [Judgment criteria (II)]
[Average score]: [Judgment]
Over 4 points: ◎
More than 3 points and less than 4 points: ○
More than 2 points and less than 3 points: △
2 points or less: ×

<(ハ)なめらかな伸び広がり>
化粧品専門パネル20名が、洗顔後、本発明品1〜16、及び比較品1〜10を2g程度、手に取り、半量ずつ両頬に付け、60秒程度、円を描くようにマッサージしながら塗布する際の、伸び広がりに関して、以下に示す評価基準(I)に従って5段階に評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準(II)に従って判定した。
<(C) Smooth growth and spread>
After washing their faces, 20 cosmetics specialist panels picked up about 2 g of the products 1 to 16 of the present invention and products 1 to 10 of the comparative products, put half of them on both cheeks, and massaged them in a circular motion for about 60 seconds. The spread and spread at the time of application was evaluated in five stages according to the following evaluation standard (I), and the average score of the scores of all the panels was further determined according to the following judgment standard (II).

[評価基準(I)]
[評価結果] :[評点]
非常になめらかに伸び広がる : 5点
なめらかに伸び広がる : 4点
ややなめらかに伸び広がる : 3点
なめらかな伸びをあまり感じない : 2点
なめらかな伸びを感じない : 1点
[判定基準(II)]
[評点の平均点] :[判定]
4点を超える : ◎
3点を超える4点以下 : ○
2点を超える3点以下 : △
2点以下 : ×
[Evaluation Criteria (I)]
[Evaluation result]: [Score]
Very smooth growth: 5 points Smooth growth: 4 points Slightly smooth growth: 3 points I don't feel much smooth growth: 2 points I don't feel smooth growth: 1 point [Criteria (II)]
[Average score]: [Judgment]
Over 4 points: ◎
More than 3 points and less than 4 points: ○
More than 2 points and less than 3 points: △
2 points or less: ×

表1〜3の結果から明らかなように、本発明品1〜16の水中油乳化型乳液は、比較品1〜10の水中油乳化型乳液に比べ、「結晶析出抑制効果」、「べたつきのなさ」、「なめらかな伸び広がり」の全てにおいて優れたものであった。
これに対し、成分(C)を含有していない比較品1〜6の水中油乳化型乳液は、べたつきを低減することができなかった。成分(C)の代わりにアスコルビン酸グルコシドを含有した比較品7及び8においても同様に、べたつきを低減することができず、さらになめらかな伸び広がりに劣るものであった。また、成分(A)の含有量が10%を超える比較品9は結晶析出抑制効果、べたつきのなさに劣るものであり、成分(B)を含有しない比較品10の水中油乳化型乳液は、結晶析出抑制効果に劣るものであった。
As is clear from the results in Tables 1 to 3, the oil-in-water emulsified emulsions of the products 1 to 16 of the present invention have a "crystal precipitation suppressing effect" and "stickiness" as compared with the oil-in-water emulsified emulsions of the comparative products 1 to 10. It was excellent in all of "Nasa" and "Smooth expansion and spread".
On the other hand, the oil-in-water emulsified emulsions of Comparative Products 1 to 6 which did not contain the component (C) could not reduce the stickiness. Similarly, in Comparative Products 7 and 8 containing ascorbic acid glucoside instead of the component (C), the stickiness could not be reduced, and the smooth spread and spread were inferior. Further, the comparative product 9 in which the content of the component (A) exceeds 10% is inferior in the crystal precipitation suppressing effect and the non-stickiness, and the oil-in-water emulsified emulsion of the comparative product 10 containing no component (B) is inferior. It was inferior in the effect of suppressing crystal precipitation.

実施例2:水中油型乳化乳液
(成分) (%)
1.1,3−ブチレングリコール 12.0
2.ソルビトール 1.0
3.グリセリン 5.0
4.精製水 残量
5.ナイアシンアミド 6.0
6.トラネキサム酸 1.0
7.モノステアリン酸ポリエチレングリコール(40E.O.)0.5
8.セスキオレイン酸ソルビタン 0.1
9.水添レシチン 0.1
10.ヒドロキシステアリン酸コレステリル(注7) 3.0
11.ワセリン 2.0
12.α−オレフィンオリゴマー 5.0
13.シアバター 2.0
14.ジメチルポリシロキサン(10CS) 1.0
15.セラミド3 0.1
16.トコトリエノール 0.1
17.トコフェロール 0.01
18.セトステアリルアルコール 2.0
19.ベヘニルアルコール 1.0
20.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
21.アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(注8) 0.1
22.キサンタンガム 0.1
23.水酸化ナトリウム 0.03
24.香料 0.2
25.シリカ(注9) 0.6
注7)サラコスHS(日清オイリオ社製)
注8)カーボポールULTREZ21(LUBRIZOL社製)
注9)ゴッドボールD11−796C(平均粒径4μm)(鈴木油脂工業社製)
Example 2: Oil-in-water emulsified emulsion
(Ingredient) (%)
1.1,3-butylene glycol 12.0
2. Sorbitol 1.0
3. 3. Glycerin 5.0
4. Remaining amount of purified water
5. Niacinamide 6.0
6. Tranexamic acid 1.0
7. Polyethylene glycol monostearate (40EO) 0.5
8. Sorbitan sesquioleate 0.1
9. Hydrogenated lecithin 0.1
10. Cholesteryl hydroxystearate (Note 7) 3.0
11. Vaseline 2.0
12. α-olefin oligomer 5.0
13. Shea butter 2.0
14. Dimethylpolysiloxane (10CS) 1.0
15. Ceramide 3 0.1
16. Tocotrienols 0.1
17. Tocopherol 0.01
18. Setostearyl alcohol 2.0
19. Behenyl alcohol 1.0
20. Methyl paraoxybenzoate 0.1
21. Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Note 8) 0.1
22. Xanthan gum 0.1
23. Sodium hydroxide 0.03
24. Fragrance 0.2
25. Silica (Note 9) 0.6
Note 7) Sarakos HS (manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.)
Note 8) Carbopole ULTREZ21 (manufactured by LUBRIZOL)
Note 9) Godball D11-796C (average particle size 4 μm) (manufactured by Suzuki Yushi Kogyo Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜6を70℃で均一に溶解混合する。
B:成分7〜19を80℃で均一に溶解混合する。
C:AにBを添加し70℃で乳化する。
D:Cに成分4のうち10%と、成分20〜25を添加混合した後、40℃まで冷却して水中油型乳化乳液を得た。
(Production method)
A: Ingredients 1 to 6 are uniformly dissolved and mixed at 70 ° C.
B: Ingredients 7 to 19 are uniformly dissolved and mixed at 80 ° C.
C: B is added to A and emulsified at 70 ° C.
After adding and mixing 10% of the component 4 and the components 20 to 25 to D: C, the mixture was cooled to 40 ° C. to obtain an oil-in-water emulsion.

実施例2の水中油乳化型乳液は、「結晶析出抑制効果」、「べたつきのなさ」、「なめらかな伸び広がり」の全てにおいて優れたものであった。
The oil-in-water emulsified emulsion of Example 2 was excellent in all of "crystal precipitation suppressing effect", "non-stickiness", and "smooth spreading and spreading".

実施例3:水中油乳化型クリーム
(成分) (%)
1.ステアリン酸 2.5
2.セタノール 2.5
3.親油型モノステアリン酸グリセリン 2.0
4.ワセリン 2.0
5.ジペンタエリトリット脂肪酸エステル(注10) 2.0
6.ジカプリン酸プロピレングリコール 5.0
7.流動パラフィン 8.0
8.スクワラン 5.0
9.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1.0
10.2−エチルヘキサン酸セチル 2.0
11.PEG−20フィトステロール(注11) 1.0
12.リノール酸 0.1
13.フェノキシエタノール 0.1
14.トリエタノールアミン 1.2
15.ナイアシンアミド 3.0
16.トラネキサム酸 1.0
17.1,3−ブチレングリコール 8.0
18.グリセリン 2.0
19.ポリエチレングリコール20000(注12) 0.5
20.ビタミンEグルコシド 1.0
21.精製水 残量
22.カルボキシビニルポリマー(1%水溶液) 10.0
23.シリカ(注5) 0.3
23.香料 0.01
注10:コスモール 168ARNV(日清オイリオグループ社製)
注11:BPS−20(日光ケミカルズ社製)
注12:ポリエチレングリコール20000 (日油社製)
Example 3: Oil-in-water emulsified cream
(Ingredient) (%)
1. 1. Stearic acid 2.5
2. Cetanol 2.5
3. 3. Lipophilic glycerin monostearate 2.0
4. Vaseline 2.0
5. Dipentaerythrit fatty acid ester (Note 10) 2.0
6. Propylene glycol dicaprate 5.0
7. Liquid paraffin 8.0
8. Squalene 5.0
9. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1.0
10.2-Cetyl ethylhexanoate 2.0
11. PEG-20 Phytosterol (Note 11) 1.0
12. Linoleic acid 0.1
13. Phenoxyethanol 0.1
14. Triethanolamine 1.2
15. Niacinamide 3.0
16. Tranexamic acid 1.0
17.1,3-butylene glycol 8.0
18. Glycerin 2.0
19. Polyethylene glycol 20000 (Note 12) 0.5
20. Vitamin E Glucoside 1.0
21. Remaining amount of purified water 22. Carboxyvinyl polymer (1% aqueous solution) 10.0
23. Silica (Note 5) 0.3
23. Fragrance 0.01
Note 10: Cosmall 168ARNV (manufactured by Nisshin Oillio Group)
Note 11: BPS-20 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Note 12: Polyethylene glycol 20000 (manufactured by NOF CORPORATION)

(製造方法)
A .下記成分(1)〜(13)を加熱溶解し、70℃に保つ。
B .下記成分(14)〜(21) を加熱溶解し、70℃に保つ。
C .AにBを加え乳化し、更に成分(22)を加え混合する。
D .Cを冷却し、成分(23) を加え混合し、水中油乳化型クリームを得た。
(Production method)
A. The following components (1) to (13) are heat-dissolved and kept at 70 ° C.
B. The following components (14) to (21) are dissolved by heating and kept at 70 ° C.
C. B is added to A to emulsify, and the component (22) is further added and mixed.
D. C was cooled, the component (23) was added and mixed to obtain an oil-in-water emulsified cream.

実施例3の水中油乳化型クリームは、「結晶析出抑制効果」、「べたつきのなさ」、「なめらかな伸び広がり」の全てにおいて優れたものであった。 The oil-in-water emulsified cream of Example 3 was excellent in all of "crystal precipitation suppressing effect", "non-stickiness", and "smooth spreading and spreading".

実施例4:水中油乳化型美容液
(成分) (%)
1.リノエライジン酸 0.1
2.水素添加大豆リン脂質(PC純度90%以上)(注13) 2.8
3.コレステロール 0.7
4.イソノナン酸イソトリデシル 2.0
5.POE(30)コレステリルエーテル(注14) 1.0
6.ジメチルポリシロキサン(注15) 2.0
7.オレイン酸トコフェロール 0.5
8.グリセリン 3.0
9.1,3−ブチレングリコール 13.0
10.1,2−ペンタンジオール 2.0
11.キサンタンガム 0.05
12.ナイアシンアミド 3.0
13.トラネキサム酸 1.0
14.ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム 0.2
15.リン酸 0.1
16.リン酸一水素ナトリウム 0.1
17.テアニン 0.05
18.精製水 残量
19.1,3−ブチレングリコール 2.0
20.シリカ(注9) 0.5
注13:ニッコール レシノールS−10EZ(日光ケミカルズ社製)
注14:EMALEX CS−30(日本エマルジョン社製)
注15:シリコン KF−96(20CS)(信越化学工業社製)
Example 4: Oil-in-water emulsified beauty essence (ingredient) (%)
1. 1. Renoelaidic acid 0.1
2. Hydrogenated soybean phospholipid (PC purity 90% or more) (Note 13) 2.8
3. 3. Cholesterol 0.7
4. Isotridecyl isononanoate 2.0
5. POE (30) Cholesteryl ether (Note 14) 1.0
6. Dimethylpolysiloxane (Note 15) 2.0
7. Tocopherol oleate 0.5
8. Glycerin 3.0
9.1,3-butylene glycol 13.0
10.1,2-pentanediol 2.0
11. Xanthan gum 0.05
12. Niacinamide 3.0
13. Tranexamic acid 1.0
14. Sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate 0.2
15. Phosphoric acid 0.1
16. Sodium monohydrogen phosphate 0.1
17. Theanine 0.05
18. Purified water remaining amount 19.1,3-butylene glycol 2.0
20. Silica (Note 9) 0.5
Note 13: Nikkor Resinol S-10EZ (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Note 14: EMALEX CS-30 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
Note 15: Silicon KF-96 (20CS) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分(1)〜(10)を70℃にて加熱溶解する。
B:成分(11)〜(18)を70℃にて加熱後、Aに添加し乳化する。
C:Bを室温まで冷却する。
D:Cをマイクロフルイダイザーによって高圧処理(処理圧200MPa)し、成分(19)〜(20)を添加混合し、水中油乳化型美容液を得た。
(Production method)
A: Ingredients (1) to (10) are heated and dissolved at 70 ° C.
B: Ingredients (11) to (18) are heated at 70 ° C. and then added to A for emulsification.
C: Cool B to room temperature.
D: C was subjected to high pressure treatment (treatment pressure 200 MPa) with a microfluidizer, and components (19) to (20) were added and mixed to obtain an oil-in-water emulsified beauty essence.

実施例4の「結晶析出抑制効果」、「べたつきのなさ」、「なめらかな伸び広がり」の全てにおいて優れたものであった。 It was excellent in all of the "crystal precipitation suppressing effect", "non-stickiness", and "smooth spreading and spreading" of Example 4.

実施例5:リキッドファンデーション(水中油乳化型クリーム状)
(成分) (%)
1.1,3ブチレングリコール 5.0
2.水素添加大豆リン脂質(注16) 0.5
3.酸化チタン 5.0
4.ベンガラ 0.1
5.黄酸化鉄 1.0
6.黒酸化鉄 0.05
7.アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(注17) 0.5
8.トリエタノールアミン 1.5
9.ナイアシンアミド 1.0
10.トラネキサム酸 0.5
11.マルチトール 0.5
12.精製水 残 量
13.グリセリン 5.0
14.シリカ(注5) 0.2
15.パラオキシ安息香酸エチル 0.1
16.ステアリン酸 0.9
17.モノステアリン酸グリセリン 0.3
18.セトステアリルアルコール 0.4
19.ショ糖脂肪酸エステル(注18) 0.5
20.流動パラフィン 3.0
21.ワセリン 2.0
22.POE(30)コレスタノールエーテル(注19) 0.5
23.パラメトキシケイ皮酸2―エチルヘキシル 5.0
24.(リノール酸/オレイン酸)トコフェロール 0.1
25.オレイン酸 0.1
26.香料 0.02
注16:ニッコール レシノールS−10(日光ケミカルズ社製)
注17:ペミュレン TR−2(NOVEON社製)
注18:DK−エステル S−160(第一工業製薬社製)
注19:ベルポール DC−30(日本精化社製)
Example 5: Liquid foundation (oil-in-water emulsified cream)
(Ingredient) (%)
1.1,3 Butylene glycol 5.0
2. Hydrogenated soybean phospholipid (Note 16) 0.5
3. 3. Titanium oxide 5.0
4. Bengala 0.1
5. Yellow iron oxide 1.0
6. Black iron oxide 0.05
7. Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Note 17) 0.5
8. Triethanolamine 1.5
9. Niacinamide 1.0
10. Tranexamic acid 0.5
11. Maltitol 0.5
12. Residual amount of purified water 13. Glycerin 5.0
14. Silica (Note 5) 0.2
15. Ethyl paraoxybenzoate 0.1
16. Stearic acid 0.9
17. Glycerin monostearate 0.3
18. Setostearyl alcohol 0.4
19. Sucrose fatty acid ester (Note 18) 0.5
20. Liquid paraffin 3.0
21. Vaseline 2.0
22. POE (30) cholestanol ether (Note 19) 0.5
23. Paramethoxycinnamate 2-ethylhexyl 5.0
24. (Linoleic acid / oleic acid) Tocopherol 0.1
25. Oleic acid 0.1
26. Fragrance 0.02
Note 16: Nikkor Resinol S-10 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Note 17: Pemulen TR-2 (manufactured by NOVEON)
Note 18: DK-ester S-160 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Note 19: Belpole DC-30 (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分(1)〜(6)を分散する。
B:Aに成分(7)〜(15)を加え70℃で均一に混合する。
C:成分(12)〜(25)を70℃で均一に混合する。
D:CにBを加え乳化し、室温まで冷却する。
E:Dに成分(26)を添加して水中油乳化型クリーム状リキッドファンデーションを得た。
(Production method)
A: Disperse components (1) to (6).
B: Add components (7) to (15) to A and mix uniformly at 70 ° C.
C: Ingredients (12) to (25) are uniformly mixed at 70 ° C.
D: Add B to C, emulsify, and cool to room temperature.
The component (26) was added to E: D to obtain an oil-in-water emulsified creamy liquid foundation.

実施例5のリキッドファンデーション(水中油乳化型クリーム状)は、「結晶析出抑制効果」、「べたつきのなさ」、「なめらかな伸び広がり」の全てにおいて優れたものであった。 The liquid foundation (oil-in-water emulsified cream) of Example 5 was excellent in all of "crystal precipitation suppressing effect", "non-stickiness", and "smooth spreading and spreading".

実施例6:日焼け止め化粧料(油中水乳化型クリーム状)
(成分) (%)
1.モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.2
2.ポリオキシエチレン(60モル)硬化ヒマシ油(注20) 0.1
3.精製水 残 量
4.ナイアシンアミド 1.0
5.トラネキサム酸 0.5
6.マンニトール 0.5
7.ジプロピレングリコール 10.0
8.硫酸マグネシウム 0.5
9.ビタミンEグルコシド 1.0
10.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注21) 3.0
11.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
12.2−デシルテトラデカノール(注22) 5.0
13.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1.5
14.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 8.0
15.POE(25)フィトスタノールエーテル(注23) 1.0
16.エイコサペンタエン酸 0.1
17.ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト 1.2
18.オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンAl(注6) 0.5
注20:ニッコール HCO−60(日本サーファクタント工業社製)
注21:KF−6028(信越化学工業社製)
注22:リソノール 24SP(高級アルコール工業社製)
注23:BPSH−25(日光ケミカルズ社製)
Example 6: Sunscreen cosmetic (in-oil emulsified cream)
(Ingredient) (%)
1. 1. Polyoxyethylene monolaurate (20 mol) sorbitan 0.2
2. Polyoxyethylene (60 mol) hardened castor oil (Note 20) 0.1
3. 3. Residual amount of purified water 4. Niacinamide 1.0
5. Tranexamic acid 0.5
6. Mannitol 0.5
7. Dipropylene glycol 10.0
8. Magnesium sulfate 0.5
9. Vitamin E Glucoside 1.0
10. PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone (Note 21) 3.0
11. Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
12.2-decyltetradecanol (Note 22) 5.0
13. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1.5
14. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 8.0
15. POE (25) Phytostannole ether (Note 23) 1.0
16. Eicosapentaenoic acid 0.1
17. Dimethylstearylammonium hectorite 1.2
18. Octenyl succinate corn starch Al (Note 6) 0.5
Note 20: Nikkor HCO-60 (manufactured by Nippon Surfactant Industry Co., Ltd.)
Note 21: KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 22: Lysonol 24SP (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.)
Note 23: BPSH-25 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分(1)〜(9)を均一に分散する。
B:成分(10)〜(18)を均一に分散する。
C:Bを攪拌しながら徐々にAを加えて乳化し、油中水乳化型クリーム状日焼け止め化粧料を得た。
(Production method)
A: The components (1) to (9) are uniformly dispersed.
B: The components (10) to (18) are uniformly dispersed.
C: While stirring B, A was gradually added and emulsified to obtain a water-in-oil emulsified creamy sunscreen cosmetic.

実施例6の日焼け止め化粧料(油中水乳化型クリーム状)は、「結晶析出抑制効果」、「べたつきのなさ」、「なめらかな伸び広がり」の全てにおいて優れたものであった。
The sunscreen cosmetic (in-oil emulsified cream) of Example 6 was excellent in all of "crystal precipitation suppressing effect", "non-stickiness", and "smooth spreading and spreading".

Claims (5)

次の成分(A)〜(C);
(A)ナイアシンアミド 1〜10質量%
(B)ヒドロキシ基を有する化合物
(C)トラネキサム酸
を含有する、組成物。
The following components (A) to (C);
(A) Niacinamide 1-10% by mass
A composition containing (B) a compound having a hydroxy group (C) tranexamic acid.
前記成分(B)が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウムから選択される一種又は二種以上の有機紫外線吸収剤である請求項1記載の組成物。 The first aspect of claim 1, wherein the component (B) is one or more organic ultraviolet absorbers selected from hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate. Composition. 前記成分(B)が、ソルビトール、マルチトール、及びマンニトールから選択される一種又は二種以上の保湿剤である請求項1記載の組成物。 The composition according to claim 1, wherein the component (B) is one or more moisturizers selected from sorbitol, maltitol, and mannitol. さらに、成分(D)シリカ及び/又はオクテニルコハク酸トウモロコシデンプンAlを含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 3, further containing the component (D) silica and / or corn starch Al octenyl succinate. 前記成分(A)および前記成分(D)の含有質量割合(A)/(D)が、0.5〜10である請求項4に記載の組成物。 The composition according to claim 4, wherein the component (A) and the content mass ratio (A) / (D) of the component (D) are 0.5 to 10.
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