JP2021160954A - Cement composition and method for manufacturing cement composition - Google Patents

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浩史 門田
Hiroshi Kadota
智彦 ▲高▼橋
Tomohiko Takahashi
貴浩 針貝
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Abstract

To provide a cement composition which is a cement composition comprising a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, and is enhanced in strength developability by gypsum powder and blast furnace slag powder.SOLUTION: A cement composition comprises a mixture M containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder L and blast furnace slag powder S. The limestone powder L and the blast furnace slag powder S are contained in a ratio of 10.0 mass% or less in total in the mixture M. The gypsum powder is contained in a ratio of 0.6 mass% or more and 2.4 mass% or less in terms of SO3 in the mixture M. It is preferable that the SO3 content of the cement clinker powder is 0.80 mass% or more, and the gypsum powder is contained in a ratio of 1.4 mass% or more in terms of SO3 in the mixture M.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物、並びに、このセメント組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a cement composition comprising a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, and a method for producing the cement composition.

セメント組成物は、一般的には、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び混合材粉末を含む混合物からなる。下記特許文献1(実施例13)には、この混合材粉末として石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を用いたセメント組成物が開示されている。 The cement composition generally consists of a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder and mixture powder. The following Patent Document 1 (Example 13) discloses a cement composition using limestone powder and blast furnace slag powder as the mixed material powder.

ところで、近年では、セメント焼成装置からの二酸化炭素排出量を少なく抑えるため、セメント焼成装置におけるセメントクリンカ製造量を低減し、セメント組成物においてセメントクリンカ粉末の含有量を低減して石膏粉末含有量又は高炉スラグ粉末含有量を増加させることが検討されている。しかし、このようにセメント組成物において石膏粉末含有量又は高炉スラグ粉末含有量が増加すると、セメント組成物の組成によってはセメント組成物の強度発現性が充分に高くならないおそれがある。 By the way, in recent years, in order to reduce the amount of carbon dioxide emitted from the cement firing apparatus, the amount of cement clinker produced in the cement firing apparatus has been reduced, and the content of cement clinker powder in the cement composition has been reduced to reduce the content of cement clinker or the content of slag powder. It is being considered to increase the blast furnace slag powder content. However, if the gypsum powder content or the blast furnace slag powder content in the cement composition increases in this way, the strength development of the cement composition may not be sufficiently high depending on the composition of the cement composition.

そこで、セメント組成物の強度発現性を充分に高くするために、セメント焼成工程においてセメントクリンカの品質(例えば、セメントクリンカにおける複数の鉱物それぞれの組成)を調整することが考えられる。しかし、このような調整を行う場合には、セメントキルンにさらに多くの燃料を投入する必要が生じるため、セメント焼成装置におけるセメントクリンカ製造量を低減しても、セメント焼成装置からの二酸化炭素排出量が増加するおそれがある。 Therefore, in order to sufficiently increase the strength development of the cement composition, it is conceivable to adjust the quality of the cement clinker (for example, the composition of each of a plurality of minerals in the cement clinker) in the cement firing step. However, when making such adjustments, it is necessary to add more fuel to the cement kiln. Therefore, even if the amount of cement clinker produced in the cement firing device is reduced, the amount of carbon dioxide emitted from the cement firing device is reduced. May increase.

特開2019−172497号公報JP-A-2019-172497

そこで、本発明は、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物であって、石膏粉末及び高炉スラグ粉末によって強度発現性が高まるセメント組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a cement composition comprising a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, wherein the strength development is enhanced by the gypsum powder and blast furnace slag powder. With the goal.

本発明の第一項目は、次のようなセメント組成物に係るものである。このセメント組成物は、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなる。前記石灰石粉末及び前記高炉スラグ粉末は、前記混合物において合計で10.0質量%以下の割合で含まれている。前記石膏粉末は、前記混合物においてSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれている。 The first item of the present invention relates to the following cement compositions. The cement composition comprises a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder. The limestone powder and the blast furnace slag powder are contained in the mixture in a total ratio of 10.0% by mass or less. The gypsum powder is contained in the mixture in a proportion of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3.

上記第一項目によれば、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末が混合物において合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、かつ、混合物において石膏粉末がSO3換算で2.4質量%以下の割合で含まれているため、混合物において石膏粉末並びに混合材粉末(石灰石粉末及び高炉スラグ粉末)が少量含まれていることになる。その上で、混合物において石膏粉末がSO3換算で0.6質量%以上の割合で含まれている。このため、この混合物を水と混練すると、石膏粉末に含まれるSO3により高炉スラグ粉末の水和反応が効果的に促進され、高強度のセメント混練物を製造することができる。つまり、上記第一項目に係るセメント組成物は、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性が高まるものである。 According to the first item above, limestone powder and blast furnace slag powder are contained in the mixture in a total ratio of 10.0% by mass or less, and gypsum powder is contained in the mixture in a SO 3 equivalent ratio of 2.4% by mass or less. Therefore, the mixture contains a small amount of plaster powder and mixture powder (limestone powder and blast furnace slag powder). In addition, gypsum powder is contained in the mixture at a ratio of 0.6% by mass or more in terms of SO 3. Therefore, when this mixture is kneaded with water, the hydration reaction of the blast furnace slag powder is effectively promoted by SO 3 contained in the gypsum powder, and a high-strength cement kneaded product can be produced. That is, in the cement composition according to the first item, the strength development of the mixture is enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the mixture.

本発明の第二項目は、上記第一項目において次の内容を含むものである。すなわち、前記セメントクリンカ粉末のSO3含有率は0.80質量%以上(好ましくは0.94質量%以上)である。前記石膏粉末は、前記混合物においてSO3換算で1.4質量%以上(好ましくは1.6質量%以上)の割合で含まれている。 The second item of the present invention includes the following contents in the first item. That is, the SO 3 content of the cement clinker powder is 0.80% by mass or more (preferably 0.94% by mass or more). The gypsum powder is contained in the mixture in a proportion of 1.4% by mass or more (preferably 1.6% by mass or more) in terms of SO 3.

上記第二項目によれば、混合物を水と混練すると、石膏粉末に含まれる多くのSO3によりセメントクリンカ粉末中のアルミネートの急激な水和(瞬結)が抑制されるため、セメントクリンカ粉末に含まれるアルミネートは石灰石粉末と反応する。これにより、セメントクリンカ粉末から多くのSO3が溶出されるため、セメントクリンカ粉末から溶出された多くのSO3により高炉スラグ粉末の水和が促進し、高強度のセメント混練物が製造される。つまり、上記第二項目に係るセメント組成物は、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性がさらに高まるものである。 According to the second item above, when the mixture is kneaded with water, the abundant SO 3 contained in the gypsum powder suppresses the rapid hydration (instantaneous condensation) of the aluminate in the cement clinker powder, so that the cement clinker powder Aluminate contained in the above reacts with limestone powder. As a result, a large amount of SO 3 is eluted from the cement clinker powder, so that a large amount of SO 3 eluted from the cement clinker powder promotes hydration of the blast furnace slag powder, and a high-strength cement kneaded product is produced. That is, in the cement composition according to the second item, the strength development of the mixture is further enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the mixture.

なお、上記第二項目は、セメントクリンカ粉末における複数の鉱物それぞれの組成範囲を特定したものではなく、セメントクリンカ粉末における単一の化学成分(SO3)の含有率を特定したものである。そして、第二項目におけるセメントクリンカ粉末のもとであるセメントクリンカは、セメント焼成装置においてSO3含有率が高い廃棄物をセメント原料として使用することにより簡便に製造可能なものであり、セメントキルンに多くの燃料を投入してセメントクリンカの品質調整を行わなくても製造可能なものである。よって、上記第二項目は、セメントクリンカの製造工程において多量の二酸化炭素を排出するものではない。 The second item above does not specify the composition range of each of the plurality of minerals in the cement clinker powder, but specifies the content rate of a single chemical component (SO 3) in the cement clinker powder. The cement clinker, which is the source of the cement clinker powder in the second item, can be easily produced by using waste having a high SO 3 content as a cement raw material in a cement firing device, and can be used as a cement kiln. It can be manufactured without adding a large amount of fuel and adjusting the quality of the cement clinker. Therefore, the above second item does not emit a large amount of carbon dioxide in the manufacturing process of cement clinker.

本発明の第三項目は、上記第二項目において次の内容を含むものである。すなわち、この第三項目の混合物においては、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末が含まれていない。 The third item of the present invention includes the following contents in the second item. That is, the mixture of the third item does not contain cement clinker powder having an SO 3 content of 0.56% by mass or less.

上記第三項目によれば、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末が混合物に含まれていないため、SO3含有率が0.80質量%以上であるセメントクリンカ粉末の割合(混合物における含有率)が相対的に高まる。ここで、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末は、水と混練されても高炉スラグ粉末の水和を促進させるだけの量のSO3を溶出することができない。よって、上記第三項目に係るセメント組成物は、セメントクリンカ粉末全量に対する「高炉スラグ粉末の水和を促進させるセメントクリンカ」の割合が高いものであり、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性がさらに高まるものである。 According to the third item above, since the mixture does not contain cement clinker powder having an SO 3 content of 0.56% by mass or less, the proportion of cement clinker powder having an SO 3 content of 0.80% by mass or more (in the mixture). Content rate) is relatively high. Here, the cement clinker powder having an SO 3 content of 0.56% by mass or less cannot elute an amount of SO 3 that promotes hydration of the blast furnace slag powder even when kneaded with water. Therefore, the cement composition according to the third item has a high ratio of "cement clinker that promotes hydration of blast furnace slag powder" to the total amount of cement clinker powder, and is based on the gypsum powder and blast furnace slag powder contained in the mixture. The strength development of the mixture is further enhanced.

本発明の第四項目は、上記第一項目〜上記第三項目のいずれか一つにおいて次の内容を含むものである。すなわち、前記セメントクリンカ粉末に含まれるSO3をクリンカSO3と定義し、前記石膏粉末に含まれるSO3を石膏SO3と定義し、前記混合物に対する前記クリンカSO3の割合をS1質量%と定義し、前記混合物に対する前記石膏SO3の割合をS2質量%と定義した場合において、前記S1質量%と前記S2質量%との合計値が2.60質量%以上(好ましくは2.65質量%以上)であり、かつ、前記S1質量%に対する前記S2質量%の割合が1.40以上3.00以下(好ましくは1.497以上2.837以下)である。 The fourth item of the present invention includes the following contents in any one of the first item to the third item. That is, the SO 3 contained in the cement clinker powder is defined as clinker SO 3, the SO 3 contained in the gypsum powder is defined as gypsum SO 3, the proportion of the clinker SO 3 with respect to the mixture and S1 wt% Definition When the ratio of the gypsum SO 3 to the mixture is defined as S2% by mass, the total value of the S1% by mass and the S2% by mass is 2.60% by mass or more (preferably 2.65% by mass or more). Moreover, the ratio of the S2 mass% to the S1 mass% is 1.40 or more and 3.00 or less (preferably 1.497 or more and 2.837 or less).

上記第四項目によれば、混合物において、多くのクリンカSO3と多くの石膏SO3とが互いに均衡して含まれている。このため、この混合物を水と混練すると、混練初期段階においては石膏粉末から石膏SO3が溶出し、混練初期段階経過後においてはセメントクリンカ粉末からクリンカSO3が溶出する。これにより、混練段階において、石膏粉末及びセメントクリンカ粉末から途切れることなく連続的にSO3が溶出し、このSO3により途切れることなく連続的に高炉スラグ粉末の水和が促進する。つまり、上記第四項目に係るセメント組成物は、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性がさらに高まるものである。 According to the fourth item above, in the mixture, many clinker SO 3 and many gypsum SO 3 are contained in equilibrium with each other. Therefore, when this mixture is kneaded with water, gypsum SO 3 is eluted from the gypsum powder in the initial stage of kneading, and clinker SO 3 is eluted from the cement clinker powder after the initial stage of kneading. Thus, in the kneading step, continuously without interruption from the gypsum powder and cement clinker powder is SO 3 was eluted continuously hydration of blast furnace slag powder without interruption by the SO 3 is promoted. That is, in the cement composition according to the fourth item, the strength development of the mixture is further enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the mixture.

本発明の第五項目は、上記第一項目〜上記第四項目のいずれか一つにおいて次の内容を含むものである。前記セメントクリンカ粉末のTiO2含有率、MnO含有率、P2O5含有率、Na2O含有率及びK2O含有率をそれぞれT質量%、M質量%、P質量%、N質量%及びK質量%と定義した場合における前記セメントクリンカ粉末の物性値「(T+M+P)/(N+0.658×K)」が0.80以上1.40以下である。 The fifth item of the present invention includes the following contents in any one of the first item to the fourth item. The TiO 2 content, M nO content, P 2 O 5 content, Na 2 O content and K 2 O content of the cement clinker powder are T mass%, M mass%, P mass%, N mass% and N mass%, respectively. The physical property value "(T + M + P) / (N + 0.658 × K)" of the cement clinker powder when defined as K mass% is 0.80 or more and 1.40 or less.

上記第五項目によれば、セメントクリンカ粉末の水和時にセメントクリンカ粉末に含まれるSO3をセメントクリンカ粉末の外部に溶出することを促進する促進要素(Na2O及びK2O)と阻害する阻害要素(TiO2、MnO及びP2O5)とがセメントクリンカ粉末において均等に含まれることになる。このため、上記セメント組成物を水と混練すると(このセメント組成物に含まれるセメントクリンカ粉末が水和すると)、上記促進要素によって多くのSO3がセメントクリンカ粉末から溶出され、かつ、セメントクリンカ粉末からのSO3の溶出速度が過剰に速くなることが上記阻害要素により抑制されるため、セメントクリンカ粉末に含まれる多くのSO3が長時間にわたって徐々にセメントクリンカ粉末から溶出される。つまり、上記セメント組成物を水と混練すると、セメントクリンカ粉末から溶出される多くのSO3と石灰石粉末及び高炉スラグ粉末とを徐々に反応させることができるため、高い強度及び長時間にわたる高い流動性を発揮するセメント混練物を製造することができる。 According to the fifth item above, it inhibits SO 3 contained in the cement clinker powder as a promoting element (Na 2 O and K 2 O) that promotes elution to the outside of the cement clinker powder when the cement clinker powder is hydrated. Inhibitors (TiO 2 , MnO and P 2 O 5 ) will be evenly contained in the cement clinker powder. Therefore, when the cement composition is kneaded with water (when the cement clinker powder contained in the cement composition is hydrated), a large amount of SO 3 is eluted from the cement clinker powder by the promoting element, and the cement clinker powder is dissolved. Since the above-mentioned inhibitory factor suppresses the elution rate of SO 3 from the cement clinker powder from becoming excessively high, a large amount of SO 3 contained in the cement clinker powder is gradually eluted from the cement clinker powder over a long period of time. That is, when the cement composition is kneaded with water, a large amount of SO 3 eluted from the cement clinker powder can be gradually reacted with limestone powder and blast furnace slag powder, so that high strength and high fluidity over a long period of time can be achieved. It is possible to produce a cement kneaded product that exhibits the above.

本発明の第六項目は、次のようなセメント組成物の製造方法に係るものである。この製造方法は、仕上工程及び混合工程を備えている。前記仕上工程において、セメントクリンカを石膏と共に粉砕して混合粉末を製造する。前記混合工程において、前記混合粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を混合してセメント組成物を製造する。前記石灰石粉末及び前記高炉スラグ粉末は、前記セメント組成物において合計で10.0質量%以下の割合で含まれている。前記石膏の粉末は、前記セメント組成物においてSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれている。 The sixth item of the present invention relates to the following method for producing a cement composition. This manufacturing method includes a finishing step and a mixing step. In the finishing step, cement clinker is pulverized with gypsum to produce a mixed powder. In the mixing step, the mixed powder, limestone powder and blast furnace slag powder are mixed to produce a cement composition. The limestone powder and the blast furnace slag powder are contained in the cement composition in a total ratio of 10.0% by mass or less. The gypsum powder is contained in the cement composition in a proportion of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3.

上記第六項目によれば、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末がセメント組成物において合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、かつ、セメント組成物において石膏の粉末がSO3換算で2.4質量%以下の割合で含まれているため、セメント組成物において石膏の粉末並びに混合材粉末(石灰石粉末及び高炉スラグ粉末)が少量含まれていることになる。その上で、セメント組成物において石膏の粉末がSO3換算で0.6質量%以上の割合で含まれている。このため、このセメント組成物を水と混練すると、石膏の粉末に含まれるSO3により高炉スラグ粉末の水和反応が効果的に促進され、高強度のセメント混練物を製造することができる。つまり、上記第六項目によれば、石膏の粉末及び高炉スラグ粉末により強度発現性が高まるセメント組成物を製造することができる。 According to the sixth item above, limestone powder and blast furnace slag powder are contained in the cement composition in a total ratio of 10.0% by mass or less, and gypsum powder is 2.4% by mass in terms of SO 3 in the cement composition. Since it is contained in the following proportions, the cement composition contains a small amount of gypsum powder and mixture powder (limestone powder and blast furnace slag powder). In addition, gypsum powder is contained in the cement composition at a ratio of 0.6% by mass or more in terms of SO 3. Therefore, when this cement composition is kneaded with water, the hydration reaction of the blast furnace slag powder is effectively promoted by SO 3 contained in the gypsum powder, and a high-strength cement kneaded product can be produced. That is, according to the sixth item, it is possible to produce a cement composition in which the strength development is enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder.

本発明の第七項目は、上記第六項目において焼成工程をさらに備えるものである。当該焼成工程において、廃石膏ボードをセメント原料として前記セメントクリンカを製造する。 The seventh item of the present invention further includes a firing step in the sixth item. In the firing step, the cement clinker is manufactured using waste gypsum board as a cement raw material.

上記第七項目によれば、廃石膏ボードに含まれるSO3を利用してセメント組成物の強度発現性を高めることができ、廃石膏ボードをセメント組成物の原料として有効に利用することができる。 According to the seventh item above, SO 3 contained in the waste gypsum board can be used to enhance the strength development of the cement composition, and the waste gypsum board can be effectively used as a raw material of the cement composition. ..

以上のように、本発明によれば、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物であって、石膏粉末及び高炉スラグ粉末によって強度発現性が高まるセメント組成物を提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is a cement composition composed of a mixture containing cement cleaner powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, and the strength development is enhanced by the gypsum powder and blast furnace slag powder. Can provide things.

本発明の一実施形態に係るセメント組成物を製造するセメント製造装置を示す全体構成図である。It is an overall block diagram which shows the cement manufacturing apparatus which manufactures the cement composition which concerns on one Embodiment of this invention.

図1は、本発明の一実施形態に係るセメント組成物を製造するためのセメント製造装置1を示す全体構成図である。図1に示すように、セメント製造装置1は、クリンカサイロ2、仕上ミル3、分級装置4、混合装置5及びセメントサイロ6を備える。クリンカサイロ2は、セメント焼成装置(不図示)から排出されるクリンカ(不図示)を貯蔵する。仕上ミル3は、クリンカサイロ2から排出されるクリンカCを石膏Gと共に粉砕して粉砕物D(混合粉末)を製造する。分級装置4は、仕上ミル3から排出される粉砕物Dを分級して粗粉Rと微粉Fとに分離する。混合装置5は、分級装置4から排出される微粉Fを石灰石粉末L及び高炉スラグ粉末Sと共に混合し、混合物M(セメント組成物)を製造する。セメントサイロ6は、混合装置5から排出される混合物Mを貯蔵する。また、分級装置4は、粗粉Rを仕上ミル3に戻す。仕上ミル3は、分級装置4から粗粉Rを戻された場合には、クリンカCを石膏G及び粗粉Rと共に粉砕して粉砕物Dを製造する。 FIG. 1 is an overall configuration diagram showing a cement manufacturing apparatus 1 for manufacturing a cement composition according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the cement manufacturing apparatus 1 includes a clinker silo 2, a finishing mill 3, a classification apparatus 4, a mixing apparatus 5, and a cement silo 6. The clinker silo 2 stores the clinker (not shown) discharged from the cement firing apparatus (not shown). The finishing mill 3 crushes the clinker C discharged from the clinker silo 2 together with the gypsum G to produce a pulverized product D (mixed powder). The classification device 4 classifies the pulverized product D discharged from the finishing mill 3 and separates it into coarse powder R and fine powder F. The mixing device 5 mixes the fine powder F discharged from the classifying device 4 together with the limestone powder L and the blast furnace slag powder S to produce a mixture M (cement composition). The cement silo 6 stores the mixture M discharged from the mixing device 5. Further, the classification device 4 returns the coarse powder R to the finishing mill 3. When the coarse powder R is returned from the classifying device 4, the finishing mill 3 crushes the clinker C together with the gypsum G and the coarse powder R to produce a pulverized product D.

本発明の一実施形態に係るセメント組成物は、クリンカCの粉末、石膏Gの粉末、石灰石粉末L及び高炉スラグ粉末Sを含む混合物Mからなる。石灰石粉末L及び高炉スラグ粉末Sは、混合物Mにおいて合計で10.0質量%以下の割合で含まれている。石膏Gの粉末は、混合物MにおいてSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれている。好ましくは、クリンカCの粉末のSO3含有率が0.80質量%以上(より好ましくは0.94質量%以上)であり、石膏Gの粉末が混合物MにおいてSO3換算で1.4質量%以上(より好ましくは1.6質量%以上)の割合で含まれている。さらに好ましくは、混合物Mにおいて、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末は含まれていない。 The cement composition according to one embodiment of the present invention comprises a mixture M containing clinker C powder, gypsum G powder, limestone powder L and blast furnace slag powder S. The limestone powder L and the blast furnace slag powder S are contained in the mixture M in a total ratio of 10.0% by mass or less. The gypsum G powder is contained in the mixture M at a ratio of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3. Preferably, the SO 3 content of the Clinker C powder is 0.80% by mass or more (more preferably 0.94% by mass or more), and the gypsum G powder is 1.4% by mass or more (more preferably 1.6% by mass) in terms of SO 3 in the mixture M. It is contained in a proportion of (mass% or more). More preferably, the mixture M does not contain cement clinker powder having a SO 3 content of 0.56% by mass or less.

クリンカCの粉末に含まれるSO3をクリンカSO3と定義し、石膏Gの粉末に含まれるSO3を石膏SO3と定義し、混合物Mに対するクリンカSO3の割合をS1質量%と定義し、混合物Mに対する石膏SO3の割合をS2質量%と定義した場合、本発明の一実施形態に係るセメント組成物において、S1質量%とS2質量%との合計値が2.60質量%以上(好ましくは2.65質量%以上)であり、かつ、S1質量%に対するS2質量%の比(割合)が1.40以上3.00以下(より好ましくは1.497以上2.837以下)であることが好ましい。 The SO 3 contained in the powder of clinker C is defined as clinker SO 3, the SO 3 contained in the powder of gypsum G is defined as gypsum SO 3, the proportion of clinker SO 3 for mixture M defined as S1 wt%, When the ratio of gypsum SO 3 to the mixture M is defined as S2% by mass, the total value of S1% by mass and S2% by mass is 2.60% by mass or more (preferably 2.65%) in the cement composition according to one embodiment of the present invention. It is preferable that the ratio (ratio) of S2 mass% to S1 mass% is 1.40 or more and 3.00 or less (more preferably 1.497 or more and 2.837 or less).

好ましくは、クリンカCの粉末のTiO2含有率、MnO含有率、P2O5含有率、Na2O含有率及びK2O含有率をそれぞれT質量%、M質量%、P質量%、N質量%及びK質量%と定義した場合におけるクリンカCの粉末の物性値「(T+M+P)/(N+0.658×K)」が0.80以上1.40以下である。 Preferably, the TiO 2 content, MnO content, P 2 O 5 content, Na 2 O content and K 2 O content of the Clinker C powder are T% by mass, M% by mass, P% by mass and N, respectively. The physical characteristic value "(T + M + P) / (N + 0.658 × K)" of the powder of Clinker C when defined as mass% and K mass% is 0.80 or more and 1.40 or less.

本発明の一実施形態に係るセメント組成物の製造方法は、仕上工程(図1に示す仕上ミル3による粉砕工程)及び混合工程(図1に示す混合装置5による混合工程)を備えている。上記仕上工程において、セメントクリンカ(図1に示すクリンカC)を石膏(図1に示す石膏G)と共に粉砕して混合粉末(図1に示す粉砕物Dに含まれるクリンカC及び石膏Gの混合粉末)を製造する。上記混合工程において、上記混合粉末、石灰石粉末(図1に示す石灰石粉末L)及び高炉スラグ粉末(図1に示す高炉スラグ粉末S)を混合してセメント組成物(図1に示す混合物M)を製造する。なお、本発明に係るセメント組成物の製造方法は、図1に示すセメント製造装置1を使用する方法に限定されるものではない。 The method for producing a cement composition according to an embodiment of the present invention includes a finishing step (grinding step by the finishing mill 3 shown in FIG. 1) and a mixing step (mixing step by the mixing device 5 shown in FIG. 1). In the above finishing step, cement clinker (clinker C shown in FIG. 1) is crushed together with gypsum (gypsum G shown in FIG. 1) and mixed powder (mixed powder of clinker C and gypsum G contained in crushed product D shown in FIG. 1). ) Is manufactured. In the mixing step, the mixed powder, the limestone powder (limestone powder L shown in FIG. 1) and the blast furnace slag powder (blast furnace slag powder S shown in FIG. 1) are mixed to obtain a cement composition (mixture M shown in FIG. 1). To manufacture. The method for producing the cement composition according to the present invention is not limited to the method using the cement manufacturing apparatus 1 shown in FIG.

また、本発明の一実施形態に係るセメント組成物の製造方法は、焼成工程(図1に示す製造装置1の前段において図1に示すクリンカCを製造する工程)をさらに備えることもできる。この場合、この焼成工程において、廃石膏ボード(不図示)をセメント原料としてセメントクリンカ(図1に示すクリンカC)を製造する。 Further, the method for producing a cement composition according to an embodiment of the present invention may further include a firing step (a step of producing the clinker C shown in FIG. 1 in the preceding stage of the manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 1). In this case, in this firing step, a cement clinker (clinker C shown in FIG. 1) is manufactured using waste gypsum board (not shown) as a cement raw material.

なお、上記実施形態において、石灰石粉末Lを混合装置5に供給することに代えて/と共に、石灰石(不図示)をクリンカC及び石膏Gと共に仕上ミル3に供給してもよい。 In the above embodiment, instead of supplying the limestone powder L to the mixing device 5, limestone (not shown) may be supplied to the finishing mill 3 together with the clinker C and the gypsum G.

次に、本発明の一実施形態に係るセメント組成物の実験例について説明する。この実験例は、セメントクリンカ粉末(Cli1〜Cli6)、石膏粉末及び混合材粉末(石灰石粉末及び高炉スラグ粉末)を様々な割合で混合して様々なセメント組成物を製造し、これらセメント組成物それぞれから製造したセメント混練物の「材齢28日の圧縮強さ」を測定したものである。表1〜表4は、この実験例において使用したセメント組成物の原料の組成又は物性を原料ごとに示している。表5〜表10は、この実験例において製造したセメント組成物の組成と強度発現性との関係を実験例ごとに示している。表11は、この実験例において製造したセメント組成物の物性値を実験例ごとに示している。 Next, an experimental example of the cement composition according to the embodiment of the present invention will be described. In this experimental example, cement clinker powder (Cli1 to Cli6), gypsum powder and mixture powder (limestone powder and blast furnace slag powder) were mixed in various ratios to produce various cement compositions, and each of these cement compositions was produced. This is a measurement of the "compression strength of 28 days of age" of the cement kneaded product produced from. Tables 1 to 4 show the composition or physical properties of the raw materials of the cement composition used in this experimental example for each raw material. Tables 5 to 10 show the relationship between the composition of the cement composition produced in this experimental example and the strength development property for each experimental example. Table 11 shows the physical characteristic values of the cement composition produced in this experimental example for each experimental example.

なお、表1〜表10において、「クリンカ」とはセメントクリンカ粉末を意味しており、「石膏」とは石膏粉末を意味しており、「混合材」とは混合材粉末を意味しており、「石灰石」とは石灰石粉末を意味しており、「高炉スラグ」とは高炉スラグ粉末を意味している。 In Tables 1 to 10, "clinker" means cement clinker powder, "gypsum" means gypsum powder, and "mixed material" means mixed material powder. , "Gypsum stone" means limestone powder, and "blast furnace slag" means blast furnace slag powder.

表1は、上記実験例において使用したセメントクリンカ粉末(図1に示すクリンカCの粉末に相当)における各化合物の含有率(質量%)を示している。表1において、ig.loss(Ignition Loss)は、強熱原料(揮発性物質)を意味している。Na2Oeqは、全アルカリを意味している。全アルカリは、式「Na2O+0.658×K2O」により算出される値である。f.CaOは、遊離酸化カルシウムを意味している。遊離酸化カルシウムとは、セメント原料を焼成した時に二酸化ケイ素や酸化アルミニウムと反応せずに残った酸化カルシウムをいう。 Table 1 shows the content (mass%) of each compound in the cement clinker powder (corresponding to the clinker C powder shown in FIG. 1) used in the above experimental example. In Table 1, ig.loss (Ignition Loss) means ignition material (volatile substance). Na 2 Oeq means total alkali. Total alkali is a value calculated by the formula "Na 2 O + 0.658 x K 2 O". f.CaO means free calcium oxide. Free calcium oxide refers to calcium oxide that remains without reacting with silicon dioxide or aluminum oxide when the cement raw material is fired.

Figure 2021160954
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表2は、上記実験例において使用したセメントクリンカ粉末のモジュラスを示している。表2において、HM(Hydraulic Modulus)は水硬率を示しており、SM(Silica Modulus)はケイ酸率を示しており、IM(Iron Modulus)は鉄率を示しており、AI(Activity Index)は活動係数を示している。HMは、(SiO2+Al2O3+Fe2O3)に対するCaOの割合である。SMは、(Al2O3+Fe2O3)に対するSiO2の割合である。IMは、Fe2O3に対するAl2O3の割合である。AIは、Al2O3に対するSiO2の割合である。表2に示すように、上記実験例において使用したセメントクリンカ粉末のモジュラスは次の通りである。すなわち、HMが2.15以上2.21以下であり、SMが2.18以上2.42以下であり、IMが1.87以上2.18以下であり、AIが3.19以上3.70以下である。 Table 2 shows the modulus of the cement clinker powder used in the above experimental example. In Table 2, HM (Hydraulic Modulus) shows the water hardness ratio, SM (Silica Modulus) shows the silicic acid ratio, IM (Iron Modulus) shows the iron ratio, and AI (Activity Index). Shows the activity coefficient. HM is the ratio of CaO to (SiO 2 + Al 2 O 3 + Fe 2 O 3). SM is the ratio of SiO 2 to (Al 2 O 3 + Fe 2 O 3). IM is the ratio of Al 2 O 3 to Fe 2 O 3. AI is the ratio of SiO 2 to Al 2 O 3. As shown in Table 2, the modulus of the cement clinker powder used in the above experimental example is as follows. That is, HM is 2.15 or more and 2.21 or less, SM is 2.18 or more and 2.42 or less, IM is 1.87 or more and 2.18 or less, and AI is 3.19 or more and 3.70 or less.

また、表2は、上記実験例において使用したセメントクリンカ粉末の鉱物組成も示している。表2に示す鉱物組成は、ボーグ式(Bogue式)により算出したものである。表2において、C3Sはケイ酸三カルシウム(3CaO・SiO2)であり、C2Sはケイ酸二カルシウム(2CaO・SiO2)であり、C3Aはアルミン酸三カルシウム(3CaO・Al2O3)であり、C4AFは鉄アルミン酸四カルシウム(4CaO・Al2O3・Fe2O3)である。表2に示すように、上記実験例において使用したセメントクリンカ粉末の鉱物組成は次の通りである。すなわち、C3Sが55.2質量%以上62.0質量%以下であり、C2Sが12.7質量%以上18.6質量%以下であり、C3Aが10.1質量%以上12.2質量%以下であり、C4AFが9.1質量%以上9.6質量%以下である。 Table 2 also shows the mineral composition of the cement clinker powder used in the above experimental example. The mineral composition shown in Table 2 is calculated by the Borg formula. In Table 2, C 3 S is the tricalcium silicate (3CaO · SiO 2), C 2 S is dicalcium silicate (2CaO · SiO 2), C 3 A is tricalcium aluminate (3CaO · Al 2 O 3 ), and C 4 AF is tetracalcium iron aluminate (4 CaO, Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 ). As shown in Table 2, the mineral composition of the cement clinker powder used in the above experimental example is as follows. That is, C 3 S is 55.2% by mass or more and 62.0% by mass or less, C 2 S is 12.7% by mass or more and 18.6% by mass or less, C 3 A is 10.1% by mass or more and 12.2% by mass or less, and C 4 A F Is 9.1% by mass or more and 9.6% by mass or less.

さらに、表2は、上記実験例において使用したセメントクリンカ粉末の物性値も示している。この物性値は、セメントクリンカ粉末における強度発現促進指標値に対する強度発現阻害指標値の割合を示している。この強度発現促進指標値は、セメントクリンカ粉末における全アルカリの含有率である。この強度発現阻害指標値は、セメントクリンカ粉末におけるTiO2、MnO及びP2O5の合計含有率(質量%)である。表2に示すように、この実験例において使用したセメントクリンカ粉末の上記物性値は、0.853以上1.326以下である。 Furthermore, Table 2 also shows the physical property values of the cement clinker powder used in the above experimental example. This physical property value indicates the ratio of the strength development inhibition index value to the strength development promotion index value in the cement clinker powder. This strength development promotion index value is the content of total alkali in the cement clinker powder. This strength development inhibition index value is the total content (mass%) of TiO 2 , MnO, and P 2 O 5 in the cement clinker powder. As shown in Table 2, the above physical property values of the cement clinker powder used in this experimental example are 0.853 or more and 1.326 or less.

Figure 2021160954
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表3は、上記実験例において使用した石灰石粉末及び高炉スラグ粉末の化学組成を示している。 Table 3 shows the chemical compositions of the limestone powder and the blast furnace slag powder used in the above experimental example.

Figure 2021160954
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表4は、上記実験例において使用した石灰石粉末及び高炉スラグ粉末の比表面積(ブレーン比表面積)及び活性度指数を示している。ここで、活性度指数は、材齢28日の時点におけるものである。 Table 4 shows the specific surface area (brain specific surface area) and activity index of the limestone powder and the blast furnace slag powder used in the above experimental example. Here, the activity index is as of 28 days of age.

Figure 2021160954
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表5〜表10は、セメント組成物において使用したセメントクリンカ粉末の種類、セメント組成物のSO3換算石膏粉末含有率(質量%)、石灰石粉末含有率(質量%)、高炉スラグ粉末含有率(質量%)、混合材粉末合計含有率(石灰石粉末及び高炉スラグ粉末の合計含有率:質量%)、並びに、得られたセメント組成物から製造したセメント混練物の「材齢28日における圧縮強さ(N/mm2)」の関係を示している。 Tables 5 to 10 show the types of cement clinker powder used in the cement composition, the SO 3 equivalent gypsum powder content (mass%), the limestone powder content (mass%), and the blast furnace slag powder content (mass%) of the cement composition. Mass%), total content of mixed material powder (total content of limestone powder and blast furnace slag powder: mass%), and "compression strength at 28 days of age" of cement kneaded product produced from the obtained cement composition. (N / mm 2 ) ”is shown.

表5において、実験例A1〜A3の組は次のことを示している。セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、石膏粉末含有率がSO3換算で1.2質量%以上2.4質量%以下であれば、セメント組成物の石膏粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。実験例A4〜A6の組は次のことを示している。すなわち、実験例A1〜A3の組において石灰石粉末及び高炉スラグ粉末の合計含有率(混合材粉末合計含有率)を7.5質量%から10.0質量%にした場合であっても、セメント組成物の石膏粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 In Table 5, the sets of Experimental Examples A1 to A3 show the following. In a cement composition consisting of a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, if the gypsum powder content is 1.2% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3, the gypsum powder of the cement composition As the content increases, the compressive strength of the cement kneaded product increases. The set of Experimental Examples A4 to A6 shows the following. That is, even when the total content of limestone powder and blast furnace slag powder (total content of mixed material powder) is changed from 7.5% by mass to 10.0% by mass in the set of Experimental Examples A1 to A3, the gypsum powder of the cement composition As the content increases, the compressive strength of the cement kneaded product increases.

表5において、実験例A7〜A10の組、実験例A11〜A14の組、実験例A15〜A18の組、実験例A19〜A22の組は、次のことを示している。すなわち、実験例A1〜A3の組においてセメントクリンカ粉末の種類を変えた場合であっても、セメント組成物の石膏粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。さらに、石膏粉末含有率がSO3換算で0.6質量%以上1.2質量%未満であっても、セメント組成物の石膏粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 In Table 5, the set of Experimental Examples A7 to A10, the set of Experimental Examples A11 to A14, the set of Experimental Examples A15 to A18, and the set of Experimental Examples A19 to A22 show the following. That is, even when the type of cement clinker powder is changed in the sets of Experimental Examples A1 to A3, the compressive strength of the cement kneaded product increases as the gypsum powder content of the cement composition increases. Further, even if the gypsum powder content is 0.6% by mass or more and less than 1.2% by mass in terms of SO 3 , the compressive strength of the cement kneaded product increases as the gypsum powder content of the cement composition increases.

表5において、実験例A23及びA24の組、実験例A25及びA26の組は、次のことを示している。すなわち、実験例A1及びA2の組において石灰石粉末含有率及び高炉スラグ粉末含有率を変えた場合であっても、セメント組成物の石膏粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 In Table 5, the set of Experimental Examples A23 and A24 and the set of Experimental Examples A25 and A26 show the following. That is, even when the limestone powder content and the blast furnace slag powder content are changed in the sets of Experimental Examples A1 and A2, the compressive strength of the cement kneaded product increases as the gypsum powder content of the cement composition increases. do.

Figure 2021160954
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表6において、実験例a1〜a24の組は次のことを示している。すなわち、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び石灰石粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、石膏粉末含有率がSO3換算で1.2質量%以上2.4質量%以下であっても、高炉スラグ粉末が含まれていなければ、セメント組成物の石膏粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが低下する。 In Table 6, the sets of Experimental Examples a1 to a24 show the following. That is, in a cement composition composed of a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder and limestone powder, blast furnace slag powder is contained even if the gypsum powder content is 1.2% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3. Otherwise, the compressive strength of the cement kneaded product decreases as the gypsum powder content of the cement composition increases.

Figure 2021160954
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以上により、表5及び表6に示す実験例から次の結論を導出することができる。すなわち、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末が合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、かつ、石膏粉末がSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれていれば、このセメント組成物を水と混練すると、石膏粉末に含まれるSO3により高炉スラグ粉末の水和反応が効果的に促進され、高強度のセメント混練物を製造することができる。つまり、このようなセメント組成物は、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性が高まるものである。 From the above, the following conclusions can be drawn from the experimental examples shown in Tables 5 and 6. That is, in the cement composition composed of a mixture containing cement cleaner powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, limestone powder and blast furnace slag powder are contained in a total ratio of 10.0% by mass or less, and gypsum powder. If is contained in a proportion of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3 , when this cement composition is kneaded with water, the hydration reaction of the blast furnace slag powder is effective due to SO 3 contained in the gypsum powder. It is possible to produce a high-strength cement kneaded product. That is, in such a cement composition, the strength development of the mixture is enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the mixture.

表7は、表5に示す実験例A1〜A26を並び替えたものである。実験例A1及びA4の組は次のことを示している。すなわち、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、石膏粉末含有率がSO3換算で1.2質量%であれば、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが減少する。実験例A2及びA5の組、実験例A3及びA6の組は、次のことを示している。すなわち、実験例A1及びA4の組において石膏粉末含有率をSO3換算で1.8質量%以上2.4質量%以下とした場合、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 Table 7 is a rearrangement of Experimental Examples A1 to A26 shown in Table 5. The set of Experimental Examples A1 and A4 shows the following. That is, in a cement composition consisting of a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, if the gypsum powder content is 1.2% by mass in terms of SO 3 , the blast furnace slag powder content of the cement composition The compressive strength of the cement kneaded product decreases as the amount increases. The set of Experimental Examples A2 and A5 and the set of Experimental Examples A3 and A6 show the following. That is, when the gypsum powder content in the set of Experimental Examples A1 and A4 is 1.8% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3 , the compressive strength of the cement kneaded product increases as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases. Increases.

表7において、実験例A7及びA11の組、実験例A8及びA12の組、実験例A9及びA13の組、実験例A10及びA14の組、実験例A15及びA19の組、実験例A16及びA20の組、実験例A17及びA21の組、実験例A18及びA22の組は、次のことを示している。すなわち、実験例A1及びA4の組においてセメントクリンカ粉末の種類を変えた場合であっても、石膏粉末含有率がSO3換算で1.2質量%以下であれば、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが減少するし、石膏粉末含有率がSO3換算で1.8質量%以上2.4質量%以下であれば、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 In Table 7, of Experimental Examples A7 and A11, Experimental Examples A8 and A12, Experimental Examples A9 and A13, Experimental Examples A10 and A14, Experimental Examples A15 and A19, and Experimental Examples A16 and A20. The set, the set of Experimental Examples A17 and A21, and the set of Experimental Examples A18 and A22 show the following. That is, even when the type of cement clinker powder is changed in the set of Experimental Examples A1 and A4, if the gypsum powder content is 1.2% by mass or less in terms of SO 3 , the blast furnace slag powder content of the cement composition is The compressive strength of the cement kneaded product decreases as the amount increases, and if the plaster powder content is 1.8% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3, as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases. Increases the compressive strength of cement kneaded products.

表7において、実験例A23及びA25の組、実験例A24及びA26の組は、次のことを示している。すなわち、実験例A1及びA4の組、実験例A2及びA5の組において石灰石粉末含有率及び高炉スラグ粉末含有率を変えた場合であっても、石膏粉末含有率がSO3換算で1.2質量%である場合には、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが減少し、石膏粉末含有率がSO3換算で1.8質量%である場合には、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 In Table 7, the set of Experimental Examples A23 and A25 and the set of Experimental Examples A24 and A26 show the following. That is, even when the limestone powder content and the blast furnace slag powder content were changed in the sets of Experimental Examples A1 and A4 and the sets of Experimental Examples A2 and A5, the gypsum powder content was 1.2% by mass in terms of SO 3. In some cases, the compressive strength of the cement kneaded product decreases as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases, and when the gypsum powder content is 1.8% by mass in terms of SO 3, the cement composition. As the content of blast furnace slag powder in gypsum increases, the compressive strength of the cement kneaded product increases.

Figure 2021160954
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表8において、実験例B1及びB2の組は次のことを示している。すなわち、セメント組成物中の石膏粉末含有率をSO3換算で1.6質量%にした場合であっても、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。 In Table 8, the set of Experimental Examples B1 and B2 shows the following. That is, even when the gypsum powder content in the cement composition is 1.6% by mass in terms of SO 3 , the compressive strength of the cement kneaded product increases as the blast furnace slag powder content in the cement composition increases. ..

Figure 2021160954
Figure 2021160954

表9は、表6に示す実験例a1〜a24を並び替えたものである。表9において、実験例a1〜a24の組は次のことを示している。すなわち、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び石灰石粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、混合材粉末合計含有率が10.0質量%以下であり、石膏粉末含有率がSO3換算で1.8質量%以上2.4質量%以下であっても、高炉スラグ粉末が含まれていなければ、セメント組成物の混合材粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが低下する。 Table 9 is a rearrangement of Experimental Examples a1 to a24 shown in Table 6. In Table 9, the sets of Experimental Examples a1 to a24 show the following. That is, in the cement composition composed of a mixture containing cement cleaner powder, gypsum powder and limestone powder, the total content of the mixed material powder is 10.0% by mass or less, and the gypsum powder content is 1.8% by mass or more and 2.4% by mass in terms of SO 3. Even if it is less than%, if the blast furnace slag powder is not contained, the compressive strength of the cement kneaded product decreases as the mixture powder content of the cement composition increases.

Figure 2021160954
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表10において、実験例b1及びb2の組は次のことを示している。すなわち、表7に示す実験例A2及びA5の組においてCli6を使用する場合、石膏粉末含有率がSO3換算で1.8質量%であり、かつ、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末の合計含有率(混合材粉末合計含有率)が10.0質量%以下であっても、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが減少する。なお、表1に示すように、Cli1〜Cli5(実験例A1〜A26、B1及びB2において使用したセメントクリンカ粉末)のSO3含有率は0.94質量%以上であるのに対し、実験例b1及びb2において使用したCli6のSO3含有率は0.56質量%である。 In Table 10, the set of Experimental Examples b1 and b2 shows the following. That is, when Cli6 is used in the set of Experimental Examples A2 and A5 shown in Table 7, the gypsum powder content is 1.8% by mass in terms of SO 3 , and the total content of limestone powder and blast furnace slag powder (mixed material). Even if the total powder content) is 10.0% by mass or less, the compressive strength of the cement kneaded product decreases as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases. As shown in Table 1, the SO 3 content of Cli1 to Cli5 (cement clinker powder used in Experimental Examples A1 to A26, B1 and B2) was 0.94% by mass or more, whereas Experimental Examples b1 and b2 The SO 3 content of Cli6 used in is 0.56% by mass.

Figure 2021160954
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以上により、表7〜表10に示す実験例から次の結論を導出することができる。すなわち、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末が合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、石膏粉末がSO3換算で1.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれており、セメントクリンカ粉末のSO3含有率が0.80質量%以上(厳格には0.94質量%以上)であれば、このセメント組成物を水と混練すると、石膏粉末に含まれる多くのSO3によりセメントクリンカ粉末中のアルミネートの急激な水和(瞬結)が抑制され、セメントクリンカ粉末に含まれるアルミネートは石灰石粉末と反応する。これにより、セメントクリンカ粉末から多くのSO3が溶出されるため、セメントクリンカ粉末から溶出された多くのSO3により高炉スラグ粉末の水和が促進し、高強度のセメント混練物が製造される。つまり、このようなセメント組成物は、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性がさらに高まるものである。 From the above, the following conclusions can be drawn from the experimental examples shown in Tables 7 to 10. That is, in the cement composition consisting of a mixture containing cement cleaner powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, limestone powder and blast furnace slag powder are contained in a total ratio of 10.0% by mass or less, and gypsum powder is SO. If it is contained in a ratio of 1.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of 3 and the SO 3 content of cement clinker powder is 0.80% by mass or more (strictly 0.94% by mass or more), this cement composition is used. When kneaded with water, the large amount of SO 3 contained in the gypsum powder suppresses the rapid hydration (instantaneous condensing) of the aluminate in the cement clinker powder, and the aluminate contained in the cement clinker powder reacts with the limestone powder. As a result, a large amount of SO 3 is eluted from the cement clinker powder, so that a large amount of SO 3 eluted from the cement clinker powder promotes hydration of the blast furnace slag powder, and a high-strength cement kneaded product is produced. That is, in such a cement composition, the strength development of the mixture is further enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the mixture.

さらに、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末は、水と混練されても高炉スラグ粉末の水和を促進させるだけの量のSO3を溶出させることができない。このため、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末がセメント組成物に含まれていないと、このセメント組成物においてセメントクリンカ粉末全量に対する「高炉スラグ粉末の水和を促進させるセメントクリンカ粉末」の割合が高くなり、セメント組成物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末によりセメント組成物の強度発現性がさらに高まることになる。 Furthermore, cement clinker powder with an SO 3 content of 0.56% by mass or less cannot elute an amount of SO 3 that promotes hydration of the blast furnace slag powder even when kneaded with water. Therefore, if the cement clinker powder having an SO 3 content of 0.56% by mass or less is not contained in the cement composition, the cement clinker that promotes the hydration of the blast furnace slag powder with respect to the total amount of the cement clinker powder in this cement composition. The proportion of "powder" is increased, and the strength development of the cement composition is further enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the cement composition.

次に、表11について説明するが、その前に表5及び表10について再度触れておく。表5において、実験例A1〜A3の組、実験例A4〜A6の組、実験例A8〜A10の組、実験例A12〜A14の組、実験例A16〜A18の組、実験例A20〜A22の組をそれぞれ参照すると、石膏粉末含有率がSO3換算で1.2質量%から1.8質量%に増加するとセメント混練物の圧縮強さが急激に上昇するが、石膏粉末含有率がSO3換算で1.8質量%から2.4質量%に増加してもセメント混練物の圧縮強さはわずかにしか上昇しない。 Next, Table 11 will be described, but before that, Tables 5 and 10 will be mentioned again. In Table 5, of Experimental Examples A1 to A3, Experimental Examples A4 to A6, Experimental Examples A8 to A10, Experimental Examples A12 to A14, Experimental Examples A16 to A18, and Experimental Examples A20 to A22. With reference to each group, when the plaster powder content increases from 1.2% by mass in SO 3 conversion to 1.8% by mass, the compressive strength of the cement kneaded product increases sharply, but the plaster powder content in SO 3 conversion is 1.8% by mass. Increasing from% to 2.4% by mass only slightly increases the compressive strength of the cement kneaded product.

つまり、これらの実験例のうち、「石膏粉末含有率をSO3換算で1.8質量%又は2.4質量%とする実験例」(以下「実験例X群」とする。)は、セメント組成物に含まれる石膏粉末によってセメント組成物の強度発現性を最大限発揮させているものである。また、これらの実験例のうち、「石膏粉末含有率をSO3換算で1.2質量%とする実験例」(以下「実験例Y1群」とする。)は、セメント組成物に含まれる石膏粉末によってセメント組成物の強度発現性を高めているものの最大限発揮させてはいないものである。 That is, among these experimental examples, "experimental example in which the gypsum powder content is 1.8% by mass or 2.4% by mass in terms of SO 3 " (hereinafter referred to as "experimental example X group") is included in the cement composition. The gypsum powder is used to maximize the strength development of the cement composition. Further, among these experimental examples, "experimental example in which the gypsum powder content is 1.2% by mass in terms of SO 3 " (hereinafter referred to as "experimental example Y1 group") is based on the gypsum powder contained in the cement composition. Although the strength development of the cement composition is enhanced, it is not maximized.

なお、表7の説明において上述したように、これらの実験例のうち、「石膏粉末含有率をSO3換算で1.8質量%又は2.4質量%とする実験例」(実験例X群)においては、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが増加する。また、これらの実験例のうち、「石膏粉末含有率をSO3換算で1.2質量%とする実験例」(実験例Y1群)においては、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが減少する。一方、表10に示す実験例b1及びb2の組(以下「実験例Y2群」とする。)においては、石膏粉末含有率がSO3換算で1.8質量であってもセメントクリンカ粉末のSO3含有率が低いために、セメント組成物の高炉スラグ粉末含有率が増加するにつれてセメント混練物の圧縮強さが減少する。 As described above in the explanation of Table 7, among these experimental examples, in "Experimental example in which the gypsum powder content is 1.8% by mass or 2.4% by mass in terms of SO 3" (Experimental Example X group), The compressive strength of the cement kneaded product increases as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases. In addition, among these experimental examples, in "Experimental example in which the gypsum powder content is 1.2% by mass in terms of SO 3 " (Experimental Example Y1 group), cement is cemented as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases. The compressive strength of the kneaded product is reduced. On the other hand, in the set of Experimental Examples b1 and b2 shown in Table 10 (hereinafter referred to as "Experimental Example Y2 group"), even if the gypsum powder content is 1.8 mass in terms of SO 3 , the cement clinker powder contains SO 3 Due to the low rate, the compressive strength of the cement kneaded material decreases as the blast furnace slag powder content of the cement composition increases.

表11は、実験例X群、実験例Y1群及び実験例Y2群それぞれについて、「S1+S2」、「S2/S1」を示している。なお、セメントクリンカ粉末に含まれるSO3をクリンカSO3と定義し、石膏粉末に含まれるSO3を石膏SO3と定義し、セメント組成物に対するクリンカSO3の割合をS1質量%と定義し、セメント組成物に対する石膏SO3の割合をS2質量%と定義した場合において、「S1+S2」はS1質量%とS2質量%との合計値であり、「S2/S1」はS1質量%に対するS2質量%の比(割合)である。 Table 11 shows "S1 + S2" and "S2 / S1" for each of the experimental example X group, the experimental example Y1 group, and the experimental example Y2 group. SO 3 contained in cement clinker powder is defined as clinker SO 3 , gypsum SO 3 contained in gypsum powder is defined as gypsum SO 3, and the ratio of clinker SO 3 to cement composition is defined as S1 mass%. When the ratio of gypsum SO 3 to the cement composition is defined as S2 mass%, "S1 + S2" is the total value of S1 mass% and S2 mass%, and "S2 / S1" is S2 mass% with respect to S1 mass%. Ratio (ratio) of.

実験例X群において、「S1+S2」は2.65以上3.60以下であり、「S2/S1」は1.497以上2.837以下である。また、実験例Y1、Y2群においては、「S1+S2」が2.40以下であり、「S2/S1」が0.998以上3.571以下である。つまり、セメント組成物において、「S1+S2」が2.65以上3.60以下であって「S2/S1」が1.497以上2.837以下であることにより、セメント組成物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末によってセメント組成物の強度発現性が最大限発揮される。なお、実験例Y1、Y2群の「S1+S2」が実験例X群の「S1+S2」よりも低いことを考慮すると、セメント組成物において、「S1+S2」が3.60を超えていても、「S2/S1」が1.497以上2.837以下であれば、セメント組成物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末によってセメント組成物の強度発現性が最大限発揮される、と考えられる。 In Experimental Example X group, "S1 + S2" is 2.65 or more and 3.60 or less, and "S2 / S1" is 1.497 or more and 2.837 or less. Further, in the experimental examples Y1 and Y2 groups, "S1 + S2" is 2.40 or less, and "S2 / S1" is 0.998 or more and 3.571 or less. That is, in the cement composition, "S1 + S2" is 2.65 or more and 3.60 or less, and "S2 / S1" is 1.497 or more and 2.837 or less. Maximum strength development is demonstrated. Considering that "S1 + S2" in the experimental examples Y1 and Y2 groups is lower than "S1 + S2" in the experimental example X group, even if "S1 + S2" exceeds 3.60 in the cement composition, "S2 / S1" When is 1.497 or more and 2.837 or less, it is considered that the strength development of the cement composition is maximized by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the cement composition.

Figure 2021160954
Figure 2021160954

以上により、表11に示す実験例から次の結論を導出することができる。すなわち、セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物において、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末が合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、石膏がSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれており、「S1+S2」が2.60以上(厳格には2.65以上)であり、かつ、「S2/S1」が1.40以上3.00以下(厳格には1.497以上2.837以下)であれば、セメント組成物において多くのクリンカSO3と多くの石膏SO3とが互いに均衡して含まれていることになる。 From the above, the following conclusions can be drawn from the experimental examples shown in Table 11. That is, in the cement composition consisting of a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder, limestone powder and blast furnace slag powder are contained in a total ratio of 10.0% by mass or less, and gypsum is SO 3 It is contained in a ratio of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of conversion, "S1 + S2" is 2.60 or more (strictly 2.65 or more), and "S2 / S1" is 1.40 or more and 3.00 or less (strictly speaking). If it is 1.497 or more and 2.837 or less), it means that many clinker SO 3 and many gypsum SO 3 are contained in the cement composition in a balanced manner.

このため、このセメント組成物を水と混練すると、混練初期段階においては石膏粉末から石膏SO3が溶出し、混練初期段階経過後においてはセメントクリンカ粉末からクリンカSO3が溶出する。これにより、混練段階において、石膏及びセメントクリンカ粉末から途切れることなく連続的にSO3が溶出し、このSO3により途切れることなく連続的に高炉スラグ粉末の水和が促進する。したがって、このようなセメント組成物は、混合物に含まれる石膏粉末及び高炉スラグ粉末により混合物の強度発現性がさらに高まると考えられる。 Therefore, when this cement composition is kneaded with water, gypsum SO 3 is eluted from the gypsum powder in the initial stage of kneading, and clinker SO 3 is eluted from the cement clinker powder after the initial stage of kneading. Thus, in the kneading step, continuously SO 3 without interruption from gypsum and cement clinker powder is eluted continuously hydration of blast furnace slag powder without interruption by the SO 3 is promoted. Therefore, in such a cement composition, it is considered that the strength development of the mixture is further enhanced by the gypsum powder and the blast furnace slag powder contained in the mixture.

1 セメント製造装置
2 クリンカサイロ
3 仕上ミル
4 分級装置
5 混合装置
6 セメントサイロ
C クリンカ
D 粉砕物
F 微粉
G 石膏
L 石灰石粉末
M 混合物
R 粗粉
S 高炉スラグ粉末
1 Cement manufacturing equipment 2 Clinker silo 3 Finishing mill 4 Classification equipment 5 Mixing equipment 6 Cement silo C Clinker D Crushed product F Fine powder G Gypsum L Limestone powder M Mixture R Coarse powder
S blast furnace slag powder

Claims (7)

セメントクリンカ粉末、石膏粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を含む混合物からなるセメント組成物であって、
前記石灰石粉末及び前記高炉スラグ粉末は、前記混合物において合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、
前記石膏粉末は、前記混合物においてSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれていることを特徴とするセメント組成物。
A cement composition comprising a mixture containing cement clinker powder, gypsum powder, limestone powder and blast furnace slag powder.
The limestone powder and the blast furnace slag powder are contained in the mixture in a total ratio of 10.0% by mass or less.
The cement composition is characterized in that the gypsum powder is contained in the mixture in a proportion of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3.
前記セメントクリンカ粉末のSO3含有率は0.80質量%以上であり、
前記石膏粉末は、前記混合物においてSO3換算で1.4質量%以上の割合で含まれていることを特徴とする請求項1に記載のセメント組成物。
The SO 3 content of the cement clinker powder is 0.80% by mass or more, and the content is 0.80% by mass or more.
The cement composition according to claim 1, wherein the gypsum powder is contained in the mixture in a proportion of 1.4% by mass or more in terms of SO 3.
前記混合物において、SO3含有率が0.56質量%以下であるセメントクリンカ粉末が含まれていないことを特徴とする請求項2に記載のセメント組成物。 The cement composition according to claim 2, wherein the mixture does not contain cement clinker powder having a SO 3 content of 0.56% by mass or less. 前記セメントクリンカ粉末に含まれるSO3をクリンカSO3と定義し、前記石膏粉末に含まれるSO3を石膏SO3と定義し、前記混合物に対する前記クリンカSO3の割合をS1質量%と定義し、前記混合物に対する前記石膏SO3の割合をS2質量%と定義した場合において、
前記S1質量%と前記S2質量%との合計値が2.60質量%以上であり、かつ、前記S1質量%に対する前記S2質量%の割合が1.40以上3.00以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のセメント組成物。
Wherein the SO 3 contained in the cement clinker powder is defined as clinker SO 3, the SO 3 contained in the gypsum powder is defined as gypsum SO 3, is defined as S1 wt% the percentage of the clinker SO 3 for said mixture, When the ratio of the gypsum SO 3 to the mixture is defined as S2 mass%,
Claims 1 to 1, wherein the total value of the S1 mass% and the S2 mass% is 2.60 mass% or more, and the ratio of the S2 mass% to the S1 mass% is 1.40 or more and 3.00 or less. The cement composition according to any one of 3.
前記セメントクリンカ粉末のTiO2含有率、MnO含有率、P2O5含有率、Na2O含有率及びK2O含有率をそれぞれT質量%、M質量%、P質量%、N質量%及びK質量%と定義した場合における前記セメントクリンカ粉末の物性値「(T+M+P)/(N+0.658×K)」が0.80以上1.40以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のセメント組成物。 The TiO 2 content, Mn O content, P 2 O 5 content, Na 2 O content and K 2 O content of the cement clinker powder are T mass%, M mass%, P mass%, N mass% and N mass%, respectively. Any one of claims 1 to 4, wherein the physical property value "(T + M + P) / (N + 0.658 × K)" of the cement clinker powder when defined as K mass% is 0.80 or more and 1.40 or less. The cement composition according to. セメント組成物の製造方法であって、
仕上工程及び混合工程を備えており、
前記仕上工程において、セメントクリンカを石膏と共に粉砕して混合粉末を製造し、
前記混合工程において、前記混合粉末、石灰石粉末及び高炉スラグ粉末を混合してセメント組成物を製造し、
前記石灰石粉末及び前記高炉スラグ粉末は、前記セメント組成物において合計で10.0質量%以下の割合で含まれており、
前記石膏の粉末は、前記セメント組成物においてSO3換算で0.6質量%以上2.4質量%以下の割合で含まれていることを特徴とするセメント組成物の製造方法。
A method for producing a cement composition.
It has a finishing process and a mixing process.
In the finishing step, cement clinker is crushed together with gypsum to produce a mixed powder.
In the mixing step, the mixed powder, limestone powder and blast furnace slag powder are mixed to produce a cement composition.
The limestone powder and the blast furnace slag powder are contained in the cement composition in a total ratio of 10.0% by mass or less.
A method for producing a cement composition, wherein the gypsum powder is contained in the cement composition at a ratio of 0.6% by mass or more and 2.4% by mass or less in terms of SO 3.
焼成工程をさらに備え、
当該焼成工程において、廃石膏ボードをセメント原料として前記セメントクリンカを製造することを特徴とする請求項6に記載のセメント組成物の製造方法。
With a further firing process,
The method for producing a cement composition according to claim 6, wherein in the firing step, the cement clinker is produced using waste gypsum board as a cement raw material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2023248970A1 (en) * 2022-06-21 2023-12-28 デンカ株式会社 Cement composition, repair method and concrete structure

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