JP2021151781A - シート体 - Google Patents

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愛佳 高坂
浩之 藤田
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浩之 藤田
伸明 丸岡
Nobuaki Maruoka
伸明 丸岡
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憲一 江口
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Abstract

【課題】親水性基を有するオイル成分を用いた場合であってもオイル成分の流出が少なく、かつ優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有するシート体を提供すること。【解決手段】第１樹脂を含有する第１樹脂層と、第２樹脂を含有する第２樹脂層を有するシート体であって、第１樹脂層は、第１オイル成分及び第２オイル成分からなる群から選択される少なくとも１種のオイル成分を含有し、式（１ａ）及び式（２ａ）が満たされるか、又は式（１ｂ）及び式（２ｂ）が満たされる、シート体。Ａ／Ｂ≧１．７５・・・（１ａ）Ｃ／Ｄ≧１・・・（２ａ）Ａ／Ｂ≧１．６５・・・（１ｂ）Ｃ／Ｄ≧４．２・・・（２ｂ）（Ａ：第１樹脂層中の第１樹脂の含有割合、Ｂ：第２樹脂層中の第２樹脂の含有割合、Ｃ：第１樹脂層中の第１オイル成分の含有割合、Ｄ：第１樹脂層中の第２オイル成分の含有割合）【選択図】図１

Description

本発明は、シート体に関し、詳しくは、航空機、鉄道、自動車、風力発電機、住宅、信号機、看板等の物体表面への雪や氷の付着を防止する表面被覆材に用いられるシート体に関する。
物体表面への氷の付着（着氷）や降雪による雪片の付着（着雪）は、様々な分野において多くの被害や障害をもたらす原因となっている。例えば、航空機翼への着氷、機関車下部への着雪・凍結、自動車のヘッドライトへの着雪、風力発電機のブレードへの着氷、信号機の灯器への着雪・凍結等は、これらの運行、運転、安全性に対する障害となり得る。
また、住宅屋根や看板等への着雪・凍結は、これらの構築物の損傷や落雪による人への被害の原因となり得る。
従来、各産業分野において、このような物体表面への着雪や着氷を防止するための対策として、オイルを含有する様々なシートが開発されている。
例えば、特許文献１では、スポンジ材から成る断熱層と、該断熱層上に積層された表面層とから成り、該表面層は、油剤がブリードし得る様に分散されているゴムもしくは樹脂から形成されている着氷雪付着防止シートが開示されている。
特開平７−１４８８７９号公報
特許文献１で開示されているようなシート体においては、種々のオイル成分が用いられる。しかしながら、本発明者らの検討によると、親水性基を有するオイル成分を用いた場合は、降雨時等にシート体からオイル成分が水と一緒に流出してしまうという問題が生じる場合があることがわかった。
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、親水性基を有するオイル成分を用いた場合であってもオイル成分の流出が少なく、かつ優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有するシート体を提供することを解決すべき課題としている。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、シート体中の各層における、樹脂の含有割合及びオイル成分の含有割合に着目し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記＜１＞〜＜８＞に関するものである。
＜１＞第１樹脂を含有する第１樹脂層と、第２樹脂を含有する第２樹脂層を有するシート体であって、
前記第１樹脂層は、前記第２樹脂層の一方の面に積層され、
前記第１樹脂層は、第１オイル成分及び第２オイル成分からなる群から選択される少なくとも１種のオイル成分を含有し、
前記第２オイル成分は、親水性基を有し、かつ温度が所定値以下に低下したとき前記第１樹脂層から滲出することができる低温相分離性オイル成分を含有し、
下記式（１ａ）及び下記式（２ａ）が満たされるか、又は下記式（１ｂ）及び下記式（２ｂ）が満たされる、シート体。
第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）≧１．７５・・・（１ａ）
第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）≧１・・・（２ａ）
第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）≧１．６５・・・（１ｂ）
第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）≧４．２・・・（２ｂ）
＜２＞前記第２樹脂層は、第４オイル成分を含有し、
前記第４オイル成分は、親水性基を有し、かつ温度が所定値以下に低下したとき前記第２樹脂層を通過して前記第１樹脂層から滲出することができる低温相分離性オイル成分を含有する、＜１＞に記載のシート体。
＜３＞前記第２樹脂層における前記第４オイル成分の含有割合が４８質量％以下である、＜２＞に記載のシート体。
＜４＞前記第２オイル成分が有する親水性基及び前記第４オイル成分が有する親水性基の少なくとも一方がヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基、エーテル基、エステル基、又はカルビノール基である、＜２＞に記載のシート体。
＜５＞前記第１樹脂の含有量が、前記第１樹脂層全体の質量を基準として、４０〜９９質量％である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のシート体。
＜６＞前記第１オイル成分の含有量が、前記第１樹脂層全体の質量を基準として、１〜６０質量％である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のシート体。
＜７＞前記第２オイル成分の含有量が、前記第１樹脂層全体の質量を基準として、０．０１〜２０質量％である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のシート体。
＜８＞第１樹脂層の厚みが５０μｍ以上である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のシート体。
本発明のシート体は、親水性基を有するオイル成分を用いた場合であってもオイル成分の流出が少なく、かつ優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有する。
本発明のシート体の層構成の一例を示す図である。 本発明のシート体の層構成の一例を示す図である。 本発明のシート体の層構成の一例を示す図である。 本発明のシート体の層構成の一例を示す図である。 実施例で用いた学振型摩耗試験機の概略図である。
以下、本発明の実施形態をさらに詳しく説明するが、本発明は下記実施形態に何ら制限されるものではない。
１．シート体の構成
本発明のシート体１は、図１に示すように、第２樹脂層１１と、第２樹脂層１１の一方の面に積層された第１樹脂層１２を有する。
本発明のシート体１は、更に、例えば、第２樹脂層１１の第１樹脂層１２側の面とは反対側の面に設けられた基材１３と、第２樹脂層１１が設けられた面とは反対側の基材１３の面に設けられた粘着剤層１４と、粘着剤層１４の外側面に剥離可能に貼付されたセパレータ１５を含んでもよい。
本発明のシート体１は、使用時には、セパレータ１５を剥離して粘着剤層１４を露出させ、各種構造物（図示されていない）に粘着させることができる。
（１）第１樹脂層
第１樹脂層１２は、第２樹脂層１１の一方の面に積層された状態で設けられる樹脂層であって、第１樹脂と、第１オイル成分及び第２オイル成分からなる群から選択される少なくとも１種のオイル成分を含有する。
第１樹脂層１２の厚みは、特に限定されないが、オイル成分が第１樹脂層１２の表面まで容易に透過することができるように、言い換えれば、第１樹脂層１２に対するオイル透過性を担保するため、７５０μｍ以下が好ましく、また、強度の点から、５０μｍ以上が好ましい。
＜第１樹脂＞
第１樹脂層１２は、第２樹脂層１１よりも高い耐摩耗性を有することが好ましく、そうすることで第２樹脂層１１の表面を保護できる。
また、第１樹脂層１２は、第２樹脂層１１に蓄積されたオイル成分による着氷及び／又は着雪防止機能を妨げないことが好ましい。すなわち、第１樹脂層１２は、第２樹脂層１１から滲出したオイル成分を第２樹脂層１１とは反対側の表面まで透過させることができるオイル透過性を有することが好ましい。
第１樹脂としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、アクリル樹脂等が挙げられ、中でもオイル成分のブリード効果並びに屋外曝露耐久性に優れるという観点から、架橋されたシリコーン樹脂が好ましい。
シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。シリコーン樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このようなシリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であってもよいし、付加型のシリコーン樹脂であってもよい。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる１液型のシリコーン樹脂（例えば、１液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂）であってもよいし、２液型のシリコーン樹脂（例えば、２液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂）であってもよい。
シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製の１液型ＲＴＶゴム（例えば、ＫＥ−３４２３、ＫＥ−３４７、ＫＥ−３４７５、ＫＥ−３４９５、ＫＥ−４８９５、ＫＥ−４８９６、ＫＥ−１８３０、ＫＥ−１８８４、ＫＥ−３４７９、ＫＥ−３４８、ＫＥ−４８９７、ＫＥ−４８９８、ＫＥ−１８２０、ＫＥ−１８２５、ＫＥ−１８３１、ＫＥ−１８３３、ＫＥ−１８８５、ＫＥ−１０５６、ＫＥ−１１５１、ＫＥ−１８４２、ＫＥ−１８８６、ＫＥ−３４２４Ｇ、ＫＥ−３４９４、ＫＥ−３４９０、ＫＥ−４０ＲＴＶ、ＫＥ−４８９０、ＫＥ−３４９７、ＫＥ−３４９８、ＫＥ−３４９３、ＫＥ−３４６６、ＫＥ−３４６７、ＫＥ−１８６２、ＫＥ−１８６７、ＫＥ−３４９１、ＫＥ−３４９２、ＫＥ−３４１７、ＫＥ−３４１８、ＫＥ−３４２７、ＫＥ−３４２８、ＫＥ−４１、ＫＥ−４２、ＫＥ−４４、ＫＥ−４５、ＫＥ−４４１、ＫＥ−４４５、ＫＥ−４５Ｓ等）、信越化学工業株式会社製の２液型ＲＴＶゴム（例えば、ＫＥ−１８００Ｔ−Ａ／Ｂ、ＫＥ−６６、ＫＥ−１０３１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−２００、ＫＥ−１１８、ＫＥ−１０３、ＫＥ−１０８、ＫＥ−１１９、ＫＥ−１０９Ｅ−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１０５１Ｊ−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１０１２−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１０６、ＫＥ−１２８２−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２８３−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１８００−Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ−１８０１−Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ−１８０２−Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ−１２８１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２０４−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２０４−ＡＬ／ＢＬ、ＫＥ−１２８０−Ａ／Ｂ、ＫＥ−５１３−Ａ／Ｂ、ＫＥ−５２１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２８５−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１８６１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２、ＫＥ−１４、ＫＥ−１７、ＫＥ−１１３、ＫＥ−２４、ＫＥ−２６、ＫＥ−１４１４、ＫＥ−１４１５、ＫＥ−１４１６、ＫＥ−１４１７、ＫＥ−１３００Ｔ、ＫＥ−１３１０ＳＴ、ＫＥ−１３１４−２、ＫＥ−１３１６、ＫＥ−１６００、ＫＥ−１１７６０３−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１６０６、ＫＥ−１２２２−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２４１等）、信越化学工業株式会社製のシリコーンシーラント（例えば、ＫＥ−４２ＡＳ、ＫＥ−４２０、ＫＥ−４５０等）、信越化学工業株式会社製のゴムコンパウンド（例えば、ＫＥ−６５５−Ｕ、ＫＥ−６７５−Ｕ、ＫＥ−９３１−Ｕ、ＫＥ−９４１−Ｕ、ＫＥ−９５１−Ｕ、ＫＥ−９６１−Ｕ、ＫＥ−９７１−Ｕ、ＫＥ−９８１−Ｕ、ＫＥ−９６１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−９７１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−８７１Ｃ−Ｕ、ＫＥ−９４１０−Ｕ、ＫＥ−９５１０−Ｕ、ＫＥ−９６１０−Ｕ、ＫＥ−９７１０−Ｕ、ＫＥ−７４２−Ｕ、ＫＥ−７５２−Ｕ、ＫＥ−７６２−Ｕ、ＫＥ−７７２−Ｕ、ＫＥ−７８２−Ｕ、ＫＥ−８５０−Ｕ、ＫＥ−８７０−Ｕ、ＫＥ−８８０−Ｕ、ＫＥ−８９０−Ｕ、ＫＥ−９５９０−Ｕ、ＫＥ−５５９０−Ｕ、ＫＥ−５５２−Ｕ、ＫＥ−５８２−Ｕ、ＫＥ−５５２Ｂ−Ｕ、ＫＥ−５５５−Ｕ、ＫＥ−５７５−Ｕ、ＫＥ−５４１−Ｕ、ＫＥ−５５１−Ｕ、ＫＥ−５６１−Ｕ、ＫＥ−５７１−Ｕ、ＫＥ−５８１−Ｕ、ＫＥ−５２０−Ｕ、ＫＥ−５３０Ｂ−２−Ｕ、ＫＥ−５４０Ｂ−２−Ｕ、ＫＥ−１５５１−Ｕ、ＫＥ−１５７１−Ｕ、ＫＥ−１５２−Ｕ、ＫＥ−１７４−Ｕ、ＫＥ−３６０１ＳＢ−Ｕ、ＫＥ−３７１１−Ｕ、ＫＥ−３８０１Ｍ−Ｕ、ＫＥ−５６１２Ｇ−Ｕ、ＫＥ−５６２０ＢＬ−Ｕ、ＫＥ−５６２０Ｗ−Ｕ、ＫＥ−５６３４−Ｕ、ＫＥ−７５１１−Ｕ、ＫＥ−７６１１−Ｕ、ＫＥ−７６５−Ｕ、ＫＥ−７８５−Ｕ、ＫＥ−７００８−Ｕ、ＫＥ−７００５−Ｕ、ＫＥ−５０３−Ｕ、ＫＥ−５０４２−Ｕ、ＫＥ−５０５−Ｕ、ＫＥ−６８０１−Ｕ、ＫＥ−１３６Ｙ−Ｕ等）、信越化学工業株式会社製のＬＩＭＳ（液状シリコーンゴム射出成形システム）（例えば、ＫＥＧ−２０００−４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−５０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−６０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−７０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２００１−４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２００１−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−１０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−２０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−３０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−３５Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−７０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９３１８５Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９８７Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９８８Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１９−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１９−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１９−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１７−３０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１７−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１７−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−７０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９６−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９６−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９６−６ＯＡ／Ｂ等）、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＬＲ７６６５シリーズ、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＬＲ３０３３シリーズ、モメンティブ株式会社製のＴＳＥ３０３２シリーズ等、東レダウコーニング製のシルガード１８４等を用いることができる。
なお、第１樹脂は、後述の第２樹脂と同じものであってもよい。但し、耐摩耗性を向上させるため、第１樹脂層１２に含める第１樹脂の割合は、第２樹脂層１１に含める第２樹脂の割合よりも有意に大きな値に設定することが好ましい。
＜オイル成分＞
第１樹脂層１２は、第１オイル成分及び第２オイル成分からなる群から選択される少なくとも１種のオイル成分を含有する。
第１オイル成分として、例えば、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭化水素系オイル、ポリエーテル系オイル、エステル系オイル、リン化合物系オイル、鉱油系オイル等を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＫＦ９６Ｌシリーズ、ＫＦ９６シリーズ、ＫＦ６９シリーズ、ＫＦ９９シリーズ、ＫＦ５０シリーズ、ＫＦ５４シリーズ、ＫＦ４１０シリーズ、ＫＦ４１２シリーズ、ＫＦ４１４シリーズ、ＦＬシリーズ、ＫＦ−６０００、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３等）、モメンティブ株式会社製のシリコーンオイル（例えば、Ｅｌｅｍｅｎｔ１４＊ＰＤＭＳシリーズ、ＴＳＦ４０４シリーズ、ＴＳＦ４１０シリーズ、ＴＳＦ４３００シリーズ、ＴＳＦ４３１シリーズ、ＴＳＦ４３３シリーズ、ＴＳＦ４３７シリーズ、ＴＳＦ４４２０シリーズ、ＴＳＦ４４２１シリーズ等）、東レダウコーニング株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＢＹ１６−８４６シリーズ、ＳＦ８４１６シリーズ、ＳＦ８４２７シリーズ、ＳＦ−８４２８シリーズ、ＳＨ２００シリーズ、ＳＨ２０３シリーズ、ＳＨ２３０シリーズ、ＳＦ８４１９シリーズ、ＦＳ１２６５シリーズ、ＳＨ５１０シリーズ、ＳＨ５５０シリーズ、ＳＨ７１０シリーズ、ＦＺ−２１１０シリーズ、ＦＺ−２２０３シリーズ、ＢＹ１６−２０１等）、旭化成ワッカーシリコーン社製のシリコーンオイル（ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＦＬＵＩＤ ＡＫシリーズ、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＦＬＵＩＤ ＡＰシリーズ、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＦＬＵＩＤ ＡＲシリーズ、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＦＬＵＩＤ ＡＳシリーズ、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＴＮシリーズ、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）Ｌシリーズ、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＡＦシリーズ等）等を用いることができる。
第２オイル成分は、温度が所定値以下に低下したとき、例えば第１オイル成分から相分離して、第１樹脂層から滲出することができる低温相分離性オイル成分を含有し、かつ親水性基を有する。
なお、上記所定値以下とは、例えば、氷点（０℃）以下を意味する。
親水性基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基、エーテル基（例えば、ポリオキシエチレン基等のポリエーテル基）、エステル基、カルビノール基等を挙げることができる。
第２オイル成分としては、例えば、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭化水素系オイル、ポリエーテル系オイル、エステル系オイル、リン化合物系オイル、鉱油系オイル等を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、例えば、東レダウコーニング株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＢＹ１６−２０１等）、信越化学株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＫＦ−６０００、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１１Ｐ、ＫＦ−６０４３、ＰＡＭ−Ｅ、ＫＦ−８０１０、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、ＫＦ−８０１２、ＫＦ−８００８、Ｘ−２２−１６６０Ｂ−３、Ｘ−２２−９４０９、Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−４２７２、ＫＦ−６１２３、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２１−５８４１、ＫＦ−９７０１、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６８、ＫＦ−８５９、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８８０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８６７、ＫＦ−８０２１、ＫＦ−８６９、ＫＦ−８６１、Ｘ−２２−３９３９Ａ、Ｘ−２２−４０３９、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−１７３ＢＸ、Ｘ−２２−１７３ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｆ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２−１７６ＧＸ−Ａ、Ｘ−２２−３７１０等）等を用いることができる。
その他末端あるいは側鎖に親水性基を有するオイルを用いることができる。
第１樹脂の含有量は、最終的に形成される第１樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上に設定することができる。また、第１樹脂の含有量は、最終的に形成される第１樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下に設定することができる。
第１オイル成分の含有量は、最終的に形成される第１樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上に設定することができる。また、第１オイル成分の含有量は、最終的に形成される第１樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下に設定することができる。
第２オイル成分の含有量は、最終的に形成される第１樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上に設定することができる。また、第２オイル成分の含有量は、最終的に形成される第１樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下に設定することができる。
（２）第２樹脂層
第２樹脂層１１は、第２樹脂を含有する。
また、第２樹脂層１１は、第３オイル成分及び第４オイル成分を含有することが好ましい。第２樹脂層１１は、含有されたオイルの一部、例えば、第４オイル成分を第２樹脂から滲出（ブリード）（より具体的には、第２樹脂層から第１樹脂層を介して第１樹脂層表面へ滲出）することができる樹脂層であって、滲出させたオイル成分によって着氷及び／又は着雪を防止することができる。
第２樹脂層１１の厚みは、特に限定されないが、オイルを適切に滲出させるため、１００００μｍ以下とすることが好ましく、５０００μｍ以下とすることがより好ましく、２５００μｍ以下とすることがさらに好ましく、２０００μｍ以下とすることが特に好ましい。また、強度の点から、１０μｍ以上とすることが好ましく、５０μｍ以上とすることがより好ましく、１００μｍ以上とすることがさらに好ましく、２００μｍ以上とすることが特に好ましい。
＜第２樹脂＞
第２樹脂としては、例えば、上述の第１樹脂と同様のものを挙げることができる。
＜オイル成分＞
第２樹脂層１１は、第３オイル成分及び第４オイル成分を含有することが好ましい。
第３オイル成分としては、上述の第１オイル成分と同様のものを挙げることができる。
第４オイル成分としては、上述の第２オイル成分と同様のものを挙げることができる。
第４オイル成分は、温度が所定値以下に低下したとき、例えば第３オイル成分から相分離して、第２樹脂層を通過して第１樹脂層から滲出することができる低温相分離性オイル成分を含有することが好ましく、また上述の親水性基を有することが好ましい。
なお、上記所定値以下とは、例えば、氷点（０℃）以下を意味する。
第２樹脂の含有量は、最終的に形成される第２樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上である。第２樹脂の含有量の上限は特には限定されず、オイル成分との関係で適宜設定されるが、例えば、最終的に形成される第２樹脂層全体の質量を基準として、７０質量％以下とすることができる。
第３オイル成分の含有量は、最終的に形成される第２樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上に設定することができる。第３オイル成分の含有量の上限は特には限定されないが、最終的に形成される第２樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下、最も好ましくは２０質量％以下に設定することができる。
第４オイル成分の含有量は、最終的に形成される第２樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上である。第４オイル成分の含有量の上限は特には限定されないが、最終的に形成される第２樹脂層全体の質量を基準として、好ましくは４８質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３５質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下に設定できる。
（３）樹脂及びオイル成分の特性
これら第１オイル成分、第２オイル成分、及び第１樹脂としては、例えば、以下の１）、２）の性質を満たす組み合わせを選択することが好ましい。
１）第１オイル成分と第２オイル成分は、第２オイル成分をブリードさせることを必要としない温度、例えば氷点等の所定値よりも有意に高い２０℃〜８０℃程度の常温では、相分離せず相溶している。一方、第１オイル成分と第２オイル成分は、第２オイル成分をブリードさせることを必要とする温度、例えば氷点等の所定値以下となる温度環境の下では相分離する。
２）第１オイル成分は、第２オイル成分をブリードさせることを必要としない温度、及び、第２オイル成分をブリードさせることを必要とする温度の双方で、第１樹脂に対して親和性を有する。これに対し、第２オイル成分は、第１オイル成分の存在下では、第２オイル成分をブリードさせることを必要としない温度であるか、又は、第２オイル成分をブリードさせることを必要とする温度であるかによって、その挙動を変化させる。
更に詳細には、第２オイル成分は、第１オイル成分が存在しない場合には、第２オイル成分をブリードさせることを必要としない温度、及び、第２オイル成分をブリードさせることを必要とする温度の双方で、第１樹脂に対して親和性を有しない。言い換えれば、第２オイル成分は、第１樹脂から滲出する。
一方、第２オイル成分は、第１オイル成分の存在下では、第２オイル成分をブリードさせることを必要としない温度においては、第１オイル成分と相溶するため、第１樹脂に対して親和性を有する。言い換えれば、第２オイル成分は、第１樹脂から滲出しない。
これに対し、第２オイル成分は、第２オイル成分をブリードさせることを必要とする温度においては、第１オイル成分から相分離し、第１樹脂に対して親和性を有しない。言い換えれば、第２オイル成分は、第１オイル成分から相分離する低温相分離性オイル成分として機能する。
３）第３オイル成分と第４オイル成分は、第４オイル成分をブリードさせることを必要としない温度、例えば氷点等の所定値よりも有意に高い２０℃〜８０℃程度の常温では、相分離せず相溶している。一方、第３オイル成分と第４オイル成分は、第４オイル成分をブリードさせることを必要とする温度、例えば氷点等の所定値以下となる温度環境の下では相分離する。
４）第３オイル成分は、第４オイル成分をブリードさせることを必要としない温度、及び、第４オイル成分をブリードさせることを必要とする温度の双方で、第２樹脂に対して親和性を有する。これに対し、第４オイル成分は、第３オイル成分の存在下では、第４オイル成分をブリードさせることを必要としない温度であるか、又は、第４オイル成分をブリードさせることを必要とする温度であるかによって、その挙動を変化させる。
更に詳細には、第４オイル成分は、第３オイル成分が存在しない場合には、第４オイル成分をブリードさせることを必要としない温度、及び、第４オイル成分をブリードさせることを必要とする温度の双方で、第２樹脂に対して親和性を有しない。言い換えれば、第４オイル成分は、第２樹脂から滲出する。
一方、第４オイル成分は、第３オイル成分の存在下では、第４オイル成分をブリードさせることを必要としない温度においては、第３オイル成分と相溶するため、第２樹脂に対して親和性を有する。言い換えれば、第４オイル成分は、第２樹脂から滲出しない。
これに対し、第４オイル成分は、第４オイル成分をブリードさせることを必要とする温度においては、第３オイル成分から相分離し、第２樹脂に対して親和性を有しない。言い換えれば、第４オイル成分は、第３オイル成分から相分離する低温相分離性オイル成分として機能する。
また、溶解パラメータの値（ＳＰ値）は、溶媒と溶質の混ざりやすさを判断する目安となることが経験的に知られている。上に説明した、第１オイル成分、第２オイル成分、及び第１樹脂との間の関係、並びに第３オイル成分、第４オイル成分、及び第２樹脂との間の関係も、それらの溶解パラメータの値の関係に基づいて説明することができる。本明細書では、溶解パラメータとしてハンセン溶解度パラメータを使用する。この値は、第１オイル成分、第２オイル成分、及び第１樹脂、並びに第３オイル成分、第４オイル成分、及び第２樹脂について、フーリェ変換核磁気共鳴分光法分析を実施して、各成分の分子構造を構成する分子ユニットの種類とそのモル比率を調べ、各分子ユニッ卜種類のハンセン溶解度パラメータをモル比で加重平均を計算することにより求めることができる。
各分子ユニット種類のハンセン溶解度パラメータは、リンク（https://hansen-soLubiLity.com/）から入手可能なソフトウェア「HSPiP,Hansen SoLubiLity Parameters in Practice ver4」を用い、分子グループ寄与法から求めることができる。具体的には、対象となる物質における各構成ユニットをＳＭＩＬＥＳ記法で入力し、ユニットごとのＨＳＰ値（δｄ，δｐ，δｈ）を算出することができる。
上記１）、２）の関係を満たすため、少なくとも、第１樹脂の溶解パラメータの値と第１オイル成分の溶解パラメータの値との差は、第１樹脂の溶解パラメータの値と第２オイル成分の溶解パラメータの値との差よりも小さくなるように設定することが好ましい。また、第１オイル成分と第１樹脂との間の溶解パラメータの差は、０．６（Ｊ／ｃｍ３）１／２以内に設定することが好ましい。
また、上記３）、４）の関係を満たすため、少なくとも、第２樹脂の溶解パラメータの値と第３オイル成分の溶解パラメータの値との差は、第２樹脂の溶解パラメータの値と第４オイル成分の溶解パラメータの値との差よりも小さくなるように設定することが好ましい。また、第３オイル成分と第２樹脂との間の溶解パラメータの差は、０．６（Ｊ／ｃｍ３）１／２以内に設定することが好ましい。
例えば上記１）、２）の関係を満たす場合には、第２オイル成分は、第２オイル成分をブリードさせることを必要としない温度では、第１オイル成分と相溶し、従って、第１樹脂層１２又は第２樹脂層１１の表面からブリ−ドすることはない。一方、第２オイル成分は、第２オイル成分をブリードさせることを必要とする温度に変化したときには、第１オイル成分から相分離して第１樹脂層１２又は第２樹脂層１１の第１樹脂層１２の側の表面から滲出するとともに、ブリード可能な低温相分離性オイル成分として機能し得る。
また、例えば上記３）、４）の関係を満たす場合には、第４オイル成分は、第４オイル成分をブリードさせることを必要としない温度では、第３オイル成分と相溶し、従って、第２樹脂層１１の表面からブリ−ドすることはない。一方、第４オイル成分は、第４オイル成分をブリードさせることを必要とする温度に変化したときには、第３オイル成分から相分離して第２樹脂層１１の第１樹脂層１２の側の表面から滲出するとともに、ブリード可能な低温相分離性オイル成分として機能し得る。
以上の説明から明らかなように、第１オイル成分と第２オイル成分は、物質的に区別される必要はなく、上に説明した機能、作用の面から互いに区別されれば足りる。従って、第１オイル成分及び第２オイル成分は共に、１つのオイル成分で構成されている必要はなく、上記の条件を満たすのであれば、第１オイル成分及び第２オイル成分の各々に、複数のオイル成分を含有してもよい。
また、以上の説明から明らかなように、第３オイル成分と第４オイル成分は、物質的に区別される必要はなく、上に説明した機能、作用の面から互いに区別されれば足りる。従って、第３オイル成分及び第４オイル成分は共に、１つのオイル成分で構成されている必要はなく、上記の条件を満たすのであれば、第３オイル成分及び第４オイル成分の各々に、複数のオイル成分を含有してもよい。
また、本発明のシート体の一つの実施形態においては、下記式（１ａ）及び下記式（２ａ）が満たされる。
第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）≧１．７５・・・（１ａ）
第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）≧１・・・（２ａ）
なお、以下より、当該実施形態における「第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）」を「樹脂比率１」と、「第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）」を「オイル比率１」と称することがある。
式（１ａ）及び式（２ａ）が満たされると、第１樹脂層における第１樹脂の含有割合が第２樹脂層における第２樹脂の含有割合よりも高くなり、第１樹脂層における第２オイルが少ないシート体になる。その結果、親水性基を有するオイル成分を用いた場合であっても第２樹脂層のオイル成分の流出が少なく、かつ優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有するシート体を得ることができると推察される。
樹脂比率１は、好ましくは１.８０以上、より好ましくは１．８５以上、さらに好ましくは１．９５以上である。樹脂比率１は高ければ高いほどよいので、特に上限は限定されないが、例えば、１０．０以下、好ましくは８．０以下、より好ましくは５．０以下、特に好ましくは４．０以下に設定することができる。
オイル比率１は、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．１以上である。
また、本発明のシート体の他の実施形態においては、下記式（１ｂ）及び下記式（２ｂ）が満たされる。
第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）≧１．６５・・・（１ｂ）
第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）≧４．２・・・（２ｂ）
なお、以下より、当該実施形態における「第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）」を「樹脂比率２」と、「第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）」を「オイル比率２」と称することがある。
式（１ｂ）及び式（２ｂ）が満たされると、第１樹脂層における第１樹脂の含有割合が高く、第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合が少ないシート体になる。その結果、親水性基を有するオイル成分を用いた場合であっても第２樹脂層のオイル成分の流出が少なく、かつ優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有するシート体を得ることができると推察される。
樹脂比率２は、好ましくは１．６７以上、より好ましくは１．７０以上である。樹脂比率２の上限は、例えば、１．７５未満に設定できる。
オイル比率２は、好ましくは５．０以上、より好ましくは５．５以上、さらに好ましくは６．０以上である。
また、第１オイル成分の粘度は、０．００２〜５．０（Ｐａ・ｓ）が好ましく、０．００５〜３．０（Ｐａ・ｓ）がより好ましく、０．０１０〜１．０（Ｐａ・ｓ）がさらに好ましい。
第２オイル成分の粘度は、０．００４〜０．３００（Ｐａ・ｓ）が好ましく、０．０１０〜０．２００（Ｐａ・ｓ）がより好ましく、０．０１０〜０．１００（Ｐａ・ｓ）がさらに好ましい。
第３オイル成分の粘度は、０．００２〜５．０（Ｐａ・ｓ）が好ましく、０．００５〜３．０（Ｐａ・ｓ）がより好ましく、０．０１０〜１．０（Ｐａ・ｓ）がさらに好ましい。
第４オイル成分の粘度は、０．００４〜０．３００（Ｐａ・ｓ）が好ましく、０．０１０〜０．２００（Ｐａ・ｓ）がより好ましく、０．０１０〜０．１００（Ｐａ・ｓ）がさらに好ましい。
なお、オイル成分の粘度は、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
（４）基材
基材１３は、第２樹脂層１１等を支持してシート体１の強度を確保し、また、シート体１の取り扱いを容易にするために使用されることができる。
基材１３としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、金属板若しくは金属箔（アルミニウム、銅、銀、鉄、ニッケル、スズ、ステンレス等）等を用いることができる。
第２樹脂層１１からのオイル成分の流出を防ぐため、基材１３は、オイル不透過性のオイル不透過樹脂層として形成されているのが好ましい。オイル不透過性の基材としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）等を用いることができる。
（５）粘着剤層
粘着剤層１４は、第２樹脂層１１等を、各種被着物に粘着させるために使用されることができる。
粘着剤層１４としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などを用いることができる。
第２樹脂層１１からのオイル成分の流出を防ぐため、オイル不透過性の基材１３に代えて、又は、オイル不透過性の基材１３とともに、粘着剤層１４によって、オイル不透過性のオイル不透過樹脂層を形成してもよい。
オイル不透過性の粘着剤層としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などを用いることができる。
粘着剤層によってオイル不透過樹脂層を形成した場合には、必ずしも基材１３をオイル不透過性とする必要はない。従って、強度等に問題が生じなければ、図２に示すように、基材１３を省くこともできる。この場合、粘着剤層１４は、第２樹脂層１１の一方の面とは反対側の他方の面に設けられる。
また、図３に示すように、基材１３及び粘着剤層１４に代えて、又は、図４に示すように、それらとともに、第２樹脂層１１と基材１３の間に、更に、オイル不透過性のオイル不透過樹脂層１６を設けることもできる。特に図示しないが、図４において、オイル不透過樹脂層１６を、基材１３と粘着剤層１４の間に配置してもよい。オイル不透過樹脂層１６の材料としては、特に限定されないが、オイル不透過性の基材１３と同様の材料を用いることができる。
なお、粘着剤層１４は、第２樹脂層１１等を、各種被着物に粘着させるために設けられるものであるから、例えば、粘着剤層１４の代わりに、粘着テープ等を用いても勿論よい。
（６）セパレータ
セパレータ１５は、粘着剤層１４の材質等に合わせて適宜に選択することができる。セパレータ１５としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）等からなるフィルムを用いることができる。
また、セパレータの表面には、剥離性を向上させるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等の適宜な剥離処理剤による剥離処理を施してもよい。
（７）シート体の作製
本発明のシート体の作製方法は、限定されるものではない。例えば、まず、樹脂成分とオイル成分を利用して第２樹脂層１１を作製し、次いで、この第２樹脂層１１の上に、樹脂成分とオイル成分を利用して第１樹脂層１２を作製する。
次いで、第２樹脂層１１と第１樹脂層１２の積層体に対し、従来公知の工程を用いて、例えば、基材１３、粘着剤層１４、及びセパレータ１５を設ける。基材１３は、第２樹脂層１１の第１樹脂層１２とは反対側の面に、例えば、接着剤によって接着する。粘着剤層１４は、基材１３の第２樹脂層１１等とは反対側の面に設ける。その後、粘着剤層１４の外側面に、セパレータ１５を剥離可能な状態で貼り付ける。
（８）シート体の特性
（厚み比）
本発明のシート体において、以下の式に基づいて求められる、第１樹脂層の厚さと第２樹脂層の厚さの比（厚み比）は、第２樹脂層のオイル成分が第１樹脂層から十分にブリードするように、０．７５以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましい。また、厚み比は、強度の点から、０．０５以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましい。結果としてブリードオイル量、強度の観点から、厚み比は、０．０５〜０．７５であることが好ましく、０．１〜０．５であることがより好ましい。
厚み比＝第１樹脂層の厚さ／第２樹脂層の厚さ
（表面オイル量）
２０℃における、第１樹脂層の表面にブリードするオイル量（表面オイル量）は、無駄なブリードを防ぐため、４０μｇ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
また、０℃及び−２０℃における、第１樹脂層の表面にブリードするオイル量（表面オイル量）は、着氷雪を防止するため、４０μｇ／ｃｍ２以上であることが好ましく、３００μｇ／ｃｍ２以上であることがより好ましい。
但し、上記範囲外の場合であっても、シート体は使用可能である。
なお、表面オイル量は、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
（耐摩耗性）
第１樹脂層に対して、耐水研磨子を１２５ｇ／ｃｍ２の押圧力下で、且つ、秒速１００ｍｍ／ｓにて、１００往復させたときの第１樹脂層の減少率は、屋外での使用にも耐え得るように、８０質量％未満が好ましく、５０質量％未満がより好ましく、２０質量％未満が更に好ましい。
但し、上記範囲外の場合であっても、シート体は使用可能である。
なお、第１樹脂層の減少率は、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
（着氷力）
−２０℃の環境下において、第１樹脂層に付着した氷塊を移動させるために要する力（着氷力）は、１．０Ｎ／ｃｍ２未満が好ましく、小さければ小さい程良い。
但し、上記範囲外の場合であっても、シート体は使用可能である。
なお、着氷力の値は、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
以下、実施例等を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１］
＜シート体の作製＞
（第２樹脂層の作製）
樹脂成分：ＫＥ１９３５Ａ／Ｂ（信越化学工業株式会社製）、第３オイル成分：ジメチルシロキサンオイル（信越化学工業株式会社製、品番：ＫＦ−９６ ５０ｃｓ）、第４オイル成分：カルビノール変性オイル（東レダウコーニング株式会社製、ＢＹ１６−２０１、ヒドロキシ基含有）、及び添加剤を、３９．６：４７．６：１１．８：１（質量比）の割合で混合した。
添加剤としては、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（信越化学工業株式会社社製、品番：ＫＦ−９９）、反応遅延剤（信越化学工業株式会社社製、品番：セイギョザイＮｏ．６−１０）、白金触媒（信越化学工業株式会社社製、品番：ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）を０．１：０．８：０．１（質量比）の割合で混合したものを用いた。
得られた混合物をＰＥＴシート体（東レ株式会社製、ルミラーＳ１０＃７５）上にアプリケーターを用いて塗布し、１５０℃の環境下において３分間、加熱硬化させることによって、厚さ２５０μｍの第２樹脂層を形成した。
（第１樹脂層の作製）
樹脂成分：ＫＥ１９３５Ａ／Ｂ（信越化学工業株式会社製）、第１オイル成分：ジメチルシロキサンオイル（信越化学工業株式会社社製、品番：ＫＦ−９６ ５０ｃｓ）、第２オイル成分：カルビノール変性オイル（東レダウコーニング株式会社製、ＢＹ１６−２０１、ヒドロキシ基含有）、及び添加剤を、６６：３３：０：１（質量比）の割合で混合した。
添加剤としては、第２樹脂層で用いたものと同様のものを用いた。
得られた混合物を第２樹脂層上にアプリケーターを用いて塗布し、１５０℃の環境下において３分間、加熱硬化させることによって、厚さ５０μｍの第１樹脂層を形成し、シート体を得た。
＜評価＞
使用したオイル及び得られたシート体を用いて、下記の評価を行った。結果を表６に示す。
（オイル成分の粘度）
回転式粘度計（サーモフィッシャーサイエンティフィック社、ＨＡＡＫＥ）を用い、せん断速度に対する粘度を測定した。測定は、せん断速度を３０秒で０．１〜１，０００［１／ｓ］まで上昇させ、その後せん断速度を３０秒で１，０００〜０．１［１／ｓ］まで下降させたときの応力の変化を測定した。
せん断速度上昇時のせん断速度１．０［１／ｓ］のときの粘度の値を用いた。
測定治具にはパラレルプレート（直径３５ｍｍ）を用いた。
プレート間のＧａｐを０．０２４ｍｍとした。
温度制御ユニットにより測定温度２０℃とした。
（厚み及び厚み比）
第１樹脂層と第２樹脂層のそれぞれにつき、膜厚計ＭＦＣ−１０１（Ｎｉｋｏｎ社製）を用いて厚みを測定した。また、当該方法で求めた厚みを用いて、以下の式に基づいて厚み比を求めた。
厚み比＝第１樹脂層の厚さ／第２樹脂層の厚さ
なお、厚み比は、全例において０．２であった。
（相分離性及び相溶性等）
ａ）「第３オイル成分」と「第４オイル成分」との間の温度変化に応じた相分離性及び相溶性、ｂ）「第３オイル成分」と「第２樹脂層の樹脂成分」との間の温度変化に応じた親和性、ｃ）「第４オイル成分」と「第２樹脂層の樹脂成分」との間の温度変化に応じた親和性を評価した。
但し、直接的な分析対象は、第２樹脂層から抜き出した「第３オイル成分」と「第４オイル成分」の混合物、及び、第２樹脂層の表面から滲出したオイル成分である。第２樹脂層は、シート体から第１樹脂層を削り取ることによって得た。
上記ａ）について評価するため、先ず、第２樹脂層を２０℃で２４時間トルエン（富士フィルム和光純薬株式会社製）に浸漬することにより、第３オイル成分と第４オイル成分を混合物として抜き出した。混合物中の第３オイル成分と第４オイル成分は、液層クロマトグラフィを用いて分離した。
抜き出した第３オイル成分と第４オイル成分の混合物について、「２０℃、５００ｎｍにおける透過率」と「３℃、５００ｎｍにおける透過率」をそれぞれ測定し、それらの差が「２０℃、５００ｎｍにおける透過率」に占める割合に基づいて、「相分離している（相溶していない）」か、「相溶している（相分離していない）」かを判断した。
評価基準は以下のとおりである。
〇：透過率の差が１０％以上であった（温度変化に応じて相分離している（相溶していない））。
×：透過率の差が１０％未満であった（温度変化に応じて相溶している（相分離していない））。
透過率の測定には、紫外可視分光光度計（日本分光製、Ｖ−７５０）を用い、測定波長を５００ｎｍ、スキャン速度を１０００ｎｍ／ｍｉｎ、撹拌速度を４００ｒｐｍに設定し、２０℃又は３℃にそれぞれ設定後、１０分間静置した後に測定を行った。リファレンスは大気とした。
上記ｂ）については、まず、各オイル成分を抜き出した前記第２樹脂層に、第３オイル成分のみを含有させたオイル含有樹脂層を用意した。当該オイル含有樹脂層を、２０℃の環境下においたとき、及び、３℃の環境下においたときのそれぞれにおいて、オイル含有樹脂層の表面から第３オイル成分が滲出するか否かによって評価した。
評価基準は以下のとおりである。
〇：２０℃および３℃の何れにおいても、第３オイル成分が滲出した。
×：２０℃および３℃の何れにおいても、第３オイル成分が滲出しなかった。
上記ｃ）については、第３オイル成分の代わりに第４オイル成分を用いた以外は、上記ｂ）と同様に評価した。
（表面オイル量）
測定対象は、２０℃、０℃（氷点）、及び−２０℃それぞれにおける、第１樹脂層の表面にブリードしたオイル量である。測定に際し、ブリードしたオイルが、主として第２オイル成分であることを確認した。
表面オイル量の測定は、以下の方法で行った。
シート体の中心付近において１０ｃｍ×２ｃｍのサイズにカットし、２０℃、０℃、及び、−２０℃の各温度で１６時間放置した。各温度環境下における第１樹脂層の表面にブリードしたオイルを、セルスクレーパー（ケニス社製、ＣＳＳ−２５１０）で採取し、そのオイルを、油取り紙を用いて、油取り紙の質量（吸油量）変化が見られなくなるまで吸い取った。セルスクレーパーによるオイル採取と油取り紙の吸い取りは、１分間に７回繰り返した。オイル吸い取り前後の油取り紙の質量差を表面オイル量とした。試験は３回行い、その平均値を算出した。
評価基準は以下のとおりである。
〇：表面オイル量が４０μｇ／ｃｍ２以上３００μｇ／ｃｍ２未満であった。
×：表面オイル量が４０μｇ／ｃｍ２未満であった。
（耐摩耗性）
第１樹脂層の耐摩耗性を評価した。
測定装置として学振型摩耗試験機（型番：ＲＴ−３００Ｓ、大栄科学精器製作所製）を使用した。図５に、試験機の概略図を示す。学振型摩耗試験機２０は、試験台２１と、ネジ２２ａ等によって試験台２１に固定された支持板２２と、支持板２２の上方にあって、且つ、重り２３によって荷重をかけられた片持ち梁状の荷重腕２４の下側に配置された摩擦子２５（サイズ：２ｃｍ×２ｃｍ）と、を備える。
この学振型摩耗試験機２０を用いて、支持板２２の上に粘着剤３１（日東電工社製、Ｎｏ．５０００ＮＳ）を介して貼り付けた試験片３２の第１樹脂層、特にその２０ｍｍ×ｌ２０ｍｍの領域に対して、摩擦子２５の下側に上記の粘着剤３１を介して貼り付けた＃１２０の目粗さの耐水研磨子３３を、重り２３と荷重腕２４によって調節された１２５ｇ／ｃｍ２の押圧力下で、且つ、秒速１００ｍｍ／ｓにて、１００往復させたときの、第１樹脂層の減少率を求めた。室温は、２０℃に設定した。
評価基準は以下のとおりである。
◎：減少率が１０質量％未満であった。
〇：減少率が１０質量％以上８０質量％未満であった。
×：減少率が８０質量％以上であった。
（着氷力）
測定対象は、−２０℃の環境下において、第１樹脂層に付着した氷塊を移動させるために要する力であって、便宜上、本明細書では、この力の大きさを「着氷力」と定義した。
着氷力の測定は、以下の方法で行った。
まず、円柱状の氷塊を作製した。氷塊は、スチロール角型ケース１６型（アズワン社製）の底面にステンレスリング（内径２５ｍｍ）を置き、そこに６ｇの純水を注ぎ込んで−２０℃で１６時間以上凍結させ、凍結後にステンレスリングを除去することによって作製した。
次いで、−２０℃環境に１６時間静置したシート体を、床面に対し平行に設置したステンレス板に、第１樹脂層が表面となるように貼着した。そこに付着面積４．９ｃｍ２とした上記円柱状の氷塊を付着させた。
環境温度−２０℃に設定し、氷塊を付着させてから３時間後に、−２０℃の環境下において、床面に対して平行な方向から氷塊をロードセル（株式会社イマダ製 ＤＰＵ−５０、アタッチメント治具 Ａ型Ａ−４）で、速度０．１ｍｍ／秒で押し、４０秒の間に加わった荷重をフォースゲージ（株式会社イマダ製 ＺＴＳ−５０Ｎ）で測定した。測定された最大荷重を付着面積４．９ｃｍ２で除算した値を着氷力として記録した。試験は３回行い、その平均値を求めた。
尚、この測定方法は、「着雪氷防止技術に関する研究（第１報）、北海道立工業試験場報告Ｎｏ．２９２（１９９３）」を参考にして決定したものである。着氷力は、少なくとも−２０℃においては、表面オイル量の増加に応答して略比例的に減少する。
評価基準は以下のとおりである。
◎：着氷力の値が０．１Ｎ／ｃｍ２未満であった。
〇：着氷力の値が０．１Ｎ／ｃｍ２以上１．０Ｎ／ｃｍ２未満であった。
×：着氷力の値が１．０Ｎ／ｃｍ２以上であった。
（耐水性）
降雨試験機（西山製作所社製）にシート体（サイズ：１５０ｍｍ×ｌ５０ｍｍ）を投入し、シート体上部から年間降水量に値する量の水を降らせた。年間降水量は、気象庁のデータを参考に１６００ｍｍとした。試験環境温度は、冬季の雨天日を想定し試験機内環境温度５℃、降水温５℃とし、降雨速度は約５００ｍｍ／時間とした。
降雨試験後のシート体内に残存する第１オイル成分〜第４オイル成分を抽出し、第１オイル成分〜第４オイル成分の比率変化から、降雨試験前後における第２オイル成分及び第４オイル成分の減少率を算出した。なお、第１オイル成分及び第３オイル成分は降雨試験で減少しないことを確認済である。
シート体内の第１オイル〜第４オイル成分の抽出方法および第２オイル及び第４オイル成分の減少率（％）の算出方法は以下のとおりである。
１．シート体を２０ｍｍ×４０ｍｍにカットし、スクリュー管瓶に入れる。
２．スクリュー管瓶に約３０ｇのクロロホルムを入れ、栓をする。
３．振とう機（ダブルアクションラボシェイカー ＳＲＲ−２，アズワン株式会社製）を用いて１００ｒｐｍで１５時間振とうし、シート体内の残存オイルを抽出する。
４．スクリュー管瓶に残った固形物を取り除く。
５．抽出されたオイルを含むクロロホルムを乾燥機によって１００℃で２時間乾燥し、第１オイル成分〜第４オイル成分の混合物を得る。
６．得られる混合物を約３ｍｇ、重クロロホルム約７００ｍｇをバイアル瓶に採取し、混合液を作る。
７．混合液をＮＭＲサンプルチューブへ移す。
８．ＮＭＲ（型番：ＵＬＴＲＡＳＨＩＥＬＤ ３００、ＢＲＵＫＥＲ社製）にて１Ｈ ＮＭＲを測定し、各種第２成分オイルの分子構造に基づき帰属する。
９．紫外線照射前後のＳｉ−ＣＨ３のＨ数の変化から、紫外線照射に起因する第２オイル成分及び第４オイル成分の減少率（％）を算出する。
［実施例２〜１４、比較例１〜２２］
第１樹脂層及び第２樹脂層において、樹脂成分の含有量、第１オイル成分〜第４オイル成分の種類及びその含有量を表１〜５に示すものとした以外は、実施例１と同様にしてシート体を作製した。
得られたシート体を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表６〜１０に示す。
なお、表６〜１０における、「樹脂比率」とは、「第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）」の値を意味し、「オイル比率」とは、「第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）」の値を意味する。
また、第１オイル成分又は第３オイル成分である「ＫＦ−９６−１０００」は信越化学工業株式会社製のジメチルシロキサンオイルを意味し、第２オイル成分又は第４オイル成分である「ＫＦ−６００２」は信越化学株式会社製のカルビノール変性オイル（ヒドロキシ基含有）意味し、第２オイル成分又は第４オイル成分である「ＫＦ−６００３」は信越化学株式会社製のカルビノール変性オイル（ヒドロキシ基含有）を意味する。
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表６〜１０の結果より、本発明のシート体は、親水性基を有するオイル成分を用いた場合であってもオイル成分の流出が少なく、かつ優れた着氷及び／又は着雪防止機能を有することがわかった。
１ シート体
１１ 第２樹脂層
１２ 第１樹脂層
１３ 基材
１４ 粘着剤層
１５ セパレータ
１６ オイル不透過樹脂層
２０ 学振型摩耗試験機
２１ 試験台
２２ 支持板
２２ａ ネジ
２３ 重り
２４ 荷重腕
２５ 摩擦子
３１ 粘着剤
３２ 試験片
３３ 耐水研磨子

Claims (8)

  1. 第１樹脂を含有する第１樹脂層と、第２樹脂を含有する第２樹脂層を有するシート体であって、
    前記第１樹脂層は、前記第２樹脂層の一方の面に積層され、
    前記第１樹脂層は、第１オイル成分及び第２オイル成分からなる群から選択される少なくとも１種のオイル成分を含有し、
    前記第２オイル成分は、親水性基を有し、かつ温度が所定値以下に低下したとき前記第１樹脂層から滲出することができる低温相分離性オイル成分を含有し、
    下記式（１ａ）及び下記式（２ａ）が満たされるか、又は下記式（１ｂ）及び下記式（２ｂ）が満たされる、シート体。
    第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）≧１．７５・・・（１ａ）
    第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）≧１・・・（２ａ）
    第１樹脂層における第１樹脂の含有割合（質量％）／第２樹脂層における第２樹脂の含有割合（質量％）≧１．６５・・・（１ｂ）
    第１樹脂層における第１オイル成分の含有割合（質量％）／第１樹脂層における第２オイル成分の含有割合（質量％）≧４．２・・・（２ｂ）
  2. 前記第２樹脂層は、第４オイル成分を含有し、
    前記第４オイル成分は、親水性基を有し、かつ温度が所定値以下に低下したとき前記第２樹脂層を通過して前記第１樹脂層から滲出することができる低温相分離性オイル成分を含有する、請求項１に記載のシート体。
  3. 前記第２樹脂層における前記第４オイル成分の含有割合が４８質量％以下である、請求項２に記載のシート体。
  4. 前記第２オイル成分が有する親水性基及び前記第４オイル成分が有する親水性基の少なくとも一方がヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基、エーテル基、エステル基、又はカルビノール基である、請求項２に記載のシート体。
  5. 前記第１樹脂の含有量が、前記第１樹脂層全体の質量を基準として、４０〜９９質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシート体。
  6. 前記第１オイル成分の含有量が、前記第１樹脂層全体の質量を基準として、１〜６０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のシート体。
  7. 前記第２オイル成分の含有量が、前記第１樹脂層全体の質量を基準として、０．０１〜２０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシート体。
  8. 第１樹脂層の厚みが５０μｍ以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のシート体。
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