JP2021134194A - Powdery solid cosmetic - Google Patents

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Yoshihiro Nishiyama
佳宏 西山
哲也 金丸
Tetsuya Kanamaru
哲也 金丸
賢 廣▲崎▼
Ken Hirosaki
賢 廣▲崎▼
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Abstract

To provide a powdery solid cosmetic which has beautiful appearance, reduced caking, and excellent impact resistance.SOLUTION: There is provided a powdery solid cosmetic containing fatty acid calcium salt particles in which the carbon number of a fatty acid is 12 to 22 and a brilliant powder, in which the content of the brilliant powder is 15 to 70 mass%, the fatty acid calcium salt particles have a median diameter of 4.0 to 15.0 μm, a grain size summary value A represented by the following expression (1) satisfies the relation of A≤2.0 and an average thickness is 350 to 800 nm. The grain size summary value A=(D90-D10)/D50.... (1) (where 4.0≤D50≤15.0) D10: a 10% integrated diameter (μm) based on volume of fatty acid calcium salt particles, D50: a median diameter (μm) based on volume of fatty acid calcium salt particles, and D90: a 90% integrated diameter (μm) based on volume of fatty acid calcium salt particles.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粉末固形化粧料に関し、特に、ケーキングが低減され、耐衝撃性に優れた粉末固形化粧料に関する。 The present invention relates to a powdered solid cosmetic, and more particularly to a powdered solid cosmetic having reduced caking and excellent impact resistance.

ファンデーションやアイシャドウに代表される粉末固形化粧料は、顔料等の粉末成分に油性成分を添加し、中皿等の容器に充填されて製造される。粉末固形化粧料は携帯性に優れる一方で、振動や落下等の衝撃により成型物が割れたり、容器から抜け落ちてしまうといった不具合が発生し得る。また、使用を繰り返すうちに、化粧料表面に硬い膜が発生して基剤がとれにくくなる現象(以下、ケーキングと略する)が生じる問題もある。 Powdered solid cosmetics typified by foundations and eye shadows are produced by adding an oily component to a powder component such as a pigment and filling it in a container such as a middle plate. While powdered solid cosmetics are excellent in portability, there may be problems such as the molded product cracking or falling out of the container due to impacts such as vibration and dropping. In addition, there is also a problem that a hard film is formed on the surface of the cosmetic and the base is difficult to be removed (hereinafter, abbreviated as caking) as the use is repeated.

また、化粧料の外観を美しく見せるための手法の一つとして、光輝性粉体(パール剤)を配合することが知られている。光輝性粉体とは、干渉色、真珠光沢、あるいは金属光沢を有し、光沢を呈する化粧料の分野において汎用の板状又は球状の粉体である。しかしながら光輝性粉体を配合することで粉末固形化粧料の耐衝撃性が低下することがある。 In addition, it is known to add a brilliant powder (pearl agent) as one of the methods for making the appearance of cosmetics look beautiful. The glittering powder is a plate-shaped or spherical powder that has an interference color, a pearl luster, or a metallic luster and is generally used in the field of cosmetics that exhibits luster. However, the impact resistance of the powdered solid cosmetic may be lowered by blending the glittering powder.

粉末固形化粧料の成型性や耐衝撃性を向上させるために、金属石鹸を配合することが知られている。たとえば特許文献1には、特定粒子径の金属石鹸微粒子等を含有することで、使用性が良好で、ケーキングを起こすことなく、成型性、耐衝撃性に優れた固形粉末化粧料が記載されている。 It is known that a metal soap is blended in order to improve the moldability and impact resistance of powdered solid cosmetics. For example, Patent Document 1 describes a solid powder cosmetic that has good usability by containing metal soap fine particles having a specific particle size, does not cause caking, and has excellent moldability and impact resistance. There is.

特開2018−168145号公報JP-A-2018-168145

しかしながら、特許文献1に記載の粉末固形化粧料では、ケーキングや耐衝撃性の点で改善の余地があった。
本発明は、美しい外観を有し、かつケーキングが低減され、耐衝撃性に優れた粉末固形化粧料を提供することを目的とする。
However, the powdered solid cosmetics described in Patent Document 1 have room for improvement in terms of caking and impact resistance.
An object of the present invention is to provide a powdered solid cosmetic having a beautiful appearance, reduced caking, and excellent impact resistance.

本発明者らが鋭意研究を行った結果、特定の脂肪酸カルシウム塩粒子を含むことで上記課題を解決できることを見出した。すなわち本発明に係る化粧料は下記のとおりである。
<1>脂肪酸の炭素数が12〜22である脂肪酸カルシウム塩粒子および光輝性粉体を含む粉末固形化粧料であって、
前記光輝性粉体の含有量が15〜70質量%であり、
前記脂肪酸カルシウム塩粒子は、メジアン径が4.0〜15.0μmであり、下記式(1)で表される粒度要約値AがA≦2.0の関係を満たし、かつ厚さ平均が350〜800nmである、粉末固形化粧料。
粒度要約値A=(D90−D10)/D50・・・式(1)
(但し、4.0≦D50≦15.0)
D10:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準における10%積算径(μm)
D50:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準におけるメジアン径(μm)
D90:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準における90%積算径(μm)
<2>前記光輝性粉体として、平均粒径が15〜200μmの光輝性粉体を含む、<1>に記載の粉末固形化粧料。
<3>表面に凹凸形状の加飾が施された、<1>または<2>に記載の粉末固形化粧料。
As a result of diligent research by the present inventors, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by containing specific fatty acid calcium salt particles. That is, the cosmetics according to the present invention are as follows.
<1> A powder solid cosmetic containing fatty acid calcium salt particles having 12 to 22 carbon atoms and a glittering powder.
The content of the brilliant powder is 15 to 70% by mass, and the content is 15 to 70% by mass.
The fatty acid calcium salt particles have a median diameter of 4.0 to 15.0 μm, a particle size summary value A represented by the following formula (1) satisfies the relationship of A ≦ 2.0, and an average thickness of 350. Powdered solid cosmetics with a diameter of ~ 800 nm.
Particle size summary value A = (D90-D10) / D50 ... Equation (1)
(However, 4.0 ≤ D50 ≤ 15.0)
D10: 10% integrated diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
D50: Median diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
D90: 90% integrated diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
<2> The powdered solid cosmetic according to <1>, wherein the brilliant powder contains a brilliant powder having an average particle size of 15 to 200 μm.
<3> The powdered solid cosmetic according to <1> or <2>, wherein the surface is decorated with an uneven shape.

本発明によれば、美しい外観を有しつつ、ケーキングが低減され、耐衝撃性に優れた化粧料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a cosmetic having a beautiful appearance, reduced caking, and excellent impact resistance.

本発明の化粧料は金属石鹸として特定の脂肪酸カルシウム塩粒子を含有する。
本発明における脂肪酸カルシウム塩粒子は脂肪酸の炭素数が12〜22である。脂肪酸の炭素数が12以上であることで、化粧料に優れた使用性を付与することができる。一方、炭素数が22以下であることで、脂肪酸として工業的に入手が容易であり、また、生産性が高い。脂肪酸の炭素数は、耐衝撃性およびケーキング低減の観点から好ましくは12〜18であり、より好ましくは14(すなわち脂肪酸カルシウム塩がミリスチン酸カルシウム)である。
また、脂肪酸は、炭素数が12〜22の脂肪酸であれば特に制限はない。すなわち、天然由来の脂肪酸および合成脂肪酸のいずれであってもよく、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸のいずれであってもよく、直鎖状および分岐状のいずれであってもよい。さらに、脂肪酸の構造中に水酸基、アルデヒド基、エポキシ基等の官能基が含まれていてもよい。脂肪酸としては直鎖飽和脂肪酸が好ましい。
The cosmetic of the present invention contains specific fatty acid calcium salt particles as a metal soap.
The fatty acid calcium salt particles in the present invention have 12 to 22 carbon atoms of fatty acid. When the number of carbon atoms of the fatty acid is 12 or more, excellent usability can be imparted to the cosmetics. On the other hand, when the number of carbon atoms is 22 or less, it is easily industrially available as a fatty acid and the productivity is high. The number of carbon atoms of the fatty acid is preferably 12 to 18 from the viewpoint of impact resistance and reduction of caking, and more preferably 14 (that is, the fatty acid calcium salt is calcium myristate).
The fatty acid is not particularly limited as long as it is a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms. That is, it may be either a naturally occurring fatty acid or a synthetic fatty acid, it may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, or it may be linear or branched. Further, a functional group such as a hydroxyl group, an aldehyde group or an epoxy group may be contained in the structure of the fatty acid. As the fatty acid, linear saturated fatty acid is preferable.

脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストオレイン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ヒドロキシステアリン酸およびエポキシステアリン酸などが挙げられ、その中ではミリスチン酸が好ましい。混合脂肪酸を用いる場合は、脂肪酸におけるミリスチン酸含有量が好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上である。 Fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, myristic oleic acid, palmitic acid, palmitooleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, araquinic acid, bechenic acid, erucic acid, hydroxystearic acid and epoxy stearic acid. Among them, myristic acid is preferable. When a mixed fatty acid is used, the myristic acid content in the fatty acid is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 70% or more.

本発明における脂肪酸カルシウム塩粒子は、体積基準におけるメジアン径(D50)が4.0〜15.0μmである。かかる粒子径であることで耐衝撃性およびケーキング低減性に優れる。脂肪酸カルシウム塩粒子のメジアン径は、5.0〜12.0μmが好ましく、6.0〜10.0μmがより好ましい。なお、粒子径は後述する粒度要約値Aと同様にマイクロトラックレーザー回折法により測定できる。 The fatty acid calcium salt particles in the present invention have a median diameter (D50) of 4.0 to 15.0 μm on a volume basis. With such a particle size, it is excellent in impact resistance and caking reduction. The median diameter of the fatty acid calcium salt particles is preferably 5.0 to 12.0 μm, more preferably 6.0 to 10.0 μm. The particle size can be measured by the microtrack laser diffraction method in the same manner as the particle size summary value A described later.

本発明における脂肪酸カルシウム塩粒子は、下記式(1)で表される粒度要約値AがA≦2.0の関係を満たす。
粒度要約値A=(D90−D10)/D50・・・式(1)
(但し、4.0≦D50≦15.0)
D10:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準における10%積算径(μm)
D50:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準におけるメジアン径(μm)
D90:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準における90%積算径(μm)
脂肪酸カルシウム塩粒子の粒度分布が狭いことで、化粧料中に均一に存在させることが可能となり、耐衝撃性を発現させやすい。
In the fatty acid calcium salt particles in the present invention, the particle size summary value A represented by the following formula (1) satisfies the relationship of A ≦ 2.0.
Particle size summary value A = (D90-D10) / D50 ... Equation (1)
(However, 4.0 ≤ D50 ≤ 15.0)
D10: 10% integrated diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
D50: Median diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
D90: 90% integrated diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
Since the particle size distribution of the fatty acid calcium salt particles is narrow, it can be uniformly present in the cosmetics, and it is easy to develop impact resistance.

本発明において粒度要約値Aはマイクロトラックレーザー回折法により測定した粒子径から算出される。粒度要約値Aが2.0以下であることで、化粧料中に存在する脂肪酸カルシウム塩粒子の粒子径が均一となり、化粧料の分散性が良好であり、生産性が低下せず、目的とする感触を有する化粧料を製造できる。粒度要約値Aは0.5≦A≦1.8の関係を満たすことがより好ましい。0.5≦A≦1.8の関係を満たす場合、本発明の作用効果がさらにより安定して得られる。粒度要約値Aが0.5以上であれば、歩留まりが低下せず工業的に安定して製造することができる。
なお、上記式(1)において粉体の集団の全体積を100%として累積カーブを求めたとき、その累積カーブが10%、50%、90%となる点の粒子径をそれぞれ10%積算径(D10)、50%メジアン径(D50;メジアン径)、90%積算径(D90)(μm)とする。
なお、粒度要約値Aの調整は、後述する脂肪酸カルシウム塩粒子の製造方法において、脂肪酸アルカリ化合物塩の濃度、脂肪酸アルカリ化合物塩とカルシウム塩との反応時の温度、カルシウム塩含有水溶液を脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液に滴下する際の滴下速度をそれぞれ適宜調整することによって行うことができる。また、粒度分布が広い、つまり粒度要約値Aの値が大きいものについては、後処理において、100メッシュ、200メッシュ、330メッシュ等の篩を用いて分級することによって調整することができる。
In the present invention, the particle size summary value A is calculated from the particle size measured by the microtrack laser diffraction method. When the particle size summary value A is 2.0 or less, the particle size of the fatty acid calcium salt particles present in the cosmetic is uniform, the dispersibility of the cosmetic is good, the productivity is not lowered, and the purpose is It is possible to produce a cosmetic having a feeling of squeezing. It is more preferable that the particle size summary value A satisfies the relationship of 0.5 ≦ A ≦ 1.8. When the relationship of 0.5 ≦ A ≦ 1.8 is satisfied, the action and effect of the present invention can be obtained even more stably. When the particle size summary value A is 0.5 or more, the yield does not decrease and industrially stable production can be performed.
When the cumulative curve is calculated with the total volume of the powder population as 100% in the above formula (1), the particle diameters at the points where the cumulative curves are 10%, 50%, and 90% are 10% integrated diameters, respectively. (D10), 50% median diameter (D50; median diameter), 90% integrated diameter (D90) (μm).
The particle size summary value A is adjusted by using the concentration of the fatty acid alkaline compound salt, the temperature at the time of reaction between the fatty acid alkaline compound salt and the calcium salt, and the calcium salt-containing aqueous solution as the fatty acid alkaline compound in the method for producing the fatty acid calcium salt particles described later. This can be done by appropriately adjusting the dropping rate at the time of dropping into the salt-containing aqueous solution. Further, a particle having a wide particle size distribution, that is, a large particle size summary value A, can be adjusted by classifying using a sieve of 100 mesh, 200 mesh, 330 mesh or the like in the post-treatment.

ここで使用するマイクロトラックレーザー回折法は、レーザー光を粒子に照射することによって得られる散乱光を利用して、粒度分布を求める方法である。本発明においては、脂肪酸カルシウム塩粒子が溶解しない有機溶媒、例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒を循環させたところに試料をそのまま投入する湿式による測定とする。また、本発明における測定対象は粒子径0.1μm〜200μmの範囲であり、上記の式(1)で表される値を粒度要約値Aとした。なお、本発明においては、例えば日機装株式会社製のマイクロトラックMT−3000を用いて測定することができる。 The microtrack laser diffraction method used here is a method for obtaining a particle size distribution by utilizing scattered light obtained by irradiating particles with laser light. In the present invention, the measurement is performed by a wet method in which the sample is directly put into a place where an organic solvent in which fatty acid calcium salt particles are not dissolved, for example, an organic solvent such as ethanol or isopropyl alcohol is circulated. Further, the measurement target in the present invention is a particle size in the range of 0.1 μm to 200 μm, and the value represented by the above formula (1) is defined as the particle size summary value A. In the present invention, for example, the measurement can be performed using the Microtrack MT-3000 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

本発明における脂肪酸カルシウム塩粒子は、厚さ平均が350〜800nmである。かかる厚さであることで、化粧料への温和な混合条件(製造方法)でも解れやすくなり、化粧料として肌へ均一に塗布しやすくなるとともに塗布後の感触も向上させることが可能となる。さらに、かかる厚さであることで、化粧料添加時に耐衝撃性が十分であり、かつケーキングが生じにくい。粒子の厚さ平均は、400〜700nmがより好ましい。400〜700nmを満たせば本発明の作用効果がさらにより安定して得られる。
なお、粒子の厚さとは、脂肪酸カルシウム塩粒子において最も面積の大きい面を正面としたときの、側面の長さの値である。
The fatty acid calcium salt particles in the present invention have an average thickness of 350 to 800 nm. With such a thickness, it becomes easy to unravel even under mild mixing conditions (manufacturing method) to cosmetics, it becomes easy to apply it uniformly to the skin as a cosmetic, and it becomes possible to improve the feel after application. Further, with such a thickness, impact resistance is sufficient when cosmetics are added, and caking is less likely to occur. The average thickness of the particles is more preferably 400 to 700 nm. If it satisfies 400 to 700 nm, the action and effect of the present invention can be obtained more stably.
The particle thickness is a value of the length of the side surface when the surface having the largest area of the fatty acid calcium salt particles is the front surface.

上記特定の厚さの脂肪酸カルシウム塩粒子は、製造方法の説明において後述するが、複分解反応で別々に調製したカルシウム塩含有水溶液および脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液を混合する際に、脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液中にカルシウム塩含有水溶液を適度な速度で徐々に滴下することにより得ることができる。 The above-mentioned fatty acid calcium salt particles having a specific thickness will be described later in the description of the production method, but when the calcium salt-containing aqueous solution and the fatty acid alkaline compound salt-containing aqueous solution separately prepared by the metathesis reaction are mixed, the fatty acid alkaline compound salt is contained. It can be obtained by gradually dropping a calcium salt-containing aqueous solution into the aqueous solution at an appropriate rate.

また、本発明における脂肪酸カルシウム塩粒子の形状は特に限定されないが、板状であることが好ましい。 The shape of the fatty acid calcium salt particles in the present invention is not particularly limited, but it is preferably plate-shaped.

本発明の粉末固形化粧料は、上記特定の性状を有する脂肪酸カルシウム塩粒子を含有することで、耐衝撃性に優れる。これは、特に、粒度要約値AがA≦2.0の関係を満たす、すなわち脂肪酸カルシウム塩粒子の粒度分布が狭いことで、分散性が良好で、成型体中に均一に分布することで、衝撃が加わった際の歪みの偏りが少なく、バルク全体での応力緩和が行われやすいためと推測される。その結果、成型体中に均一に分散した脂肪酸カルシウム塩粒子が粉体同士を強固に接着しつつ、衝撃の応力を分散でき、耐衝撃性が向上したと考えられる。 The powdered solid cosmetic of the present invention is excellent in impact resistance by containing the fatty acid calcium salt particles having the above-mentioned specific properties. This is because the particle size summary value A satisfies the relationship of A ≦ 2.0, that is, the particle size distribution of the fatty acid calcium salt particles is narrow, the dispersibility is good, and the particles are uniformly distributed in the molded body. It is presumed that this is because the strain is less biased when an impact is applied and stress relaxation is easily performed in the entire bulk. As a result, it is considered that the fatty acid calcium salt particles uniformly dispersed in the molded body can disperse the stress of impact while firmly adhering the powders to each other, and the impact resistance is improved.

本発明の粉末固形化粧料は、上記特定の性状を有する脂肪酸カルシウム塩粒子を含有することで、ケーキングが低減される。 The powdered solid cosmetic of the present invention contains fatty acid calcium salt particles having the above-mentioned specific properties, so that caking is reduced.

本発明の粉末固形化粧料における脂肪酸カルシウム塩粒子の含有量は、耐衝撃性およびケーキング低減の観点から好ましくは0.01〜30質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、特に好ましくは1〜10質量%である。 The content of the fatty acid calcium salt particles in the powdered solid cosmetic of the present invention is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and particularly preferably 0.1 to 20% by mass from the viewpoint of impact resistance and reduction of caking. It is 1 to 10% by mass.

上記した特定の脂肪酸カルシウム塩粒子は、炭素数12〜22の脂肪酸に対して一価のアルカリ化合物を反応させて得られた脂肪酸アルカリ化合物塩と、二価のカルシウム塩とを水溶液中で反応させる複分解法で調製することができる。 The above-mentioned specific fatty acid calcium salt particles react a fatty acid alkaline compound salt obtained by reacting a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms with a monovalent alkaline compound and a divalent calcium salt in an aqueous solution. It can be prepared by the compound decomposition method.

脂肪酸アルカリ化合物塩の原料となる一価のアルカリ化合物としては、アルカリ金属(ナトリウム、カリウムなど)の水酸化物、およびアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類などが挙げられる。脂肪酸アルカリ化合物塩としたときに水に対する溶解度が高い点から、好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物である。 Examples of the monovalent alkaline compound used as a raw material for the fatty acid alkali compound salt include hydroxides of alkali metals (sodium, potassium, etc.) and amines such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. A hydroxide of an alkali metal such as sodium or potassium is preferable because it has high solubility in water when it is used as a fatty acid alkali compound salt.

本発明に用いる脂肪酸アルカリ化合物塩は、一価のアルカリ化合物と脂肪酸とを、一般に、脂肪酸の融点以上であり、かつ該脂肪酸が分解しない程度の温度、好ましくは100℃以下、より好ましくは50〜100℃、さらに好ましくは60〜95℃、特に好ましくは70〜95℃で反応させて得られる。 The fatty acid alkaline compound salt used in the present invention contains a monovalent alkaline compound and a fatty acid at a temperature generally equal to or higher than the melting point of the fatty acid and at a temperature at which the fatty acid is not decomposed, preferably 100 ° C. or lower, more preferably 50 to 50 to It is obtained by reacting at 100 ° C., more preferably 60 to 95 ° C., particularly preferably 70 to 95 ° C.

本発明の脂肪酸カルシウム塩粒子は、例えば、上記で得られた脂肪酸アルカリ化合物塩とカルシウム塩とを水溶液中で反応させて得ることができる。カルシウム塩は、具体的には無機カルシウムと無機酸または有機酸との塩である。カルシウム塩としては、例えば塩化カルシウム、酢酸カルシウムなどが挙げられる。特に、カルシウムの塩化物が水に対する溶解度が高く、効率的に脂肪酸アルカリ化合物塩と反応する点から好ましい。 The fatty acid calcium salt particles of the present invention can be obtained, for example, by reacting the fatty acid alkaline compound salt obtained above with a calcium salt in an aqueous solution. The calcium salt is specifically a salt of inorganic calcium and an inorganic acid or an organic acid. Examples of the calcium salt include calcium chloride and calcium acetate. In particular, calcium chloride is preferable because it has a high solubility in water and efficiently reacts with a fatty acid alkaline compound salt.

脂肪酸アルカリ化合物塩と二価のカルシウム塩との反応は、具体的には、カルシウム塩含有水溶液および脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液を別々に調製した後、これらを混合することにより行われる。例えば、脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液中にカルシウム塩含有水溶液を添加する、あるいは別の反応槽に両者を添加することによって行われる。 The reaction between the fatty acid alkaline compound salt and the divalent calcium salt is specifically carried out by separately preparing a calcium salt-containing aqueous solution and a fatty acid alkaline compound salt-containing aqueous solution, and then mixing them. For example, it is carried out by adding a calcium salt-containing aqueous solution to a fatty acid alkali compound salt-containing aqueous solution, or by adding both to another reaction vessel.

脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液とカルシウム塩含有水溶液との混合に際しては、例えば脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液中に対してカルシウム塩含有水溶液を一度に投入すると、得られる脂肪酸カルシウム塩粒子の形状が不均一になり、粒度分布が広くなるおそれがある。したがって、本発明においては、脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液中に対してカルシウム塩含有水溶液を適度な速度で徐々に滴下することが好ましい。滴下速度は、単位時間あたり0.005〜0.8モル/モルが好ましく、0.01〜0.5モル/モルがさらに好ましい。かかる滴下速度で混合することで、穏和にアルカリとカルシウムの交換反応を進行させることができ、適度な厚さを有する脂肪酸カルシウム塩粒子を得ることができる。この速度が0.005モル/モル以上であることで、粒子の厚さが薄くならず、所望の厚さを有する脂肪酸カルシウム塩粒子を得ることができる。一方、単位時間あたりの滴下速度が0.8モル/モル以下であることで、均一な脂肪酸カルシウム塩粒子の形状となり、粒子が所望の厚さになるため、粒度も不揃いとならず良好である。
尚、滴下するカルシウム塩の単位「モル/モル」は、脂肪酸アルカリ化合物1モルに対する滴下するカルシウム塩のモル数である。
When mixing the fatty acid alkali compound salt-containing aqueous solution and the calcium salt-containing aqueous solution, for example, if the calcium salt-containing aqueous solution is added to the fatty acid alkaline compound salt-containing aqueous solution at once, the shape of the obtained fatty acid calcium salt particles becomes non-uniform. Therefore, the particle size distribution may become wider. Therefore, in the present invention, it is preferable that the calcium salt-containing aqueous solution is gradually added dropwise to the fatty acid-alkali compound salt-containing aqueous solution at an appropriate rate. The dropping rate is preferably 0.005 to 0.8 mol / mol, more preferably 0.01 to 0.5 mol / mol, per unit time. By mixing at such a dropping rate, the exchange reaction between alkali and calcium can be moderately promoted, and fatty acid calcium salt particles having an appropriate thickness can be obtained. When this rate is 0.005 mol / mol or more, the thickness of the particles is not thinned, and fatty acid calcium salt particles having a desired thickness can be obtained. On the other hand, when the dropping rate per unit time is 0.8 mol / mol or less, the shape of the fatty acid calcium salt particles becomes uniform and the particles have a desired thickness, so that the particle size is not uneven and is good. ..
The unit "mol / mol" of the calcium salt to be dropped is the number of moles of the calcium salt to be dropped with respect to 1 mol of the fatty acid alkali compound.

脂肪酸カルシウム塩製造時の脂肪酸アルカリ化合物塩の濃度は、脂肪酸カルシウム塩の生産性の点、および脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液または得られる脂肪酸カルシウム塩スラリーのハンドリング性の点から、通常、1質量%〜20質量%、好ましくは5質量%〜15質量%である。脂肪酸アルカリ化合物塩の濃度が1質量%以上であれば、脂肪酸カルシウム塩の生産性が良好であり好ましい。20質量%以下であれば、脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液または得られる脂肪酸カルシウム塩スラリーの粘度が上昇せず、均一な反応を行うことが可能である。なお、カルシウム塩含有液中のカルシウム塩の濃度は、脂肪酸カルシウム塩の生産性の点、および脂肪酸アルカリ化合物塩含有水溶液または得られる脂肪酸カルシウム塩スラリーのハンドリング性の点から、通常、10質量%〜50質量%、好ましくは10質量%〜40質量%である。 The concentration of the fatty acid alkali compound salt during the production of the fatty acid calcium salt is usually from 1% by mass to the point of productivity of the fatty acid calcium salt and the handleability of the fatty acid alkali compound salt-containing aqueous solution or the obtained fatty acid calcium salt slurry. It is 20% by mass, preferably 5% by mass to 15% by mass. When the concentration of the fatty acid alkaline compound salt is 1% by mass or more, the productivity of the fatty acid calcium salt is good, which is preferable. When it is 20% by mass or less, the viscosity of the fatty acid alkali compound salt-containing aqueous solution or the obtained fatty acid calcium salt slurry does not increase, and a uniform reaction can be carried out. The concentration of the calcium salt in the calcium salt-containing liquid is usually 10% by mass or more from the viewpoint of the productivity of the fatty acid calcium salt and the handleability of the fatty acid alkali compound salt-containing aqueous solution or the obtained fatty acid calcium salt slurry. It is 50% by mass, preferably 10% by mass to 40% by mass.

脂肪酸アルカリ化合物塩とカルシウム塩との反応は、脂肪酸アルカリ化合物塩の溶解度を考慮して、当業者が通常行う温度条件下で行われる。好ましくは50〜100℃、より好ましくは60〜95℃である。反応温度が50℃以上であれば、脂肪酸アルカリ化合物塩とカルシウム塩との反応率が良好である。 The reaction between the fatty acid alkaline compound salt and the calcium salt is carried out under the temperature conditions normally performed by those skilled in the art in consideration of the solubility of the fatty acid alkaline compound salt. It is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 60 to 95 ° C. When the reaction temperature is 50 ° C. or higher, the reaction rate between the fatty acid alkaline compound salt and the calcium salt is good.

脂肪酸アルカリ化合物塩とカルシウム塩との反応時に脂肪酸カルシウム塩スラリーを安定化させて、脂肪酸カルシウム塩の生産性を向上させる目的で、ポリアルキレングリコール系エーテル、特にオキシプロピレンブロックがオキシエチレンブロックで挟まれた構造(EO−PO−EO)を有するトリブロックエーテルを脂肪酸カルシウム塩スラリー中に存在させることが好ましい。脂肪酸カルシウム塩スラリー中におけるポリアルキレングリコール系エーテルの含有量は、通常、脂肪酸アルカリ化合物塩100質量部に対して0.01質量部〜5質量部、好ましくは0.05質量部〜2質量部である。なお、ポリアルキレングリコール系エーテルは、一価のアルカリ化合物と脂肪酸とを反応させる前に反応系に存在させてもよく、また脂肪酸アルカリ化合物塩とカルシウム塩との反応の前に反応系に存在させてもよい。 Polyalkylene glycol ethers, especially oxypropylene blocks, are sandwiched between oxyethylene blocks for the purpose of stabilizing the fatty acid calcium salt slurry during the reaction of the fatty acid alkali compound salt with the calcium salt and improving the productivity of the fatty acid calcium salt. It is preferable that a triblock ether having a structure (EO-PO-EO) is present in the fatty acid calcium salt slurry. The content of the polyalkylene glycol-based ether in the fatty acid calcium salt slurry is usually 0.01 part by mass to 5 parts by mass, preferably 0.05 parts by mass to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fatty acid alkali compound salt. be. The polyalkylene glycol-based ether may be present in the reaction system before the reaction between the monovalent alkaline compound and the fatty acid, or may be present in the reaction system before the reaction between the fatty acid alkali compound salt and the calcium salt. You may.

この方法によって、1脱水機、フィルタープレスなどで分離して含水率下げた脂肪酸カルシウム塩ケーキを得る。含水率を下げた脂肪酸カルシウム塩ケーキについて、回転乾燥機、気流乾燥装置、通気式棚段乾燥機、噴霧式乾燥機、流動層型乾燥装置などにより乾燥させる。 By this method, a fatty acid calcium salt cake having a reduced water content is obtained by separating it with a dehydrator, a filter press, or the like. The fatty acid calcium salt cake having a reduced water content is dried by a rotary dryer, an air flow dryer, a ventilation type shelf dryer, a spray type dryer, a fluidized bed type dryer, or the like.

本発明においては、脂肪酸カルシウム塩ケーキの乾燥は、生成する脂肪酸カルシウム塩の含有水蒸散ピークトップ温度(α℃)に対して、(α−40)℃≦α≦(α+5)℃で乾燥することが必要である。ここで、含有水蒸散ピークトップ温度とは、脂肪酸カルシウム塩に含有している上記乾燥で除去することができない残留水が脱離し始める温度範囲のピークのトップピークことであり、例えば、ミリスチン酸カルシウムの示差熱分析(DSC)による熱吸収グラフにおいて、含有水蒸散ピークトップ温度は110.3℃である。具体的な乾燥温度は、得られる脂肪酸カルシウム塩の種類により異なるが、例えばミリスチン酸カルシウムの場合、115℃以下である。115℃よりも高い温度で乾燥処理すると、微細粒子同士の凝着が起こり、粒子の厚さが大きくなりやすい。一方、70℃よりも低い温度で乾燥処理すると、乾燥性が低下し、化合物中に多量の水分が残る。
上記の方法により、脂肪酸カルシウム塩粒子が得られる。
In the present invention, the fatty acid calcium salt cake is dried at (α-40) ° C. ≤ α≤ (α + 5) ° C. with respect to the water evaporation peak top temperature (α ° C.) of the fatty acid calcium salt to be produced. is required. Here, the contained water evaporation peak top temperature is the top peak of the peak in the temperature range in which the residual water contained in the fatty acid calcium salt, which cannot be removed by drying, begins to desorb. For example, calcium myristate. In the heat absorption graph by differential thermal analysis (DSC), the peak top temperature of water evaporation is 110.3 ° C. The specific drying temperature varies depending on the type of fatty acid calcium salt obtained, but in the case of calcium myristate, for example, it is 115 ° C. or lower. When the drying treatment is performed at a temperature higher than 115 ° C., adhesion between fine particles occurs, and the thickness of the particles tends to increase. On the other hand, when the drying treatment is performed at a temperature lower than 70 ° C., the drying property is lowered and a large amount of water remains in the compound.
By the above method, fatty acid calcium salt particles are obtained.

本発明の粉末固形化粧料は、さらに光輝性粉体(パール剤)を含む。光輝性粉体は美しい光輝性を付与できる一方で、多すぎると耐衝撃性が低下する。かかる観点から光輝性粉体の含有量は15質量%以上、より好ましくは20質量%以上とし、また、70質量%以下、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは50質量%未満である。 The powdered solid cosmetic of the present invention further contains a brilliant powder (pearling agent). The brilliant powder can impart beautiful brilliance, but if it is too much, the impact resistance is lowered. From this point of view, the content of the glittering powder is 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably. It is less than 50% by mass.

本発明の粉末固形化粧料は、光輝性粉体として、高い光輝性を付与する観点から、平均粒径(メジアン径)が好ましくは15〜200μm、より好ましくは20〜200μm、更に好ましくは25〜200μm、特に好ましくは50〜200μmの光輝性粉体を含むことが好ましい。 The powdered solid cosmetic of the present invention preferably has an average particle size (median diameter) of 15 to 200 μm, more preferably 20 to 200 μm, and further preferably 25 to 25, from the viewpoint of imparting high brilliance as a brilliant powder. It preferably contains 200 μm, particularly preferably 50-200 μm of brilliant powder.

光輝性粉体としては、干渉色、真珠光沢、あるいは金属光沢を有し、光沢を呈する板状又は球状の粉末であって、化粧料に通常用いられるものが使用できる。例えば、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化鉄・カルミン処理雲母チタン、コンジョウ処理雲母チタン、酸化鉄・コンジョウ処理雲母チタン、酸化クロム処理雲母チタン、黒酸化チタン処理雲母チタン、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、シリカ被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆アルミナ、酸化チタン被覆ガラスフレーク、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が挙げられる。 As the brilliant powder, a plate-shaped or spherical powder having an interference color, a pearl luster, or a metallic luster and exhibiting luster, which is usually used for cosmetics, can be used. For example, Titanium Mica, Titanium Coated with Iron Oxide, Titanium Coated with Carmine, Titanium Coated with Carmine / Conjo, Titanium Coated with Iron / Carmine, Titanium Coated with Conjo, Titanium Coated with Iron Oxide / Titanium Coated with Chromium Oxide, Black titanium oxide treated mica titanium, acrylic resin coated aluminum powder, silica coated aluminum powder, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, titanium oxide coated synthetic mica, titanium oxide coated Examples thereof include silica, titanium oxide-coated alumina, titanium oxide-coated glass flakes, polyethylene terephthalate / polymethylmethacrylate laminated film powder, bismuth oxychloride, and fish scale foil.

本発明の粉末固形化粧料は、耐衝撃性および成型性の観点から油性成分を含むことが好ましい。粉末固形化粧料における油性成分の含有量は5〜25質量%が好ましい。油性成分としては、液状油分、固形油分が挙げられる。
また、耐衝撃性および成型性の観点から液状油分として極性油を含むことが好ましい。極性油のIOBは好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上である。また、極性油のIOBは耐衝撃性の観点から好ましくは0.6以下である。
かかる極性油の含有量は、油性成分総量に対して好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、また、ケーキング低減の観点から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
The powdered solid cosmetic of the present invention preferably contains an oily component from the viewpoint of impact resistance and moldability. The content of the oily component in the powdered solid cosmetic is preferably 5 to 25% by mass. Examples of the oily component include liquid oil and solid oil.
Further, from the viewpoint of impact resistance and moldability, it is preferable to contain polar oil as the liquid oil component. The IOB of the polar oil is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more. The IOB of the polar oil is preferably 0.6 or less from the viewpoint of impact resistance.
The content of such polar oil is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of oily components. It is mass% or less.

IOBが0.01以上の極性油の例としては、オレイン酸(IOB値=0.42)、イソステアリン酸(IOB値=0.43)、ミリスチン酸イソプロピル(IOB値=0.18)、パルミチン酸オクチル(IOB値=0.13)、パルミチン酸イソプロピル(IOB値=0.16)、ステアリン酸ブチル(IOB値=0.14)、ラウリン酸ヘキシル(IOB値=0.17)、ミリスチン酸ミリスチル(IOB値=0.11)、オレイン酸デシル(IOB値=0.11)、イソノナン酸イソノニル(IOB値=0.20)、イソノナン酸イソトリデシル(IOB値=0.15)、エチルヘキサン酸セチル(IOB値=0.13)、ジステアリン酸グリコール(IOB値=0.16)、ジイソステアリン酸グリセリル(IOB値=0.29)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(IOB値=0.25)、リンゴ酸ジイソステアリル(IOB値=0.28)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.16)、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル(トリエチルヘキサノイン)(IOB値=0.35)、トリオクタン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.33)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.16)、アジピン酸ジイソブチル(IOB値=0.46)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル(IOB値=0.29)、アジピン酸2−ヘキシルデシル(IOB値=0.16)、セバシン酸ジイソプロピル(IOB値=0.40)、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(IOB値=0.28)、オリーブ油(IOB値=0.16)、ヒマシ油(IOB値=0.43)、デシルテトラデカノール(IOB値=0.21)、オクチルドデカノール(IOB値=0.26)、オレイルアルコール(IOB値=0.28)等が挙げられる。
また、上記極性油以外の液状油分として、本願発明の効果を損なわない範囲で、炭化水素油等の他の液状油性成分を組み合わせて用いてもよい。
Examples of polar oils with an IOB of 0.01 or more include oleic acid (IOB value = 0.42), isostearic acid (IOB value = 0.43), isopropyl myristate (IOB value = 0.18), and palmitic acid. Octyl (IOB value = 0.13), isopropyl palmitate (IOB value = 0.16), butyl stearate (IOB value = 0.14), hexyl laurate (IOB value = 0.17), myristyl myristate (IOB value = 0.17) IOB value = 0.11), decyl oleate (IOB value = 0.11), isononyl isononanoate (IOB value = 0.20), isotridecyl isononanoate (IOB value = 0.15), cetyl ethylhexanoate (IOB) Value = 0.13), glycol distearate (IOB value = 0.16), glyceryl diisostearate (IOB value = 0.29), neopentyl glycol dicaprate (IOB value = 0.25), diisostearyl malate (IOB value = 0.28), Trimethylolpropane triisostearate (IOB value = 0.16), Glyceryl tri2-ethylhexanoate (triethylhexanoin) (IOB value = 0.35), Trimethylolpropane trioctanoate (IOB value = 0.33), Trimethylolpropane triisostearate (IOB value = 0.16), Diisobutyl adipate (IOB value = 0.46), N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester (IOB value = 0.46) IOB value = 0.29), 2-hexyldecyl adipate (IOB value = 0.16), diisopropyl sebacate (IOB value = 0.40), ethylhexyl methoxycinnamate (IOB value = 0.28), olive oil (IOB value = 0.28) IOB value = 0.16), castor oil (IOB value = 0.43), decyltetradecanol (IOB value = 0.21), octyldodecanol (IOB value = 0.26), oleyl alcohol (IOB value =) 0.28) and the like.
Further, as the liquid oil component other than the polar oil, other liquid oily components such as hydrocarbon oil may be used in combination as long as the effect of the present invention is not impaired.

また、本発明の粉末固形化粧料は油性成分として、本願効果を損なわない範囲で、固形油分を配合してもよい。固形油分としては、化粧料に配合できる油分であれば特に制限されない。固形油分の具体例としては、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、硬化油、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、キャンデリラワックス等の炭化水素・ロウ・ワックス類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベへン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。 Further, the powdered solid cosmetic of the present invention may contain a solid oil component as an oily component as long as the effect of the present application is not impaired. The solid oil content is not particularly limited as long as it is an oil content that can be blended in cosmetics. Specific examples of solid oil content include solid paraffin, ceresin, microcrystalin wax, polyethylene wax, hardened oil, honey wax, mokuro, gay wax, candelilla wax and other hydrocarbons, waxes, stearic acid, lauric acid, and myristic acid. , Higher fatty acids such as paraffinic acid, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and lauryl alcohol.

本発明の粉末固形化粧料は、さらに、無機粉体、有機粉体を含んでもよい。無機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄の無機顔料、マイカ、タルク等が挙げられる。有機粉体としては天然色素などの有機顔料が挙げられる。また、これらの粉体はフッ素化合物やシリコーン系化合物、脂肪酸等により表面処理がなされていてもよい。 The powdered solid cosmetic of the present invention may further contain an inorganic powder and an organic powder. Examples of the inorganic powder include titanium oxide, zinc oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide inorganic pigment, mica, and talc. Examples of the organic powder include organic pigments such as natural pigments. Further, these powders may be surface-treated with a fluorine compound, a silicone compound, a fatty acid or the like.

本発明の粉末固形化粧料は、上記成分の他に、通常化粧品等に用いられる他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。他の成分としては、例えば、界面活性剤、保湿剤、高分子、染料、低級アルコール、多価アルコール、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、抗菌剤、防腐剤、pH調整剤、香料等を挙げることができる。 In the powdered solid cosmetics of the present invention, in addition to the above-mentioned ingredients, other ingredients usually used in cosmetics and the like can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired. Other ingredients include, for example, surfactants, moisturizers, polymers, dyes, lower alcohols, polyhydric alcohols, antioxidants, UV absorbers, beauty ingredients, antibacterial agents, preservatives, pH adjusters, fragrances, etc. Can be mentioned.

本発明の粉末固形化粧料は、耐衝撃性に優れるため、化粧料の表面に模様や文字等の凹凸形状の加飾が施された化粧料として好適である。 Since the powdered solid cosmetic of the present invention has excellent impact resistance, it is suitable as a cosmetic in which the surface of the cosmetic is decorated with an uneven shape such as a pattern or characters.

本発明の粉末固形化粧料の用途としては、例えばファンデーション、コンシーラー、フェースパウダー、コントロールカラー、アイシャドウ、アイライナー、チークカラー、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー等のメークアップ化粧料等とすることができる。 Applications of the powdered solid cosmetics of the present invention include, for example, make-up cosmetics such as foundations, concealers, face powders, control colors, eye shadows, eyeliners, teak colors, body powders, perfume powders, baby powders, etc. Can be done.

本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the blending amount is shown in mass% with respect to the system in which the component is blended.

<ミリスチン酸カルシウム塩粒子の評価>
ミリスチン酸カルシウム塩粒子について、メジアン径、粒度要約値A〔体積基準における10%積算径D10(μm)、体積基準におけるメジアン径D50(μm)、体積基準における90%積算径D90(μm)から算出した値〕、粒子の厚さを、それぞれ以下の装置を用い、上述の方法で測定した。
<Evaluation of calcium myristate salt particles>
Calculated from the median diameter and particle size summary value A [10% integrated diameter D10 (μm) on a volume basis, median diameter D50 (μm) on a volume basis, and 90% integrated diameter D90 (μm) on a volume basis) for calcium myristate particles. ] And the thickness of the particles were measured by the above-mentioned method using the following devices.

(1)粒度要約値A、メジアン径
試料を100mlガラスビーカーに2.0g採取し、ノニオン系界面活性剤(例;日油株式会社製ノニオンNS−210)を3〜5ml滴下してスパチュラで馴染ませた。次いで、精製水を20ml加え、超音波により分散させて、100mlにして測定試料とした。試料を粒度分布測定装置(機器名「マイクロトラックMT−3000」日機装株式会社製)に供給して測定した(原理:レーザー回折・散乱法)。
測定する粉体の集団の全体積を100%として累積カーブを求めたとき、その累積カーブが10%、50%、90%となる点の粒子径をそれぞれ10%径(D10)、50%径(D50;メジアン径)、90%径(D90)(μm)として求めた。得られたD10、D50、D90から、粒度要約値Aを求めた。
(1) Particle size summary value A, median diameter 2.0 g of a sample was collected in a 100 ml glass beaker, and 3 to 5 ml of a nonionic surfactant (eg, Nonion NS-210 manufactured by NOF CORPORATION) was dropped and blended with a spatula. No. Next, 20 ml of purified water was added and dispersed by ultrasonic waves to make 100 ml, which was used as a measurement sample. The sample was supplied to a particle size distribution measuring device (equipment name "Microtrack MT-3000" manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) and measured (principle: laser diffraction / scattering method).
When the cumulative curve is calculated with the total volume of the group of powders to be measured as 100%, the particle diameters at the points where the cumulative curves are 10%, 50%, and 90% are 10% diameter (D10) and 50% diameter, respectively. (D50; median diameter), 90% diameter (D90) (μm). From the obtained D10, D50, and D90, the particle size summary value A was determined.

(2)粒子の厚さ
粒子の厚さは走査型電子顕微鏡を用いて以下の方法により測定した。粒子をカーボン両面テープに接着させた後、蒸着法により粒子表面に白金粒子を被覆した試料を、加速電圧1.0kV、倍率2000倍にて観察し、任意の粒子について厚さを計測した。
(2) Particle thickness The particle thickness was measured by the following method using a scanning electron microscope. After adhering the particles to the carbon double-sided tape, a sample in which the particle surface was coated with platinum particles by a vapor deposition method was observed at an acceleration voltage of 1.0 kV and a magnification of 2000 times, and the thickness of any particle was measured.

<ミリスチン酸カルシウム粒子の調製>
下記方法により、メジアン径(D50)=6.7μm、D10=4.1μm、D90=11.0μm、粒度要約値A=1.0、粒子の厚さ平均596nmのミリスチン酸カルシウム粒子を調製した。
3Lセパラブルフラスコにミリスチン酸(日油(株)社製NAA−142)250g、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール・ブロックエーテル(日油株式会社製、商品名:プロノン♯104)を1.25gおよび水2500gを仕込み、90℃まで昇温した。次いで、48質量%水酸化ナトリウム水溶液を87.0g加え、同温度(90℃)にて1時間攪拌し、ミリスチン酸ナトリウム塩水溶液を得た。その後、90℃に保持したまま、35質量%塩化カルシウム水溶液174.5gを30分かけてミリスチン酸ナトリウム塩水溶液に滴下した[滴下速度:0.39(モル/モル)]。滴下終了後、90℃に保持して10分間攪拌して熟成した。得られた混合脂肪酸カルシウム塩水溶液スラリーに水1500gを加え、65℃以下まで冷却した。その後、吸引濾過機でろ過し、1000gの水で2回水洗し、得られたケーキについて通気式棚段乾燥機を用いて80℃で乾燥して、ミルで解砕してミリスチン酸カルシウム塩粒子を得た。
<Preparation of calcium myristate particles>
Calcium myristate particles having a median diameter (D50) = 6.7 μm, D10 = 4.1 μm, D90 = 11.0 μm, a particle size summary value A = 1.0, and an average particle thickness of 596 nm were prepared by the following method.
250 g of myristic acid (NAA-142 manufactured by NOF Corporation), 1.25 g of polyethylene glycol, polypropylene glycol, block ether (trade name: Pronon # 104, manufactured by NOF Corporation) and 2500 g of water in a 3 L separable flask. Was charged and the temperature was raised to 90 ° C. Next, 87.0 g of a 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was stirred at the same temperature (90 ° C.) for 1 hour to obtain a sodium myristic acid salt aqueous solution. Then, while maintaining the temperature at 90 ° C., 174.5 g of a 35 mass% calcium chloride aqueous solution was added dropwise to the sodium myristic acid salt aqueous solution over 30 minutes [drop rate: 0.39 (mol / mol)]. After completion of the dropping, the mixture was kept at 90 ° C. and stirred for 10 minutes for aging. 1500 g of water was added to the obtained mixed fatty acid calcium salt aqueous solution slurry, and the mixture was cooled to 65 ° C. or lower. Then, it is filtered with a suction filter, washed twice with 1000 g of water, and the obtained cake is dried at 80 ° C. using a ventilation type shelf dryer, crushed with a mill, and myristic acid calcium salt particles. Got

<ミリスチン酸亜鉛>
比較として、メジアン径10μm、粒子の厚さ平均304nmのミリスチン酸亜鉛(日油(株)社製 パウダーベースM)を準備した。
<Zinc myristate>
For comparison, zinc myristate (powder base M manufactured by NOF CORPORATION) having a median diameter of 10 μm and a particle thickness of 304 nm on average was prepared.

<ミリスチン酸マグネシウム>
比較として、メジアン径17μmのミリスチン酸マグネシウム(太平化学産業(株)社製)を準備した。
<Magnesium myristate>
For comparison, magnesium myristate (manufactured by Taihei Kagaku Sangyo Co., Ltd.) with a median diameter of 17 μm was prepared.

実施例1〜2、比較例1〜4:アイシャドウの製造
表1に示す組成のアイシャドウを下記製造方法に従って調製した。
製造方法:ヘンシェルミキサー(登録商標)を用い、粉末成分や光輝性粉体をミキサーで撹拌しパーツAを得た。結合剤としての油性成分等を撹拌しながら加温し、溶解させたパーツBを得た。のちにパーツAを撹拌しながら、パーツBを徐々に添加しパーツCを得た。パーツCへ揮発性溶媒を添加し、撹拌によりスラリー化する湿式混合を行った。スラリーの状態で容器に充填し真空吸引および乾燥工程を経て溶媒を除去し、粉末固形化する湿式成型を行った。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4: Production of eye shadows Eye shadows having the compositions shown in Table 1 were prepared according to the following production methods.
Production method: Using a Henschel mixer (registered trademark), powder components and brilliant powder were stirred with a mixer to obtain Part A. The oily component and the like as a binder were heated with stirring to obtain a dissolved part B. Later, while stirring part A, part B was gradually added to obtain part C. A volatile solvent was added to Part C, and wet mixing was performed to make a slurry by stirring. Wet molding was performed in which the slurry was filled in a container, the solvent was removed through vacuum suction and drying steps, and the powder was solidified.

<評価方法>
耐衝撃性:
実施例、比較例の化粧料試験体3個を、30cmの高さから落下させた。落下後の試験体について、割れ、ひび、亀裂、剥離等が発生するまでの落下回数を計測した。表1に各試験体の最少回数を掲載した。20回を超えれば耐衝撃性が良好であるとした。
<Evaluation method>
Impact resistance:
Three cosmetic test bodies of Examples and Comparative Examples were dropped from a height of 30 cm. For the test piece after dropping, the number of drops until cracks, cracks, cracks, peeling, etc. occurred was measured. Table 1 shows the minimum number of times for each test piece. If it exceeds 20 times, the impact resistance is good.

ケーキング:
下記方法により化粧料のケーキングの発生の有無を評価した。結果を表1に示す。
試料を37℃、相対湿度90%の恒温恒湿槽に24時間静置した後取り出し、チップで200回表面を擦った後のケーキングの程度を目視により評価した。
Caking:
The presence or absence of cosmetic caking was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
The sample was allowed to stand in a constant temperature and humidity chamber at 37 ° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours, then taken out, and the degree of caking after rubbing the surface 200 times with a chip was visually evaluated.

Figure 2021134194
Figure 2021134194

表1に示すように、特定のミリスチン酸カルシウム塩粒子を含む実施例のアイシャドウはいずれも、光輝性粉体が高配合でありながら耐衝撃性に優れ、ケーキングが発生しなかった。一方、比較例のアイシャドウは良好な耐衝撃性が得られず、また、比較例2および4はケーキングも発生していた。 As shown in Table 1, all of the eye shadows of the examples containing the specific calcium myristic acid salt particles had excellent impact resistance even though the bright powder was highly blended, and caking did not occur. On the other hand, the eye shadows of Comparative Examples did not have good impact resistance, and in Comparative Examples 2 and 4, caking also occurred.

Claims (3)

脂肪酸の炭素数が12〜22である脂肪酸カルシウム塩粒子および光輝性粉体を含む粉末固形化粧料であって、
前記光輝性粉体の含有量が15〜70質量%であり、
前記脂肪酸カルシウム塩粒子は、メジアン径が4.0〜15.0μmであり、下記式(1)で表される粒度要約値AがA≦2.0の関係を満たし、かつ厚さ平均が350〜800nmである、粉末固形化粧料。
粒度要約値A=(D90−D10)/D50・・・式(1)
(但し、4.0≦D50≦15.0)
D10:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準における10%積算径(μm)
D50:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準におけるメジアン径(μm)
D90:脂肪酸カルシウム塩粒子の体積基準における90%積算径(μm)
A powder solid cosmetic containing fatty acid calcium salt particles having 12 to 22 carbon atoms and a glittering powder.
The content of the brilliant powder is 15 to 70% by mass, and the content is 15 to 70% by mass.
The fatty acid calcium salt particles have a median diameter of 4.0 to 15.0 μm, a particle size summary value A represented by the following formula (1) satisfies the relationship of A ≦ 2.0, and an average thickness of 350. Powdered solid cosmetics with a diameter of ~ 800 nm.
Particle size summary value A = (D90-D10) / D50 ... Equation (1)
(However, 4.0 ≤ D50 ≤ 15.0)
D10: 10% integrated diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
D50: Median diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
D90: 90% integrated diameter (μm) based on the volume of fatty acid calcium salt particles
前記光輝性粉体として、平均粒径が15〜200μmの光輝性粉体を含む、請求項1に記載の粉末固形化粧料。 The powder solid cosmetic according to claim 1, wherein the brilliant powder contains a brilliant powder having an average particle size of 15 to 200 μm. 表面に凹凸形状の加飾が施された、請求項1または2に記載の粉末固形化粧料。 The powder solid cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the surface is decorated with an uneven shape.
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