JP2021113155A - Cosmetics - Google Patents

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Abstract

To provide stable cosmetics containing ceramide or phytosterol.SOLUTION: A cosmetic composition contains following (A)-(E): (A) a nonionic surfactant with an HLB value of 4-8 that has a fatty acid group having a branch or an unsaturated bond, (B) polyoxyethylene hardened castor oil with an HLB value of 13-16.5, (C) one or more selected from dipropyleneglycol, pentyleneglycol, propyleneglycol and ethanol, (D) ceramide and/or phytosterol and (E) water.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、セラミドを含有した、化粧料に関する。 The present invention relates to cosmetics containing ceramide.

セラミドは、皮膚の角質細胞間脂質の構成成分のひとつである。このため、皮膚バリア機能改善や保湿改善を目的として化粧料や皮膚外用剤に積極的に配合したい成分である。しかしながらセラミドは水や油に難溶性を示すことから化粧料を調製する際に結晶化を起こしたり、経時的に結晶が析出したりする問題があった。このため各社、その配合には様々な工夫がなされており、主にセラミドを可溶化させてそのまま或いは乳化させて化粧料中で安定性を高めた技術、セラミドを液晶組成物として化粧料中で安定性を高めた技術が開示されている。 Ceramide is one of the constituents of the intercellular lipids in the stratum corneum of the skin. Therefore, it is an ingredient that is positively added to cosmetics and external preparations for the purpose of improving the skin barrier function and moisturizing. However, since ceramide is sparingly soluble in water and oil, there is a problem that ceramide causes crystallization when preparing cosmetics and crystals precipitate over time. For this reason, various companies have made various efforts to formulate their formulations. Mainly, ceramide is solubilized and used as it is or emulsified to improve stability in cosmetics. Ceramide is used as a liquid crystal composition in cosmetics. Technology with enhanced stability is disclosed.

例えば、特許文献1には、セラミド、油性成分、非イオン性界面活性剤及び水を含有し、O/Wエマルションの平均粒径が、100nm〜300nmである、優れた経時安定性の半透明化粧料が開示されている。この技術は、セラミドを含有するO/W乳化型の化粧料であって、界面活性剤の配合量を減少させながらも、経時安定性に優れ、しかも視覚的な美しさや高級感を与えることのできる半透明化粧料を提供することを課題としている。そして油性成分として、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類が挙げられ、非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシドが挙げられている。
また、特許文献2には、HLBが9〜20の範囲にある非イオン性界面活性剤、及び液状の多価アルコールを用いることを特徴とするセラミドの可溶化方法、皮膚外用剤の技術が開示されている。この技術は、セラミドの結晶析出のない透明製剤を得ることを課題としている。そして、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンフィトステロール、10ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが挙げられ、多価アルコールとしてプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコールが挙げられている。
また、特許文献3では、(a)セラミド類0.00001−1.0質量%、(b)非イオン性界面活性剤0.1−1.0質量%、(c)ヘキサンジオールまたはペンタンジオール0.1−5.0質量%、および(d)水50.0質量%以上を含有し、(a)セラミド類を安定に可溶化し透明であることを特徴とする化粧水の技術が開示されている。皮膚刺激性等の問題が生じず、使用感に優れ、特に、可溶化に必要な成分の配合量をできるだけ少量にした化粧水と説明されている。そして、非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルが挙げられている。
また、特許文献4には、(A)HLB値が4〜7であり、25℃で液状で、グリセリル基を有する非イオン性界面活性剤0.005〜1質量%、(B)数平均分子量2000〜200000のポリエチレングリコール0.01〜10質量%、(C)エタノール5〜50質量%、(D)冷感剤、温感剤、殺菌剤、制汗剤、収斂剤、消臭剤、美白剤、セラミド類、抗炎症剤、血行促進剤、紫外線防御剤、酸化防止剤及び粉体から選ばれる1種又は2種以上の有効成分、(E)水を含有する皮膚化粧料、の技術が開示されている。
また、特許文献5には、(A)セラミド、グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミドおよび長鎖スフィンゴイド塩基から選ばれた少なくとも1種の化合物0.5〜10重量%、(B)多価アルコール78〜97重量%、ならびに(C)ステロール系化合物2〜12重量%を含有してなる液晶組成物、該液晶組成物が0.1〜30重量%配合されてなる皮膚化粧料、の技術が開示されている。
For example, Patent Document 1 contains a ceramide, an oily component, a nonionic surfactant, and water, and the average particle size of the O / W emulsion is 100 nm to 300 nm. The fee is disclosed. This technology is an O / W emulsified cosmetic containing ceramide, which is excellent in stability over time while reducing the amount of surfactant blended, and also gives visual beauty and a sense of quality. The challenge is to provide translucent cosmetics that can be used. Examples of the oily component include fatty acids such as stearic acid, lauric acid, myristic acid, bechenic acid, isostearic acid, and oleic acid, and nonionic surfactants include polyoxyethylene glycerin fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyethylene phytosteryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, alkyl Glyceride is mentioned.
Further, Patent Document 2 discloses a ceramide solubilization method and a technique for external preparations for skin, which are characterized by using a nonionic surfactant having an HLB in the range of 9 to 20 and a liquid polyhydric alcohol. Has been done. The subject of this technique is to obtain a transparent preparation without ceramide crystal precipitation. And, as a nonionic surfactant, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene phytosterol, 10 polyoxyethylene phytostanol, polyoxyethylene Cholestanol and polyoxyethylene lauryl ether are mentioned, and propylene glycol, dipropylene glycol and 1,3-butylene glycol are mentioned as polyhydric alcohols.
Further, in Patent Document 3, (a) ceramides 0.00001-1.0% by mass, (b) nonionic surfactant 0.1-1.0% by mass, (c) hexanediol or pentanediol 0.1-5.0% by mass, and (d). ) A technique for a lotion containing 50.0% by mass or more of water, and (a) stably solubilizing ceramides and being transparent is disclosed. It is described as a lotion that does not cause problems such as skin irritation and is excellent in usability, and in particular, the amount of ingredients required for solubilization is as small as possible. And, as a nonionic surfactant, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sterol / hydrogenated sterol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid. Esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters and polyoxyethylene glycerin fatty acid esters are mentioned.
Further, in Patent Document 4, (A) an HLB value of 4 to 7, a liquid at 25 ° C., a nonionic surfactant having a glyceryl group of 0.005 to 1% by mass, and (B) a number average molecular weight. 2000-200,000 polyethylene glycol 0.01-10% by mass, (C) ethanol 5-50% by mass, (D) cold sensitizer, warming agent, bactericide, antiperspirant, astringent, deodorant, whitening The technology of one or more active ingredients selected from agents, ceramides, anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, ultraviolet protective agents, antioxidants and powders, and (E) water-containing skin cosmetics. It is disclosed.
Further, Patent Document 5 describes 0.5 to 10% by weight of at least one compound selected from (A) ceramide, glucosylceramide, galactosylceramide and a long-chain sphingoid base, and (B) polyhydric alcohols 78 to 97. Disclosed are techniques of a liquid crystal composition containing% by weight and (C) 2 to 12% by weight of a sterol compound, and a skin cosmetic containing 0.1 to 30% by weight of the liquid crystal composition. There is.

一方、白濁した低粘度の化粧料は、高級感がある化粧水として消費者のニーズが高い。 On the other hand, low-viscosity cosmetics that are cloudy are in high demand by consumers as high-quality toners.

国際公開第2004/045566号International Publication No. 2004/0455566 特開2002−338459号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-338459 特開2014−148473号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-148473 特開2014−205664号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-205664 特開2000−264826号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-264826

本発明は、セラミド類又はフィトステロールを含有した安定な化粧料を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a stable cosmetic containing ceramides or phytosterols.

本発明は、(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と、(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と、(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上と、(D)水と、(E)セラミド類および/またはフィトステロールとを含有する化粧料用組成物、該化粧料用組成物を含む化粧料である。水に難溶性の(E)セラミド類および/またはフィトステロールを、(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上の溶剤に溶解し、さらに界面活性剤(A)及び(B)と混合溶解し、その混合物を水に添加すると、(E)セラミド類および/またはフィトステロールが界面活性剤(A)及び(B)と共に粒子(以下セラミド粒子と呼ぶ)となって、(D)水に分散し、得られた組成物(セラミド粒子分散物)は高温(50℃、一か月)環境下に保管後も結晶の析出がなく、油浮き等もない優れた安定性の化粧料用組成物となる。本発明のセラミド粒子の粒径は100〜250nmであり、セラミド粒子分散物である化粧料用組成物を透明容器に入れたときの外観は白濁して見える。油を実質的に含まない組成で得られる本発明のセラミド粒子は長期間経過後も極めて安定であり、塩類の存在下でも安定である。セラミド粒子分散物である化粧料用組成物にさらに塩類を添加しても安定であることから、該化粧料用組成物を含有した化粧料もセラミドの結晶が析出することなく安定性に優れた化粧料となる。本発明の化粧料用組成物にさらに任意成分を添加して調製した化粧料、あらかじめ調製した化粧料(化粧水、乳液、クリーム、ジェル等)に添加剤として本発明の化粧料組成物を配合した化粧料のいずれも本発明の範囲に含まれる。
本発明は以下の構成である。
(1)以下の(A)〜(E)を含有する化粧料用組成物。
(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤
(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上
(D)セラミド類および/またはフィトステロール
(E)水
(2)(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤が、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンおよびイソステアリン酸グリセリルから選ばれる一以上を含むものである(1)に記載の化粧料用組成物。
(3)(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合比率が、1:4〜3:2である(1)または(2)に記載の化粧料用組成物。
(4)(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の合計配合量が、化粧料用組成物当たり1〜2質量%である(1)〜(3)のいずれかに記載の化粧料用組成物。
(5)(D)セラミド類が、セラミド2またはセラミド3を含むものである(1)〜(4)のいずれかに記載の化粧料用組成物。
(6)B型粘度計(1号ローター、60回転/分、30秒、25℃)を用いて測定した粘度が100mPa・s以下である(1)〜(5)のいずれかに記載の化粧料用組成物。
(7)油を実質的に含有しない(1)〜(6)のいずれかに記載の化粧料用組成物。
(8)(1)〜(7)のいずれかに記載の化粧料用組成物を含有する化粧料。
(9)さらに(F)塩類を含有する(8)に記載の化粧料。
(10)(F)塩類が、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、グリチルリチン酸ジカリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、およびクエン酸ナトリウムから選ばれる一以上である(9)に記載の化粧料。
(11)下記(A)〜(D)を含有し、(E)水と共に、(D):〔(A)+(B)〕が1:20〜1:4であり、〔(A)+(B)+(D)〕:(C)が1:7〜1:1.5であり、(A):(B)が1:4〜3:2の比率で調製したセラミド粒子。
(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤
(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上
(D)セラミド類および/またはフィトステロール
The present invention comprises (A) a nonionic surfactant having a fatty acid group with a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4-8 and (B) polyoxyethylene having an HLB value of 13-16.5. Cosmetic composition containing cured castor oil, one or more selected from (C) dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol, (D) water, and (E) ceramides and / or phytosterol. A product, a cosmetic containing the cosmetic composition. The poorly soluble (E) ceramides and / or phytosterol in water are dissolved in one or more solvents selected from (C) dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol, and further the surfactant (A) and When mixed and dissolved with (B) and the mixture is added to water, (E) ceramides and / or phytosterol become particles (hereinafter referred to as ceramide particles) together with the surfactants (A) and (B), and (hereinafter referred to as ceramide particles). D) The composition (ceramide particle dispersion) obtained by dispersing in water has excellent stability with no crystal precipitation and no oil floating even after storage in a high temperature (50 ° C., one month) environment. It is a composition for cosmetics. The particle size of the ceramide particles of the present invention is 100 to 250 nm, and the appearance of the cosmetic composition, which is a dispersion of ceramide particles, looks cloudy when placed in a transparent container. The ceramide particles of the present invention obtained in a composition substantially free of oil are extremely stable even after a long period of time, and are also stable in the presence of salts. Since it is stable even if salts are further added to the cosmetic composition which is a ceramide particle dispersion, the cosmetic containing the cosmetic composition is also excellent in stability without precipitation of ceramide crystals. It becomes a cosmetic. The cosmetic composition of the present invention is blended as an additive in a cosmetic prepared by further adding an arbitrary ingredient to the cosmetic composition of the present invention and in advance prepared cosmetics (toner, milky lotion, cream, gel, etc.). All of the cosmetics made are included in the scope of the present invention.
The present invention has the following configuration.
(1) A cosmetic composition containing the following (A) to (E).
(A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 (C) One or more (D) ceramides selected from dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol and / or phytosterol (E) water (2) (A) a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4-8. The cosmetic composition according to (1), wherein the nonionic surfactant having a fatty acid group contains one or more selected from sorbitan sesquiisostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan oleate and glyceryl isostearate.
(3) (A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor having an HLB value of 13 to 16.5. The cosmetic composition according to (1) or (2), wherein the blending ratio of the oil is 1: 4 to 3: 2.
(4) (A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor having an HLB value of 13 to 16.5. The cosmetic composition according to any one of (1) to (3), wherein the total blending amount of the oil is 1 to 2% by mass per the cosmetic composition.
(5) The cosmetic composition according to any one of (1) to (4), wherein the (D) ceramides contain ceramide 2 or ceramide 3.
(6) The makeup according to any one of (1) to (5), wherein the viscosity measured using a B-type viscometer (No. 1 rotor, 60 rpm, 30 seconds, 25 ° C.) is 100 mPa · s or less. Usage composition.
(7) The cosmetic composition according to any one of (1) to (6), which does not substantially contain oil.
(8) A cosmetic containing the cosmetic composition according to any one of (1) to (7).
(9) The cosmetic according to (8), which further contains (F) salts.
(10) The cosmetic according to (9), wherein the (F) salts are one or more selected from sodium chloride, magnesium sulfate, dipotassium glycyrrhizinate, sodium hyaluronate, magnesium ascorbyl phosphate, and sodium citrate.
(11) Contains the following (A) to (D), and together with (E) water, (D): [(A) + (B)] is 1:20 to 1: 4, and [(A) + (B) + (D)]: (C) is 1: 7 to 1: 1.5, and (A): (B) is a ceramide particle prepared at a ratio of 1: 4 to 3: 2.
(A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 (C) One or more (D) ceramides and / or phytosterols selected from dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol

本発明の化粧料用組成物は、セラミド類および/またはフィトステロールが水あるいはジプロピレングリコールなどの溶剤を含む水に、異なるHLB値の界面活性剤(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤、(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と共に安定に粒子として分散した組成物である。本発明の化粧料用組成物は100mPa・s以下の低粘性であるが、特に水溶性高分子等を配合して組成物を増粘しなくても、各温度帯(5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)で1か月保管後も安定である。本発明の化粧料用組成物は白濁しており高級感のある外観である。またセラミド類および/またはフィトステロールが高配合されたことによる優れた保湿効果を有する。本発明の化粧料用組成物は、さっぱりとした使用感でありながら保湿効果を有するので、そのままで化粧料とすることができ、特に白濁した化粧水として最適である。また本発明の化粧料用組成物は、耐塩性が高いことが特徴である。本発明の構成(A+B+C+D+E)から得られるセラミド類および/またはフィトステロールを含有したセラミド粒子は、塩類が存在した化粧料中でも壊れたり、凝集したり、セラミドの結晶析出が生じたりしないので、化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)にグリチルリチン酸ジカリウムやアスコルビルリン酸マグネシウム、塩化ナトリウムなどの一般的に化粧料に好ましく配合される塩類を、比較的自由に配合することができる。本発明の化粧料用組成物を用いて化粧料の処方のバリエーション化が期待できる。
本発明のセラミド粒子分散物は、通常の乳化設備(パドルミキサー)で十分に粒子径の整ったものが調製でき、高圧ホモジェナイザーなどの特別な装置を必要としない点もメリットが高い。
The cosmetic compositions of the present invention are branched or branched in which the ceramides and / or phytosterols are in water or water containing a solvent such as dipropylene glycol and have different HLB values of surfactant (A) HLB values of 4-8. It is a composition stably dispersed as particles together with a nonionic surfactant having a fatty acid group having an unsaturated bond and (B) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5. The cosmetic composition of the present invention has a low viscosity of 100 mPa · s or less, but even if the composition is not thickened by blending a water-soluble polymer or the like, each temperature range (5 ° C, 25 ° C, It is stable even after storage for 1 month at 40 ° C., 50 ° C., -5 ° C. and 45 ° C. cycles / 24 hours). The cosmetic composition of the present invention is cloudy and has a high-class appearance. In addition, it has an excellent moisturizing effect due to the high content of ceramides and / or phytosterols. Since the cosmetic composition of the present invention has a moisturizing effect while having a refreshing feel, it can be used as it is as a cosmetic, and is particularly suitable as a cloudy lotion. Further, the cosmetic composition of the present invention is characterized by having high salt resistance. The ceramide particles and / or phytosterol-containing ceramide particles obtained from the configuration of the present invention (A + B + C + D + E) do not break, aggregate, or precipitate ceramide crystals even in cosmetics in which salts are present. , Salts generally preferably blended in cosmetics, such as dipotassium glycyrrhizinate, magnesium ascorbyl phosphate, and sodium chloride, can be relatively freely blended into the cosmetic composition (ceramide particle dispersion). Variations in cosmetic formulations can be expected using the cosmetic composition of the present invention.
The ceramide particle dispersion of the present invention can be prepared with a sufficiently uniform particle size using a normal emulsification facility (paddle mixer), and has a high merit that it does not require a special device such as a high-pressure homogenizer.

セラミド粒子を含む化粧料用組成物(実施例4)の顕微鏡写真(1000倍)である。セラミド粒子が粒子径100〜250nmの範囲で50℃一か月保管後も粒子の形態を維持している。It is a micrograph (1000 times) of the composition for cosmetics (Example 4) containing ceramide particles. The ceramide particles maintain their morphology even after storage at 50 ° C. for one month in the particle size range of 100 to 250 nm. 塩化ナトリウム存在下においてセラミド粒子が各温度帯(5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)で1か月保管後も安定であることを示したグラフである(実施例55)。It was shown that the ceramide particles were stable even after storage for 1 month in each temperature range (cycle of 5 ° C, 25 ° C, 40 ° C, 50 ° C, -5 ° C and 45 ° C / 24 hours) in the presence of sodium chloride. It is a graph (Example 55). 硫酸マグネシウム存在下においてセラミド粒子が各温度帯(5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)で1か月保管後も安定であることを示したグラフである(実施例56)。It was shown that the ceramide particles were stable even after storage for 1 month in each temperature range (cycle of 5 ° C, 25 ° C, 40 ° C, 50 ° C, -5 ° C and 45 ° C / 24 hours) in the presence of magnesium sulfate. It is a graph (Example 56). セラミド粒子分散物と塩化ナトリウムを含む化粧料(実施例55)の顕微鏡写真(1000倍)である。セラミド粒子が粒子径100〜250nmの範囲で50℃一か月保管後も粒子の形態を維持している。It is a micrograph (1000 times) of a cosmetic (Example 55) containing a ceramide particle dispersion and sodium chloride. The ceramide particles maintain their morphology even after storage at 50 ° C. for one month in the particle size range of 100 to 250 nm. セラミド粒子分散物と硫酸マグネシウムを含む化粧料(実施例56)の顕微鏡写真(1000倍)である。セラミド粒子が粒子径100〜250nmの範囲で50℃一か月保管後も粒子の形態を維持している。It is a micrograph (1000 times) of a cosmetic (Example 56) containing a ceramide particle dispersion and magnesium sulfate. The ceramide particles maintain their morphology even after storage at 50 ° C. for one month in the particle size range of 100 to 250 nm.

本発明の化粧料用組成物に配合する必須成分について説明する。
(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤
本発明の(A)成分は、HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤である。分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する脂肪酸ソルビタン、モノ脂肪酸グリセリルを例示できる。具体的には、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンおよびイソステアリン酸グリセリルを例示できる。セスキイソステアリン酸ソルビタンの市販品としては、コスモール182V(日清オイリオグループ(株)製、HLB4)、NIKKOL SS−15V(日光ケミカルズ社製、HLB4.2)、EMALEX SP15−150(日本エマルジョン社製、HLB6)が例示できる。セスキオレイン酸ソルビタンの市販品としては、コスモール82(日清オイリオグループ(株)製、HLB5)、NIKKOL SO−15V(日光ケミカルズ社製、HLB4)、レオドール AO−15V(花王(株)製、HLB4.7)が例示できる。オレイン酸ソルビタンの市販品としては、レオドール AO−10V(花王(株)製、HLB4.3)、NIKKOL SO−10V(日光ケミカルズ社製、HLB4.3)、EMALEX SPO−100(日本エマルジョン社製、HLB8)が例示できる。イソステアリン酸グリセリルの市販品としては、EMALEX GWIS−100EX(日本エマルジョン社製、HLB6)が例示できる。
非イオン性界面活性剤のアルキル基が分岐または不飽和結合を有する脂肪酸であることは、本発明のセラミド粒子の膜の流動性を高めるので好ましい。膜の流動性が高いと皮膚への浸透性の向上がより期待できるので好ましい。
The essential ingredients to be blended in the cosmetic composition of the present invention will be described.
(A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 The component (A) of the present invention has a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8. It is a nonionic surfactant having a fatty acid group having. Examples thereof include fatty acid sorbitan having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond, and monofatty acid glyceryl. Specifically, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan oleate, and glyceryl isostearate can be exemplified. Commercially available products of sorbitan sesquiisostearate include Cosmol 182V (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd., HLB4), NIKKOL SS-15V (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB4.2), EMALEX SP15-150 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB4). HLB6) can be exemplified. Commercially available products of sorbitan sesquioleate include Cosmol 82 (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd., HLB5), NIKKOL SO-15V (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB4), Leodor AO-15V (manufactured by Kao Corporation, HLB4). .7) can be exemplified. Commercially available products of sorbitan oleate include Leodor AO-10V (manufactured by Kao Corporation, HLB 4.3), NIKKOL SO-10V (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB 4.3), EMALEX SPO-100 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB 4.3). HLB8) can be exemplified. As a commercially available product of glyceryl isostearate, EMALEX GWIS-100EX (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB6) can be exemplified.
It is preferable that the alkyl group of the nonionic surfactant is a fatty acid having a branched or unsaturated bond because it enhances the fluidity of the film of the ceramide particles of the present invention. High fluidity of the membrane is preferable because it can be expected to improve the permeability to the skin.

(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
本発明の(B)成分は、HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。具体的には、PEG−100水添ヒマシ油、PEG−80水添ヒマシ油、PEG−60水添ヒマシ油、PEG−50水添ヒマシ油を例示できる。PEG−100水添ヒマシ油の市販品としては、NIKKOL HCO−100(日光ケミカルズ社製、HLB16.5)、EMALEX HC−100(日本エマルジョン社製、HLB15)が例示できる。PEG−80水添ヒマシ油の市販品としては、NIKKOL HCO−80(日光ケミカルルズ社製、HLB15)、EMALEX HC−80(日本エマルジョン社製、HLB15)が例示できる。PEG−60水添ヒマシ油の市販品としては、NIKKOL HCO−60(日光ケミカルズ社製、HLB14)、EMALEX HC−60(日本エマルジョン社製、HLB14)が例示できる。PEG−50水添ヒマシ油の市販品としては、NIKKOL HCO−50(日光ケミカルズ社製、HLB13.5)、EMALEX HC−50(日本エマルジョン社製、HLB13)が例示できる。本発明の(B)成分は、HLB値が14〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましく、HLB値が15〜16.5のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより一層好ましい。
(B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 The component (B) of the present invention is polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5. Specifically, PEG-100 hydrogenated castor oil, PEG-80 hydrogenated castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, and PEG-50 hydrogenated castor oil can be exemplified. Examples of commercially available products of PEG-100 hydrogenated castor oil include NIKKOL HCO-100 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB16.5) and EMALX HC-100 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB15). Examples of commercially available products of PEG-80 hydrogenated castor oil include NIKKOL HCO-80 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB15) and EMALX HC-80 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB15). Examples of commercially available products of PEG-60 hydrogenated castor oil include NIKKOL HCO-60 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB14) and EMALX HC-60 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB14). Examples of commercially available products of PEG-50 hydrogenated castor oil include NIKKOL HCO-50 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB13.5) and EMALX HC-50 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., HLB13). As the component (B) of the present invention, polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 14 to 16.5 is more preferable, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 15 to 16.5 is even more preferable.

本発明の(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、後述する(D)セラミド類および/またはフィトステロールの配合量に応じて適宜設定してよい。化粧料用組成物をそのまま化粧料とする場合は、(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、合計量で化粧料用組成物全量に対し、1〜2質量%含有すると好ましい。この範囲であるとべたつきを生じないので好ましい。 A nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and a polyoxyethylene hydrogenated ceramide having an HLB value of 13 to 16.5 of the present invention. The oil may be appropriately set according to the blending amount of (D) ceramides and / or phytosterols described later. When the cosmetic composition is used as it is as a cosmetic, (A) a nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and (B) an HLB value of 13 The total amount of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil of ~ 16.5 is preferably 1 to 2% by mass based on the total amount of the cosmetic composition. This range is preferable because it does not cause stickiness.

(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合比率が、1:4〜3:2であると好ましい。この範囲を外れると、セラミド粒子のサイズにばらつきが生じ、凝集が生じやすくなり、化粧料用組成物の安定性が低下する恐れが高まる。(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤:(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合比率(A):(B)が1:4〜3:2が好ましく、2:3〜3:2であるとより好ましく、1:1の時が最も安定となり好ましい。 (A) A combination of a nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and (B) a polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5. The ratio is preferably 1: 4 to 3: 2. If it is out of this range, the size of the ceramide particles will vary, agglomeration will easily occur, and the stability of the cosmetic composition will increase. (A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8: (B) Formulation of polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5. The ratio (A): (B) is preferably 1: 4 to 3: 2, more preferably 2: 3 to 3: 2, and 1: 1 is the most stable and preferable.

本発明の(C)成分は、ジプロピレングリコール(表示名称:DPG)、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上である。界面活性剤(A)、(B)および後述する(D)セラミド類および/またはフィトステロールを溶解する目的で配合する。(C)成分の大半は、調製後に(E)水と共に分散媒となるが、(C)成分の一部は形成されたセラミド粒子の内水相にも含まれると考えられる。皮膚への安全性(低刺激性)を考慮すると、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコールが好ましい。(C)成分の配合量は、合計量で化粧料用組成物全量に対し1.5〜19質量%が好ましく、3〜12質量%がより好ましく、5〜10質量%がより一層好ましい。 The component (C) of the present invention is one or more selected from dipropylene glycol (display name: DPG), pentylene glycol, propylene glycol and ethanol. It is blended for the purpose of dissolving the surfactants (A), (B) and (D) ceramides and / or phytosterols described later. Most of the component (C) becomes a dispersion medium together with water (E) after preparation, but it is considered that a part of the component (C) is also contained in the internal aqueous phase of the formed ceramide particles. Considering the safety to the skin (hypoallergenicity), dipropylene glycol and pentylene glycol are preferable. The total amount of the component (C) is preferably 1.5 to 19% by mass, more preferably 3 to 12% by mass, and even more preferably 5 to 10% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition.

本発明の(D)成分は、セラミド類および/またはフィトステロールである。化粧料として用いられるものであれば合成物、天然物のいずれも使用可能である。セラミド類としてはセラミド6、セラミド5、セラミド4、セラミト3、セラミド2、セラミド1が好ましく例示できる。市販品としては、セラミド6;(コスモファーム社製、CeramidoVI、N−2−ヒドロキシステアロイルフィトスフィンゴシン)、セラミド3;(コスモファーム社製、CeramidoIII、N−ステアロイルフィトスフィンゴシン)、セラミド3;(コスモファーム社製、CeramidoIIIA、N−リノレオイルフィトスフィンゴシン)、セラミド3;(コスモファーム社製、CeramidoIIIB、N−オレオイルフィトスフィンゴシン)、セラミド2;(高砂香料工業株式会社製、セラミドTIC−001、N−ステアロイルジヒドロキシスフィンゴシン)、セラミド1;(コスモファーム社製、セラミドI、N−(27−オクタデカノイルオキシ−ヘプタコサノイル)−フィトスフィンゴシン)、フィトステロールズ;(タマ生化学株式会社製、フィトステロールS、フィトステロール90%以上)が例示できる。セラミド2、セラミド3、フィトステロールが好ましい。(D)成分は、合計量で化粧料用組成物全量に対し0.05〜0.7質量%含有すると好ましく、0.2〜0.5質量%含有するとより好ましい。 The component (D) of the present invention is ceramides and / or phytosterols. Both synthetic and natural products can be used as long as they are used as cosmetics. As the ceramides, ceramide 6, ceramide 5, ceramide 4, ceramide 3, ceramide 2 and ceramide 1 can be preferably exemplified. Commercially available products include ceramide 6; (Ceramide VI, N-2-hydroxystearoyl phytosphingocin), ceramide 3; (Ceramide III, N-stearoyl phytosphingosin), ceramide 3; (Cosmo farm). CeramideIIIA, N-linole oil phytosphingocin), ceramide 3; (CeramideIIIB, N-ole oil phytosphingosin, Cosmofarm), ceramide 2; -Stearoyl dihydroxysphingocin), ceramide 1; (Ceramide I, N- (27-octadecanoyloxy-heptacosanoyl) -phytosphingosin), Phytosterols; (Tama Biochemical Co., Ltd., Phytosterol S, Phytosterol) 90% or more) can be exemplified. Ceramide 2, ceramide 3, and phytosterol are preferred. The total amount of the component (D) is preferably 0.05 to 0.7% by mass, more preferably 0.2 to 0.5% by mass, based on the total amount of the cosmetic composition.

本発明の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)は、安定であるため化粧品原料としてストックすることができる。ストックとする場合には、(D)セラミド類および/またはフィトステロールの配合量を前記した2〜3倍量の1〜1.5質量%とし、特定の比率「(A)HLB値が4〜8である分岐脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤:(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合比率(A):(B)が1:4〜3:2」となるように、(A)成分と(B)成分を増量して調製できる。 Since the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) of the present invention is stable, it can be stocked as a raw material for cosmetics. In the case of stock, the blending amount of (D) ceramides and / or phytosterols is 1 to 1.5% by mass of the above-mentioned 2-3 times amount, and a specific ratio "(A) HLB value is 4 to 8". Nonionic surfactant having a branched fatty acid group: (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 (A): (B) is 1: 4 to 3: It can be prepared by increasing the amounts of the component (A) and the component (B) so as to be 2 ”.

(E)水
本発明の化粧料用組成物は、セラミド粒子が(E)水に分散したものである。本発明において(E)水は必須である。水の配合量は適宜設定してよいが、化粧料用組成物全量に対し50質量%以上、より好ましくは70質量%以上が好ましい。
(E) Water In the cosmetic composition of the present invention, ceramide particles are dispersed in (E) water. In the present invention, (E) water is indispensable. The blending amount of water may be appropriately set, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total amount of the cosmetic composition.

(F)塩類
本発明の化粧料用組成物は耐塩性が高い。本発明の化粧料用組成物、該化粧料用組成物を配合した化粧料には、通常化粧料に配合可能な成分(塩類)を、安定性の確認を頻回に行うことなく安心して配合することができる。(F)塩類としては、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、グリチルリチン酸ジカリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム等を例示できる。
(F) Salts The cosmetic composition of the present invention has high salt resistance. In the cosmetic composition of the present invention and the cosmetics containing the cosmetic composition, ingredients (salts) that can be usually blended in cosmetics are blended with confidence without frequently checking the stability. can do. Examples of the salts (F) include sodium chloride, magnesium sulfate, dipotassium glycyrrhizinate, sodium hyaluronate, magnesium ascorbyl phosphate, sodium citrate and the like.

(製法)
(D)セラミド類および/またはフィトステロールを、(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上の溶剤に溶解し、さらに界面活性剤(A)及び(B)と混合してすべてを溶解させ、その混合物を(E)水に添加すると、(D)セラミド類および/またはフィトステロールが界面活性剤(A)及び(B)と共に粒子(以下セラミド粒子と呼ぶ)となって、(E)水に分散し、セラミド粒子分散物(化粧料用組成物)となる。(D)、(C)、(A)、(B)を一度に加熱混合し、それを別容器で加熱した(E)に投入してもよい。加熱温度は80〜90℃が好ましく、85℃〜90℃がより好ましい。攪拌は500リットル調製時で20〜40rpmのパドルミキサーによる攪拌でセラミド粒子が形成される。
(Manufacturing method)
(D) Ceramides and / or phytosterols are dissolved in one or more solvents selected from (C) dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol, and further mixed with surfactants (A) and (B). When all of them are dissolved and the mixture is added to (E) water, (D) ceramides and / or phytosterols become particles (hereinafter referred to as ceramide particles) together with the surfactants (A) and (B). , (E) Disperse in water to form a ceramide particle dispersion (cosmetic composition). (D), (C), (A), and (B) may be heated and mixed at once, and the mixture may be put into (E) heated in a separate container. The heating temperature is preferably 80 to 90 ° C, more preferably 85 ° C to 90 ° C. Ceramide particles are formed by stirring with a paddle mixer at 20 to 40 rpm when preparing 500 liters.

(粘度)
本発明の化粧料用組成物を、B型粘度計(1号ローター、30回転/分、30秒、25℃)を用いて測定したとき、粘度は100mPa・s以下である。
(viscosity)
When the cosmetic composition of the present invention was measured using a B-type viscometer (No. 1 rotor, 30 rpm, 30 seconds, 25 ° C.), the viscosity was 100 mPa · s or less.

(粒子径)
粒度分布計(ELSZ−1000:大塚電子製)を用いて測定した。
セラミドの配合量を0.2質量%としたとき、セラミド粒子のサイズ(粒子径)は、150〜250nmの範囲にあった。200nm前後の粒子径であるためセラミド粒子分散物は白濁して見える。
なお、セラミドの配合が少ない場合、セラミド粒子のサイズはセラミドの配合量が多い場合と比較して小さくなった。本発明においてセラミドを0.05質量%とした組成の実施例10のセラミド粒子径は100〜200nmの範囲にあった。一方セラミドの配合量が0.2質量%を超えても250nmを超えるサイズのセラミド粒子は観察されなかった。本発明においては、セラミド粒子のサイズ(粒子径)は100〜250nmの範囲である。
(Particle size)
The measurement was performed using a particle size distribution meter (ELSZ-1000: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
When the blending amount of ceramide was 0.2% by mass, the size (particle size) of the ceramide particles was in the range of 150 to 250 nm. Since the particle size is around 200 nm, the ceramide particle dispersion appears cloudy.
When the amount of ceramide compounded was small, the size of the ceramide particles was smaller than that when the amount of ceramide compounded was large. In the present invention, the ceramide particle size of Example 10 having a composition in which ceramide was 0.05% by mass was in the range of 100 to 200 nm. On the other hand, even if the blending amount of ceramide exceeded 0.2% by mass, no ceramide particles having a size exceeding 250 nm were observed. In the present invention, the size (particle size) of the ceramide particles is in the range of 100 to 250 nm.

(任意成分)
化粧料用組成物、該化粧料用組成物を配合した化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で化粧料に配合可能な成分を配合できる。前述の(F)塩類は任意成分である。例えば、多価アルコール、糖類、糖アルコール類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、薬効成分、香料等を含有させることができる。
(Arbitrary ingredient)
In the cosmetic composition and the cosmetic containing the cosmetic composition, ingredients that can be blended in the cosmetic can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired. The above-mentioned (F) salts are optional components. For example, it can contain polyhydric alcohols, sugars, sugar alcohols, preservatives, sequestrants, medicinal ingredients, fragrances and the like.

セラミド粒子の安定性を考慮すると、まず(A)〜(E)の構成で、セラミド粒子を形成させ、セラミド粒子分散物(化粧料用組成物)としたのちに、任意成分を配合することが重要である。 Considering the stability of the ceramide particles, it is possible to first form the ceramide particles in the constitutions (A) to (E) to form a ceramide particle dispersion (composition for cosmetics), and then add an optional component. is important.

また本発明の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)を調製するときに油を実質的に含有しないことが好ましい。本発明において、油を実質的に配合しないとは、化粧料用組成物全量に対し0.1質量%以下であることを意味する。(A)〜(D)の組成にさらに任意成分の油が加わると、それらの溶解物(A+B+C+D+任意成分の油)を(E)水に分散した時に、界面活性剤が不足してセラミド粒子以外の油滴が形成されたり、油を含むセラミド粒子が形成されたり、あるいはセラミド単体で水に分散したりして、セラミド粒子(A+B+DまたはA+B+C+D)の効率良い形成が阻害される恐れが高まる。そして調製直後や時間が経過してから、セラミドの結晶が析出する恐れが高まる。なお任意成分として油を含む化粧料としたい場合には、別に調製した乳液やクリームなどに、本発明のセラミド粒子分散物(化粧料組成物)を添加するとよい。 Further, it is preferable that the composition for cosmetics (ceramide particle dispersion) of the present invention is substantially free of oil. In the present invention, substantially no oil is added, which means that the amount is 0.1% by mass or less based on the total amount of the cosmetic composition. When oils of arbitrary components are further added to the compositions of (A) to (D), when those lysates (oils of A + B + C + D + optional components) are dispersed in (E) water, a surfactant Ceramide particles (A + B + D or A + B + C +) may be formed due to lack of oil droplets other than ceramide particles, ceramide particles containing oil may be formed, or ceramide alone may be dispersed in water. There is an increased risk that the efficient formation of D) will be hindered. Then, there is an increased risk that ceramide crystals will precipitate immediately after preparation or after a lapse of time. If a cosmetic containing oil as an optional component is desired, the ceramide particle dispersion (cosmetic composition) of the present invention may be added to a separately prepared milky lotion or cream.

本発明の化粧料組成物が低粘度であることから、そのまま化粧料とする場合、化粧水に最適である。化粧料組成物を含む化粧料とする場合は、剤型に制限はなく、粘性のある化粧水、乳液、クリーム、ジェルなどとすることができる。また皮膚化粧料、頭髪化粧料とすることができる。化粧料組成物を含む化粧料とする場合、該化粧料用組成物を化粧料全量に対し0.1〜100質量%含有させることができる。 Since the cosmetic composition of the present invention has a low viscosity, it is most suitable for a lotion when it is used as it is as a cosmetic. In the case of a cosmetic containing a cosmetic composition, the dosage form is not limited, and a viscous lotion, milky lotion, cream, gel or the like can be used. It can also be used as a skin cosmetic or a hair cosmetic. In the case of a cosmetic containing a cosmetic composition, the cosmetic composition can be contained in an amount of 0.1 to 100% by mass based on the total amount of the cosmetic.

(応用)
さらに、本発明の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)は、衣類やマスク等の雑貨類にも応用できる。例えば、保湿機能を有するマスクにする場合、本発明の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)をマスクに噴霧して付着させてもよいし、マスク形成時に使用してもよい。いずれも乾燥工程が入るため、最終物の形態では水が極めて少ない状態でセラミド粒子が存在している。本発明のセラミド粒子は安定性が高いので、洗濯しても容易に壊れず高い保湿性の維持が期待できる。
(application)
Furthermore, the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) of the present invention can also be applied to miscellaneous goods such as clothing and masks. For example, in the case of making a mask having a moisturizing function, the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) of the present invention may be sprayed onto the mask and adhered to the mask, or may be used at the time of mask formation. Since the drying process is involved in each case, the ceramide particles are present in the final form in a state where the amount of water is extremely small. Since the ceramide particles of the present invention have high stability, they are not easily broken even when washed and can be expected to maintain high moisturizing properties.

本発明の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)を、衣類やマスク等の雑貨類用途に用いる場合は、化粧料用組成物そのものを化粧料用途(化粧料)とする場合ほど、べたつきなどの使用感に留意する必要がないため、調製時の各成分の濃度を高く設定することができる。すなわちセラミド粒子分散物の調製時の(E)水の量を50〜70質量%とし、残りの50〜30質量%を(A)〜(D)成分として、全量が100質量%の組成にすればよい。 When the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) of the present invention is used for miscellaneous goods such as clothing and masks, the more sticky the cosmetic composition itself is for cosmetics (cosmetics), etc. Since it is not necessary to pay attention to the feeling of use, the concentration of each component at the time of preparation can be set high. That is, the amount of water (E) at the time of preparation of the ceramide particle dispersion is 50 to 70% by mass, and the remaining 50 to 30% by mass is used as the components (A) to (D), so that the total amount is 100% by mass. Just do it.

安定なセラミド粒子の調製のためには、(A)、(B)、(C)、(D)の配合比率が重要である。本発明のセラミド粒子分散物をそのまま化粧料用途とする場合も、化粧品原料としてストックとする場合も、雑貨類用途とする場合も、下記の比率で調製するとよい。
すなわち(E)水と共に(A)〜(E)の成分の比率が、(D):〔(A)+(B)〕が1:20〜1:4であり、〔(A)+(B)+(D)〕:(C)が1:7〜1:1.5であり、(A):(B)が1:4〜3:2であると、安定なセラミド粒子が作成できる。
まとめると、本発明のセラミド粒子は次のように示すことができる。
下記(A)〜(D)を含有し、(E)水と共に、(D):〔(A)+(B)〕が1:20〜1:4であり、〔(A)+(B)+(D)〕:(C)が1:7〜1:1.5であり、(A):(B)が1:4〜3:2の比率で調製したセラミド粒子。
(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤
(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上
(D)セラミド類および/またはフィトステロール
In order to prepare stable ceramide particles, the blending ratio of (A), (B), (C) and (D) is important. Whether the ceramide particle dispersion of the present invention is used as it is for cosmetics, as a stock as a raw material for cosmetics, or for miscellaneous goods, it is preferable to prepare in the following ratio.
That is, the ratio of the components (A) to (E) together with (E) water is 1:20 to 1: 4 for (D): [(A) + (B)], and [(A) + (B). ) + (D)]: When (C) is 1: 7 to 1: 1.5 and (A): (B) is 1: 4 to 3: 2, stable ceramide particles can be produced.
In summary, the ceramide particles of the present invention can be shown as follows.
It contains the following (A) to (D), and together with (E) water, (D): [(A) + (B)] is 1:20 to 1: 4, and [(A) + (B) + (D)]: Ceramide particles prepared in a ratio of 1: 7 to 1: 1.5 in (C) and 1: 4 to 3: 2 in (A): (B).
(A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 (C) One or more (D) ceramides and / or phytosterols selected from dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol

以下に実施例、比較例を用いた試験を示し、本発明をさらに説明する。
表1に示す組成の実施例1〜54、表2に示す組成の比較例1〜28の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)を調製した。
The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples.
The cosmetic compositions (ceramide particle dispersions) of Examples 1 to 54 having the compositions shown in Table 1 and Comparative Examples 1 to 28 having the compositions shown in Table 2 were prepared.

(評価)
(外観)
得られた化粧料用組成物を透明な円筒容器(直径3cm)に充填し、50℃の恒温室に一か月保管後、横から外観を目視観察し、白濁か透明かを判定した。水と同程度の透明さ、あるいは青みがかった半透明のものは透明に含め、それ以外はすべて白濁とした。
(evaluation)
(exterior)
The obtained cosmetic composition was filled in a transparent cylindrical container (diameter 3 cm), stored in a constant temperature room at 50 ° C. for one month, and then visually observed from the side to determine whether it was cloudy or transparent. Those that are as transparent as water or bluish translucent are included in the transparency, and everything else is cloudy.

(安定性)
安定性の評価はまず目視判定で行った。目視判定においては、化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)の調製後の結晶浮きの有無、分離の有無を観察し、いずれも認められない場合を安定(一次評価)とした。次に目視判定において安定(一次評価)であると判断した化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)に関しては、粒度分布計(ELSZ−1000:大塚電子製)を用いて、セラミドを含む粒子のサイズを測定し、各温度帯(5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)下で1ヶ月保管した後の粒径変化が±10%以内であるものを安定(二次評価)であると判断した。表中の安定性「○」とあるのは、二次評価においてすべての温度帯で安定であることを意味し、一か月経過後も結晶の析出、油浮き、分離のいずれもなかったものである。それ以外は安定性「×」とした。
(Stability)
The stability was first evaluated visually. In the visual judgment, the presence or absence of crystal floating and the presence or absence of separation after the preparation of the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) were observed, and the case where neither was observed was regarded as stable (primary evaluation). Next, regarding the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) judged to be stable (primary evaluation) by visual judgment, a particle size distribution meter (ELSZ-1000: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) was used to measure the particles containing ceramide. The change in particle size after measuring the size and storing for 1 month under each temperature range (5 ° C, 25 ° C, 40 ° C, 50 ° C, -5 ° C and 45 ° C cycles / 24 hours) is within ± 10%. Some were judged to be stable (secondary evaluation). Stability "○" in the table means that it is stable in all temperature ranges in the secondary evaluation, and there was no crystal precipitation, oil floating, or separation even after one month. Is. Other than that, the stability was set to "x".

(顕微鏡観察)
セラミド粒子分散物またはそれを含む化粧料をスライドガラスに1滴、滴下し、5分後にカバーガラスをかぶせて顕微鏡で観察した(1000倍)。
(粒子径)
粒度分布計(ELSZ−1000:大塚電子製)を用いて測定した。
(Microscopic observation)
A drop of the ceramide particle dispersion or a cosmetic containing the same was dropped onto a slide glass, and after 5 minutes, the ceramide particle dispersion was covered with a cover glass and observed under a microscope (1000 times).
(Particle size)
The measurement was performed using a particle size distribution meter (ELSZ-1000: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

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表1〜表8の結果から、本発明の構成をとることで、安定性に優れた化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)が得られることが確認できた。図1は、顕微鏡(1000倍)で観察した、実施例4の化粧料用組成物である。粒子径が100〜250nmのセラミド粒子が観察できた。なお、比較例1〜28は、いずれも調製直後に分離または析出し、安定性は「×」であった。 From the results of Tables 1 to 8, it was confirmed that a cosmetic composition (ceramide particle dispersion) having excellent stability can be obtained by adopting the constitution of the present invention. FIG. 1 is a cosmetic composition of Example 4 observed with a microscope (1000 times). Ceramide particles having a particle size of 100 to 250 nm could be observed. In Comparative Examples 1 to 28, all of them were separated or precipitated immediately after preparation, and the stability was "x".

(耐塩性の試験)
本発明の実施例4の化粧料用組成物に塩類(塩化ナトリウム0.9質量%または硫酸マグネシウム0.45質量%)を加えて化粧料にすることを想定して、あらかじめ実施例4の組成から水を減じた組成で化粧料用組成物を調製し、そこに(F)塩類(塩化ナトリウムまたは硫酸マグネシウム)を加えて実施例55、実施例56の化粧料を調製した。また従来技術の代表として比較例29〜32の化粧料を調製し、同様に塩類を添加して、耐塩性を比較した。表9に組成と結果を示す。粒度分布計(ELSZ−1000:大塚電子製)を用いて測定した実施例55のセラミド粒子径(数平均粒子径)を表10、図2に示す。実施例56のセラミド粒子径(数平均粒子径)を表11、図3に示す。
(Salt resistance test)
Assuming that salts (0.9% by mass of sodium chloride or 0.45% by mass of magnesium sulfate) are added to the cosmetic composition of Example 4 of the present invention to make a cosmetic, the composition of Example 4 is prepared in advance. A cosmetic composition was prepared by subtracting water from the mixture, and (F) salts (sodium chloride or magnesium sulfate) were added thereto to prepare cosmetics of Examples 55 and 56. Further, as a representative of the prior art, the cosmetics of Comparative Examples 29 to 32 were prepared, and salts were added in the same manner to compare the salt tolerance. Table 9 shows the composition and results. Table 10 and FIG. 2 show the ceramide particle size (number average particle size) of Example 55 measured using a particle size distribution meter (ELSZ-1000: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The ceramide particle size (number average particle size) of Example 56 is shown in Table 11 and FIG.

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比較例29と比較例30の化粧料は、調製直後は半透明であったが、いずれも50℃または40℃で2週間保管後に外観を観察すると油浮きし、3週間保管後には黄変も認められた。比較例31、比較例32の化粧料は、調製直後は透明であったが、50℃または40℃で2週間保管後に外観を観察すると析出し白濁していた。比較例29〜32の組成では、いずれも安定なものは得られなかった。一方、本発明の実施例55、実施例56の塩類を含む化粧料は、5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)に一か月保管後も、調製直後に観察された白濁した状態のままであり、析出や油浮き・分離が一切なかった。そして、表10と図2、および表11と図3の数平均粒径の変化、図4および図5の顕微鏡写真に示す通り、一か月経過後のセラミド粒子の粒子径は、調製直後のセラミド粒子径からほとんど変化せずに、調製直後の100〜250nmの範囲を維持していた。本試験によりセラミド粒子が塩類に対して安定であることが確認できた。 The cosmetics of Comparative Example 29 and Comparative Example 30 were translucent immediately after preparation, but when the appearance was observed after storage at 50 ° C. or 40 ° C. for 2 weeks, oil floated and yellowing occurred after 3 weeks of storage. Admitted. The cosmetics of Comparative Example 31 and Comparative Example 32 were transparent immediately after preparation, but when the appearance was observed after storage at 50 ° C. or 40 ° C. for 2 weeks, they were precipitated and became cloudy. None of the compositions of Comparative Examples 29 to 32 were stable. On the other hand, the cosmetics containing the salts of Examples 55 and 56 of the present invention are stored at 5 ° C., 25 ° C., 40 ° C., 50 ° C., -5 ° C. and 45 ° C. cycles / 24 hours) for one month. However, it remained in a cloudy state observed immediately after preparation, and there was no precipitation, oil floating, or separation. Then, as shown in the changes in the number average particle diameters in Tables 10 and 2 and in Tables 11 and 3, and the micrographs in FIGS. 4 and 5, the particle size of the ceramide particles after one month is immediately after the preparation. The range of 100 to 250 nm immediately after preparation was maintained with almost no change from the ceramide particle size. This test confirmed that the ceramide particles were stable against salts.

以上の結果から、本発明の化粧料用組成物(セラミド粒子分散物)、およびそれを含む化粧料は安定性に優れ、塩類の添加に対しても極めて安定であることが分かった。
次に本発明の化粧料の処方例を示す。単位は質量%である。
From the above results, it was found that the cosmetic composition (ceramide particle dispersion) of the present invention and the cosmetic containing the same are excellent in stability and extremely stable even when salts are added.
Next, an example of prescribing the cosmetic of the present invention is shown. The unit is mass%.

(処方例1 保湿化粧水)
1.実施例1の化粧料用組成物 93.4
2.グリセリン 3
3.1,3−ブチレングリコール 3
3.グリチルリチン酸ジカリウム 0.1
4.ヒアルロン酸ナトリウム(1%水溶液) 0.5
別に調製した実施例1の化粧料組成物に成分2〜4を加えて保湿化粧水を得た。
処方例1の保湿化粧水は白濁しており高級感が感じられた。さっぱりとした使い心地でありながら、肌がしっとりした。5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)に1か月保管後も油浮き・分離や析出がなく、非常に安定であった。
(Prescription example 1 moisturizing lotion)
1. 1. Cosmetic Composition of Example 1 93.4
2. Glycerin 3
3.1,3-butylene glycol 3
3. 3. Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
4. Sodium hyaluronate (1% aqueous solution) 0.5
Ingredients 2 to 4 were added to the separately prepared cosmetic composition of Example 1 to obtain a moisturizing lotion.
The moisturizing lotion of Formulation Example 1 was cloudy and gave a high-class feeling. The skin was moisturized while being refreshing to use. Even after storage at 5 ° C., 25 ° C., 40 ° C., 50 ° C., -5 ° C. and 45 ° C. for 24 hours) for 1 month, there was no oil floating, separation or precipitation, and it was very stable.

(処方例2 乳液)
1.実施例41の化粧料用組成物 10
2.グリセリン 10
3.1,3−ブチレングリコール 5
4.ベタイン 3
5.ジプロピレングリコール 7
6.クエン酸 0.01
7.クエン酸ナトリウム 0.1
8.キサンタンガム 0.08
9.1,2−ペンタンジオール 1
10.スクワラン 3
11.ジメチコン 1
12.ポリソルベート60 0.8
13.ステアリン酸ソルビタン 0.3
14.水 残余
(製法)
成分14へ成分9に分散させた成分8を加え、成分2〜7も加えて撹拌溶解する(水相)。成分10〜13を溶解(80〜85℃)した中に、先に調製した水相(80〜85℃)を加えて乳化させ、50℃付近で成分1を加え、室温まで攪拌冷却して乳液を得た。
処方例2の乳液は5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)に1か月保管後も油浮き・分離や析出がなく、非常に安定であった。
(Prescription example 2 emulsion)
1. 1. Composition for Cosmetics of Example 41 10
2. Glycerin 10
3.1,3-butylene glycol 5
4. Betaine 3
5. Dipropylene glycol 7
6. Citric acid 0.01
7. Sodium citrate 0.1
8. Xanthan gum 0.08
9.1,2-Pentanediol 1
10. Squalene 3
11. Dimethicone 1
12. Polysorbate 60 0.8
13. Sorbitan stearate 0.3
14. Water residue (manufacturing method)
The component 8 dispersed in the component 9 is added to the component 14, and the components 2 to 7 are also added and dissolved by stirring (aqueous phase). Ingredients 10 to 13 are dissolved (80 to 85 ° C.), the previously prepared aqueous phase (80 to 85 ° C.) is added to emulsify, component 1 is added at around 50 ° C., and the mixture is stirred and cooled to room temperature to form an emulsion. Got
The emulsion of Formulation Example 2 is very stable with no oil floating, separation or precipitation even after storage at 5 ° C, 25 ° C, 40 ° C, 50 ° C, -5 ° C and 45 ° C cycles / 24 hours) for 1 month. there were.

(処方例3 白濁化粧水)
1.水 残余
2.BG 1.5
3.グリセリン 3
4.DPG 5
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
6.PEG−80水添ヒマシ油 0.5
7.メチルグルセス−10 2.25
8.ベタイン 1.5
9.ラフィノース 0.5
10.ジグリセリン 0.1
11.ペンチレングリコール 1.75
12.エチルヘキシルグリセリン 0.07
13.セラミド2 0.2
14.クエン酸 0.04
15.クエン酸Na 0.13
(製法)
成分1、2、3、7、8、9、10、12を加熱混合した中に、成分5、6、13、4、11を加熱溶解したものを添加して攪拌し、室温まで冷却して、セラミド粒子を形成させた水分散物を得た。さらに塩類である成分14、15を添加して化粧水を得た。処方例3の化粧水は白濁しており高級感が感じられた。さっぱりとした使い心地でありながら、肌がしっとりした。5℃、25℃、40℃、50℃、−5℃と45℃のサイクル/24時間)に1か月保管後も油浮き・分離や析出がなく、非常に安定であった。
(Prescription example 3 cloudy lotion)
1. 1. Water residue 2. BG 1.5
3. 3. Glycerin 3
4. DPG 5
5. Sorbitan sesquioleate 0.5
6. PEG-80 hydrogenated castor oil 0.5
7. Methylgluces-10 2.25
8. Betaine 1.5
9. Raffinose 0.5
10. Diglycerin 0.1
11. Pentylene glycol 1.75
12. Ethylhexyl glycerin 0.07
13. Ceramide 2 0.2
14. Citric acid 0.04
15. Na citrate 0.13
(Manufacturing method)
Ingredients 1, 2, 3, 7, 8, 9, 10, and 12 are heated and mixed, and components 5, 6, 13, 4, and 11 are heated and dissolved, and the mixture is stirred and cooled to room temperature. , An aqueous dispersion having ceramide particles formed was obtained. Further, components 14 and 15 which are salts were added to obtain a lotion. The lotion of Formulation Example 3 was cloudy and gave a high-class feeling. The skin was moisturized while being refreshing to use. Even after storage at 5 ° C., 25 ° C., 40 ° C., 50 ° C., -5 ° C. and 45 ° C. for 24 hours) for 1 month, there was no oil floating, separation or precipitation, and it was very stable.

Claims (11)

以下の(A)〜(E)を含有する化粧料用組成物。
(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤
(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上
(D)セラミド類および/またはフィトステロール
(E)水
A cosmetic composition containing the following (A) to (E).
(A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 (C) One or more (D) ceramides and / or phytosterol (E) water selected from dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol.
(A)HLB値が4〜8である分岐脂または不飽和結合を有する肪酸基を有する非イオン性界面活性剤が、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンおよびイソステアリン酸グリセリルから選ばれる一以上を含むものである請求項1に記載の化粧料用組成物。 (A) A nonionic surfactant having a branched fat having an HLB value of 4 to 8 or a fatty acid group having an unsaturated bond is derived from sorbitan sesquiisostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan oleate and glyceryl isostearate. The cosmetic composition according to claim 1, which comprises one or more selected. (A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合比率が、1:4〜3:2である請求項1または2に記載の化粧料用組成物。 (A) A combination of a nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and (B) a polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5. The cosmetic composition according to claim 1 or 2, wherein the ratio is 1: 4 to 3: 2. (A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤と(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の合計配合量が、化粧料組成物当たり1〜2質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の化粧料用組成物。 (A) Total of nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 and (B) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5. The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the blending amount is 1 to 2% by mass per cosmetic composition. (D)セラミド類が、セラミド2またはセラミド3を含むものである請求項1〜4のいずれかに記載の化粧料用組成物。 (D) The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the ceramides contain ceramide 2 or ceramide 3. B型粘度計(1号ローター、60回転/分、30秒、25℃)を用いて測定した粘度が100mPa・s以下である請求項1〜5のいずれかに記載の化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the viscosity measured using a B-type viscometer (No. 1 rotor, 60 rpm, 30 seconds, 25 ° C.) is 100 mPa · s or less. 油を実質的に含有しない請求項1〜6のいずれかに記載の化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, which is substantially free of oil. 請求項1〜7のいずれかに記載の化粧料用組成物を含有する化粧料。 A cosmetic containing the cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7. さらに(F)塩類を含有する請求項8に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 8, further comprising (F) salts. (F)塩類が、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、グリチルリチン酸ジカリウム、アスコルビルリン酸マグネシウムおよびクエン酸ナトリウムから選ばれる一以上である請求項9に記載の化粧料。 (F) The cosmetic according to claim 9, wherein the salts are one or more selected from sodium chloride, magnesium sulfate, dipotassium glycyrrhizinate, magnesium ascorbyl phosphate and sodium citrate. 下記(A)〜(D)を含有し、(E)水と共に、(D):〔(A)+(B)〕が1:20〜1:4であり、〔(A)+(B)+(D)〕:(C)が1:7〜1:1.5であり、(A):(B)が1:4〜3:2の比率で調製したセラミド粒子。
(A)HLB値が4〜8である分岐または不飽和結合を有する脂肪酸基を有する非イオン性界面活性剤
(B)HLB値が13〜16.5であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(C)ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、プロピレングリコールおよびエタノールから選ばれる一以上
(D)セラミド類および/またはフィトステロール
It contains the following (A) to (D), and together with (E) water, (D): [(A) + (B)] is 1:20 to 1: 4, and [(A) + (B) + (D)]: Ceramide particles prepared in a ratio of 1: 7 to 1: 1.5 in (C) and 1: 4 to 3: 2 in (A): (B).
(A) Nonionic surfactant having a fatty acid group having a branched or unsaturated bond having an HLB value of 4 to 8 (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an HLB value of 13 to 16.5 (C) One or more (D) ceramides and / or phytosterols selected from dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and ethanol
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