JP2021111645A - Resin composition for temporary fixing, resin film, and manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

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Abstract

To provide a resin composition for temporary fixing, a resin film, and a method for manufacturing of a semiconductor device using the resin composition or the resin film which can embed a semiconductor chip with an electronic element on the surface without voids and do not crawl up to the side surface of the semiconductor chip in the subsequent pressure or heating process when the semiconductor chip is processed.SOLUTION: A resin composition for temporary fixing according to the present invention includes a resin layer constituting a temporary fixing material layer formed on a support member for temporary fixing of a semiconductor chip, and the shear viscosity at 100°C in the uncured state before curing is 9000 to 30,000 Pa s, and the storage elastic modulus of a cured product obtained after curing at 270°C is 1.5 to 20 MPa, and the resin composition is used as a thermosetting resin component included in a temporary fixing resin film applied at the time of manufacturing of the semiconductor device.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、仮固定用の樹脂組成物と樹脂フィルム及び半導体装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin composition for temporary fixing, a resin film, and a method for manufacturing a semiconductor device.

半導体装置の高密度化及び高性能化を目的に、異なる性能の半導体チップを一つの半導体装置に混載する実装形態が提案されており、コスト面に優れたチップ間の高密度インターコネクト技術が重要になっている(例えば、特許文献1参照)。 For the purpose of increasing the density and performance of semiconductor devices, mounting forms in which semiconductor chips with different performances are mixedly mounted on one semiconductor device have been proposed, and high-density interconnect technology between chips with excellent cost is important. (See, for example, Patent Document 1).

半導体チップ上に異なる半導体チップをフリップチップ実装によって積層することで接続するパッケージ・オン・パッケージがスマートフォン及びタブレット端末に広く採用されている(例えば、非特許文献1及び非特許文献2参照)。
さらに、高密度で実装するための形態として、高密度配線を有する有機基板を用いたパッケージ技術(有機インターポーザ)、スルーモールドビア(TMV)を有するファンアウト型のパッケージ技術(FO−WLP)、シリコン又はガラスインターポーザを用いたパッケージ技術、シリコン貫通電極(TSV)を用いたパッケージ技術、及び、基板に埋め込まれた半導体チップをチップ間の伝送に用いるパッケージ技術等が提案されている。
A package-on-package that connects different semiconductor chips by stacking them on a semiconductor chip by flip-chip mounting is widely adopted in smartphones and tablet terminals (see, for example, Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2).
Furthermore, as a form for mounting at high density, a packaging technology (organic interposer) using an organic substrate having high-density wiring, a fan-out type packaging technology (FO-WLP) having a through mold via (TMV), and silicon. Alternatively, a packaging technology using a glass interposer, a packaging technology using a through silicon via (TSV), a packaging technology using a semiconductor chip embedded in a substrate for transmission between chips, and the like have been proposed.

半導体チップ上に異なる半導体チップをフリップチップ実装する場合、樹脂組成物を成形した支持体に最下段半導体チップを一時的に固定して半導体装置を製造する方法が現在用いられている。(例えば、特許文献2参照) When flip-chip mounting different semiconductor chips on a semiconductor chip, a method of temporarily fixing the lowermost semiconductor chip to a support formed of a resin composition to manufacture a semiconductor device is currently used. (See, for example, Patent Document 2)

特表2012−529770号公報Special Table 2012-528770 特開2018−93162号公報JP-A-2018-93162

しかし、半導体チップを樹脂組成物上に固定する際、樹脂組成物が低粘度及び低弾性であるとチップ側面に樹脂組成物が這い上がってしまい、逆に、高粘度及び高弾性すぎるとチップ表面の電子素子を保護できず、半導体装置の信頼性に悪影響を及ぼすことが懸念されている。 However, when fixing the semiconductor chip on the resin composition, if the resin composition has low viscosity and low elasticity, the resin composition crawls up to the side surface of the chip, and conversely, if the resin composition has too high viscosity and high elasticity, the chip surface It is feared that the electronic elements of the semiconductor device cannot be protected and the reliability of the semiconductor device is adversely affected.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、電子素子のついた半導体チップをボイドなく埋め込むことが可能であり、その後の半導体チップ仮固定材が半導体チップ側面に這い上がることのない半導体装置の製造に用いられる仮固定用の樹脂組成物及び樹脂フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and it is possible to embed a semiconductor chip with an electronic element without voids, and the subsequent semiconductor chip temporary fixing material crawls up to the side surface of the semiconductor chip. It is an object of the present invention to provide a resin composition and a resin film for temporary fixing used in the manufacture of a semiconductor device.

硬化前の未硬化状態における100℃時ずり粘度が9000〜30000Pa・sで、硬化後に得られる硬化物の270℃時貯蔵弾性率を1.5〜20MPaとした仮固定用樹脂組成物を、半導体チップの仮固定用部材を構成する層として形成する仮固定材層に含まれる樹脂層に適用することで、半導体チップを埋め込む際は電子素子と仮固定材層間でボイドなく埋め込むことができ、仮固定用樹脂組成物を硬化し、半導体チップ上にフリップチップ実装を行う際は、チップ側面に樹脂が這い上がることなく実装できる半導体装置の製造に用いられる仮固定用樹脂組成物を提供する。 A resin composition for temporary fixing, which has a shear viscosity at 100 ° C. of 9000 to 30000 Pa · s in an uncured state before curing and a storage elasticity at 270 ° C. of the cured product obtained after curing at 1.5 to 20 MPa, is used as a semiconductor. By applying it to the resin layer contained in the temporary fixing material layer formed as a layer constituting the temporary fixing member of the chip, when embedding a semiconductor chip, it can be embedded without voids between the electronic element and the temporary fixing material. When the fixing resin composition is cured and the flip chip is mounted on the semiconductor chip, a temporary fixing resin composition used for manufacturing a semiconductor device that can be mounted without the resin creeping up on the side surface of the chip is provided.

本発明は、半導体装置を支持体に仮固定するための仮固定材層を構成する樹脂層に含まれる仮固定用樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂と硬化性樹脂成分を含む樹脂組成物であり、硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000〜30000MPaであり、硬化後に得られる硬化物としての270℃時の貯蔵弾性率が1.5〜20MPaである仮固定用樹脂組成物を提供する。 The present invention is a temporary fixing resin composition contained in a resin layer constituting a temporary fixing material layer for temporarily fixing a semiconductor device to a support, and is a resin composition containing a thermoplastic resin and a curable resin component. The resin composition for temporary fixing is that the shear viscosity at 100 ° C. in the uncured state before curing is 9000 to 30000 MPa, and the storage elastic coefficient at 270 ° C. as a cured product obtained after curing is 1.5 to 20 MPa. Provide things.

前記仮固定用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂成分を含む樹脂組成物であるが、さらに酸化防止剤、硬化促進剤を含んでもよい。 The temporary fixing resin composition is a resin composition containing a thermoplastic resin and a thermosetting resin component, but may further contain an antioxidant and a curing accelerator.

また、本発明は、支持フィルムと、前記支持フィルム上に形成され、前記仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層とを有する仮固定用樹脂フィルムを提供する。前記仮固定用樹脂フィルムは、前記支持フィルム上に積層して形成される、光吸収層と前記仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層とを有してもよい。 The present invention also provides a temporary fixing resin film having a support film and a resin layer formed on the support film and containing the temporary fixing resin composition. The temporary fixing resin film may have a light absorption layer formed by laminating on the support film and a resin layer containing the temporary fixing resin composition.

前記仮固定樹脂層は、半導体チップ表面にある電子素子(外部接続部材及び配線層)の凸部高さより20〜50μm厚く形成してもよい。 The temporary fixing resin layer may be formed 20 to 50 μm thicker than the height of the convex portion of the electronic element (external connecting member and wiring layer) on the surface of the semiconductor chip.

前記仮固定用樹脂フィルムが適用される半導体装置製造方法として、
前記支持体上に、前記仮固定用樹脂組成物又は前記仮固定用樹脂フィルムを用いて、前記樹脂層を有する仮固定材層を形成する工程と、
前記仮固定材層に、外部接続部材及び配線層を表面に有する半導体チップを搭載する工程と、
前記仮固定材層を熱又は光で硬化する工程と、
前記半導体チップを加工する工程と、
前記支持部材上に搭載された前記半導体チップ又は前記加工後の半導体チップの一括封止を行い、半導体装置を製造する工程と、
前記半導体装置を前記支持体から分離する工程と、
前記半導体装置から前記仮固定材層を分離する工程
を備える半導体装置の製造方法を提供する。
As a semiconductor device manufacturing method to which the temporary fixing resin film is applied,
A step of forming a temporary fixing material layer having the resin layer on the support by using the temporary fixing resin composition or the temporary fixing resin film.
A process of mounting a semiconductor chip having an external connecting member and a wiring layer on the surface of the temporary fixing material layer, and
The step of curing the temporary fixing material layer with heat or light, and
The process of processing the semiconductor chip and
A process of manufacturing a semiconductor device by collectively sealing the semiconductor chip mounted on the support member or the processed semiconductor chip.
The step of separating the semiconductor device from the support and
Provided is a method for manufacturing a semiconductor device including a step of separating the temporary fixing material layer from the semiconductor device.

前記半導体装置の製造方法においては、前記支持部材の上に、離型層及び光吸収層の少なくともいずれかの層が形成されてもよい。 In the method for manufacturing a semiconductor device, at least one of a release layer and a light absorption layer may be formed on the support member.

前記半導体装置と前記支持部材との分離は、少なくとも光吸収層を有する前記仮固定材層に光を照射することで、前記光吸収層が光を吸収して熱を発生し、分離する方式が好ましい。 The semiconductor device and the support member are separated by irradiating the temporary fixing material layer having at least the light absorption layer with light so that the light absorption layer absorbs light to generate heat and separates the semiconductor device. preferable.

前記分離工程における光は、少なくとも赤外光を含む光であってよい。前記光の光源が、キセノンランプであってよい。 The light in the separation step may be light including at least infrared light. The light source of the light may be a xenon lamp.

前記半導体装置を前記支持部材から分離する工程は、前記支持部材を介して前記仮固定材層に光を照射する工程であってよい。 The step of separating the semiconductor device from the support member may be a step of irradiating the temporary fixing material layer with light via the support member.

本発明によれば、チップ側面への這い上りを抑制し、且つ、チップ表面の電子素子(外部接続端子及び配線層)の確実な保護ができるため、仮固定材として有用な仮固定用樹脂組成物及び該仮固定用樹脂組成物を有する仮固定用樹脂フィルムを提供することができる。
また、本発明によれば、仮固定された半導体装置を、支持部材から容易に分離することが可能な半導体装置の製造方法を提供することができる。
According to the present invention, a resin composition for temporary fixing, which is useful as a temporary fixing material, can suppress creeping up to the side surface of the chip and can reliably protect electronic elements (external connection terminals and wiring layers) on the surface of the chip. A temporary fixing resin film having a product and the temporary fixing resin composition can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a semiconductor device capable of easily separating the temporarily fixed semiconductor device from the support member.

図1は、本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図1(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, and FIGS. 1A and 1B are schematic cross-sectional views showing each step. 図2(a)、(b)、及び(c)は、光吸収層を有する仮固定材前駆体層の実施形態の例を示す模式断面図である。2A, 2B, and 2C are schematic cross-sectional views showing an example of an embodiment of a temporary fixing material precursor layer having a light absorption layer. 図3(a)、(b)、(c)、及び(d)は、図2(a)に示す仮固定材前駆体層を用いて形成される積層体の一実施形態を示す模式断面図である。3 (a), (b), (c), and (d) are schematic cross-sectional views showing an embodiment of a laminated body formed by using the temporary fixing material precursor layer shown in FIG. 2 (a). Is. 図4は、図3(d)に示す積層体を用いた本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図4(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device of the present invention using the laminate shown in FIG. 3 (d), and FIGS. 4 (a) and 4 (b) are shown. It is a schematic cross-sectional view which shows each process. 図5は、図1(a)に示す積層体の製造方法の他の実施形態を説明するための模式断面図であり、図5(a)、(b)、及び(c)は、各工程を示す模式断面図である。5A and 5B are schematic cross-sectional views for explaining another embodiment of the method for manufacturing the laminate shown in FIG. 1A, and FIGS. 5A, 5B, and 5C are steps. It is a schematic cross-sectional view which shows.

以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。各図における構成要素の大きさは概念的なものであり、構成要素間の大きさの相対的な関係は各図に示されたものに限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the components (including steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The sizes of the components in each figure are conceptual, and the relative size relationships between the components are not limited to those shown in each figure.

本明細書における数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。 The same applies to the numerical values and the range thereof in the present specification, and does not limit the present invention. The numerical range indicated by using "~" in the present specification indicates a range including the numerical values before and after "~" as the minimum value and the maximum value, respectively. In the numerical range described stepwise in the present specification, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise. good. Further, in the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.

本明細書において、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を意味する。(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基等の他の類似表現についても同様である。 As used herein, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid corresponding thereto. The same applies to other similar expressions such as (meth) acrylate and (meth) acryloyl group.

[半導体装置の製造方法]
本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、支持部材と、光を吸収して熱を発生する仮固定材層(以下、単に「仮固定材層」という場合がある。)と、半導体装置とがこの順に積層された積層体を準備する準備工程と、積層体における仮固定材層に光を照射して、支持部材から半導体装置を分離する分離工程とを備える。
[Manufacturing method of semiconductor devices]
The method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment includes a support member, a temporary fixing material layer that absorbs light to generate heat (hereinafter, may be simply referred to as a "temporary fixing material layer"), and a semiconductor device. Includes a preparatory step of preparing the laminated body laminated in this order, and a separation step of irradiating the temporary fixing material layer in the laminated body with light to separate the semiconductor device from the support member.

<積層体の準備工程>
図1は、本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図1(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。図1(a)に示すとおり、積層体の準備工程においては、支持部材10と、仮固定材層30cと、半導体装置(半導体チップが含まれる)40とがこの順に積層された積層体100を準備する。
<Preparation process of laminated body>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, and FIGS. 1A and 1B are schematic cross-sectional views showing each step. As shown in FIG. 1A, in the step of preparing the laminate, the laminate 100 in which the support member 10, the temporary fixing material layer 30c, and the semiconductor device (including the semiconductor chip) 40 are laminated in this order is provided. to prepare.

支持部材10は、特に制限されないが、例えば、ガラス基板、樹脂基板、シリコンウェハ、金属薄膜等であってよい。支持部材10は、光の透過を妨げない基板であってよく、ガラス基板であってよい。 The support member 10 is not particularly limited, but may be, for example, a glass substrate, a resin substrate, a silicon wafer, a metal thin film, or the like. The support member 10 may be a substrate that does not interfere with the transmission of light, or may be a glass substrate.

支持部材10の厚さは、例えば、0.1〜2.0mmであってよい。厚さが0.1mm以上であると、ハンドリングが容易となる傾向にあり、厚さが2.0mm以下であると、材料費を抑制することができる傾向にある。 The thickness of the support member 10 may be, for example, 0.1 to 2.0 mm. When the thickness is 0.1 mm or more, handling tends to be easy, and when the thickness is 2.0 mm or less, the material cost tends to be suppressed.

仮固定材層30cは、支持部材10と半導体装置40とを仮固定するための層であって、光を照射したときに、光を吸収して熱を発生する層である。仮固定材層30cにおける吸収の対象となる光は、赤外光、可視光、又は紫外光のいずれかを含む光であってよい。
後述の光吸収層が熱を効率よく発生させることができることから、仮固定材層30cにおける吸収の対象となる光は、少なくとも赤外光を含む光であってよい。また、仮固定材層30cは、赤外光を含む光を照射したときに、赤外光を吸収して熱を発生する層であってよい。
The temporary fixing material layer 30c is a layer for temporarily fixing the support member 10 and the semiconductor device 40, and is a layer that absorbs light and generates heat when irradiated with light. The light to be absorbed in the temporary fixing material layer 30c may be light including any of infrared light, visible light, and ultraviolet light.
Since the light absorption layer described later can efficiently generate heat, the light to be absorbed in the temporary fixing material layer 30c may be light containing at least infrared light. Further, the temporary fixing material layer 30c may be a layer that absorbs infrared light and generates heat when irradiated with light including infrared light.

図1(a)に示す積層体100は、例えば、支持部材上に仮固定材前駆体層を形成し、仮固定材前駆体層上に半導体装置を配置し、仮固定材前駆体層に含まれる硬化性樹脂成分を硬化させ、仮固定材層を形成することによって作製することができる。このように、仮固定材前駆体層は、少なくとも硬化性樹脂成分を含む樹脂層を有し、前記硬化樹脂成分が硬化前の未硬化状態にある層として形成される。 In the laminate 100 shown in FIG. 1A, for example, a temporary fixing material precursor layer is formed on a support member, a semiconductor device is arranged on the temporary fixing material precursor layer, and the temporary fixing material precursor layer is included in the temporary fixing material precursor layer. It can be produced by curing the curable resin component to form a temporary fixing material layer. As described above, the temporary fixing material precursor layer has a resin layer containing at least a curable resin component, and the cured resin component is formed as a layer in an uncured state before curing.

仮固定材前駆体層は、前記硬化性樹脂成分を含む樹脂層と、光を吸収して熱を発生する光吸収層とを有してよい。図2(a)、(b)、及び(c)は、光吸収層を有する仮固定材前駆体層の実施形態の例を示す模式断面図である。仮固定材前駆体層30としては、光吸収層32と樹脂層34とを有しているのであれば、その構成に特に制限されないが、例えば、光吸収層32と樹脂層34とを支持部材10側からこの順に有する構成(図2(a))、樹脂層34と光吸収層32とを支持部材10側からこの順に有する構成(図2(b))、光吸収層32と樹脂層34と光吸収層32とをこの順に有する構成(図2(c))等が挙げられる。これらのうち、仮固定材前駆体層30は、光吸収層32と樹脂層34とを支持部材10側からこの順に有する構成(図2(a))であってよい。以下では、主に図2(a)で示す構成の仮固定材前駆体層30を用いた態様について詳細に説明する。 The temporary fixing material precursor layer may have a resin layer containing the curable resin component and a light absorbing layer that absorbs light to generate heat. 2A, 2B, and 2C are schematic cross-sectional views showing an example of an embodiment of a temporary fixing material precursor layer having a light absorption layer. The temporary fixing material precursor layer 30 is not particularly limited in its configuration as long as it has the light absorption layer 32 and the resin layer 34, but for example, the light absorption layer 32 and the resin layer 34 are supported members. A configuration having the resin layer 34 and the light absorption layer 32 in this order from the 10 side (FIG. 2A), a configuration having the resin layer 34 and the light absorption layer 32 in this order from the support member 10 side (FIG. 2B), the light absorption layer 32 and the resin layer 34. A configuration having the light absorbing layer 32 and the light absorbing layer 32 in this order (FIG. 2 (c)) and the like can be mentioned. Of these, the temporary fixing material precursor layer 30 may have a structure in which the light absorbing layer 32 and the resin layer 34 are provided in this order from the support member 10 side (FIG. 2A). Hereinafter, an embodiment using the temporary fixing material precursor layer 30 having the configuration mainly shown in FIG. 2A will be described in detail.

光吸収層32の一態様は、光を吸収して熱を発生する導電体(以下、単に「導電体」という場合がある。)からなる層(以下、「導電体層」という場合がある。)である。このような導電体層を構成する導電体は、光を吸収して熱を発生する導電体であれば特に制限されないが、赤外光を吸収して熱を発生する導電体であってよい。導電体としては、例えば、クロム、銅、チタン、銀、白金、金等の金属、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−亜鉛等の合金、酸化インジウムスズ(ITO)、酸化亜鉛、酸化ニオブ等の金属酸化物、導電性カーボン等のカーボン材料などが挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、導電体は、クロム、チタン、銅、アルミニウム、銀、金、白金、又はカーボンであってよい。 One aspect of the light absorption layer 32 may be a layer composed of a conductor (hereinafter, may be simply referred to as a “conductor”) that absorbs light and generates heat (hereinafter, may be referred to as a “conductor layer”. ). The conductor constituting such a conductor layer is not particularly limited as long as it is a conductor that absorbs light and generates heat, but may be a conductor that absorbs infrared light and generates heat. Examples of the conductor include metals such as chromium, copper, titanium, silver, platinum and gold, alloys such as nickel-chromium, stainless steel and copper-zinc, indium tin oxide (ITO), zinc oxide and niobium oxide. Examples thereof include carbon materials such as metal oxides and conductive carbon. These may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. Of these, the conductor may be chromium, titanium, copper, aluminum, silver, gold, platinum, or carbon.

光吸収層32は、複数の導電体層から構成されていてもよい。このような光吸収層としては、例えば、支持部材10上に設けられる第1の導電体層と、第1の導電体層の支持部材10の反対側の面上に設けられる第2の導電体層とから構成される光吸収層等が挙げられる。第1の導電体層における導電体は、支持部材(例えば、ガラス)との密着性、成膜性、熱伝導性、低熱容量等の観点から、チタンであってよい。第2の導電体層における導電体は、高膨張係数、高熱伝導等の観点から、銅、アルミニウム、銀、金、又は白金であってよく、これらの中でも、銅又はアルミニウムであることが好ましい。 The light absorption layer 32 may be composed of a plurality of conductor layers. As such a light absorption layer, for example, a first conductor layer provided on the support member 10 and a second conductor provided on the opposite surface of the support member 10 of the first conductor layer. Examples thereof include a light absorption layer composed of a layer. The conductor in the first conductor layer may be titanium from the viewpoints of adhesion to a support member (for example, glass), film forming property, thermal conductivity, low heat capacity, and the like. The conductor in the second conductor layer may be copper, aluminum, silver, gold, or platinum from the viewpoint of high expansion coefficient, high thermal conductivity, and the like, and among these, copper or aluminum is preferable.

光吸収層32は、これらの導電体を、真空蒸着、スパッタリング等の物理気相成長(PVD)、電解めっき、無電解めっき、プラズマ化学蒸着等の化学気相成長(CVD)によって、支持部材10に直接形成することができる。これらのうち、導電体層は、大面積に導電体層を形成できることから、物理気相成長を用いて形成してもよく、スパッタリング又は真空蒸着を用いて形成してもよい。 The light absorption layer 32 supports these conductors by physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition and sputtering, and chemical vapor deposition (CVD) such as electrolytic plating, electroless plating, and plasma chemical vapor deposition. Can be formed directly on. Of these, since the conductor layer can be formed over a large area, it may be formed by using physical vapor deposition, or may be formed by sputtering or vacuum deposition.

光吸収層32の一態様の厚さは、軽剥離性の観点から、1〜5000nm(0.001〜5μm)又は50〜3000nm(0.05〜3μm)であってよい。光吸収層32が、第1の導電体層と第2の導電体層とから構成される場合、第1の導電体層の厚さは、1〜1000nm、5〜500nm、又は10〜100nmであってよく、第2の導電体層の厚さは、1〜5000nm、10〜500nm、又は50〜200nmであってよい。 The thickness of one aspect of the light absorption layer 32 may be 1 to 5000 nm (0.001 to 5 μm) or 50 to 3000 nm (0.05 to 3 μm) from the viewpoint of light peelability. When the light absorption layer 32 is composed of the first conductor layer and the second conductor layer, the thickness of the first conductor layer is 1 to 1000 nm, 5 to 500 nm, or 10 to 100 nm. The thickness of the second conductor layer may be 1 to 5000 nm, 10 to 500 nm, or 50 to 200 nm.

光吸収層32の他の態様は、光を吸収して熱を発生する導電性粒子を含む硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する層である。硬化性樹脂組成物は、導電性粒子及び硬化性樹脂成分を含有するものであってよい。硬化性樹脂成分は、熱又は光によって硬化する硬化性樹脂成分であり得る。硬化性樹脂成分としては、特に制限されず、例えば、後述の樹脂層における硬化性樹脂成分で例示したもの等が挙げられる。 Another aspect of the light absorption layer 32 is a layer containing a cured product of a curable resin composition containing conductive particles that absorb light to generate heat. The curable resin composition may contain conductive particles and a curable resin component. The curable resin component can be a curable resin component that is cured by heat or light. The curable resin component is not particularly limited, and examples thereof include those exemplified by the curable resin component in the resin layer described later.

導電性粒子は、光を吸収して熱を発生するものであれば特に制限されないが、赤外光を吸収して熱を発生するものであってよい。導電性粒子は、例えば、銀粉、銅粉、ニッケル粉、アルミニウム粉、クロム粉、鉄粉、真鋳粉、スズ粉、チタン合金、金粉、合金銅粉、酸化銅粉、酸化銀粉、酸化スズ粉、及び導電性カーボン(炭素)粉からなる群より選ばれる少なくとも1種であってよい。導電性粒子は、取り扱い性及び安全性の観点から、銀粉、銅粉、酸化銀粉、酸化銅粉、及びカーボン(炭素)粉からなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。また、導電性粒子は、樹脂又は金属をコアとし、当該コアをニッケル、金、銀等の金属でめっきした粒子であってもよい。さらに、導電性粒子は、溶剤との分散性の観点から、その表面が表面処理剤で処理された粒子であってもよい。 The conductive particles are not particularly limited as long as they absorb light and generate heat, but may be those that absorb infrared light and generate heat. Conductive particles include, for example, silver powder, copper powder, nickel powder, aluminum powder, chromium powder, iron powder, true casting powder, tin powder, titanium alloy, gold powder, alloy copper powder, copper oxide powder, silver oxide powder, tin oxide powder. , And at least one selected from the group consisting of conductive carbon (carbon) powder. The conductive particles may be at least one selected from the group consisting of silver powder, copper powder, silver oxide powder, copper oxide powder, and carbon (carbon) powder from the viewpoint of handleability and safety. Further, the conductive particles may be particles in which a resin or metal is used as a core and the core is plated with a metal such as nickel, gold, or silver. Further, the conductive particles may be particles whose surface is treated with a surface treatment agent from the viewpoint of dispersibility with a solvent.

導電性粒子の含有量は、硬化性樹脂組成物の導電性粒子以外の成分の総量100質量部に対して、10〜90質量部であってよい。なお、硬化性樹脂組成物の導電性粒子以外の成分には、後述の有機溶剤は包含されない。導電性粒子の含有量は、15質量部以上、20質量部以上、又は25質量部以上であってもよい。導電性粒子の含有量は、80質量部以下又は50質量部以下であってもよい。 The content of the conductive particles may be 10 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components other than the conductive particles in the curable resin composition. The components other than the conductive particles of the curable resin composition do not include the organic solvent described later. The content of the conductive particles may be 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 25 parts by mass or more. The content of the conductive particles may be 80 parts by mass or less or 50 parts by mass or less.

硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂、硬化剤、及び硬化促進剤を含有していてもよい。
熱硬化性樹脂の含有量は、硬化性樹脂組成物の導電性粒子以外の成分の総量100質量部に対して、10〜90質量部であってよい。硬化剤及び硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂の総量100質量部に対して、0.01〜5質量部であってよい。
The curable resin composition may contain a thermosetting resin, a curing agent, and a curing accelerator.
The content of the thermosetting resin may be 10 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components other than the conductive particles of the curable resin composition. The content of the curing agent and the curing accelerator may be 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the thermosetting resin.

光吸収層32は、光を吸収して熱を発生する導電性粒子を含む硬化性樹脂組成物から形成することができる。硬化性樹脂組成物は、有機溶剤で希釈された硬化性樹脂組成物のワニスとして用いてもよい。有機溶剤としては、例えば、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン(MEK)等が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いていてもよい。ワニス中の固形成分濃度は、ワニスの全質量を基準として、10〜80質量%であってよい。 The light absorption layer 32 can be formed from a curable resin composition containing conductive particles that absorb light and generate heat. The curable resin composition may be used as a varnish of the curable resin composition diluted with an organic solvent. Examples of the organic solvent include acetone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone (MEK) and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. The concentration of solid components in the varnish may be 10 to 80% by mass based on the total mass of the varnish.

光吸収層32は、硬化性樹脂組成物を、支持部材10に直接塗布することによって形成することができる。有機溶剤で希釈された硬化性樹脂組成物のワニスを用いる場合、硬化性樹脂組成物を支持部材10に塗布し、溶剤を加熱乾燥して除去することによって形成することができる。 The light absorption layer 32 can be formed by directly applying the curable resin composition to the support member 10. When a varnish of a curable resin composition diluted with an organic solvent is used, it can be formed by applying the curable resin composition to the support member 10 and removing the solvent by heating and drying.

光吸収層32の他の態様の厚さは、軽剥離性の観点から、1〜5000nm(0.001〜5μm)又は50〜3000nm(0.05〜3μm)であってよい。 The thickness of the other embodiment of the light absorption layer 32 may be 1 to 5000 nm (0.001 to 5 μm) or 50 to 3000 nm (0.05 to 3 μm) from the viewpoint of light peelability.

続いて、光吸収層32上に樹脂層34を形成する。 Subsequently, the resin layer 34 is formed on the light absorption layer 32.

樹脂層34は、導電性粒子を含有しない層であって、熱又は光によって硬化する硬化性樹脂成分を含む層である。樹脂層34は、硬化性樹脂成分を含む層であり、前記硬化性樹脂成分の硬化後に得られる硬化物としての270℃の貯蔵弾性率が、1.5〜20MPaである。硬化性樹脂成分は、炭化水素樹脂を含んでよい。 The resin layer 34 is a layer that does not contain conductive particles and contains a curable resin component that is cured by heat or light. The resin layer 34 is a layer containing a curable resin component, and has a storage elastic modulus of 1.5 to 20 MPa at 270 ° C. as a cured product obtained after the curable resin component is cured. The curable resin component may include a hydrocarbon resin.

本実施形態で使用する炭化水素樹脂は、主骨格が炭化水素で構成される樹脂であり、熱可塑性樹脂の範疇に入るものである。このような炭化水素樹脂としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレン・ノルボルネン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体、エチレン・1−ブテン・非共役ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ブテン・非共役ジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)等が挙げられる。これらの炭化水素樹脂は、水添処理が施されていてもよい。また、これらの炭化水素樹脂は、無水マレイン酸等によってカルボキシ変性されていてもよい。これらのうち、炭化水素樹脂は、スチレンに由来するモノマー単位を含む炭化水素樹脂(スチレン系樹脂)を含んでいてもよく、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)を含んでいてもよい。 The hydrocarbon resin used in the present embodiment is a resin whose main skeleton is composed of hydrocarbons, and falls into the category of thermoplastic resins. Examples of such hydrocarbon resins include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / propylene / 1-butene copolymer elastomers, ethylene / 1-hexene copolymers, and ethylene / propylene copolymers. 1-octene copolymer, ethylene / styrene copolymer, ethylene / norbornene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene / propylene / unconjugated diene copolymer, ethylene / 1-butene / unconjugated diene Copolymer, ethylene / propylene / 1-butene / non-conjugated diene copolymer, polyisoprene, polybutadiene, styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS), Examples thereof include a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS) and a styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS). These hydrocarbon resins may be hydrogenated. Further, these hydrocarbon resins may be carboxy-modified with maleic anhydride or the like. Among these, the hydrocarbon resin may contain a hydrocarbon resin (styrene resin) containing a monomer unit derived from styrene, and may contain a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS). May be good.

炭化水素樹脂のTgは、−100〜500℃、−50〜300℃、又は−50〜50℃であってよい。炭化水素樹脂のTgが500℃以下であると、フィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性を確保し易く、低温貼付性を向上させることができる傾向にある。
炭化水素樹脂のTgが−100℃以上であると、フィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性が高くなり過ぎることによる半導体チップ搭載時の樹脂這い上がりの抑制及び剥離性の低下を抑制できる傾向にある。
The Tg of the hydrocarbon resin may be -100 to 500 ° C, -50 to 300 ° C, or -50 to 50 ° C. When the Tg of the hydrocarbon resin is 500 ° C. or lower, it tends to be easy to secure flexibility and improve low-temperature stickability when a film-shaped temporary fixing material is formed.
When the Tg of the hydrocarbon resin is -100 ° C. or higher, when a film-shaped temporary fixing material is formed, the flexibility becomes too high, which suppresses the resin from creeping up when the semiconductor chip is mounted and reduces the peelability. It tends to be suppressed.

炭化水素樹脂のTgは、示差走査熱量測定(DSC)によって得られる中間点ガラス転移温度値である。炭化水素樹脂のTgは、具体的には、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。 The Tg of the hydrocarbon resin is the midpoint glass transition temperature value obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, the Tg of the hydrocarbon resin is an intermediate point glass calculated by a method based on JIS K 7121 by measuring the change in calorific value under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of -80 to 80 ° C. The transition temperature.

炭化水素樹脂の重量平均分子量(Mw)は、1万〜500万又は10万〜200万であってよい。重量平均分子量が1万以上であると、形成される仮固定材層の耐熱性を確保し易くなる傾向にある。重量平均分子量が500万以下であると、フィルム状の仮固定材層を形成したときに、フローの低下及び貼付性の低下を抑制し易い傾向にある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the hydrocarbon resin may be 10,000 to 5 million or 100,000 to 2 million. When the weight average molecular weight is 10,000 or more, it tends to be easy to secure the heat resistance of the formed temporary fixing material layer. When the weight average molecular weight is 5 million or less, when a film-shaped temporary fixing material layer is formed, it tends to be easy to suppress a decrease in flow and a decrease in stickability. The weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value using a calibration curve made of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

炭化水素樹脂の含有量は、硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が5〜100MPaの範囲となるように適宜設定することができる。炭化水素樹脂の含有量は、例えば、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、40〜90質量部であってよい。炭化水素樹脂の含有量は、50質量部以上又は60質量部以上であってもよい。炭化水素樹脂の含有量は、85質量部以下又は80量部以下あってもよい。炭化水素樹脂の含有量が上記範囲にあると、仮固定材層の薄膜形成性及び平坦性により優れる傾向にある。 The content of the hydrocarbon resin can be appropriately set so that the storage elastic modulus at 25 ° C. in the cured product of the curable resin component is in the range of 5 to 100 MPa. The content of the hydrocarbon resin may be, for example, 40 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the curable resin component. The content of the hydrocarbon resin may be 50 parts by mass or more or 60 parts by mass or more. The content of the hydrocarbon resin may be 85 parts by mass or less or 80 parts by mass or less. When the content of the hydrocarbon resin is in the above range, the temporary fixing material layer tends to be more excellent in thin film formability and flatness.

前記樹脂層に含まれる硬化性樹脂成分は、熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。熱硬化性樹脂は、熱により硬化する樹脂であれば特に制限されない。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、熱硬化性樹脂は、耐熱性、作業性、及び信頼性により優れることから、エポキシ樹脂であってよい。熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂を用いる場合、エポキシ樹脂硬化剤と組み合わせて用いてもよい。 The curable resin component contained in the resin layer may contain a thermosetting resin. The thermosetting resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by heat. Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, thermosetting polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, and urea resin. These may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. Of these, the thermosetting resin may be an epoxy resin because it is excellent in heat resistance, workability, and reliability. When an epoxy resin is used as the thermosetting resin, it may be used in combination with an epoxy resin curing agent.

エポキシ樹脂は、硬化して耐熱作用を有するものであれば特に限定されない。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、又は脂環式エポキシ樹脂であってもよい。また、エポキシ基の官能基当量が低いものを選定することで、硬化後の高温時の貯蔵弾性率が高くなり、半導体チップの加工時に高温及び高圧がかかっても樹脂が低粘度化せず、樹脂這い上がりの抑制につながる。 The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has a heat resistant effect. Examples of the epoxy resin include bifunctional epoxy resins such as bisphenol A type epoxy, novolak type epoxy resins such as phenol novolac type epoxy resin, and cresol novolac type epoxy resin. Further, the epoxy resin may be a polyfunctional epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, or an alicyclic epoxy resin. Further, by selecting an epoxy group having a low functional group equivalent, the storage elastic modulus at a high temperature after curing becomes high, and the resin does not become low in viscosity even when a high temperature and a high pressure are applied during processing of a semiconductor chip. This leads to suppression of resin creeping up.

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、硬化性樹脂成分は、エポキシ樹脂硬化剤を含んでいてもよい。エポキシ樹脂硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。 When an epoxy resin is used as the thermosetting resin, the curable resin component may contain an epoxy resin curing agent. As the epoxy resin curing agent, a commonly used known curing agent can be used. Examples of the epoxy resin curing agent include bisphenol and phenol novolac having two or more phenolic hydroxyl groups such as amine, polyamide, acid anhydride, polysulfide, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S in one molecule. Examples thereof include resins, bisphenol A novolak resins, cresol novolak resins, phenol resins such as phenol aralkyl resins, and the like.

熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、10〜60質量部であってよい。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、15質量部以上又は20質量部以上であってもよい。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、50質量部以下又は40質量部以下であってもよい。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量が上記範囲にあると、仮固定材層の薄膜形成性及び平坦性により優れる傾向にある。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量が上記範囲内であると、耐熱性がより優れる傾向にある。 The total content of the thermosetting resin and the curing agent may be 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the curable resin component. The total content of the thermosetting resin and the curing agent may be 15 parts by mass or more or 20 parts by mass or more. The total content of the thermosetting resin and the curing agent may be 50 parts by mass or less or 40 parts by mass or less. When the total content of the thermosetting resin and the curing agent is within the above range, the temporary fixing material layer tends to be more excellent in thin film formability and flatness. When the total content of the thermosetting resin and the curing agent is within the above range, the heat resistance tends to be more excellent.

上記硬化性樹脂成分は、硬化促進剤をさらに含んでいてもよい。硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The curable resin component may further contain a curing accelerator. Examples of the curing accelerator include imidazole derivative, dicyandiamide derivative, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo [5, 4,0] Undecene-7-tetraphenylborate and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂及び硬化剤の総量100質量部に対して、0.01〜5質量部であってよい。硬化促進剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性が向上し、耐熱性がより優れる傾向にある。 The content of the curing accelerator may be 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the thermosetting resin and the curing agent. When the content of the curing accelerator is within the above range, the curing property tends to be improved and the heat resistance tends to be more excellent.

上記硬化性樹脂成分は、重合性モノマー及び重合開始剤をさらに含んでいてもよい。重合性モノマーは、加熱又は紫外光等の照射によって重合するものであれば特に制限されない。重合性モノマーは、材料の選択性及び入手の容易さの観点から、例えば、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有する化合物であってよい。重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルピリジン、ビニルアミド、アリール化ビニル等が挙げられる。これらのうち、重合性モノマーは、(メタ)アクリレートであってもよい。(メタ)アクリレートは、単官能(1官能)、2官能、又は3官能以上のいずれであってもよいが、充分な硬化性を得る観点から、2官能以上の(メタ)アクリレートであってもよい。 The curable resin component may further contain a polymerizable monomer and a polymerization initiator. The polymerizable monomer is not particularly limited as long as it is polymerized by heating or irradiation with ultraviolet light or the like. The polymerizable monomer may be a compound having a polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of material selectivity and availability. Examples of the polymerizable monomer include (meth) acrylate, vinylidene halide, vinyl ether, vinyl ester, vinylpyridine, vinylamide, vinyl arylated and the like. Of these, the polymerizable monomer may be (meth) acrylate. The (meth) acrylate may be monofunctional (monofunctional), bifunctional, or trifunctional or higher, but may be bifunctional or higher (meth) acrylate from the viewpoint of obtaining sufficient curability. good.

単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチルヘプチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、モノ(2−(メタ)アクリロイロキシエチル)スクシネート等の脂肪族(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o−ビフェニル(メタ)アクリレート、1−ナフチル(メタ)アクリレート、2−ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、p−クミルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、1−ナフトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ナフトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(1−ナフトキシ)プロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(2−ナフトキシ)プロピル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and butoxy. Ethyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene Acrylate (meth) acrylates such as glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) succinate; benzyl (meth) acrylate, Phenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, p-cumylphenoxyethyl (meth) acrylate, o- Phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, 1-naphthoxyethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, 2 -Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (1-naphthoxy) propyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Examples thereof include aromatic (meth) acrylates such as -3- (2-naphthoxy) propyl (meth) acrylate.

2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、エトキシ化2−メチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族(メタ)アクリレート;エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、エトキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth). Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (Meta) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di ( Meta) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1, An aliphatic (meth) acrylate such as 10-decanediol di (meth) acrylate, glycerindi (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, and ethoxylated 2-methyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate. ) Acrylate; ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol F di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol F di (Meta) acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol F di (meth) acrylate, ethoxylated fluorene type di (meth) acrylate, propoxylated fluorene type di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated fluorene type di (meth) acrylate, etc. Aromatic (meth) acrylate and the like can be mentioned.

3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の脂肪族(メタ)アクリレート;フェノールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート等の芳香族エポキシ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional polyfunctional (meth) acrylate include trimethyl propantri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylol propanthry (meth) acrylate, propoxylated trimethylol propanthry (meth) acrylate, and ethoxylated propoxylation. Trimethylol propantholtri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, penta Erislitol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexa ( Aliphatic (meth) acrylates such as meta) acrylates; aromatic epoxy (meth) acrylates such as phenol novolac type epoxy (meth) acrylates and cresol novolac type epoxy (meth) acrylates can be mentioned.

これらの(メタ)アクリレートは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、これらの(メタ)アクリレートをその他の重合性モノマーと組み合わせて用いてもよい。 These (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, these (meth) acrylates may be used in combination with other polymerizable monomers.

重合性モノマーの含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、10〜60質量部であってよい。 The content of the polymerizable monomer may be 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the curable resin component.

重合開始剤は、加熱又は紫外光等の照射によって重合を開始させるものであれば特に制限されない。例えば、重合性モノマーとして、エチレン性不飽和基を有する化合物を用いる場合、重合性開始剤は熱ラジカル重合開始剤又は光ラジカル重合開始剤であってよい。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates polymerization by heating or irradiation with ultraviolet light or the like. For example, when a compound having an ethylenically unsaturated group is used as the polymerizable monomer, the polymerizable initiator may be a thermal radical polymerization initiator or a photoradical polymerization initiator.

熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド;t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウリレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2’−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物などが挙げられる。 Examples of the thermal radical polymerization initiator include diacyl peroxides such as octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearyl peroxide, and benzoyl peroxide; t-butylperoxypivalate, t-hexylperoxypivalate, 1, 1,3,3-Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethyl Hexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexano Ate, t-butylperoxylaurilate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-butylperoxybenzoate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl Peroxyesters such as -2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate; 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvalero) Butyl), azo compounds such as 2,2'-azobis (4-methoxy-2'-dimethylvaleronitrile) and the like can be mentioned.

光ラジカル重合開始剤としては、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン等のベンゾインケタール;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシケトン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシドなどが挙げられる。 Examples of the photoradical polymerization initiator include benzoyl ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane. Α-Hydroxyketones such as -1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one; bis (2,4,6-trimethyl) Examples thereof include benzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.

これらの熱及び光ラジカル重合開始剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These thermal and photoradical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤の含有量は、重合性モノマーの総量100質量部に対して、0.01〜5質量部であってよい。 The content of the polymerization initiator may be 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable monomer.

上記硬化性樹脂成分は、その他の成分として、絶縁性フィラー、増感剤、酸化防止剤等をさらに含んでいてもよい。 The curable resin component may further contain an insulating filler, a sensitizer, an antioxidant and the like as other components.

絶縁性フィラーは、樹脂組成物に低熱膨張性、低吸湿性を付与する目的で添加される。
絶縁性フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、セラミック等の非金属無機フィラーなどが挙げられる。これらの絶縁性フィラーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。絶縁性フィラーは、溶剤との分散性の観点から、その表面が表面処理剤で処理された粒子であってもよい。表面処理剤としては、特に限定されないが、シランカップリング剤等を用いることができる。
The insulating filler is added for the purpose of imparting low thermal expansion and low hygroscopicity to the resin composition.
Examples of the insulating filler include non-metallic inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, and ceramics. These insulating fillers may be used alone or in combination of two or more. The insulating filler may be particles whose surface is treated with a surface treatment agent from the viewpoint of dispersibility with a solvent. The surface treatment agent is not particularly limited, but a silane coupling agent or the like can be used.

絶縁性フィラーの含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、5〜20質量部であってよい。絶縁性フィラーの含有量が上記範囲内であると、光透過を妨げることなく耐熱性をより向上させることができる傾向にある。また、絶縁性フィラーの含有量が上記範囲内であると、軽剥離性にも寄与する可能性がある。 The content of the insulating filler may be 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the curable resin component. When the content of the insulating filler is within the above range, the heat resistance tends to be further improved without hindering light transmission. Further, when the content of the insulating filler is within the above range, it may contribute to light peelability.

増感剤としては、例えば、アントラセン、フェナントレン、クリセン、ベンゾピレン、フルオランテン、ルブレン、ピレン、キサントン、インダンスレン、チオキサンテン−9−オン、2−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、4−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、1−クロロ−4‐プロポキシチオキサントン等が挙げられる。 Examples of the sensitizer include anthracene, phenanthrene, chrysene, benzopyrene, fluoranthene, rubrene, pyrene, xanthene, indanslen, thioxanthene-9-one, 2-isopropyl-9H-thioxanthene-9-one, 4-. Examples thereof include isopropyl-9H-thioxanthene-9-one, 1-chloro-4-propoxythioxanthone and the like.

増感剤の含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、0.01〜10質量部であってよい。増感剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性樹脂成分の特性及び薄膜性への影響が少ない傾向にある。 The content of the sensitizer may be 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the curable resin component. When the content of the sensitizer is within the above range, the influence on the characteristics and thin film property of the curable resin component tends to be small.

酸化防止剤としては、例えば、ベンゾキノン、ハイドロキノン等のキノン誘導体、4−メトキシフェノール、4−t−ブチルカテコール等のフェノール誘導体、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル等のアミノキシル誘導体、テトラメチルピペリジルメタクリレート等のヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include quinone derivatives such as benzoquinone and hydroquinone, phenol derivatives such as 4-methoxyphenol and 4-t-butylcatechol, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl and 4-. Examples thereof include aminoxyl derivatives such as hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl and hindered amine derivatives such as tetramethylpiperidylmethacrylate.

酸化防止剤の含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、0.1〜10質量部であってよい。酸化防止剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性樹脂成分の分解を抑制し、汚染を防ぐことができる傾向にある。 The content of the antioxidant may be 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the curable resin component. When the content of the antioxidant is within the above range, it tends to be possible to suppress the decomposition of the curable resin component and prevent contamination.

本実施形態においては、上述するような各硬化性樹脂成分を含む樹脂組成物を仮固定用樹脂組成物として使用する。本実施形態の仮固定用樹脂組成物は、硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000〜30000Pa・sであってよい。硬化前の仮固定用樹脂組成物は、100℃のずり粘度を9000〜30000Pa・sに設定することにより、半導体チップ側面への仮固定用樹脂組成物の這い上がりを抑制し、チップ表面の電子素子(電極等の外部接続部材及び配線層)を保護するために必要な埋込性を向上させることができる。100℃のずり粘度は、仮固定用樹脂組成物を所定の厚さに調製した試料を用いて、例えば、回転式粘弾性測定装置によって測定することができる。 In the present embodiment, a resin composition containing each curable resin component as described above is used as the temporary fixing resin composition. The temporary fixing resin composition of the present embodiment may have a shear viscosity of 9000 to 30000 Pa · s at 100 ° C. in an uncured state before curing. By setting the shear viscosity at 100 ° C. to 9000 to 30000 Pa · s, the temporary fixing resin composition before curing suppresses the creeping up of the temporary fixing resin composition to the side surface of the semiconductor chip, and the electrons on the chip surface are suppressed. The embedding property required for protecting the element (external connecting member such as an electrode and the wiring layer) can be improved. The shear viscosity at 100 ° C. can be measured by, for example, a rotary viscoelasticity measuring device using a sample prepared by preparing a temporary fixing resin composition to a predetermined thickness.

また、上記仮固定用樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂成分の硬化後に得られる硬化物(後述の樹脂硬化物層)は、25℃の貯蔵弾性率が5〜200MPaである。硬化性樹脂成分の硬化物は、25℃の貯蔵弾性率が、5.5MPa以上、6MPa以上、又は6.3MPa以上であってもよく、150MPa以下、100MPa以下、70MPa以下、又は65MPa以下であってもよい。硬化性樹脂成分の硬化物において25℃の貯蔵弾性率は、適宜調整することが可能であり、例えば、熱可塑性樹脂である炭化水素樹脂の割合を増やす、高Tgの炭化水素樹脂を適用する、絶縁性フィラーを添加する等によって、硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率を向上させることができる。硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が5MPa以上であると、取り扱い性が向上し、支持部材にたわみなくチップ等を仮固定し易くなり、はく離時に凝集破壊し難く、さらに残さが少なくなる傾向にある。硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が200MPa以下であると、支持部材へチップ等を搭載する際に、位置ずれを小さくすることができる傾向にある。なお、本明細書において、硬化性樹脂成分の硬化物における貯蔵弾性率は、実施例に記載の硬化方法及び測定手順で測定されものを意味する。 The cured product (resin cured product layer described later) obtained after curing the curable resin component contained in the temporary fixing resin composition has a storage elastic modulus of 5 to 200 MPa at 25 ° C. The cured product of the curable resin component may have a storage elastic modulus at 25 ° C. of 5.5 MPa or more, 6 MPa or more, or 6.3 MPa or more, and is 150 MPa or less, 100 MPa or less, 70 MPa or less, or 65 MPa or less. You may. The storage elastic modulus at 25 ° C. in the cured product of the curable resin component can be appropriately adjusted, and for example, a high Tg hydrocarbon resin that increases the proportion of the hydrocarbon resin that is a thermoplastic resin is applied. By adding an insulating filler or the like, the storage elastic modulus at 25 ° C. in the cured product of the curable resin component can be improved. When the storage elastic modulus of the cured product of the curable resin component at 25 ° C. is 5 MPa or more, the handleability is improved, the tip or the like is easily temporarily fixed to the support member without bending, and it is difficult to coagulate and break at the time of peeling, and further, it remains. Tends to decrease. When the storage elastic modulus at 25 ° C. in the cured product of the curable resin component is 200 MPa or less, the misalignment tends to be reduced when the chip or the like is mounted on the support member. In this specification, the storage elastic modulus of the cured product of the curable resin component means that it is measured by the curing method and the measuring procedure described in Examples.

硬化性樹脂成分の硬化後に得られる硬化物は、270℃の貯蔵弾性率が、1.5〜20MPaであってよい。前記硬化物の270℃の貯蔵弾性率は、15MPa以下、10MPa以下、又は5MPa以下であってもよい。ここで、前記硬化物とは、示唆走査熱量測定(DSC)において硬化に伴う発熱ピークが全く観測されない状態のものをいう。 The cured product obtained after curing the curable resin component may have a storage elastic modulus at 270 ° C. of 1.5 to 20 MPa. The storage elastic modulus of the cured product at 270 ° C. may be 15 MPa or less, 10 MPa or less, or 5 MPa or less. Here, the cured product refers to a product in a state in which no exothermic peak associated with curing is observed in the differential scanning calorimetry (DSC).

樹脂層34は、熱可塑性樹脂である炭化水素樹脂を含む硬化性樹脂成分(導電性粒子を含まない硬化性樹脂組成物)から形成することができる。硬化性樹脂成分は、溶剤で希釈され硬化性樹脂成分のワニスとして用いてもよい。溶剤は、絶縁性フィラー以外の成分を溶解できるものであれば特に制限されない。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、p−シメン等の芳香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素;メチルシクロヘキサンなどの環状アルカン;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等の環状エーテル;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン等のケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等のアミドなどが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、溶剤は、溶解性及び沸点の観点から、トルエン、キシレン、ヘプタン、又はシクロヘキサンであってもよい。ワニス中の固形成分濃度は、ワニスの全質量を基準として、10〜80質量%であってよい。 The resin layer 34 can be formed from a curable resin component (curable resin composition containing no conductive particles) containing a hydrocarbon resin which is a thermoplastic resin. The curable resin component may be diluted with a solvent and used as a varnish of the curable resin component. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve components other than the insulating filler. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesityrene, cumene and p-simene; aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; cyclic alkanes such as methylcyclohexane; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and the like. Cyclic ethers; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, γ-butyrolactone; Carbonated esters such as ethylene carbonate and propylene carbonate; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone can be mentioned. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these, the solvent may be toluene, xylene, heptane, or cyclohexane from the viewpoint of solubility and boiling point. The concentration of solid components in the varnish may be 10 to 80% by mass based on the total mass of the varnish.

硬化性樹脂成分のワニスは、炭化水素樹脂を含む硬化性樹脂成分及び溶剤を混合、混練することによって調製することができる。混合及び混練は、通常の撹拌機、らいかい機、三本ロール、ビーズミル等の分散機を適宜組み合わせて行うことができる。 The varnish of the curable resin component can be prepared by mixing and kneading the curable resin component containing a hydrocarbon resin and a solvent. Mixing and kneading can be carried out by appropriately combining a normal stirrer, a raker, a triple roll, a disperser such as a bead mill, and the like.

樹脂層34は、硬化性樹脂成分を、光吸収層32に直接塗布することによって形成することができる。溶剤で希釈された硬化性樹脂成分のワニスを用いる場合、硬化性樹脂成分を光吸収層32に塗布し、溶剤を加熱乾燥して除去することによって形成することができる。 The resin layer 34 can be formed by directly applying the curable resin component to the light absorption layer 32. When a varnish of a curable resin component diluted with a solvent is used, it can be formed by applying the curable resin component to the light absorption layer 32 and heating and drying the solvent to remove it.

また、樹脂層34は、硬化性樹脂成分からなる硬化性樹脂成分フィルムを作製することによっても形成することができる。例えば、支持フィルム上に熱硬化性成分のワニスを塗布し、加熱乾燥して溶剤等の揮発成分を除去することにより硬化性樹脂成分フィルムを作製することができる。そのようにして作製される硬化性樹脂成分フィルムを、支持基材10の上に形成される光吸収層32にプレス又はラミネートすることにより、支持基材10の上に仮固定材前駆体層30が形成される。 The resin layer 34 can also be formed by producing a curable resin component film composed of a curable resin component. For example, a curable resin component film can be produced by applying a thermosetting component varnish on a support film and heating and drying to remove volatile components such as a solvent. By pressing or laminating the curable resin component film thus produced on the light absorption layer 32 formed on the support base material 10, the temporary fixing material precursor layer 30 is placed on the support base material 10. Is formed.

樹脂層34の厚さは、仮固定材層30cの厚さに合わせて調整することができる。樹脂層34の厚さは、半導体チップ上に形成される外部接続部材(電極等の外部接続端子を含む)及び配線層等の電子素子の埋め込みの観点から、電子素子の凸部高さより20〜50μm厚く形成されるものであってよい。樹脂層34の厚さが電子素子の凸部高さより20μm以上厚いと、電子素子が支持体に接触し変形することを防ぐことができ、50μm以下であれば半導体素子の凹凸を十分埋め込めることができる。 The thickness of the resin layer 34 can be adjusted according to the thickness of the temporary fixing material layer 30c. The thickness of the resin layer 34 is 20 to 20 to the height of the convex portion of the electronic element from the viewpoint of embedding the external connection member (including the external connection terminal such as an electrode) formed on the semiconductor chip and the electronic element such as the wiring layer. It may be formed to be 50 μm thick. When the thickness of the resin layer 34 is 20 μm or more thicker than the height of the convex portion of the electronic element, it is possible to prevent the electronic element from coming into contact with the support and deforming, and when it is 50 μm or less, the unevenness of the semiconductor element can be sufficiently embedded. Can be done.

上記硬化性樹脂成分フィルムを使用する以外にも、光吸収層32と樹脂層34とを有する仮固定用積層フィルム(以下、上述の「熱硬化性樹脂成分フィルム」と合わせて、「仮固定用樹脂フィルム」という場合がある。)を予め作製し、これを光吸収層32と支持部材10とが接するようにラミネートすることによっても仮固定材前駆体層30を形成することができる。 In addition to using the above-mentioned curable resin component film, a laminated film for temporary fixing having a light absorbing layer 32 and a resin layer 34 (hereinafter, together with the above-mentioned "thermosetting resin component film", "for temporary fixing" The temporary fixing material precursor layer 30 can also be formed by preparing a “resin film” in advance and laminating it so that the light absorbing layer 32 and the support member 10 are in contact with each other.

仮固定用樹脂フィルムにおける光吸収層32及び樹脂層34の積層構成は、光吸収層32と樹脂層34とを有しているのであれば、その構成が特に制限されないが、例えば、光吸収層32と樹脂層34とを有する構成、光吸収層32と樹脂層34と光吸収層32とをこの順に有する構成等が挙げられる。これらのうち、仮固定用樹脂フィルムは、光吸収層32と樹脂層34とを有する構成であってよい。光吸収層32は、導電体からなる層(導電体層)であっても、導電性粒子を含有する層であってもよい。仮固定用樹脂フィルムは、支持フィルム上に設けられていてもよく、支持フィルムとは反対側の表面上に、必要に応じて、保護フィルムが設けられていてもよい。 The laminated structure of the light absorbing layer 32 and the resin layer 34 in the temporary fixing resin film is not particularly limited as long as it has the light absorbing layer 32 and the resin layer 34. For example, the light absorbing layer Examples thereof include a configuration having 32 and a resin layer 34, a configuration having a light absorption layer 32, a resin layer 34, and a light absorption layer 32 in this order. Of these, the temporary fixing resin film may have a structure having a light absorption layer 32 and a resin layer 34. The light absorption layer 32 may be a layer made of a conductor (conductor layer) or a layer containing conductive particles. The temporary fixing resin film may be provided on the support film, or a protective film may be provided on the surface opposite to the support film, if necessary.

支持フィルムとしては、特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリ(メタ)アクリレート、ポリスルホン、液晶ポリマのフィルム等が挙げられる。これらは、離型処理が施されていてもよい。支持フィルムの厚さは、例えば、3〜250μmであってよい。 The supporting film is not particularly limited, and for example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, and poly. Examples thereof include ether sulfide, polyethersulfone, polyetherketone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, poly (meth) acrylate, polysulfone, and a film of liquid crystal polycarbonate. These may be subjected to a mold release process. The thickness of the support film may be, for example, 3 to 250 μm.

保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなどが挙げられる。保護フィルムの厚さは、例えば、10〜250μmであってよい。 Examples of the protective film include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. The thickness of the protective film may be, for example, 10 to 250 μm.

仮固定用樹脂フィルムにおける光吸収層32の厚さは、軽剥離性の観点から、1〜5000nm(0.001〜5μm)又は50〜3000nm(0.05〜3μm)であってよい。 The thickness of the light absorption layer 32 in the temporary fixing resin film may be 1 to 5000 nm (0.001 to 5 μm) or 50 to 3000 nm (0.05 to 3 μm) from the viewpoint of light peelability.

仮固定用樹脂フィルムは、半導体チップ上に形成される外部接続部材(電極等の外部接続端子を含む)及び配線層等の電子素子の埋め込みの観点から、電子素子の凸部高さより20〜50μm厚く形成されるものであってよい。仮固定用樹脂フィルムの厚さが電子素子の凸部高さより20μm以上厚く形成される場合は、電子素子が支持体に接触し変形することを防ぐことができ、50μm以下であれば半導体素子の凹凸を十分埋め込めることができる。半導体チップ上に凹凸がない場合は、0.1〜100μmであってよい。仮固定用樹脂フィルムでは、樹脂層と同じように光吸収層が電子素子の埋め込み層として機能する。 The temporary fixing resin film is 20 to 50 μm from the height of the convex portion of the electronic element from the viewpoint of embedding the external connecting member (including the external connecting terminal such as an electrode) formed on the semiconductor chip and the electronic element such as the wiring layer. It may be thickly formed. When the thickness of the temporary fixing resin film is formed to be 20 μm or more thicker than the height of the convex portion of the electronic element, it is possible to prevent the electronic element from coming into contact with the support and being deformed. The unevenness can be sufficiently embedded. When there is no unevenness on the semiconductor chip, it may be 0.1 to 100 μm. In the temporary fixing resin film, the light absorption layer functions as an embedding layer of the electronic element in the same manner as the resin layer.

図2(b)で示す構成の仮固定材前駆体層30は、例えば、支持部材10上に樹脂層34を形成し、続いて、光吸収層32を形成することによって作製することができる。図2(c)で示す構成の仮固定材前駆体層30は、例えば、支持部材10上に光吸収層32、樹脂層34、及び光吸収層32を交互に形成することによって作製することができる。これらの仮固定材前駆体層30は、予め上記構成の仮固定材用積層フィルムを作製し、支持部材10にラミネートすることによって作製してもよい。 The temporary fixing material precursor layer 30 having the configuration shown in FIG. 2B can be produced, for example, by forming a resin layer 34 on the support member 10 and then forming a light absorption layer 32. The temporary fixing material precursor layer 30 having the configuration shown in FIG. 2C can be produced, for example, by alternately forming the light absorption layer 32, the resin layer 34, and the light absorption layer 32 on the support member 10. can. These temporary fixing material precursor layers 30 may be produced by preparing a laminated film for temporary fixing material having the above-mentioned structure in advance and laminating it on the support member 10.

仮固定材前駆体層30の厚さ(光吸収層32と樹脂層34との合計の厚さ)は、上述の仮固定用樹脂フィルムの厚さと同様であってよい。 The thickness of the temporary fixing material precursor layer 30 (the total thickness of the light absorbing layer 32 and the resin layer 34) may be the same as the thickness of the temporary fixing resin film described above.

次いで、作製した仮固定材前駆体層上に半導体装置を配置し、仮固定材前駆体層における硬化性樹脂成分を硬化させ、光吸収層と、硬化性樹脂成分の硬化物を含む樹脂硬化物層とを有する仮固定材層を形成することによって、支持部材10と仮固定材層30cと半導体装置40とがこの順に積層された積層体を作製する(図1(b))。図3(a)、(b)、(c)、及び(d)は、図2(a)に示す仮固定材前駆体層を用いて形成される積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 Next, a semiconductor device is placed on the prepared temporary fixing material precursor layer, the curable resin component in the temporary fixing material precursor layer is cured, and a cured resin product containing a light absorbing layer and a cured product of the curable resin component. By forming the temporary fixing material layer having the layer, a laminated body in which the support member 10, the temporary fixing material layer 30c, and the semiconductor device 40 are laminated in this order is produced (FIG. 1 (b)). 3 (a), (b), (c), and (d) are schematic cross-sectional views showing an embodiment of a laminated body formed by using the temporary fixing material precursor layer shown in FIG. 2 (a). Is.

半導体装置40は、半導体ウェハ又は半導体ウェハを所定サイズに切断してチップ状に個片化した半導体チップであってよい。半導体装置40として、半導体チップを用いる場合、通常、複数の半導体チップが用いられる。半導体装置40の厚さは、半導体装置の小型化、薄型化に加えて、搬送時、加工工程等の際の割れ抑制の観点から、1〜1000μm、10〜500μm、又は20〜200μmであってよい。半導体ウェハ又は半導体チップには、再配線層、パターン層、又は外部接続端子を有する外部接続部材が備えられていてもよい。 The semiconductor device 40 may be a semiconductor wafer or a semiconductor chip obtained by cutting a semiconductor wafer into a predetermined size and fragmenting it into chips. When a semiconductor chip is used as the semiconductor device 40, a plurality of semiconductor chips are usually used. The thickness of the semiconductor device 40 is 1 to 1000 μm, 10 to 500 μm, or 20 to 200 μm from the viewpoint of suppressing cracks during transportation, processing, etc., in addition to miniaturization and thinning of the semiconductor device. good. The semiconductor wafer or semiconductor chip may be provided with an external connection member having a rewiring layer, a pattern layer, or an external connection terminal.

作製した仮固定材前駆体層30を設けた支持部材10を、真空プレス機又は真空ラミネーター上に設置し、半導体装置40をプレスで圧着して配置することができる。 The produced support member 10 provided with the temporary fixing material precursor layer 30 can be installed on a vacuum press or a vacuum laminator, and the semiconductor device 40 can be arranged by crimping with a press.

真空プレス機を用いる場合は、例えば、気圧1hPa以下、圧着圧力1MPa、圧着温度120〜200℃、保持時間100〜300秒間で、仮固定材前駆体層30に半導体装置40を圧着する。 When a vacuum press is used, for example, the semiconductor device 40 is crimped to the temporary fixing material precursor layer 30 at an atmospheric pressure of 1 hPa or less, a crimping pressure of 1 MPa, a crimping temperature of 120 to 200 ° C., and a holding time of 100 to 300 seconds.

真空ラミネーターを用いる場合は、例えば、気圧1hPa以下、圧着温度60〜180℃又は80〜150℃、ラミネート圧力0.01〜0.5MPa又は0.1〜0.5MPa、保持時間1〜600秒間又は30〜300秒間で、仮固定材前駆体層30に半導体装置40を圧着する。 When using a vacuum laminator, for example, the atmospheric pressure is 1 hPa or less, the crimping temperature is 60 to 180 ° C. or 80 to 150 ° C., the laminating pressure is 0.01 to 0.5 MPa or 0.1 to 0.5 MPa, and the holding time is 1 to 600 seconds or The semiconductor device 40 is pressure-bonded to the temporary fixing material precursor layer 30 in 30 to 300 seconds.

仮固定材前駆体層30を介して支持部材10上に半導体装置40を配置した後、仮固定材前駆体層30における硬化性樹脂成分を所定条件で熱硬化又は光硬化させる。熱硬化の条件は、例えば、300℃以下又は100〜200℃で、1〜180分間又は1〜60分間であってよい。このようにして、硬化性樹脂成分の硬化物が形成され、半導体装置40は、支持部材10に硬化性樹脂成分の硬化物を含む仮固定材層30cを介して仮固定され、積層体300が得られる。仮固定材層30cは、図3(a)に示すとおり、光吸収層32と硬化性樹脂成分の硬化物を含む樹脂硬化物層34cとから構成され得る。 After arranging the semiconductor device 40 on the support member 10 via the temporary fixing material precursor layer 30, the curable resin component in the temporary fixing material precursor layer 30 is thermally cured or photocured under predetermined conditions. The conditions for thermosetting may be, for example, 300 ° C. or lower or 100 to 200 ° C. for 1 to 180 minutes or 1 to 60 minutes. In this way, a cured product of the curable resin component is formed, the semiconductor device 40 is temporarily fixed to the support member 10 via the temporary fixing material layer 30c containing the cured product of the curable resin component, and the laminate 300 is formed. can get. As shown in FIG. 3A, the temporary fixing material layer 30c can be composed of a light absorption layer 32 and a resin cured product layer 34c containing a cured product of a curable resin component.

積層体は、例えば、仮固定材層を形成した後に、半導体装置を配置することによっても作製することができる。図5は、図1(a)に示す積層体の製造方法の他の実施形態を説明するための模式断面図であり、図5(a)、(b)、及び(c)は、各工程を示す模式断面図である。図5の各工程は、図2(a)に示す仮固定材前駆体層を使用するものである。積層体は、支持部材10上に硬化性樹脂成分を含む仮固定材前駆体層30を形成し(図5(a))、仮固定材前駆体層30における硬化性樹脂成分を硬化させて硬化性樹脂成分の硬化物を含む仮固定材層30cを形成し(図5(b))、形成した仮固定材層30c上に半導体装置40を配置することによって作製することができる(図5(c))。このような製造方法では、半導体装置40を配置する前に、仮固定材層30c上に再配線層、パターン層等の配線層41を設けることができるため、配線層41上に半導体装置40を配置することによって、配線層41を有する半導体装置40を形成することができる。 The laminate can also be produced, for example, by arranging a semiconductor device after forming a temporary fixing material layer. 5A and 5B are schematic cross-sectional views for explaining another embodiment of the method for manufacturing the laminate shown in FIG. 1A, and FIGS. 5A, 5B, and 5C are steps. It is a schematic cross-sectional view which shows. Each step of FIG. 5 uses the temporary fixing material precursor layer shown in FIG. 2A. In the laminated body, a temporary fixing material precursor layer 30 containing a curable resin component is formed on the support member 10 (FIG. 5A), and the curable resin component in the temporary fixing material precursor layer 30 is cured and cured. It can be produced by forming a temporary fixing material layer 30c containing a cured product of a sex resin component (FIG. 5B) and arranging the semiconductor device 40 on the formed temporary fixing material layer 30c (FIG. 5 (FIG. 5)). c)). In such a manufacturing method, since the wiring layer 41 such as the rewiring layer and the pattern layer can be provided on the temporary fixing material layer 30c before the semiconductor device 40 is arranged, the semiconductor device 40 is placed on the wiring layer 41. By arranging them, the semiconductor device 40 having the wiring layer 41 can be formed.

積層体100における半導体装置40(支持部材10に仮固定された半導体装置40)は、さらに加工されていてもよい。図3(a)に示す積層体300における半導体装置40を加工することによって、積層体310(図3(b))、320(図3(c))、330(図3(d))等が得られる。半導体装置の加工は、特に制限されないが、例えば、半導体装置の薄化、貫通電極の作製、再配線層、パターン層等の配線層の形成、エッチング処理、めっきリフロー処理、スパッタリング処理等が挙げられる。 The semiconductor device 40 (semiconductor device 40 temporarily fixed to the support member 10) in the laminate 100 may be further processed. By processing the semiconductor device 40 in the laminate 300 shown in FIG. 3 (a), the laminate 310 (FIG. 3 (b)), 320 (FIG. 3 (c)), 330 (FIG. 3 (d)) and the like can be obtained. can get. The processing of the semiconductor device is not particularly limited, and examples thereof include thinning of the semiconductor device, fabrication of through electrodes, formation of wiring layers such as a rewiring layer and a pattern layer, etching treatment, plating reflow treatment, and sputtering treatment. ..

半導体装置の薄化は、グラインダー等で、半導体装置40の仮固定材層30cに接している面とは反対側の面を研削することによって行うことができる。薄化された半導体装置の厚さは、例えば、100μm以下であってよい。 The thinning of the semiconductor device can be performed by grinding the surface of the semiconductor device 40 opposite to the surface in contact with the temporary fixing material layer 30c with a grinder or the like. The thickness of the thinned semiconductor device may be, for example, 100 μm or less.

研削条件は、所望の半導体装置の厚さ、研削状態等に応じて任意に設定することができる。 The grinding conditions can be arbitrarily set according to the desired thickness of the semiconductor device, the grinding state, and the like.

貫通電極の作製は、薄化した半導体装置40の仮固定材層30cに接している面とは反対側の面に、ドライイオンエッチング、ボッシュプロセス等の加工を行い、貫通孔を形成した後、銅めっき等の処理をすることによって行うことができる。 Through electrodes are produced by performing dry ion etching, bosh process, etc. on the surface of the thinned semiconductor device 40 opposite to the surface in contact with the temporary fixing material layer 30c to form through holes, and then forming through holes. It can be performed by processing such as copper plating.

このようにして半導体装置40に加工が施され、例えば、半導体装置40が薄化され、貫通電極44が設けられた積層体310(図3(b))を得ることができる。 In this way, the semiconductor device 40 is processed, for example, the semiconductor device 40 is thinned, and a laminated body 310 (FIG. 3B) provided with the through electrodes 44 can be obtained.

図3(b)で示す積層体310は、図3(c)に示すように、封止層50で覆われていてもよい。封止層50の材質には特に制限はないが、耐熱性、その他の信頼性等の観点から、熱硬化性樹脂組成物であってよい。封止層50に用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニルジエポキシ樹脂、ナフトールノボラックエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂等が挙げられる。封止層50を形成するための組成物には、フィラー及び/又はブロム化合物等の難燃性物質等の添加剤が添加されていてもよい。 As shown in FIG. 3C, the laminate 310 shown in FIG. 3B may be covered with the sealing layer 50. The material of the sealing layer 50 is not particularly limited, but may be a thermosetting resin composition from the viewpoint of heat resistance, other reliability, and the like. Examples of the thermosetting resin used for the sealing layer 50 include epoxy resins such as cresol novolac epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, biphenyl diepoxy resin, and naphthol novolac epoxy resin. Additives such as fillers and / or flame-retardant substances such as brom compounds may be added to the composition for forming the sealing layer 50.

封止層50の供給形態は、特に制限されないが、固形材、液状材、細粒材、フィルム材等であってよい。 The supply form of the sealing layer 50 is not particularly limited, but may be a solid material, a liquid material, a fine-grained material, a film material, or the like.

封止フィルムから形成される封止層50による加工後の半導体装置42の封止には、例えば、コンプレッション封止成形機、真空ラミネート装置等が用いられる。上記装置を使用して、例えば、40〜180℃(又は60〜150℃)、0.1〜10MPa(又は0.5〜8MPa)、かつ0.5〜10分間の条件で熱溶融させた封止フィルムにて加工後の半導体装置42を覆うことによって、封止層50を形成することができる。封止フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の剥離ライナー上に積層された状態で準備されてもよい。この場合、封止フィルムを加工後の半導体装置42上に配置し、加工後の半導体装置42を埋め込んだ後、剥離ライナーを剥離することによって封止層50を形成することができる。このようにして、図3(c)で示す積層体320を得ることができる。 For sealing the semiconductor device 42 after processing by the sealing layer 50 formed from the sealing film, for example, a compression sealing molding machine, a vacuum laminating device, or the like is used. A seal that has been heat-melted using the above equipment under the conditions of, for example, 40 to 180 ° C. (or 60 to 150 ° C.), 0.1 to 10 MPa (or 0.5 to 8 MPa), and 0.5 to 10 minutes. The sealing layer 50 can be formed by covering the processed semiconductor device 42 with a waterproof film. The sealing film may be prepared in a state of being laminated on a release liner such as a polyethylene terephthalate (PET) film. In this case, the sealing layer 50 can be formed by arranging the sealing film on the processed semiconductor device 42, embedding the processed semiconductor device 42, and then peeling off the release liner. In this way, the laminated body 320 shown in FIG. 3C can be obtained.

封止フィルムの厚さは、封止層50が加工半導体装置42の厚み以上になるように調整する。封止フィルムの厚さは、50〜2000μm、70〜1500μm、又は100〜1000μmであってよい。 The thickness of the sealing film is adjusted so that the sealing layer 50 is equal to or larger than the thickness of the processed semiconductor device 42. The thickness of the sealing film may be 50 to 2000 μm, 70 to 1500 μm, or 100 to 1000 μm.

封止層50を有する加工後の半導体装置42は、図3(d)に示すように、ダイシングによって個片化されていてもよい。このようにして、図3(d)で示す積層体330を得ることができる。なお、ダイシングによる個片化は、後述の半導体装置の分離工程後に実施されてもよい。 As shown in FIG. 3D, the processed semiconductor device 42 having the sealing layer 50 may be individualized by dicing. In this way, the laminated body 330 shown in FIG. 3D can be obtained. The individualization by dicing may be carried out after the separation step of the semiconductor device described later.

<半導体装置の分離工程>
図1(b)に示すとおり、半導体装置の分離工程においては、積層体100における仮固定材層30cに光を照射して、支持部材10から半導体装置40を分離する。
<Separation process of semiconductor devices>
As shown in FIG. 1B, in the process of separating the semiconductor device, the temporary fixing material layer 30c in the laminated body 100 is irradiated with light to separate the semiconductor device 40 from the support member 10.

図4は、図3(d)に示す積層体を用いた本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図4(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。 FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device of the present invention using the laminate shown in FIG. 3 (d), and FIGS. 4 (a) and 4 (b) are shown. It is a schematic cross-sectional view which shows each process.

仮固定材層30cは、光を照射することによって、仮固定材層30cに含まれる光吸収層32が光を吸収して熱を瞬間的に発生し、界面又はバルクにおいて、樹脂硬化物層34cの溶融、支持部材10と半導体装置40(又は加工後の半導体装置42)との応力、光吸収層32の飛散等が発生し得る。このような現象の発生によって、仮固定されている加工後の半導体装置42を、支持部材10から容易に分離(剥離)することができる。なお、分離工程においては、光の照射とともに、加工後の半導体装置42に対して、支持部材10の主面に対して平行な方向に応力をわずかに加えてもよい。 When the temporary fixing material layer 30c is irradiated with light, the light absorbing layer 32 contained in the temporary fixing material layer 30c absorbs the light and instantaneously generates heat, and the cured resin layer 34c is generated at the interface or the bulk. , Stress between the support member 10 and the semiconductor device 40 (or the processed semiconductor device 42), scattering of the light absorption layer 32, and the like may occur. Due to the occurrence of such a phenomenon, the temporarily fixed processed semiconductor device 42 can be easily separated (peeled) from the support member 10. In the separation step, a slight stress may be applied to the processed semiconductor device 42 in a direction parallel to the main surface of the support member 10 together with the irradiation of light.

分離工程における光は、インコヒーレント光であってよい。インコヒーレント光は、干渉縞が発生しない、可干渉性が低い、指向性が低いといった性質を有する電磁波であり、光路長が長くなるほど、減衰する傾向にある。インコヒーレント光は、コヒーレント光でない光である。レーザー光は、一般にコヒーレント光であるのに対して、太陽光、蛍光灯の光等の光は、インコヒーレント光である。インコヒーレント光は、レーザー光を除く光ということもできる。インコヒーレント光の照射面積は、コヒーレント光(すなわち、レーザー光)よりも圧倒的に広いため、照射回数を少なくすること(例えば、1回)が可能である。 The light in the separation step may be incoherent light. Incoherent light is an electromagnetic wave having properties such as no interference fringes, low coherence, and low directivity, and tends to be attenuated as the optical path length becomes longer. Incoherent light is light that is not coherent light. Laser light is generally coherent light, whereas light such as sunlight and fluorescent light is incoherent light. Incoherent light can also be said to be light excluding laser light. Since the irradiation area of the incoherent light is overwhelmingly wider than that of the coherent light (that is, laser light), the number of irradiations can be reduced (for example, once).

分離工程における光は、少なくとも赤外光を含む光であってよい。分離工程における光の光源は、特に制限されないが、キセノンランプであってよい。キセノンランプは、キセノンガスを封入した発光管での印加・放電による発光を利用したランプである。キセノンランプは、電離及び励起を繰り返しながら放電するため、紫外光領域から赤外光領域までの連続波長を安定的に有する。キセノンランプは、メタルハライドランプ等のランプと比較して始動に要する時間が短いため、工程に係る時間を大幅に短縮することができる。また、発光には、高電圧を印加する必要があるため、高熱が瞬間的に生じるが、冷却時間が短く、連続的な作業が可能である。また、キセノンランプの照射面積は、レーザー光よりも圧倒的に広いため、照射回数を少なくすること(例えば、1回)が可能である。 The light in the separation step may be light including at least infrared light. The light source of the light in the separation step is not particularly limited, but may be a xenon lamp. A xenon lamp is a lamp that utilizes light emission by application / discharge in an arc tube filled with xenon gas. Since the xenon lamp discharges while repeating ionization and excitation, it has a stable continuous wavelength from the ultraviolet light region to the infrared light region. Since the xenon lamp requires a shorter start time than a lamp such as a metal halide lamp, the time required for the process can be significantly shortened. Further, since it is necessary to apply a high voltage for light emission, high heat is generated instantaneously, but the cooling time is short and continuous work is possible. Further, since the irradiation area of the xenon lamp is overwhelmingly larger than that of the laser beam, the number of irradiations can be reduced (for example, once).

キセノンランプによる照射条件は、印加電圧、パルス幅、照射時間、照射距離(光源と仮固定材層との距離)、照射エネルギー等を任意に設定することができる。キセノンランプによる照射条件は、1回の照射で分離できる条件を設定してもよく、2回以上の照射で分離できる条件を設定してもよいが、加工後の半導体装置42のダメージを低減する観点から、キセノンランプによる照射条件は、1回の照射で分離できる条件を設定してもよい。 As the irradiation conditions by the xenon lamp, the applied voltage, pulse width, irradiation time, irradiation distance (distance between the light source and the temporary fixing material layer), irradiation energy and the like can be arbitrarily set. As the irradiation condition by the xenon lamp, a condition that can be separated by one irradiation may be set, or a condition that can be separated by two or more irradiations may be set, but the damage of the semiconductor device 42 after processing is reduced. From the viewpoint, the irradiation condition by the xenon lamp may be set to the condition that can be separated by one irradiation.

分離工程は、支持部材10を介して仮固定材層30cに光を照射する工程であってよい(図4(a)の方向A)。すなわち、仮固定材層30cに対する光による照射は、支持部材10側からの照射であってよい。支持部材10を介して仮固定材層30cに光を照射することによって、仮固定材層30c全体を照射することが可能となる。 The separation step may be a step of irradiating the temporary fixing material layer 30c with light via the support member 10 (direction A in FIG. 4A). That is, the irradiation of the temporary fixing material layer 30c with light may be irradiation from the support member 10 side. By irradiating the temporary fixing material layer 30c with light via the support member 10, it is possible to irradiate the entire temporary fixing material layer 30c.

支持部材10から半導体装置40又は加工後の半導体装置42を分離したときに、半導体装置40又は加工後の半導体装置42に仮固定材層の残さ30c’(図4(a)、(b))が付着している場合、これらは、溶剤で洗浄することにより分離(剥離)することができる。溶剤としては、特に制限されないが、エタノール、メタノール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら溶剤に浸漬させてもよく、超音波洗浄を行ってもよい。さらに、100℃以下の範囲で、加熱してもよい。 When the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 is separated from the support member 10, the remaining 30c'of the temporary fixing material layer on the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 (FIGS. 4A and 4B). If they are attached, they can be separated (peeled) by washing with a solvent. The solvent is not particularly limited, and examples thereof include ethanol, methanol, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and hexane. These may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. Further, it may be immersed in these solvents, or ultrasonic cleaning may be performed. Further, it may be heated in the range of 100 ° C. or lower.

このように支持部材から半導体装置を分離することによって、半導体装置40又は加工半導体装置42を備える半導体素子60が得られる(図4(b))。得られた半導体素子60を他の半導体素子又は半導体素子搭載用基板に接続することにより半導体装置を製造することができる。 By separating the semiconductor device from the support member in this way, a semiconductor element 60 including the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 can be obtained (FIG. 4 (b)). A semiconductor device can be manufactured by connecting the obtained semiconductor element 60 to another semiconductor element or a substrate for mounting the semiconductor element.

[仮固定用樹脂フィルム]
本実施形態の仮固定用樹脂フィルムは、上述したように、少なくとも硬化性樹脂成分を含む樹脂層とを有し、必要に応じて、光を吸収して熱を発生する光吸収層を有するものであり、硬化性樹脂成分が、炭化水素樹脂を含み、さらに、硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が、5〜100MPaである。このような構成を有する仮固定用樹脂フィルムは、半導体装置を支持部材に仮固定するための仮固定材として好適に用いることができる。
[Resin film for temporary fixing]
As described above, the temporary fixing resin film of the present embodiment has a resin layer containing at least a curable resin component, and has a light absorbing layer that absorbs light and generates heat, if necessary. The curable resin component contains a hydrocarbon resin, and the cured product of the curable resin component has a storage elasticity at 25 ° C. of 5 to 100 MPa. The temporary fixing resin film having such a structure can be suitably used as a temporary fixing material for temporarily fixing the semiconductor device to the support member.

仮固定用樹脂フィルムには、支持部材10からの半導体装置40又は加工後の半導体装置42の分離を容易にするため、光吸収層32に代えて離型層を設けてもよい。また、光吸収層32を有する仮固定用樹脂フィルムの場合は、支持部材10と光吸収層32の間、又は光吸収層32と樹脂層34との間に離型層を設けてもよい。それにより、半導体装置40又は加工半導体装置42の分離を容易に行うことができる。 The temporary fixing resin film may be provided with a release layer instead of the light absorption layer 32 in order to facilitate the separation of the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 from the support member 10. Further, in the case of a temporary fixing resin film having a light absorption layer 32, a release layer may be provided between the support member 10 and the light absorption layer 32, or between the light absorption layer 32 and the resin layer 34. Thereby, the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 can be easily separated.

以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

[実施例1〜2及び比較例1〜3]
―仮固定用樹脂フィルムの調製―
表1に示す質量部の組成で、仮固定用樹脂フィルムを形成するためのワニスを調製した。調製したワニスを、支持フィルムとして使用する離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人フィルムソリューション株式会社製、A31、厚さ38μm)の離型処理面上に塗布し、90℃で5分間、100℃で5分間加熱乾燥した。その後、樹脂層上に上記フィルムをカバーフィルムとして更に貼り合わせ、カバーフィルム及び支持フィルムが付いた、仮固定用樹脂フィルムをそれぞれ得た。表1に示す材料は以下の通りである。
・熱可塑性樹脂
FG1924GT:無水マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(クレイトンポリマージャパン株式会社製、スチレン含有量13質量%)
FG1904GT:無水マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(クレイトンポリマージャパン株式会社製、スチレン含有量30質量%)
KK2:GPCによる重量平均分子量30万、TG−30℃のアクリルゴム(日立化成株式会社製)
・熱硬化性樹脂
HP7200H:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
HP4710:ナフタレン骨格エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
N−500P−10: クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
MEH7800M:フェノール系硬化剤(明和化成株式会社製)
・酸化防止剤
AO−60:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(株式会社ADEKA製)
・硬化促進剤
2PZ−CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3]
-Preparation of resin film for temporary fixing-
A varnish for forming a temporary fixing resin film was prepared with the composition of parts by mass shown in Table 1. The prepared varnish is applied onto the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (A31, thickness 38 μm, manufactured by Teijin Film Solution Co., Ltd.) used as a support film, and applied at 90 ° C. for 5 minutes at 100 ° C. It was heated and dried for 5 minutes. Then, the film was further bonded onto the resin layer as a cover film to obtain a temporary fixing resin film having a cover film and a support film, respectively. The materials shown in Table 1 are as follows.
Thermoplastic resin FG1924GT: Maleic anhydride-modified styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (manufactured by Clayton Polymer Japan Co., Ltd., styrene content: 13% by mass)
FG1904GT: Maleic anhydride-modified styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (manufactured by Clayton Polymer Japan Co., Ltd., styrene content: 30% by mass)
KK2: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 300,000 by GPC and TG-30 ° C (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.)
-Thermosetting resin HP7200H: Dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC Corporation)
HP4710: Naphthalene skeleton epoxy resin (manufactured by DIC Corporation)
N-500P-10: Cresol novolac type polyfunctional epoxy resin (manufactured by DIC Corporation)
MEH7800M: Phenolic curing agent (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.)
-Antioxidant AO-60: Hindered phenolic antioxidant (manufactured by ADEKA Corporation)
-Curing accelerator 2PZ-CN: Imidazole-based curing accelerator (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)

Figure 2021111645
Figure 2021111645

―光吸収層の作製―
支持部材であるスライドガラス(サイズ:40mm×40mm、厚さ:0.8μm)上にスパッタで第1の導電体層がチタン、第2の導電体層が銅である光吸収層を作製し、光吸収層を備える支持部材を得た。なお、当該光吸収層は、逆スパッタリングによる前処理(Ar流速:1.2×10−2Pa・m/s(70sccm)、RF電力:300W、時間:300秒間)後、表2に示す処理条件でRFスパッタリングを行い、チタン層/銅層の厚さを50nm/200nmとすることによって作製した。
-Preparation of light absorption layer-
A light absorption layer in which the first conductor layer is titanium and the second conductor layer is copper is prepared by sputtering on a slide glass (size: 40 mm × 40 mm, thickness: 0.8 μm) which is a support member. A support member provided with a light absorption layer was obtained. The light absorbing layer is shown in Table 2 after pretreatment by reverse sputtering (Ar flow rate: 1.2 × 10-2 Pa · m 3 / s (70 sccm), RF power: 300 W, time: 300 seconds). It was produced by performing RF sputtering under the treatment conditions and setting the thickness of the titanium layer / copper layer to 50 nm / 200 nm.

Figure 2021111645
Figure 2021111645

―積層体―
上記スライドガラスに上にスパッタで第1の導電体層がチタン、第2の導電体層が銅である光吸収層を作製した支持体上に、実施例1〜2及び比較例1〜3に示す仮固定用樹脂組成物を用いて作製した仮固定用樹脂フィルムの保護フィルムを剥離後100℃でラミネートし、その上に半導体チップを実装した後、130℃で30分加熱し、続いて200℃で1時間加熱することで仮固定用樹脂フィルムを硬化した。その後、半導体チップ上に80℃/25N/0秒、195℃/25N/2.5秒、270℃/25N/3.5秒の圧力と熱を連続して加えた。その後、支持体スケールで150℃/5MPa、0.7Torrの条件下で下記の封止材を用いて封止成形を行い、150℃/6時間加熱して封止材を硬化させることにより、吸光層付き支持体/仮固定用樹脂フィルム/半導体用チップ/封止材の積層体を作製した。
・封止材:CEL−400ZHF40−W5G(日立化成株式会社製)
-Laminated body-
In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 on a support in which a light absorbing layer in which the first conductor layer is titanium and the second conductor layer is copper is formed on the slide glass by sputtering. The protective film of the temporary fixing resin film produced using the temporary fixing resin composition shown is peeled off, laminated at 100 ° C., a semiconductor chip is mounted on the protective film, and then heated at 130 ° C. for 30 minutes, followed by 200. The temporary fixing resin film was cured by heating at ° C. for 1 hour. Then, a pressure and heat of 80 ° C./25N/0 seconds, 195 ° C./25N/2.5 seconds, and 270 ° C./25N/3.5 seconds were continuously applied onto the semiconductor chip. Then, encapsulation molding is performed using the following encapsulant under the conditions of 150 ° C./5 MPa and 0.7 Torr on a support scale, and the encapsulant is cured by heating at 150 ° C./6 hours to absorb light. A laminated body of a support with a layer / a resin film for temporary fixing / a chip for a semiconductor / a sealing material was produced.
-Encapsulant: CEL-400ZHF40-W5G (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.)

実施例1〜2及び比較例1〜3に示す仮固定用樹脂組成物を用いて作製される仮固定用樹脂フィルムについて、その性状及び特性を下記の方法で評価した。
―ラミネート性―
2層構成のフィルム状仮固定材の第2の層側の塗工基材を剥離し、小型ラミネート機(大成ラミネーター株式会社製、FIRST LAMINATOR)を用いて100℃で厚さ775μmのシリコンミラーウェハ(12インチ)にラミネートした。その後、表面を目視にて確認し、ボイドの有無を観察し、ラミネート性を評価した。評価基準は以下のとおりである。結果を表3に示す。
×:ボイドが発生する場合
○:ボイドが発生しない場合
The properties and characteristics of the temporary fixing resin film produced by using the temporary fixing resin compositions shown in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following methods.
-Lamination property-
A silicon mirror wafer with a thickness of 775 μm at 100 ° C. using a small laminating machine (FIRST LAMINATOR, manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) after peeling off the coating base material on the second layer side of the two-layer film-like temporary fixing material. Laminated on (12 inches). Then, the surface was visually confirmed, the presence or absence of voids was observed, and the laminateability was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3.
×: When voids occur ○: When voids do not occur

―硬化前100℃ずり粘度―
仮固定用樹脂フィルムについて、硬化前のずり粘度を下記の方法により評価した。第一の層又は第二の層のいずれかを厚さ80μmに調整した測定用単層フィルムを100℃でラミネートし、厚さを160μmに調整したのち、回転式粘弾性測定装置(ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、ARES)を用いて、ずり粘度を測定した。測定方法は「parall plate」、測定冶具は直径8mmの円形の治具、測定モードは「Dynamic temperature ramp」、周波数は1Hzで行い、測定用単層フィルムに35℃で5%の歪みを与えながら20℃/分の昇温速度で120℃まで昇温し、100℃に到達したときの測定用フィルムの粘度を測定した。
結果を表3に示す。
-100 ° C shear viscosity before curing-
The shear viscosity of the temporary fixing resin film before curing was evaluated by the following method. A single-layer film for measurement in which either the first layer or the second layer is adjusted to a thickness of 80 μm is laminated at 100 ° C., the thickness is adjusted to 160 μm, and then a rotary viscoelasticity measuring device (TA) is used. -The shear viscoelasticity was measured using ARES) manufactured by Instruments Co., Ltd. The measurement method is "parall plate", the measurement jig is a circular jig with a diameter of 8 mm, the measurement mode is "Dynamic temperature ram", the frequency is 1 Hz, and the single layer film for measurement is distorted by 5% at 35 ° C. The temperature was raised to 120 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, and the viscosity of the measuring film when the temperature reached 100 ° C. was measured.
The results are shown in Table 3.

―硬化後270℃弾性率―
仮固定用樹脂フィルムについて、硬化後の貯蔵弾性率を下記の方法により評価した。厚さ80μmに調整した測定用仮固定用樹脂フィルムを100℃でラミネートした。これを130℃のオーブンで30分、更に170℃で2時間加熱してフィルムを硬化させた後、さらに200℃で1時間加熱を行った。その後、幅方向に4mm幅、長さ33mmに切り出した。切り出した測定用単層フィルムを動的粘弾性装置(製品名:Rheogel−E4000、株式会社ユービーエム製)にセットし、引張り荷重をかけて、周波数10Hz、昇温速度3℃/分で測定し、270℃での貯蔵弾性率を測定した。結果を表3に示す。
-Elastic modulus at 270 ° C after curing-
The storage elastic modulus of the temporary fixing resin film after curing was evaluated by the following method. A temporary fixing resin film for measurement adjusted to a thickness of 80 μm was laminated at 100 ° C. This was heated in an oven at 130 ° C. for 30 minutes and then at 170 ° C. for 2 hours to cure the film, and then further heated at 200 ° C. for 1 hour. Then, it was cut out into a width of 4 mm and a length of 33 mm in the width direction. The cut out single-layer film for measurement was set in a dynamic viscoelastic device (product name: Rheogel-E4000, manufactured by UBM Co., Ltd.), and a tensile load was applied to measure at a frequency of 10 Hz and a temperature rise rate of 3 ° C./min. The storage elastic modulus at 270 ° C. was measured. The results are shown in Table 3.

―埋込性―
支持体上(スライドガラス)に仮固定用樹脂フィルム(支持フィルム及び保護フィルムを除いた厚さ:80μm)の保護フィルム側を剥離し100℃でラミネートし、その上に130℃/50N/10秒の条件で7.3mm×7.3mm、厚さ150μm、表面に40μmの半円形段差のある半導体チップを搭載した。ここで、仮固定樹脂層の厚さと、半導体チップ表面の半円形段差(凹凸間の高さに相当)との差は40μmである。その後130℃で30分加熱し、続いて200℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させた。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、半導体チップと仮固定用樹脂フィルム間にボイドが発生しているかを観察した。結果を表3に示す。
×:ボイドが発生する場合
○:ボイドが発生しない場合
-Embedability-
The protective film side of the temporary fixing resin film (thickness excluding the support film and protective film: 80 μm) is peeled off on the support (slide glass), laminated at 100 ° C, and 130 ° C / 50N / 10 seconds on it. A semiconductor chip having a semicircular step of 7.3 mm × 7.3 mm, a thickness of 150 μm, and a surface of 40 μm was mounted under the above conditions. Here, the difference between the thickness of the temporarily fixed resin layer and the semicircular step (corresponding to the height between the irregularities) on the surface of the semiconductor chip is 40 μm. Then, the resin film for temporary fixing was cured by heating at 130 ° C. for 30 minutes and then at 200 ° C. for 1 hour. The sample thus obtained was observed from the slide glass surface, the image was analyzed with a soft wafer such as Photoshop (registered trademark), and it was observed whether voids were generated between the semiconductor chip and the resin film for temporary fixing. .. The results are shown in Table 3.
×: When voids occur ○: When voids do not occur

―樹脂這い上がり―
上記埋込性の評価で得られたサンプルをそれぞれ2つ用意し、1つはそのままの状態でエポキシ樹脂にて注型を行い、スライドガラス/仮固定用樹脂フィルム/半導体チップの断面を観察できるよう研磨し、半導体チップの端部を確認し、半導体チップ搭載時の仮固定用樹脂フィルムの樹脂這い上がり量を確認した。もう1つのサンプルは半導体チップ上に80℃/25N/0秒、195℃/25N/2.5秒、270℃/25N/3.5秒の圧力と熱を連続して加え、その後エポキシ樹脂にて注型を行い、スライドガラス/仮固定用樹脂フィルム/半導体チップの断面を観察できるよう研磨し、半導体チップの端部を確認し、半導体チップ積層時の仮固定用樹脂フィルムの樹脂這い上がり量を確認した。結果を表3に示す。
×:チップ側面への樹脂の這い上がり量が31μm以上の場合
〇:チップ側面への樹脂の這い上がり量が30μm以下の場合
-Resin creeping up-
Two samples obtained from the above evaluation of embedding property can be prepared, and one can be cast with epoxy resin as it is, and the cross section of the slide glass / temporary fixing resin film / semiconductor chip can be observed. The edge of the semiconductor chip was confirmed, and the amount of resin creeping up of the temporary fixing resin film when the semiconductor chip was mounted was confirmed. The other sample continuously applies pressure and heat of 80 ° C./25N/0 seconds, 195 ° C./25N/2.5 seconds, 270 ° C./25N/3.5 seconds on the semiconductor chip, and then on the epoxy resin. Casting is performed, and the slide glass / resin film for temporary fixing / semiconductor chip is polished so that the cross section can be observed, the end of the semiconductor chip is confirmed, and the amount of resin creeping up of the resin film for temporary fixing when the semiconductor chips are laminated. It was confirmed. The results are shown in Table 3.
×: When the amount of resin creeping up to the side surface of the chip is 31 μm or more 〇: When the amount of resin creeping up to the side surface of the chip is 30 μm or less

―270℃耐熱性―
仮固定用樹脂フィルムの270℃での耐熱性を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)をブレードダイシングにより25mm×25mmに小片化した。小片化したシリコンミラーウェハ表面に、仮固定用樹脂フィルムを100℃でロールラミネートした。次に、厚さが0.1〜0.2mmで大きさが約18mm×18mmのスライドガラスを、仮固定用樹脂フィルムに100℃でロールラミネートし、仮固定用樹脂フィルムがシリコンウェハ及びスライドガラスで挟まれた積層体サンプルを作製した。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて200℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、270℃で60分間加熱した。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、仮固定用樹脂フィルム全体の面積に占めるボイドの割合から200℃での耐熱性を評価した。評価基準は以下のとおりである。結果を表3に示す。
○:ボイドの割合が5%未満の場合
×:ボイドの割合が5%以上の場合
-270 ° C heat resistance-
The heat resistance of the temporary fixing resin film at 270 ° C. was evaluated by the following method. A silicon mirror wafer (6 inches) having a thickness of 625 μm was diced into small pieces of 25 mm × 25 mm by blade dicing. A resin film for temporary fixing was roll-laminated at 100 ° C. on the surface of the fragmented silicon mirror wafer. Next, a slide glass having a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a size of about 18 mm × 18 mm is roll-laminated on a temporary fixing resin film at 100 ° C., and the temporary fixing resin film is a silicon wafer and a slide glass. A laminated sample sandwiched between the two was prepared. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, then heated at 200 ° C. for 1 hour to cure the temporary fixing resin film, and then heated at 270 ° C. for 60 minutes. The sample thus obtained is observed from a slide glass surface, the image is analyzed with a soft wafer such as Photoshop (registered trademark), and the heat resistance at 200 ° C. is determined from the ratio of voids to the total area of the temporary fixing resin film. Gender was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3.
◯: When the ratio of voids is less than 5% ×: When the ratio of voids is 5% or more

―剥離性―
上記積層体を、印加電圧4000V、パルス幅200μs、照射距離50mm、照射回数1回、及び照射時間200μsの照射条件でキセノンランプを照射し、支持部材からの剥離性を評価した。キセノンランプは、Xenon社製のS2300(波長範囲:270nm〜近赤外領域、単位面積あたりの照射エネルギー:7J/cm(予測値、照射条件A)、13J/cm(予測値、照射条件B))を用い、キセノンランプ照射は、積層体の支持部材(スライドガラス)側から行った。照射距離は、光源とスライドガラスを設置したステージとの距離である。剥離性試験の評価は、キセノンランプ照射後、自然に半導体チップがスライドガラスから剥離したものを「〇」と評価し、本照射条件で分離しなかったものを「×」と評価した。結果を表3に示す。
-Removability-
The laminate was irradiated with a xenon lamp under irradiation conditions of an applied voltage of 4000 V, a pulse width of 200 μs, an irradiation distance of 50 mm, an irradiation frequency of 1 time, and an irradiation time of 200 μs, and the peelability from the support member was evaluated. The xenon lamp is S2300 manufactured by Xenon (wavelength range: 270 nm to near infrared region, irradiation energy per unit area: 7 J / cm 2 (predicted value, irradiation condition A), 13 J / cm 2 (predicted value, irradiation condition). Using B)), xenon lamp irradiation was performed from the support member (slide glass) side of the laminated body. The irradiation distance is the distance between the light source and the stage on which the slide glass is installed. In the evaluation of the peelability test, the semiconductor chip that spontaneously peeled off from the slide glass after irradiation with the xenon lamp was evaluated as "◯", and the one that did not separate under the main irradiation conditions was evaluated as "x". The results are shown in Table 3.

Figure 2021111645
Figure 2021111645

表3に示すように、仮固定用樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂成分の硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000〜30000MPaであり、硬化後に得られる硬化物としての270℃の貯蔵弾性率が1.5〜20MPaを満たす実施例1〜2の積層体は、前記100℃のずり粘度及び前記270℃の貯蔵弾性率の少なくともいずれかの要件を満たさない比較例1〜3の積層体と比較して、優れた埋込性を有しつつ、樹脂這い上がりを大幅に抑制することができた。このように、実施例1〜2の積層体は、両者の要件を両立できることが分かる。さらに、270℃耐熱性及び支持部材からの剥離性においても、優れた特性を有していた。以上の結果から、本発明の仮固定材樹脂組成物が、半導体装置の製造にあたり、良好な結果を示すことが確認された。それにより、半導体装置の信頼性に対する悪影響を除くことができる。 As shown in Table 3, the curable resin component contained in the temporary fixing resin composition has a shear viscosity of 9000 to 30,000 MPa at 100 ° C. in an uncured state before curing, and 270 ° C. as a cured product obtained after curing. The laminates of Examples 1 and 2 having a storage elastic modulus of 1.5 to 20 MPa do not satisfy at least one of the requirements of the shear viscosity at 100 ° C. and the storage elastic modulus at 270 ° C. It was possible to significantly suppress the resin crawling while having excellent embedding property as compared with the laminated body of. As described above, it can be seen that the laminates of Examples 1 and 2 can satisfy both requirements. Further, it had excellent properties in heat resistance at 270 ° C. and peelability from the support member. From the above results, it was confirmed that the temporary fixing material resin composition of the present invention shows good results in the production of semiconductor devices. Thereby, the adverse effect on the reliability of the semiconductor device can be eliminated.

以上のように、本発明によれば、チップ側面への這い上りを抑制し、且つ、チップ表面の電子素子(外部接続部材及び配線層)の確実な保護ができるため、仮固定材として有用な仮固定用樹脂組成物、及び該仮固定用樹脂組成物を有する仮固定用樹脂フィルムを提供することができる。それにより、仮固定された半導体装置を支持部材から容易に分離することが可能な半導体装置の製造方法を提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is useful as a temporary fixing material because it can suppress creeping up to the side surface of the chip and can reliably protect the electronic element (external connection member and wiring layer) on the surface of the chip. It is possible to provide a temporary fixing resin composition and a temporary fixing resin film having the temporary fixing resin composition. Thereby, it is possible to provide a method for manufacturing a semiconductor device capable of easily separating the temporarily fixed semiconductor device from the support member.

10・・・支持部材、30・・・仮固定材前駆体層、30c・・・仮固定材層、32・・・光吸収層、34・・・樹脂層、34c・・・樹脂硬化物層、40・・・半導体装置、41・・・配線層、42・・・加工後の半導体装置、44・・・貫通電極、50・・・封止層、60・・・半導体素子、100,300,310,320,330・・・積層体。 10 ... Support member, 30 ... Temporary fixing material precursor layer, 30c ... Temporary fixing material layer, 32 ... Light absorbing layer, 34 ... Resin layer, 34c ... Resin cured product layer , 40 ... semiconductor device, 41 ... wiring layer, 42 ... processed semiconductor device, 44 ... through electrode, 50 ... sealing layer, 60 ... semiconductor element, 100, 300 , 310, 320, 330 ... Laminated body.

Claims (12)

半導体チップの仮固定用として支持部材上に形成される仮固定材層を構成する樹脂層に含まれる仮固定用樹脂組成物であって、
前記仮固定材用樹脂組成物は、硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000〜30000Pa・sであり、硬化後に得られる硬化物としての270℃の貯蔵弾性率が1.5〜20MPaである、仮固定用樹脂組成物。
A resin composition for temporary fixing contained in a resin layer constituting a temporary fixing material layer formed on a support member for temporary fixing of a semiconductor chip.
The resin composition for a temporary fixing material has a shear viscosity of 9000 to 30,000 Pa · s at 100 ° C. in an uncured state before curing, and has a storage elastic modulus of 1.5 to 270 ° C. as a cured product obtained after curing. A resin composition for temporary fixing, which is 20 MPa.
前記仮固定用樹脂組成物が、熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂を含有する請求項1に記載の仮固定用樹脂組成物。 The temporary fixing resin composition according to claim 1, wherein the temporary fixing resin composition contains a thermoplastic resin and a curable resin. 前記仮固定用樹脂組成物が、さらに酸化防止剤を含有する請求項1又は2に記載の仮固定用樹脂組成物。 The temporary fixing resin composition according to claim 1 or 2, wherein the temporary fixing resin composition further contains an antioxidant. 前記仮固定用樹脂組成物が、さらに硬化促進剤を含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。 The temporary fixing resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the temporary fixing resin composition further contains a curing accelerator. 支持フィルムと、前記支持フィルム上に形成され、請求項1〜4のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層と、を有する仮固定用樹脂フィルム。 A temporary fixing resin film having a support film and a resin layer formed on the support film and containing the temporary fixing resin composition according to any one of claims 1 to 4. 前記支持フィルム上に積層して形成される、光吸収層と前記仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層とを有する請求項5に記載の仮固定用樹脂フィルム。 The temporary fixing resin film according to claim 5, further comprising a light absorbing layer and a resin layer containing the temporary fixing resin composition, which are formed by being laminated on the supporting film. 前記仮固定材層が、半導体チップ表面の外部接続部材及び配線層が有する凸部高さより20〜50μm厚い請求項5又は6に記載の仮固定用樹脂フィルム。 The resin film for temporary fixing according to claim 5 or 6, wherein the temporary fixing material layer is 20 to 50 μm thicker than the height of the convex portion of the external connecting member and the wiring layer on the surface of the semiconductor chip. 前記支持部材上に、請求項1〜4のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物又は請求項5〜7のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムを用いて、前記樹脂層を有する仮固定材層を形成する工程と、
前記仮固定材層に外部接続部材及び配線層を表面に有する半導体チップを搭載する工程と、
前記仮固定材層を熱又は光で硬化する工程と、
前記半導体チップを加工する工程と、
前記支持部材上に搭載された前記半導体チップ又は前記加工後の半導体チップの一括封止を行い、半導体装置を製造する工程と、
前記半導体装置を前記支持部材から分離する工程と、
前記半導体装置から前記仮固定材層を分離する工程と
を備える半導体装置の製造方法。
The resin is used on the support member by using the temporary fixing resin composition according to any one of claims 1 to 4 or the temporary fixing resin film according to any one of claims 5 to 7. The process of forming a temporary fixing material layer having a layer and
A process of mounting a semiconductor chip having an external connecting member and a wiring layer on the surface of the temporary fixing material layer, and
The step of curing the temporary fixing material layer with heat or light, and
The process of processing the semiconductor chip and
A process of manufacturing a semiconductor device by collectively sealing the semiconductor chip mounted on the support member or the processed semiconductor chip.
A step of separating the semiconductor device from the support member, and
A method for manufacturing a semiconductor device, comprising a step of separating the temporary fixing material layer from the semiconductor device.
前記支持部材の上に、離型層及び光吸収層の少なくともいずれかの層が形成される請求項8に記載の半導体装置の製造方法。 The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 8, wherein at least one of a release layer and a light absorption layer is formed on the support member. 前記半導体装置と前記支持部材との分離が、少なくとも光吸収層を有する前記仮固定材層に光を照射することで、前記光吸収層が光を吸収して熱を発生することによって行われる、請求項9に記載の半導体装置の製造方法。 The separation between the semiconductor device and the support member is performed by irradiating the temporary fixing material layer having at least the light absorption layer with light so that the light absorption layer absorbs light and generates heat. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 9. 前記光が、少なくとも赤外光を含む光である、請求項10に記載の半導体装置の製造方法。 The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 10, wherein the light is light containing at least infrared light. 前記半導体装置を前記支持部材から分離する工程が、前記支持部材を介して前記仮固定材層に前記光を照射して行われる、請求項10又は11に記載の半導体装置の製造方法。 The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 10 or 11, wherein the step of separating the semiconductor device from the support member is performed by irradiating the temporary fixing material layer with the light via the support member.
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