JP7447493B2 - Resin composition for temporary fixing, resin film, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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Description

本発明は、仮固定用の樹脂組成物と樹脂フィルム及び半導体装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin composition for temporary fixing, a resin film, and a method for manufacturing a semiconductor device.

半導体装置の高密度化及び高性能化を目的に、異なる性能の半導体チップを一つの半導体装置に混載する実装形態が提案されており、コスト面に優れたチップ間の高密度インターコネクト技術が重要になっている(例えば、特許文献1参照)。 In order to increase the density and performance of semiconductor devices, a mounting method has been proposed in which semiconductor chips with different performance are mixed into a single semiconductor device, and high-density interconnect technology between chips that is excellent in cost is becoming important. (For example, see Patent Document 1).

半導体チップ上に異なる半導体チップをフリップチップ実装によって積層することで接続するパッケージ・オン・パッケージがスマートフォン及びタブレット端末に広く採用されている(例えば、非特許文献1及び非特許文献2参照)。
さらに、高密度で実装するための形態として、高密度配線を有する有機基板を用いたパッケージ技術(有機インターポーザ)、スルーモールドビア(TMV)を有するファンアウト型のパッケージ技術(FO-WLP)、シリコン又はガラスインターポーザを用いたパッケージ技術、シリコン貫通電極(TSV)を用いたパッケージ技術、及び、基板に埋め込まれた半導体チップをチップ間の伝送に用いるパッケージ技術等が提案されている。
Package-on-package, which connects different semiconductor chips by stacking them on a semiconductor chip by flip-chip mounting, is widely used in smartphones and tablet terminals (for example, see Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2).
Furthermore, as forms for high-density packaging, packaging technology using organic substrates with high-density wiring (organic interposer), fan-out packaging technology (FO-WLP) with through-molded vias (TMV), silicon Alternatively, a packaging technology using a glass interposer, a packaging technology using through silicon vias (TSV), a packaging technology using a semiconductor chip embedded in a substrate for transmission between chips, etc. have been proposed.

半導体チップ上に異なる半導体チップをフリップチップ実装する場合、樹脂組成物を成形した支持体に最下段半導体チップを一時的に固定して半導体装置を製造する方法が現在用いられている。(例えば、特許文献2参照) When flip-chip mounting different semiconductor chips onto a semiconductor chip, a method is currently used in which a semiconductor device is manufactured by temporarily fixing a lowermost semiconductor chip to a support molded with a resin composition. (For example, see Patent Document 2)

特表2012-529770号公報Special Publication No. 2012-529770 特開2018-93162号公報JP2018-93162A

しかし、半導体チップを樹脂組成物上に固定する際、樹脂組成物が低粘度及び低弾性であるとチップ側面に樹脂組成物が這い上がってしまい、逆に、高粘度及び高弾性すぎるとチップ表面の電子素子を保護できず、半導体装置の信頼性に悪影響を及ぼすことが懸念されている。 However, when fixing a semiconductor chip onto a resin composition, if the resin composition has low viscosity and low elasticity, the resin composition will creep up the side of the chip, and conversely, if the resin composition is too high in viscosity and elasticity, the resin composition will There are concerns that the reliability of semiconductor devices may be adversely affected due to the inability to protect the electronic elements of semiconductor devices.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、電子素子のついた半導体チップをボイドなく埋め込むことが可能であり、その後の半導体チップ仮固定材が半導体チップ側面に這い上がることのない半導体装置の製造に用いられる仮固定用の樹脂組成物及び樹脂フィルムを提供することを目的とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, and it is possible to embed a semiconductor chip with an electronic element without voids, and prevent the material for temporarily fixing the semiconductor chip from climbing up the side surface of the semiconductor chip. An object of the present invention is to provide a resin composition and a resin film for temporary fixing, which are used in the manufacture of semiconductor devices that do not have the same structure.

硬化前の未硬化状態における100℃時ずり粘度が9000~30000Pa・sで、硬化後に得られる硬化物の270℃時貯蔵弾性率を1.5~20MPaとした仮固定用樹脂組成物を、半導体チップの仮固定用部材を構成する層として形成する仮固定材層に含まれる樹脂層に適用することで、半導体チップを埋め込む際は電子素子と仮固定材層間でボイドなく埋め込むことができ、仮固定用樹脂組成物を硬化し、半導体チップ上にフリップチップ実装を行う際は、チップ側面に樹脂が這い上がることなく実装できる半導体装置の製造に用いられる仮固定用樹脂組成物を提供する。 A temporary fixing resin composition having a shear viscosity at 100°C of 9,000 to 30,000 Pa·s in the uncured state before curing and a storage modulus of 1.5 to 20 MPa at 270°C of the cured product obtained after curing is used as a semiconductor. By applying it to the resin layer included in the temporary fixing material layer that is formed as a layer constituting the chip temporary fixing member, when embedding the semiconductor chip, it can be embedded without voids between the electronic element and the temporary fixing material layer. To provide a temporarily fixing resin composition used for manufacturing a semiconductor device, which can be mounted without resin creeping up on the side surface of the chip when the fixing resin composition is cured and flip-chip mounting is performed on a semiconductor chip.

本発明は、半導体装置を支持体に仮固定するための仮固定材層を構成する樹脂層に含まれる仮固定用樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂と硬化性樹脂成分を含む樹脂組成物であり、硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000~30000MPaであり、硬化後に得られる硬化物としての270℃時の貯蔵弾性率が1.5~20MPaである仮固定用樹脂組成物を提供する。 The present invention relates to a temporary fixing resin composition contained in a resin layer constituting a temporary fixing material layer for temporarily fixing a semiconductor device to a support, the resin composition containing a thermoplastic resin and a curable resin component. A temporary fixing resin composition having a shear viscosity at 100°C of 9000 to 30000 MPa in an uncured state before curing, and a storage modulus of elasticity at 270°C of a cured product obtained after curing of 1.5 to 20 MPa. provide something.

前記仮固定用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂成分を含む樹脂組成物であるが、さらに酸化防止剤、硬化促進剤を含んでもよい。 The temporary fixing resin composition is a resin composition containing a thermoplastic resin and a thermosetting resin component, and may further contain an antioxidant and a curing accelerator.

また、本発明は、支持フィルムと、前記支持フィルム上に形成され、前記仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層とを有する仮固定用樹脂フィルムを提供する。前記仮固定用樹脂フィルムは、前記支持フィルム上に積層して形成される、光吸収層と前記仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層とを有してもよい。 Moreover, the present invention provides a resin film for temporary fixing, which has a support film and a resin layer formed on the support film and containing the resin composition for temporary fixation. The temporary fixing resin film may include a light absorption layer and a resin layer containing the temporary fixing resin composition, which is laminated and formed on the support film.

前記仮固定樹脂層は、半導体チップ表面にある電子素子(外部接続部材及び配線層)の凸部高さより20~50μm厚く形成してもよい。 The temporary fixing resin layer may be formed 20 to 50 μm thicker than the height of the convex portion of the electronic element (external connection member and wiring layer) on the surface of the semiconductor chip.

前記仮固定用樹脂フィルムが適用される半導体装置製造方法として、
前記支持体上に、前記仮固定用樹脂組成物又は前記仮固定用樹脂フィルムを用いて、前記樹脂層を有する仮固定材層を形成する工程と、
前記仮固定材層に、外部接続部材及び配線層を表面に有する半導体チップを搭載する工程と、
前記仮固定材層を熱又は光で硬化する工程と、
前記半導体チップを加工する工程と、
前記支持部材上に搭載された前記半導体チップ又は前記加工後の半導体チップの一括封止を行い、半導体装置を製造する工程と、
前記半導体装置を前記支持体から分離する工程と、
前記半導体装置から前記仮固定材層を分離する工程
を備える半導体装置の製造方法を提供する。
As a semiconductor device manufacturing method to which the temporary fixing resin film is applied,
forming a temporary fixing material layer having the resin layer on the support using the temporary fixing resin composition or the temporary fixing resin film;
a step of mounting a semiconductor chip having an external connection member and a wiring layer on the surface on the temporary fixing material layer;
curing the temporary fixing material layer with heat or light;
processing the semiconductor chip;
manufacturing a semiconductor device by collectively sealing the semiconductor chip mounted on the support member or the processed semiconductor chip;
separating the semiconductor device from the support;
A method for manufacturing a semiconductor device is provided, which includes a step of separating the temporary fixing material layer from the semiconductor device.

前記半導体装置の製造方法においては、前記支持部材の上に、離型層及び光吸収層の少なくともいずれかの層が形成されてもよい。 In the method for manufacturing a semiconductor device, at least one of a release layer and a light absorption layer may be formed on the support member.

前記半導体装置と前記支持部材との分離は、少なくとも光吸収層を有する前記仮固定材層に光を照射することで、前記光吸収層が光を吸収して熱を発生し、分離する方式が好ましい。 The semiconductor device and the support member can be separated by irradiating light onto the temporary fixing material layer having at least a light absorption layer so that the light absorption layer absorbs light and generates heat. preferable.

前記分離工程における光は、少なくとも赤外光を含む光であってよい。前記光の光源が、キセノンランプであってよい。 The light in the separation step may include at least infrared light. The light source may be a xenon lamp.

前記半導体装置を前記支持部材から分離する工程は、前記支持部材を介して前記仮固定材層に光を照射する工程であってよい。 The step of separating the semiconductor device from the support member may be a step of irradiating the temporary fixing material layer with light through the support member.

本発明によれば、チップ側面への這い上りを抑制し、且つ、チップ表面の電子素子(外部接続端子及び配線層)の確実な保護ができるため、仮固定材として有用な仮固定用樹脂組成物及び該仮固定用樹脂組成物を有する仮固定用樹脂フィルムを提供することができる。
また、本発明によれば、仮固定された半導体装置を、支持部材から容易に分離することが可能な半導体装置の製造方法を提供することができる。
According to the present invention, the temporary fixing resin composition is useful as a temporary fixing material because it suppresses creeping up to the side surface of the chip and can reliably protect electronic elements (external connection terminals and wiring layers) on the chip surface. It is possible to provide a temporary fixing resin film having the resin composition and the temporary fixing resin composition.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a semiconductor device in which a temporarily fixed semiconductor device can be easily separated from a support member.

図1は、本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図1(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining one embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, and FIGS. 1(a) and (b) are schematic cross-sectional views showing each step. 図2(a)、(b)、及び(c)は、光吸収層を有する仮固定材前駆体層の実施形態の例を示す模式断面図である。FIGS. 2A, 2B, and 2C are schematic cross-sectional views showing embodiments of a temporary fixing material precursor layer having a light absorption layer. 図3(a)、(b)、(c)、及び(d)は、図2(a)に示す仮固定材前駆体層を用いて形成される積層体の一実施形態を示す模式断面図である。3(a), (b), (c), and (d) are schematic cross-sectional views showing one embodiment of a laminate formed using the temporary fixing material precursor layer shown in FIG. 2(a). It is. 図4は、図3(d)に示す積層体を用いた本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図4(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining one embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention using the laminate shown in FIG. 3(d), and FIGS. 4(a) and 4(b) are FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing each step. 図5は、図1(a)に示す積層体の製造方法の他の実施形態を説明するための模式断面図であり、図5(a)、(b)、及び(c)は、各工程を示す模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining another embodiment of the method for manufacturing the laminate shown in FIG. FIG.

以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。各図における構成要素の大きさは概念的なものであり、構成要素間の大きさの相対的な関係は各図に示されたものに限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below with appropriate reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including steps, etc.) are not essential unless otherwise specified. The sizes of the components in each figure are conceptual, and the relative size relationships between the components are not limited to those shown in each figure.

本明細書における数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。 The same applies to the numerical values and their ranges in this specification, and they do not limit the present invention. In this specification, a numerical range indicated using "-" indicates a range that includes the numerical values written before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively. In the numerical ranges described step by step in this specification, the upper limit value or lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of another numerical range described step by step. good. Further, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit or lower limit of the numerical range may be replaced with the value shown in the Examples.

本明細書において、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を意味する。(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基等の他の類似表現についても同様である。 As used herein, (meth)acrylic acid means acrylic acid or its corresponding methacrylic acid. The same applies to other similar expressions such as (meth)acrylate and (meth)acryloyl groups.

[半導体装置の製造方法]
本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、支持部材と、光を吸収して熱を発生する仮固定材層(以下、単に「仮固定材層」という場合がある。)と、半導体装置とがこの順に積層された積層体を準備する準備工程と、積層体における仮固定材層に光を照射して、支持部材から半導体装置を分離する分離工程とを備える。
[Method for manufacturing semiconductor device]
The method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment includes a support member, a temporary fixing material layer that absorbs light and generates heat (hereinafter sometimes simply referred to as a "temporary fixing material layer"), and a semiconductor device. The present invention includes a preparation step for preparing a laminate in which the laminates are stacked in this order, and a separation step for separating the semiconductor device from the support member by irradiating the temporary fixing material layer in the laminate with light.

<積層体の準備工程>
図1は、本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図1(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。図1(a)に示すとおり、積層体の準備工程においては、支持部材10と、仮固定材層30cと、半導体装置(半導体チップが含まれる)40とがこの順に積層された積層体100を準備する。
<Laminated body preparation process>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining one embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, and FIGS. 1(a) and (b) are schematic cross-sectional views showing each step. As shown in FIG. 1(a), in the laminate preparation step, a laminate 100 in which a support member 10, a temporary fixing material layer 30c, and a semiconductor device (including a semiconductor chip) 40 are stacked in this order is assembled. prepare.

支持部材10は、特に制限されないが、例えば、ガラス基板、樹脂基板、シリコンウェハ、金属薄膜等であってよい。支持部材10は、光の透過を妨げない基板であってよく、ガラス基板であってよい。 The support member 10 is not particularly limited, and may be, for example, a glass substrate, a resin substrate, a silicon wafer, a metal thin film, or the like. The support member 10 may be a substrate that does not prevent light transmission, and may be a glass substrate.

支持部材10の厚さは、例えば、0.1~2.0mmであってよい。厚さが0.1mm以上であると、ハンドリングが容易となる傾向にあり、厚さが2.0mm以下であると、材料費を抑制することができる傾向にある。 The thickness of the support member 10 may be, for example, 0.1 to 2.0 mm. When the thickness is 0.1 mm or more, handling tends to be easy, and when the thickness is 2.0 mm or less, material costs tend to be suppressed.

仮固定材層30cは、支持部材10と半導体装置40とを仮固定するための層であって、光を照射したときに、光を吸収して熱を発生する層である。仮固定材層30cにおける吸収の対象となる光は、赤外光、可視光、又は紫外光のいずれかを含む光であってよい。
後述の光吸収層が熱を効率よく発生させることができることから、仮固定材層30cにおける吸収の対象となる光は、少なくとも赤外光を含む光であってよい。また、仮固定材層30cは、赤外光を含む光を照射したときに、赤外光を吸収して熱を発生する層であってよい。
The temporary fixing material layer 30c is a layer for temporarily fixing the support member 10 and the semiconductor device 40, and is a layer that absorbs light and generates heat when irradiated with light. The light to be absorbed in the temporary fixing material layer 30c may be light including infrared light, visible light, or ultraviolet light.
Since the light absorption layer described below can efficiently generate heat, the light to be absorbed in the temporary fixing material layer 30c may include at least infrared light. Further, the temporary fixing material layer 30c may be a layer that absorbs infrared light and generates heat when it is irradiated with light including infrared light.

図1(a)に示す積層体100は、例えば、支持部材上に仮固定材前駆体層を形成し、仮固定材前駆体層上に半導体装置を配置し、仮固定材前駆体層に含まれる硬化性樹脂成分を硬化させ、仮固定材層を形成することによって作製することができる。このように、仮固定材前駆体層は、少なくとも硬化性樹脂成分を含む樹脂層を有し、前記硬化樹脂成分が硬化前の未硬化状態にある層として形成される。 In the laminate 100 shown in FIG. 1A, for example, a temporary fixing material precursor layer is formed on a support member, a semiconductor device is arranged on the temporary fixing material precursor layer, and a semiconductor device is arranged on the temporary fixing material precursor layer. It can be produced by curing a curable resin component to form a temporary fixing material layer. In this way, the temporary fixing material precursor layer has a resin layer containing at least a curable resin component, and is formed as a layer in which the cured resin component is in an uncured state before curing.

仮固定材前駆体層は、前記硬化性樹脂成分を含む樹脂層と、光を吸収して熱を発生する光吸収層とを有してよい。図2(a)、(b)、及び(c)は、光吸収層を有する仮固定材前駆体層の実施形態の例を示す模式断面図である。仮固定材前駆体層30としては、光吸収層32と樹脂層34とを有しているのであれば、その構成に特に制限されないが、例えば、光吸収層32と樹脂層34とを支持部材10側からこの順に有する構成(図2(a))、樹脂層34と光吸収層32とを支持部材10側からこの順に有する構成(図2(b))、光吸収層32と樹脂層34と光吸収層32とをこの順に有する構成(図2(c))等が挙げられる。これらのうち、仮固定材前駆体層30は、光吸収層32と樹脂層34とを支持部材10側からこの順に有する構成(図2(a))であってよい。以下では、主に図2(a)で示す構成の仮固定材前駆体層30を用いた態様について詳細に説明する。 The temporary fixing material precursor layer may include a resin layer containing the curable resin component and a light absorption layer that absorbs light and generates heat. FIGS. 2A, 2B, and 2C are schematic cross-sectional views showing embodiments of a temporary fixing material precursor layer having a light absorption layer. The structure of the temporary fixing material precursor layer 30 is not particularly limited as long as it has a light absorption layer 32 and a resin layer 34. A configuration in which the resin layer 34 and the light absorption layer 32 are arranged in this order from the supporting member 10 side (FIG. 2(b)), a structure in which the resin layer 34 and the light absorption layer 32 are arranged in this order from the support member 10 side, and the light absorption layer 32 and the resin layer 34 and a light absorption layer 32 in this order (FIG. 2(c)). Among these, the temporary fixing material precursor layer 30 may have a structure having a light absorption layer 32 and a resin layer 34 in this order from the support member 10 side (FIG. 2(a)). Below, an embodiment using the temporary fixing material precursor layer 30 having the configuration shown in FIG. 2(a) will be mainly described in detail.

光吸収層32の一態様は、光を吸収して熱を発生する導電体(以下、単に「導電体」という場合がある。)からなる層(以下、「導電体層」という場合がある。)である。このような導電体層を構成する導電体は、光を吸収して熱を発生する導電体であれば特に制限されないが、赤外光を吸収して熱を発生する導電体であってよい。導電体としては、例えば、クロム、銅、チタン、銀、白金、金等の金属、ニッケル-クロム、ステンレス鋼、銅-亜鉛等の合金、酸化インジウムスズ(ITO)、酸化亜鉛、酸化ニオブ等の金属酸化物、導電性カーボン等のカーボン材料などが挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、導電体は、クロム、チタン、銅、アルミニウム、銀、金、白金、又はカーボンであってよい。 One embodiment of the light absorption layer 32 is a layer (hereinafter sometimes referred to as a "conductor layer") made of a conductor (hereinafter sometimes simply referred to as a "conductor") that absorbs light and generates heat. ). The conductor constituting such a conductor layer is not particularly limited as long as it absorbs light and generates heat, but may be a conductor that absorbs infrared light and generates heat. Examples of the conductor include metals such as chromium, copper, titanium, silver, platinum, and gold, alloys such as nickel-chromium, stainless steel, and copper-zinc, indium tin oxide (ITO), zinc oxide, and niobium oxide. Examples include carbon materials such as metal oxides and conductive carbon. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the conductor may be chromium, titanium, copper, aluminum, silver, gold, platinum, or carbon.

光吸収層32は、複数の導電体層から構成されていてもよい。このような光吸収層としては、例えば、支持部材10上に設けられる第1の導電体層と、第1の導電体層の支持部材10の反対側の面上に設けられる第2の導電体層とから構成される光吸収層等が挙げられる。第1の導電体層における導電体は、支持部材(例えば、ガラス)との密着性、成膜性、熱伝導性、低熱容量等の観点から、チタンであってよい。第2の導電体層における導電体は、高膨張係数、高熱伝導等の観点から、銅、アルミニウム、銀、金、又は白金であってよく、これらの中でも、銅又はアルミニウムであることが好ましい。 The light absorption layer 32 may be composed of a plurality of conductor layers. Such a light absorption layer includes, for example, a first conductor layer provided on the support member 10 and a second conductor layer provided on the opposite side of the support member 10 of the first conductor layer. Examples include a light absorption layer composed of a layer and a light absorbing layer. The conductor in the first conductor layer may be titanium from the viewpoints of adhesion to the support member (eg, glass), film formability, thermal conductivity, low heat capacity, and the like. The conductor in the second conductor layer may be copper, aluminum, silver, gold, or platinum from the viewpoint of high expansion coefficient, high thermal conductivity, etc. Among these, copper or aluminum is preferable.

光吸収層32は、これらの導電体を、真空蒸着、スパッタリング等の物理気相成長(PVD)、電解めっき、無電解めっき、プラズマ化学蒸着等の化学気相成長(CVD)によって、支持部材10に直接形成することができる。これらのうち、導電体層は、大面積に導電体層を形成できることから、物理気相成長を用いて形成してもよく、スパッタリング又は真空蒸着を用いて形成してもよい。 The light absorption layer 32 is formed by attaching these conductors to the supporting member 10 by physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition or sputtering, or chemical vapor deposition (CVD) such as electrolytic plating, electroless plating, or plasma chemical vapor deposition. can be formed directly. Among these, the conductor layer may be formed using physical vapor deposition, sputtering, or vacuum evaporation, since the conductor layer can be formed over a large area.

光吸収層32の一態様の厚さは、軽剥離性の観点から、1~5000nm(0.001~5μm)又は50~3000nm(0.05~3μm)であってよい。光吸収層32が、第1の導電体層と第2の導電体層とから構成される場合、第1の導電体層の厚さは、1~1000nm、5~500nm、又は10~100nmであってよく、第2の導電体層の厚さは、1~5000nm、10~500nm、又は50~200nmであってよい。 The thickness of one embodiment of the light absorption layer 32 may be 1 to 5000 nm (0.001 to 5 μm) or 50 to 3000 nm (0.05 to 3 μm) from the viewpoint of easy peelability. When the light absorption layer 32 is composed of a first conductor layer and a second conductor layer, the thickness of the first conductor layer is 1 to 1000 nm, 5 to 500 nm, or 10 to 100 nm. The thickness of the second conductor layer may be 1-5000 nm, 10-500 nm, or 50-200 nm.

光吸収層32の他の態様は、光を吸収して熱を発生する導電性粒子を含む硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する層である。硬化性樹脂組成物は、導電性粒子及び硬化性樹脂成分を含有するものであってよい。硬化性樹脂成分は、熱又は光によって硬化する硬化性樹脂成分であり得る。硬化性樹脂成分としては、特に制限されず、例えば、後述の樹脂層における硬化性樹脂成分で例示したもの等が挙げられる。 Another embodiment of the light absorption layer 32 is a layer containing a cured product of a curable resin composition containing conductive particles that absorb light and generate heat. The curable resin composition may contain conductive particles and a curable resin component. The curable resin component may be a curable resin component that is cured by heat or light. The curable resin component is not particularly limited, and includes, for example, those exemplified as the curable resin component in the resin layer described below.

導電性粒子は、光を吸収して熱を発生するものであれば特に制限されないが、赤外光を吸収して熱を発生するものであってよい。導電性粒子は、例えば、銀粉、銅粉、ニッケル粉、アルミニウム粉、クロム粉、鉄粉、真鋳粉、スズ粉、チタン合金、金粉、合金銅粉、酸化銅粉、酸化銀粉、酸化スズ粉、及び導電性カーボン(炭素)粉からなる群より選ばれる少なくとも1種であってよい。導電性粒子は、取り扱い性及び安全性の観点から、銀粉、銅粉、酸化銀粉、酸化銅粉、及びカーボン(炭素)粉からなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。また、導電性粒子は、樹脂又は金属をコアとし、当該コアをニッケル、金、銀等の金属でめっきした粒子であってもよい。さらに、導電性粒子は、溶剤との分散性の観点から、その表面が表面処理剤で処理された粒子であってもよい。 The conductive particles are not particularly limited as long as they absorb light and generate heat, but may be particles that absorb infrared light and generate heat. Examples of conductive particles include silver powder, copper powder, nickel powder, aluminum powder, chromium powder, iron powder, brass powder, tin powder, titanium alloy, gold powder, copper alloy powder, copper oxide powder, silver oxide powder, and tin oxide powder. , and conductive carbon (carbon) powder. The conductive particles may be at least one kind selected from the group consisting of silver powder, copper powder, silver oxide powder, copper oxide powder, and carbon powder from the viewpoint of ease of handling and safety. Further, the conductive particles may be particles having a core made of resin or metal and plated with a metal such as nickel, gold, or silver. Furthermore, the conductive particles may be particles whose surfaces have been treated with a surface treatment agent from the viewpoint of dispersibility with a solvent.

導電性粒子の含有量は、硬化性樹脂組成物の導電性粒子以外の成分の総量100質量部に対して、10~90質量部であってよい。なお、硬化性樹脂組成物の導電性粒子以外の成分には、後述の有機溶剤は包含されない。導電性粒子の含有量は、15質量部以上、20質量部以上、又は25質量部以上であってもよい。導電性粒子の含有量は、80質量部以下又は50質量部以下であってもよい。 The content of the conductive particles may be 10 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of components other than the conductive particles of the curable resin composition. Note that the components other than the conductive particles of the curable resin composition do not include the organic solvent described below. The content of the conductive particles may be 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 25 parts by mass or more. The content of the conductive particles may be 80 parts by mass or less or 50 parts by mass or less.

硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂、硬化剤、及び硬化促進剤を含有していてもよい。
熱硬化性樹脂の含有量は、硬化性樹脂組成物の導電性粒子以外の成分の総量100質量部に対して、10~90質量部であってよい。硬化剤及び硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂の総量100質量部に対して、0.01~5質量部であってよい。
The curable resin composition may contain a thermosetting resin, a curing agent, and a curing accelerator.
The content of the thermosetting resin may be 10 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of components other than the conductive particles of the curable resin composition. The content of the curing agent and curing accelerator may be 0.01 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of thermosetting resin.

光吸収層32は、光を吸収して熱を発生する導電性粒子を含む硬化性樹脂組成物から形成することができる。硬化性樹脂組成物は、有機溶剤で希釈された硬化性樹脂組成物のワニスとして用いてもよい。有機溶剤としては、例えば、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン(MEK)等が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いていてもよい。ワニス中の固形成分濃度は、ワニスの全質量を基準として、10~80質量%であってよい。 The light absorption layer 32 can be formed from a curable resin composition containing conductive particles that absorb light and generate heat. The curable resin composition may be used as a varnish of the curable resin composition diluted with an organic solvent. Examples of the organic solvent include acetone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone (MEK), and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. The concentration of solid components in the varnish may be from 10 to 80% by weight, based on the total weight of the varnish.

光吸収層32は、硬化性樹脂組成物を、支持部材10に直接塗布することによって形成することができる。有機溶剤で希釈された硬化性樹脂組成物のワニスを用いる場合、硬化性樹脂組成物を支持部材10に塗布し、溶剤を加熱乾燥して除去することによって形成することができる。 The light absorption layer 32 can be formed by directly applying a curable resin composition to the support member 10. When using a varnish made of a curable resin composition diluted with an organic solvent, it can be formed by applying the curable resin composition to the support member 10 and removing the solvent by heating and drying.

光吸収層32の他の態様の厚さは、軽剥離性の観点から、1~5000nm(0.001~5μm)又は50~3000nm(0.05~3μm)であってよい。 The thickness of the light absorption layer 32 in other embodiments may be 1 to 5000 nm (0.001 to 5 μm) or 50 to 3000 nm (0.05 to 3 μm) from the viewpoint of easy peelability.

続いて、光吸収層32上に樹脂層34を形成する。 Subsequently, a resin layer 34 is formed on the light absorption layer 32.

樹脂層34は、導電性粒子を含有しない層であって、熱又は光によって硬化する硬化性樹脂成分を含む層である。樹脂層34は、硬化性樹脂成分を含む層であり、前記硬化性樹脂成分の硬化後に得られる硬化物としての270℃の貯蔵弾性率が、1.5~20MPaである。硬化性樹脂成分は、炭化水素樹脂を含んでよい。 The resin layer 34 is a layer that does not contain conductive particles, but contains a curable resin component that is cured by heat or light. The resin layer 34 is a layer containing a curable resin component, and the storage modulus at 270° C. of a cured product obtained after curing the curable resin component is 1.5 to 20 MPa. The curable resin component may include a hydrocarbon resin.

本実施形態で使用する炭化水素樹脂は、主骨格が炭化水素で構成される樹脂であり、熱可塑性樹脂の範疇に入るものである。このような炭化水素樹脂としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体エラストマー、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレン・ノルボルネン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)等が挙げられる。これらの炭化水素樹脂は、水添処理が施されていてもよい。また、これらの炭化水素樹脂は、無水マレイン酸等によってカルボキシ変性されていてもよい。これらのうち、炭化水素樹脂は、スチレンに由来するモノマー単位を含む炭化水素樹脂(スチレン系樹脂)を含んでいてもよく、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)を含んでいてもよい。 The hydrocarbon resin used in this embodiment is a resin whose main skeleton is composed of hydrocarbon, and falls under the category of thermoplastic resin. Examples of such hydrocarbon resins include ethylene/propylene copolymer, ethylene/1-butene copolymer, ethylene/propylene/1-butene copolymer elastomer, ethylene/1-hexene copolymer, and ethylene/1-hexene copolymer. 1-octene copolymer, ethylene/styrene copolymer, ethylene/norbornene copolymer, propylene/1-butene copolymer, ethylene/propylene/non-conjugated diene copolymer, ethylene/1-butene/non-conjugated diene copolymer Copolymer, ethylene/propylene/1-butene/non-conjugated diene copolymer, polyisoprene, polybutadiene, styrene/butadiene/styrene block copolymer (SBS), styrene/isoprene/styrene block copolymer (SIS), Examples include styrene/ethylene/butylene/styrene block copolymer (SEBS), styrene/ethylene/propylene/styrene block copolymer (SEPS), and the like. These hydrocarbon resins may be subjected to hydrogenation treatment. Further, these hydrocarbon resins may be carboxy-modified with maleic anhydride or the like. Among these, the hydrocarbon resin may include a hydrocarbon resin containing monomer units derived from styrene (styrenic resin), and may include a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). Good too.

炭化水素樹脂のTgは、-100~500℃、-50~300℃、又は-50~50℃であってよい。炭化水素樹脂のTgが500℃以下であると、フィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性を確保し易く、低温貼付性を向上させることができる傾向にある。
炭化水素樹脂のTgが-100℃以上であると、フィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性が高くなり過ぎることによる半導体チップ搭載時の樹脂這い上がりの抑制及び剥離性の低下を抑制できる傾向にある。
The Tg of the hydrocarbon resin may be -100 to 500°C, -50 to 300°C, or -50 to 50°C. When the Tg of the hydrocarbon resin is 500° C. or lower, when a film-like temporary fixing material is formed, flexibility is easily ensured and low-temperature adhesion properties tend to be improved.
If the Tg of the hydrocarbon resin is -100°C or higher, when a film-like temporary fixing material is formed, the flexibility will be too high, which will inhibit the resin from creeping up when mounting a semiconductor chip and reduce the peelability. It tends to be suppressed.

炭化水素樹脂のTgは、示差走査熱量測定(DSC)によって得られる中間点ガラス転移温度値である。炭化水素樹脂のTgは、具体的には、昇温速度10℃/分、測定温度:-80~80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。 The Tg of a hydrocarbon resin is the midpoint glass transition temperature value obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, the Tg of the hydrocarbon resin is calculated by measuring the change in calorific value under the conditions of a heating rate of 10°C/min and a measurement temperature of -80 to 80°C, and calculating it by a method based on JIS K 7121. is the transition temperature.

炭化水素樹脂の重量平均分子量(Mw)は、1万~500万又は10万~200万であってよい。重量平均分子量が1万以上であると、形成される仮固定材層の耐熱性を確保し易くなる傾向にある。重量平均分子量が500万以下であると、フィルム状の仮固定材層を形成したときに、フローの低下及び貼付性の低下を抑制し易い傾向にある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the hydrocarbon resin may be 10,000 to 5,000,000 or 100,000 to 2,000,000. When the weight average molecular weight is 10,000 or more, the heat resistance of the temporary fixing material layer to be formed tends to be easily ensured. When the weight average molecular weight is 5,000,000 or less, when a film-like temporary fixing material layer is formed, a decrease in flow and a decrease in stickability tend to be easily suppressed. Note that the weight average molecular weight is a polystyrene equivalent value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.

炭化水素樹脂の含有量は、硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が5~100MPaの範囲となるように適宜設定することができる。炭化水素樹脂の含有量は、例えば、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、40~90質量部であってよい。炭化水素樹脂の含有量は、50質量部以上又は60質量部以上であってもよい。炭化水素樹脂の含有量は、85質量部以下又は80量部以下あってもよい。炭化水素樹脂の含有量が上記範囲にあると、仮固定材層の薄膜形成性及び平坦性により優れる傾向にある。 The content of the hydrocarbon resin can be appropriately set so that the cured product of the curable resin component has a storage modulus at 25° C. of 5 to 100 MPa. The content of the hydrocarbon resin may be, for example, 40 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the curable resin component. The content of the hydrocarbon resin may be 50 parts by mass or more or 60 parts by mass or more. The content of the hydrocarbon resin may be 85 parts by mass or less or 80 parts by mass or less. When the content of the hydrocarbon resin is within the above range, the temporary fixing material layer tends to have better thin film formability and flatness.

前記樹脂層に含まれる硬化性樹脂成分は、熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。熱硬化性樹脂は、熱により硬化する樹脂であれば特に制限されない。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、熱硬化性樹脂は、耐熱性、作業性、及び信頼性により優れることから、エポキシ樹脂であってよい。熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂を用いる場合、エポキシ樹脂硬化剤と組み合わせて用いてもよい。 The curable resin component contained in the resin layer may include a thermosetting resin. The thermosetting resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by heat. Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, thermosetting polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, and urea resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the thermosetting resin may be an epoxy resin because it is superior in heat resistance, workability, and reliability. When using an epoxy resin as the thermosetting resin, it may be used in combination with an epoxy resin curing agent.

エポキシ樹脂は、硬化して耐熱作用を有するものであれば特に限定されない。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、又は脂環式エポキシ樹脂であってもよい。また、エポキシ基の官能基当量が低いものを選定することで、硬化後の高温時の貯蔵弾性率が高くなり、半導体チップの加工時に高温及び高圧がかかっても樹脂が低粘度化せず、樹脂這い上がりの抑制につながる。 The epoxy resin is not particularly limited as long as it hardens and has heat resistance. Examples of the epoxy resin include bifunctional epoxy resins such as bisphenol A epoxy, phenol novolak epoxy resins, and novolac epoxy resins such as cresol novolac epoxy resins. Further, the epoxy resin may be a polyfunctional epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin, a heterocycle-containing epoxy resin, or an alicyclic epoxy resin. In addition, by selecting an epoxy group with a low functional group equivalent, the storage modulus at high temperatures after curing will be high, and the resin will not become viscous even when high temperatures and pressures are applied during semiconductor chip processing. This leads to suppression of resin creeping up.

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、硬化性樹脂成分は、エポキシ樹脂硬化剤を含んでいてもよい。エポキシ樹脂硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。 When using an epoxy resin as the thermosetting resin, the curable resin component may contain an epoxy resin curing agent. As the epoxy resin curing agent, commonly used known curing agents can be used. Examples of epoxy resin curing agents include amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenols having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S, and phenol novolacs. Examples include phenol resins such as resins, bisphenol A novolac resins, cresol novolak resins, and phenol aralkyl resins.

熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、10~60質量部であってよい。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、15質量部以上又は20質量部以上であってもよい。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、50質量部以下又は40質量部以下であってもよい。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量が上記範囲にあると、仮固定材層の薄膜形成性及び平坦性により優れる傾向にある。熱硬化性樹脂及び硬化剤の合計の含有量が上記範囲内であると、耐熱性がより優れる傾向にある。 The total content of the thermosetting resin and the curing agent may be 10 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the curable resin component. The total content of the thermosetting resin and the curing agent may be 15 parts by mass or more or 20 parts by mass or more. The total content of the thermosetting resin and the curing agent may be 50 parts by mass or less or 40 parts by mass or less. When the total content of the thermosetting resin and the curing agent is within the above range, the temporary fixing material layer tends to have better thin film formability and flatness. When the total content of the thermosetting resin and curing agent is within the above range, heat resistance tends to be better.

上記硬化性樹脂成分は、硬化促進剤をさらに含んでいてもよい。硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2-エチル-4-メチルイミダゾール-テトラフェニルボレート、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン-7-テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The curable resin component may further contain a curing accelerator. Examples of the curing accelerator include imidazole derivatives, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo[5, 4,0] undecene-7-tetraphenylborate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂及び硬化剤の総量100質量部に対して、0.01~5質量部であってよい。硬化促進剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性が向上し、耐熱性がより優れる傾向にある。 The content of the curing accelerator may be 0.01 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the thermosetting resin and curing agent. When the content of the curing accelerator is within the above range, the curability tends to improve and the heat resistance tends to be better.

上記硬化性樹脂成分は、重合性モノマー及び重合開始剤をさらに含んでいてもよい。重合性モノマーは、加熱又は紫外光等の照射によって重合するものであれば特に制限されない。重合性モノマーは、材料の選択性及び入手の容易さの観点から、例えば、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有する化合物であってよい。重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルピリジン、ビニルアミド、アリール化ビニル等が挙げられる。これらのうち、重合性モノマーは、(メタ)アクリレートであってもよい。(メタ)アクリレートは、単官能(1官能)、2官能、又は3官能以上のいずれであってもよいが、充分な硬化性を得る観点から、2官能以上の(メタ)アクリレートであってもよい。 The curable resin component may further contain a polymerizable monomer and a polymerization initiator. The polymerizable monomer is not particularly limited as long as it can be polymerized by heating or irradiation with ultraviolet light or the like. The polymerizable monomer may be, for example, a compound having a polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of material selectivity and availability. Examples of the polymerizable monomer include (meth)acrylate, vinylidene halide, vinyl ether, vinyl ester, vinylpyridine, vinylamide, and arylated vinyl. Among these, the polymerizable monomer may be (meth)acrylate. The (meth)acrylate may be monofunctional (monofunctional), bifunctional, or trifunctional or more functional, but from the viewpoint of obtaining sufficient curability, it may be a difunctional or more functional (meth)acrylate. good.

単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチルヘプチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、モノ(2-(メタ)アクリロイロキシエチル)スクシネート等の脂肪族(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o-ビフェニル(メタ)アクリレート、1-ナフチル(メタ)アクリレート、2-ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、p-クミルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、1-ナフトキシエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(o-フェニルフェノキシ)プロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(1-ナフトキシ)プロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(2-ナフトキシ)プロピル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of monofunctional (meth)acrylates include (meth)acrylic acid; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, butoxy Ethyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octylheptyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolyethylene Aliphatic (meth)acrylates such as glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, and mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)succinate; benzyl (meth)acrylate; Phenyl (meth)acrylate, o-biphenyl (meth)acrylate, 1-naphthyl (meth)acrylate, 2-naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, p-cumylphenoxyethyl (meth)acrylate, o- Phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, 1-naphthoxyethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, 2 -Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(o-phenylphenoxy)propyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(1-naphthoxy)propyl (meth)acrylate, 2-hydroxy Examples include aromatic (meth)acrylates such as -3-(2-naphthoxy)propyl (meth)acrylate.

2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、エトキシ化2-メチル-1,3-プロパンジオールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族(メタ)アクリレート;エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、エトキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化フルオレン型ジ(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of bifunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate. Acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetrapropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di(meth)acrylate (meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di( meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1, Aliphatic (meth)acrylate such as 10-decanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol(meth)acrylate, and ethoxylated 2-methyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate. ) acrylate; ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol F di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol F di(meth)acrylate; (meth)acrylate, ethoxylated propoxylated bisphenol F di(meth)acrylate, ethoxylated fluorene type di(meth)acrylate, propoxylated fluorene type di(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated fluorene type di(meth)acrylate, etc. Examples include aromatic (meth)acrylates.

3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の脂肪族(メタ)アクリレート;フェノールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート等の芳香族エポキシ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of trifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and ethoxylated propoxylated Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate Erythritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexa( Aliphatic (meth)acrylates such as meth)acrylates; aromatic epoxy (meth)acrylates such as phenol novolac type epoxy (meth)acrylates and cresol novolac type epoxy (meth)acrylates.

これらの(メタ)アクリレートは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、これらの(メタ)アクリレートをその他の重合性モノマーと組み合わせて用いてもよい。 These (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, these (meth)acrylates may be used in combination with other polymerizable monomers.

重合性モノマーの含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、10~60質量部であってよい。 The content of the polymerizable monomer may be 10 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the curable resin component.

重合開始剤は、加熱又は紫外光等の照射によって重合を開始させるものであれば特に制限されない。例えば、重合性モノマーとして、エチレン性不飽和基を有する化合物を用いる場合、重合性開始剤は熱ラジカル重合開始剤又は光ラジカル重合開始剤であってよい。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it can initiate polymerization by heating or irradiation with ultraviolet light or the like. For example, when a compound having an ethylenically unsaturated group is used as the polymerizable monomer, the polymerization initiator may be a thermal radical polymerization initiator or a photoradical polymerization initiator.

熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド;t-ブチルパーオキシピバレート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウリレート、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル;2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2’-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物などが挙げられる。 Examples of the thermal radical polymerization initiator include diacyl peroxides such as octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearyl peroxide, and benzoyl peroxide; t-butyl peroxy pivalate, t-hexyl peroxy pivalate, 1, 1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethyl Hexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexano ate, t-butylperoxylaurylate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-butylperoxybenzoate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl -2,5-bis(benzoylperoxy)hexane, peroxy esters such as t-butylperoxyacetate; 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvalero) nitrile), 2,2'-azobis(4-methoxy-2'-dimethylvaleronitrile), and other azo compounds.

光ラジカル重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のベンゾインケタール;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン等のα-ヒドロキシケトン;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシドなどが挙げられる。 Examples of the photoradical polymerization initiator include benzoin ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one; 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane. α-hydroxyketones such as -1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; bis(2,4,6-trimethyl Examples include phosphine oxides such as benzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.

これらの熱及び光ラジカル重合開始剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These thermal and photoradical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤の含有量は、重合性モノマーの総量100質量部に対して、0.01~5質量部であってよい。 The content of the polymerization initiator may be 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of polymerizable monomers.

上記硬化性樹脂成分は、その他の成分として、絶縁性フィラー、増感剤、酸化防止剤等をさらに含んでいてもよい。 The curable resin component may further contain an insulating filler, a sensitizer, an antioxidant, etc. as other components.

絶縁性フィラーは、樹脂組成物に低熱膨張性、低吸湿性を付与する目的で添加される。
絶縁性フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、セラミック等の非金属無機フィラーなどが挙げられる。これらの絶縁性フィラーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。絶縁性フィラーは、溶剤との分散性の観点から、その表面が表面処理剤で処理された粒子であってもよい。表面処理剤としては、特に限定されないが、シランカップリング剤等を用いることができる。
The insulating filler is added for the purpose of imparting low thermal expansion and low hygroscopicity to the resin composition.
Examples of the insulating filler include nonmetallic inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, and ceramic. These insulating fillers may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of dispersibility with a solvent, the insulating filler may be a particle whose surface is treated with a surface treatment agent. The surface treatment agent is not particularly limited, but a silane coupling agent or the like can be used.

絶縁性フィラーの含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、5~20質量部であってよい。絶縁性フィラーの含有量が上記範囲内であると、光透過を妨げることなく耐熱性をより向上させることができる傾向にある。また、絶縁性フィラーの含有量が上記範囲内であると、軽剥離性にも寄与する可能性がある。 The content of the insulating filler may be 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the curable resin component. When the content of the insulating filler is within the above range, heat resistance tends to be further improved without interfering with light transmission. Furthermore, when the content of the insulating filler is within the above range, it may also contribute to easy releasability.

増感剤としては、例えば、アントラセン、フェナントレン、クリセン、ベンゾピレン、フルオランテン、ルブレン、ピレン、キサントン、インダンスレン、チオキサンテン-9-オン、2-イソプロピル-9H-チオキサンテン-9-オン、4-イソプロピル-9H-チオキサンテン-9-オン、1-クロロ-4‐プロポキシチオキサントン等が挙げられる。 Examples of the sensitizer include anthracene, phenanthrene, chrysene, benzopyrene, fluoranthene, rubrene, pyrene, xanthone, indanthrene, thioxanthene-9-one, 2-isopropyl-9H-thioxanthene-9-one, 4- Examples include isopropyl-9H-thioxanthene-9-one and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.

増感剤の含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、0.01~10質量部であってよい。増感剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性樹脂成分の特性及び薄膜性への影響が少ない傾向にある。 The content of the sensitizer may be 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the curable resin component. When the content of the sensitizer is within the above range, it tends to have little influence on the properties and thin film properties of the curable resin component.

酸化防止剤としては、例えば、ベンゾキノン、ハイドロキノン等のキノン誘導体、4-メトキシフェノール、4-t-ブチルカテコール等のフェノール誘導体、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル等のアミノキシル誘導体、テトラメチルピペリジルメタクリレート等のヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。 Examples of antioxidants include quinone derivatives such as benzoquinone and hydroquinone, phenol derivatives such as 4-methoxyphenol and 4-t-butylcatechol, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, 4- Examples include aminoxyl derivatives such as hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl, and hindered amine derivatives such as tetramethylpiperidyl methacrylate.

酸化防止剤の含有量は、硬化性樹脂成分の全質量100質量部に対して、0.1~10質量部であってよい。酸化防止剤の含有量が上記範囲内であると、硬化性樹脂成分の分解を抑制し、汚染を防ぐことができる傾向にある。 The content of the antioxidant may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the curable resin component. When the content of the antioxidant is within the above range, it tends to suppress decomposition of the curable resin component and prevent contamination.

本実施形態においては、上述するような各硬化性樹脂成分を含む樹脂組成物を仮固定用樹脂組成物として使用する。本実施形態の仮固定用樹脂組成物は、硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000~30000Pa・sであってよい。硬化前の仮固定用樹脂組成物は、100℃のずり粘度を9000~30000Pa・sに設定することにより、半導体チップ側面への仮固定用樹脂組成物の這い上がりを抑制し、チップ表面の電子素子(電極等の外部接続部材及び配線層)を保護するために必要な埋込性を向上させることができる。100℃のずり粘度は、仮固定用樹脂組成物を所定の厚さに調製した試料を用いて、例えば、回転式粘弾性測定装置によって測定することができる。 In this embodiment, a resin composition containing each curable resin component as described above is used as a temporary fixing resin composition. The temporary fixing resin composition of the present embodiment may have a shear viscosity of 9,000 to 30,000 Pa·s at 100°C in an uncured state before curing. By setting the shear viscosity of the temporary fixing resin composition before curing to 9,000 to 30,000 Pa·s at 100°C, it is possible to suppress the creeping up of the temporary fixing resin composition to the side surface of the semiconductor chip, and to prevent electrons on the chip surface. It is possible to improve the embeddability required to protect the elements (external connection members such as electrodes and wiring layers). The shear viscosity at 100° C. can be measured using, for example, a rotational viscoelasticity measuring device using a sample prepared by preparing a temporary fixing resin composition to a predetermined thickness.

また、上記仮固定用樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂成分の硬化後に得られる硬化物(後述の樹脂硬化物層)は、25℃の貯蔵弾性率が5~200MPaである。硬化性樹脂成分の硬化物は、25℃の貯蔵弾性率が、5.5MPa以上、6MPa以上、又は6.3MPa以上であってもよく、150MPa以下、100MPa以下、70MPa以下、又は65MPa以下であってもよい。硬化性樹脂成分の硬化物において25℃の貯蔵弾性率は、適宜調整することが可能であり、例えば、熱可塑性樹脂である炭化水素樹脂の割合を増やす、高Tgの炭化水素樹脂を適用する、絶縁性フィラーを添加する等によって、硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率を向上させることができる。硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が5MPa以上であると、取り扱い性が向上し、支持部材にたわみなくチップ等を仮固定し易くなり、はく離時に凝集破壊し難く、さらに残さが少なくなる傾向にある。硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が200MPa以下であると、支持部材へチップ等を搭載する際に、位置ずれを小さくすることができる傾向にある。なお、本明細書において、硬化性樹脂成分の硬化物における貯蔵弾性率は、実施例に記載の硬化方法及び測定手順で測定されものを意味する。 Furthermore, the cured product obtained after curing the curable resin component contained in the temporary fixing resin composition (cured resin layer described below) has a storage modulus of 5 to 200 MPa at 25°C. The cured product of the curable resin component may have a storage modulus at 25°C of 5.5 MPa or more, 6 MPa or more, or 6.3 MPa or more, and 150 MPa or less, 100 MPa or less, 70 MPa or less, or 65 MPa or less. It's okay. The storage modulus at 25°C of the cured product of the curable resin component can be adjusted as appropriate, for example, by increasing the proportion of the hydrocarbon resin that is a thermoplastic resin, by applying a high Tg hydrocarbon resin, By adding an insulating filler or the like, the storage modulus at 25° C. of the cured product of the curable resin component can be improved. When the storage modulus at 25°C of the cured resin component is 5 MPa or more, handling properties are improved, chips, etc. can be easily temporarily fixed to the support member without deflection, cohesive failure is difficult to occur when peeled off, and there is no residue. tends to decrease. When the storage elastic modulus at 25° C. of the cured product of the curable resin component is 200 MPa or less, it tends to be possible to reduce misalignment when mounting a chip or the like on a support member. In addition, in this specification, the storage elastic modulus of the cured product of the curable resin component means the one measured by the curing method and measurement procedure described in Examples.

硬化性樹脂成分の硬化後に得られる硬化物は、270℃の貯蔵弾性率が、1.5~20MPaであってよい。前記硬化物の270℃の貯蔵弾性率は、15MPa以下、10MPa以下、又は5MPa以下であってもよい。ここで、前記硬化物とは、示唆走査熱量測定(DSC)において硬化に伴う発熱ピークが全く観測されない状態のものをいう。 The cured product obtained after curing the curable resin component may have a storage modulus of 1.5 to 20 MPa at 270°C. The storage modulus of the cured product at 270° C. may be 15 MPa or less, 10 MPa or less, or 5 MPa or less. Here, the cured product refers to a product in which no exothermic peak accompanying curing is observed in suggestive scanning calorimetry (DSC).

樹脂層34は、熱可塑性樹脂である炭化水素樹脂を含む硬化性樹脂成分(導電性粒子を含まない硬化性樹脂組成物)から形成することができる。硬化性樹脂成分は、溶剤で希釈され硬化性樹脂成分のワニスとして用いてもよい。溶剤は、絶縁性フィラー以外の成分を溶解できるものであれば特に制限されない。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、p-シメン等の芳香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素;メチルシクロヘキサンなどの環状アルカン;テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等の環状エーテル;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン等のケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ-ブチロラクトン等のエステル;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン等のアミドなどが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、溶剤は、溶解性及び沸点の観点から、トルエン、キシレン、ヘプタン、又はシクロヘキサンであってもよい。ワニス中の固形成分濃度は、ワニスの全質量を基準として、10~80質量%であってよい。 The resin layer 34 can be formed from a curable resin component containing a hydrocarbon resin that is a thermoplastic resin (a curable resin composition that does not contain conductive particles). The curable resin component may be diluted with a solvent and used as a varnish of the curable resin component. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve components other than the insulating filler. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, cumene and p-cymene; aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; cyclic alkanes such as methylcyclohexane; tetrahydrofuran and 1,4-dioxane. Cyclic ethers; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, γ-butyrolactone; Examples include carbonic acid esters such as ethylene carbonate and propylene carbonate; amides such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these, the solvent may be toluene, xylene, heptane, or cyclohexane from the viewpoint of solubility and boiling point. The concentration of solid components in the varnish may be from 10 to 80% by weight, based on the total weight of the varnish.

硬化性樹脂成分のワニスは、炭化水素樹脂を含む硬化性樹脂成分及び溶剤を混合、混練することによって調製することができる。混合及び混練は、通常の撹拌機、らいかい機、三本ロール、ビーズミル等の分散機を適宜組み合わせて行うことができる。 A varnish containing a curable resin component can be prepared by mixing and kneading a curable resin component containing a hydrocarbon resin and a solvent. Mixing and kneading can be carried out using an appropriate combination of dispersing machines such as a conventional stirrer, a sieve machine, a three-roll mill, and a bead mill.

樹脂層34は、硬化性樹脂成分を、光吸収層32に直接塗布することによって形成することができる。溶剤で希釈された硬化性樹脂成分のワニスを用いる場合、硬化性樹脂成分を光吸収層32に塗布し、溶剤を加熱乾燥して除去することによって形成することができる。 The resin layer 34 can be formed by directly applying a curable resin component to the light absorption layer 32. When using a varnish containing a curable resin component diluted with a solvent, it can be formed by applying the curable resin component to the light absorption layer 32 and removing the solvent by heating and drying.

また、樹脂層34は、硬化性樹脂成分からなる硬化性樹脂成分フィルムを作製することによっても形成することができる。例えば、支持フィルム上に熱硬化性成分のワニスを塗布し、加熱乾燥して溶剤等の揮発成分を除去することにより硬化性樹脂成分フィルムを作製することができる。そのようにして作製される硬化性樹脂成分フィルムを、支持基材10の上に形成される光吸収層32にプレス又はラミネートすることにより、支持基材10の上に仮固定材前駆体層30が形成される。 Further, the resin layer 34 can also be formed by producing a curable resin component film made of a curable resin component. For example, a curable resin component film can be produced by applying a thermosetting varnish onto a support film and drying it by heating to remove volatile components such as solvents. By pressing or laminating the thus produced curable resin component film onto the light absorption layer 32 formed on the support base material 10, the temporary fixing material precursor layer 30 is formed on the support base material 10. is formed.

樹脂層34の厚さは、仮固定材層30cの厚さに合わせて調整することができる。樹脂層34の厚さは、半導体チップ上に形成される外部接続部材(電極等の外部接続端子を含む)及び配線層等の電子素子の埋め込みの観点から、電子素子の凸部高さより20~50μm厚く形成されるものであってよい。樹脂層34の厚さが電子素子の凸部高さより20μm以上厚いと、電子素子が支持体に接触し変形することを防ぐことができ、50μm以下であれば半導体素子の凹凸を十分埋め込めることができる。 The thickness of the resin layer 34 can be adjusted according to the thickness of the temporary fixing material layer 30c. The thickness of the resin layer 34 is determined to be 20 to 20 mm thicker than the height of the convex part of the electronic element from the viewpoint of embedding the electronic element such as external connection members (including external connection terminals such as electrodes) and wiring layers formed on the semiconductor chip. It may be formed 50 μm thick. If the thickness of the resin layer 34 is 20 μm or more thicker than the height of the convex portion of the electronic device, it can prevent the electronic device from coming into contact with the support and being deformed, and if it is 50 μm or less, the unevenness of the semiconductor device can be sufficiently filled. Can be done.

上記硬化性樹脂成分フィルムを使用する以外にも、光吸収層32と樹脂層34とを有する仮固定用積層フィルム(以下、上述の「熱硬化性樹脂成分フィルム」と合わせて、「仮固定用樹脂フィルム」という場合がある。)を予め作製し、これを光吸収層32と支持部材10とが接するようにラミネートすることによっても仮固定材前駆体層30を形成することができる。 In addition to using the above-mentioned curable resin component film, a laminated film for temporary fixing having a light absorption layer 32 and a resin layer 34 (hereinafter referred to as "temporarily fixing laminated film" together with the above-mentioned "thermosetting resin component film") is used. The temporary fixing material precursor layer 30 can also be formed by preparing a "resin film" in advance and laminating it so that the light absorption layer 32 and the support member 10 are in contact with each other.

仮固定用樹脂フィルムにおける光吸収層32及び樹脂層34の積層構成は、光吸収層32と樹脂層34とを有しているのであれば、その構成が特に制限されないが、例えば、光吸収層32と樹脂層34とを有する構成、光吸収層32と樹脂層34と光吸収層32とをこの順に有する構成等が挙げられる。これらのうち、仮固定用樹脂フィルムは、光吸収層32と樹脂層34とを有する構成であってよい。光吸収層32は、導電体からなる層(導電体層)であっても、導電性粒子を含有する層であってもよい。仮固定用樹脂フィルムは、支持フィルム上に設けられていてもよく、支持フィルムとは反対側の表面上に、必要に応じて、保護フィルムが設けられていてもよい。 The laminated structure of the light absorption layer 32 and the resin layer 34 in the temporary fixing resin film is not particularly limited as long as it has the light absorption layer 32 and the resin layer 34. 32 and a resin layer 34, a structure having a light absorption layer 32, a resin layer 34, and a light absorption layer 32 in this order, and the like. Among these, the temporary fixing resin film may have a structure including a light absorption layer 32 and a resin layer 34. The light absorption layer 32 may be a layer made of a conductor (conductor layer) or a layer containing conductive particles. The temporary fixing resin film may be provided on the support film, and a protective film may be provided on the surface opposite to the support film, if necessary.

支持フィルムとしては、特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリ(メタ)アクリレート、ポリスルホン、液晶ポリマのフィルム等が挙げられる。これらは、離型処理が施されていてもよい。支持フィルムの厚さは、例えば、3~250μmであってよい。 The supporting film is not particularly limited, and includes, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, and polyester. Examples include ether sulfide, polyether sulfone, polyether ketone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, poly(meth)acrylate, polysulfone, and liquid crystal polymer films. These may be subjected to mold release treatment. The thickness of the support film may be, for example, from 3 to 250 μm.

保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなどが挙げられる。保護フィルムの厚さは、例えば、10~250μmであってよい。 Examples of the protective film include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene. The thickness of the protective film may be, for example, 10 to 250 μm.

仮固定用樹脂フィルムにおける光吸収層32の厚さは、軽剥離性の観点から、1~5000nm(0.001~5μm)又は50~3000nm(0.05~3μm)であってよい。 The thickness of the light absorption layer 32 in the temporary fixing resin film may be 1 to 5000 nm (0.001 to 5 μm) or 50 to 3000 nm (0.05 to 3 μm) from the viewpoint of easy peelability.

仮固定用樹脂フィルムは、半導体チップ上に形成される外部接続部材(電極等の外部接続端子を含む)及び配線層等の電子素子の埋め込みの観点から、電子素子の凸部高さより20~50μm厚く形成されるものであってよい。仮固定用樹脂フィルムの厚さが電子素子の凸部高さより20μm以上厚く形成される場合は、電子素子が支持体に接触し変形することを防ぐことができ、50μm以下であれば半導体素子の凹凸を十分埋め込めることができる。半導体チップ上に凹凸がない場合は、0.1~100μmであってよい。仮固定用樹脂フィルムでは、樹脂層と同じように光吸収層が電子素子の埋め込み層として機能する。 From the viewpoint of embedding external connection members (including external connection terminals such as electrodes) and electronic elements such as wiring layers formed on the semiconductor chip, the temporary fixing resin film should be 20 to 50 μm higher than the height of the convex part of the electronic element. It may be formed thickly. If the thickness of the temporary fixing resin film is 20 μm or more thicker than the height of the convex portion of the electronic device, it can prevent the electronic device from contacting the support and being deformed, and if it is 50 μm or less, it can prevent the semiconductor device from deforming. Irregularities can be sufficiently filled in. If there is no unevenness on the semiconductor chip, the thickness may be 0.1 to 100 μm. In the temporary fixing resin film, the light absorption layer functions as a burying layer for electronic elements in the same way as the resin layer.

図2(b)で示す構成の仮固定材前駆体層30は、例えば、支持部材10上に樹脂層34を形成し、続いて、光吸収層32を形成することによって作製することができる。図2(c)で示す構成の仮固定材前駆体層30は、例えば、支持部材10上に光吸収層32、樹脂層34、及び光吸収層32を交互に形成することによって作製することができる。これらの仮固定材前駆体層30は、予め上記構成の仮固定用積層フィルムを作製し、支持部材10にラミネートすることによって作製してもよい。 The temporary fixing material precursor layer 30 having the configuration shown in FIG. 2(b) can be produced, for example, by forming the resin layer 34 on the support member 10 and then forming the light absorption layer 32. The temporary fixing material precursor layer 30 having the configuration shown in FIG. 2(c) can be produced, for example, by alternately forming a light absorption layer 32, a resin layer 34, and a light absorption layer 32 on the support member 10. can. These temporary fixing material precursor layers 30 may be made by preparing a temporary fixing laminated film having the above-mentioned structure in advance and laminating it on the support member 10.

仮固定材前駆体層30の厚さ(光吸収層32と樹脂層34との合計の厚さ)は、上述の仮固定用樹脂フィルムの厚さと同様であってよい。 The thickness of the temporary fixing material precursor layer 30 (the total thickness of the light absorption layer 32 and the resin layer 34) may be the same as the thickness of the temporary fixing resin film described above.

次いで、作製した仮固定材前駆体層上に半導体装置を配置し、仮固定材前駆体層における硬化性樹脂成分を硬化させ、光吸収層と、硬化性樹脂成分の硬化物を含む樹脂硬化物層とを有する仮固定材層を形成することによって、支持部材10と仮固定材層30cと半導体装置40とがこの順に積層された積層体を作製する(図1(b))。図3(a)、(b)、(c)、及び(d)は、図2(a)に示す仮固定材前駆体層を用いて形成される積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 Next, a semiconductor device is placed on the prepared temporary fixing material precursor layer, and the curable resin component in the temporary fixing material precursor layer is cured to form a light absorbing layer and a cured resin product containing a cured product of the curable resin component. By forming a temporary fixing material layer having a temporary fixing material layer, a laminate in which the support member 10, the temporary fixing material layer 30c, and the semiconductor device 40 are stacked in this order is produced (FIG. 1(b)). 3(a), (b), (c), and (d) are schematic cross-sectional views showing one embodiment of a laminate formed using the temporary fixing material precursor layer shown in FIG. 2(a). It is.

半導体装置40は、半導体ウェハ又は半導体ウェハを所定サイズに切断してチップ状に個片化した半導体チップであってよい。半導体装置40として、半導体チップを用いる場合、通常、複数の半導体チップが用いられる。半導体装置40の厚さは、半導体装置の小型化、薄型化に加えて、搬送時、加工工程等の際の割れ抑制の観点から、1~1000μm、10~500μm、又は20~200μmであってよい。半導体ウェハ又は半導体チップには、再配線層、パターン層、又は外部接続端子を有する外部接続部材が備えられていてもよい。 The semiconductor device 40 may be a semiconductor wafer or a semiconductor chip obtained by cutting a semiconductor wafer into a predetermined size and dividing it into chips. When using a semiconductor chip as the semiconductor device 40, a plurality of semiconductor chips are usually used. The thickness of the semiconductor device 40 is 1 to 1000 μm, 10 to 500 μm, or 20 to 200 μm from the viewpoint of reducing the size and thickness of the semiconductor device as well as suppressing cracking during transportation, processing steps, etc. good. A semiconductor wafer or a semiconductor chip may be provided with a rewiring layer, a pattern layer, or an external connection member having external connection terminals.

作製した仮固定材前駆体層30を設けた支持部材10を、真空プレス機又は真空ラミネーター上に設置し、半導体装置40をプレスで圧着して配置することができる。 The supporting member 10 provided with the produced temporary fixing material precursor layer 30 can be placed on a vacuum press machine or a vacuum laminator, and the semiconductor device 40 can be placed by being pressure-bonded with a press.

真空プレス機を用いる場合は、例えば、気圧1hPa以下、圧着圧力1MPa、圧着温度120~200℃、保持時間100~300秒間で、仮固定材前駆体層30に半導体装置40を圧着する。 When using a vacuum press machine, the semiconductor device 40 is pressed onto the temporary fixing material precursor layer 30 at an air pressure of 1 hPa or less, a pressing pressure of 1 MPa, a pressing temperature of 120 to 200° C., and a holding time of 100 to 300 seconds, for example.

真空ラミネーターを用いる場合は、例えば、気圧1hPa以下、圧着温度60~180℃又は80~150℃、ラミネート圧力0.01~0.5MPa又は0.1~0.5MPa、保持時間1~600秒間又は30~300秒間で、仮固定材前駆体層30に半導体装置40を圧着する。 When using a vacuum laminator, for example, the pressure is 1 hPa or less, the compression temperature is 60 to 180°C or 80 to 150°C, the lamination pressure is 0.01 to 0.5 MPa or 0.1 to 0.5 MPa, and the holding time is 1 to 600 seconds or The semiconductor device 40 is pressure-bonded to the temporary fixing material precursor layer 30 for 30 to 300 seconds.

仮固定材前駆体層30を介して支持部材10上に半導体装置40を配置した後、仮固定材前駆体層30における硬化性樹脂成分を所定条件で熱硬化又は光硬化させる。熱硬化の条件は、例えば、300℃以下又は100~200℃で、1~180分間又は1~60分間であってよい。このようにして、硬化性樹脂成分の硬化物が形成され、半導体装置40は、支持部材10に硬化性樹脂成分の硬化物を含む仮固定材層30cを介して仮固定され、積層体300が得られる。仮固定材層30cは、図3(a)に示すとおり、光吸収層32と硬化性樹脂成分の硬化物を含む樹脂硬化物層34cとから構成され得る。 After the semiconductor device 40 is placed on the support member 10 via the temporary fixing material precursor layer 30, the curable resin component in the temporary fixing material precursor layer 30 is thermally or photocured under predetermined conditions. The heat curing conditions may be, for example, 300° C. or lower or 100 to 200° C. for 1 to 180 minutes or 1 to 60 minutes. In this way, a cured product of the curable resin component is formed, and the semiconductor device 40 is temporarily fixed to the support member 10 via the temporary fixing material layer 30c containing the cured product of the curable resin component, and the laminate 300 is can get. As shown in FIG. 3(a), the temporary fixing material layer 30c may be composed of a light absorption layer 32 and a cured resin layer 34c containing a cured product of a curable resin component.

積層体は、例えば、仮固定材層を形成した後に、半導体装置を配置することによっても作製することができる。図5は、図1(a)に示す積層体の製造方法の他の実施形態を説明するための模式断面図であり、図5(a)、(b)、及び(c)は、各工程を示す模式断面図である。図5の各工程は、図2(a)に示す仮固定材前駆体層を使用するものである。積層体は、支持部材10上に硬化性樹脂成分を含む仮固定材前駆体層30を形成し(図5(a))、仮固定材前駆体層30における硬化性樹脂成分を硬化させて硬化性樹脂成分の硬化物を含む仮固定材層30cを形成し(図5(b))、形成した仮固定材層30c上に半導体装置40を配置することによって作製することができる(図5(c))。このような製造方法では、半導体装置40を配置する前に、仮固定材層30c上に再配線層、パターン層等の配線層41を設けることができるため、配線層41上に半導体装置40を配置することによって、配線層41を有する半導体装置40を形成することができる。 The stacked body can also be produced, for example, by forming a temporary fixing material layer and then arranging the semiconductor device. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining another embodiment of the method for manufacturing the laminate shown in FIG. FIG. Each step in FIG. 5 uses the temporary fixing material precursor layer shown in FIG. 2(a). The laminate is produced by forming a temporary fixing material precursor layer 30 containing a curable resin component on the support member 10 (FIG. 5(a)), and curing the curable resin component in the temporary fixing material precursor layer 30. The semiconductor device 40 can be manufactured by forming a temporary fixing material layer 30c containing a cured resin component (FIG. 5(b)), and placing the semiconductor device 40 on the formed temporary fixing material layer 30c (FIG. 5(b)). c)). In such a manufacturing method, a wiring layer 41 such as a rewiring layer or a pattern layer can be provided on the temporary fixing material layer 30c before placing the semiconductor device 40. Therefore, the semiconductor device 40 can be placed on the wiring layer 41. By arranging them, a semiconductor device 40 having a wiring layer 41 can be formed.

積層体100における半導体装置40(支持部材10に仮固定された半導体装置40)は、さらに加工されていてもよい。図3(a)に示す積層体300における半導体装置40を加工することによって、積層体310(図3(b))、320(図3(c))、330(図3(d))等が得られる。半導体装置の加工は、特に制限されないが、例えば、半導体装置の薄化、貫通電極の作製、再配線層、パターン層等の配線層の形成、エッチング処理、めっきリフロー処理、スパッタリング処理等が挙げられる。 The semiconductor device 40 in the stacked body 100 (the semiconductor device 40 temporarily fixed to the support member 10) may be further processed. By processing the semiconductor device 40 in the stack 300 shown in FIG. 3(a), the stack 310 (FIG. 3(b)), 320 (FIG. 3(c)), 330 (FIG. 3(d)), etc. can get. Processing of semiconductor devices is not particularly limited, but examples include thinning of semiconductor devices, creation of through electrodes, formation of wiring layers such as rewiring layers and pattern layers, etching treatment, plating reflow treatment, sputtering treatment, etc. .

半導体装置の薄化は、グラインダー等で、半導体装置40の仮固定材層30cに接している面とは反対側の面を研削することによって行うことができる。薄化された半導体装置の厚さは、例えば、100μm以下であってよい。 The semiconductor device can be thinned by grinding the surface of the semiconductor device 40 opposite to the surface in contact with the temporary fixing material layer 30c using a grinder or the like. The thickness of the thinned semiconductor device may be, for example, 100 μm or less.

研削条件は、所望の半導体装置の厚さ、研削状態等に応じて任意に設定することができる。 The grinding conditions can be arbitrarily set depending on the desired thickness of the semiconductor device, the grinding state, etc.

貫通電極の作製は、薄化した半導体装置40の仮固定材層30cに接している面とは反対側の面に、ドライイオンエッチング、ボッシュプロセス等の加工を行い、貫通孔を形成した後、銅めっき等の処理をすることによって行うことができる。 The through electrode is manufactured by forming a through hole by performing dry ion etching, Bosch process, etc. on the surface of the thinned semiconductor device 40 opposite to the surface in contact with the temporary fixing material layer 30c. This can be done by processing such as copper plating.

このようにして半導体装置40に加工が施され、例えば、半導体装置40が薄化され、貫通電極44が設けられた積層体310(図3(b))を得ることができる。 In this way, the semiconductor device 40 is processed, and for example, the semiconductor device 40 is thinned and a stacked body 310 (FIG. 3(b)) in which the through electrode 44 is provided can be obtained.

図3(b)で示す積層体310は、図3(c)に示すように、封止層50で覆われていてもよい。封止層50の材質には特に制限はないが、耐熱性、その他の信頼性等の観点から、熱硬化性樹脂組成物であってよい。封止層50に用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニルジエポキシ樹脂、ナフトールノボラックエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂等が挙げられる。封止層50を形成するための組成物には、フィラー及び/又はブロム化合物等の難燃性物質等の添加剤が添加されていてもよい。 The laminate 310 shown in FIG. 3(b) may be covered with a sealing layer 50, as shown in FIG. 3(c). The material of the sealing layer 50 is not particularly limited, but may be a thermosetting resin composition from the viewpoint of heat resistance and other reliability. Examples of the thermosetting resin used for the sealing layer 50 include epoxy resins such as cresol novolac epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, biphenyl diepoxy resin, and naphthol novolac epoxy resin. The composition for forming the sealing layer 50 may contain additives such as fillers and/or flame retardant substances such as bromine compounds.

封止層50の供給形態は、特に制限されないが、固形材、液状材、細粒材、フィルム材等であってよい。 The supply form of the sealing layer 50 is not particularly limited, but may be a solid material, a liquid material, a fine particle material, a film material, or the like.

封止フィルムから形成される封止層50による加工後の半導体装置42の封止には、例えば、コンプレッション封止成形機、真空ラミネート装置等が用いられる。上記装置を使用して、例えば、40~180℃(又は60~150℃)、0.1~10MPa(又は0.5~8MPa)、かつ0.5~10分間の条件で熱溶融させた封止フィルムにて加工後の半導体装置42を覆うことによって、封止層50を形成することができる。封止フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の剥離ライナー上に積層された状態で準備されてもよい。この場合、封止フィルムを加工後の半導体装置42上に配置し、加工後の半導体装置42を埋め込んだ後、剥離ライナーを剥離することによって封止層50を形成することができる。このようにして、図3(c)で示す積層体320を得ることができる。 For sealing the processed semiconductor device 42 with the sealing layer 50 formed from a sealing film, a compression sealing machine, a vacuum laminating apparatus, or the like is used, for example. Using the above equipment, for example, the seal is heat-fused under the conditions of 40 to 180°C (or 60 to 150°C), 0.1 to 10 MPa (or 0.5 to 8 MPa), and 0.5 to 10 minutes. The sealing layer 50 can be formed by covering the processed semiconductor device 42 with a sealing film. The sealing film may be provided laminated onto a release liner such as a polyethylene terephthalate (PET) film. In this case, the sealing layer 50 can be formed by placing the sealing film on the processed semiconductor device 42, embedding the processed semiconductor device 42, and then peeling off the release liner. In this way, a laminate 320 shown in FIG. 3(c) can be obtained.

封止フィルムの厚さは、封止層50が加工半導体装置42の厚み以上になるように調整する。封止フィルムの厚さは、50~2000μm、70~1500μm、又は100~1000μmであってよい。 The thickness of the sealing film is adjusted so that the sealing layer 50 is greater than or equal to the thickness of the processed semiconductor device 42 . The thickness of the sealing film may be 50-2000 μm, 70-1500 μm, or 100-1000 μm.

封止層50を有する加工後の半導体装置42は、図3(d)に示すように、ダイシングによって個片化されていてもよい。このようにして、図3(d)で示す積層体330を得ることができる。なお、ダイシングによる個片化は、後述の半導体装置の分離工程後に実施されてもよい。 The processed semiconductor device 42 having the sealing layer 50 may be diced into individual pieces as shown in FIG. 3(d). In this way, a laminate 330 shown in FIG. 3(d) can be obtained. Note that the singulation by dicing may be performed after the semiconductor device separation process described below.

<半導体装置の分離工程>
図1(b)に示すとおり、半導体装置の分離工程においては、積層体100における仮固定材層30cに光を照射して、支持部材10から半導体装置40を分離する。
<Separation process of semiconductor devices>
As shown in FIG. 1B, in the semiconductor device separation step, the temporary fixing material layer 30c in the stacked body 100 is irradiated with light to separate the semiconductor device 40 from the support member 10.

図4は、図3(d)に示す積層体を用いた本発明の半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図4(a)及び(b)は、各工程を示す模式断面図である。 FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining one embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention using the laminate shown in FIG. 3(d), and FIGS. 4(a) and 4(b) are FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing each step.

仮固定材層30cは、光を照射することによって、仮固定材層30cに含まれる光吸収層32が光を吸収して熱を瞬間的に発生し、界面又はバルクにおいて、樹脂硬化物層34cの溶融、支持部材10と半導体装置40(又は加工後の半導体装置42)との応力、光吸収層32の飛散等が発生し得る。このような現象の発生によって、仮固定されている加工後の半導体装置42を、支持部材10から容易に分離(剥離)することができる。なお、分離工程においては、光の照射とともに、加工後の半導体装置42に対して、支持部材10の主面に対して平行な方向に応力をわずかに加えてもよい。 When the temporary fixing material layer 30c is irradiated with light, the light absorption layer 32 included in the temporary fixing material layer 30c absorbs the light and instantaneously generates heat, and the cured resin layer 34c is formed at the interface or in the bulk. melting, stress between the support member 10 and the semiconductor device 40 (or the semiconductor device 42 after processing), scattering of the light absorption layer 32, etc. may occur. Due to the occurrence of such a phenomenon, the temporarily fixed semiconductor device 42 after processing can be easily separated (peeled off) from the support member 10. Note that in the separation step, in addition to the light irradiation, a slight stress may be applied to the processed semiconductor device 42 in a direction parallel to the main surface of the support member 10.

分離工程における光は、インコヒーレント光であってよい。インコヒーレント光は、干渉縞が発生しない、可干渉性が低い、指向性が低いといった性質を有する電磁波であり、光路長が長くなるほど、減衰する傾向にある。インコヒーレント光は、コヒーレント光でない光である。レーザー光は、一般にコヒーレント光であるのに対して、太陽光、蛍光灯の光等の光は、インコヒーレント光である。インコヒーレント光は、レーザー光を除く光ということもできる。インコヒーレント光の照射面積は、コヒーレント光(すなわち、レーザー光)よりも圧倒的に広いため、照射回数を少なくすること(例えば、1回)が可能である。 The light in the separation process may be incoherent light. Incoherent light is an electromagnetic wave that does not generate interference fringes, has low coherence, and has low directivity, and tends to be attenuated as the optical path length increases. Incoherent light is light that is not coherent light. Laser light is generally coherent light, whereas light such as sunlight and fluorescent light is incoherent light. Incoherent light can also be said to be light other than laser light. Since the irradiation area of incoherent light is overwhelmingly wider than that of coherent light (that is, laser light), it is possible to reduce the number of times of irradiation (for example, once).

分離工程における光は、少なくとも赤外光を含む光であってよい。分離工程における光の光源は、特に制限されないが、キセノンランプであってよい。キセノンランプは、キセノンガスを封入した発光管での印加・放電による発光を利用したランプである。キセノンランプは、電離及び励起を繰り返しながら放電するため、紫外光領域から赤外光領域までの連続波長を安定的に有する。キセノンランプは、メタルハライドランプ等のランプと比較して始動に要する時間が短いため、工程に係る時間を大幅に短縮することができる。また、発光には、高電圧を印加する必要があるため、高熱が瞬間的に生じるが、冷却時間が短く、連続的な作業が可能である。また、キセノンランプの照射面積は、レーザー光よりも圧倒的に広いため、照射回数を少なくすること(例えば、1回)が可能である。 The light in the separation step may include at least infrared light. The light source in the separation process is not particularly limited, but may be a xenon lamp. A xenon lamp is a lamp that utilizes light emission by application and discharge in an arc tube filled with xenon gas. Since a xenon lamp discharges while repeating ionization and excitation, it stably has continuous wavelengths from the ultraviolet light region to the infrared light region. Since a xenon lamp requires less time to start than a lamp such as a metal halide lamp, the time required for the process can be significantly shortened. Furthermore, since it is necessary to apply a high voltage to emit light, high heat is generated instantaneously, but the cooling time is short and continuous work is possible. Furthermore, since the irradiation area of a xenon lamp is overwhelmingly wider than that of a laser beam, it is possible to reduce the number of times of irradiation (for example, once).

キセノンランプによる照射条件は、印加電圧、パルス幅、照射時間、照射距離(光源と仮固定材層との距離)、照射エネルギー等を任意に設定することができる。キセノンランプによる照射条件は、1回の照射で分離できる条件を設定してもよく、2回以上の照射で分離できる条件を設定してもよいが、加工後の半導体装置42のダメージを低減する観点から、キセノンランプによる照射条件は、1回の照射で分離できる条件を設定してもよい。 The irradiation conditions using the xenon lamp can be arbitrarily set such as applied voltage, pulse width, irradiation time, irradiation distance (distance between the light source and the temporary fixing material layer), and irradiation energy. The irradiation conditions with the xenon lamp may be set to allow separation with one irradiation, or may be set to allow separation with two or more irradiations, but damage to the semiconductor device 42 after processing may be reduced. From this point of view, the irradiation conditions using the xenon lamp may be set such that separation can be achieved with one irradiation.

分離工程は、支持部材10を介して仮固定材層30cに光を照射する工程であってよい(図4(a)の方向A)。すなわち、仮固定材層30cに対する光による照射は、支持部材10側からの照射であってよい。支持部材10を介して仮固定材層30cに光を照射することによって、仮固定材層30c全体を照射することが可能となる。 The separation step may be a step of irradiating light onto the temporary fixing material layer 30c via the support member 10 (direction A in FIG. 4(a)). That is, the temporary fixing material layer 30c may be irradiated with light from the support member 10 side. By irradiating the temporary fixing material layer 30c with light through the support member 10, it becomes possible to irradiate the entire temporary fixing material layer 30c.

支持部材10から半導体装置40又は加工後の半導体装置42を分離したときに、半導体装置40又は加工後の半導体装置42に仮固定材層の残さ30c’(図4(a)、(b))が付着している場合、これらは、溶剤で洗浄することにより分離(剥離)することができる。溶剤としては、特に制限されないが、エタノール、メタノール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら溶剤に浸漬させてもよく、超音波洗浄を行ってもよい。さらに、100℃以下の範囲で、加熱してもよい。 When the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 is separated from the support member 10, the temporary fixing material layer remains 30c' on the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 (FIGS. 4(a) and 4(b)). If they are attached, they can be separated (peeled off) by washing with a solvent. Examples of the solvent include, but are not limited to, ethanol, methanol, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, hexane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, it may be immersed in these solvents or may be subjected to ultrasonic cleaning. Furthermore, heating may be performed in a range of 100°C or less.

このように支持部材から半導体装置を分離することによって、半導体装置40又は加工半導体装置42を備える半導体素子60が得られる(図4(b))。得られた半導体素子60を他の半導体素子又は半導体素子搭載用基板に接続することにより半導体装置を製造することができる。 By separating the semiconductor device from the support member in this manner, a semiconductor element 60 including the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 is obtained (FIG. 4(b)). A semiconductor device can be manufactured by connecting the obtained semiconductor element 60 to another semiconductor element or a semiconductor element mounting substrate.

[仮固定用樹脂フィルム]
本実施形態の仮固定用樹脂フィルムは、上述したように、少なくとも硬化性樹脂成分を含む樹脂層とを有し、必要に応じて、光を吸収して熱を発生する光吸収層を有するものであり、硬化性樹脂成分が、炭化水素樹脂を含み、さらに、硬化性樹脂成分の硬化物における25℃の貯蔵弾性率が、5~100MPaである。このような構成を有する仮固定用樹脂フィルムは、半導体装置を支持部材に仮固定するための仮固定材として好適に用いることができる。
[Resin film for temporary fixation]
As described above, the temporary fixing resin film of this embodiment has at least a resin layer containing a curable resin component, and optionally has a light absorption layer that absorbs light and generates heat. The curable resin component contains a hydrocarbon resin, and the cured product of the curable resin component has a storage modulus of 5 to 100 MPa at 25°C. A resin film for temporary fixing having such a configuration can be suitably used as a temporary fixing material for temporarily fixing a semiconductor device to a support member.

仮固定用樹脂フィルムには、支持部材10からの半導体装置40又は加工後の半導体装置42の分離を容易にするため、光吸収層32に代えて離型層を設けてもよい。また、光吸収層32を有する仮固定用樹脂フィルムの場合は、支持部材10と光吸収層32の間、又は光吸収層32と樹脂層34との間に離型層を設けてもよい。それにより、半導体装置40又は加工半導体装置42の分離を容易に行うことができる。 In order to facilitate separation of the semiconductor device 40 from the support member 10 or the processed semiconductor device 42, a release layer may be provided in place of the light absorption layer 32 on the temporary fixing resin film. Furthermore, in the case of a temporary fixing resin film having a light absorption layer 32, a release layer may be provided between the support member 10 and the light absorption layer 32 or between the light absorption layer 32 and the resin layer 34. Thereby, the semiconductor device 40 or the processed semiconductor device 42 can be easily separated.

以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these examples.

[実施例1~2及び比較例1~3]
―仮固定用樹脂フィルムの調製―
表1に示す質量部の組成で、仮固定用樹脂フィルムを形成するためのワニスを調製した。調製したワニスを、支持フィルムとして使用する離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人フィルムソリューション株式会社製、A31、厚さ38μm)の離型処理面上に塗布し、90℃で5分間、100℃で5分間加熱乾燥した。その後、樹脂層上に上記フィルムをカバーフィルムとして更に貼り合わせ、カバーフィルム及び支持フィルムが付いた、仮固定用樹脂フィルムをそれぞれ得た。表1に示す材料は以下の通りである。
・熱可塑性樹脂
FG1924GT:無水マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(クレイトンポリマージャパン株式会社製、スチレン含有量13質量%)
FG1904GT:無水マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(クレイトンポリマージャパン株式会社製、スチレン含有量30質量%)
KK2:GPCによる重量平均分子量30万、TG-30℃のアクリルゴム(日立化成株式会社製)
・熱硬化性樹脂
HP7200H:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
HP4710:ナフタレン骨格エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
N-500P-10: クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂(DIC株式会社製)
MEH7800M:フェノール系硬化剤(明和化成株式会社製)
・酸化防止剤
AO-60:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(株式会社ADEKA製)
・硬化促進剤
2PZ-CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
[Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3]
-Preparation of resin film for temporary fixation-
A varnish for forming a temporary fixing resin film was prepared with a composition in parts by mass shown in Table 1. The prepared varnish was applied onto the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin Film Solutions Co., Ltd., A31, thickness 38 μm) used as a support film, and heated at 90°C for 5 minutes and at 100°C. It was dried by heating for 5 minutes. Thereafter, the above film was further laminated as a cover film on the resin layer to obtain a temporary fixing resin film with a cover film and a support film, respectively. The materials shown in Table 1 are as follows.
・Thermoplastic resin FG1924GT: Maleic anhydride modified styrene/ethylene/butylene/styrene block copolymer (manufactured by Clayton Polymer Japan Co., Ltd., styrene content 13% by mass)
FG1904GT: Maleic anhydride modified styrene/ethylene/butylene/styrene block copolymer (manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd., styrene content 30% by mass)
KK2: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 300,000 by GPC and a TG of -30°C (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
・Thermosetting resin HP7200H: dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC Corporation)
HP4710: Naphthalene skeleton epoxy resin (manufactured by DIC Corporation)
N-500P-10: Cresol novolak type polyfunctional epoxy resin (manufactured by DIC Corporation)
MEH7800M: Phenolic curing agent (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.)
・Antioxidant AO-60: Hindered phenol antioxidant (manufactured by ADEKA Co., Ltd.)
・Curing accelerator 2PZ-CN: Imidazole curing accelerator (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)

―光吸収層の作製―
支持部材であるスライドガラス(サイズ:40mm×40mm、厚さ:0.8μm)上にスパッタで第1の導電体層がチタン、第2の導電体層が銅である光吸収層を作製し、光吸収層を備える支持部材を得た。なお、当該光吸収層は、逆スパッタリングによる前処理(Ar流速:1.2×10-2Pa・m/s(70sccm)、RF電力:300W、時間:300秒間)後、表2に示す処理条件でRFスパッタリングを行い、チタン層/銅層の厚さを50nm/200nmとすることによって作製した。
-Preparation of light absorption layer-
On a glass slide (size: 40 mm x 40 mm, thickness: 0.8 μm), which is a supporting member, a light absorption layer in which the first conductive layer is titanium and the second conductive layer is copper is prepared by sputtering, A support member provided with a light absorption layer was obtained. The light absorption layer was prepared as shown in Table 2 after pretreatment by reverse sputtering (Ar flow rate: 1.2×10 −2 Pa·m 3 /s (70 sccm), RF power: 300 W, time: 300 seconds). It was manufactured by performing RF sputtering under the processing conditions and setting the thickness of the titanium layer/copper layer to 50 nm/200 nm.

―積層体―
上記スライドガラスに上にスパッタで第1の導電体層がチタン、第2の導電体層が銅である光吸収層を作製した支持体上に、実施例1~2及び比較例1~3に示す仮固定用樹脂組成物を用いて作製した仮固定用樹脂フィルムの保護フィルムを剥離後100℃でラミネートし、その上に半導体チップを実装した後、130℃で30分加熱し、続いて200℃で1時間加熱することで仮固定用樹脂フィルムを硬化した。その後、半導体チップ上に80℃/25N/0秒、195℃/25N/2.5秒、270℃/25N/3.5秒の圧力と熱を連続して加えた。その後、支持体スケールで150℃/5MPa、0.7Torrの条件下で下記の封止材を用いて封止成形を行い、150℃/6時間加熱して封止材を硬化させることにより、吸光層付き支持体/仮固定用樹脂フィルム/半導体用チップ/封止材の積層体を作製した。
・封止材:CEL-400ZHF40-W5G(日立化成株式会社製)
-Laminated body-
Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared on a support on which a light absorption layer was formed by sputtering the first conductor layer of titanium and the second conductor layer of copper on the slide glass. After peeling off the protective film of the resin film for temporary fixing produced using the resin composition for temporary fixing shown in FIG. The temporary fixing resin film was cured by heating at ℃ for 1 hour. Thereafter, pressure and heat of 80° C./25 N/0 seconds, 195° C./25 N/2.5 seconds, and 270° C./25 N/3.5 seconds were continuously applied onto the semiconductor chip. After that, sealing molding was performed using the following sealing material under the conditions of 150°C/5 MPa and 0.7 Torr on the support scale, and by heating at 150°C/6 hours to harden the sealing material, light absorption was achieved. A laminate of layered support/temporary fixing resin film/semiconductor chip/sealing material was produced.
・Encapsulant: CEL-400ZHF40-W5G (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)

実施例1~2及び比較例1~3に示す仮固定用樹脂組成物を用いて作製される仮固定用樹脂フィルムについて、その性状及び特性を下記の方法で評価した。
―ラミネート性―
2層構成のフィルム状仮固定材の第2の層側の塗工基材を剥離し、小型ラミネート機(大成ラミネーター株式会社製、FIRST LAMINATOR)を用いて100℃で厚さ775μmのシリコンミラーウェハ(12インチ)にラミネートした。その後、表面を目視にて確認し、ボイドの有無を観察し、ラミネート性を評価した。評価基準は以下のとおりである。結果を表3に示す。
×:ボイドが発生する場合
○:ボイドが発生しない場合
The properties and characteristics of the temporary fixing resin films produced using the temporary fixing resin compositions shown in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following method.
-Lamination property-
The coated base material on the second layer side of the two-layered film temporary fixing material was peeled off, and a silicon mirror wafer with a thickness of 775 μm was formed at 100°C using a small laminator (FIRST LAMINATOR, manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.). (12 inches). Thereafter, the surface was visually checked, the presence or absence of voids was observed, and the lamination properties were evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3.
×: When voids occur ○: When voids do not occur

―硬化前100℃ずり粘度―
仮固定用樹脂フィルムについて、硬化前のずり粘度を下記の方法により評価した。第一の層又は第二の層のいずれかを厚さ80μmに調整した測定用単層フィルムを100℃でラミネートし、厚さを160μmに調整したのち、回転式粘弾性測定装置(ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、ARES)を用いて、ずり粘度を測定した。測定方法は「parall plate」、測定冶具は直径8mmの円形の治具、測定モードは「Dynamic temperature ramp」、周波数は1Hzで行い、測定用単層フィルムに35℃で5%の歪みを与えながら20℃/分の昇温速度で120℃まで昇温し、100℃に到達したときの測定用フィルムの粘度を測定した。
結果を表3に示す。
-100℃ shear viscosity before curing-
The shear viscosity of the temporary fixing resin film before curing was evaluated by the following method. A single-layer film for measurement with either the first layer or the second layer adjusted to a thickness of 80 μm was laminated at 100°C, and the thickness was adjusted to 160 μm. - Shear viscosity was measured using Instrument Co., Ltd., ARES). The measurement method was "parallel plate", the measurement jig was a circular jig with a diameter of 8 mm, the measurement mode was "dynamic temperature ramp", the frequency was 1 Hz, and the single layer film for measurement was subjected to 5% strain at 35 ° C. The temperature was raised to 120°C at a heating rate of 20°C/min, and the viscosity of the measurement film was measured when the temperature reached 100°C.
The results are shown in Table 3.

―硬化後270℃弾性率―
仮固定用樹脂フィルムについて、硬化後の貯蔵弾性率を下記の方法により評価した。厚さ80μmに調整した測定用仮固定用樹脂フィルムを100℃でラミネートした。これを130℃のオーブンで30分、更に170℃で2時間加熱してフィルムを硬化させた後、さらに200℃で1時間加熱を行った。その後、幅方向に4mm幅、長さ33mmに切り出した。切り出した測定用単層フィルムを動的粘弾性装置(製品名:Rheogel-E4000、株式会社ユービーエム製)にセットし、引張り荷重をかけて、周波数10Hz、昇温速度3℃/分で測定し、270℃での貯蔵弾性率を測定した。結果を表3に示す。
-Modulus at 270℃ after curing-
The storage modulus of the temporary fixing resin film after curing was evaluated by the following method. A resin film for temporary fixation for measurement adjusted to a thickness of 80 μm was laminated at 100°C. This was heated in an oven at 130°C for 30 minutes, then at 170°C for 2 hours to cure the film, and then heated at 200°C for 1 hour. Thereafter, it was cut into a piece having a width of 4 mm and a length of 33 mm in the width direction. The cut single-layer film for measurement was set in a dynamic viscoelasticity device (product name: Rheogel-E4000, manufactured by UBM Co., Ltd.), a tensile load was applied, and the measurement was performed at a frequency of 10 Hz and a heating rate of 3°C/min. , the storage modulus at 270°C was measured. The results are shown in Table 3.

―埋込性―
支持体上(スライドガラス)に仮固定用樹脂フィルム(支持フィルム及び保護フィルムを除いた厚さ:80μm)の保護フィルム側を剥離し100℃でラミネートし、その上に130℃/50N/10秒の条件で7.3mm×7.3mm、厚さ150μm、表面に40μmの半円形段差のある半導体チップを搭載した。ここで、仮固定樹脂層の厚さと、半導体チップ表面の半円形段差(凹凸間の高さに相当)との差は40μmである。その後130℃で30分加熱し、続いて200℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させた。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、半導体チップと仮固定用樹脂フィルム間にボイドが発生しているかを観察した。結果を表3に示す。
×:ボイドが発生する場合
○:ボイドが発生しない場合
- Embeddability -
Peel off the protective film side of the resin film for temporary fixation (thickness excluding support film and protective film: 80 μm) on the support (slide glass), laminate at 100°C, and laminate on top of it at 130°C/50N/10 seconds. A semiconductor chip measuring 7.3 mm x 7.3 mm, 150 μm thick, and having a semicircular step of 40 μm on the surface was mounted under the following conditions. Here, the difference between the thickness of the temporary fixing resin layer and the semicircular step (corresponding to the height between the unevenness) on the surface of the semiconductor chip is 40 μm. Thereafter, the resin film for temporary fixing was cured by heating at 130°C for 30 minutes and then at 200°C for 1 hour. The sample thus obtained was observed from the slide glass surface, the image was analyzed using software such as Photoshop (registered trademark), and it was observed whether voids were generated between the semiconductor chip and the temporary fixing resin film. . The results are shown in Table 3.
×: When voids occur ○: When voids do not occur

―樹脂這い上がり―
上記埋込性の評価で得られたサンプルをそれぞれ2つ用意し、1つはそのままの状態でエポキシ樹脂にて注型を行い、スライドガラス/仮固定用樹脂フィルム/半導体チップの断面を観察できるよう研磨し、半導体チップの端部を確認し、半導体チップ搭載時の仮固定用樹脂フィルムの樹脂這い上がり量を確認した。もう1つのサンプルは半導体チップ上に80℃/25N/0秒、195℃/25N/2.5秒、270℃/25N/3.5秒の圧力と熱を連続して加え、その後エポキシ樹脂にて注型を行い、スライドガラス/仮固定用樹脂フィルム/半導体チップの断面を観察できるよう研磨し、半導体チップの端部を確認し、半導体チップ積層時の仮固定用樹脂フィルムの樹脂這い上がり量を確認した。結果を表3に示す。
×:チップ側面への樹脂の這い上がり量が31μm以上の場合
〇:チップ側面への樹脂の這い上がり量が30μm以下の場合
-Resin creeps up-
Prepare two samples for each of the samples obtained in the above embedding evaluation, and cast one in epoxy resin as it is to observe the cross section of the slide glass/temporary fixing resin film/semiconductor chip. The edge of the semiconductor chip was checked, and the amount of resin creeping up of the temporary fixing resin film when the semiconductor chip was mounted was checked. The other sample was subjected to continuous pressure and heat of 80℃/25N/0 seconds, 195℃/25N/2.5 seconds, and 270℃/25N/3.5 seconds on the semiconductor chip, and then applied to the epoxy resin. Cast the slide glass/temporary fixing resin film/semiconductor chip so that the cross section of the semiconductor chip can be observed, check the edge of the semiconductor chip, and check the amount of resin creeping up of the temporary fixing resin film when stacking semiconductor chips. It was confirmed. The results are shown in Table 3.
×: When the amount of resin creeping up to the side of the chip is 31 μm or more 〇: When the amount of resin creeping up to the side of the chip is 30 μm or less

―270℃耐熱性―
仮固定用樹脂フィルムの270℃での耐熱性を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)をブレードダイシングにより25mm×25mmに小片化した。小片化したシリコンミラーウェハ表面に、仮固定用樹脂フィルムを100℃でロールラミネートした。次に、厚さが0.1~0.2mmで大きさが約18mm×18mmのスライドガラスを、仮固定用樹脂フィルムに100℃でロールラミネートし、仮固定用樹脂フィルムがシリコンウェハ及びスライドガラスで挟まれた積層体サンプルを作製した。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて200℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、270℃で60分間加熱した。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、仮固定用樹脂フィルム全体の面積に占めるボイドの割合から200℃での耐熱性を評価した。評価基準は以下のとおりである。結果を表3に示す。
○:ボイドの割合が5%未満の場合
×:ボイドの割合が5%以上の場合
-270℃ heat resistance-
The heat resistance of the temporary fixing resin film at 270°C was evaluated by the following method. A silicon mirror wafer (6 inches) with a thickness of 625 μm was cut into pieces of 25 mm×25 mm by blade dicing. A temporary fixing resin film was roll laminated at 100° C. on the surface of the silicon mirror wafer that had been cut into small pieces. Next, a slide glass with a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a size of approximately 18 mm x 18 mm is roll laminated on a temporary fixing resin film at 100°C, and the temporary fixing resin film is attached to the silicon wafer and the slide glass. A laminate sample sandwiched between the two was prepared. The obtained sample was heated at 130°C for 30 minutes, then heated at 200°C for 1 hour to harden the temporary fixing resin film, and then heated at 270°C for 60 minutes. The sample obtained in this way was observed from the slide glass surface, the image was analyzed using software such as Photoshop (registered trademark), and the heat resistance at 200°C was determined from the ratio of voids to the entire area of the temporary fixing resin film. The gender was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3.
○: When the percentage of voids is less than 5% ×: When the percentage of voids is 5% or more

―剥離性―
上記積層体を、印加電圧4000V、パルス幅200μs、照射距離50mm、照射回数1回、及び照射時間200μsの照射条件でキセノンランプを照射し、支持部材からの剥離性を評価した。キセノンランプは、Xenon社製のS2300(波長範囲:270nm~近赤外領域、単位面積あたりの照射エネルギー:7J/cm(予測値、照射条件A)、13J/cm(予測値、照射条件B))を用い、キセノンランプ照射は、積層体の支持部材(スライドガラス)側から行った。照射距離は、光源とスライドガラスを設置したステージとの距離である。剥離性試験の評価は、キセノンランプ照射後、自然に半導体チップがスライドガラスから剥離したものを「〇」と評価し、本照射条件で分離しなかったものを「×」と評価した。結果を表3に示す。
-Releasability-
The above laminate was irradiated with a xenon lamp under the following irradiation conditions: applied voltage 4000 V, pulse width 200 μs, irradiation distance 50 mm, number of irradiations once, and irradiation time 200 μs, and peelability from the support member was evaluated. The xenon lamp was S2300 manufactured by Xenon (wavelength range: 270 nm to near-infrared region, irradiation energy per unit area: 7 J/cm 2 (predicted value, irradiation condition A), 13 J/cm 2 (predicted value, irradiation condition Using B)), xenon lamp irradiation was performed from the support member (slide glass) side of the laminate. The irradiation distance is the distance between the light source and the stage on which the slide glass is installed. Regarding the evaluation of the peelability test, a semiconductor chip that spontaneously peeled off from the slide glass after irradiation with a xenon lamp was evaluated as "○", and a semiconductor chip that did not separate under these irradiation conditions was evaluated as "x". The results are shown in Table 3.

表3に示すように、仮固定用樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂成分の硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000~30000MPaであり、硬化後に得られる硬化物としての270℃の貯蔵弾性率が1.5~20MPaを満たす実施例1~2の積層体は、前記100℃のずり粘度及び前記270℃の貯蔵弾性率の少なくともいずれかの要件を満たさない比較例1~3の積層体と比較して、優れた埋込性を有しつつ、樹脂這い上がりを大幅に抑制することができた。このように、実施例1~2の積層体は、両者の要件を両立できることが分かる。さらに、270℃耐熱性及び支持部材からの剥離性においても、優れた特性を有していた。以上の結果から、本発明の仮固定材樹脂組成物が、半導体装置の製造にあたり、良好な結果を示すことが確認された。それにより、半導体装置の信頼性に対する悪影響を除くことができる。 As shown in Table 3, the shear viscosity at 100°C in the uncured state before curing of the curable resin component contained in the temporary fixing resin composition is 9000 to 30000 MPa, and the shear viscosity at 270°C as a cured product obtained after curing is The laminates of Examples 1 and 2 whose storage modulus satisfies 1.5 to 20 MPa are the laminates of Comparative Examples 1 to 3 which do not satisfy at least one of the requirements of the shear viscosity at 100°C and the storage modulus at 270°C. Compared to the laminate of 2009, it was possible to significantly suppress resin creep-up while having excellent embedding properties. Thus, it can be seen that the laminates of Examples 1 and 2 can satisfy both requirements. Furthermore, it had excellent properties in terms of heat resistance at 270° C. and peelability from the support member. From the above results, it was confirmed that the temporary fixing material resin composition of the present invention shows good results in manufacturing semiconductor devices. Thereby, an adverse effect on the reliability of the semiconductor device can be eliminated.

以上のように、本発明によれば、チップ側面への這い上りを抑制し、且つ、チップ表面の電子素子(外部接続部材及び配線層)の確実な保護ができるため、仮固定材として有用な仮固定用樹脂組成物、及び該仮固定用樹脂組成物を有する仮固定用樹脂フィルムを提供することができる。それにより、仮固定された半導体装置を支持部材から容易に分離することが可能な半導体装置の製造方法を提供することができる。 As described above, according to the present invention, creeping up to the side surface of the chip can be suppressed, and electronic elements (external connection members and wiring layers) on the chip surface can be reliably protected, so that the present invention is useful as a temporary fixing material. A temporary fixing resin composition and a temporary fixing resin film containing the temporary fixing resin composition can be provided. Thereby, it is possible to provide a method for manufacturing a semiconductor device in which a temporarily fixed semiconductor device can be easily separated from a support member.

10・・・支持部材、30・・・仮固定材前駆体層、30c・・・仮固定材層、32・・・光吸収層、34・・・樹脂層、34c・・・樹脂硬化物層、40・・・半導体装置、41・・・配線層、42・・・加工後の半導体装置、44・・・貫通電極、50・・・封止層、60・・・半導体素子、100,300,310,320,330・・・積層体。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10... Supporting member, 30... Temporary fixing material precursor layer, 30c... Temporary fixing material layer, 32... Light absorption layer, 34... Resin layer, 34c... Resin cured material layer , 40... Semiconductor device, 41... Wiring layer, 42... Semiconductor device after processing, 44... Through electrode, 50... Sealing layer, 60... Semiconductor element, 100,300 , 310, 320, 330... laminate.

Claims (12)

半導体チップの仮固定用として支持部材上に形成される仮固定材層を構成する樹脂層に含まれる仮固定用樹脂組成物であって、
前記仮固定用樹脂組成物は、硬化前の未硬化状態における100℃のずり粘度が9000~30000Pa・sであり、硬化後に得られる硬化物としての270℃の貯蔵弾性率が1.5~20MPaである、仮固定用樹脂組成物。
A temporary fixing resin composition contained in a resin layer constituting a temporary fixing material layer formed on a support member for temporarily fixing a semiconductor chip,
The temporary fixing resin composition has a shear viscosity of 9,000 to 30,000 Pa·s at 100°C in an uncured state before curing, and a storage modulus of 1.5 to 270°C as a cured product obtained after curing. A temporary fixing resin composition having a pressure of 20 MPa.
前記仮固定用樹脂組成物が、熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂を含有する請求項1に記載の仮固定用樹脂組成物。 The temporary fixing resin composition according to claim 1 , wherein the temporary fixing resin composition contains a thermoplastic resin and a curable resin. 前記仮固定用樹脂組成物が、さらに酸化防止剤を含有する請求項1又は2に記載の仮固定用樹脂組成物。 The temporary fixing resin composition according to claim 1 or 2 , wherein the temporary fixing resin composition further contains an antioxidant. 前記仮固定用樹脂組成物が、さらに硬化促進剤を含有する請求項1~3のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。 The temporary fixing resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the temporary fixing resin composition further contains a curing accelerator. 支持フィルムと、前記支持フィルム上に形成され、請求項1~4のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層と、を有する仮固定用樹脂フィルム。 A resin film for temporary fixing, comprising a support film and a resin layer formed on the support film and containing the resin composition for temporary fixation according to any one of claims 1 to 4. 前記支持フィルム上に積層して形成される、光吸収層と前記仮固定用樹脂組成物が含まれる樹脂層とを有する請求項5に記載の仮固定用樹脂フィルム。 The resin film for temporary fixation according to claim 5 , comprising a light absorption layer and a resin layer containing the resin composition for temporary fixation, which is formed by laminating on the support film. 前記仮固定材層が、半導体チップ表面の外部接続部材及び配線層が有する凸部高さより20~50μm厚い請求項5又は6に記載の仮固定用樹脂フィルム。 The temporary fixing resin film according to claim 5 or 6 , wherein the temporary fixing material layer is 20 to 50 μm thicker than the height of the convex portions of the external connection member and the wiring layer on the surface of the semiconductor chip. 前記支持部材上に、請求項1~4のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物又は請求項5~7のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂フィルムを用いて、前記樹脂層を有する仮固定材層を形成する工程と、
前記仮固定材層に外部接続部材及び配線層を表面に有する半導体チップを搭載する工程と、
前記仮固定材層を熱又は光で硬化する工程と、
前記半導体チップを加工する工程と、
前記支持部材上に搭載された前記半導体チップ又は前記加工後の半導体チップの一括封止を行い、半導体装置を製造する工程と、
前記半導体装置を前記支持部材から分離する工程と、
前記半導体装置から前記仮固定材層を分離する工程と
を備える半導体装置の製造方法。
The resin composition for temporary fixing according to any one of claims 1 to 4 or the resin film for temporary fixing according to any one of claims 5 to 7 is used on the support member, and the resin forming a temporary fixing material layer having a layer;
a step of mounting a semiconductor chip having an external connection member and a wiring layer on the surface of the temporary fixing material layer;
curing the temporary fixing material layer with heat or light;
processing the semiconductor chip;
manufacturing a semiconductor device by collectively sealing the semiconductor chip mounted on the support member or the processed semiconductor chip;
separating the semiconductor device from the support member;
separating the temporary fixing material layer from the semiconductor device ;
A method for manufacturing a semiconductor device , comprising:
前記支持部材の上に、離型層及び光吸収層の少なくともいずれかの層が形成される請求項8に記載の半導体装置の製造方法。 9. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 8 , wherein at least one of a release layer and a light absorption layer is formed on the support member. 前記半導体装置と前記支持部材との分離が、少なくとも光吸収層を有する前記仮固定材層に光を照射することで、前記光吸収層が光を吸収して熱を発生することによって行われる、請求項9に記載の半導体装置の製造方法。 Separation of the semiconductor device and the support member is performed by irradiating light to the temporary fixing material layer having at least a light absorption layer so that the light absorption layer absorbs light and generates heat. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 9. 前記光が、少なくとも赤外光を含む光である、請求項10に記載の半導体装置の製造方法。 11. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 10, wherein the light includes at least infrared light. 前記半導体装置を前記支持部材から分離する工程が、前記支持部材を介して前記仮固定材層に前記光を照射して行われる、請求項10又は11に記載の半導体装置の製造方法。 12. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 10, wherein the step of separating the semiconductor device from the support member is performed by irradiating the temporary fixing material layer with the light through the support member.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012062372A (en) 2010-09-14 2012-03-29 Nitto Denko Corp Heat-resistant adhesive tape for manufacturing semiconductor device and method for producing semiconductor device by using the tape
WO2017057355A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 富士フイルム株式会社 Method for producing semiconductor element and method for producing laminate
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JP2018010964A (en) 2016-07-13 2018-01-18 株式会社村田製作所 Manufacturing method of circuit module and deposition device
WO2019107508A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 日立化成株式会社 Semiconductor device manufacturing method, curable resin composition for temporary fixation material, film for temporary fixation material, and laminated film for temporary fixation material
JP2019151696A (en) 2018-03-01 2019-09-12 日立化成株式会社 Resin composition, resin film, and resin film sheet, for temporary-fixing
JP2020088264A (en) 2018-11-29 2020-06-04 日立化成株式会社 Method for manufacturing semiconductor device and laminated film for temporary fixing material

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012062372A (en) 2010-09-14 2012-03-29 Nitto Denko Corp Heat-resistant adhesive tape for manufacturing semiconductor device and method for producing semiconductor device by using the tape
WO2017057355A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 富士フイルム株式会社 Method for producing semiconductor element and method for producing laminate
JP2017082104A (en) 2015-10-28 2017-05-18 リンテック株式会社 Pressure-sensitive adhesive sheet, and production method of semiconductor device
JP2018010964A (en) 2016-07-13 2018-01-18 株式会社村田製作所 Manufacturing method of circuit module and deposition device
WO2019107508A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 日立化成株式会社 Semiconductor device manufacturing method, curable resin composition for temporary fixation material, film for temporary fixation material, and laminated film for temporary fixation material
US20200399506A1 (en) 2017-12-01 2020-12-24 Hitachi Chemical Company, Ltd. Semiconductor device manufacturing method, curable resin composition for temporary fixation material, film for temporary fixation material, and laminated film for temporary fixation material
JP2019151696A (en) 2018-03-01 2019-09-12 日立化成株式会社 Resin composition, resin film, and resin film sheet, for temporary-fixing
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