JP2021084395A - Exterior film and foamed insulation material - Google Patents

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琢 棟田
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徳久 守谷
将博 今井
Masahiro Imai
将博 今井
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Abstract

To provide an exterior film that achieves reduction in incinerated ash, contributing to reduced environmental load.SOLUTION: An exterior film used for a foamed insulation material comprises a resin substrate 1, and an inorganic thin film 2 disposed on one side of the resin substrate and containing at least a metal.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、外装フィルムおよびそれを用いた発泡断熱材に関する。 The present disclosure relates to an exterior film and a foam insulating material using the same.

建造物等で使用される断熱材として、樹脂発泡体を含む断熱ボードが用いられている。電力需給の安定性やエネルギー価格の高騰、環境面への配慮等から、断熱ボードを含む断熱材の建造物への利用はこれまで以上に増加することが予想される。そこで、樹脂発泡体を含む断熱材に関する技術が多く提案されており、例えば、特許文献1〜6では、バリア性や難不燃性を目的として、金属箔等の金属層を表面層または中間層として有する断熱材の構造が開示されている。 As a heat insulating material used in buildings and the like, a heat insulating board containing a resin foam is used. Due to the stability of power supply and demand, soaring energy prices, and environmental considerations, it is expected that the use of heat insulating materials, including heat insulating boards, in buildings will increase more than ever. Therefore, many techniques related to a heat insulating material containing a resin foam have been proposed. For example, in Patent Documents 1 to 6, a metal layer such as a metal foil is used as a surface layer or an intermediate layer for the purpose of barrier property and flame retardancy. The structure of the heat insulating material to have is disclosed.

特許文献1には、発泡体の表面に金属箔等を含むバリア層が設けられた複合構造が開示されている。また、特許文献2には、発泡体と、発泡体上に形成された0.2〜1.0mm厚の金属層を有する断熱パネルの製造方法が開示されている。また、特許文献3、4には、樹脂発泡体が金属箔を含む表面材により被覆された断熱材が開示されている。特許文献5には、熱線輻射抑制材としてカーボングラファイトやアルミニウム系化合物を含む非発泡層を内部に有する発泡積層体が開示されている。特許文献6には、フェノール樹脂発泡体の表面に、水溶性珪酸塩、無機質硬化剤、無機系アルミニウム化合物及び雲母を含んでなる水ガラス系バインダーを層状に積層した難燃性断熱材が開示されている。 Patent Document 1 discloses a composite structure in which a barrier layer including a metal foil or the like is provided on the surface of the foam. Further, Patent Document 2 discloses a method for manufacturing a heat insulating panel having a foam and a metal layer having a thickness of 0.2 to 1.0 mm formed on the foam. Further, Patent Documents 3 and 4 disclose a heat insulating material in which a resin foam is coated with a surface material containing a metal foil. Patent Document 5 discloses a foamed laminate having a non-foamed layer containing carbon graphite or an aluminum-based compound as a heat ray radiation suppressing material. Patent Document 6 discloses a flame-retardant heat insulating material in which a water-glass binder containing a water-soluble silicate, an inorganic curing agent, an inorganic aluminum compound and mica is laminated in layers on the surface of a phenol resin foam. ing.

一部の樹脂発泡体では、断熱性能向上を目的とし、内部気泡内に空気以外の断熱ガスが封入されている。断熱ガスとしては、CFC(クロロフルオロカーボン)、HCFC(ハイドロクロロフルオロカーボン)、HFC(ハイドロフルオロカーボン)等のフルオロカーボン系ガスが使用されている。従来、このような樹脂発泡体の表面には、内部ガスを外に漏らさないために、ガスバリア性能が高いアルミ箔等の金属箔が貼付されている。 In some resin foams, a heat insulating gas other than air is sealed in the internal bubbles for the purpose of improving the heat insulating performance. As the heat insulating gas, fluorocarbon-based gases such as CFC (chlorofluorocarbon), HCFC (hydrochlorofluorocarbon), and HFC (hydrofluorocarbon) are used. Conventionally, a metal foil such as aluminum foil having a high gas barrier performance is attached to the surface of such a resin foam in order to prevent internal gas from leaking to the outside.

WO2013/098859WO2013 / 098859 WO2014/020439WO2014 / 020439 実用新案登録第3155315号公報Utility Model Registration No. 3155315 実用新案登録第3153591号公報Utility Model Registration No. 3153591 特開2009−234261号公報JP-A-2009-234261 特開昭60−236741号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-236741

最近では、ウレタン等のプラスチック類も焼却処分され熱エネルギーを回収するサーマルリサイクルが進んでいる。金属箔が貼付された樹脂発泡体の廃棄方法は自治体によっても異なるが、一般的には金属箔と樹脂発泡体とを分別して廃棄するか、もしくは金属箔の分離が困難な場合はそのまま焼却処分される。金属箔と樹脂発泡体とを分別する場合には、相応の時間と労力を要する。また、一括で焼却処分する場合においても、金属箔部分はほとんどが焼却灰として残る。焼却灰は、コンクリート骨材等に再利用される例もあるが、いまだに多くが最終処分場で埋立廃棄されるため、金属箔が貼付された樹脂発泡体では環境的な負荷が大きい場合がある。 Recently, thermal recycling is progressing in which plastics such as urethane are also incinerated to recover thermal energy. The method of disposing of the resin foam to which the metal foil is attached differs depending on the local government, but in general, the metal foil and the resin foam are separated and disposed of, or if it is difficult to separate the metal foil, they are incinerated as they are. Will be done. When separating the metal foil and the resin foam, it takes a considerable amount of time and effort. In addition, even when incinerated all at once, most of the metal leaf portion remains as incineration ash. Incineration ash may be reused for concrete aggregates, etc., but since most of it is still landfilled at the final disposal site, resin foam with metal leaf may have a large environmental load. ..

本開示は、上記問題に鑑みてなされたものであり、焼却灰が少なく環境負荷を低減することができる外装フィルムを提案することを主目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above problems, and an object of the present disclosure is to propose an exterior film that has less incineration ash and can reduce the environmental load.

本開示は、発泡断熱材に用いられる外装フィルムであって、樹脂基材と、上記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを有する、外装フィルムを提供する。 The present disclosure provides an exterior film used for an effervescent heat insulating material, which has a resin base material and an inorganic thin film arranged on one surface side of the resin base material and containing at least a metal. ..

また、本開示は、樹脂発泡体と、上記樹脂発泡体の少なくとも一面に配置された外装フィルムとを有する発泡断熱材であって、上記外装フィルムは、樹脂基材と、上記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを有し、上記無機薄膜を基準とした場合に上記樹脂基材が上記樹脂発泡体側となるように配置されている、発泡断熱材を提供する。 Further, the present disclosure is a foamed heat insulating material having a resin foam and an exterior film arranged on at least one surface of the resin foam, wherein the exterior film is one of the resin base material and the resin base material. A foamed heat insulating material which has an inorganic thin film containing at least a metal and is arranged so that the resin base material is on the resin foam side when the inorganic thin film is used as a reference. provide.

本開示における外装フィルムによれば、廃棄処分時の焼却灰が少なく、環境負荷を低減することができる。 According to the exterior film in the present disclosure, the amount of incineration ash at the time of disposal is small, and the environmental load can be reduced.

本開示における外装フィルムを例示する概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which illustrates the exterior film in this disclosure. 本開示における外装フィルムを例示する概略断面図である。It is the schematic cross-sectional view which illustrates the exterior film in this disclosure. 本開示における発泡断熱材を例示する概略斜視図および概略断面図である。It is the schematic perspective view and schematic sectional view which illustrates the foam insulation material in this disclosure.

下記に、図面等を参照しながら、本開示における外装フィルム及び発泡断熱材について、詳細に説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例である。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 The exterior film and the foamed heat insulating material in the present disclosure will be described in detail below with reference to the drawings and the like. However, the present disclosure can be implemented in many different embodiments and is not construed as limited to the description of the embodiments illustrated below. Further, in order to clarify the explanation, the drawings may schematically show the width, thickness, shape, etc. of each part as compared with the actual form, but this is just an example. Further, in the present specification and each figure, the same elements as those described above with respect to the above-mentioned figures may be designated by the same reference numerals, and detailed description thereof may be omitted as appropriate.

本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」、あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面側に」または「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。 In the present specification, when expressing the mode of arranging another member on a certain member, when simply expressing "above" or "below", unless otherwise specified, the member is in contact with the certain member. Including the case where another member is arranged directly above or directly below, and the case where another member is arranged above or below a certain member via another member. Further, in the present specification, when expressing the mode of arranging another member on the surface of a certain member, when simply expressing "on the surface side" or "on the surface", unless otherwise specified, the certain member is used. It includes both the case where another member is arranged directly above or directly below the member so as to be in contact with each other, and the case where another member is arranged above or below one member via another member.

A.外装フィルム
本開示における外装フィルムは、発泡断熱材に用いられる外装フィルムであって、樹脂基材と、上記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを有する。なお、本開示において、「フィルム」及び「シート」は、同義で用いることができる。
A. Exterior film The exterior film used in the present disclosure is an exterior film used for a foamed heat insulating material, and has a resin base material and an inorganic thin film arranged on one surface side of the resin base material and containing at least a metal. In the present disclosure, "film" and "sheet" can be used synonymously.

図1は、本開示における外装フィルムを例示する概略断面図である。図1に示すように、外装フィルム10は、樹脂基材1と、樹脂基材1の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜2とを有する。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the exterior film in the present disclosure. As shown in FIG. 1, the exterior film 10 has a resin base material 1 and an inorganic thin film 2 arranged on one surface side of the resin base material 1 and containing at least a metal.

本開示によれば、外装フィルムが樹脂基材および無機薄膜を有することから、従来の外装フィルム(例えば金属箔)に比べて、焼却時の焼却灰を少なくできる。そのため、このような外装フィルムを用いた発泡断熱材は、廃棄処分時には分別作業をする必要がなく、一括焼却処分した場合でも、環境負荷を少なくできる。さらに、本開示における外装フィルムは、通常、ガスバリア性を有するため、樹脂発泡体内部の断熱ガスの外部への漏れを抑制することができる。 According to the present disclosure, since the exterior film has a resin base material and an inorganic thin film, incineration ash at the time of incineration can be reduced as compared with a conventional exterior film (for example, metal foil). Therefore, the foamed heat insulating material using such an exterior film does not need to be separated at the time of disposal, and the environmental load can be reduced even when the foamed heat insulating material is collectively incinerated. Further, since the exterior film in the present disclosure usually has a gas barrier property, it is possible to suppress leakage of the heat insulating gas inside the resin foam to the outside.

I.樹脂基材
本開示における樹脂基材は、後述する無機薄膜を支持する層である。樹脂基材は、未延伸であってもよく、一軸または二軸延伸されたものであってもよい。また、樹脂基材は透明性を有していてもよく、有さなくてもよい。
I. Resin base material The resin base material in the present disclosure is a layer that supports an inorganic thin film described later. The resin base material may be unstretched or may be uniaxially or biaxially stretched. Further, the resin base material may or may not have transparency.

樹脂基材に用いられる樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)やエチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等のポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−ビニルエステル共重合体およびそのケン化物、各種のナイロン等のポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アセタール樹脂、セルロース樹脂が挙げられる。中でも、上記樹脂は、PET、PBT、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、PVAまたはEVOHが好ましい。 The resin used for the resin base material is not particularly limited, and is, for example, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), or polybutylene terephthalate (PBT). , Cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol (PVA) and ethylene- Examples thereof include polyvinyl alcohol-based resins such as vinyl alcohol copolymers (EVOH), ethylene-vinyl ester copolymers and saponified products thereof, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins, polyurethane resins, acetal resins, and cellulose resins. Among them, the resin is preferably PET, PBT, polyethylene, polypropylene, nylon, PVA or EVOH.

樹脂基材の厚みは、特に限定されないが、例えば10μm以上100μm以下であり、12μm以上50μm以下であってもよい。また、樹脂基材は、単層であってもよく、複数の樹脂層が積層された多層体であってもよい。多層体における各樹脂層は、異なる樹脂で構成されていてもよく、同一の樹脂で構成されていてもよい。 The thickness of the resin base material is not particularly limited, but may be, for example, 10 μm or more and 100 μm or less, and 12 μm or more and 50 μm or less. Further, the resin base material may be a single layer or a multilayer body in which a plurality of resin layers are laminated. Each resin layer in the multilayer body may be composed of different resins or may be composed of the same resin.

II.無機薄膜
本開示における無機薄膜は、樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する。無機薄膜は、通常、金属箔に比べて厚みが薄いものである。無機薄膜は、ガスバリア性を発揮することが好ましい。また、無機薄膜は、透明性を有していてもよく、有さなくてもよい。無機薄膜は、1種の金属を含有していてもよく、2種以上の金属を含有していてもよい。また、無機薄膜は、金属のみを含有する薄膜(金属単体薄膜または合金薄膜)であってもよく、金属を含む化合物を含有する薄膜であってもよい。
II. Inorganic thin film The inorganic thin film in the present disclosure is arranged on one surface side of a resin base material and contains at least a metal. The inorganic thin film is usually thinner than the metal foil. The inorganic thin film preferably exhibits gas barrier properties. Further, the inorganic thin film may or may not have transparency. The inorganic thin film may contain one kind of metal or may contain two or more kinds of metals. Further, the inorganic thin film may be a thin film containing only a metal (a simple metal thin film or an alloy thin film), or may be a thin film containing a compound containing a metal.

金属のみを含有する薄膜(金属単体薄膜または合金薄膜)に含まれる金属としては、例えば、アルミニウム、スズ、インジウム、銅が挙げられる。 Examples of the metal contained in the thin film containing only the metal (elemental metal thin film or alloy thin film) include aluminum, tin, indium, and copper.

一方、金属を含む化合物としては、例えば、金属酸化物、金属酸化窒化物、金属窒化物、金属酸化炭化物、金属酸化炭化窒化物が挙げられる。これらの化合物に用いられる金属としては、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、インジウム、ナトリウム、チタン、ホウ素、イットリウム、ジルコニウム、セリウム、亜鉛が挙げられる。 On the other hand, examples of the compound containing a metal include metal oxides, metal oxide nitrides, metal nitrides, metal oxide carbides, and metal oxide nitrides. Examples of the metal used in these compounds include silicon, aluminum, magnesium, calcium, potassium, tin, indium, sodium, titanium, boron, yttrium, zirconium, cerium and zinc.

特に、無機薄膜は、酸化ケイ素(シリカ)、酸化アルミニウム(アルミナ)、アルミニウム、または、それらの複合材料を含む薄膜であることが好ましい。 In particular, the inorganic thin film is preferably a thin film containing silicon oxide (silica), aluminum oxide (alumina), aluminum, or a composite material thereof.

無機薄膜の厚みは、通常の金属箔等に比べて薄い。無機薄膜の厚みは、例えば5nm以上500nm以下であり、8nm以上200nm以下であってもよく、15nm以上100nm以下であってもよい。 The thickness of the inorganic thin film is thinner than that of ordinary metal foil or the like. The thickness of the inorganic thin film may be, for example, 5 nm or more and 500 nm or less, 8 nm or more and 200 nm or less, or 15 nm or more and 100 nm or less.

無機薄膜は、単層であってもよく、合計の厚みが上記範囲内となるように2層以上を積層したものであってもよい。2層以上の無機薄膜を用いる場合は、同一組成の無機薄膜を組み合わせてもよく、異なる組成の無機薄膜を組み合わせてもよい。 The inorganic thin film may be a single layer, or may be a stack of two or more layers so that the total thickness is within the above range. When two or more layers of inorganic thin films are used, inorganic thin films having the same composition may be combined, or inorganic thin films having different compositions may be combined.

無機薄膜は、蒸着膜であることが好ましい。特に、無機薄膜は、酸化ケイ素(シリカ)蒸着膜、酸化アルミニウム(アルミナ)蒸着膜、または、アルミニウム蒸着膜であることが好ましい。これらの蒸着膜は、樹脂基材との密着性が高く、高いガスバリア性能を発揮することができるからである。 The inorganic thin film is preferably a vapor-deposited film. In particular, the inorganic thin film is preferably a silicon oxide (silica) vapor deposition film, an aluminum oxide (alumina) vapor deposition film, or an aluminum vapor deposition film. This is because these thin-film deposition films have high adhesion to the resin base material and can exhibit high gas barrier performance.

無機薄膜を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法等が挙げられる。 Examples of the method for forming the inorganic thin film include a physical vapor deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical vapor deposition method, and a photochemical vapor deposition method. Chemical vapor deposition method and the like.

III.その他構成
本開示における外装フィルムは、上述した樹脂基材および無機薄膜以外に、後述する層を有していてもよい。図2に示す外装フィルム10は、樹脂基材1、無機薄膜2、バリアコート層3、接着層5、補強層4をこの順に有する。なお、本開示における外装フィルムは、通常、金属箔を有しない。
III. Other Structure The exterior film in the present disclosure may have a layer described later in addition to the resin base material and the inorganic thin film described above. The exterior film 10 shown in FIG. 2 has a resin base material 1, an inorganic thin film 2, a barrier coat layer 3, an adhesive layer 5, and a reinforcing layer 4 in this order. The exterior film in the present disclosure usually does not have a metal foil.

1.バリアコート層
本開示における外装フィルムは、無機薄膜の樹脂基材側とは反対の面側に、バリアコート層を有していてもよい。外装フィルムが無機薄膜および樹脂基材の2層構造である場合、ガスバリア性能に劣る場合がある。バリアコート層を更に設けることで外装フィルムのガスバリア性能を向上させることができる。バリアコート層の材料として、バリアコート剤またはオーバーコート剤として用いられている一般的な材料を用いることができる。
1. 1. Barrier coat layer The exterior film in the present disclosure may have a barrier coat layer on the surface side of the inorganic thin film opposite to the resin base material side. When the exterior film has a two-layer structure of an inorganic thin film and a resin base material, the gas barrier performance may be inferior. By further providing the barrier coat layer, the gas barrier performance of the exterior film can be improved. As the material of the barrier coat layer, a general material used as a barrier coat agent or an overcoat agent can be used.

例えば、バリアコート層の主成分として、有機部分および無機部分を含む混合化合物を用いることができる。混合化合物としては、種々のものがあるが、例えば、株式会社クラレ社製のクラリスタCF(登録商標)等のリン酸アルミナ系の混合化合物、凸版印刷株式会社製のベセーラ(登録商標)等のアクリル酸亜鉛系の混合化合物、樹脂および無機層状化合物とを有するガスバリア性樹脂組成物、または、一般式R1M(OR2)(ただし、式中、R1、R2は、炭素数1以上、8以下の有機基を表し、Mは、金属原子を表し、nは、0以上の整数を表し、mは、1以上の整数を表し、n+mは、Mの原子価を表す。)で表される1種以上のアルコキシドと、水溶性高分子とを含有し、更に、ゾルゲル法によって重縮合して得られる原料液によるゾルゲル化合物等を用いることができる。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)、アクリル酸系樹脂、天然高分子系のメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースナノファイバー、多糖類が挙げられる。本開示においては、ゾルゲル化合物をバリアコート層に用いることが好ましい。ゾルゲル化合物は、界面における接着強度が高く、また、製膜時の処理を比較的低温において行なうことができるからである。その結果、熱による樹脂基材および金属薄膜の劣化を抑制することができる。また、本開示において、バリアコート層は、ポリビニルアルコール(PVA)またはエチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)を含むことが好ましい。 For example, a mixed compound containing an organic moiety and an inorganic moiety can be used as the main component of the barrier coat layer. There are various mixed compounds. For example, an alumina-based mixed compound such as Clarista CF (registered trademark) manufactured by Claret Co., Ltd. and acrylic such as Besera (registered trademark) manufactured by Letterpress Printing Co., Ltd. A gas barrier resin composition containing a zinc acid-based mixed compound, a resin and an inorganic layered compound, or a general formula R1 n M (OR2) m (however, in the formula, R1 and R2 have 1 or more carbon atoms and 8 or less carbon atoms. 1 represents an organic group of, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, and n + m represents the valence of M). It is possible to use a solgel compound or the like which contains a water-soluble polymer and an alkoxide of more than one species and is obtained by polycondensing by the solgel method. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol (PVA), ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH), acrylic acid-based resin, natural polymer-based methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose nanofiber, and polysaccharide. .. In the present disclosure, it is preferable to use the sol-gel compound for the barrier coat layer. This is because the sol-gel compound has high adhesive strength at the interface and can be processed at a relatively low temperature during film formation. As a result, deterioration of the resin base material and the metal thin film due to heat can be suppressed. Further, in the present disclosure, the barrier coat layer preferably contains polyvinyl alcohol (PVA) or ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH).

上記バリアコート層形成用組成物の一例としては、A液(ポリビニルアルコール(PVA)、イソプロピルアルコールおよびイオン交換水を含有する混合液)に、予め調製したB液(テトラエトキシシラン(TEOS)、イソプロピルアルコール、塩酸およびイオン交換水を含有する加水分解液)を、TEOS100質量部に対してPVAが特定の割合となるように加えて撹拌し、ゾルゲル法により得られる、無色透明のバリアコート層形成用組成物を挙げることができる。 As an example of the composition for forming a barrier coat layer, a liquid A (a mixed liquid containing polyvinyl alcohol (PVA), isopropyl alcohol and ion-exchanged water) and a liquid B (tetraethoxysilane (TEOS), isopropyl) prepared in advance are used. Hydrolyzed solution containing alcohol, hydrochloric acid and ion-exchanged water) is added in a specific ratio of PVA to 100 parts by mass of TEOS and stirred to form a colorless and transparent barrier coat layer obtained by the sol-gel method. The composition can be mentioned.

バリアコート層の厚みは、特に限定されないが、例えば、20nm以上、500nm以下である。 The thickness of the barrier coat layer is not particularly limited, but is, for example, 20 nm or more and 500 nm or less.

2.補強層
本開示における外装フィルムは、外装フィルムにコシを付与するための補強層を有していてもよい。補強層は、外装フィルムの樹脂基材とは反対の面側に設けることができる。補強層を設けることで、発泡断熱材の製造の際の樹脂発泡体の萎みに伴う外装フィルムのシワの発生を抑制することができる。
2. Reinforcing Layer The exterior film in the present disclosure may have a reinforcing layer for imparting elasticity to the exterior film. The reinforcing layer can be provided on the surface side of the exterior film opposite to the resin base material. By providing the reinforcing layer, it is possible to suppress the occurrence of wrinkles in the exterior film due to the shrinkage of the resin foam during the production of the foamed heat insulating material.

外装フィルムを樹脂発泡体の少なくとも一面に配置して発泡断熱材を得る場合、樹脂発泡体の形成と外装フィルムの配置とを同時に行う場合がある。具体的に、樹脂発泡体は、硬化性樹脂と発泡材等を一緒に混合して吐出、その後加熱し、樹脂化反応と発泡とを同時に行うことで形成することができる。このように樹脂発泡体を形成する時に、上下で外装フィルムを一緒にベルトコンベアーで流しながら発泡させることで、発泡断熱材を得ることができる。 When the exterior film is arranged on at least one surface of the resin foam to obtain the foamed heat insulating material, the resin foam may be formed and the exterior film may be arranged at the same time. Specifically, the resin foam can be formed by mixing a curable resin, a foaming material, or the like together, discharging the resin foam, and then heating the resin foam to simultaneously perform a resinification reaction and foaming. When the resin foam is formed in this way, a foamed heat insulating material can be obtained by foaming the exterior films together on the upper and lower sides while flowing them on a belt conveyor.

樹脂化反応および発泡を促進するために加熱を行う場合、常温に冷える過程で樹脂発泡体に若干の萎みが生じる。そのため、外装フィルムのコシが不十分であると、この過程でシワが発生する場合がある。即ち、樹脂発泡体が膨張していた状態で外装フィルムが接着されるため、樹脂発泡体が冷える過程で収縮すると外装フィルムにシワが発生する場合がある。これに対して、外装フィルムが補強層を有することで、十分なコシを有するものとなり、発泡断熱材の製造の際の樹脂発泡体の萎みに伴うシワの発生を抑制することができる。 When heating is performed to promote the resinification reaction and foaming, the resin foam slightly shrinks in the process of cooling to room temperature. Therefore, if the exterior film is not sufficiently stiff, wrinkles may occur in this process. That is, since the exterior film is adhered in a state where the resin foam is expanded, wrinkles may occur in the exterior film when the resin foam shrinks in the process of cooling. On the other hand, when the exterior film has a reinforcing layer, it has sufficient elasticity, and it is possible to suppress the occurrence of wrinkles due to the shrinkage of the resin foam during the production of the foamed heat insulating material.

補強層の材料としては、厚みを持たせることで剛度の向上を図れるものまたは、比較的剛度が高いものを使用することができ、例えば樹脂が挙げられる。上記樹脂としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリビニルアルコール(PVA)やエチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等のポリビニルアルコール系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド樹脂が挙げられる。上記の樹脂の中でもポリエチレン、特には、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましい。また、補強層は、単層であってもよく、複数の樹脂層が積層された多層体であってもよい。多層体における各樹脂層は、異なる樹脂で構成されていてもよく、同一の樹脂で構成されていてもよい。また、上記樹脂は不織布や布帛に加工されていてもよい。例えばワリフ(JX ANCI株式会社製)等の不織布が挙げられる。また、補強層の材料としては、樹脂以外ではガラスクロスが挙げられる。 As the material of the reinforcing layer, a material whose rigidity can be improved by giving it a thickness or a material having a relatively high rigidity can be used, and examples thereof include a resin. Examples of the resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate resins (PC), and polyvinyl alcohol (PVA). Examples thereof include polyvinyl alcohol-based resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and polyamide resins such as various nylons. Among the above resins, polyethylene, particularly linear low density polyethylene (LLDPE) is preferable. Further, the reinforcing layer may be a single layer or a multilayer body in which a plurality of resin layers are laminated. Each resin layer in the multilayer body may be composed of different resins or may be composed of the same resin. Further, the resin may be processed into a non-woven fabric or a cloth. For example, a non-woven fabric such as Warif (manufactured by JX ANCI Co., Ltd.) can be mentioned. Further, as the material of the reinforcing layer, glass cloth can be mentioned as a material other than resin.

補強層の厚みは、特に限定されないが、例えば10μm以上200μm以下である。 The thickness of the reinforcing layer is not particularly limited, but is, for example, 10 μm or more and 200 μm or less.

3.接着層
本開示における外装フィルムは、無機薄膜と補強層との間に接着層を有していてもよい。同様に、外装フィルムは、バリアコート層と補強層との間に接着層を有していてもよい。このような接着層の材料としては、従来公知の接着剤(例えば、感圧性接着剤、熱可塑性接着剤、硬化性接着剤)を用いることができる。
3. 3. Adhesive layer The exterior film in the present disclosure may have an adhesive layer between the inorganic thin film and the reinforcing layer. Similarly, the exterior film may have an adhesive layer between the barrier coat layer and the reinforcing layer. As the material of such an adhesive layer, conventionally known adhesives (for example, pressure sensitive adhesives, thermoplastic adhesives, curable adhesives) can be used.

接着層を構成する接着剤は、通常、主剤および硬化剤を含む2液硬化型の接着剤であるが、これに限定されない。例えば、主剤および主剤と混合しても反応しないように公知の方法でブロック化した潜在性硬化剤を混ぜ合せた1液硬化型接着剤や、硬化剤および混合しても反応しないように公知の方法でブロック化した潜在性主剤と硬化剤を混ぜ合わせた1液硬化型接着剤であってもよい。 The adhesive constituting the adhesive layer is usually a two-component curable adhesive containing a main agent and a curing agent, but is not limited thereto. For example, a one-component curable adhesive mixed with a main agent and a latent curing agent blocked by a known method so as not to react when mixed with the main agent, or a known curing agent so as not to react when mixed. It may be a one-component curable adhesive in which a latent main agent blocked by the method and a curing agent are mixed.

接着層を構成する接着剤としては、例えば、エポキシ系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、アミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリル酸系接着剤、無機ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケートまたは低融点ガラス等の無機系接着剤が挙げられる。 Examples of the adhesive constituting the adhesive layer include epoxy adhesives, polyvinyl acetate adhesives, polyacrylic acid ester adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives, and cellulose adhesives. Polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives, phenol resin adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic acid adhesives, inorganic rubber adhesives, silicones Examples thereof include based adhesives, alkali metal silicates, and inorganic adhesives such as low melting point glass.

4.印刷層
本開示における外装フィルムは、無機薄膜の樹脂基材側とは反対の面側に、印刷層を設けることができる。印刷層を設けることで、外装フィルムにシワが生じた場合であっても、シワを目立たなくすることができる。印刷層は、例えば、無機薄膜と接着層との間に設けられていてもよく、バリアコート層と接着層との間に設けられていてもよい。印刷層は、例えば、公知の顔料または染料を用いて形成することができる。
4. Printing layer The exterior film in the present disclosure may be provided with a printing layer on the surface side of the inorganic thin film opposite to the resin base material side. By providing the printing layer, even if wrinkles are generated on the exterior film, the wrinkles can be made inconspicuous. The printing layer may be provided, for example, between the inorganic thin film and the adhesive layer, or may be provided between the barrier coat layer and the adhesive layer. The print layer can be formed using, for example, known pigments or dyes.

IV.外装フィルム
本開示における外装フィルムは、樹脂基材および無機薄膜を含むため、焼却灰を少なくすることができる。外装フィルムは、600℃まで加熱した場合における灰分が、少ないことが好ましい。灰分は、例えば、5質量%以下であり、3質量%以下であってもよい。なお、外装フィルムが金属箔(アルミ箔)である場合、600℃まで加熱した場合における灰分は、通常、100質量%である。また、本開示においては、外装フィルムの少なくとも一部を構成する構成部材を、600℃まで加熱した場合における灰分が、上記の範囲内であってもよい。構成部材は、少なくとも樹脂基材および無機薄膜を有する部材であり、(i)樹脂基材および無機薄膜であってもよく、(ii)樹脂基材、無機薄膜およびバリアコート層であってもよく、(iii)樹脂基材、無機薄膜、バリアコート層、接着層および補強層であってもよい。
IV. Exterior film Since the exterior film in the present disclosure contains a resin base material and an inorganic thin film, incineration ash can be reduced. The exterior film preferably has a low ash content when heated to 600 ° C. The ash content is, for example, 5% by mass or less, and may be 3% by mass or less. When the exterior film is a metal foil (aluminum foil), the ash content when heated to 600 ° C. is usually 100% by mass. Further, in the present disclosure, the ash content when the constituent members constituting at least a part of the exterior film are heated to 600 ° C. may be within the above range. The constituent member is a member having at least a resin base material and an inorganic thin film, and may be (i) a resin base material and an inorganic thin film, or (ii) a resin base material, an inorganic thin film, and a barrier coat layer. , (Iii) may be a resin base material, an inorganic thin film, a barrier coat layer, an adhesive layer and a reinforcing layer.

灰分は、熱重量/示差熱同時分析装置(TG−DTA)を用いて、測定試料の質量を測定した後、アルミパン中、かつ、大気雰囲気下で、昇温速度10℃/分で室温から600℃まで昇温後、そのまま600℃で30分間加熱して測定試料を灰化し、加熱前の質量に対する加熱後の質量を百分率で表した値とする。上記熱重量/示差熱同時分析装置としては、例えば株式会社リガク製のTG8120を用いることができる。 The ash content is measured from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min in an aluminum pan and in an air atmosphere after measuring the mass of the measurement sample using a thermogravimetric / differential thermal simultaneous analyzer (TG-DTA). After the temperature is raised to 600 ° C., the measurement sample is incinerated by heating at 600 ° C. for 30 minutes as it is, and the mass after heating is taken as a value expressed as a percentage with respect to the mass before heating. As the thermogravimetric / differential thermal simultaneous analyzer, for example, TG8120 manufactured by Rigaku Co., Ltd. can be used.

本開示における外装フィルムの厚みは、特に限定されないが、例えば、10μm以上であり、50μm以上であってもよい。一方、外装フィルムの厚みは、例えば、300μm以下である。 The thickness of the exterior film in the present disclosure is not particularly limited, but may be, for example, 10 μm or more, and may be 50 μm or more. On the other hand, the thickness of the exterior film is, for example, 300 μm or less.

外装フィルムの平面視形状は、特に限定されないが、例えば、正方形および長方形等の矩形が挙げられる。 The plan-view shape of the exterior film is not particularly limited, and examples thereof include rectangles such as squares and rectangles.

本開示における外装フィルムは、通常、ガスバリア性能を有する。本開示における外装フィルムは、酸素透過度が、例えば、0.40cc/(m・day・atm)以下であり、0.20cc/(m・day・atm)以下であってもよい。 The exterior film in the present disclosure usually has gas barrier performance. The exterior film in the present disclosure may have an oxygen permeability of, for example, 0.40 cc / (m 2 · day · atm) or less and 0.20 cc / (m 2 · day · atm) or less.

酸素透過度は、JIS K7126−2:2006(プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−第2部:等圧法、付属書A:電解センサ法による酸素ガス透過度の試験方法)を参考に、酸素ガス透過度測定装置を用いて、温度23℃、湿度60%RHの条件で測定することができる。酸素ガス透過度測定装置としては、例えば、米国MOCON社製の「OXTRAN」を用いることができる。測定は、所望のサイズに切り取ったフィルムを上記装置内に装着し、透過面積約50cm(透過領域:直径8cmの円形)として、キャリアガスおよび試験ガスの状態を温度23℃、湿度60%RHの条件として測定を行う。上記測定の際、上記装置内にキャリアガスを流量10cc/分で60分以上供給してパージする。上記キャリアガスは5%程度水素を含む窒素ガスを用いることができる。パージ後、上記装置内に試験ガスを流し、流し始めてから平衡状態に達するまでの時間として12時間を確保した後に測定する。試験ガスは少なくとも99.5%の乾燥酸素を用いる。酸素透過度の測定は、1つの条件で少なくとも3つのサンプルについて行い、それらの測定値の平均をその条件での酸素透過度の値とする。 For the oxygen permeability, refer to JIS K7126-2: 2006 (Plastic-Film and Sheet-Gas Permeability Test Method-Part 2: Isopressure Method, Annex A: Oxygen Gas Permeability Test Method by Electrolytic Sensor Method) , The oxygen gas permeability measuring device can be used for measurement under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH. As the oxygen gas permeability measuring device, for example, "OXTRAN" manufactured by MOCON of the United States can be used. For the measurement, a film cut to a desired size was mounted in the above device, the permeation area was about 50 cm 2 (permeation area: circular with a diameter of 8 cm), and the state of the carrier gas and the test gas was set to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH. Measurement is performed as a condition of. At the time of the above measurement, the carrier gas is supplied into the apparatus at a flow rate of 10 cc / min for 60 minutes or more to purge. As the carrier gas, a nitrogen gas containing about 5% hydrogen can be used. After purging, the test gas is flowed into the above-mentioned device, and the measurement is performed after securing 12 hours as the time from the start of the flow to the arrival of the equilibrium state. The test gas uses at least 99.5% dry oxygen. The measurement of oxygen permeability is performed for at least three samples under one condition, and the average of those measured values is taken as the value of oxygen permeability under that condition.

B.発泡断熱材
本開示における発泡断熱材は、樹脂発泡体と、上記樹脂発泡体の少なくとも一面に配置された外装フィルムとを有する発泡断熱材であって、上記外装フィルムは、樹脂基材と、上記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを有し、上記無機薄膜を基準とした場合に上記樹脂基材が上記樹脂発泡体側となるように配置されている。
B. Foam Insulation Material The foam insulation material in the present disclosure is a foam insulation material having a resin foam and an exterior film arranged on at least one surface of the resin foam, and the exterior film is a resin base material and the above. It is arranged on one surface side of the resin base material, has an inorganic thin film containing at least a metal, and is arranged so that the resin base material is on the resin foam side when the inorganic thin film is used as a reference. ..

図3(a)は、本開示における発泡断熱材の一例を示す概略斜視図であり、図3(b)は、図3(a)のA−A’断面図である。図3に示すように、発泡断熱材100は、樹脂発泡体11と、樹脂発泡体の少なくとも一面に配置された外装フィルム10とを有する。さらに、外装フィルム10は、樹脂基材1と、樹脂基材1の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜2とを有し、無機薄膜2を基準とした場合に樹脂基材1が樹脂発泡体11側となるように配置されている。図3では、板状の樹脂発泡体11の両面に、それぞれ外装フィルム10が配置されている。 FIG. 3A is a schematic perspective view showing an example of the foamed heat insulating material in the present disclosure, and FIG. 3B is a cross-sectional view taken along the line AA'of FIG. 3A. As shown in FIG. 3, the foamed heat insulating material 100 has a resin foam 11 and an exterior film 10 arranged on at least one surface of the resin foam. Further, the exterior film 10 has a resin base material 1 and an inorganic thin film 2 arranged on one surface side of the resin base material 1 and containing at least a metal, and is a resin group when the inorganic thin film 2 is used as a reference. The material 1 is arranged so as to be on the resin foam 11 side. In FIG. 3, exterior films 10 are arranged on both sides of the plate-shaped resin foam 11.

本開示によれば、発泡断熱材が上述した外装フィルムを有することから、焼却灰が少ない。そのため、環境負荷を低減することができる。また、発泡断熱材が上述した外装フィルムを有することから、樹脂発泡体内部の断熱ガスの外部への漏れを抑制することができる。 According to the present disclosure, since the foamed heat insulating material has the above-mentioned exterior film, there is little incineration ash. Therefore, the environmental load can be reduced. Further, since the foamed heat insulating material has the above-mentioned exterior film, it is possible to suppress leakage of the heat insulating gas inside the resin foam to the outside.

I.樹脂発泡体
樹脂発泡体は、樹脂組成物と発泡剤とを少なくとも含む発泡体形成用材料層を設け、その樹脂発泡体形成用材料層を発泡処理して形成される。この樹脂発泡体形成用材料層を構成する樹脂組成物は、高発泡の断熱材のバルク部分を構成するための組成物であり、発泡剤は、気泡を形成するための剤である。樹脂組成物としては、硬化性樹脂と架橋剤とを含む硬化性樹脂組成物であることが好ましい。硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂でも電離放射線硬化性樹脂でもよいが、熱硬化性樹脂を好ましく挙げることができる。なお、樹脂発泡体形成用材料層は、樹脂組成物や発泡剤以外の他の化合物や材料を含んでいてもよい。
I. Resin Foam A resin foam is formed by providing a foam-forming material layer containing at least a resin composition and a foaming agent, and foaming the resin foam-forming material layer. The resin composition constituting the material layer for forming the resin foam is a composition for forming a bulk portion of a highly foamed heat insulating material, and the foaming agent is an agent for forming bubbles. The resin composition is preferably a curable resin composition containing a curable resin and a cross-linking agent. The curable resin may be a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin, and a thermosetting resin can be preferably mentioned. The material layer for forming the resin foam may contain a compound or material other than the resin composition or the foaming agent.

樹脂発泡体としては、ポリウレタン樹脂発泡体、ポリスチレン樹脂発泡体、ポリエチレン樹脂発泡体、ポリプロピレン樹脂発泡体、フェノール樹脂発泡体、ポリカーボネート樹脂発泡体等を挙げることができる。なかでも、硬質ウレタン発泡体が、接着性や強度の面で好ましい。 Examples of the resin foam include a polyurethane resin foam, a polystyrene resin foam, a polyethylene resin foam, a polypropylene resin foam, a phenol resin foam, a polycarbonate resin foam, and the like. Of these, a rigid urethane foam is preferable in terms of adhesiveness and strength.

樹脂発泡体として硬質ウレタン発泡体を例にして以下に説明する。硬質ウレタン発泡体は、水酸基(OH基)とイソシアネート基との反応を主として形成される、いわゆる硬質ウレタンフォームであり、一般的に硬質ウレタンフォームの定義に含められるイソシアヌレートフォームも含む。硬質ウレタン発泡体は、水酸基(OH基)を有するポリオール化合物と、イソシアネート基を有するイソシアネート化合物とを混合して発泡するとともに硬化してなるものである。 A hard urethane foam as an example of the resin foam will be described below. The rigid urethane foam is a so-called rigid urethane foam that is mainly formed by the reaction of a hydroxyl group (OH group) and an isocyanate group, and also includes isocyanurate foam, which is generally included in the definition of rigid urethane foam. The rigid urethane foam is formed by mixing a polyol compound having a hydroxyl group (OH group) and an isocyanate compound having an isocyanate group, foaming the compound, and curing the compound.

発泡剤としては、フッ素系発泡剤が挙げられ、熱伝導率が低いフルオロカーボン材料、特にハイドロフルオロカーボン(HFC)類の材料を使用することができる。 Examples of the foaming agent include fluorine-based foaming agents, and fluorocarbon materials having low thermal conductivity, particularly hydrofluorocarbon (HFC) materials, can be used.

樹脂発泡体の平面視形状は、特に限定されないが、例えば、正方形および長方形等の矩形が挙げられる。また、樹脂発泡体の厚みは、例えば、5mm以上150mm以下であり、10mm以上100mm以下であってもよい。 The plan-view shape of the resin foam is not particularly limited, and examples thereof include rectangles such as squares and rectangles. The thickness of the resin foam is, for example, 5 mm or more and 150 mm or less, and may be 10 mm or more and 100 mm or less.

II.外装フィルム
外装フィルムは、上記「A.外装フィルム」に記載した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
II. Exterior film The exterior film is the same as the content described in "A. Exterior film" above, and thus the description thereof is omitted here.

III.発泡断熱材
本開示における発泡断熱材は、例えば、住宅、工場、自動車、または、船体に使用する断熱材として用いることができる。また、焼却灰が少ないことから、例えば、棺桶に使用する断熱材として用いてもよい。
III. Foam Insulation Material The foam insulation material in the present disclosure can be used, for example, as a heat insulating material used in a house, a factory, an automobile, or a hull. Further, since the amount of incineration ash is small, it may be used as a heat insulating material used for a casket, for example.

なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても、本開示における技術的範囲に包含される。 The present disclosure is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an example, and any one having substantially the same structure as the technical idea described in the claims of the present disclosure and exhibiting the same effect and effect may be used. It is included in the technical scope of the present disclosure.

以下に実施例および比較例を示し、本開示をさらに詳細に説明する。 Examples and comparative examples are shown below, and the present disclosure will be described in more detail.

外装フィルムとして、下記のフィルムを準備した。
・外装フィルム1
PET(12μm)の片面にシリカ蒸着層が形成された外装フィルム1を準備した(層構成:PET(12μm)/シリカ蒸着層 商品名:テックバリアLX(三菱樹脂株式会社製))。
The following films were prepared as exterior films.
Exterior film 1
An exterior film 1 having a silica-deposited layer formed on one side of PET (12 μm) was prepared (layer structure: PET (12 μm) / silica-deposited layer, trade name: Tech Barrier LX (manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.)).

・外装フィルム2
PET(12μm)の片面にシリカ蒸着層が形成された外装フィルム1のシリカ蒸着層上に、バリアコート層Aを下記の方法で形成し、外装フィルム2を得た(層構成:PET(12μm)/シリカ蒸着層/バリアコート層A)。
Exterior film 2
A barrier coat layer A was formed on the silica-deposited layer of the exterior film 1 on which a silica-deposited layer was formed on one side of PET (12 μm) by the following method to obtain an exterior film 2 (layer structure: PET (12 μm)). / Silica vapor deposition layer / Barrier coat layer A).

・バリアコート層形成方法
下記に示す組成に従い調製したA液(ポリビニルアルコール、イソプロピルアルコールおよび水を含有する混合液)に、下記に示す組成に従い予め調製したB液(テトラエトキシシラン(TEOS)、イソプロピルアルコール、塩酸およびイオン交換水を含有する加水分解液)を加えて撹拌し、ゾルゲル法により無色透明のバリアコート層用組成物を得た。被塗布対象であるシリカ蒸着層(ガスバリア膜)上に、上記バリアコート層用組成物をグラビアコート法によりコーティングし、次いで、120℃、140℃および150℃で各20秒間加熱処理して、必要とされる厚みのバリアコート層を形成し、55℃で1週間エージングして、珪素元素と酸素元素とポリビニルアルコール樹脂とを含有する混合化合物層であるバリアコート層Aを得た。形成したバリアコート層Aの厚みは0.4μmであった。
<バリアコート層用組成物の組成>
(A液)
・ポリビニルアルコール: 1.81質量%
・イソプロピルアルコール: 39.80質量%
・水: 2.09質量%
(B液)
・テトラエトキシシラン: 21.49質量%
・イソプロピルアルコール: 5.03質量%
・0.5N塩酸水溶液: 0.69質量%
・イオン交換水: 29.10質量%
(*A液とB液とを合わせて100質量%とした)
-Barrier coat layer forming method Liquid A (mixed solution containing polyvinyl alcohol, isopropyl alcohol and water) prepared according to the composition shown below, and solution B (tetraethoxysilane (TEOS), isopropyl) prepared in advance according to the composition shown below. A hydrolyzate containing alcohol, hydrochloric acid and ion-exchanged water) was added and stirred to obtain a colorless and transparent barrier coat layer composition by the sol-gel method. The composition for the barrier coat layer is coated on the silica vapor deposition layer (gas barrier film) to be coated by the gravure coating method, and then heat-treated at 120 ° C., 140 ° C. and 150 ° C. for 20 seconds each, which is necessary. A barrier coat layer having a thickness according to the above was formed and aged at 55 ° C. for 1 week to obtain a barrier coat layer A which is a mixed compound layer containing a silicon element, an oxygen element and a polyvinyl alcohol resin. The thickness of the formed barrier coat layer A was 0.4 μm.
<Composition of composition for barrier coat layer>
(Liquid A)
-Polyvinyl alcohol: 1.81% by mass
-Isopropyl alcohol: 39.80% by mass
・ Water: 2.09% by mass
(Liquid B)
-Tetraethoxysilane: 21.49% by mass
-Isopropyl alcohol: 5.03% by mass
-0.5N hydrochloric acid aqueous solution: 0.69% by mass
-Ion-exchanged water: 29.10% by mass
(* A solution and B solution were combined to make 100% by mass)

・外装フィルム3
PET(12μm)の片面にアルミナ蒸着層を形成し、さらにアルミナ蒸着層上にバリアコート層Aを外装フィルム2と同様の方法で形成し、外装フィルム3を得た(層構成:PET(12μm)/アルミナ蒸着層/バリアコート層A 商品名:IB−PET−PXB2(大日本印刷株式会社製))。
・ Exterior film 3
An alumina-deposited layer was formed on one side of PET (12 μm), and a barrier coat layer A was further formed on the alumina-deposited layer in the same manner as the exterior film 2 to obtain an exterior film 3 (layer structure: PET (12 μm)). / Alumina vapor deposition layer / Barrier coat layer A Product name: IB-PET-PXB2 (manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd.).

・外装フィルム4
合金番号A8079H−Oのアルミ箔(厚み35μm 東洋アルミニウム株式会社製)を外装フィルム4として準備した。
・ Exterior film 4
An aluminum foil (thickness 35 μm, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) having an alloy number of A8079HO was prepared as the exterior film 4.

(実施例1〜3、比較例)
外装フィルム1〜3、外装フィルム4の灰分、酸素透過度を以下の方法で測定した。結果を表1に示す。
(Examples 1 to 3 and comparative examples)
The ash content and oxygen permeability of the exterior films 1 to 3 and the exterior film 4 were measured by the following methods. The results are shown in Table 1.

<灰分評価方法>
上記「A.外装フィルム」に記載の方法で、灰分を測定した。
<Ashes evaluation method>
The ash content was measured by the method described in "A. Exterior film" above.

<酸素透過度評価方法>
上記「A.外装フィルム」に記載の方法で、酸素透過度を測定した。
<Oxygen permeability evaluation method>
The oxygen permeability was measured by the method described in "A. Exterior film" above.

Figure 2021084395
Figure 2021084395

表1の結果より、外装フィルム1〜3(実施例1〜3)は、十分なガスバリア性を有すると共に、外装フィルム4(比較例)に比べ、焼却時の灰分が少ないものとなった。 From the results shown in Table 1, the exterior films 1 to 3 (Examples 1 to 3) had sufficient gas barrier properties, and the ash content at the time of incineration was smaller than that of the exterior film 4 (Comparative Example).

1 … 樹脂基材
2 … 無機薄膜
3 … バリアコート層
4 … 補強層
5 … 接着層
10 … 外装フィルム
11 … 樹脂発泡体
100 … 発泡断熱材
1 ... Resin base material 2 ... Inorganic thin film 3 ... Barrier coat layer 4 ... Reinforcing layer 5 ... Adhesive layer 10 ... Exterior film 11 ... Resin foam 100 ... Foam insulation

Claims (14)

発泡断熱材に用いられる外装フィルムであって、
樹脂基材と、前記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを有する、外装フィルム。
An exterior film used for foam insulation,
An exterior film having a resin base material and an inorganic thin film arranged on one surface side of the resin base material and containing at least a metal.
前記無機薄膜は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミニウム、またはそれらの複合材料を含む薄膜であることを特徴とする請求項1に記載の外装フィルム。 The exterior film according to claim 1, wherein the inorganic thin film is a thin film containing silicon oxide, aluminum oxide, aluminum, or a composite material thereof. 前記無機薄膜の前記樹脂基材側とは反対の面側に、バリアコート層を有することを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の外装フィルム。 The exterior film according to claim 1 or 2, wherein the barrier coat layer is provided on the surface side of the inorganic thin film opposite to the resin base material side. 前記無機薄膜の前記樹脂基材側とは反対の面側に、補強層を有することを特徴とする、請求項1から請求項3までのいずれかに記載の外装フィルム。 The exterior film according to any one of claims 1 to 3, wherein a reinforcing layer is provided on the surface side of the inorganic thin film opposite to the resin base material side. 600℃まで加熱した場合における灰分が、5質量%以下であることを特徴とする、請求項1から請求項4までのいずれかに記載の外装フィルム。 The exterior film according to any one of claims 1 to 4, wherein the ash content when heated to 600 ° C. is 5% by mass or less. 酸素透過度が0.20cc/(m・day・atm)以下であることを特徴とする、請求項1から請求項5までのいずれかに記載の外装フィルム。 Wherein the oxygen permeability is 0.20cc / (m 2 · day · atm) or less, the exterior film according to any of claims 1 to 5. 厚みが50μm以上であることを特徴とする、請求項1から請求項6までのいずれかに記載の外装フィルム。 The exterior film according to any one of claims 1 to 6, wherein the thickness is 50 μm or more. 樹脂発泡体と、
前記樹脂発泡体の少なくとも一面に配置された外装フィルムとを有する発泡断熱材であって、
前記外装フィルムは、樹脂基材と、前記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを有し、前記無機薄膜を基準とした場合に前記樹脂基材が前記樹脂発泡体側となるように配置されている、発泡断熱材。
Resin foam and
An effervescent heat insulating material having an exterior film arranged on at least one surface of the resin foam.
The exterior film has a resin base material and an inorganic thin film arranged on one surface side of the resin base material and containing at least a metal, and the resin base material is the same when the inorganic thin film is used as a reference. Foam insulation that is placed so that it is on the resin foam side.
前記外装フィルムにおける前記無機薄膜は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミニウム、またはそれらの複合材料を含む薄膜であることを特徴とする請求項8に記載の発泡断熱材。 The foamed heat insulating material according to claim 8, wherein the inorganic thin film in the exterior film is a thin film containing silicon oxide, aluminum oxide, aluminum, or a composite material thereof. 前記外装フィルムは、前記無機薄膜の前記樹脂基材側とは反対の面側に、バリアコート層を有することを特徴とする、請求項8または請求項9に記載の発泡断熱材。 The foamed heat insulating material according to claim 8 or 9, wherein the exterior film has a barrier coat layer on the surface side of the inorganic thin film opposite to the resin base material side. 前記外装フィルムは、前記無機薄膜の前記樹脂基材側とは反対の面側に、補強層を有することを特徴とする、請求項8から請求項10までのいずれかに記載の発泡断熱材。 The foamed heat insulating material according to any one of claims 8 to 10, wherein the exterior film has a reinforcing layer on the surface side of the inorganic thin film opposite to the resin base material side. 前記外装フィルムは、600℃まで加熱した場合における灰分が、5質量%以下であることを特徴とする、請求項8から請求項11までのいずれかに記載の発泡断熱材。 The foamed heat insulating material according to any one of claims 8 to 11, wherein the exterior film has an ash content of 5% by mass or less when heated to 600 ° C. 前記外装フィルムは、酸素透過度が0.20cc/(m・day・atm)以下であることを特徴とする、請求項8から請求項12までのいずれかに記載の発泡断熱材。 The outer film is characterized in that the oxygen permeability is 0.20cc / (m 2 · day · atm) or less, foam insulation according to any one of claims 8 to claim 12. 前記外装フィルムは、厚みが50μm以上であることを特徴とする、請求項8から請求項13までのいずれかに記載の発泡断熱材。 The foamed heat insulating material according to any one of claims 8 to 13, wherein the exterior film has a thickness of 50 μm or more.
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