JP2021063163A

JP2021063163A - 重合性組成物、重合物、レンズ、コーティング剤、化合物の製造方法および化合物

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Publication number: JP2021063163A
Application number: JP2019187675A
Authority: JP
Inventors: 与一 ▲高▼野; Yoichi Takano
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2019-10-11
Filing date: 2019-10-11
Publication date: 2021-04-22
Anticipated expiration: 2039-10-11
Also published as: JP7388114B2

Abstract

【課題】新規なイソシアネート化合物、および、これを用いた重合性組成物、重合物、レンズ、コーティング剤、ならびに、イソシアネート化合物の製造方法の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物。式（１）中、ＲA〜ＲDのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲA〜ＲDは、水素原子である。【選択図】なし

Description

本発明は、重合性組成物、重合物、レンズ、コーティング剤、化合物の製造方法および化合物に関する。特に、イソシアネート化合物を用いた重合性組成物等に関する。

イソシアネート化合物は、少なくとも１つのイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有する化合物であって、各種用途に広く用いられている。イソシアネート化合物の用途の一例としては、ポリウレタンおよびポリチオウレタンの原料が挙げられる。
一方、イソシアネート化合物に関連する技術としては、特許文献１が挙げられる。

国際公開第２０１５／０２５７７３号

近年、イソシアネート化合物の需要が拡大している。そのため、新たなイソシアネート化合物が求められるようになっている。そして、新たなイソシアネート化合物は、その特性に応じ、各種工業材料として、色々な用途への展開が期待される。
かかる状況のもと、本発明では、新規なイソシアネート化合物、および、これを用いた重合性組成物、重合物、レンズ、コーティング剤、ならびに、イソシアネート化合物の製造方法を提供することを目的とする。

上記課題のもと、検討を行った結果、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞式（１）で表される化合物と、ポリオールおよびポリチオールの少なくとも一方を含む、重合性組成物。

（式（１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
＜２＞前記式（１）で表される化合物が、式（１−１）で表される化合物を含む、＜１＞に記載の重合性組成物。

（式（１−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
＜３＞前記式（１）で表される化合物として、前記式（１）において、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも１つが、水素原子である化合物を含む、＜１＞または＜２＞に記載の重合性組成物。
＜４＞前記式（１）で表される化合物が、式（２）で表される化合物を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。

＜５＞前記式（１）で表される化合物が、式（３）で表される化合物を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。

＜６＞＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の重合性組成物から形成された重合物。
＜７＞＜６＞に記載の重合物を含むレンズ。
＜８＞＜６＞に記載の重合物を含むコーティング剤。
＜９＞式（４）で表される化合物に対して、ホスゲンを反応させることを含む、イソシアネート化合物の製造方法。

（式（４）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
＜１０＞式（４）で表される化合物が、式（４−１）で表される化合物を含む、＜９＞に記載のイソシアネート化合物の製造方法。

（式（４−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
＜１１＞式（１）で表される化合物。

（式（１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
＜１２＞式（１）で表される化合物が、式（１−１）で表される化合物である、＜１１＞に記載の化合物。

（式（１−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
＜１３＞前記式（１）で表される化合物は、前記式（１）において、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも１つが、水素原子である化合物である、＜１１＞に記載の化合物。
＜１４＞式（１）で表される化合物が、式（２）で表される化合物である、＜１１＞に記載の化合物。

＜１５＞式（１）で表される化合物が、式（３）で表される化合物である、＜１１＞に記載の化合物。

本発明により、新規なイソシアネート化合物、および、これを用いた重合性組成物、重合物、レンズ、コーティング剤、ならびに、イソシアネート化合物の製造方法を提供可能になった。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。

［式（１）で表される化合物］
本発明の化合物は、式（１）で表される化合物である。このような新規なイソシアネート化合物を用いることにより、各種用途への応用が期待できる。特に、ポリウレタンやポリチオウレタンの原料として期待される。

（式（１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）

式（１）で表される化合物は、式（１−１）で表される化合物であることが好ましい。

（式（１−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）

式（１）および式（１−１）の好ましい実施形態の一例は、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち３つまたは４つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。エチル基の置換率を高くすることにより、立体障害によりイソシアネート基の反応性を低下させ水との反応をより効果的に抑制できる。
式（１）および式（１−１）の好ましい他の実施形態の一例は、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも１つは、水素原子である。水素原子を少なくとも１つ含む構成とすることにより、イソシアネート基の反応性が向上し、水中でのハンドリング性とアルコール、チオール類との反応性のバランスが良好になる傾向にある。

式（１）で表される化合物は、式（２）で表される化合物であることが好ましい。

式（１）で表される化合物は、また、式（３）で表される化合物であることも好ましい。

また、式（１）で表される化合物は、以下の化合物であることも好ましい。

また、式（１）で表される化合物は、２種以上の混合物であってもよい。
式（１）で表される化合物が混合物である場合、式（１）で表される化合物であって、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち、３つまたは４つがエチル基である化合物の合計割合が、式（１）で表される化合物の合計量の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上）である混合物が例示される。
さらには、式（１）で表される化合物であって、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち、３つがエチル基である化合物の合計割合が、式（１）で表される化合物の合計量の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上）である混合物が例示される。
また、式（１）で表される化合物であって、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち、４つがエチル基である化合物の合計割合が、式（１）で表される化合物の合計量の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上）である混合物が例示される。

[イソシアネート化合物の製造方法]
上記式（１）で表される化合物は、公知の方法で製造できる。イソシアネート化合物の製造方法としては、例えば、式（４）で表される化合物に対して、ホスゲンを反応させることを含む製造方法が挙げられる。

（式（４）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）

まず、式（４）で表される化合物について説明する。
式（４）で表される化合物は、原料ジアミンであり、式（４）におけるＲ^A〜Ｒ^Dは、式（１）におけるＲ^A〜Ｒ^Dと同義であり、好ましい範囲も同様である。
式（４）で表される化合物は、式（４−１）で表される化合物であることが好ましい。

（式（４−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
式（４−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dは、式（１）におけるＲ^A〜Ｒ^Dと同義であり、好ましい範囲も同様である。

式（４）で表される化合物は、例えば、キシリレンジアミン（好ましくはメタキシリレンジアミン）に、塩基の存在下で、エチレンを充填して、エチレン化することにより得られる。前記エチレン充填時の反応液の温度は０〜１０℃が好ましい。また、エチレンの充填圧力が１．５〜２．３ＭＰａであることが好ましい。
前記塩基は、炭酸ルビジウム、水酸化ルビジウム、炭酸セシウム、および、水酸化セシウムからなる群より選択される１種以上のアルカリ金属含有化合物と、金属ナトリウムとを含有する塩基組成物であることが好ましい。上記塩基組成物における、アルカリ金属含有化合物と、金属ナトリウムとを含有する塩基組成物は、さらに、アルカリ土類金属含有化合物（周期表第２元素を含有する化合物）を含有することが好ましい。アルカリ土類金属含有化合物（Ｃ）は、Ｍ^c（ＯＨ）₂、Ｍ^cＣＯ₃、Ｍ^cＯ（Ｍ^cはアルカリ土類金属）がより好ましく、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、および、炭酸マグネシウムからなる群より選択される１種以上のアルカリ土類金属含有化合物を含有することがさらに好ましい。アルカリ土類金属含有化合物を含有することにより、塩基組成物のべたつきを抑え、ハンドリング性を向上することができる。
式（４）で表される化合物を、上記のような製造方法で製造するにより、芳香環に結合しているアルキル基のα位の炭素原子のエチレン化率の高いジアミンが得られ、結果として、エチレン化率の高いイソシアネート化合物が得られる。
式（４）で表される化合物としては、以下の化合物が例示される。

また、本発明の製造方法において、式（４）で表される化合物は、１種のみ用いてもよいし、２種以上の混合物を用いてもよい。
式（４）で表される化合物が混合物である場合、式（４）で表される化合物であって、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち、３つまたは４つがエチル基である化合物の合計割合が、式（４）で表される化合物の合計量の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上）である混合物が例示される。
さらには、式（４）で表される化合物であって、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち、３つがエチル基である化合物の合計割合が、式（４）で表される化合物の合計量の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上）である混合物が例示される。
また、式（４）で表される化合物であって、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち、４つがエチル基である化合物の合計割合が、式（４）で表される化合物の合計量の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上）である混合物が例示される。

次に、式（４）で表される化合物とホスゲンの反応について述べる。
本発明では、式（４）で表される化合物に、ホスゲンを反応させて、式（１）で表される化合物を得ることができる。例えば、式（４）で表される化合物と、塩酸を溶剤中で反応させて式（４）で表される化合物と塩酸の塩を得て、その後、これをホスゲンと反応させて式（１）で表される化合物を合成することができる。溶剤としては、芳香族系溶剤やエステル系溶剤が例示され、芳香族系溶剤が好ましく、キシレンがより好ましい。
式（４）で表される化合物とホスゲンの反応は、例えば、１００〜１７０℃で行うことができる。

また、本発明では、式（１）で表される化合物は、非ホスゲン法で製造してもよい。例えば、式（４）で表される化合物を、ハロゲン化アルキルクロロホルメート、ハロゲン化ジアルキルクロロカーボネートおよびジアルキルカーボネートの少なくとも１種と反応させてビスカルバメートを調製し、その後、これを触媒の存在中、１３０〜２５０℃の温度で、溶剤中において熱分解させ、式（１）で表される化合物を合成してもよい。

［重合性組成物]
式（１）で表される化合物は、ポリオールやポリチオールと共に重合性組成物として用いることができる。すなわち、本発明は、式（１）で表される化合物と、ポリオールおよびポリチオールの少なくとも一方を含む、重合性組成物に関する。

重合性組成物に含まれる式（１）で表される化合物の好ましい範囲は、上記［式（１）で表される化合物］で述べた事項と同様である。
重合性組成物に含まれる式（１）で表される化合物の含有量は、溶剤を除く成分中、下限値が、３０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましい。また、前記式（１）で表される化合物の含有量の上限値は、溶剤を除く成分中、５５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
重合性組成物には、式（１）で表される化合物が１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。２種以上含まれている場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

重合性組成物に含まれうるポリオールとしては、１分子中に水酸基を２以上有する化合物であり、一分子中に水酸基を２〜６有する化合物が好ましい。ポリオールは、２つ以上の水酸基を有する低分子化合物であってもよいし、２つ以上の水酸基を有するオリゴマーまたはポリマーであってもよい。
ポリオールとしては、具体的には、ポリアルキレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が例示される。また、ポリオールとしては、国際公開第２０１８／０６１６５８号の段落００２６〜００３７、国際公開第２０１８／０２１３９４号の段落０１３４〜０２３３の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

重合性組成物に含まれるうるポリチオールとしては、１分子中にメルカプト基を２以上有する化合物であり、一分子中にメルカプト基を２〜６有する化合物が好ましい。
ポリチオールとしては、具体的には、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。また、ポリチオールとしては、特開２０１９−１１９８６０号公報の段落００２０〜００４１の記載、特開２０１７−２１１５４７号公報の段落００７８〜００８１を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

重合性組成物に含まれるポリオールおよび／またはポリチオールの含有量は、下限値が、３０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましい。また、前記ポリオールおよび／またはポリチオールの含有量の上限値は、５５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
重合性組成物には、ポリオールおよびポリチオールのいずれか１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。また、ポリオールとポリチオールの混合物であってもよい。本発明の重合性組成物にポリオールおよび／またはポリチオールが２種以上含まれている場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

重合性組成物に含まれる式（１）で表される化合物と、ポリオールおよび／またはポリチオールの総量の質量比は、１：０．１〜３．０であることが好ましく、１：０．５〜１．５であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、より良好な特性を有する重合物が得られる。

重合性組成物は、上記の他、ウレタン化触媒、チオウレタン化触媒、重合開始剤、重合禁止剤、鎖延長剤等を含んでいてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、式（１）で表される化合物以外のイソシアネート化合物を含んでいてもよい。
ウレタン化触媒およびチオウレタン化触媒としては、アミン系触媒、イミダゾール系触媒、ジアザシクロアミン塩系触媒、金属系触媒等が例示される。ウレタン化触媒およびチオウレタン化触媒の具体例は、特開２０１９−１４３１５０号公報の段落００３４〜００３７の記載、特開２０１６−２２２０５０号公報の段落０１３０〜０１３２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
式（１）で表される化合物以外のイソシアネート化合物としては、国際公開第２０１７／２０８９５９号の段落００３５〜００３７の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

さらに、重合性組成物の用途に応じて、重合性組成物には、熱安定剤や光安定剤などの安定剤、可塑剤、無機充填剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、発泡剤、難燃剤、表面調整剤、溶剤、バインダー、フィラー、顔料分散剤、導電性付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、乾燥防止剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防菌防かび剤、界面活性剤、可塑剤、ワックス、レベリング剤の添加剤を配合してもよい。

［重合物]
本発明は、上記重合性組成物から形成された重合物にも関する。前記重合物の例には、ポリウレタン、ポリチオウレタンが含まれる。
重合性組成物を用いて重合物を製造する方法としては、公知のポリウレタンまたはポリチオウレタンの製造方法が採用できる。本発明では、重合性組成物を所望の型に適用して、成形加工することが好ましい。成形加工法としては、例えば、注型成形法、射出成形法、トランスファー成形法、などがあげられる。また、特開２０１９−１３１７１１号公報の段落００４６〜００４７の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。

本発明の重合物は、例えば、レンズ、コーティング剤、ポリウレタンエラストマー、接着剤、フォーム、バインダー、弾性繊維、合成皮革、人工皮革、シーリング材、防水材、床材等に用いられ、レンズおよびコーティング剤に好ましく用いられる。
本発明の重合物をレンズに用いる場合、特開２０１７−０９５６９５号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明の重合物をコーティング材料に用いる場合、特開２０１５−２０６０１７号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる、

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

イソシアネート化合物の分析は以下の方法にて行った。
＜イソシアネート化合物の分析＞
（１）ガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ分析」ということがある）
装置：島津製作所製社製、ＧＣ−２０２５
カラム：アジレント・テクノロジー社製、ＣＰ−Ｓｉｌ８ＣＢｆｏｒＡｍｉｎｅｓ（０．２５μｍ×０．２５ｍｍ×３０ｍ）
カラム温度：８０℃で２分間維持した後、８℃／分の速度で昇温し、１５０℃に達した後、５分間維持し、１５℃／分の速度で昇温し、３００℃に達した後、５分間維持した。
（２）飛行時間形質量分析（以下、「ＴＯＦＭＳ分析」ということがある）
装置：日本電子社製、ＡｃｃｕＴＯＦＧＣＸ
イオン化手法：ＦＩ⁺
（３）核磁気共鳴吸収法（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ）
装置：ＢＲＵＫＥＲ製、核磁気共鳴装置ＡＶＡＮＣＥＩＩ６００ＭＨｚ
重水素置換クロロホルム溶剤中で測定を行った。尚、後述のδ（ｐｐｍ）は次式で表される化学シフトを示す。
δ（ｐｐｍ）＝１０⁶×（ν_S−ν_R）／ν_R
ν_S：試料の共鳴周波数（Ｈｚ）
ν_R：標準物質のトリメチルシラン（ＴＭＳ）の共鳴周波数（Ｈｚ）
（４）赤外線（ＩＲ）スペクトル分析
装置：ＦＴ／ＩＲ−４１００ｔｙｐｅＡ
合成反応後溶剤を留去した粗生成物についてＡＴＲ法を用いて、分析を実施した。

（塩基組成物の調製）
磁気撹拌子を備えた２００ｍＬのナスフラスコに窒素雰囲気下で、炭酸セシウム（Ｃｓ₂ＣＯ₃、富士フイルム和光純薬社製）２３．３７５ｇ、金属ナトリウム（Ｎａ、富士フイルム和光純薬社製）１．６５ｇ、酸化マグネシウム（ＭｇＯ、富士フイルム和光純薬社製）１７．６ｇを仕込んだ。このナスフラスコをアルミブロックヒータースターラーに設置して、２５０℃で、１時間加熱撹拌した後に、アルミブロックヒータースターラーから取り外した。上記ナスフラスコを空冷で室温まで冷却して、塩基組成物を得た。

（合成例１：α，α，α’，α’−テトラエチルメタキシリレンジアミンの合成）
冷却水循環ジャケット、撹拌翼を備えた５００ｍＬオートクレーブにアルゴン雰囲気下で、上記で得られた塩基組成物１２．２ｇ、および、テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬社製、超脱水、安定剤不含グレード）２５ｍＬを入れた後、ジャケットに−５℃の冷媒を循環させ、内溶液温度を１０℃とした。液温が１℃になるように氷冷した１３．２ｇのα，α，α’−トリエチルメタキシリレンジアミンと８０ｍＬのテトラヒドロフランからなる原料溶液を窒素ガスの圧力によりオートクレーブ内に導入しジャケットに冷媒を循環させながら１５分間７００ｒｐｍで撹拌した。撹拌を継続しながらオートクレーブをエチレンガスボンベに接続し、エチレンガス（ジャパンファインプロダクツ社製、エチレン純度：９９．９体積％超）を１．８ＭＰａの圧力で充填した。冷媒の温度を２０℃に変更し、２４時間撹拌を継続し反応を行った。反応液に５３ｍＬのイソプロピルアルコールを加えて反応を停止し、Ｎｏ．５Ｃ桐山ろ紙で塩基組成物残渣を取り除いた。ろ液に３００ｍＬのクロロホルム（富士フイルム和光純薬社製）と２００ｍＬの純水を加えて、分液操作を行った後、有機層側を回収、エバポレーターを用いて溶剤を留去することで１５．６ｇの粗生成物を得た。粗生成物を原料に１２０Ｐａの減圧条件下で単蒸留を行い純度９２％のα，α，α’，α’−テトラエチルメタキシリレンジアミンを得た。

（合成例２：α，α，α’−トリエチルメタキシリレンジアミンの合成）
冷却水循環ジャケット、撹拌翼を備えた５００ｍＬオートクレーブにアルゴン雰囲気下で、上記で得られた塩基組成物１９．２ｇ、および、テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬社製、超脱水、安定剤不含グレード）３０ｍＬを入れた後、ジャケットに−５℃の冷媒を循環させ、内溶液温度を６℃とした。液温が１℃になるように氷冷した１３．２ｇのメタキシリレンジアミン（東京化成工業社製）と７５ｍＬのテトラヒドロフランからなる原料溶液を窒素ガスの圧力によりオートクレーブ内に導入し、ジャケットに冷媒を循環させながら１５分間７００ｒｐｍで撹拌した。撹拌を継続しながらオートクレーブをエチレンガスボンベに接続し、エチレンガス（ジャパンファインプロダクツ社製、エチレン純度：９９．９体積％超）を１．８ＭＰａの圧力で充填した。冷媒の温度を２０℃に変更し、２４時間撹拌を継続し反応を行った。反応液に５３ｍＬのイソプロピルアルコールを加えて反応を停止し、Ｎｏ．５Ｃ桐山ろ紙で塩基組成物残渣を取り除いた。ろ液に３００ｍＬのクロロホルム（富士フイルム和光純薬社製）と２００ｍＬの純水を加えて、分液操作を行った後、有機層側を回収、エバポレーターを用いて溶剤を留去することで２２ｇ（α，α，α’−トリエチルメタキシリレンジアミン含有率５４質量％）の粗生成物を得た。粗生成物を原料に４０〜５０Ｐａの減圧条件下で精密蒸留を行い純度９８％のα，α，α’−トリエチルメタキシリレンジアミンを得た。

（実施例１） α，α，α’，α’−テトラエチルメタキシリレンジイソシアネート化合物（２）の合成
合成例１で得られた純度９２％のα，α，α’，α’−テトラエチルメタキシリレンジアミン５．００ｇにキシレンを加えた後、共沸脱水を行い水分量３２質量ｐｐｍ（カールフィッシャー水分計での分析結果）とした。次いで、キシレン溶剤中に塩化水素を導入して、上記ジアミンを塩酸塩とし、ホスゲンを吹き込み、１２０℃で１時間反応させた。ホスゲンと溶剤のキシレンを留去し、５．８８ｇの粗生成物を得た。粗生成物を原料に２６０Ｐａの減圧条件下で単蒸留を実施した結果、ガスクロマトグラフィー純度９４％の化合物（２）を含有する無色透明の留分４．５１ｇを取得した。

α，α，α’，α’−テトラエチルメタキシリレンジイソシアネート化合物（２）の各種スペクトルデータは以下のとおりであった。
¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：０．７７１、０．７８６、０．８００（１２Ｈ、ｔ、Ａｒ−Ｃ(ＮＣＯ)−ＣＨ₂−ＣＨ₃におけるＣＨ₃の水素）、１．９４８、１．９６２、１．９７７、１．９９２（８Ｈ、ｑ、Ａｒ−Ｃ(ＮＣＯ)−ＣＨ２−ＣＨ₃におけるＣＨ₂の水素）、７．１９８〜７．２３０（３Ｈ、Ａｒ）、７．３１６〜７．３４７（１Ｈ、Ａｒ）
¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：８．５、３７．０１、６９．４、１２２．０、１２２．９、１２４．２、１２８．４、１４２．２５
ＴＯＦＭＳ分析：ｍ／ｅの理論値（Ｃ₁₈Ｈ₂₄Ｎ₂Ｏ₂）として３００．１８３２３、実測値３００．１８４８６。
上記においてＡｒはベンゼン環を示している（以下、同じ）。
ＩＲスペクトル分析：２２５２ｃｍ^-1（ＮＣＯ伸縮振動）

（実施例２） α，α，α’−トリエチルメタキシリレンジイソシアネート化合物（３）の合成
合成例２で得られた純度９８％のα，α，α’−トリエチルメタキシリレンジアミン５．００gにキシレンを加えた後、共沸脱水を行い水分量５２質量ｐｐｍ（カールフィッシャー水分計での分析結果）とした。次いでキシレン溶剤中に塩化水素を導入し、原料ジアミンを塩酸塩とし、ホスゲンを吹き込み、１２０℃で１時間反応させた。ホスゲンと溶剤のキシレンを留去し、５.９６ｇの粗生成物を得た。粗生成物を原料に３００Ｐａの減圧条件下で単蒸留を実施した結果、ガスクロマトグラフィー純度９６％の化合物（３）を含有する無色透明の留分４．３３ｇを取得した。

α，α，α，α’−トリエチルメタキシリレンジイソシアネート化合物（３）の各種スペクトルデータは以下のとおりであった。
¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、テトラメチルシラン） δ（ｐｐｍ）：０．７８４、０．８０１、０．８１５（６Ｈ、ｔ、Ａｒ−Ｃ(ＮＣＯ)−ＣＨ₂−ＣＨ₃におけるＣＨ₃の水素）、０．９５２、０．９６６、０．９８１（３Ｈ、ｔ、Ａｒ−ＣＨ(ＮＣＯ)−ＣＨ₂−ＣＨ₃におけるＣＨ₃の水素）、１．８２５〜１．８８２（２Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ(ＮＣＯ)−ＣＨ₂−ＣＨ₃におけるＣＨ₂の水素）、１．９４２〜１．９９２（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｃ(ＮＣＯ)−ＣＨ₂−ＣＨ₃におけるＣＨ₂の水素）、４．５４０、４．５５３、４．５６６（１Ｈ、ｔ、Ａｒ−ＣＨ(ＮＣＯ)−ＣＨ₂−ＣＨ₃におけるＣＨの水素）７．１９３、７．２１１、７．２４３、７．２４６（３Ｈ、Ａｒ）７．３３２、７．３４８、７．３６３（１Ｈ、Ａｒ）。
¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、テトラメチルシラン） δ（ｐｐｍ）：８．５５、１０．５５、３２．９２、３６．９３、３６．９７、６０．８８、６９．２９、１２１．９５、１２３．２０、１２３．２７、１２４．３９、１２５．０３、１２８．７５、１４１．３９、１４２．７６。
ＴＯＦＭＳ分析：ｍ／ｅの理論値（Ｃ₁₆Ｈ₂₀Ｎ₂Ｏ₂）として２７２．１５１９３、実測値２７２．１５０６３。
ＩＲスペクトル分析：２２５０ｃｍ^-1（ＮＣＯ伸縮振動）

（実施例３）
ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（東京化成工業社製）２．２９７ｇとα，α，α’，α’−テトラエチルメタキシリレンジイソシアネート２．７０３ｇ、２−エチルヘキサン酸錫(II)（富士フイルム和光純薬社製）２５ｍｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（東京化成工業社製）２５ｍｇを混合し重合性組成物を調製した。

（実施例４）
＜重合物の作製＞
重合性組成物を脱気後、２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で昇温速度８℃／時間の条件で４０℃から１２０℃まで昇温後、１２０℃で１２時間保持する条件で加熱し重合硬化を進行させることで、重合物（ポリチオウレタン）（以下、「サンプル」と呼ぶ」）を作製した。得られたサンプルは無色透明であった。

＜重合物の評価＞
重合物の評価は以下の方法により行った。
ガラス転移温度の測定：
サンプルを３ｍｍに切り出し、直径１ｍｍのピンに１０ｇの加重を与え、３０℃から１０℃／分で昇温し、熱機械分析（ＴＭＡ法）測定を行い、ガラス転移温度（℃）を測定した。
屈折率：
上記で得られたサンプルについて、カルニュー精密屈折計（ＫＰＲ−２０００）を用い温度２５℃、湿度５０％の条件で行った。屈折率の波長は、５８９．３ｎｍのＤ線における値である。
黄色度（ＹＩ）：
上記で得られたサンプル（厚み２．５ｍｍ）について、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−５でＹＩを測定した。
ヘイズ値：
上記で得られたサンプル（厚み２．５ｍｍ）について、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−５でＡＳＴＭＤ１００３に準拠して測定した。
各評価結果を表１に示す。

Claims

式（１）で表される化合物と、ポリオールおよびポリチオールの少なくとも一方を含む、重合性組成物。

（式（１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
前記式（１）で表される化合物が、式（１−１）で表される化合物を含む、請求項１に記載の重合性組成物。

（式（１−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
前記式（１）で表される化合物として、前記式（１）において、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも１つが、水素原子である化合物を含む、請求項１または２に記載の重合性組成物。
前記式（１）で表される化合物が、式（２）で表される化合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合性組成物。
前記式（１）で表される化合物が、式（３）で表される化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合性組成物から形成された重合物。
請求項６に記載の重合物を含むレンズ。
請求項６に記載の重合物を含むコーティング剤。
式（４）で表される化合物に対して、ホスゲンを反応させることを含む、イソシアネート化合物の製造方法。

（式（４）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
式（４）で表される化合物が、式（４−１）で表される化合物を含む、請求項９に記載のイソシアネート化合物の製造方法。

（式（４−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
式（１）で表される化合物。

（式（１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
式（１）で表される化合物が、式（１−１）で表される化合物である、請求項１１に記載の化合物。

（式（１−１）中、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも２つは、エチル基であり、それら以外のＲ^A〜Ｒ^Dは、水素原子である。）
前記式（１）で表される化合物は、前記式（１）において、Ｒ^A〜Ｒ^Dのうち少なくとも１つが、水素原子である化合物である、請求項１１に記載の化合物。
式（１）で表される化合物が、式（２）で表される化合物である、請求項１１に記載の化合物。
式（１）で表される化合物が、式（３）で表される化合物である、請求項１１に記載の化合物。