JP2021035922A - 液状化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸を配合した製剤において、保存安定性と使用感の両効果を併せ持つ皮膚用化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）１．０〜５．０質量％の６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸又はその塩、（Ｂ）０．００１〜０．１質量％のポリアクリル酸又はその金属塩、及び、（Ｃ）０．０１〜１．０質量％のキサンタンガム、を含有し、Ｌ値が５０以上の透明又は半透明であることを特徴とする液状化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、液状化粧料に関するものである。

Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は美白効果などが知られ化粧品材料として有用であるが、不安定で酸化されやすいため、種々のＬ−アスコルビン酸誘導体の研究開発がなされており、１９９０年代には安定でかつ体内で分解吸収される誘導体として２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド）が開発された（特許文献１〜３）。

２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸はＬ−アスコルビン酸よりも酸化されにくく安定性に優れる一方で、体内では容易に加水分解されＬ−アスコルビン酸と同等の生理活性を有することが知られており（特許文献２及び３）、化粧品、食品及び医薬品など、広い応用が期待される。また、さらに保湿性を高めたＬ−アスコルビン酸誘導体として、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸中のＬ−アスコルビン酸残基の６位の位置のヒドロキシル基にアシル基が導入された、６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸が開発された（特許文献４）

特許第２８３２８４８号公報 特開平０３−１３５９９２号公報 特開平０３−１８３４９２号公報 特開平１１−２８６４９７号公報

皮膚に適用される化粧料、特に化粧水などの液状化粧料にとって、その使用感触は重要な特性の一つである。本発明は、６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸を配合することにより優れた美白効果を持ちながら、皮膚に適用する際に、なめらかであり、しかも皮膚へのなじみが早く、なじんだ後はべたつかず、きしみのない感触となる、従来にない独特の使用感が得られる化粧料を提供することを目的とする。

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、美白効果を発揮するのに十分な量の６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸を配合した透明又は半透明の液状化粧料において、所定量のポリアクリル酸及びキサンタンガムを組み合わせて配合することにより、前記独特の使用感が達成できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は以下に示すとおりである。
〔１〕（Ａ）１．０〜５．０質量％の６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸又はその塩、
（Ｂ）０．００１〜０．１質量％のポリアクリル酸又はその金属塩、及び、
（Ｃ）０．０１〜１．０質量％のキサンタンガム、
を含有し、Ｌ値が５０以上の透明又は半透明であることを特徴とする液状化粧料。
〔２〕（Ｄ）親水性界面活性剤を更に含有することを特徴とする〔１〕に記載の液状化粧料。
〔３〕前記（Ｄ）親水性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンフィトステロール、ポリオキシアルキレンジアルキルダイマージオールエーテルからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の液状化粧料。
〔４〕（Ｅ）油分を更に含有し、当該油分の含有量が液状化粧料全量に対して５．０質量％以下であることを特徴とする〔１〕から〔３〕のいずれかに記載の液状化粧料。

本発明によれば、所定量のポリアクリル酸とキサンタンガムとを併用することにより、６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸といった塩型美白剤を高配合することにより優れた美白効果を有していても、べたつかず、肌に適用した際にしっとりとしており、なおかつ肌へのなじみが早く、なじんだ後はきしみのない感触となる独特の使用感が得られる。

以下、本発明の構成について説明する。
（Ａ）６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸
本発明の一つの実施形態において、（Ａ）６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸は、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸の６位にアシル基を有している下記一般式（１）：

（式中、Ｒは炭化水素基を示す。ｎは前記と同じ。）
で示される化合物である。
前記一般式（１）中のＲで示される炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基であってよく、好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基である。前記炭化水素基の炭素数は、アシル基すなわち−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ基の炭素数として数えたときに、炭素数が３〜２４、４〜２０、８〜２０、１２〜１８であることが好ましく、１４〜１６であることが特に好ましい。

本発明の一つの実施形態において、６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸は、不純物として未アシル化体の２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸を含んでいてもよい。６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸は９０モル％以上、９５モル％以上、９８モル％以上、９９モル％以上、９９．５モル％以上、９９．９モル％以上の純度であることが好ましい。不純物としての、未アシル化体である２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸は１０モル％以下、５モル％以下、２モル％以下、１モル％以下、０．５モル％以下、０．１モル％以下であることが好ましく、実質的に含まないことが好ましい。

６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸は、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸の６位にアシル基を置換させる方法によって製造することができ、６位にアシル基を置換させる方法としては、公知の方法によることができる。
６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸の製造方法としては２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸に有機酸、酸ハライド、酸無水物、酸エステルなどのアシル化剤を用いて化学反応させる方法が挙げられる。前記アシル化剤としては、炭素数が３〜２４、４〜２０、８〜２０、１２〜１８、好ましくは１４〜１６である飽和若しくは不飽和の脂肪酸又はその無水物が好ましく、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びリシノレイン酸並びにその無水物などが好ましい。

本発明の一実施形態では、６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸は遊離酸又は塩のいずれであってよく、塩は無機又は有機陽イオンの塩であってよい。無機陽イオンは、ナトリウムイオン、カリウムイオンのような第一族元素の金属イオン；マグネシウムイオン、カルシウムイオンのような第二族元素の金属イオン；鉄イオン、銅イオンのような遷移金属イオン；及び亜鉛イオン、アルミニウムイオンなどのその他の金属イオンからなる群より選ばれる金属イオン又はその組み合わせであってよい。６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸を塩とすることにより、ｐＨが中性となり、他の物質と混合したときに他の物質を分解しにくくすることができる。

本発明の化粧料における６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸（成分Ａ）の配合量は、液状化粧料全量に対して、１．０〜５．０質量％であり、好ましくは１．０〜３．０質量％である。１．０質量％未満であると十分な美白効果が得られ難く、また、本発明の課題であるべたつきの問題を生じることもない。一方、５．０質量％を越えて配合するとべたつきの抑制効果が充分に発揮されないことがある。特に、成分Ａの下限値としては１．０質量％、１．５質量％、２．０質量％の値を採ることもでき、上限値としては５．０質量％、４．０質量％、３．０質量％の値を採ることもできる。

（Ｂ）ポリアクリル酸
本発明で用いられるポリアクリル酸（成分Ｂ）は、化粧料や医薬部外品などに水溶性増粘剤として配合されうるポリアクリル酸又はその金属塩、好ましくはナトリウム塩である。ポリアクリル酸の重量平均分子量は増粘作用を有する範囲であれば特に限定されないが、好ましくは１００万〜６００万程度の分子量を有するものが用いられる。

本発明で用いられるポリアクリル酸は市販品であってもよく、例えば、完全中和物（ナトリウム塩）としては、アロンビスＳＸ（分子量４００万〜５００万）、アロンビスＭＸ（分子量２００万〜３００万）等が挙げられ、部分中和物としてはアロンビスＡＨＸ等が挙げられる（いずれも、東亞合成（株）製）。

本発明の化粧料におけるポリアクリル酸の配合量は、液状化粧料全量に対して、０．００１〜０．１質量％であり、好ましくは０．００１〜０．０１質量％である。０．００１質量％未満であると、本発明に独特の使用感が得られず、０．１質量％を越えて配合すると却ってべたつきを生じる傾向がある。特に、成分Ｂの下限値としては０．００１質量％、０．００２質量％、０．００５質量％の値を採ることもでき、上限値としては０．１質量％、０．０５質量％、０．０１質量％の値を採ることもできる。

（Ｃ）キサンタンガム
本発明で用いられるキサンタンガム（成分Ｃ）は、化粧料や医薬部外品などに従来から使用されているものであればよい。キサンタンガムとして市販品を使用することもできる。

本発明の化粧料におけるキサンタンガムの配合量は、液状化粧料全量に対して、０．０１〜１．０質量％であり、好ましくは０．０５〜０．３質量％である。０．０１質量％未満であると、きしみやべたつきを低減する効果が十分ではなく、１．０質量％を越えると却ってべたつき等の原因となり得る。特に、成分Ｃの下限値としては０．０１質量％、０．０２質量％、０．０５質量％の値を採ることもでき、上限値としては１．０質量％、０．７質量％、０．３質量％の値を採ることもできる。

本発明の化粧料は、上記必須成分（成分Ａ、Ｂ及びＣ）に加えて、化粧水等の液状化粧料に配合可能な他の任意成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。 中でも、親水性界面活性剤（成分Ｄ）を更に配合することにより、使用感が更に向上するので好ましい。

本発明で使用する親水性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンフィトステロール等のポリオキシアルキレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシブチレンジメチルダイマージオールエーテル等のポリオキシアルキレンジアルキルダイマージオールエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシアルキレン脂肪酸ソルビタン、ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等の脂肪酸ポリオキシアルキレングリセリル、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のアシルアルキルタウリン塩、ポリオキエチレンジメチルシロキサン等のポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。親水性界面活性剤に含まれるポリオキシアルキレン基の数は、特に限られないが、１０〜１００、例えば、１０、２０、３０、４０、５０、６０又は１００程度のものから選択するのが好ましい。

特に好ましい親水性界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシブチレンジメチルダイマージオールエーテルから選ばれる１種又は２種以上であり、これらは、べたつきのなさ、きしみのなさ等の使用感の向上において優れている。

親水性界面活性剤の配合量は、液状化粧料全量に対して、通常は０．０１〜３．０質量％であり、好ましくは０．０５〜１．０質量％である。特に、成分Ｄの下限値としては０．０１質量％、０．０２質量％、０．０５質量％の値を採ることもでき、上限値としては３．０質量％、２．０質量％、１．０質量％の値を採ることもできる。
親水性界面活性剤を更に配合することにより肌へのなじみの良さが向上し、また、油分を可溶化、乳化することも可能となる。

また、油分（成分Ｅ）を更に配合すると、特にしっとりさ、きしみのなさ、べたつきのなさが向上するので好ましい。
本発明に配合可能な油分としては、特に限定されないが、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油が挙げられる。特に、スクワラン、流動パラフィン、水添ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソステアリン酸、イソステアリルアルコール、トリエチルヘキサノイン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の液体油分が好ましい。

ただし、高級アルコール等を親水性界面活性剤と組み合わせたα−ゲルや、高級脂肪酸を金属塩と組み合わせた高級脂肪酸石鹸として油分を併用することは液状化粧料の肌なじみ等の使用感悪化を増長する傾向にあるため好ましくない。
また、本発明の化粧料における油分の配合量は、液状化粧料全量に対して５．０質量％以下、好ましくは０．４〜３．０質量％の範囲とするのが好ましい。５．０質量％を越える油分を配合すると、却ってべたつきを生ずる場合がある。特に、成分Ｅの下限値としては０．４質量％、１．０質量％、１．５質量％の値を採ることもでき、上限値としては５．０質量％、４．０質量％、３．０質量％の値を採ることもできる。

他の任意成分としては、化粧料に通常配合される成分、例えば、紫外線吸収剤、界面活性剤（成分Ｄを除く）、保湿剤、増粘剤（ポリアクリル酸及びキサンタンガムは除く）、アルコール類、粉末成分、色材、ｐＨ調整剤、安定化剤、防腐剤、香料、各種皮膚栄養剤等が挙げられる。
特に、保湿効果の観点からグリセリン及びブチレングリコールなどの保湿剤を配合することが好ましい。

本発明の化粧料は美白化粧料であり、特に化粧水等の透明又は半透明の液状化粧料とした際に本発明の効果が好ましく発揮される。液状である限り粘度は限定されないが、通常は１０００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下であることが肌へのなじみにおいて好ましい。

本発明において「透明又は半透明」とは、化粧料のＬａｂ表色系（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ ｓｙｓｔｅｍ）におけるＬ値が５０以上であることを意味する。Ｌ値は、精製水の透明度を１００とし、全く光の透過がない場合を０としたときの透明度を表す値である。即ち、Ｌ値は１００に近いほど透明度が高いことを意味する。Ｌ値は、例えば、色差計（Spectro color meter SE2000（日本電飾社製）又はCOLOR-EYE 7000A（Gretag Macbeth社製））等を用いて測定することができる。本発明の液状化粧料は、透明度（Ｌ値）が５０以上の透明又は半透明の化粧料である。
なお、液状化粧料の剤型は特に限定されず、可溶化系液状化粧料（化粧水、美容液等）、二層系液状化粧料（美容液等）、水中油型液状化粧料（化粧水、乳液、美容液等）であっても良い。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例における配合量は特に断りのない限り質量％で示す。

下記の組成を有する化粧料（美容液）を試料として調製した。１０名の専門パネルにより、各試料を塗布したときの「肌へのなじみの良さ」、「しっとりさ」、「乾き際のべたつきのなさ」、「乾き際のきしみのなさ」の評価を行った。各試験項目について、以下の評価点基準に基づいて各専門パネルが評価し、その評価点の合計によって４段階に評価基準を設定した。専門パネルの評価は基準を統一して行った。結果を併せて各表に示す。

＜評価点基準＞
５点：非常に優れている
４点：優れている
３点：普通
２点：劣る
１点：非常に劣る
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０〜３９点
△：合計点が２０〜２９点
×：合計点が１９点以下

以下に、本発明による他の実施例（液状化粧料の例）を示す。

実施例１ 液状化粧料（化粧水）
（配合成分） 配合量（質量％）
エタノール １０．９
ＰＥＧ／ポリブチレングリコール−４４／１５−
メチルエーテル水添ダイマージリノレイル ０．３
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
グリセリン ２．０
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ３．０
ジプロピレングリコール １．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
４−メトキシサリチル酸カリウム塩 ３．０
６−パルミトイル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸 ２．０
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
エチルビタミンＣ ０．３
キサンタンガム ０．０５
ポリアクリル酸ナトリウム ０．００３
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．１８
エデト酸塩 ０．１
イオン交換水 残余

実施例２ 液状化粧料（美容液）
（配合成分） 配合量（質量％）
ジイソステアリン酸ポリグリセリル ０．２
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール ０．２
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．３
イソステアリン酸 ０．１
メチルパラベン ０．２
エチルパラベン ０．２
グリセリン ３．０
１，３−ブチレングリコール ９．０
６−パルミトイル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸 ２．０
キサンタンガム ０．２
ポリアクリル酸ナトリウム ０．０１
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．０９
エデト酸塩 適量
イオン交換水 残余

実施例３ 液状化粧料（美容液）
（配合成分） 配合量（質量％）
エタノール ５．０
ジプロピレングリコール １．０
１，３−ブチレングリコール ０．６
ポリエチレングリコール１０００ １．０
ポリエキシエチレンメチルグルコシド １．０
イソステアリン酸 ０．２
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．３
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール ０．０９
セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．０３
６−パルミトイル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸 ３．０
カルボキシビニルポリマー ０．１
キサンタンガム ０．１
ポリアクリル酸ナトリウム ０．０５
苛性カリ ０．０３
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
エデト酸塩 ０．０３
イオン交換水 残余

実施例４ 液状化粧料（乳液）
（配合成分） 配合量（質量％）
シクロメチコン １．０
ジメチコン １．０
オクタン酸セチル １．０
（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー ０．２
ヒドロキシエチルセルロース ０．１
グリセリン １０．０
プロピレングリコール ５．０
ポリアクリル酸ナトリウム ０．００２
キサンタンガム ０．１
６−パルミトイル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸 １．５
酢酸トコフェロール ０．５
ニコチン酸アミド ４．０
アミノメチルプロパノール ０．１２
メタリン酸ナトリウム ０．０５
メチルパラベン ０．２
エチルパラベン ０．１
イオン交換水 残余

評価結果は以下の通りである。

表１に示された結果から、各実施例で得られた皮膚用化粧料は、所定量のポリアクリル酸とキサンタンガムとを併用することにより、６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸といった美白剤を高配合することにより優れた美白効果を有していても、べたつかず、肌に適用した際にしっとりとしており、なおかつ肌へのなじみが早く、なじんだ後はきしみのない感触となる独特の使用感が得られる。

Claims (4)

1. （Ａ）１．０〜５．０質量％の６−アシル−２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸又はその塩、
   （Ｂ）０．００１〜０．１質量％のポリアクリル酸又はその金属塩、及び、
   （Ｃ）０．０１〜１．０質量％のキサンタンガム、
   を含有し、Ｌ値が５０以上の透明又は半透明であることを特徴とする液状化粧料。
2. （Ｄ）親水性界面活性剤を更に含有することを特徴とする請求項１に記載の液状化粧料。
3. 前記（Ｄ）親水性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンフィトステロール、ポリオキシアルキレンジアルキルダイマージオールエーテルからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の液状化粧料。
4. （Ｅ）油分を更に含有し、当該油分の含有量が液状化粧料全量に対して５．０質量％以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の液状化粧料。