JP2021031161A - Wrap film - Google Patents
Wrap film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021031161A JP2021031161A JP2019156879A JP2019156879A JP2021031161A JP 2021031161 A JP2021031161 A JP 2021031161A JP 2019156879 A JP2019156879 A JP 2019156879A JP 2019156879 A JP2019156879 A JP 2019156879A JP 2021031161 A JP2021031161 A JP 2021031161A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- wrap film
- film
- vinylidene chloride
- mass
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 44
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 36
- -1 citric acid ester Chemical class 0.000 claims description 31
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 18
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 15
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 240000001899 Murraya exotica Species 0.000 description 12
- 235000008766 Murraya exotica Nutrition 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 12
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 12
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 11
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 10
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 9
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000001595 flow curve Methods 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 4
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N oxolane-d8 Chemical compound [2H]C1([2H])OC([2H])([2H])C([2H])([2H])C1([2H])[2H] WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHALKWMTKWHQLO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(SC=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 XHALKWMTKWHQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-M 8-methylnonanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCC([O-])=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXOFVDLJLONNDW-UHFFFAOYSA-N Phenytoin Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CXOFVDLJLONNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001986 Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000001535 azelaic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) adipate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(CC)CCCC SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDWGXBPVPXVXMQ-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) nonanedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC ZDWGXBPVPXVXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010237 calcium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004301 calcium benzoate Substances 0.000 description 1
- HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L calcium;dibenzoate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229940100539 dibutyl adipate Drugs 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- 229940078812 myristyl myristate Drugs 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003329 sebacic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZKXJUASMGQEMA-UHFFFAOYSA-N tetradecyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCC DZKXJUASMGQEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N triethyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(=O)OCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCC WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ラップフィルムに関する。 The present invention relates to a wrap film.
塩化ビニリデン系樹脂は、透明性、耐水性及びガスバリア性等の特性に優れているため、ラップフィルム等の食品包装用材料として使用されている。近年、食品包装用材料は、上記特性だけでなく、成形加工性及び熱安定性等の特性も向上させ、さらに高機能化させることが求められている。食品包装用材料を高機能化させる方法としては、例えば、可塑剤や熱安定剤等の添加剤を配合する方法が挙げられる。このような添加剤としては、例えば、ラップフィルムの色調変化を抑制するために、エポキシ化植物油が使用されている。 Vinylidene chloride-based resins are used as food packaging materials such as wrap films because they have excellent properties such as transparency, water resistance, and gas barrier properties. In recent years, food packaging materials are required to improve not only the above-mentioned properties but also properties such as molding processability and thermal stability to further enhance their functionality. Examples of the method for enhancing the functionality of the food packaging material include a method of blending additives such as a plasticizer and a heat stabilizer. As such an additive, for example, an epoxidized vegetable oil is used in order to suppress a change in the color tone of the wrap film.
しかしながら、エポキシ化植物油を配合した食品包装用材料は、長期間保管すると、エポキシ化植物油に起因する臭気等の問題が生じる場合がある。このような問題を改善するために、様々な食品包装用材料が提案されている。 However, when the food packaging material containing the epoxidized vegetable oil is stored for a long period of time, problems such as odor caused by the epoxidized vegetable oil may occur. Various food packaging materials have been proposed to improve such problems.
例えば、特許文献1には、エポキシ化大豆油の過酸化物価を特定値以下に制限することによって、臭気を低減した食品包装用材料が提案されている。また、特許文献2には、エポキシ化植物油と、特定量のグリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルとを配合することによって、密着性と引出性とを両立させたラップフィルムが提案されている。さらに、特許文献3には、エポキシ化大豆油の過酸化物価、配合量及びエポキシ開環率を制御することによって、臭気低減と熱分解抑制とを両立させたポリラップフィルムが提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a food packaging material having a reduced odor by limiting the peroxide value of epoxidized soybean oil to a specific value or less. Further, Patent Document 2 proposes a wrap film having both adhesion and pullability by blending an epoxidized vegetable oil with a specific amount of a glycerin fatty acid ester and an aliphatic dibasic acid ester. .. Further, Patent Document 3 proposes a polywrap film that achieves both reduction of odor and suppression of thermal decomposition by controlling the peroxide value, blending amount and epoxy ring opening rate of epoxidized soybean oil.
しかしながら、従来の食品包装用材料は、エポキシ化植物油を配合しても、塩化ビニリデン系樹脂から発生する塩化水素ガスを充分に捕捉できず、当該塩化水素ガスに起因する臭気が問題となる場合がある。一方、当該塩化水素ガスを充分に捕捉するために、エポキシ化植物油を多量に配合した食品包装用材料は、エポキシ化植物油がブリードアウトして手触り感が低下し、さらに通常想定される保管後において裂けトラブルや引出性の低下が発生しやすい。 However, conventional food packaging materials may not be able to sufficiently capture hydrogen chloride gas generated from vinylidene chloride resin even if epoxidized vegetable oil is blended, and the odor caused by the hydrogen chloride gas may become a problem. is there. On the other hand, in the food packaging material containing a large amount of epoxidized vegetable oil in order to sufficiently capture the hydrogen chloride gas, the epoxidized vegetable oil bleeds out and the texture is deteriorated, and further, after storage which is usually assumed. Tear trouble and deterioration of pullability are likely to occur.
したがって、従来のエポキシ化植物油を配合した食品包装用材料は、エポキシ化植物油のブリードアウトによる、臭気、着色、手触り感、裂けトラブル及び引出性に改善の余地がある。 Therefore, the conventional food packaging material containing an epoxidized vegetable oil has room for improvement in odor, coloring, texture, tearing trouble and pullability due to bleeding out of the epoxidized vegetable oil.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、手触り感に優れ、裂けトラブル及び引出性の低下が抑制され、耐着色性に優れたラップフィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a wrap film having an excellent feel to the touch, suppressing tearing troubles and deterioration of pullability, and having excellent color resistance.
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意検討した。その結果、所定のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by using a predetermined epoxidized fatty acid alkyl ester, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔1〕
塩化ビニリデン系樹脂と、30℃における粘度が100mPa・s以下のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を含有し、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、40〜60℃であり、
厚みが、6〜18μmである、
ラップフィルム。
〔2〕
前記エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量が、ラップフィルムの総量に対して、0.1〜3質量%である、
〔1〕に記載のラップフィルム。
〔3〕
TD方向の引裂強度が、2〜6cNである
〔1〕又は〔2〕に記載のラップフィルム。
〔4〕
MD方向の引張弾性率が、250〜600MPaである
〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のラップフィルム。
〔5〕
前記塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデン繰り返し単位を72〜93質量%含有する、
〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のラップフィルム。
〔6〕
クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
該化合物の含有量が、ラップフィルムの総量に対して、3〜8重量%である、
〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のラップフィルム。
That is, the present invention is as follows.
[1]
It contains a vinylidene chloride resin and an epoxidized fatty acid alkyl ester having a viscosity at 30 ° C. of 100 mPa · s or less.
The low temperature crystallization start temperature measured by a temperature-modulated differential scanning calorimeter is 40 to 60 ° C.
The thickness is 6-18 μm,
Wrap film.
[2]
The content of the epoxidized fatty acid alkyl ester is 0.1 to 3% by mass with respect to the total amount of the wrap film.
The wrap film according to [1].
[3]
The wrap film according to [1] or [2], which has a tear strength in the TD direction of 2 to 6 cN.
[4]
The wrap film according to any one of [1] to [3], wherein the tensile elastic modulus in the MD direction is 250 to 600 MPa.
[5]
The vinylidene chloride-based resin contains 72 to 93% by mass of a vinylidene chloride repeating unit.
The wrap film according to any one of [1] to [4].
[6]
Containing at least one compound selected from the group consisting of citric acid ester and dibasic acid ester,
The content of the compound is 3-8% by weight based on the total amount of the wrap film.
The wrap film according to any one of [1] to [5].
本発明によれば、手触り感に優れ、裂けトラブル及び引出性の低下が抑制され、耐着色性にも優れたラップフィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a wrap film having an excellent feel to the touch, suppressing tearing troubles and deterioration of pullability, and having excellent color resistance.
以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。 Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail, but the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. Is.
なお、本実施形態において、「TD方向」とは、製膜ラインの樹脂の幅方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。また、「MD方向」とは、製膜ラインの樹脂の流れ方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。 In the present embodiment, the "TD direction" refers to the width direction of the resin in the film forming line, and refers to the direction perpendicular to the direction in which the wrap film is pulled out from the wound body when the wrap film is formed. Further, the "MD direction" refers to the flow direction of the resin in the film forming line, and refers to the direction in which the wrap film is pulled out from the wound body when the wrap film is formed.
〔ラップフィルム〕
本実施形態のラップフィルムは、塩化ビニリデン系樹脂と、30℃での粘度が100mPa・s以下のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を含有し、温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、40〜60℃であり、厚みが、6〜18μmである。以下、本実施形態について、詳細に説明する。
[Wrap film]
The wrap film of the present embodiment contains a vinylidene chloride resin and an epoxidized fatty acid alkyl ester having a viscosity at 30 ° C. of 100 mPa · s or less, and is a low-temperature crystal measured by a temperature-modulated differential scanning calorimeter. The crystallization start temperature is 40 to 60 ° C., and the thickness is 6 to 18 μm. Hereinafter, the present embodiment will be described in detail.
(塩化ビニリデン系樹脂)
塩化ビニリデン系樹脂としては、塩化ビニリデン繰り返し単位を含むものであれば特に限定されず、塩化ビニリデン単独重合体の他、塩化ビニリデン繰り返し単位と重合可能な単量体繰り返し単位を含む塩化ビニリデン共重合体が挙げられる。このなかでも、塩化ビニリデン共重合体が好ましい。
(Vinylidene chloride resin)
The vinylidene chloride-based resin is not particularly limited as long as it contains a vinylidene chloride repeating unit, and is a vinylidene chloride copolymer containing a vinylidene chloride repeating unit and a polymerizable monomer repeating unit in addition to the vinylidene chloride homopolymer. Can be mentioned. Of these, a vinylidene chloride copolymer is preferable.
塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル;メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル;メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸;アクリロニトリル;酢酸ビニル等が挙げられる。これら単量体は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。このなかでも、塩化ビニルがより好ましい。 The monomer copolymerizable with the vinylidene chloride monomer is not particularly limited, and for example, vinyl chloride; acrylic acid ester such as methyl acrylate and butyl acrylate; methacrylic acid ester such as methyl methacrylate and butyl methacrylate. Acrylic acid, methacrylic acid; acrylonitrile; vinyl acetate and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Of these, vinyl chloride is more preferable.
塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂の総量に対して、好ましくは72〜93質量%であり、より好ましくは81〜90質量%である。塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量が上記範囲内であることにより、結晶形成が抑制される傾向にある。そのため、高温下で長期間保管した場合であっても、エポキシ化植物油のブリードアウトが抑制され、それにより、ラップフィルムの手触り感がより向上し、裂けトラブル及び引出性の低下も抑制することができる。 The content of the vinylidene chloride repeating unit is preferably 72 to 93% by mass, more preferably 81 to 90% by mass, based on the total amount of the vinylidene chloride resin. When the content of the vinylidene chloride repeating unit is within the above range, crystal formation tends to be suppressed. Therefore, even when stored at a high temperature for a long period of time, the bleed-out of the epoxidized vegetable oil is suppressed, whereby the feel of the wrap film is further improved, and tearing troubles and deterioration of pullability can be suppressed. it can.
塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、例えば、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置(400MHz以上)を用いて測定することができる。より具体的には、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、5重量%を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約27℃にてH−NMR測定する。得られたスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン繰り返し単位を計算する。例えば、塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体では、3.50〜4.20ppm、2.80〜3.50ppm、2.00〜2.80ppmのピークを利用して計算する。 The content of the vinylidene chloride repeating unit is not particularly limited, but can be measured using, for example, a highly decomposed proton nuclear magnetic resonance measuring device (400 MHz or more). More specifically, the reprecipitated filtrate of the wrap film is vacuum-dried, and a solution prepared by dissolving 5% by weight in deuterated tetrahydrofuran is subjected to 1 H-NMR measurement at a measurement atmosphere temperature of about 27 ° C. The vinylidene chloride repeat unit is calculated using a unique chemical shift relative to tetramethylsilane in the resulting spectrum. For example, in the case of a copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride, the peaks of 3.50 to 4.20 ppm, 2.80 to 3.50 ppm, and 2.00 to 2.80 ppm are used for calculation.
ラップフィルムの再沈濾過物を得る方法としては、試料を0.5gをTHF(テトラヒドロフラン)10mlに溶解し、メタノール約30mlを加えて樹脂分を析出した後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥する方法があげられる。 As a method for obtaining a reprecipitation-filtered product of a wrap film, 0.5 g of a sample is dissolved in 10 ml of THF (tetrahydrofuran), about 30 ml of methanol is added to precipitate a resin component, and then the precipitate is separated by centrifugation. There is a method of drying.
また、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体のコモノマー(塩化ビニル)含有量は、共重合体の総量に対して、好ましくは7〜28質量%であり、より好ましくは10〜19質量%である。塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が上記範囲内であることにより、ラップフィルムの手触り感がより向上し、裂けトラブル及び引出性の低下も抑制される傾向にある。 The comonomer (vinyl chloride) content of the vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer is preferably 7 to 28% by mass, more preferably 10 to 19% by mass, based on the total amount of the copolymer. When the comonomer content of the vinylidene chloride copolymer is within the above range, the feel of the wrap film is further improved, and tearing troubles and deterioration of pullability tend to be suppressed.
塩化ビニリデン共重合体の重量平均分子量については、好ましくは80.000〜200,000であり、より好ましくは90,000〜180,000であり、さらに好ましくは100,000〜170,000である。重量平均分子量(Mw)が上記範囲内であることにより、溶融押出時のせん断発熱によるラップフィルムの劣化が抑制される傾向にある。これにより、ラップフィルム中のエポキシ化合物のエポキシ基の開環が抑制され、さらには、エポキシ化合物の多量体化が抑制される傾向にある。その結果、ラップフィルムを長期間高温下で保管した場合であっても、エポキシ化合物のブリードアウトが抑制されるため、ラップフィルムの手触り感により一層優れ、裂けトラブル及び引出性の低下を抑制することができる。また、ラップフィルムの機械強度がより向上する傾向にある。重量平均分子量が上記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。なお、本実施形態において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー法(GPC法)により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。 The weight average molecular weight of the vinylidene chloride copolymer is preferably 80.000 to 200,000, more preferably 90,000 to 180,000, and further preferably 100,000 to 170,000. When the weight average molecular weight (Mw) is within the above range, deterioration of the wrap film due to shear heat generation during melt extrusion tends to be suppressed. As a result, the ring-opening of the epoxy group of the epoxy compound in the wrap film is suppressed, and further, the multimerization of the epoxy compound tends to be suppressed. As a result, even when the wrap film is stored at a high temperature for a long period of time, the bleed-out of the epoxy compound is suppressed, so that the feel of the wrap film is further improved, and tear trouble and deterioration of pullability are suppressed. Can be done. In addition, the mechanical strength of the wrap film tends to be further improved. The vinylidene chloride-based resin having a weight average molecular weight within the above range can be obtained, for example, by controlling the charging ratio of the vinylidene chloride monomer and the vinyl chloride monomer, the amount of the polymerization initiator, or the polymerization temperature. In this embodiment, the weight average molecular weight (Mw) can be determined by gel permeation chromatography (GPC method) using a standard polystyrene calibration curve.
塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、より好ましくは90.0〜97.0重量%であり、より好ましくは92.0〜95.5重量%であり、さらに好ましくは92.5〜94.0重量%である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、溶融押出成形時の加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、重量測定して得ることができる。 The content of the vinylidene chloride resin is more preferably 90.0 to 97.0% by weight, more preferably 92.0 to 95.5% by weight, still more preferably 90.0 to 95.5% by weight, based on the total amount of the wrap film. It is 92.5 to 94.0% by weight. When the content of the vinylidene chloride resin is within the above range, the processability at the time of melt extrusion molding tends to be further improved. The method of measuring the content of each component from the wrap film differs depending on the analysis target. For example, the content of the vinylidene chloride-based resin can be obtained by vacuum-drying the reprecipitated filter material of the wrap film and measuring the weight.
(エポキシ化脂肪酸アルキルエステル)
エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの30℃における粘度は、100mPa・s以下であり、好ましくは5〜70mPa・sであり、より好ましくは10〜40mPa・sである。粘度が上記範囲内であることにより、塩化ビニリデン系樹脂との相溶性がよくなることから、ブリードアウトが抑制され手触り感がより向上する。
また、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルは、エポキシ化大豆油や、エポキシ化アマニ油などのエポキシ化植物油と比較して、大幅に30℃における粘度が低いという特徴を持ち、このためブリードアウトが抑制され手触り感がより向上するものである。
(Epoxy fatty acid alkyl ester)
The viscosity of the epoxidized fatty acid alkyl ester at 30 ° C. is 100 mPa · s or less, preferably 5 to 70 mPa · s, and more preferably 10 to 40 mPa · s. When the viscosity is within the above range, the compatibility with the vinylidene chloride-based resin is improved, so that bleed-out is suppressed and the feel is further improved.
In addition, the epoxidized fatty acid alkyl ester has a feature that the viscosity at 30 ° C. is significantly lower than that of epoxidized soybean oil and epoxidized vegetable oil such as epoxidized linseed oil, so that bleed-out is suppressed and the texture is suppressed. The feeling is further improved.
エポキシ化脂肪酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、好ましくは1〜30であり、より好ましくは3〜18である。アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。このようなエポキシ化脂肪酸アルキルエステルとしては、特に制限されないが、例えば、エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル、エポキシ化脂肪酸ブチルなどなどが挙げられる。エポキシ化脂肪酸アルキルエステルを用いることにより、ブリードが抑制されるとともに、ブリードアウトしたとしてもべたつき感が抑制されることから手触り感がより向上する傾向にある。 The number of carbon atoms of the alkyl group in the epoxidized fatty acid alkyl ester is preferably 1 to 30, and more preferably 3 to 18. The alkyl group may be either linear or branched. Such an epoxidized fatty acid alkyl ester is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl and epoxidized fatty acid butyl. By using the epoxidized fatty acid alkyl ester, bleeding is suppressed, and even if bleeding out, the sticky feeling is suppressed, so that the feeling of touch tends to be further improved.
また、エポキシ化脂肪酸エステルにおけるオキシラン酸素の濃度は3質量%以上15質量%以下であることが好ましく、5質量%以上13質量%以下であることがより好ましい。 The concentration of oxylan oxygen in the epoxidized fatty acid ester is preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 13% by mass or less.
エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは0.1〜3質量%であり、より好ましくは0.5〜2.5質量%であり、さらに好ましくは1.0〜2.3質量%である。エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量が上記範囲内であることにより、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルのブリードアウトがより抑制され、手触り感が良好となり、さらに裂けトラブル及び引出性の低下を抑制できる傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。 The content of the epoxidized fatty acid alkyl ester is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.5 to 2.5% by mass, and further preferably 1. It is 0 to 2.3% by mass. When the content of the epoxidized fatty acid alkyl ester is within the above range, the bleed-out of the epoxidized fatty acid alkyl ester is further suppressed, the feel is improved, and the tearing trouble and the decrease in pullability tend to be suppressed. .. The method of measuring the content of each component from the wrap film differs depending on the analysis target. For example, the content of the epoxidized fatty acid alkyl ester can be obtained by extracting the additive from the wrap film using an organic solvent such as acetone and performing gas chromatography analysis.
(クエン酸エステル)
本実施形態のラップフィルムはクエン酸エステルを含んでもよい。クエン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル(ATBC)、アセチルクエン酸トリ−n−(2−エチルヘキシル)などがある。これらのなかでも、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。このようなクエン酸エステルを用いることにより、塩化ビニリデン系樹脂が可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。
(Citric acid ester)
The wrap film of the present embodiment may contain a citric acid ester. The citrate ester is not particularly limited, and examples thereof include triethyl citrate, tributyl citrate, triethyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate (ATBC), and tri-n- (2-ethylhexyl) acetyl citrate. Of these, tributyl acetylcitrate is preferred. By using such a citric acid ester, the vinylidene chloride-based resin is plasticized, and the molding processability tends to be further improved.
クエン酸エステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは3〜8重量%であり、より好ましくは3.5〜7重量%であり、さらに好ましくは4〜6重量%である。クエン酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。 The content of the citric acid ester is preferably 3 to 8% by weight, more preferably 3.5 to 7% by weight, still more preferably 4 to 6% by weight, based on the total amount of the wrap film. When the content of the citric acid ester is within the above range, the molding processability tends to be further improved. The method of measuring the content of each component from the wrap film differs depending on the analysis target. The content of the citric acid ester can be obtained by extracting the additive from the wrap film using an organic solvent such as acetone and performing gas chromatography analysis.
(二塩基酸エステル)
本実施形態のラップフィルムは二塩基酸エステルを含んでもよい。二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジn−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル;アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル;セバシン酸ジブチル(DBS)、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル等のセバシン酸エステル;フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステルが挙げられる。これらのなかでも、脂肪族二塩基酸エステルが好ましく、セバシン酸ジブチルがより好ましい。このような二塩基酸エステルを用いることにより、塩化ビニリデン系樹脂が可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。
(Dibasic acid ester)
The wrap film of the present embodiment may contain a dibasic acid ester. The dibasic acid ester is not particularly limited, and for example, an adipic acid ester such as dibutyl adipate, din-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate; Azelaic acid esters such as octyl azelate; sebacic acid esters such as dibutyl sebacate (DBS) and di-2-ethylhexyl sebacate; phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate and dioctyl phthalate can be mentioned. Among these, an aliphatic dibasic acid ester is preferable, and dibutyl sebacate is more preferable. By using such a dibasic acid ester, the vinylidene chloride-based resin is plasticized, and the molding processability tends to be further improved.
二塩基酸エステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは3〜8重量%であり、より好ましくは3.5〜7重量%であり、さらに好ましくは4〜6重量%である。二塩基酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。 The content of the dibasic acid ester is preferably 3 to 8% by weight, more preferably 3.5 to 7% by weight, still more preferably 4 to 6% by weight, based on the total amount of the wrap film. .. When the content of the dibasic acid ester is within the above range, the molding processability tends to be further improved. The method of measuring the content of each component from the wrap film differs depending on the analysis target. The contents of the citric acid ester and the dibasic acid ester can be obtained by extracting the additive from the wrap film using an organic solvent such as acetone and performing gas chromatography analysis.
本実施形態のラップフィルムはクエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでもよい。この場合、クエン酸エステルと二塩基酸エステルの合計含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは3〜8重量%であり、より好ましくは3.5〜7重量%であり、さらに好ましくは4〜6重量%である。クエン酸エステルと二塩基酸エステルの合計含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上し、エポキシ化植物油を高含有した時のラップフィルムのブリードによる過度なべたつきが抑制される傾向にある。 The wrap film of the present embodiment may contain at least one compound selected from the group consisting of citric acid ester and dibasic acid ester. In this case, the total content of the citric acid ester and the dibasic acid ester is preferably 3 to 8% by weight, more preferably 3.5 to 7% by weight, still more preferably, based on the total amount of the wrap film. Is 4 to 6% by weight. When the total content of the citric acid ester and the dibasic acid ester is within the above range, the molding processability is further improved, and excessive stickiness due to bleeding of the wrap film when the epoxidized vegetable oil is high is suppressed. There is a tendency.
(その他の添加剤)
本実施形態のラップフィルムは、必要に応じてその他の添加剤を含んでもよい。このような添加剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル以外の安定剤、クエン酸エステル及び二塩基酸エステル以外の可塑剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、MBS(メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体)等のポリマー等が挙げられる。
(Other additives)
The wrap film of the present embodiment may contain other additives if necessary. Such additives are not particularly limited, but are, for example, stabilizers other than epoxidized fatty acid alkyl esters, plasticizers other than citric acid esters and dibasic acid esters, weather resistance improvers, colorants such as dyes or pigments. , Antifogging agent, antibacterial agent, lubricant, nucleating agent, oligomer such as polyester, polymer such as MBS (methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer) and the like.
クエン酸エステル及び二塩基酸エステル以外の可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。可塑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The plasticizer other than the citric acid ester and the dibasic acid ester is not particularly limited, and specific examples thereof include glycerin, glycerin ester, wax, liquid paraffin, and phosphoric acid ester. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.
可塑剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは1.0〜6.0質量%であり、より好ましくは1.5〜5.5質量%であり、さらに好ましくは2.0〜5.0質量%である。可塑剤の含有量が1.0質量%以上であることにより、ラップフィルムの密着性がより向上する傾向にある。また、可塑剤の含有量が6.0質量%以下であることにより、ブリードアウトが抑制され手触り感がより向上する傾向にある。 The content of the plasticizer is preferably 1.0 to 6.0% by mass, more preferably 1.5 to 5.5% by mass, still more preferably 2.0, based on the total amount of the wrap film. ~ 5.0% by mass. When the content of the plasticizer is 1.0% by mass or more, the adhesiveness of the wrap film tends to be further improved. Further, when the content of the plasticizer is 6.0% by mass or less, bleed-out is suppressed and the feeling of touch tends to be further improved.
エポキシ化脂肪酸アルキルエステル以外の安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、2,5−t−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、4,4'−チオビス−(6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、オクタデシル−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)ブロピオネート、及び4,4'−チオビス−(6−t−ブチルフェノール)等の酸化防止剤;ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、2−エチル−ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。安定剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The stabilizer other than the epoxidized fatty acid alkyl ester is not particularly limited, but specifically, 2,5-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4'-. Thiobis- (6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), octadecyl-3- (3', 5'-di-t-butyl-4' Antioxidants such as -hydroxyphenyl) bropionate and 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol); laurate, myristate, palmitate, stearate, isostearate, oleate. , Lycinolate, 2-ethyl-hexylate, isodecanoate, neodecanoate, and heat stabilizers such as calcium benzoate. The stabilizer may be used alone or in combination of two or more.
耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレン−2−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾリトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、及び2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤が挙げられる。耐候性向上剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The weather resistance improver is not particularly limited, but specifically, ethylene-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzolithriazole, 2 -(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and other ultraviolet rays Absorbents can be mentioned. The weather resistance improver may be used alone or in combination of two or more.
染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The colorant such as a dye or a pigment is not particularly limited, and specific examples thereof include carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline, an azo pigment, and red iron oxide. The colorant may be used alone or in combination of two or more.
防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。防曇剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The antifogging agent is not particularly limited, and specific examples thereof include glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. The antifogging agent may be used alone or in combination of two or more.
抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。抗菌剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The antibacterial agent is not particularly limited, and specific examples thereof include a silver-based inorganic antibacterial agent. The antibacterial agent may be used alone or in combination of two or more.
滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。滑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The lubricant is not particularly limited, but specifically, a fatty acid hydrocarbon-based lubricant such as ethylene bissteroamide, butyl stearate, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, myristyl myristate, and stearyl stearate, and a higher fatty acid lubricant. , Fatty acid amide-based lubricants, fatty acid ester lubricants and the like. The lubricant may be used alone or in combination of two or more.
核剤としては、特に限定されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。核剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 The nucleating agent is not particularly limited, and specific examples thereof include a phosphoric acid ester metal salt and the like. The nucleating agent may be used alone or in combination of two or more.
その他の添加剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは5重量%以下であり、より好ましくは3重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.1重量%以下である。また、その他の添加剤の含有量の下限は、特に限定されないが、ラップフィルムの総量に対して、0重量%以上である。 The content of the other additives is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, still more preferably 1% by weight or less, and particularly preferably 0.1% by weight, based on the total amount of the wrap film. It is as follows. The lower limit of the content of other additives is not particularly limited, but is 0% by weight or more with respect to the total amount of the wrap film.
(ラップフィルムの厚み)
本実施形態のラップフィルムの厚みは、6〜18μmであり、好ましくは9〜12μmである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する。
(Thickness of wrap film)
The thickness of the wrap film of the present embodiment is 6 to 18 μm, preferably 9 to 12 μm. When the thickness of the wrap film is within the above range, the trouble of film breakage is suppressed, the cuttability is further improved, and the adhesion is further improved.
より具体的には、厚みが6μm以上であることにより、ラップフィルムのTD方向及びMD方向における引張強度がより向上し、使用時のフィルム切れがより抑制される。また、厚みが6μm以上であることにより、引裂強度の著しい低下が少ない。そのため、巻回体からラップフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットされた端部からラップフィルムが裂けるトラブルがより抑制される。 More specifically, when the thickness is 6 μm or more, the tensile strength of the wrap film in the TD direction and the MD direction is further improved, and the film breakage during use is further suppressed. Further, when the thickness is 6 μm or more, the tear strength is not significantly reduced. Therefore, when pulling out the wrap film from the wound body and when picking out the end of the film rewound into the cosmetic box, the trouble of tearing the wrap film from the end cut by the cutting blade attached to the cosmetic box is more likely to occur. It is suppressed.
一方、厚みが18μm以下であることにより、化粧箱付帯の切断刃でラップフィルムをカットするのに必要な力を低減することができ、カット性がより向上する。また、厚みが18μm以下であることにより、ラップフィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性がより向上する。 On the other hand, when the thickness is 18 μm or less, the force required to cut the wrap film with the cutting blade attached to the cosmetic box can be reduced, and the cuttability is further improved. Further, when the thickness is 18 μm or less, the wrap film easily fits the shape of the container, and the adhesion to the container is further improved.
(引裂強度)
本実施形態のラップフィルムのTD方向の引裂強度は、2〜6cNであり、好ましくは2.5〜4cNである。TD方向の引裂強度が2cN以上であることにより、特に巻回体からラップフィルムを引き出す際の裂けを低減でき、また、ラップフィルム使用時の意図しない裂けトラブルを抑制できる。一方、TD方向の引裂強度が6cN以下であることにより、化粧箱に付帯する鋸刃でフィルムをTD方向にカットする際に裂きやすく、カット性が向上する。
(Tear strength)
The tear strength of the wrap film of the present embodiment in the TD direction is 2 to 6 cN, preferably 2.5 to 4 cN. When the tear strength in the TD direction is 2 cN or more, it is possible to reduce the tear when the wrap film is pulled out from the wound body, and it is possible to suppress an unintended tear trouble when the wrap film is used. On the other hand, when the tear strength in the TD direction is 6 cN or less, the film is easily torn when the film is cut in the TD direction with a saw blade attached to the cosmetic box, and the cutability is improved.
本実施形態のラップフィルムのTD方向の引裂強度は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、延伸速度、及びフィルムの厚み等によって調整することができる。特に限定されないが、例えば、TD方向の引裂強度はTD方向の延伸倍率を低くしたり、ラップフィルムを厚くすることによって、向上する傾向にあり、TD方向の延伸倍率を高くしたり、ラップフィルムを薄くすることによって、低下する傾向にある。なお、引裂強度は、実施例に記載の方法によって測定される。 The tear strength of the wrap film of the present embodiment in the TD direction can be adjusted by adjusting the composition of the vinylidene chloride resin, the additive composition, the stretch ratio of the film, the stretch rate, the thickness of the film, and the like. Although not particularly limited, for example, the tear strength in the TD direction tends to be improved by lowering the draw ratio in the TD direction or thickening the wrap film, increasing the draw ratio in the TD direction, or using a wrap film. By making it thinner, it tends to decrease. The tear strength is measured by the method described in Examples.
(引張弾性率)
本実施形態のラップフィルムのMD方向の引張弾性率は、250〜600MPaであり、好ましくは350〜550MPaである。MD方向の引張弾性率が250MPa以上であることにより、鋸刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのMD方向への延びを抑制でき、鋸刃がフィルムに食い込みやすくでき、カット性が向上する。一方、MD方向の引張弾性率が600MPa以下であることにより、フィルムが軟らかく、鋸刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生するのを抑制できる。
(Tensile modulus)
The tensile elastic modulus of the wrap film of the present embodiment in the MD direction is 250 to 600 MPa, preferably 350 to 550 MPa. Since the tensile elastic modulus in the MD direction is 250 MPa or more, when a force is applied to cut the film with the saw blade, the film can be suppressed from extending in the MD direction, the saw blade can easily bite into the film, and the cut property can be obtained. Is improved. On the other hand, when the tensile elastic modulus in the MD direction is 600 MPa or less, the film is soft, the film can be cut neatly along the shape of the saw blade, and it is possible to suppress the occurrence of a large number of crevices on the cut end face. As a result, it is possible to prevent the trouble of tearing the film from the cut end face when the film is pulled out from the wound body and when the end portion of the film rewound in the cosmetic box is picked out.
本実施形態のラップフィルムのMD方向の引張弾性率は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、及び延伸速度等によって調整できる。特に限定されないが、例えば、MD方向の引張弾性率は、延伸倍率を高くしたり、添加剤量を低減することによって、向上する傾向にあり、延伸倍率を低くしたり、添加剤量を増加することによって、低下する傾向にある。なお、引張弾性率は、実施例に記載の方法によって測定される。 The tensile elastic modulus in the MD direction of the wrap film of the present embodiment can be adjusted by adjusting the composition of the vinylidene chloride resin, the additive composition, the stretching ratio of the film, the stretching speed, and the like. Although not particularly limited, for example, the tensile elastic modulus in the MD direction tends to be improved by increasing the draw ratio or reducing the amount of the additive, and lowers the draw ratio or increases the amount of the additive. As a result, it tends to decrease. The tensile elastic modulus is measured by the method described in Examples.
(低温結晶化開始温度)
本実施形態のラップフィルムにおいては、流通過程や保管時に受ける熱履歴により、ラップフィルムが物理劣化し、それに起因して生じる裂けトラブルを、低温結晶化開始温度により抑制する。低温結晶化開始温度は、ラップフィルム製造後の流通・倉庫保管時に高温下に晒されて形成・成長した微結晶の熱安定性を示す指標であり、低温結晶化開始温度により、分子鎖の再配列の程度、すなわち、ラップフィルムの物理的劣化による裂けトラブルの発生しやすさを評価することができる。
(Low temperature crystallization start temperature)
In the wrap film of the present embodiment, the wrap film is physically deteriorated due to the heat history received during the distribution process and storage, and the tear trouble caused by the physical deterioration is suppressed by the low temperature crystallization start temperature. The low-temperature crystallization start temperature is an index showing the thermal stability of microcrystals formed and grown by being exposed to high temperatures during distribution and warehouse storage after wrap film production, and the molecular chain is regenerated by the low-temperature crystallization start temperature. It is possible to evaluate the degree of alignment, that is, the susceptibility to tear trouble due to physical deterioration of the wrap film.
上記観点から、本実施形態のラップフィルムの温度変調型示差走査熱量計(以下、「温度変調型DSC」ともいう)にて測定される低温結晶化開始温度は、40〜60℃であり、好ましくは40〜55℃であり、よりこのましくは40〜50℃である。低温結晶化開始温度が上記範囲内であることにより、ラップフィルムのカット性を維持しつつ、裂けトラブルを抑制することができる。以下、詳細について説明する。 From the above viewpoint, the low temperature crystallization start temperature measured by the temperature-modulated differential scanning calorimeter (hereinafter, also referred to as “temperature-modulated DSC”) of the wrap film of the present embodiment is preferably 40 to 60 ° C. Is 40-55 ° C, more preferably 40-50 ° C. When the low-temperature crystallization start temperature is within the above range, tearing trouble can be suppressed while maintaining the cut property of the wrap film. The details will be described below.
従来のラップフィルムの低温結晶化開始温度は、60℃を超えるものであった。これに対して、本実施形態のラップフィルムの低温結晶化開始温度は60℃以下であり、より低い温度に設定される。低温結晶化開始温度が上記範囲内であることにより、分子鎖の再配列が抑制され、ラップフィルムの裂けトラブルがより抑制される。 The low temperature crystallization start temperature of the conventional wrap film was over 60 ° C. On the other hand, the low temperature crystallization start temperature of the wrap film of the present embodiment is 60 ° C. or lower, which is set to a lower temperature. When the low temperature crystallization start temperature is within the above range, the rearrangement of the molecular chains is suppressed, and the trouble of tearing the wrap film is further suppressed.
より具体的には、低温結晶化開始温度の相違に伴い、本実施形態のラップフィルムと従来のラップフィルムとは、熱を受けた場合の挙動が相違する。例えば、従来のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に20℃以上の雰囲気下に長時間晒されると、塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖が再配列を起こし、微結晶の形成・成長が起こると考えられる。このような分子鎖の再配列は、製造したラップフィルムの分子鎖の配向やフィルムの応力が十分に緩和していないために発生すると推定される。ラップフィルムが高温に晒されるほど、分子鎖の再配列は起こりやすくなるため、フィルムが物理的に劣化し、裂けトラブルを誘発しやすくなると考えられる。 More specifically, the wrap film of the present embodiment and the conventional wrap film behave differently when exposed to heat due to the difference in the low temperature crystallization start temperature. For example, in the conventional wrap film, if it is exposed to an atmosphere of 20 ° C. or higher for a long time during distribution and storage in a warehouse, the molecular chains of the vinylidene chloride resin are rearranged, and the formation and growth of microcrystals are considered to occur. Be done. It is presumed that such rearrangement of the molecular chains occurs because the orientation of the molecular chains of the produced wrap film and the stress of the film are not sufficiently relaxed. It is considered that the more the wrap film is exposed to a high temperature, the more easily the molecular chain rearrangement occurs, so that the film is physically deteriorated and the tear trouble is easily induced.
これに対して、本実施形態のラップフィルムでは、製造時に十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させることで、低温結晶化開始温度を60℃以下とする。これにより、本実施形態のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に20℃以上に長時間晒されても、分子鎖の再配列が起こりにくく、フィルムの劣化、さらには裂けトラブルが抑制される。その結果、カット性を維持しつつも、裂けトラブルを抑制するという背反する課題を同時に達成することができる。 On the other hand, in the wrap film of the present embodiment, the low temperature crystallization start temperature is set to 60 ° C. or lower by sufficiently relaxing the orientation of the molecular chains of the vinylidene chloride resin and the stress of the film at the time of production. As a result, in the wrap film of the present embodiment, even if it is exposed to 20 ° C. or higher for a long time during distribution and storage in a warehouse, the molecular chains are less likely to be rearranged, and deterioration of the film and further tearing troubles are suppressed. As a result, it is possible to simultaneously achieve the contradictory task of suppressing tearing troubles while maintaining the cuttability.
一方で、本発明者らが検討したところ、ラップフィルム製造後にガラス転移温度以下である−30℃で保管した場合の低温結晶化開始温度は、40℃であった。すなわち、ラップフィルムが製造後に全く熱を受けていないとみなせる場合の低温結晶化開始温度は40℃であった。低温結晶化開始温度がこの温度に近いほど、分子鎖の再配列、さらには、裂けトラブルを抑制できると考えられることから、低温結晶化開始温度の温度範囲の下限は40℃としている。 On the other hand, as a result of examination by the present inventors, the low temperature crystallization start temperature was 40 ° C. when the wrap film was stored at −30 ° C., which is lower than the glass transition temperature after production. That is, when it can be considered that the wrap film has not received any heat after production, the low temperature crystallization start temperature was 40 ° C. Since it is considered that the closer the low temperature crystallization start temperature is to this temperature, the rearrangement of the molecular chains and the tearing trouble can be suppressed, the lower limit of the temperature range of the low temperature crystallization start temperature is set to 40 ° C.
なお、低温結晶化開始温度を上記範囲に調整する方法は、特に限定されないが、例えば、十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させる方法が挙げられる。より具体的には、ラップフィルムを低温下で所定時間保管する方法が挙げられる。 The method of adjusting the low-temperature crystallization start temperature within the above range is not particularly limited, and examples thereof include a method of sufficiently relaxing the orientation of the molecular chains of the vinylidene chloride resin and the stress of the film. More specifically, a method of storing the wrap film at a low temperature for a predetermined time can be mentioned.
ここで、「低温結晶化開始温度」とは、温度変調型DSCによる昇温測定で得られる非可逆成分の温度−熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピーク(JIS K7121に記載の方法と同様に、昇温測定において低温側のベースラインを高温側に延長した線と、結晶化ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接点の交点の温度)をいう。 Here, the "low temperature crystallization start temperature" is the exothermic peak due to low temperature crystallization (the method described in JIS K7121) in the temperature-heat flow curve of the irreversible component obtained by the temperature rise measurement by the temperature modulation type DSC. Similarly, it refers to the temperature at the intersection of the line extending the baseline on the low temperature side to the high temperature side and the point at which the gradient is maximized on the curve on the low temperature side of the crystallization peak in the temperature rise measurement).
低温結晶化開始温度の測定方法の一例について説明する。まず、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置(DSC)(入力補償型ダブルファーネス DSC 8500)を使用し、ステップスキャン測定モードにより、非可逆成分の温度−熱流曲線を得る。この際のステップスキャン測定の条件は、測定温度を0〜180℃、昇温速度を10℃/minとし、昇温ステップ幅を4℃とし、等温時間を1minとする。得られた温度−熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とする。 An example of a method for measuring the low temperature crystallization start temperature will be described. First, a differential scanning calorimetry device (DSC) (input-compensated double furnace DSC 8500) manufactured by PerkinElmer Co., Ltd. is used, and a temperature-heat flow curve of an irreversible component is obtained by a step scan measurement mode. The conditions for the step scan measurement at this time are that the measurement temperature is 0 to 180 ° C., the heating rate is 10 ° C./min, the temperature rise step width is 4 ° C., and the isothermal time is 1 min. In the obtained temperature-heat flow curve, the external start temperature of the exothermic peak caused by low temperature crystallization is defined as the low temperature crystallization start temperature.
示差走査熱量計の昇温測定では、結晶化と結晶融解が競争して起こる。そのため、従来のDSC測定方法では微結晶の形成・成長と融解に由来する熱流が相殺されてしまい、微結晶の熱挙動を検討することは難しく、従来のラップフィルムと本実施形態のラップフィルムを区別することが困難であった。一方、温度変調型DSCを利用した場合、結晶化等の非可逆成分と結晶融解やガラス転移等の可逆成分の熱流に分離することができ、微結晶の熱挙動を評価することが可能である。そのため、本実施形態の低温結晶化開始温度の測定においては、温度変調型DSCを用いる。 In the temperature rise measurement of the differential scanning calorimeter, crystallization and crystal melting compete with each other. Therefore, in the conventional DSC measurement method, the heat flow derived from the formation / growth and melting of microcrystals is canceled out, and it is difficult to examine the thermal behavior of the microcrystals. Therefore, the conventional wrap film and the wrap film of the present embodiment are used. It was difficult to distinguish. On the other hand, when the temperature-modulated DSC is used, it can be separated into a heat flow of an irreversible component such as crystallization and a reversible component such as crystal melting or glass transition, and it is possible to evaluate the thermal behavior of microcrystals. .. Therefore, a temperature-modulated DSC is used in the measurement of the low-temperature crystallization start temperature of the present embodiment.
〔ラップフィルムの製造方法〕
本実施形態のラップフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデン系樹脂と、30℃における粘度が100mPa・s以下のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルを含む組成物を溶融押し出しして、フィルム状にする工程と、得られたフィルムをMD方向及びTD方向に延伸する工程と、を有する方法が挙げられる。以下、詳説する。
[Manufacturing method of wrap film]
The method for producing the wrap film of the present embodiment is not particularly limited, but for example, a composition containing a vinylidene chloride resin and an epoxidized fatty acid alkyl ester having a viscosity at 30 ° C. of 100 mPa · s or less is melt-extruded to form a film. Examples thereof include a method having a step of forming the film into a shape and a step of stretching the obtained film in the MD direction and the TD direction. The details will be described below.
(混合工程)
図1に、ラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示す。まず、混合器により、塩化ビニリデン系樹脂と、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を混合して組成物を得る。この際、必要に応じて各種添加剤を混合してもよい。混合機は、特に限定されないが、例えば、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサー等を用いることができる。得られた組成物は、1〜30時間程度熟成させて次の工程に用いることが好ましい。
(Mixing process)
FIG. 1 shows a schematic view of an example of a wrap film manufacturing process. First, a vinylidene chloride resin and an epoxidized fatty acid alkyl ester are mixed with a mixer to obtain a composition. At this time, various additives may be mixed as needed. The mixer is not particularly limited, but for example, a ribbon blender, a Henschel mixer, or the like can be used. The obtained composition is preferably aged for about 1 to 30 hours and used in the next step.
(溶融押出工程)
次いで、得られた組成物を押出機1により溶融し、ダイ2のダイ口3から管状のフィルムを押出し、ソック4を形成する。
(Melting extrusion process)
Next, the obtained composition is melted by an extruder 1 and a tubular film is extruded from the die mouth 3 of the die 2 to form a sock 4.
(冷却工程)
ソック4の内側にソック液5を注入し、ソック4の外側は冷水槽6の冷水に接触させる。これにより、ソック4は、内側と外側の両方から冷却され、ソック4を構成するフィルムは固化する。固化したソック4は、第1ピンチロール7により折り畳まれ、パリソン8を成形する。
(Cooling process)
The sock liquid 5 is injected into the inside of the sock 4, and the outside of the sock 4 is brought into contact with the cold water of the cold water tank 6. As a result, the sock 4 is cooled from both the inside and the outside, and the film constituting the sock 4 is solidified. The solidified sock 4 is folded by the first pinch roll 7 to form the parison 8.
(延伸工程)
続いて、パリソン8の内側にエアを注入することにより、パリソン8を開口し、環状のフィルムを形成する。このとき、ソック4の内面に当たる部分に塗布されたソック液5はパリソン8の開口剤としての効果を発揮する。次いで、パリソン8は、開口した状態で、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン8の外側に付着した温水は、第2ピンチロール9にて搾り取られる。
(Stretching process)
Subsequently, air is injected into the inside of the parison 8 to open the parison 8 and form an annular film. At this time, the sock liquid 5 applied to the portion corresponding to the inner surface of the sock 4 exerts an effect as an opening agent for the parison 8. The parison 8 is then reheated with warm water to a temperature suitable for stretching in the open state. The hot water adhering to the outside of the parison 8 is squeezed by the second pinch roll 9.
上記のようにして適温まで加熱されたパリソン8の内側にエアを注入してバブル10を成形する。このエアが内側からパリソンを押し広げることで、フィルムが延伸され、延伸フィルムが得られる。主にTD方向のフィルムの延伸は、エアの量により行われ、MD方向のフィルムの延伸は、第2ピンチロール9と第3ピンチロール11等を用いてフィルムの流れ方向に張力を掛けることにより行われる。 Air is injected into the inside of the parison 8 heated to an appropriate temperature as described above to form the bubble 10. When this air spreads the parison from the inside, the film is stretched and a stretched film is obtained. The film in the TD direction is mainly stretched by the amount of air, and the film in the MD direction is stretched by applying tension in the flow direction of the film using a second pinch roll 9 and a third pinch roll 11 or the like. Will be done.
第1ピンチロール7から第3ピンチロール11までの工程を延伸工程という。延伸速度を遅くするとパリソン8の延伸性が向上するため、従来のラップフィルムの製造方法においては、MD方向の延伸速度を0.08倍/s以下に調整し、TD方向の延伸速度を3.0倍/s以下に調整していた。これに対して、結晶化開始温度が40〜60℃に制御された本実施形態のラップフィルムの製造方法では、MD方向及びTD方向の延伸倍率と、MD方向及びTD方向の延伸速度を所定の範囲に調整することが好ましい。 The process from the first pinch roll 7 to the third pinch roll 11 is called a stretching step. Since the stretchability of the parison 8 is improved when the stretching speed is slowed down, in the conventional method for producing a wrap film, the stretching speed in the MD direction is adjusted to 0.08 times / s or less, and the stretching speed in the TD direction is set to 3. It was adjusted to 0 times / s or less. On the other hand, in the method for producing a wrap film of the present embodiment in which the crystallization start temperature is controlled to 40 to 60 ° C., the stretching ratio in the MD direction and the TD direction and the stretching speed in the MD direction and the TD direction are predetermined. It is preferable to adjust to the range.
具体的には、本実施形態の延伸工程におけるMD方向及びTD方向の延伸倍率は、各々独立して、好ましくは4〜6倍である。ここで、MD方向の延伸倍率は、パリソン8をMD方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図1においては、第1ピンチロール7の回転速度に対する第3ピンチロール11の回転速度の比によって算出することができる。TD方向の延伸倍率は、パリソン8をTD方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図1においては、パリソン8の幅の長さに対するダブルプライフィルム12の幅の長さの比によって算出することができる。MD方向の延伸倍率は、例えば、第1ピンチロール7と第3ピンチロール11の回転速度比により調整することができ、TD方向の延伸倍率は、例えば、パリソン8の延伸温度やバブル10の大きさで調整することができる。 Specifically, the stretching ratios in the MD direction and the TD direction in the stretching step of the present embodiment are independently, preferably 4 to 6 times. Here, the stretching ratio in the MD direction refers to the stretching ratio of the parison 8 stretched in the MD direction. For example, in FIG. 1, the ratio of the rotation speed of the third pinch roll 11 to the rotation speed of the first pinch roll 7 is used. Can be calculated. The stretching ratio in the TD direction refers to the stretching ratio of the parison 8 stretched in the TD direction. For example, in FIG. 1, it is calculated by the ratio of the width length of the double ply film 12 to the width length of the parison 8. Can be done. The stretching ratio in the MD direction can be adjusted by, for example, the rotation speed ratio of the first pinch roll 7 and the third pinch roll 11, and the stretching ratio in the TD direction is, for example, the stretching temperature of the parison 8 or the size of the bubble 10. Can be adjusted with.
また、本実施形態の延伸工程におけるMD方向の延伸速度は、好ましくは0.09〜0.12倍/sである。MD方向の平均延伸速度は、パリソンが第1ピンチロール7と第3ピンチロール11の間を通過する時間に対するMD方向への延伸倍率をいい、例えば、図1においては、第1ピンチロール7の回転速度、第3ピンチロール11の回転速度、及びパリソン8が第1ピンチロール7と第3ピンチロール11間を通過するのに要する時間によって算出することができる。MD方向の延伸速度は、例えば、第1ピンチロール7や第3ピンチロール11の回転速度、又は、第1ピンチロール7と第3ピンチロール11の間の距離により、調整することができる。 The stretching speed in the MD direction in the stretching step of the present embodiment is preferably 0.09 to 0.12 times / s. The average stretching speed in the MD direction refers to the stretching ratio in the MD direction with respect to the time it takes for the parison to pass between the first pinch roll 7 and the third pinch roll 11. For example, in FIG. 1, the first pinch roll 7 It can be calculated by the rotation speed, the rotation speed of the third pinch roll 11, and the time required for the parison 8 to pass between the first pinch roll 7 and the third pinch roll 11. The stretching speed in the MD direction can be adjusted by, for example, the rotation speed of the first pinch roll 7 or the third pinch roll 11 or the distance between the first pinch roll 7 and the third pinch roll 11.
さらに、本実施形態の延伸工程におけるTD方向の延伸速度は、好ましくは3.1〜4.0倍/sである。TD方向の平均延伸速度は、パリソン8がバブル10まで膨らむのに要する時間に対するTD方向への延伸倍率をいい、例えば、図1においては、パリソン8及びバブル10の静止画像を利用して測定した延伸長と第3ピンチロール11の回転速度から算出したTD方向の延伸に要する時間と、TD方向の延伸倍率から算出できる。TD方向の延伸速度は、例えば、第3ピンチロール11の回転速度により調整することができる。 Further, the stretching speed in the TD direction in the stretching step of the present embodiment is preferably 3.1 to 4.0 times / s. The average stretching speed in the TD direction refers to the stretching ratio in the TD direction with respect to the time required for the parison 8 to expand to the bubble 10. For example, in FIG. 1, it was measured using still images of the parison 8 and the bubble 10. It can be calculated from the time required for stretching in the TD direction calculated from the stretching length and the rotation speed of the third pinch roll 11, and the stretching ratio in the TD direction. The stretching speed in the TD direction can be adjusted by, for example, the rotation speed of the third pinch roll 11.
延伸温度は、特に限定されないが、好ましくは30〜45℃である。 The stretching temperature is not particularly limited, but is preferably 30 to 45 ° C.
上記延伸工程後、延伸フィルムは、第3ピンチロール11で折り畳まれ、ダブルプライフィルム12となる。ダブルプライフィルム12は、巻き取りロール13にて巻き取られる。 After the stretching step, the stretched film is folded by the third pinch roll 11 to become a double ply film 12. The double ply film 12 is wound by the winding roll 13.
(緩和工程)
本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、延伸直後のラップフィルムを緩和する緩和工程を有することが好ましい。ラップフィルムの製造方法において比較的一般に行われる緩和方法は、延伸後に赤外ヒーター等の熱を利用してフィルムを緩和させるものである。しかしながら、本実施形態においては、この緩和工程に代えて、第3ピンチロール11より巻き取りロール13の回転速度を遅くすることで、延伸フィルムを緩和させること方法を用いることが好ましい。これは、本実施形態において、従来の熱を利用した緩和方法を利用した場合、熱によりフィルムの裂けの原因である微結晶の形成・成長が起こり、結晶化開始温度が60℃を超える可能性があるためである。
(Mitigation process)
In the method for producing a wrap film of the present embodiment, it is preferable to have a relaxation step for relaxing the wrap film immediately after stretching. A relatively common relaxation method in the method for producing a wrap film is to relax the film by using heat from an infrared heater or the like after stretching. However, in the present embodiment, instead of this relaxation step, it is preferable to use a method of relaxing the stretched film by making the rotation speed of the take-up roll 13 slower than that of the third pinch roll 11. This is because, in the present embodiment, when the conventional relaxation method using heat is used, the heat causes the formation and growth of microcrystals that cause the film to tear, and the crystallization start temperature may exceed 60 ° C. Because there is.
第3ピンチロール11と巻き取りロール13を用いた緩和工程における緩和比率は、好ましくは7〜15%であり、より好ましくは10〜14%である。緩和比率が15%以下であることにより、第3ピンチロール11と巻き取りロール13間でフィルムの弛みの発生により、シワの発生をより抑制できる傾向にある。また、緩和比率が7%以上であることにより、ラップフィルムを十分に緩和させることができ、高温に晒された場合であっても、分子鎖の再配列が発生するのを抑制し、低温結晶化開始温度を60℃以下にすることができる。またこれにより、裂けトラブルを低減できる傾向にある。ここで、「緩和比率」とは、第3ピンチロール11と巻き取りロール13間でダブルプライフィルム12を収縮させた比率をいい、例えば図1の場合、第3ピンチロール11の回転速度に対する巻き取りロール13の比率を利用して算出できる。 The relaxation ratio in the relaxation step using the third pinch roll 11 and the take-up roll 13 is preferably 7 to 15%, more preferably 10 to 14%. When the relaxation ratio is 15% or less, the occurrence of slack in the film between the third pinch roll 11 and the take-up roll 13 tends to further suppress the occurrence of wrinkles. Further, when the relaxation ratio is 7% or more, the wrap film can be sufficiently relaxed, and even when exposed to a high temperature, the rearrangement of the molecular chains is suppressed and the low temperature crystals are suppressed. The crystallization start temperature can be 60 ° C. or lower. Further, this tends to reduce tearing troubles. Here, the "relaxation ratio" refers to the ratio of the double ply film 12 contracted between the third pinch roll 11 and the take-up roll 13. For example, in the case of FIG. 1, the winding with respect to the rotation speed of the third pinch roll 11 It can be calculated using the ratio of the take roll 13.
また、第3ピンチロール11と巻き取りロール13を用いた緩和工程の雰囲気温度は、好ましくは25〜32℃であり、より好ましくは28〜30℃である。雰囲気温度が上記範囲内であることにより、微結晶の形成・成長が抑制される傾向にある。 The ambient temperature of the relaxation step using the third pinch roll 11 and the take-up roll 13 is preferably 25 to 32 ° C, more preferably 28 to 30 ° C. When the ambient temperature is within the above range, the formation and growth of microcrystals tends to be suppressed.
(スリット工程)
上記のようにして巻き取られたラップフィルムは、スリットされて、1枚のラップフィルムになるように剥がしながら巻き取られ、一時的に1〜3日間原反の状態で保管される。最終的には原反から紙管に巻き返され、化粧箱に詰められることで、化粧箱に収納されたラップフィルム巻回体が得られる。
(Slit process)
The wrap film wound as described above is slit and wound while being peeled off to form a single wrap film, and is temporarily stored in the original state for 1 to 3 days. Finally, the raw fabric is wound back into a paper tube and packed in a cosmetic box to obtain a wrap film wound body stored in the cosmetic box.
(保管工程)
本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、ラップフィルムをスリットした後、原反の状態で保管する保管工程を行ってもよい。保管温度は、好ましくは19℃以下であり、より好ましくは5〜19℃であり、さらに好ましくは5〜15℃である。また、保管時間は、好ましくは20〜50時間であり、より好ましくは24〜40時間である。
(Storage process)
In the method for producing a wrap film of the present embodiment, after slitting the wrap film, a storage step of storing the wrap film in the original state may be performed. The storage temperature is preferably 19 ° C. or lower, more preferably 5 to 19 ° C., and even more preferably 5 to 15 ° C. The storage time is preferably 20 to 50 hours, more preferably 24 to 40 hours.
保管の際の雰囲気温度により、フィルム裂けトラブル増加を誘発する微結晶の形成・成長を抑制することができる。一般に、原反の保管場所は、ラップフィルムの製造工程に隣接していたり、温調管理されていたりしない等のため、比較的高温下であることが多い。 The atmospheric temperature during storage can suppress the formation and growth of microcrystals that induce an increase in film tearing troubles. In general, the storage place of the raw material is often at a relatively high temperature because it is not adjacent to the manufacturing process of the wrap film or is not temperature-controlled.
これに対して、本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、スリット原反保管時の雰囲気温度を19℃以下とすることにより、分子鎖の再配列によるフィルムの物理劣化を抑制できる傾向にある。これにより、巻回体からラップフィルムを引き出す際や、化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からラップフィルムが裂けやすくなるのを抑制できる傾向にある。 On the other hand, in the method for producing a wrap film of the present embodiment, the physical deterioration of the film due to the rearrangement of the molecular chains tends to be suppressed by setting the atmospheric temperature at the time of storing the slit raw fabric to 19 ° C. or lower. .. This makes it easier for the wrap film to tear from the end cut with the cutting blade attached to the cosmetic box when pulling out the wrap film from the winding body or when picking out the end of the film that has been rewound into the cosmetic box. Tends to be suppressed.
また、スリット原反保管時の雰囲気温度が5℃以上であることにより、ラップフィルムを十分に緩和し、その後の流通・保管時に20℃以上に晒された場合、分子鎖の再配列が起こりにくくなる傾向にある。 In addition, since the atmospheric temperature during storage of the slit raw fabric is 5 ° C or higher, the wrap film is sufficiently relaxed, and when it is exposed to 20 ° C or higher during subsequent distribution and storage, the molecular chains are less likely to be rearranged. It tends to be.
そのため、スリット原反を上記保管条件ですることが好ましく、これにより、微結晶の形成・成長を抑制しつつ、非晶部の分子鎖を配向緩和させたフィルムが得られる。このように、原反保管時に分子鎖の配向を緩和させることにより、フィルムの流通及び保管時に高温下に晒されても微結晶が形成・成長しにくくなり、裂けトラブルを抑制することができる。 Therefore, it is preferable to store the original slit fabric under the above-mentioned storage conditions, whereby a film in which the molecular chains in the amorphous portion are relaxed while suppressing the formation and growth of microcrystals can be obtained. In this way, by relaxing the orientation of the molecular chains during storage of the raw fabric, it becomes difficult for microcrystals to form and grow even when the film is exposed to high temperatures during distribution and storage, and tearing troubles can be suppressed.
スリット原反は、保管後、特に限定されないが、例えば紙管等に巻き返され、巻回体16として、図2に示すようなフィルム切断刃15を備える化粧箱1収納される。図2に例示するように、ラップフィルム17は、使用時に引き出されて使用される。 After storage, the original slit fabric is, for example, rewound into a paper tube or the like, and is stored as a winding body 16 in a cosmetic box 1 provided with a film cutting blade 15 as shown in FIG. As illustrated in FIG. 2, the wrap film 17 is pulled out and used at the time of use.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods used in the examples and comparative examples are as follows.
[塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量]
ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置(H−NMR:日本電子製α−400)を用いて測定した。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、5重量%を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約27℃にてH−NMR測定した。塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした共重合体の3.50〜4.20ppm、2.80〜3.50ppm、2.00〜2.80ppmのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算した。
[Content of vinylidene chloride repeating unit]
The ratio of vinylidene chloride repeating units in the wrap film was measured using a highly decomposed proton nuclear magnetic resonance measuring device (H-NMR: α-400 manufactured by JEOL Ltd.). The reprecipitated filtrate of the wrap film was vacuum dried, and a solution prepared by dissolving 5% by weight in deuterated tetrahydrofuran was subjected to 1 H-NMR measurement at a measurement atmosphere temperature of about 27 ° C. For the copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride, the peaks of 3.50 to 4.20 ppm, 2.80 to 3.50 ppm, and 2.00 to 2.80 ppm of the copolymer based on tetramethylsilane were used. The content of vinylidene chloride repeating unit was calculated.
[フィルムの厚み]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、ラップフィルムの厚みを測定した。測定にはダイアルゲージ(テクロック社製)を利用し、23℃、50%RHの雰囲気中で厚みの測定を行った。
[Film thickness]
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the thickness of the wrap film was measured after storing the produced wrap film in a constant temperature bath set at 28 ° C. for 1 month. A dial gauge (manufactured by Teclock Co., Ltd.) was used for the measurement, and the thickness was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
[引裂強度]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、JIS−P−8116記載の方法に準拠して、引裂強度を測定した。測定には軽荷重引裂試験機(東洋精機製)を使用し、23℃、50%RHの雰囲気中にて引裂強度の測定を行った。
[Tear strength]
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the wrap film after production is stored in a constant temperature bath set at 28 ° C. for one month, and then conforms to the method described in JIS-P-8116. The tear strength was measured. A light load tear tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was used for the measurement, and the tear strength was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
[引張弾性率]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、ASTM−D−882記載の方法に準拠して、引張弾性率を測定した。測定にはオートグラフAG−IS(島津製作所製)を使用し、23℃、50%RHの雰囲気中にて引張弾性率の測定を行った。より具体的には、5mm/minの引張速度、チャック間距離100mmの条件で2%伸長時の荷重から引張弾性率を測定した。
[Tensile modulus]
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the wrap film after production is stored in a constant temperature bath set at 28 ° C. for one month, and then conforms to the method described in ASTM-D-882. The tensile elastic modulus was measured. An autograph AG-IS (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement, and the tensile elastic modulus was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. More specifically, the tensile elastic modulus was measured from the load at the time of 2% elongation under the conditions of a tensile speed of 5 mm / min and a distance between chucks of 100 mm.
[低温結晶化開始温度]
測定サンプルは、ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管したものを使用した。測定には、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置(DSC)(入力補償型ダブルファーネス DSC 8500)を使用し、ステップスキャン測定モード(サンプル重量:6mg、サンプルパン材質:アルミ製、測定温度:0〜180℃、昇温速度:10℃/min、昇温ステップ幅:4℃、等温時間:1min)を利用した。空のアルミ製サンプルパンについても条件にて測定し、ラップフィルムの温度−熱流曲線の補正を行った。補正後の温度−熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱が開始する温度を低温結晶化開始温度とした。
[Low temperature crystallization start temperature]
As the measurement sample, assuming distribution after shipment of the wrap film and storage at home, the wrap film after production was stored in a constant temperature bath set at 28 ° C. for one month. For the measurement, a differential scanning calorimetry device (DSC) (input compensation type double furnace DSC 8500) manufactured by PerkinElmer Co., Ltd. is used, and a step scan measurement mode (sample weight: 6 mg, sample pan material: aluminum, measurement temperature: 0). ~ 180 ° C., heating rate: 10 ° C./min, temperature rising step width: 4 ° C., isothermal time: 1 min) was used. An empty aluminum sample pan was also measured under the conditions, and the temperature-heat flow curve of the wrap film was corrected. In the irreversible component of the corrected temperature-heat flow curve, the temperature at which heat generation due to low temperature crystallization starts was defined as the low temperature crystallization start temperature.
[手触り感(サラサラ感)]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した。 その後、ラップフィルムの手触り感(サラサラ感)の評価を実施した。 評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出し、評価者の官能評価により評価した。評価者にはそれぞれ10点を与え、べたつきが感じられるものを0点、サラサラとした感じが得られるものを10点とし、評価者100人の平均点を算出した。この平均点を評価に用いた。なお、評価環境は23℃、相対湿度50%RHの雰囲気とした。
〔手触り感(サラサラ感)の評価基準〕
◎:8点以上:べたつきが全くなくサラサラと非常に良好なレベル。
○:3点以上8点未満:べたつきが殆どなく良好なレベル。
△:3点未満:わずかにべたつきが感じられやや不快なレベル。
[Feeling to the touch (smoothness)]
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the wrap film wound body immediately after production was stored for one month in a constant temperature bath set at 28 ° C. After that, the texture (smoothness) of the wrap film was evaluated. As evaluators, 100 people who use wrap films for food packaging on a daily basis were selected and evaluated by the sensory evaluation of the evaluators. 10 points were given to each evaluator, 0 points were given to those who felt sticky, and 10 points were given to those who felt smooth, and the average score of 100 evaluators was calculated. This average score was used for evaluation. The evaluation environment was an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH.
[Evaluation criteria for texture (smoothness)]
◎: 8 points or more: Very good level with no stickiness.
◯: 3 points or more and less than 8 points: Good level with almost no stickiness.
Δ: Less than 3 points: Slightly sticky and slightly unpleasant level.
[裂けトラブル発生率]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した。その後、流通時の振動を再現するために、振動試験機(アイデックス株式会社製、品番「BF−50UC」)を用いて、容器(化粧箱)内に収容されたラップフィルム巻回体を振動させた。振動試験は下記のとおりに行った。
[Tear trouble occurrence rate]
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the wrap film wound body immediately after production was stored for one month in a constant temperature bath set at 28 ° C. After that, in order to reproduce the vibration during distribution, a vibration tester (manufactured by IDEX Co., Ltd., product number "BF-50UC") is used to vibrate the wrap film winding body housed in the container (decorative box). I let you. The vibration test was performed as follows.
まず、1つの直方体状の容器(化粧箱内寸;42mm×42mm×約233mm)内に巻回体を1本収容した巻回体収容体60個を、隙間ができないように段ボール箱(内寸28cm×46cm×24cm)に収容し、巻回体の長手方向が振動台に対し垂直になるように、振動台にベルトで固定した。23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で、振動試験機を運転して振動試験を行った。振動試験はオートモードを使用し、30秒の間に5Hz、30Hz、5Hzの順に周波数を変化させたサイクルにて、20分間行った。 First, 60 winding body containers containing one winding body in one rectangular parallelepiped container (decorative box inner size; 42 mm x 42 mm x about 233 mm) are placed in a cardboard box (inner size) so that there is no gap. It was housed in 28 cm × 46 cm × 24 cm) and fixed to the shaking table with a belt so that the longitudinal direction of the winding body was perpendicular to the shaking table. A vibration test was performed by operating a vibration tester in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. The vibration test was performed for 20 minutes in a cycle in which the frequencies were changed in the order of 5 Hz, 30 Hz, and 5 Hz in 30 seconds using the auto mode.
その後、23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で裂けトラブル評価を行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出した。評価者は、収容体に収容された幅約23cmの巻回体からフィルムを50cm引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃で切断する一連の作業を10回ずつ実施した。すなわち、100人が10回ずつで計1000回のうち、巻回体からフィルムを引き出す際に、裂けが発生し、円滑にフィルムが引き出せなかった回数から、フィルムの裂けトラブル発生率を導出した。 Then, a tear trouble evaluation was performed in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. As evaluators, 100 people who use wrap film for food packaging on a daily basis were selected. The evaluator carried out a series of operations of pulling out 50 cm of the film from the winding body having a width of about 23 cm contained in the container and then cutting the film with a tin film cutting blade attached to the dressing box 10 times each. That is, the occurrence rate of film tear trouble was derived from the number of times that the film was not pulled out smoothly due to tearing when the film was pulled out from the wound body out of 1000 times in total of 10 times by 100 people.
〔裂けトラブル発生率評価基準〕
◎:5%未満:裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるもの。
○:5%以上10%未満:裂けトラブルが少なく、使い勝手に優れるもの。
●:10%以上15%未満:裂けトラブルがあまりなく、使い勝手が良いもの。
△:15%以上20%未満:裂けトラブルがやや多く、使い勝手が悪いもの。
×:20%以上:裂けトラブルが非常に多く、使い勝手が非常に悪いもの。
[Evaluation criteria for tearing trouble rate]
⊚: Less than 5%: Very easy to use with almost no tearing trouble.
◯: 5% or more and less than 10%: There are few tear troubles and it is easy to use.
●: 10% or more and less than 15%: Easy to use with little tearing trouble.
Δ: 15% or more and less than 20%: There are a few tear troubles and it is not easy to use.
×: 20% or more: There are a lot of tearing troubles, and it is very inconvenient to use.
[引出力]
夏場のラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を40℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した。その後、フィルムの引き出し性を評価した。
[Pull output]
Assuming distribution of the wrap film after shipment in summer and storage at home, the wrap film wound body immediately after production was stored for one month in a constant temperature bath set at 40 ° C. Then, the pullability of the film was evaluated.
評価は23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出した、評価者は、収容体に収容された幅22cmの巻回体からフィルムを50cm引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃でフィルムを切断する一連の作業を10回繰り返した。評価者1人に10点を与え、フィルムの引き出し時に大きな抵抗を感じるものを0点とし、円滑に引き出せるものを10点として、100人の採点の平均値をもとに評価した。 The evaluation was performed in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. As evaluators, 100 people who use plastic wrap film for food packaging on a daily basis were selected. The evaluator pulled out 50 cm of the film from the 22 cm wide winder housed in the container, and then attached the tin plate to the cosmetic box. A series of operations of cutting the film with the film cutting blade made of the same product were repeated 10 times. One evaluator was given 10 points, those who felt a great deal of resistance when pulling out the film were given 0 points, and those who could pull out the film smoothly were given 10 points, and the evaluation was made based on the average value of the scores of 100 people.
〔引出力評価基準〕
◎:8点以上:容易に、かつ、円滑に引き出せる。
○:5点以上8点未満:容易に引き出せる。
△:5点未満:引き出し時に抵抗を感じ、引き出し性が悪い。
[Evaluation criteria for pull output]
⊚: 8 points or more: Easy and smooth withdrawal.
◯: 5 points or more and less than 8 points: Easy to withdraw.
Δ: Less than 5 points: Feeling resistance when pulling out, and pulling out is poor.
[着色]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した。その後、フィルムの着色の評価を行った。
[Coloring]
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the wrap film wound body immediately after production was stored for one month in a constant temperature bath set at 28 ° C. Then, the coloring of the film was evaluated.
評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出し、23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で、以下の基準により評価した。評価は評価者100人の平均により決定した。 As evaluators, 100 people who use wrap films for food packaging on a daily basis were selected and evaluated according to the following criteria in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. The evaluation was determined by the average of 100 evaluators.
〔着色の評価基準〕
◎:フィルムの着色に敏感な人でも着色が全く気にならないレベル。
○:フィルムの着色に敏感な人にはわずかに着色が気になるレベル。
△:フィルムの着色に敏感な人でなくても着色がやや気になるレベル。
[Evaluation criteria for coloring]
◎: A level at which even people who are sensitive to film coloring do not mind coloring at all.
◯: A level at which coloring is slightly anxious for people who are sensitive to film coloring.
Δ: A level at which coloring is a little worrisome even for people who are not sensitive to film coloring.
[実施例1]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)93.4質量%、アセチルクエン酸トリブチル(田岡化学工業(株))5.5質量%、エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル(サンソサイザーE−6000、新日本理科(株))1.1質量%をヘンシェルミキサーにて5分間混合した。混合後、24時間以上熟成して組成物を得た。
[Example 1]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by weight of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 93.4% by mass, tributyl acetylcitrate (Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) 5. 5% by mass and 1.1% by mass of epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl (Sansosizer E-6000, Shin Nihon Rika Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes. After mixing, it was aged for 24 hours or more to obtain a composition.
得られた組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイから溶融押出してソックを形成した。この際、環状ダイのスリット出口における溶融樹脂温度は170℃になるように押出機の加熱条件を調節し、環状に10kg/hrの押出速度で押出した。 The obtained composition was supplied to a melt extruder to be melted, and melt-extruded from an annular die attached to the tip of the extruder to form a sock. At this time, the heating conditions of the extruder were adjusted so that the temperature of the molten resin at the slit outlet of the annular die was 170 ° C., and the mixture was extruded cyclically at an extrusion rate of 10 kg / hr.
これをソック液と冷水槽で冷却した後、パリソンを開口してバブルを形成し、インフレーション延伸を行った。この際、MD方向は平均延伸速度0.11倍/sで4.1倍に延伸し、TD方向は平均延伸速度3.5倍/sで5.6倍に延伸して、筒状フィルム(バブル)を形成した。 After cooling this with a sock solution and a cold water tank, a parison was opened to form a bubble, and inflation stretching was performed. At this time, the MD direction was stretched 4.1 times at an average stretching speed of 0.11 times / s, and the TD direction was stretched 5.6 times at an average stretching speed of 3.5 times / s to form a tubular film. Bubble) was formed.
得られた筒状フィルムをニップして扁平に折り畳んだ後、ピンチロールと巻き取りロールの速度比の制御によって、MD方向にフィルムを10%緩和させ、折幅280mmの2枚重ねのフィルムを巻取速度18m/minにて巻き取った。このフィルムを、220mmの幅にスリットし、1枚のフィルムに剥がしながら外径92mmの紙管に巻き直した。その後、30時間の間15℃で保管し、外径36mm、長さ230mmの紙管に20m巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。 After niping the obtained tubular film and folding it flat, the film is relaxed by 10% in the MD direction by controlling the speed ratio of the pinch roll and the take-up roll, and a double-layered film having a folding width of 280 mm is wound. The film was wound at a taking speed of 18 m / min. This film was slit to a width of 220 mm and rewound into a paper tube having an outer diameter of 92 mm while being peeled off into a single film. Then, it was stored at 15 ° C. for 30 hours, and wound 20 m on a paper tube having an outer diameter of 36 mm and a length of 230 mm to obtain a wound body of a wrap film.
得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が49℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.9cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。 When the physical properties of the obtained wrap film were measured by the above-mentioned measuring method, the low temperature crystallization start temperature was 49 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.9 cN, and the tensile elastic modulus in the MD direction was 530 MPa. ..
[実施例2]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)92.5質量%、アセチルクエン酸トリブチル5.5質量%、エポキシ化脂肪酸2―エチルヘキシル2.0質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 2]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 92.5% by mass, tributyl acetylcitrate 5.5% by mass, epoxidized fatty acid 2 A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.0% by mass of ethylhexyl was mixed.
[実施例3]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)91.5質量%、アセチルクエン酸トリブチル5.5質量%、エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル3.0質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 3]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 91.5% by mass, tributyl acetylcitrate 5.5% by mass, epoxidized fatty acid 2 A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.0% by mass of ethylhexyl was mixed.
[実施例4]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)92.5質量%、セバシン酸ジブチル(田岡化学工業(株))5.5質量%、エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル2.0質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 4]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by weight of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 92.5% by mass, dibutyl sebacate (Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) 5.5 A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that% by mass and 2.0% by mass of epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl were mixed.
[実施例5]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)92.5質量%、アセチルクエン酸トリブチル5.5質量%、エポキシ化脂肪酸ブチル(サンソサイザーE−4030、新日本理科(株))2.0質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 5]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 92.5% by mass, tributyl acetylcitrate 5.5% by mass, epoxidized fatty acid butyl A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.0% by mass of Sunsosizer E-4030 and Shin Nihon Rika Co., Ltd. were mixed.
[実施例6]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)93.4質量%、エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル6.6質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 6]
A vinylidene chloride resin having a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 93.4% by mass and 6.6% by mass of epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl were mixed. A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
[実施例7]
エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル(サンソサイザーE−6000、新日本理科(株)オキシラン酸素濃度5.4質量%)に代えてエポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシル(ケミサイザーE−5000、三和合成化学(株)オキシラン酸素濃度5.8質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 7]
Epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl (Sansosizer E-6000, Shin Nihon Rika Co., Ltd. Oxygen concentration 5.4% by mass) is replaced with epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl (Chemicizer E-5000, Sanwa Synthetic Chemistry Co., Ltd.) A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that an oxygen concentration of 5.8% by mass was used.
[実施例8]
エポキシ化脂肪酸2−エチルヘキシルに代えてエポキシ化脂肪酸オクチルエステル(アデカサイザーD−32、ADEKA)を用いた以外は、実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Example 8]
A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the epoxidized fatty acid octyl ester (ADEKA Sizer D-32, ADEKA) was used instead of the epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl.
[比較例1]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)93.4質量%、アセチルクエン酸トリブチル5.5質量%、エポキシ化大豆油(ニューサイザー510R、日本油脂(株))1.1質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Comparative Example 1]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 93.4% by mass, tributyl acetylcitrate 5.5% by mass, epoxidized soybean oil (Newsizer 510R, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.1% by mass was mixed.
[比較例2]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)92.5質量%、アセチルクエン酸トリブチル5.5質量%、エポキシ化大豆油3.0質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Comparative Example 2]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 92.5% by mass, 5.5% by mass of tributyl acetylcitrate, epoxidized soybean oil A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.0% by mass was mixed.
[比較例3]
重量平均分子量115,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85重量%、塩化ビニル繰り返し単位が15重量%)92.5質量%、アセチルクエン酸トリブチル5.5質量%、エポキシ化アマニ油(アデカサイザー O−180A、(株)ADEKA)2.0質量%を混合したこと以外は実施例1と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。
[Comparative Example 3]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 115,000 (85% by mass of vinylidene chloride repeating unit, 15% by mass of vinyl chloride repeating unit) 92.5% by mass, 5.5% by mass of tributyl acetylcitrate, epoxidized linden oil (Adecasizer O-180A, ADEKA Corporation) A wrap film wound body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.0% by mass was mixed.
DBS:セバシン酸ジブチル
DBS: Dibutyl Sebacate
なお、実施例のいずれのラップフィルムも、臭気が低く、低臭気性にも優れるものであった。 All of the wrap films of the examples had a low odor and were excellent in low odor.
本発明のラップフィルムは、食品包装用及び調理用等に用いるラップフィルムとして産業上の利用可能性を有する。 The wrap film of the present invention has industrial applicability as a wrap film used for food packaging, cooking, and the like.
1…押出機、2…ダイ、3…ダイ口、4…ソック(管状の組成物)、5…ソック液(インフレーション成形用剥離剤)、6…冷水槽、7…第1ピンチロール、8…パリソン、9…第2ピンチロール、10…バブル、11…第3ピンチロール、12…ダブルプライフィルム、13…巻き取りロール、14…化粧箱、15…フィルム切断刃、16…巻回体、17…ラップフィルム 1 ... Extruder, 2 ... Die, 3 ... Die mouth, 4 ... Sock (tubular composition), 5 ... Sock liquid (release agent for inflation molding), 6 ... Cold water tank, 7 ... 1st pinch roll, 8 ... Parison, 9 ... 2nd pinch roll, 10 ... Bubble, 11 ... 3rd pinch roll, 12 ... Double ply film, 13 ... Winding roll, 14 ... Cosmetic box, 15 ... Film cutting blade, 16 ... Winder, 17 … Wrap film
Claims (6)
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、40〜60℃であり、
厚みが、6〜18μmである、
ラップフィルム。 It contains a vinylidene chloride resin and an epoxidized fatty acid alkyl ester having a viscosity at 30 ° C. of 100 mPa · s or less.
The low temperature crystallization start temperature measured by a temperature-modulated differential scanning calorimeter is 40 to 60 ° C.
The thickness is 6-18 μm,
Wrap film.
請求項1に記載のラップフィルム。 The content of the epoxidized fatty acid alkyl ester is 0.1 to 3% by mass with respect to the total amount of the wrap film.
The wrap film according to claim 1.
請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, wherein the tear strength in the TD direction is 2 to 6 cN.
請求項1〜3のいずれか1項に記載のラップフィルム。 The wrap film according to any one of claims 1 to 3, wherein the tensile elastic modulus in the MD direction is 250 to 600 MPa.
請求項1〜4のいずれか1項に記載のラップフィルム。 The vinylidene chloride-based resin contains 72 to 93% by mass of a vinylidene chloride repeating unit.
The wrap film according to any one of claims 1 to 4.
該化合物の含有量が、ラップフィルムの総量に対して、3〜8重量%である、
請求項1〜5のいずれか1項に記載のラップフィルム。 Containing at least one compound selected from the group consisting of citric acid ester and dibasic acid ester,
The content of the compound is 3-8% by weight based on the total amount of the wrap film.
The wrap film according to any one of claims 1 to 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019156879A JP7352414B2 (en) | 2019-08-29 | 2019-08-29 | wrap film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019156879A JP7352414B2 (en) | 2019-08-29 | 2019-08-29 | wrap film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021031161A true JP2021031161A (en) | 2021-03-01 |
JP7352414B2 JP7352414B2 (en) | 2023-09-28 |
Family
ID=74675138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019156879A Active JP7352414B2 (en) | 2019-08-29 | 2019-08-29 | wrap film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7352414B2 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09241455A (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-16 | Daicel Chem Ind Ltd | Stabilizer for halogen-containing compound |
JP2014172312A (en) * | 2013-03-11 | 2014-09-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Vinylidene chloride resin wrap film and production method thereof |
JP2016023272A (en) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Vinylidene chloride resin wrap film |
JP2016199315A (en) * | 2015-04-14 | 2016-12-01 | 旭化成株式会社 | Vinylidene chloride-based resin wrap film |
JP2018177890A (en) * | 2017-04-06 | 2018-11-15 | 旭化成株式会社 | Vinylidene chloride-based copolymer resin composition |
-
2019
- 2019-08-29 JP JP2019156879A patent/JP7352414B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09241455A (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-16 | Daicel Chem Ind Ltd | Stabilizer for halogen-containing compound |
JP2014172312A (en) * | 2013-03-11 | 2014-09-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Vinylidene chloride resin wrap film and production method thereof |
JP2016023272A (en) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Vinylidene chloride resin wrap film |
JP2016199315A (en) * | 2015-04-14 | 2016-12-01 | 旭化成株式会社 | Vinylidene chloride-based resin wrap film |
JP2018177890A (en) * | 2017-04-06 | 2018-11-15 | 旭化成株式会社 | Vinylidene chloride-based copolymer resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7352414B2 (en) | 2023-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6100034B2 (en) | Vinylidene chloride-based resin wrap film and method for producing the same | |
JP7170786B2 (en) | Wrap film and wrap film roll | |
JP6739903B2 (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP6339435B2 (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP5881549B2 (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP2008074955A (en) | Wrap film of polyvinylidene chloride-based resin | |
JP2021046254A (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP2021031161A (en) | Wrap film | |
JP2021080437A (en) | Wrap film | |
JP7336321B2 (en) | wrap film | |
JP2021046255A (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP2021038376A (en) | Wrap film | |
JP7353107B2 (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP2021066872A (en) | Vinylidene chloride-based resin wrap film | |
JP2021075338A (en) | Wrap film | |
JP2021055086A (en) | Wrap film | |
JP2022163706A (en) | wrap film | |
JP2016022983A (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP2022134090A (en) | wrap film | |
JP2022164221A (en) | wrap film | |
JP2016023271A (en) | Vinylidene chloride resin wrap film | |
JP7326208B2 (en) | Wrap film and wrap film roll | |
JP2020109183A (en) | Vinylidene chloride-based resin wrap film | |
JP2020109182A (en) | Vinylidene chloride-based resin wrap film | |
JP2023179103A (en) | wrap film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220721 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230410 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230530 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230829 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230915 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7352414 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |