JP2021010881A - 吸着材を製造するためのシステム、および吸着材を製造する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
図1は、本発明の実施形態の一つである、リンや窒素、あるいはヒ素を含む化合物を吸着可能な金属担持多孔質材料(以下、吸着材と記す)を製造するためのシステム(以下、システムと記す)100を通じて二酸化炭素の利用・固定を説明するための概念図である。植物は光合成によって二酸化炭素を還元し、様々な有機物として固定することで生物資源を創り出す。生物資源は他の生物のエネルギー源(食料)として利用されるのみならず、天然繊維や木材などの機能材料・構造材料として様々な用途で利用される。システム100は、種々の態様で利用された有機物の残渣や副生物、すなわち、バイオマスを有効活用することで吸着材を製造し、同時に電気エネルギーを創成する。これにより、吸着材の利用による水質改善だけでなく、大気中の二酸化炭素の固定と利用に寄与することができる。
図2にシステム100の構成を説明するためのブロック図を示す。システム100は、ガス化発電装置110、浸漬装置180、および還元装置220を基本的な構成として備える。システム100はさらに乾燥装置200や還元性ガス源250、フレアスタック270を有してもよい。
ガス化発電装置110は、バイオマス102を炭化し、炭化物と乾留ガスを生成するとともに乾留ガスを用いて発電することを主な機能として有し、ガス化装置120と発電装置170を有する。ガス化発電装置110はさらに、熱交換器(第1の熱交換器)150、ガス精製装置160、ガスホルダ166、熱交換器(第2の熱交換器)168などを任意の構成として備えてもよい。
ガス化装置120は、バイオマス102を炭化して乾留ガスと多孔質性の炭化物104を生成するための装置である。ガス化装置120の構造に特に制約はない。ガス化装置120として内燃式のガス化装置の模式的断面図を図3に示す。ここで示したガス化装置120は一例であり、後述するようにガス化炉124は外熱式でも構わなく、その構造もバッチ式の密閉型の炭窯炉や連続式のロータリーキルン、揺動式ガス化炉、スクリュー炉、固定床炉(ダウンドラフト、アップドラフト)などでも構わない。いずれの形式でも、炭化によって発生した乾留ガスを還元装置220に導入する流路を有する。
発電装置170の構造や形式に制約はなく、ガスタービン方式やガスエンジン方式、デュアルフューエルエンジン方式の発電装置を適宜用いることができる。例えばガスエンジン方式の場合、図6のブロック図に示すように、レシプロ型のガスエンジン172、ガスエンジン172に接続される発電機174、発電機174で得られる電流の電圧を変換するための変圧器176などによって発電装置170が構成される。電気エネルギーは変圧器176から出力される。任意の構成として発電装置170は、ガスエンジン172を冷却することでガスエンジン172が生成する熱エネルギーを得るための冷却器178を備えてもよい。冷却器178で得られる熱エネルギーは、気体や液体の熱伝達媒体を介して乾燥装置200、あるいは還元装置220へ供給することができる。図示しないが、乾留ガスを圧縮してガスエンジン172に供給するための圧縮装置を設けてもよい。なお、ここではガスエンジン172と発電機174が分離した構成を説明したが、発電装置170は発電機とガスエンジンが一体型となった構成であってもよい。
熱交換器150は、ガス化装置120の第1のガス供給管128と接続され、高温の乾留ガスを冷却して熱エネルギーを取り出すために設けられる。熱交換器150の形式や構造に制約はなく、例えばプレート式、シェル−チューブ式、フィンチューブ式などの様々な形式を適用することができる。図7に例示された熱交換器150はシェル−チューブ式の熱交換器である。熱交換器150はアウターシェル152を有し、アウターシェル152には乾留ガスを導入、排出するためのインレット154とアウトレット156がそれぞれ設けられる。アウターシェル152内には乾留ガスのための流路が構成され、この流路がインレット154とアウトレット156に接続される。アウターシェル152内には熱伝達媒体が効率よく流路と接触するためのフィン158を設けてもよい。
ガス精製装置160の構成にも制約はなく、例えば水蒸気濃縮器162やダストフィルタ164、図示しないスクラバーや脱硫装置などを備えることができる。これらの構成を適宜設けることで、乾留ガス中に含まれるアンモニアやシアン化水素、塩酸、煤塵、ダイオキシン、硫黄酸化物、窒素酸化物、硫化水素などが除去される。ガスホルダ166は乾留ガスを貯蔵するために設けることができ、容積可変型、あるいは定積型のガスホルダを用いて構成される。ガスホルダ166の形式や容量はシステム100の規模に応じて適宜調整される。熱交換器168は発電装置170へ供給される乾留ガスを冷却する機能を有し、その構造も任意に選択できる。例えば熱交換器168は熱交換器150と同一、類似する構造を有してもよい。
炭化によって得られる炭化物104は、浸漬装置180において浸漬され、金属塩が細孔内、および/または炭化物104表面に吸着される。浸漬装置180の構造に制約はなく、浸漬に用いる金属塩を含む懸濁液、もしくは溶液(以下、これらを総じて金属塩を含む液体、あるいは浸漬液と記す)を貯留するためのタンク182を基本的な構成として備える(図8)。タンク182の底部には排出口を設けてもよく、排出口に接続されるバルブ190の開閉により浸漬液の貯留、排出を行うことができる。任意の構成としてタンク182はさらに攪拌装置192や浸漬液を加熱するためのヒータ196、浸漬液を冷却するための冷却装置、超音波照射装置(図示しない)などを備えてもよい。攪拌装置192を用いることで浸漬液が攪拌され、浸漬液中の金属塩の濃度分布を減少させることができる。浸漬液の攪拌は、浸漬液を循環することによって行ってもよい。ヒータ196は内部に発熱素子を有し、電気的に加熱ができるように構成されていてもよく、あるいは中空構造を有し、内部に熱交換器150、168から供給される熱伝達媒体を循環できるよう構成されていてもよい。浸漬時に超音波照射装置によって超音波を浸漬液に照射することで、炭化物104の細孔内部へ効率よく浸漬液を浸透させることができる。浸漬装置180はさらに蓋184を有していてもよく、蓋184には一つ、あるいは複数の貫通孔186が設けられる。貫通孔186には、例えば窒素やアルゴン、空気などの気体を導入するためのガス源、タンク182内を排気するための減圧装置、タンク182内を加圧するための加圧装置、タンク182内の圧力や温度を計測するための圧力計や温度計などを接続してもよい。
炭化物104を浸漬することで金属塩が担持された前駆体炭化物106が得られる。乾燥装置200は前駆体炭化物106を乾燥する機能を有する装置であり、その構造に制約はない。例えば図9に示すように、乾燥装置200は前駆体炭化物106を収容するチャンバー202を有し、チャンバー202には一つ、あるいは複数の乾燥ガス供給口206、ガス排出口210が設けられる。乾燥ガス供給口206は熱交換器150、あるいは熱交換器168と接続され、これにより、熱交換器150、あるいは熱交換器168から供給される気体の熱伝達媒体がチャンバー202内に導入される。気体の熱伝達媒体は、バルブ208を用いてその流量が制御される。これにより、ガス化装置120で生成する高温の乾留ガスの熱エネルギーを乾燥装置200へ供給することができ、ガス化の際のエネルギーを効率よく再利用することができる。このことは吸着材の製造コストの低減に寄与する。なお、冷却器178で得られる熱エネルギーを熱伝達媒体を介して乾燥装置200へ供給するよう、システム100を構成してもよい。
還元装置220は、乾燥後の前駆体炭化物106に担持された金属塩を金属へ還元する機能を有する。還元装置220の構成にも特に制約はなく、例えば図10に模式的に示した連続炉型の構造を採用することができる。ここに示した還元装置220は、還元炉222、還元炉222を加熱するためのヒータ228、およびガス化装置120から供給される乾留ガスを還元炉222に導入するための第1のガス供給管128を備える。第1のガス供給管128には、還元性ガスの流量を制御するためのバルブ234が設けられる。任意の構成として、乾留ガスを加熱するためのヒータ246を第1のガス供給管128を覆うように設けてもよい。
システム100を利用する発電、ならびに吸着材の製造のフローを以下に具体的に説明する。
まず、ホッパー134やスクリューフィーダー136を用いてバイオマス102をガス化装置120に配置する(図3から図5)。ガス化炉124において、酸素の非存在下、あるいは低濃度の酸素の存在下、バーナー130、あるいは加熱された熱媒体によって得られるエネルギーによりバイオマス102が炭化される。炭化の過程でバイオマス102の一部は、少なくとも水蒸気、一酸化炭素、水素、またはアルカンを含む高温(700℃から1300℃)の乾留ガスとなり、残存物が炭化物104となる。乾留ガスは、水素や一酸化炭素などが有する還元力と可燃性、および高温状態に起因する熱エネルギーを有する。炭化物104は、バイオマス102の構造に起因する孔と、乾留ガスの脱離によって生成する細孔が複雑に混ざり合った大小様々な孔が形成された多孔質材料である。得られる炭化物104は、その全量、あるいは一部が浸漬処理へ供される。炭化物104の全量を用いない場合には、他の一部は様々な用途に用いることができる。
冷却された乾留ガスはガス精製装置160などを介して発電装置170へ供給される(図2参照)。乾留ガスは発電装置170内のガスエンジン172を駆動するために用いられ、これにより発電が行われる。したがってシステム100では、バイオマス102から乾留ガスが取り出され、乾留ガスの可燃性を利用して電気エネルギーが創成される。バイオマス102は光合成、すなわち二酸化炭素の固定によって得られる有機物であることを考慮すると、この発電というプロセスは固定化された二酸化炭素を間接的に利用したエネルギーの創成であると言える。
バイオマス102の炭化によって得られる炭化物104の全て、あるいは一部は、浸漬装置180において浸漬処理に供される。これにより、炭化物104の細孔壁や表面に金属塩が吸着し、前駆体炭化物106が得られる。
乾燥された前駆体炭化物106は、還元装置220において還元処理に供され、金属塩が金属へ還元されて吸着材が得られる。還元は還元炉222を加熱し、還元性ガスを供給することで行われる。この時、ガス化装置120で生成する乾留ガスの一部を利用することができる。具体的には、バルブ234を開放し、第1のガス供給管から乾留ガスを還元炉222内に導入する。生成直後の乾留ガスは高温であり、かつ、水素や一酸化炭素などの還元力を有するガスを含む。したがって、乾留ガスを還元炉222内に供給することで、乾留ガスの熱エネルギーと還元力を前駆体炭化物106の還元において利用することができる。システム100ではさらに、熱交換器150、168で得られる熱伝達媒体が有する熱エネルギーを還元炉222の加熱に用いてもよい。以上のプロセスにより、吸着材を製造することができる。
以下、システム100を用いる吸着材の製造方法について具体的に説明する。
まず、ガス化装置120のガス化炉124に原料となるバイオマス102を設置する。バイオマス102は、ホッパー134を介して導入することができ、スクリューフィーダー136によってガス化炉124の内部へ輸送される。バイオマス102としては、炭化することで多孔質の炭化物を与えるものであればよく、木材や繊維廃棄物などが典型例として挙げられる。ガス化炉124内の温度が400℃以上1300℃以下となるよう、バーナー130を用いて、あるいは熱媒体を供給することで加熱を行う。炭化によって生成する乾留ガスの少なくとも一部は熱交換器150を介して発電装置170へ供給され、発電に利用される。なお、バイオマス102の炭化の前に、熱交換器150、168において生じた熱を用いてバイオマス102を乾燥させてもよい。これにより、ガス化装置120において、少ないエネルギーによって、バイオマス102を炭化することが可能である。
得られる炭化物を浸漬液に浸漬する。金属塩としては、鉄、ニッケル、コバルト、バナジウム、マンガン、マグネシウム、カルシウムなどの硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩が挙げられ、中でもリンまたはヒ素含む化合物を効率よく固定可能な金属を与える鉄の硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩が好ましい。具体的には、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄が典型例として挙げられる。また、ポリ硫酸第二鉄溶液を用いることができる。浸漬液中における金属塩の濃度は、例えば1%以上80重量%以下、15重量%以上60重量%以下とすることができる。浸漬液の溶媒としては、水やアルコールが挙げられるが、毒性が低く、可燃性が無く、安価な水が好ましい。浸漬する際の浸漬液の温度は、0℃以上150℃以下、0℃以上100℃以下、、あるいは0℃以上70℃以下に調整してもよい。浸漬液は一つのバッチごとに交換してもよいが、複数のバッチごとに交換してもよい。すなわち、複数のバッチで浸漬液を再利用してもよい。
浸漬後、得られる前駆体炭化物106を乾燥させる。乾燥は室温でもよいが、上述したように他のバッチのバイオマス102の炭化で得られる乾留ガスの熱エネルギーを利用して室温よりも高い温度で行ってもよい。すなわち、熱交換器150や168、あるいは冷却器178で得られる熱伝達媒体の熱エネルギーを利用し、チャンバー202を任意の温度に設定すれば良い。例えば、50℃以上250℃以下、あるいは60℃以上200℃以下の範囲から選択される温度に設定することで乾燥を行ってもよい。
乾燥後、前駆体炭化物106を還元装置220の還元炉222に投入する。また、ガス化装置120のガス化炉124内に別のバッチのバイオマス102を設置し、ガス化を開始する。ガス化によって得られる乾留ガスの一部を第1のガス供給管128を介して還元炉222に導入する。必要に応じ、ヒータ228を駆動して還元炉222を加熱する。還元炉222の温度は、200℃以上1200℃以下、400℃以上1200℃以下、あるいは600℃以上900℃以下の温度となるよう、乾留ガスの導入量やヒータ228を調整する。乾留ガスの量が不足する場合には、別途還元性ガス源250から還元性ガスを導入すればよい。
Claims (17)
- 有機物をガス化して乾留ガスと炭化物を生成するためのガス化装置、および前記乾留ガスを用いて発電するための発電装置を有するガス化発電装置、
金属塩を含む液体に前記炭化物を浸漬するための浸漬装置、ならびに
浸漬された前記炭化物上の前記金属塩を還元するための還元装置を備える、吸着材を製造するためのシステム。 - 前記ガス化発電装置は、前記乾留ガスの一部を前記還元装置に供給するように構成される、請求項1に記載のシステム。
- 浸漬された前記炭化物を乾燥させるための乾燥装置をさらに備え、
前記ガス化発電装置は、前記乾留ガスの熱エネルギーを前記乾燥装置へ供給するように構成される第1の熱交換器をさらに備える、請求項1に記載のシステム。 - 前記第1の熱交換器はさらに、前記熱エネルギーを前記還元装置へ供給するように構成される、請求項3に記載のシステム。
- 浸漬された前記炭化物を乾燥させるための乾燥装置をさらに備え、
前記ガス化発電装置は、ガスエンジンと第2の熱交換器を有し、
前記第2の熱交換器は、前記ガスエンジンが生成する熱エネルギーを前記乾燥装置へ供給するように構成される、請求項1に記載のシステム。 - 前記還元装置は、供給された前記乾留ガスの一部を前記ガス化発電装置に供給するように構成される、請求項1に記載のシステム。
- 還元性ガスを前記還元装置へ供給するための還元性ガス源をさらに備える、請求項2に記載のシステム。
- 有機物をガス化して乾留ガスと炭化物を生成すること、
金属塩を含む液体に前記炭化物を浸漬し、前記金属塩を前記炭化物に担持すること、
前記乾留ガスを用いて発電すること、
担持された前記金属塩を乾留ガスの一部を用いて還元装置により還元することを含む、吸着材を製造する方法。 - 前記還元は、前記乾留ガスの一部を前記還元装置に供給することで行われる、請求項8に記載の方法。
- 前記金属塩が担持された前記炭化物を乾燥装置を用いて乾燥することをさらに含み、
前記乾燥は、前記乾留ガスの熱エネルギーを前記乾燥装置に供給することで行われる、請求項8に記載の方法。 - 前記乾留ガスの前記熱エネルギーを前記還元装置に供給することをさらに含む、請求項10に記載の方法。
- 前記金属塩が担持された前記炭化物を乾燥装置を用いて乾燥することをさらに含み、
前記発電によって生じる熱エネルギーを前記乾燥装置へ供給することをさらに含む、請求項8に記載の方法。 - 前記還元は、還元性ガスを前記還元装置にさらに供給することで行われる、請求項8に記載の方法。
- 前記還元装置に供給された前記乾留ガスの一部を用いて発電することをさらに含む、請求項8に記載の方法。
- 前記金属塩は鉄塩である、請求項8に記載の方法。
- 前記液体を濃縮することをさらに含む、請求項8に記載の方法。
- 前記濃縮は、前記乾留ガスの熱エネルギーを前記液体に供給することで行われる、請求項16に記載の方法。
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