JP2021003834A - 化粧シート - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、それらの化粧シートには、長期耐候性が十分でないものがある。
そこで、現在、長期耐候性に優れた化粧シートの開発が求められている。
また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
図1に示すように、本発明に係る実施形態(以下、本実施形態)の化粧シート10は、プライマー層5と、原反層7と、絵柄層2と、接着剤層6と、バリア層8と、透明樹脂層1と、トップコート層4と、がこの順で積層されている。以下、これらの層の詳細について説明する。
原反層7としては、意匠性、耐擦傷性および加工適性に特化させた化粧シートとする場合には、例えば、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴム、有機もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀等の金属箔等から適宜選択して用いることができる。また、原反層7は、透明樹脂層1と同一の樹脂組成物からなるシートであってもよい。
また、化粧シート10に隠蔽性を付与したい場合には、原反層7として隠蔽性の着色シートを使用してもよいし、隠蔽層(図示せず)を別途設けてもよい。
なお、本実施形態においては、原反層7を構成する樹脂組成物を調製する際の混合比によって形成後の原反層7に対する無機フィラーの含有量を特定することとしている。これは、以下の理由による。
1.総発熱量が8MJ/m2以下
2.最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えない
3.防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板または亜鉛メッキ鋼板から選択して用いることができる。
このような、無機フィラーが添加された原反層7を具備する化粧シート10とすることにより、建築基準法施工令に記載の不燃材料の技術的基準を満たした「不燃材料」としての化粧シート10を提供することを可能とする。そして、無機フィラーを添加した結果、化粧シート10における樹脂成分の占める割合を低減化させて、廃棄後の焼却処分時に発生する二酸化炭素の排出量を極めて少なくすることができる。
また、原反層7を一軸延伸シートまたは二軸延伸シートとすることにより、平滑性を有し、機械的強度の高い原反層とすることができる。
絵柄層2は、化粧シート10に絵柄を付与する層であり、原反層7上に形成されている。
絵柄層2が形成する絵柄模様の種類には、特に制約はなく、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学図形、文字、記号等を単独で、または、2種類以上を組み合わせて形成してもよい。
絵柄層2は、アクリル系樹脂をバインダーとして含むインキ(以下、絵柄層形成用インキとも称する)を、原反層7の一方の面に塗布して形成した層であってもよい。絵柄層形成用インキにバインダーとして含まれるアクリル系樹脂としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂(EMA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂(EEA)、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂(EMAA)、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂(EAA)、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等のアクリレート系共重合体樹脂を主成分とするものを使用することができる。ここで、「主成分」とは、絵柄層2を構成する成分のうち、最も含有量が多い成分をいう。
絵柄層形成用インキが架橋剤を含む場合、その架橋剤の含有量は、絵柄層2におけるアクリル系樹脂の含有量を100質量部とした場合、0質量部超10質量部以下の範囲内であることが好ましい。架橋剤の含有量が上記数値範囲内であれば、絵柄層形成用インキの塗工性が向上する。なお、好ましくは、架橋剤の含有量は、絵柄層2におけるアクリル系樹脂の含有量を100質量部とした場合、3質量部である。
絵柄層2の形成方法には、特に制約はなく、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法等の任意の印刷方法を用いることが可能である。
また、下地着色を目的として、原反層7と絵柄層2との間にベタインキ層(図示せず)を設ける場合には、ベタインキ層の形成方法として、上記各種の印刷方法の他に、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、スプレーコート法、リップコート法、ダイコート法等、任意のコーティング方法を用いることが可能である。
接着剤層6は、絵柄層2とバリア層8との密着性を高めるための層であり、図1中に表すように、絵柄層2の原反層7側の面とは反対側の面に形成されている。
接着剤層6は、ウレタン樹脂を含むインキ(以下、接着剤層形成用インキとも称する)を、絵柄層2の原反層7側の面とは反対側の面に塗布して形成された層である。
接着剤層6の塗布量(形成量)は、5.0g/m2以上6.0g/m2以下の範囲内であることが好ましい。また、接着剤層6の層厚は、5μm以上6μm以下の範囲内であることが好ましい。接着剤層6の塗布量(層厚)が上記数値範囲内であれば、絵柄層2とバリア層8との密着性を使用上問題ない程度に高め、且つ外観不良の発生をより低減することが可能となる。
接着剤層形成用インキが硬化剤を含む場合、その硬化剤の含有量は、接着剤層6におけるウレタン系樹脂の含有量を100質量部とした場合、0質量部超20質量部以下の範囲内であることが好ましい。硬化剤の含有量が上記数値範囲内であれば、接着剤層形成用インキの塗工性が向上する。
無機系接着剤を用いて形成した接着剤層6を形成することで、有機系接着剤を用いて形成した接着剤層6と比較して、耐火性を向上させることが可能となる。また、不燃性も向上させることが可能となる。
バリア層8は、後述する無機化合物から構成された層であって、測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度が0.8g/m2・day以下であり、且つ測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度が0.5cc/m2・day・atm以下である層である。水蒸気透過度が0.8g/m2・dayを超える場合には、化粧シート10を構成する各樹脂層に加水分解等が発生し、化粧シート10に長期耐候性を付与することが困難となる。また、酸素透過度が0.5cc/m2・day・atmを超える場合には、化粧シート10を構成する各樹脂層に酸化劣化等が発生し、化粧シート10に長期耐候性を付与することが困難となる。つまり、バリア層8が、測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度が0.8g/m2・day以下であり、且つ測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度が0.5cc/m2・day・atm以下である層であれば、化粧シート10を構成する各樹脂層の加水分解及び酸化劣化を十分に低減することができるため、化粧シート10に長期耐候性を付与することができる。
バリア層8を透明樹脂層1に積層する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)等が挙げられる。なお、生産性を考慮すれば、真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましいが、蒸発材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式または抵抗加熱方式を用いることがより好ましい。また、バリア層8と透明樹脂層1との密着性及びバリア層8の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素等の各種ガス等を吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。
透明樹脂層1は、絵柄層3の絵柄が透けて見えるように、透明な樹脂を用いて形成されたシート状の層であり、絵柄層3の上面に積層されて形成されている。
透明樹脂層1を積層する方法としては、例えば、原反層7、絵柄層2、接着剤層6、バリア層8を含む積層体に対し、ラミネート加工により透明樹脂層1を積層する方法を用いることが可能である。また、透明樹脂層1を積層する別の方法としては、例えば、原反層7、絵柄層2、接着剤層6を含む積層体に対し、ラミネート加工により、バリア層8が形成された透明樹脂層1を積層する方法を用いることも可能である。
透明樹脂層1を形成する透明な樹脂は、特に限定されるものではなく、既知の透明な樹脂を用いることが可能である。
特に、溶融押し出し装置を用いた製造では、生産性、環境適合性、機械的強度、耐久性、価格等を考慮すると、透明樹脂層1を形成する透明な樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を用いることがより好ましい。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル(代表的には、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称PET−G)等を用いることが可能である。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、6−ナイロン、6,6−ナイロン、6,10−ナイロン、12−ナイロン等を用いることが可能である。
スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等を用いることが可能である。
塩素系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等を用いることが可能である。
フッ素系樹脂等としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等を用いることが可能である。
透明樹脂層1には、必要に応じて既存の熱安定化剤、難燃化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を添加することができる。表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。なお、熱安定化剤としては、例えば、フェノール系、硫黄系、リン系、ヒドラジン系等を用いることができる。難燃化剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等を用いることができる。光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系等を用いることができる。また、透明樹脂層1の表面には必要に応じて、図1に示すような、所定の凹凸パターンを有するエンボス模様1aを形成してもよい。
エンボス模様1aは、例えば、絵柄層2の絵柄と同調した凹部と凸部とからなる模様である。エンボス模様1aの凹部と凸部により、触感による立体感を付与可能となっている。エンボス模様1aと絵柄層2の絵柄とのずれは、例えば、絵柄模様の形状に対して長手方向には10mm以下、短手方向(幅方向)には3mm以下の範囲内とすることが好ましい。例えば、絵柄模様が木目である場合には、木目の導管が伸びている方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、長手方向と直交する方向が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。特に、木目の導管が化粧シート10の長手方向に沿って伸びている場合には、化粧シート10の長手方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、化粧シート10の短手方向(幅方向)が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。エンボス模様1aは、透明樹脂層1及びトップコート層4が透明であるため、斜光の反射により初めて強く視認されるが、エンボス模様1aと絵柄層2の絵柄とのずれが上記範囲内であれば、反射光と同時に絵柄層2の透過光を視認することが困難なため違和感がない。エンボス模様1aと絵柄層2の絵柄とのずれを一定範囲内へ抑えることにより、パターンの形状と分布を等しくシート全面で精度よく一致させた化粧シート10を得ることができる。また、エンボス模様1aの凹部と凸部との高低差は、例えば、3μm以上200μm以下の範囲内とする。高低差は、目的とする化粧シート10の意匠に適した数値を選ぶことができる。例えば、最大高低差(200μm)内で連続的な多段形状を取ることもできる。特に、巨視的な立体物としての形状を得るために、高低差は、10μm以上150μm以下の範囲がより好ましい。
接着性樹脂層の形成方法は、接着性樹脂層を構成する樹脂の組成(粘度)等に応じて適宜選択することができるが、一般的には、グラビアコートが用いられ、絵柄層2上にグラビアコートによって塗布された後、トップコート層4または透明樹脂層1とラミネートするようにして形成される。
化粧シート10の最表面には、表面の保護や艶の調整としての役割を果たすトップコート層4が設けられている。トップコート層4の厚みは、2μm以上10μm以下が好ましい。トップコート層4の厚みが上記範囲内であれば、耐摩耗性や表面の硬さ等の機械特性を十分に得つつ、柔軟性を維持することができる。トップコート層4の厚みが2μm未満であると、耐摩耗性や表面の硬さ等の機械特性を十分に得られないことがある。また、トップコート層4の厚みが10μmを超えると、柔軟性が低下することがある。
トップコート層4の主成分となる樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等の樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても1液タイプ、2液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
プライマー層5は、原反層7と後述する基材(図示せず)との密着性を高めるための層であり、原反層7の絵柄層2側の面とは反対側の面に形成される層である。
プライマー層5の材料としては、例えば、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプなど特にその形態を問わない。また、硬化方法についても、単独で硬化する1液タイプ、主剤と合わせて硬化剤を使用する2液タイプ、紫外線や電子線等の照射により硬化させるタイプ等から適宜選択して用いることができる。一般的な硬化方法としては、ウレタン系の主剤に対して、イソシアネート系の硬化剤を合わせることによって硬化させる2液タイプが用いられており、この方法は作業性、価格、樹脂自体の凝集力の観点から好適である。上記のバインダー以外には、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤等が添加されている。特に、プライマー層5においては、化粧シート10の最背面に位置するため、化粧シート10を連続的なプラスチックフィルム(ウエブ状)として巻き取りを行うことを考慮すると、フィルム同士が密着して滑りにくくなることや、剥がれなくなる等のブロッキングが生じることを避けるとともに、接着剤との密着を高めるために、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加してもよい。層厚は、後述する基板(図示せず)との密着性を確保することが目的であるので、0.1μm以上3.0μm以下の範囲内とすることが好ましい。
本実施形態に係る化粧シート10を基板(図示せず)に貼り合せることで、化粧板を構成する。
本実施形態の基板は、例えば、金属系の材料、木質系の材料、または無機質系の材料を用いて形成した板状の部材である。
金属系の材料としては、例えば、アルミ、鋼、ステンレス、複合パネル等を用いることが可能である。
複合パネルとしては、例えば、芯材となる樹脂層と、樹脂層の両面それぞれに貼り付けられた金属板(アルミニウム、ガルバリウム、ステンレス等)を備えたものを用いることが可能である。
木質系の材料としては、例えば、MDF(Medium Density Fiberboard)、合板、パーティクルボード等を用いることが可能である。
無機質系の材料としては、例えば、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板等を用いることが可能である。
化粧シート10の製造方法の一例について、簡単に説明する。
(透明樹脂層の形成)
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備する。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が97.8%、MFR(メルトフローレート)が15g/10min(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)が2.3である材料を使用する。
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を、ホモポリプロピレン樹脂に対して500PPM添加する。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を、ホモポリプロピレン樹脂に対して2000PPM添加する。また、ヒンダードアミン系光安定化剤を、ホモポリプロピレン樹脂に対して2000PPM添加する。
なお、押出製膜時の冷却条件のコントロールにより、製膜された透明樹脂層1の結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値を10%以下とすることもできる。
続いて、得られたシート状の透明樹脂層1の両面にコロナ処理を施し、透明樹脂層1の表面の濡れ張力を40dyn/cm以上とする。
次に、こうして得られた透明樹脂層1の片面に真空蒸着機を使用して、酸化アルミ膜を形成し、バリア層8とする。
炭酸カルシウム等の無機フィラー100質量部を、高密度ポリエチレン100質量部に添加する。次に、噛合い型2軸押出機を用い溶融混練した後、ストランドカット法によりペレタイズを実施して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得る。この熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いたカレンダー成形法により、膜厚70μmの隠蔽性のあるシート状の原反層7を製膜する。
こうして得られたシート状の原反層7に2液硬化型ウレタンインキを用いて絵柄印刷を施して絵柄層2を形成する。また、その原反層7の裏面にプライマーコートを施してプライマー層5を設ける。
その後、原反層7の絵柄層2面に、高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂層1に蒸着されたバリア層8を、ドライラミネート用接着剤を含む接着剤層6を介してドライラミネート法にて貼り合わせる。こうして、原反層7、絵柄層2、接着剤層6、バリア層8及び透明樹脂層1を備えた積層体を得る。
次に、貼り合わせて形成された積層体に備わる透明樹脂層1に、エンボス用の金型ロールを用いてプレスしてエンボス模様1aを施す。その後、そのエンボス模様1aの面上に2液硬化型ウレタントップコートを塗布量3g/m2で塗布することで、図1に示す総厚154μmの化粧シート10が得られる。
以下に、本発明の化粧シートの具体的な実施例について検討する。
<実施例1>
(透明樹脂層用樹脂シートの形成工程)
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備する。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が97.8%、MFR(メルトフローレート)が15g/10min(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)が2.3である材料を使用した。また、ホモポリプロピレン樹脂に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010:BASF社製)を500PPM添加した。また、ホモポリプロピレン樹脂に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328:BASF社製)を2000PPM添加した。また、ホモポリプロピレン樹脂に対して、ヒンダードアミン系光安定化剤(キマソーブ944:BASF社製)を2000PPM添加した。このような樹脂材料を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層1として使用する厚さ80μmのポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。
なお、押出製膜時の冷却条件のコントロールにより、製膜された透明樹脂シートの結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値は6.8%となった。
続いて、得られた透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施し、透明樹脂シート表面の濡れ張力を40dyn/cm以上とした。
得られた透明樹脂シートの片面に、真空蒸着法を用いて、蒸着膜である酸化アルミ膜を形成しバリア層8とした。また、バリア層8の膜厚は、5nmとした。こうして形成した実施例1のバリア層8の、測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度は0.8g/m2・dayであった。また、実施例1のバリア層8の、測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度は0.5cc/m2・day・atmであった。
後述する各実施例及び各比較例において、水蒸気透過度と酸素透過度は、水蒸気透過度測定装置(MOCON社製 MOCON Aquatran)と酸素透過度測定装置(MOCON社製 MOCON OX−TRAN)を用いて、40℃/90%RHの雰囲気で測定した。
高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製:ハイゼックス5305E MFR=0.8g/10min(190℃))を、噛合い型2軸押出機を用い溶融混練した後、ストランドカット法によりペレタイズを実施して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。次に、この熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いたカレンダー成形法により膜厚70μmの隠蔽性のある原反層7としての原反シートを製膜した。
得られた原反シートに2液硬化型ウレタンインキ(V180:東洋インキ製造(株)製)にて柄印刷を施して絵柄層2を設けた。また、その原反シートの裏面にプライマーコートを施してプライマー層5を設けた。その後、原反シートの絵柄層2が形成された面に、高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂シートに蒸着されたバリア層8をドライラミネート用接着剤(タケラックA540:武田薬品工業製;塗布量2g/m2)による接着剤層6を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。
次に貼り合わせた透明樹脂シートに、エンボス用の金型ロールを用いてプレスしてエンボス模様1aを施した後、そのエンボス模様1aが形成された面上に2液硬化型ウレタントップコート(W184:大日本インキ(株)製)を塗布量3g/m2にて塗布した。こうして、実施例1の化粧シート10を得た。
バリア層8の膜厚を10nmにした以外は、実施例1と同様にして、実施例2の化粧シート10を得た。
<実施例3>
バリア層8を、プラズマアシスト法を用いて形成することで、測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度を0.5g/m2・dayとし、測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度を0.3cc/m2・day・atmとした以外は、実施例2と同様にして、実施例3の化粧シート10を得た。
バリア層8の膜厚を500nmにした以外は、実施例1と同様にして、実施例4の化粧シート10を得た。
<実施例5>
バリア層8の膜厚を520nmにした以外は、実施例1と同様にして、実施例5の化粧シート10を得た。
平均粒径が15nmである板状酸化アルミ微粒子と、MEKとをエポキシ樹脂に加えて分散させることにより、塗液を作成した。上記液体では、酸化アルミ微粒子と、エポキシ樹脂との固形分重量比は、70:30となるように調整した。
次に、上記液体を透明樹脂シートの片面にグラビアコート法を用いて塗布した後、60℃の熱風に曝して溶媒を蒸発させた。これにより、バリア層8を形成し、バリア層8の膜厚を80nmにした以外は、実施例1と同様にして、実施例6の化粧シート10を得た。
バリア層8の膜厚を100nmにした以外は、実施例6と同様にして、実施例7の化粧シート10を得た。
<実施例8>
バリア層8の膜厚を10μmにした以外は、実施例6と同様にして、実施例8の化粧シート10を得た。
<実施例9>
バリア層8の膜厚を12μmにした以外は、実施例6と同様にして、実施例9の化粧シート10を得た。
原反層7を、ポリオレフィン樹脂と無機フィラー(平均粒子径3μmの炭酸カルシウム)とを含んだものとし、ポリオレフィン樹脂100質量部に対する無機フィラーの含有量を50質量部とした以外は、実施例2と同様にして、実施例10の化粧シート10を得た。なお、上記平均粒子径は、ISO 13320に準拠したレーザー回折・散乱法により得られたものである。
以下、実施例10の原反層7の形成について説明する。
無機フィラーとしての炭酸カルシウム(白石カルシウム株式会社製:ソフトン2000)50質量部を、高密度ポリエチレン(プライムポリマー製:ハイゼックス5305E MFR=0.8g/10min(190℃))100質量部に添加した。次に、この炭酸カルシウムと高密度ポリエチレンとを含む樹脂を、噛合い型2軸押出機を用い溶融混練した後、ストランドカット法によりペレタイズを実施して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。次に、この熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いたカレンダー成形法により膜厚70μmの隠蔽性のある原反層7としての原反シートを製膜した。
原反層7における無機フィラー(平均粒子径3μmの炭酸カルシウム)の含有量を900質量部とした以外は、実施例2と同様にして、実施例11の化粧シート10を得た。
<実施例12>
原反層7における無機フィラー(平均粒子径3μmの炭酸カルシウム)の含有量を50質量部とした以外は、実施例7と同様にして、実施例12の化粧シート10を得た。
原反層7における無機フィラー(平均粒子径3μmの炭酸カルシウム)の含有量を900質量部とした以外は、実施例7と同様にして、実施例13の化粧シート10を得た。
<実施例14>
原反層7における無機フィラー(平均粒子径3μmの炭酸カルシウム)の含有量を50質量部とした以外は、実施例3と同様にして、実施例14の化粧シート10を得た。
<実施例15>
バリア層8(塗布膜)の膜厚を100nmにした以外は、実施例14と同様にして、実施例15の化粧シート10を得た。
バリア層8を、スパッタリング法を用いて形成することで、測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度を0.9g/m2・dayとし、測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度を0.6cc/m2・day・atmとした以外は、実施例2と同様にして、比較例1の化粧シート10を得た。
<比較例2>
バリア層8を、スパッタリング法を用いて形成することで、測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度を0.9g/m2・dayとし、測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度を0.6cc/m2・day・atmとした以外は、実施例7と同様にして、比較例2の化粧シート10を得た。
長期耐候性を評価するために高温高湿試験を行い、この高温高湿試験後の水蒸気透過度及び酸素透過度を測定した。
高温高湿試験は、JIS C 8990 10.13に準拠する方法で、温度85℃温度85%の環境下で1000時間行った。なお、長期耐候性の評価基準は、以下の通りである。
〇:高温高湿試験後、高温高湿試験前と比べて、水蒸気透過度及び酸素透過度の数値が共に上昇した(ガスバリア性能が低下した)が、その上昇率は、高温高湿試験前の水蒸気透過度及び酸素透過度の各数値に比べて、それぞれ0.1%未満であった。その結果、長期耐候性が低下したものの、使用上、何ら問題はなかった。
×:高温高湿試験後、高温高湿試験前と比べて、水蒸気透過度及び酸素透過度の数値が共に上昇し(ガスバリア性能が低下した)、その上昇率は、高温高湿試験前の水蒸気透過度及び酸素透過度の各数値に比べて、それぞれ0.1%以上であった。その結果、長期耐候性が低下し、使用上する上で問題があった。
なお、本実施例では、「○」、「◎」を合格とした。
各化粧シートをウレタン2液の接着剤にて鋼板に貼り合わせた後、25℃3日間養生させた。その後、曲げ加工適性試験を判定した。なお、曲げ加工試験は、加工機や加工時の環境に左右されないように低温による高速折り曲げ条件にて実施した。具体的には、面状態無張力屈曲試験を30回/分で1000回行った。
その後、各化粧シートを鋼板から剥離し、水蒸気透過度及び酸素透過度をそれぞれ測定した。なお、曲げ加工適性試験の評価基準は、以下の通りである。
〇:折り曲げ試験後、折り曲げ試験前と比べて、水蒸気透過度及び酸素透過度の数値が共に上昇した(ガスバリア性能が低下した)が、その上昇率は、折り曲げ試験前の水蒸気透過度及び酸素透過度の各数値に比べて、それぞれ0.1%未満であった。その結果、長期耐候性が低下したものの、使用上、何ら問題はなかった。
×:折り曲げ試験後、折り曲げ試験前と比べて、水蒸気透過度及び酸素透過度の数値が共に上昇し(ガスバリア性能が低下した)、その上昇率は、折り曲げ試験前の水蒸気透過度及び酸素透過度の各数値に比べて、それぞれ0.1%以上であった。その結果、長期耐候性が低下し、使用上する上で問題があった。
なお、本実施例では、「○」、「◎」を合格とした。
建築基準法施工令に規定の不燃材料の技術的基準においては、ISO5660−1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしている必要がある(建築基準法施工令第108条の2第1号および第2号)。化粧シートが不燃材料として認定されるためには、不燃性基材と貼り合わせた状態で50kW/m2の輻射熱による加熱にて20分間の加熱時間において下記の1〜3の要求項目をすべて満たす必要がある。
1.総発熱量が8MJ/m2以下
2.最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えない
3.防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボードを用いた。
×:化粧シートを不燃性基材に貼り合わせた状態で50kW/m2の輻射熱による加熱にて20分間の加熱時間において、上記の1〜3の要求項目のうち、満たさない項目が一つでもある。
なお、本実施例では、「○」を合格とした。
1a エンボス模様
2 絵柄層
4 トップコート層
5 プライマー層
6 接着剤層
7 原反層
8 バリア層
10 化粧シート
Claims (6)
- 原反層、バリア層、透明樹脂層およびトップコート層がこの順に積層された化粧シートであって、
前記バリア層は、無機化合物から構成され、且つ測定条件40℃、90%R.H.における水蒸気透過度が0.8g/m2・day以下であり、測定条件40℃、90%R.H.における酸素透過度が0.5cc/m2・day・atm以下であることを特徴とする化粧シート。 - 前記原反層と前記透明樹脂層の少なくとも一方は、ポリオレフィン樹脂を含んでいることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。
- 前記原反層と前記透明樹脂層は共に、ポリオレフィン樹脂を含んでいることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。
- 前記バリア層は、蒸着膜であり、その厚さは、10nm以上500nm以下の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記バリア層は、塗布膜であり、その厚さは、100nm以上10μm以下の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記原反層は、ポリオレフィン樹脂と無機フィラーとを含み、前記ポリオレフィン樹脂100質量部に対して前記無機フィラーを50質量部以上900質量部以下の範囲内で含み、
不燃性基材と貼り合わせた状態で、ISO5660−1に準拠し、建築基準法第2条第9号及び建築基準法施工令第108条の2に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において(1)加熱開始後20分間の総発熱量(MJ/m2)が8MJ/m2以下であり(2)加熱開始後20分間の最高発熱速度として、10秒以上継続して200kW/m2を超えず(3)基材に亀裂や穴のないという条件を満たす不燃性を有することを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の化粧シート。
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