JP2021001347A - 不粘着性のコーティングを有するhmaを作製する方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】取り扱いを容易にした、実質的に不粘着性のコーティングを有する、ホットメルト接着剤(HMA)を作製する方法の提供。【解決手段】コーティングを有するHMA塊を作製する方法であって、該コーティングは最大50℃の不粘着特性を有し、前記方法は液体形態又は溶融形態で存在するコーティング材料を固体形態で存在する該HMA塊の表面に少なくとも部分的に塗布する工程を含み、塗布する該コーティング材料は該HMA塊の表面上にて60秒以内に固化及び固定してコーティングを形成する、方法。【選択図】図1

Description

本発明は、実質的に不粘着性のコーティングを有する、ホットメルト接着剤(HMA)
、好ましくはホットメルト粘着剤(pressure sensitive adhesive)(HMPSA)を作
製する方法であって、上記HMA、好ましくはHMPSAを更なる使用のために容易に取
り扱い、包装して、運搬することができる、方法に関する。
ホットメルト接着剤(HMA)は室温にて熱可塑性の固体材料であり、一般的に溶融又
は液体状態で塗布される。ホットメルト粘着剤(HMPSA)は固化後も粘着状態のまま
であり、圧力を印加することで表面上に接着することができるHMAの一種である。
HMAは製品の特徴及びエンドユーザー要件に応じて様々な形態で包装されている。H
MA、特にHMPSAには不粘着(すなわち「非粘着(non-tacky:粘着性のない)」)
膜又はコーティングで保護されていない場合に製品の粘着性による多様な取扱いの難しさ
及び汚染の危険性がある。さらに、或る特定の用途において要求される高粘着HMPSA
配合物は、発送(shipment)中に又は高温で長時間保存する場合にサポートがなければ、
容易に変形及びコールドフローを起こす。その結果を受けて、不粘着HMPSAの包装技
法が開発され、様々な方法での改善が試みられている。
現行の技術水準における例の多くは、溶融形態のHMA、特にHMPSAを、様々な大
きさの、段ボール箱、ドラム、プラスチック容器、紙又は使い捨て皿等のシリコーンをコ
ーティング処理した容器の中に注型することに言及している。続いてこの材料を好適な期
間、周囲条件下にて又は大型冷蔵庫において冷却し、積み重ねて、包装し、発送のために
調製する。しかしながら、製品は、配送前に長期間、冷却及び固化され、冷却過程に更に
棚が必要であり、高温液体を取り扱うことによる潜在的危険性が高く、製造業者にとって
使い捨て容器の費用がかかり、ユーザーが大きい物理的な力により包装を剥がした後、材
料を溶融ポットに加える必要があり、またその包装は処理の最後に廃棄されるという大き
な欠点がある。
特許文献1では、溶融HMPSAを、ヒートシンクに接する円柱状プラスチックチュー
ブに直接注ぐか、又はそこにポンプ送達させ、膜から余分な熱を逃がす方法が記載されて
いる。溶融接着剤は周囲の膜と融合し、接着剤と同時に溶融するとともに、溶融ポット内
では包装の大きな構築(build up)が起こらない非ブロッキング接着剤パッケージがもた
らされる。特許文献2では、表面が不粘着のHMPSAが記載されており、ここでは接着
剤がダイオリフィスを通って押し出され、接着剤の表面に溶融膜を形成するポリマー材料
が噴霧されるが、接着剤は溶融状態のままである。続いてコーティング処理された接着剤
の表面を熱処理することで、連続膜を得て、接着剤塊を取扱いに適した温度まで冷却する
注型し、すなわち溶融HMAを型穴又はプラスチックチューブに注ぎ入れ、非粘着コー
ティング剤とともに接着剤を共押出しすることに加えて、HMPSAのペレット化又は圧
迫切断(squeeze-cutting)(枕形(pillows))、及び有機(ポリマー)材料(例えばフ
ェノール樹脂)含有粉末等の非粘着成分を用いた粉化、非粘着材料を用いてペレット化し
た材料の個々のコーティング、又は接着剤のプラスチック包装膜への充填といった従来技
術で利用可能な例もある。特許文献3には、溶融プラスチック材料を、プラスチック材料
に適合した非付着材料の入った冷却液浴へと押出し、プラスチック材料を幾つかの部分に
切り出し、それらの部分を冷却液から分離した後、個々の粒子と第2の非付着材料、好ま
しくは粉化ポリオレフィンワックスとを接触させることにより、非粘着性の自由流動ポリ
マー粒子を作製する方法が開示されている。特許文献4には、材料の外層が45℃まで感
圧性ではない粒状形態の自由流動HMPSAが開示されている。溶融形態のHMPSAを
水中で造粒し、乾燥し、ポリエチレンワックス、消泡剤、成膜剤及び水で構成される微細
液滴コーティング成分を個々に噴霧し、個々のペレットをコーティング成分で少なくとも
90%覆う。HMPSA粒又はHMPSA片の粉化又は個々のコーティングには、コーテ
ィングの表面対体積比が顕著に高いことから、製品が希釈され、コーティング材料の混入
が高くなる危険性が高いという大きな欠点がある。
特許文献5には、初めにHMAを均一な分離部分として形成し、固化させ、最後に大部
分をプラスチック包装膜に包む方法が開示されている。プラスチック包装材料は接着剤の
成分であるか、又は接着剤と化学的に適合するため、包装はポット内で接着剤とともに溶
融することができる。しかしながら、接着剤及び膜の両方は冷却状態で接し、膜と接着剤
との間で融合又は実質的な相互作用はない。したがって、溶融期間中、接着剤と膜とが別
々に溶融し、膜とHMA部分との間のエアポケット(air pockets)により、膜が押され
、溶融ポットの上部に集まる。結果として、膜は適切に溶融することができず、タンクの
表面上に浮かび(いわゆる従来技術における「ジェリーフィッシュ効果」)、続いて膜が
炭化し、溶融ポットにおけるフィルターを塞ぐ。
米国特許第5,373,682号 米国特許第5,865,927号 欧州特許第0410914号 米国特許第6,716,527号 欧州特許第0469564号
本発明の根底にある技術的課題は、粘着性材料の取扱いを改善させるとともに、HMA
溶融ポットにおける炭化及び閉塞の問題を引き起こすHMA用包装膜を不要にするような
実質的に不粘着性のコーティングを有する、HMA塊、好ましくはHMPSA塊を得るた
めの新しい方法を提供することである。さらに、本方法によってHMAとの適合性及び溶
融挙動に応じてコーティング材料の種類を選ぶための柔軟性が与えられ、このことはHM
A、好ましくはHMPSAの製品性能及び最終使用特性に直接影響する。
上記の技術的課題の解決は、特許請求の範囲にて特徴付けられる実施の形態を提供する
ことにより達成される。特に本発明は、コーティングを有するHMA塊を作製する方法で
あって、該コーティングは最大50℃の不粘着特性を有し、上記方法は液体形態又は溶融
形態で存在するコーティング材料を固体形態で存在するHMA塊の表面に少なくとも部分
的に塗布する工程を含み、塗布する該コーティング材料は該HMA塊の表面上にて60秒
以内、好ましくは30秒以内であるが、少なくとも0.1秒以上、例えば0.1秒〜30
秒で固化及び固定してコーティングを形成する、方法を提供する。本発明によると、「H
MA塊」、「HMA材料」及び「HMA配合物」という用語はそれぞれ、好ましくはHM
PSA群を含み、すなわち好ましい実施の形態では、本明細書で使用される「HMA塊」
又は「HMA材料」又は「HMA配合物」という用語は「HMPSA塊」又は「HMPS
A材料」又は「HMPSA配合物」という用語に置き換えることができる。その上、或る
特定温度(T)までの「不粘着」及び「不粘着特性」という用語は、材料が言及される温
度(T)未満にて通例(包装、操作者の手等が)接する表面に付着しないことを意味する
。一般に、上記特性はコーティングを有するHMAのブロック同士が互いに触れている段
ボール箱内に材料を入れることにより評価することができる。箱を閉じ、1週間、言及さ
れる温度にてオーブンに入れる。次いで、箱をオーブンから取り出し、室温にて平衡化さ
せる。その後、コーティング処理されたHMAの各ブロックを、隣接するブロック、保護
紙又は操作者の手に付着することなく、手で個々に容易に取り出すことができる場合、コ
ーティングを不粘着であると評価する。
本発明の一実施の形態では、コーティング材料を塗布する工程の前のHMA塊の表面温
度は−20℃〜40℃の範囲、例えば室温(約25℃)であることが好ましい。溶融ポッ
ト内のコーティング材料の温度は、HMA塊の表面に塗布した際、80℃〜250℃、よ
り好ましくは120℃〜210℃、最も好ましくは150℃〜200℃である。コーティ
ング材料のDSC融点、又は融点が適用されない場合には軟化点(ASTM E 28)
は50℃を超えることが好ましい。
本発明の一実施の形態では、HMA塊はペレット化形態で存在し得る。さらに、HMA
塊は、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、ポリウレタン、エチ
レン系コポリマー、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー、ビニルモノマーとポリアルキレ
ンオキシドとのコポリマー、スチレンブロックコポリマー、並びにそれらのブレンド又は
混合物からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素を含み得る。さらにHMA塊は
、任意の構成要素/成分として粘着付与樹脂、可塑剤、ワックス、抗酸化剤、安定剤、接
着促進剤、充填剤、顔料、染料、油及び香料からなる群から選択される1つ又は複数の構
成要素/成分を含有し得る。
コーティング材料は、最大50℃の不粘着特性を有するとともに、ワックス又はその派
生物、エチレン系(コ)ポリマー、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー
、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ビ
ニルモノマーとポリアルキレンオキシドとのコポリマー、エラストマーブロックコポリマ
ー、及びそれらのブレンド又は混合物からなる群から選択される複数の構成要素の内の1
つを含み得る。さらにコーティング材料は、任意の構成要素/成分として可塑剤、安定剤
及び抗酸化剤からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素/成分を含有し得る。コ
ーティング材料は原則としてコーティングとして存在する場合の最大50℃の上記不粘着
特性を除けば何ら制限はないが、エンドユーザー/顧客が更に塗布するためにコーティン
グを有するHMA塊を溶融させる場合にHMAの(予測される)特性に悪影響(すなわち
大きな有害作用)をもたらさないように選択することが好まれ得る。コーティング材料は
、例えばスプレーコーティング、カーテンコーティング又は浸漬コーティング等の当該技
術分野に既知の任意の方法により塗布することができ、スプレーコーティングが好ましい
。浸漬コーティングでは、HMA塊を浸漬する期間は0.1秒〜30秒の期間内であるこ
とが好ましい。コーティング材料をHMA塊の表面に塗布した後、任意に例えば0.1秒
〜10秒間に、好ましくは150℃〜250℃の温度にて急速加熱することによりコーテ
ィングの形成を促すことができる。さらに塗布されたコーティングを室温(約25℃)に
冷却し、例えばすぐ使用することができる状態でコーティングを有するHMA塊を得るこ
とができる。
好ましい実施の形態では、本発明による方法はコーティング材料をHMA塊の表面に少
なくとも部分的に塗布する工程の前に、好ましくは与えられた順にて下記の工程の1つ又
は複数:
HMA塊をペレット化する工程と、
そのまま又はペレット化形態にて存在するHMA塊を、圧力を用いて又は用いること
なく成形する工程と、
そのまま若しくはペレット化形態及び/又は成形された形態で存在するHMA塊を蒸
発及び/又は加熱により乾燥する工程と、
そのまま若しくはペレット化形態及び/又は成形された形態及び/又は乾燥形態で存
在するHMA塊の形状を、圧力を印加することにより、好ましくはピストン又は不粘着コ
ーティングを有する二次鋳型を介して固定する工程と、
を含み得る。
本発明による方法の好ましい実施形態を示すブロック図である。
本発明の方法を好ましい実施形態及び具体例を用いて本明細書の下記で更に説明する。
HMPSAは、従来技術で既知のように、好ましくはHMPSA塊を円柱、矩形又は球
形等の様々な形状及びサイズ、好ましくは1mm〜30mmの幾つかの部分へとペレット
化することが可能な従来の水中ペレット化又は押出しシステムを用いてペレット化し、冷
却液、好ましくは水中で固化させ、プロセスの終了時に実質的に乾燥させる。冷却液は、
冷却プロセス中に個々の粒が互いに付着しないように、例えば米国特許第4,645,5
37号、同第4,576,835号及び同第4,774,138号に記載のように粘着防
止(anti-blocking)表面仕上げ材料、離型剤又はペレット化助剤からなることが好まれ
得る。
一部が冷却状態で、好ましくは0℃〜20℃であり、低温であるために一時的に不粘着
形態で存在するHMPSA塊を異なるサイズで構成され得る型穴に充填し、250g〜4
000gのHMPSA塊を得ることが好ましい。型穴は付着防止コーティングを備えるか
、又はシリコーン、テフロン(登録商標)、セラミック及び従来技術で既知の他の付着防
止コーティングのような任意の付着防止エラストマー成分、並びにそれらの組合せから作
製することができる。別の実施形態では、型穴はプラスチック、紙、段ボール箱及びそれ
らの組合せのような使い捨て要素から作製することができる。型穴は個々の細粒を一時的
に結合させ、型穴の形状を保持するために、加熱素子を備えていてもよい。本発明の別の
実施形態では、充填操作を真空下で行うことで、充填プロセスの規則性を改善することが
できるように、型穴は穿孔されていてもよい。別の実施形態では、型穴は、鋳型の付着防
止特性を高めるために冷水、鉱油等のような様々な液体を型穴の壁に噴霧する更なるユニ
ットを備えていてもよい。更なる実施形態では、型穴は圧力の印加及びHMPSA部分の
より良好な包装のための更なるユニットを備えていてもよい。別の実施形態では、2つ以
上の型穴が存在していてもよく、型穴同士は交換可能であり、充填プロセスの速度を向上
させるために同時に作動させる、例えば一方の鋳型に充填させ、二次鋳型において圧力を
印加することが可能である。
型穴を分割し(separated into pieces)、開くか、又は使い捨て可能な場合に完全に
分解して変形させ、細粒のブロックをコンベアベルト上のコーティングゾーンへと移動さ
せる。コーティングゾーンへと入る前に、ブロックを加熱した低湿ゾーンへと運ぶことで
、残存する冷却液又は凝縮空気を分離することができることが好ましい。材料が軟化せず
、エアポケットが開いたまま実質的に乾燥するように、加熱ゾーンはHMPSAの軟化点
未満、好ましくは80℃未満であることが好ましい。加えて、HMPSAを第2の加熱ゾ
ーンに通すことで、軟化点近くまでブロックを急速加熱することができ、HMPSA部分
のより良好な包装のために短期間、付着防止コーティング処理された塊とともに圧力を印
加することが好ましい。結果としてブロックはコーティング後も元の形状を保つことがで
き、高い熱及び圧力の条件下で保管又は輸送中に自然に起こり得る、コールドフロー、フ
レーキング及びブリーディング現象が実質的に抑えられる。コーティングゾーンに入る前
に、表面温度が−20℃〜40℃の範囲内、例えば室温(約25℃)となるようにHMP
SA塊を任意に冷却する。
取扱いを容易にするために、最終段階にてHMPSA粒のブロックに非粘着コーティン
グ材料をコーティングする。コーティングは好適なホットメルト噴霧ノズルシステムを用
いた噴霧若しくは繊維化(fiberization)、カーテンコーティング、又は接着剤と同様の
特徴を有するコーティング材料の溶融液で満たされたシンクにHMPSAブロックを浸漬
することにより行うことができるが、原則としてコーティングはコーティング処理された
HMPSA塊の後の溶融プロセス中に何ら悪影響を与えない。塗布中、コーティング材料
はHMPSA粒と或る特定レベルまで相互作用し、まとまった(united)材料を形成する
と同時に溶融して、HMPSA材料とブレンドを形成することができる。
HMPSA塊はコーティング工程の前では冷却状態にあるため、HMPSAブロック上
にある溶融状態のコーティング材料は数秒、すなわち60秒以内、好ましくは30秒以内
であるが、少なくとも0.1秒以上、例えば0.1秒〜30秒で固まり、製品は更に続い
て冷却することなくすぐに発送することができる状態となる。
HMA(好ましくはHMPSA)は多様な利用可能な/既知の熱可塑性材料を含むこと
ができる。熱可塑性材料は熱を加えると、軟化し、鋳造可能となる又はその状態を保ち、
剛性及び硬度は広範囲になり得るが、冷却すると再び硬くなり、相対的により剛性となる
任意の材料である。熱可塑性材料は弾性及び接着剤基剤を得るために配合物に使用される
。熱可塑性材料は、(コ)ポリマー、例えばポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレ
フィン、ポリウレタン、エチレン酢酸ビニルポリマー(EVA)、並びにエチレンメタク
リレート、エチレンn−ブチルアクリレート及びエチレンアクリル酸ポリマーのような他
のエチレンコポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン及びそのコポリマー、無水ポリ−
α−オレフィン(APAO)等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー;
様々なアクリル系モノマー由来のポリ(メタ)アクリレート、例えばアルキル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アクリルアミド;ポリエステル
;ポリビニルアルコール;ポリウレタン;ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとの
コポリマーから選択することができる。熱可塑性ポリマーの他の例は、弾性ポリマー、例
えばスチレン−ブタジエン(SB)、スチレン−イソプレン(SI)、スチレン−イソプ
レン−スチレン(SIS)、スチレン−ブタジエン−スチレン(SB)、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレン(SEBS)、スチレン−エチレン−ブチレン(SEB)、ス
チレン−エチレン−プロピレン−スチレン(SEPS)及びスチレン−エチレン−プロピ
レン(SEP)のようなスチレンブロックコポリマーである。
好適な熱可塑性材料は、HMA、好ましくはHMPSAの最終使用要件に従って、組成
、分子量、融点、粘性又は接着特性に応じて容易に選択することができる。
HMA材料(好ましくはHMPSA材料)は、最終接着剤、並びに任意に可塑剤、ワッ
クス、抗酸化剤及び他の成分に接着特性及び粘着特性を与えるために、熱可塑性ポリマー
又は熱可塑性ポリマーの組合せと併せて更に粘着付与樹脂を含有していてもよい。
本発明のHMA配合物における粘着付与樹脂は、天然樹脂及び変性樹脂、テルペン樹脂
、フェノール変性炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂及び芳香族炭化水素樹脂、水素化炭
化水素樹脂、水素化樹脂及び水素化樹脂エステル、並びにロジンを含む。ロジン及びその
派生物の例としては、ウッドロジン、トール油、松脂、ガムロジン、ウッドロジン、ロジ
ンエステル樹脂が挙げられ、それらのエステル及び水素化又は脱水素化形態が含まれる。
テルペン樹脂としては例えば、天然及び合成のテルペン、ポリテルペン及びテルペンエス
テルが挙げられる。更なる例としては、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン由来
のポリマーのような芳香族又は脂肪族−芳香族混合の粘着付与樹脂;スチレン、αメチル
スチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、第三級ブチルスチレン、クロロスチレン
由来のコポリマーのようなスチレン樹脂;1,3-ブタジエン、シス−1,3−ペンタジ
エン、トランス−1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2−メチル
−2−ブテン及び他の共重合性モノマー等のモノマー由来の脂肪族樹脂、又は脂肪族石油
炭化水素樹脂が挙げられる。粘着付与樹脂の軟化点は約70℃〜150℃(環球法、AS
TM E28により測定)であることが好ましい。接着剤組成物は、好ましくはHMA塊
の総重量に対して5重量%〜60重量%の範囲内の量の粘着付与樹脂を含む。
任意に、好ましくは粘性の調整のため及び流動特徴を与えるために、可塑剤をHMA配
合物に使用することができる。ホットメルト接着剤における可塑剤含量は0重量%〜35
重量%、好ましくは5重量%〜25重量%の量である。好適な可塑剤は医療用及び工業用
のホワイト油、ナフテン系鉱油、フタレート、アジペート、ポリプロピレン、ポリブテン
、ポリイソプレンオリゴマー、水素化ポリイソプレン及び/又はポリブタジエンオリゴマ
ー、安息香酸エステル、植物油又は動物油、並びにそれらの派生物である。
可塑剤の例にはポリブテンの油又はオリゴマーのような水素化可塑剤も挙げられ得る。
一価アルコール又は多価アルコール及びポリアルキレングリコールを使用することもでき
る。好適な別の可塑剤群はエステルであり、これには例えば液体ポリエステル及びグリセ
ロールエステル、例えば二酢酸グリセロール及び三酢酸グリセロール、並びにネオペンチ
ルグリコールジベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、ペンタエリスリトールテト
ラベンゾエート及び1,4−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエートが含まれる。さ
らに、芳香族ジカルボン酸エステル、例えばフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸の
エステル系の可塑剤も使用することができる。スルホン酸のエステルも可塑剤として使用
することができる。脂肪酸も好適な可塑剤である。このような成分は市販されている。
任意に、HMA塊の総量に対して0重量%〜30重量%の量のワックスをHMA配合物
に添加することができる。この量は接着に悪影響を及ぼすことなく、粘性の調整及び凝固
特性に有用な量の中から選択されるものとする。ワックスは天然起源又は合成起源のもの
であってもよい。好適な天然ワックスは植物ワックス、動物ワックス、鉱物ワックス又は
石油化学ワックスである。好適な化学修飾ワックスは硬蝋、例えばモンタンエステルワッ
クス、サルソール(sarsol)ワックス等である。好適な合成ワックスはポリアルキレンワ
ックス及びポリエチレングリコールワックスである。好ましいワックスは石油化学ワック
ス、例えばワセリン、マイクロワックス及び合成ワックス、特にポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス、任意にPE又はPPコポリマー、フィッシャー−トロプシュ樹
脂、パラフィンワックス又は微結晶ワックスである。
加えて、他の典型的な補助剤及び添加剤を選択されたHMA配合物に組み込むことがで
きる。例には、安定剤、抗酸化剤、光安定剤及び/又は接着促進剤がある。それらの機能
は、処理、保存又は使用中にポリマーを分解から守ることである。使用に適した安定剤、
特にUV安定剤又は抗酸化剤としては、亜リン酸塩、フェノール、高分子量の立体障害フ
ェノール、多官能性フェノール、硫黄及びリン含有フェノールが挙げられる。これらは通
例、最大4重量%、好ましくは約0.1重量%〜約2重量%の量にてHMA配合物に添加
される。立体障害フェノールは当該技術分野において知られており、フェノールのヒドロ
キシル基に近接した立体的に嵩高いラジカルも含有するフェノール化合物と特徴づけるこ
とができる。立体障害フェノールの例としては、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン;ペンタエ
リスリトールテトラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
)プロピオネート;n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート;4,4’−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフェノール);4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール)
;2,6−ジ−tert−ブチルフェノール;6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,
4−ビス(n−オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン;2,4,6−トリス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン;ジ
−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−ホスホ
ネート;2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート;及びソルビトールヘキサ−(3,3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが挙げられる。これらの安定剤の効果は、安定剤
に併せて、例えばチオジプロピオン酸エステル及び亜リン酸塩等の共力剤;エチレンジア
ミン四酢酸及びその塩、並びにジサリチラルプロピレンジイミン等のキレート剤及び金属
不活性化剤を用いることにより更に高めることができる。
HMA配合物は、必要に応じて他の適合性のあるポリマー、充填剤、顔料、染料、油、
香料及び他の従来の添加剤を更に含有していてもよい。
コーティングは当該技術分野で既知の及び/又は市販されている熱水コーティング能の
ある任意の従来装置を用いて行うことができる。本発明の一態様では、個々のブロックを
溶融液体形態の非粘着コーティング剤で満たされた溶融ポットに浸漬することができる。
本発明の別の態様では、カーテンコーティングをブロック表面に施すことができる。本発
明の好ましい実施形態では、ブロック表面に非粘着コーティングの薄層を、好ましくは最
大10μm〜100μmの厚さにて噴霧することができ、ブロック表面が覆われる。これ
らの方法は組み合わせてもよい。均一なコーティングパターンをもたらすために、一段階
で接着剤表面全体をコーティングすることができる装置を使用することが好ましい。
コーティング材料の温度が比較的高いために又はHMPSAの粘着性のために、本発明
の方法に使用されるコーティング材料はHMPSA塊上に融合し、数秒、すなわち60秒
以内、好ましくは30秒以内であるが、少なくとも0.1秒以上、例えば0.1秒〜30
秒で低温表面上に固定される。結果として、製品は溶融タンク内において接着剤と同時に
溶融することができる。また任意に急速加熱を施し、非粘着コーティングの連続する膜形
成を更に改善させることもできる。HMAがコーティング工程の開始時に固体形態である
ことから、続いて冷却操作に時間を費やす必要がない。
本発明の方法に使用されるコーティング材料は任意の熱可塑性材料とすることができる
が、最大50℃の不粘着特性を有するものとする。コーティング材料はホットメルト材料
であることが好ましい。コーティング材料は、融点が約54℃〜85℃のパラフィンワッ
クス及び融点が約54℃〜95℃の微結晶ワックス(後者の融点はDSC法によって求め
られる)等の石油ワックス、ASTM E−28によって求められる環球式軟化点が約1
20℃〜160℃のアタクチックポリプロピレン、メタロセン触媒のプロピレン系ワック
ス、メタロセン触媒のワックス又はシングルサイト触媒のワックス、フィッシャー−トロ
プシュワックス等の一酸化炭素と水素とを重合させることにより作製される合成ワックス
、並びにポリオレフィンワックスを含む、ワックス及びその派生物から選択することがで
きる。これらのワックスはそれぞれ室温で固体である。他の有用な物質/成分としては、
接着剤業界にて「動物ワックス又は植物ワックス」と呼ばれるものが挙げられ、その例に
は、限定されるものではないが、水素化された動物性、魚性及び植物性の油脂、例えば水
素化された獣脂、ラード、ダイズ油、綿実油、ヒマシ油、メンハーデン油、タラ肝油等が
あり、これらは水素化しているために周囲温度で固体である。これらはワックス材料と同
等に機能することからも有用であることが分かっている。有用な部分的に結晶性のエチレ
ン系ポリマーの中でも、チーグラー・ナッタ触媒重合により得られるLDPE、VLDP
E、LLDPE、MDPE、又は気相ランダム重合により得られるLDPE、EVA、E
AA、EMA、EBA、EE2HA、又はチーグラー・ナッタ触媒重合若しくはシングル
サイト触媒重合若しくはメタロセン触媒重合により得られるEO、EP、EB、EH、E
SIコポリマーに言及することができる。加えて、エチレンメタクリレート、エチレンn
−ブチルアクリレート及びエチレンアクリル酸ポリマーのような他のエチレンコポリマー
;ポリエチレン、ポリプロピレン及びコポリマー、非晶質ポリ−α−オレフィン(APA
O)等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル及びコポリマー;様々なアクリル系モノマー由
来のポリ(メタ)アクリレート、例えばアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレート、アクリルアミド;ポリエステル;ポリビニルアルコール;ポ
リウレタン;ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとのコポリマーに言及することが
できる。他の有用な物質としては、SB、SI、SBS、SIS、SEBS、SEPS及
びSEPを含むエラストマーブロックコポリマーが挙げられる。有用なエラストマーはエ
チレンとプロピレンとのエラストマーコポリマー、又は官能性モノマーで修飾されたこの
ようなコポリマーである。例には、EPRゴム、EPDMゴム及び/又はEPRとEPD
Mとのブレンドがある。官能性モノマーとしては、カルボン酸基、無水物基、ヒドロキシ
ル基、エーテル基、第一級、第二級及び第三級アミン基、並びにエステル基を含む1つ又
は複数の官能基を含有する不飽和有機化合物群が挙げられる。
任意に、可塑剤をコーティング組成物(「コーティング材料」)に使用することができ
る。好適な可塑剤は、医療用及び工業用のホワイト油、ナフテン系鉱油、フタレート、ア
ジペート、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレンオリゴマー、水素化ポリイソプ
レン及び/又はポリブタジエンオリゴマー、安息香酸エステル、植物油又は動物油、並び
にそれらの派生物である。本発明におけるコーティング組成物は、上述のポリマー、ひい
ては接着剤系全体を、コーティング組成物の製造及び塗布中に、並びに最終製品が周囲環
境に日常的に曝されることで通常起こる熱及び酸化による分解の影響から守るのを助ける
ために、任意に安定剤又は抗酸化剤を含んでいてもよい。
図1を参照すると、好ましい実施形態では、HMPSAを造粒することが可能な任意の
従来の水中ペレタイザー又は押出しラインによって、溶融状態のHMPSAを造粒するか
、又は小さく切断した後、冷却媒体、好ましくは水中で固化する。冷却状態、0℃〜20
℃、好ましくは5℃〜15℃にあり、低温であるために一時的に不粘着形態であるHMP
SA部分を、ゾーンIにおいて様々なサイズ及び形状に構築することができる型穴へと充
填する。型穴は好ましくは付着防止コーティングを備えてもよく、又はシリコーンのよう
な自然に付着防止特性を呈する材料から作製することができる。型穴の付着防止特性は、
充填プロセスの開始時に冷水、鉱油等のような様々な液体を型穴の壁に噴霧することで更
に増大させることができる。別の実施形態では、型穴はプラスチック、紙、段ボール箱及
びそれらの組合せのような使い捨て要素から作製することができる。型穴は矩形、球形又
は円柱等のような様々な形状、及び好ましくは250g〜4000gといった様々なサイ
ズとすることができる。本発明の別の態様では、型穴はHMPSAブロックがコンベア上
を輸送中に鋳型の形状を保つのを助けるのに使用することができる抵抗のような更なる加
熱素子又は空気式ピストンのような圧力素子を備えていてもよい。別の実施形態では、充
填プロセスを真空下で進めることができるように型穴は穿孔されていても又は孔を備えて
いてもよい。本発明の別の態様では、熱風噴射を適用し、HMPSAと周囲空気との温度
差による凝縮を防ぐことができる。加えて、HMPSAと同様の特性を有する溶融状態の
液体を充填プロセス中に同時に噴霧し、個々の細粒同士を付着させ、ブロックが型穴の形
状を保持するのを助けることができる。
図1を参照すると、型穴を分割して開くか、又は使い捨て可能な場合に完全に分解して
変形させ、HMPSA部分のブロックは次のゾーンへと運ばれる。ゾーンIIでは、製品
は低湿度レベル、好ましくは5%未満の相対湿度(RH)にて温風に曝すことで、造粒プ
ロセスから持ち越された湿気又はプロセス中に生じる可能性のある凝縮を消散させる(ev
aporate)。空気の湿度を任意の従来の空気処理装置により調節することができる。ゾー
ンIIを対流、赤外線加熱、マイクロ波加熱及びそれらの組合せ等の従来技術で既知の様
々な制御された加熱素子によって加熱することができる。ゾーンIIの温度はHMPSA
材料を固体形態に保ち、効果的な乾燥のために空隙が可能な限り開くよう80℃未満であ
ることが好ましい。
図1を参照すると、固体ブロック形態のHMPSAは更なる加熱のためにゾーンIII
へと運ばれ、そこでHMPSAを軟化点近くの、好ましくは60℃を超える温度へと加熱
し、ゾーンIIIにおいて圧力によって成形することができる。ゾーンIIと同様に、ゾ
ーンIIIも様々な制御された加熱素子により加熱することができ、湿度を外部の空気処
理装置により調節することができる。
図1を参照すると、固体ブロック形態のHMPSAはゾーンIVへと運ばれ、ピストン
又は二次鋳型を用いて圧力を印加し、好ましくは付着防止コーティングで処理することで
、コーティングゾーンに入るHMPSAブロックの形状を固定し、滑らかにする。ゾーン
III及びゾーンIVでは、同様の熱及び圧力を印加することにより輸送及び保存条件を
同じようにした後、HMPSAブロックをコーティングゾーンに入れる。結果として、ブ
ロックの変形及び包装への接着剤の不要な付着を起こし得るコールドフロー及びブリーデ
ィング挙動が良好な程度まで抑えられる。その上、HMPSA塊の表面対体積比はHMP
SA塊の表面を滑らかにすることで低くなり、ひいてはHMPSA塊上に塗布するコーテ
ィング剤の量が削減される。
図1を参照すると、固体ブロック形態のHMPSAはゾーンVに運ばれ、そこで溶融液
体形態の非粘着コーティング材料が塗布される。コーティング材料のDSC融点又は融点
が適用されない場合には軟化点(ASTM E 28)は50℃を超える。非粘着コーテ
ィングは再溶融した際に接着剤組成物の特性が損なわれないように選択される。
実施例I:
使い捨て用の従来のHMPSA組成物を、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコ
ポリマーを用いて作製した。粘着付与剤は接着のために添加し、可塑剤は製品の流動特性
を調整するために添加する。
HMPSAを造粒することが可能な従来の水中ペレタイザー又は押出しラインによって
、溶融形態のHMPSAを3mmのペレットへと造粒した後、4℃付近の温度の冷水中で
固化する。
8℃付近の温度にて冷却状態にあり、一時的に不粘着形態のHMPSA粒を1リットル
容量の円柱状の型穴に充填する。鋳型の内面には付着防止材料がコーティングされている
型穴を2つに分離し、型穴の形状をした重量が約1kgのHMPSA粒を付着防止材料
がコーティングされたコンベヤ上に放出する。
HMPSA塊は強制対流式コンベヤオーブンへと運ばれ、そこで温度40℃及び5%相
対湿度(RH)の高温及び低湿の空気が供給される。空気の湿度レベルは従来の空気処理
装置により制御される。このゾーンでは、造粒プロセスから持ち越された残存する湿気又
はプロセス中にHMPSA塊上にて生じる可能性のある凝縮が消散される。
この処理後、コンベヤに残るHMPSA塊の表面温度は8℃から室温(約25℃)へと
上昇し、HMPSAの温度を周囲温度と同じにすることにより、粒上での任意の更なる凝
縮が抑えられる。
HMPSA塊はコーティングゾーンへと運ばれ、そこでコーティング材料として180
℃の非粘着性の高温溶融ホットメルト接着剤(HMA)で満たされた溶融ポットにHMP
SA塊を2秒未満、浸漬する。コーティング材料はブタジエン−スチレンブロックコポリ
マー、粘着付与剤、可塑剤及びワックスを用いて配合され、コーティング材料の粘度は約
500cps(180℃)である。HMPSA塊は全体がコーティング材料で覆われ、熱
水形態のコーティング材料がHMPSA塊の表面上に融合する。コーティングを10秒で
冷却させる。
最終製品は実質的に不粘着形態で存在し、コーティングは更なる塗布に際して溶融タン
ク内にてHMPSA塊と同時に溶融することができる。
実施例II:
使い捨て用の従来のHMPSA組成物を、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコ
ポリマーを用いて作製した。粘着付与剤は接着のために添加し、可塑剤は製品の流動特性
を調整するために添加し、抗酸化剤は熱安定性のために添加する。
HMPSAを造粒することが可能な従来の水中ペレタイザー又は押出しラインによって
、溶融形態のHMPSAを4mmのペレットへと造粒した後、10℃付近の温度の冷水中
で固化する。
15℃付近の温度にて冷却状態にあり、一時的に不粘着形態のHMPSA粒を1リット
ル容量の円柱状の型穴に充填する。鋳型の内面には付着防止材料がコーティングされてい
る。
型穴を開き、型穴の形状をした重量が約1kgのHMPSA粒を付着防止材料がコーテ
ィングされたコンベヤ上に放出する。
HMPSA塊は強制対流式コンベヤオーブンへと運ばれ、そこで周囲温度(約25℃)
及び5%相対湿度(RH)の空気が供給される。このゾーンでは、造粒プロセスから持ち
越された残存する湿気又はプロセス中にHMPSA塊上にて生じる可能性のある凝縮が消
散される。
この処理後、コンベヤに残るHMPSA塊の表面温度は15℃から室温(約25℃)へ
と上昇し、HMPSAの温度を周囲温度と同じにすることにより、粒上での任意の更なる
凝縮が抑えられる。
HMPSA塊はコーティングゾーンへと運ばれ、そこでコーティング材料として190
℃の非粘着性の高温溶融ホットメルト接着剤(HMA)で満たされた溶融ポットにHMP
SA塊を2秒未満、浸漬する。コーティング材料はブタジエン−スチレンブロックコポリ
マー、粘着付与剤、可塑剤、ワックス及び抗酸化剤を用いて配合され、コーティング材料
の粘度は約400cps(190℃)である。HMPSA塊は全体がコーティング材料で
覆われ、熱水形態のコーティング材料がHMPSA塊の表面上に融合する。
コーティングを12秒で冷却させる。最終製品は実質的に不粘着形態で存在し、コーテ
ィングは更なる塗布に際して溶融タンク内にてHMPSA塊と同時に溶融することができ
る。
実施例III:
使い捨て用の従来のHMPSA組成物を、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコ
ポリマーを用いて作製した。粘着付与剤は接着のために添加し、可塑剤は製品の流動特性
を調整するために添加し、抗酸化剤は熱安定性のために添加する。
HMPSAを造粒することが可能な従来の水中ペレタイザー又は押出しラインによって
、溶融形態のHMPSAを4mmのペレットへと造粒した後、10℃付近の温度の冷水中
で固化する。
15℃付近の温度にて冷却状態にあり、一時的に不粘着形態のHMPSA粒を1リット
ル容量の円柱状の型穴に充填する。鋳型の内面には付着防止材料がコーティングされてい
る。
型穴を開き、型穴の形状をした重量が約1kgのHMPSA粒を付着防止材料がコーテ
ィングされたコンベヤ上に放出する。
HMPSA塊は強制対流式コンベヤオーブンへと運ばれ、そこで周囲温度(約25℃)
及び5%相対湿度(RH)の空気が供給される。このゾーンでは、造粒プロセスから持ち
越された残存する湿気又はプロセス中にHMPSA塊上にて生じる可能性のある凝縮が消
散される。
この処理後、コンベヤに残るHMPSA塊の表面温度は15℃から室温(約25℃)へ
と上昇し、HMPSAの温度を周囲温度と同じにすることにより、粒上での任意の更なる
凝縮が抑えられる。
HMPSA塊はコーティングゾーンへと運ばれ、そこでコーティング材料として190
℃の非粘着性の高温溶融液で満たされた溶融ポットにHMPSA塊を2秒未満、浸漬する
。コーティング材料は粘度が約50cps(190℃)及びDSC融点が64℃のパラフ
ィンワックスである。HMPSA塊は全体が熱水形態のコーティング材料で覆われ、HM
PSA塊の表面上に融合する。コーティングを3秒で冷却させる。
最終製品は実質的に不粘着形態で存在し、コーティングは塗布中に溶融タンク内にて接
着剤と同時に溶融することができる。
実施例IV:
使い捨て用の従来のHMPSA組成物を、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコ
ポリマーを用いて作製した。粘着付与剤は接着のために添加し、可塑剤は製品の流動特性
を調整するために添加し、抗酸化剤は熱安定性のために添加する。
HMPSAを造粒することが可能な従来の水中ペレタイザー又は押出しラインによって
、溶融形態のHMPSAを4mmのペレットへと造粒した後、6℃付近の温度の冷水中で
固化する。
10℃付近の温度にて冷却状態にあり、一時的に不粘着形態のHMPSA粒を1リット
ル容量の円柱状の型穴に充填する。鋳型の内面には付着防止材料がコーティングされてい
る。充填操作後、HMPSA材料のより良好な包装のために、型穴内のHMPSAを付着
防止コーティング処理されたピストンにて加圧する。
型穴を開き、型穴の形状をした重量が約1kgのHMPSA粒を付着防止材料がコーテ
ィングされたコンベヤ上に放出する。
HMPSA塊は強制対流式コンベヤオーブンへと運ばれ、そこで周囲温度(約25℃)
及び5%相対湿度(RH)の空気が供給される。このゾーンでは、造粒プロセスから持ち
越された残存する湿気又はプロセス中にHMPSA塊上にて生じる可能性のある凝縮が消
散される。
この処理後、コンベヤに残るHMPSA塊の表面温度は15℃から室温(約25℃)へ
と上昇し、HMPSAの温度を周囲温度と同じにすることにより、粒上での任意の更なる
凝縮が抑えられる。
HMPSA塊はコーティングゾーンへと運ばれ、そこでHMPSA塊の表面全体にコー
ティング材料として180℃の非粘着性の高温溶融液を噴霧する。コーティング材料はブ
タジエン−スチレンブロックコポリマー、粘着付与剤、可塑剤及びワックスを用いて配合
され、コーティング材料の粘度は約500cps(180℃)である。HMPSA塊は熱
水形態のコーティング材料で覆われ、HMPSA塊の表面上に融合する。コーティングを
9秒で冷却させる。
最終製品は実質的に不粘着形態で存在し、コーティングは塗布中に溶融タンク内にて接
着剤と同時に溶融することができる。
実施例V:
使い捨て用の従来のHMPSA組成物を、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコ
ポリマーを用いて作製した。粘着付与剤は接着のために添加し、可塑剤は製品の流動特性
を調整するために添加し、抗酸化剤は熱安定性のために添加する。
HMPSAを造粒することが可能な従来の水中ペレタイザー又は押出しラインによって
、溶融形態のHMPSAを4mmのペレットへと造粒した後、6℃付近の温度の冷水中で
固化する。
10℃付近の温度にて冷却状態にあり、一時的に不粘着形態のHMPSA粒を1リット
ル容量の円柱状の型穴に充填する。鋳型の内面には付着防止材料がコーティングされてい
る。充填操作後、HMPSA材料のより良好な包装のために、型穴内のHMPSAを付着
防止コーティング処理されたピストンにて加圧する。
型穴を開き、型穴の形状をした重量が約1kgのHMPSA粒を付着防止材料がコーテ
ィングされたコンベヤ上に放出する。
HMPSA塊は強制対流式コンベヤオーブンへと運ばれ、そこで周囲温度(約25℃)
及び5%相対湿度(RH)の空気が供給される。このゾーンでは、造粒プロセスから持ち
越された残存する湿気又はプロセス中にHMPSA塊上にて生じる可能性のある凝縮が消
散される。
この処理後、コンベヤに残るHMPSA塊の表面温度は15℃から室温(約25℃)へ
と上昇し、HMPSAの温度を周囲温度と同じにすることにより、粒上での任意の更なる
凝縮が抑えられる。
HMPSA塊はコーティングゾーンへと運ばれ、そこでHMPSA塊の表面全体にコー
ティング材料として170℃の非粘着性の高温溶融液を噴霧する。コーティング材料はA
STM D 1238に準拠したメルトインデックスが500g/10分であり、酢酸ビ
ニル含量が18質量%であり、DSC融点が86℃のEVAコポリマーである。HMPS
A塊はコーティング材料で覆われ、コーティング材料はHMPSA塊の表面と十分に相互
作用している。コーティングを1秒で冷却させる。
最終製品は実質的に不粘着形態で存在し、コーティングは塗布中に溶融タンク内にて接
着剤と同時に溶融することができる。

Claims (11)

  1. コーティングを有するHMA塊を作製する方法であって、該コーティングは最大50℃
    の不粘着特性を有し、前記方法は液体形態又は溶融形態で存在するコーティング材料を固
    体形態で存在する該HMA塊の表面に少なくとも部分的に塗布する工程を含み、塗布する
    該コーティング材料は該HMA塊の表面上にて60秒以内に固化及び固定してコーティン
    グを形成する、方法。
  2. 前記コーティング材料を塗布する工程において、前記HMA塊の表面温度が−20℃〜
    40℃の範囲である、請求項1に記載の方法。
  3. 前記コーティング材料のDSC融点又は軟化点(ASTM E 28)が50℃を超え
    る、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記HMA塊がペレット化形態で存在する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法
  5. 前記HMA塊が、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、ポリウ
    レタン、エチレン系(コ)ポリマー、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー、ビニルモノマ
    ーとポリアルキレンオキシドとのコポリマー、スチレンブロックコポリマー、並びにそれ
    らのブレンド又は混合物からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素と、任意に粘
    着付与樹脂、可塑剤、ワックス、抗酸化剤、安定剤、接着促進剤、充填剤、顔料、染料、
    油及び香料からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素とを含む、請求項1〜4の
    いずれか一項に記載の方法。
  6. 前記コーティングが、ワックス又はその派生物、エチレン系(コ)ポリマー、ポリオレ
    フィン、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル
    、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとの
    コポリマー、及びエラストマーブロックコポリマー、並びにそれらのブレンド又は混合物
    からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素と、任意に可塑剤、安定剤及び抗酸化
    剤からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素とを含む、請求項1〜5のいずれか
    一項に記載の方法。
  7. 前記コーティングは該コーティングを有する該HMA塊が溶融しても該HMAの特性に
    悪影響を及ぼさない、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記コーティング材料はスプレーコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティ
    ング、又はそれらの組合せによって塗布される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方
    法。
  9. 前記浸漬コーティングは0.1秒〜30秒の期間内に行われる、請求項8に記載の方法
  10. 前記コーティング材料を塗布する工程の前に、下記の工程の1つ又は複数:
    前記HMA塊をペレット化する工程と、
    そのまま又はペレット化形態にて存在する前記HMA塊を、圧力を印加して又は印加
    することなく成形する工程と、
    そのまま若しくはペレット化形態及び/又は成形された形態で存在する前記HMA塊
    を蒸発及び/又は加熱により乾燥する工程と、
    そのまま若しくはペレット化形態及び/又は成形された形態及び/又は乾燥形態で存
    在する前記HMA塊の形状を、圧力を印加することにより固定する工程と、
    を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
  11. コーティングを有するHMA塊であって、該コーティングは最大50℃の不粘着特性を
    有し、該HMA塊を請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法により得ることができる
    、コーティングを有するHMA塊。
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