JP2020530512A - 光配列ポリマー材料 - Google Patents
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Abstract
Description
(式中、
M1、M1’は、それぞれ独立して、アクリラート、メタクリラート、2−クロロアクリラート、2−フェニルアクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、N−低級アルキル置換アクリルアミド、N−低級アルキル置換メタクリルアミド、N−低級アルキル置換2−クロロアクリルアミド、N−低級アルキル置換2−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、及びアミド酸からなる群からの繰り返しモノマー単位を表し;
S1は、スペーサ単位であり、m及びnが0である場合、該スペーサ単位はS2であり、そして、少なくとも1つのm又はnが1である場合、該スペーサ単位はS3であり;
S1’は、スペーサ単位であり、m’及びn’が0である場合、該スペーサ単位はS2’であり、そして、少なくとも1つのm’又はn’が1である場合、該スペーサ単位はS3’であり;
S2、S2’、S3、S3’は、非置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−であり、これらは、場合により、C1〜C24−アルキル、ヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで一置換又は多置換されており;
そして、1つ以上の−CH2−基が、連結基、脂環式又は芳香族の基によって置換されていてもよく;そして、r及びsは、それぞれ、1〜20の整数であるが、ただし、S2については3≦r+s≦24であり;そして、S3については6≦r+s≦24であり;
そして、R3及びR3は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表し;そして、
環A、A’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、シクロヘキサン−1,4−ジイル、ピペリジン−1,4−ジイル、又はピペラジン−1,4−ジイルを表し;
環B、B’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、1,4−若しくは2,6−ナフチレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、又はシクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y1、Y2、Y1’、Y2’は、それぞれ独立して、単共有結合、−(CH2)t−、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−OC−、−CF2O−,−OCF2−、−NR4−、−CO−NR4−、−R4N−CO−、−(CH2)u−O−、−O−(CH2)u−、−(CH2)u−NR4−、又は−NR4−(CH2)u−を表し、式中、
R4は、水素又は低級アルキルを表し;
tは、1〜4の整数を表し;
uは、1〜3の整数を表し;
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、2,5−チオフェニレン、2,5−フラニレン、1,4−若しくは2,6−ナフチレンを表し;
Z、Z’は、それぞれ独立して、−O−又は−NR5−
(式中、R5は、水素若しくは低級アルキル、又は式D若しくはD’の第2の基を表す)を表し;そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有するC1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、水素、又は場合によりハロゲンで置換されている、1〜20個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、又は場合によりハロゲン、アルキル、アルコキシで、若しくは1つ以上のシロキサン部分で一置換若しくは多置換されている、3〜8個の環原子を有するシクロアルキル残基を表し;そして、
w及びw1は、0<w≦1かつ0≦w1<1であるコモノマーのモル分率である)
の繰り返し構造単位を含む光配列ポリマーに関する。
−NR1−、−NR1−CO−、−CO−NR1−、−NR1−CO−O−、−O−CO−NR1−、−NR1−CO−NR1−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−、及び−Si(CH3)2−O−Si(CH3)2−から選択され、式中:
R1は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表すが、
ただし、連結基の酸素原子は互いに直接連結されない。
S2、S2’については、単一添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、そして、より好ましくは5〜8、特に6又は8の整数の整数であり;そして、
S3、S3’については、単一添字「r」は、6〜24、好ましくは6〜12、そして、特に6、7、8、9、10、11、又は12の整数であり;そして、
S2、S2’については、添字「r及びs」の合計は、1〜24、好ましくは2〜12、そして、より好ましくは5〜8の整数であり;そして、
S3、S3’については、添字「r及びs」の合計は、6〜24、好ましくは6〜12、そして、特に6、7、8、9、10、11、又は12の整数であり;そして、R2及びR3は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す。
クマリン及びキノロン;
スチルベン及びシアノスチルベン;
アゾ基;
クロモン及びクロメン;
モノ−及びジ−アセチレン基、例えば、ジフェニルアセチレン基;
ベンジリデンフタルイミド基、ベンジリデンアセトフェン基、フェニレンジアクリロイル基;又は
光分解性ポリマー
を含み、
これら光活性官能基は、置換されていなくてもよく、又はハロゲン(フッ素、塩素、臭素);シアノ;C1〜C4−アルコキシ;カルボン酸;場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、直鎖若しくは分枝状のC1〜C12アルキルを有するエステル基;場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、1〜12個のC原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキル及びシクロアルキルの基;場合により前述の基で置換されている、6〜18個のC原子を有する芳香族基等の置換基を含んでいてもよい。
クマリン;
スチルベン;及び
アゾ基
であり、
これら光活性官能基は、置換されていなくてもよく、又は
ハロゲン(フッ素、塩素、臭素);シアノ;C1〜C4−アルコキシ;カルボン酸;場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、直鎖若しくは分枝状のC1〜C12アルキルを有するエステル基;場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、1〜12個のC原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル及びシクロアルキルの基;場合により前述の基で置換されている、6〜18個のC原子を有する芳香族基
等の置換基を含んでいてもよい。
(式中、
M1、S1、環A、環B、Y1、Y2、m、n、環C、z、及びDは、上に定義したのと同じ意味を有する)。
M1は、アクリラート、メタクリラートからなる群から選択されるモノマー単位であり;
環Aは、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり;
環Bは、非置換フェニレン又はフッ素、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり;
Y1、Y2は、それぞれ独立して、単共有結合、−CO−O−、−O−OC−であり;
m、nは、それぞれ独立して、0又は1であり;
環Cは、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり;
S1は、スペーサ単位であり、m及びnが0である場合、該スペーサ単位はS2であり、そして、少なくとも1つのm又はnが1である場合、好ましくは、mが1でありかつnが0である場合、該スペーサ単位はS3であり;
S2は、C4〜C24アルキレン、好ましくは、アルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特に、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、へプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デイレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、へプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デイレンオキシカルボニルであり、そして、S3は、C8〜C24アルキレンであり、そして、アルキレンは、非置換又は置換の、直鎖又は分枝状のアルキレンであり、1つ以上の−CH2−基が、少なくとも1つの連結基、脂環式又は/及び芳香族の基によって置換されていてもよく;
Zは、−O−であり、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
アクリルアミド、例えば、
ビニルエーテル及びビニルエステル、例えば、
スチレン誘導体、例えば、
シロキサン、例えば、
(式中、R1は、水素又は低級アルキルを表す)である。
M1又はM1’は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体であり;
環Aは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、シクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
環Bは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、1,4−若しくは2,6−ナフチレン、シクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y1、Y2は、それぞれ独立して、単共有結合、−CH2CH2−、−O−、−CF2O、−OCF2−、−CH2−O−、−O−CH2−、−CO−O−、又は−O−OC−を表し;
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、2,5−フラニレン、1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
S1、S1’、A’、B’、n’、m’、Y1’、Y2’、C’、Z’、D、D’、w、w1、m、及びnは、上に与えた意味を有する)。
M1は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体であり、
環Bは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、シクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y2は、単共有結合、−CO−O−、又は−O−OC−を表し;
S2、S3は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、より好ましくは5〜10、更により好ましくは5〜8、特に6〜8の整数である)であり;そして、
mは、0又は1を表し;
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
M1は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体であり、;
S2は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、そして、より好ましくは5〜8、特に6〜8の整数である)であり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
M1は、メタクリラートであり;
S2は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、そして、より好ましくは5〜8、特に6〜8の整数である)であり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
M1は、メタクリラートであり;
S2は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、そして、より好ましくは5〜8、特に6〜8の整数である)であり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
M1は、メタクリラートであり;
S2は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、そして、より好ましくは5〜8、特に6〜8の整数である)であり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、フッ素で少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
M1は、メタクリラートであり;
S2は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、そして、より好ましくは5〜8、特に6〜8の整数である)であり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、フッ素で少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である)。
環A、A’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、シクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
環B、B’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、1,4−若しくは2,6−ナフチレン、又はシクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y1、Y2、Y1’、Y2’は、それぞれ独立して、単共有結合、−CH2CH2−、−O−、−CH2−O−、−O−CH2−、−OCF2−、−CF2O−、CO−O−、又は−O−OC−を表し;
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、2,5−フラニレン、又は1,4−若しくは2,6−ナフチレンを表し;
Z、Z’は、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、1〜20個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は1つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、5〜6個の環原子を有するシクロアルキル残基である)。
環B、B’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、又はシクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y2、Y2’は、それぞれ独立して、単共有結合、−CO−O−、又はO−OC−を表し;
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Z、Z’は、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は1つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、5〜6個の環原子を有するシクロアルキル残基である)。
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Z、Z’は、−O−を表し、;そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は1つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、5〜6個の環原子を有するシクロアルキル残基である)。
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Z、Z’は、−O−を表し、;そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は1つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、5〜6個の環原子を有するシクロアルキル残基である)。
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Z、Z’は、−O−を表し、;そして、
Dは、フッ素で少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は1つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、5〜6個の環原子を有するシクロアルキル残基である)。
M1、S1、及びm、nは、上に定義した通りであり;そして、
環Aは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、シクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
環Bは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、1,4−若しくは2,6−ナフチレン、又はシクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y1、Y2は、それぞれ独立して、単共有結合、−CH2CH2−、−O−、−CH2−O−、−O−CH2、−CO−O−、−O−OC−、−CF2−O−、又は−O−F2C−を表し;
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいはピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、2,5−フラニレン、又は1,4−若しくは2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;より好ましくは、ハロゲンはフッ素である)。
M1及びS1は、上に定義した通りであり;そして、
環Bは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、又はシクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y2は、単共有結合、−CO−O−、又は−O−OC−を表し;
mは、0又は1を表し;
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有するC1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Dは、特に、少なくとも1回フッ素化されており、より特には、Dは、フッ素化C2アルキレン鎖であり、更により特には、Dは、2,2,2−トリフルオロ−エチルである)。
M1及びS1は、上に定義した通りであり;そして、
環Bは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、又はシクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y2は、単共有結合、−CO−O−、又は−O−OC−を表し;
mは、0又は1を表し;
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有するC1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Dは、特に、少なくとも1回フッ素化されており、より特には、Dは、フッ素化C2アルキレン鎖であり、更により特には、Dは、2,2,2−トリフルオロ−エチルである)。
M1及びS1は、上に定義した通りであり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは1,4−又は2,6−ナフチレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有するC1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Dは、特に、少なくとも1回フッ素化されており、より特には、Dは、フッ素化C2アルキレン鎖であり、更により特には、Dは、2,2,2−トリフルオロ−エチルである)。
M1及びS1は、上に定義した通りであり;そして、
環Cは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し;
Zは、−O−を表し、そして、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有するC1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Dは、特に、少なくとも1回フッ素化されており、より特には、Dは、フッ素化C2アルキレン鎖であり、更により特には、Dは、2,2,2−トリフルオロ−エチルである)。
−シラン含有化合物、又は/及び
−エポキシ含有架橋剤、又は/及び
−光活性添加剤、例えば、光増感剤若しくは光ラジカル生成剤、又は/及び
−カチオン性光開始剤、又は/及び
−界面活性剤、又は/及び
−乳化剤、又は/及び
−酸化防止剤、又は/及び
−レベリング剤、又は/及び
−重合性液晶、又は/及び
−硬化性化合物
等の更なる添加剤又は化合物と、を含む光配列ポリマー材料を含む組成物を含む。
−上記意味及び優先度の範囲内の式(I)の繰り返し構造単位又は式(II)のモノマーを含む光配列ポリマー材料を含む組成物を担体に塗布することと、
−式(I)の繰り返し構造単位若しくは式(II)のモノマーを含む光配列ポリマー材料、又は式(I)の繰り返し構造単位若しくは式(II)のモノマーを光配列ポリマー材料を含む組成物に配列光を照射することと、
を含む。
実施例1:
化合物1の合成
6−[4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]ヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアートの調製
4−ヒドロキシベンズアルデヒド 400.1g、炭酸カリウム(粉末) 588.4g、ヨウ化カリウム 40.0g、及びフェノチアジン 0.4gをDMF 1600gに懸濁させる。この懸濁液に、6−クロロヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアート 710.7gを添加する。次いで、得られた混合物を窒素雰囲気下で85℃に加熱する。85℃で18時間後、反応混合物を20℃に冷却し、そして、Hyfloで濾過する。残りの固形分をDMF 400gで洗浄する。得られたDMF溶液を反応器に移す。
化合物2の合成
6−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]ヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアートの調製
上述の実施例と同様に、6−クロロヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアートをバニリンと縮合させ、続いて、プロパン二酸、1−(2,2,2−トリフルオロエチル)エステルと縮合させると、HPLC純度が>97%の化合物2が収率78%で合成される。
化合物3の合成例
8−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]オクチル2−メチルプロパ−2−エノアートの調製
実施例1及び2と同様に、8−クロロオクチル2−メチルプロパ−2−エノアートを4−ヒドロキシベンズアルデヒドと縮合させ、続いて、プロパン二酸、1−(2,2,2−トリフルオロエチル)エステルと縮合させた結果、HPLC純度が>97%の化合物3が収率70%で合成される。
化合物4の合成
8−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]オクチル2−メチルプロパ−2−エノアートの調製
化合物2について記載した通り、8−クロロオクチル2−メチルプロパ−2−エノアートをバニリンと縮合させ、続いて、プロパン二酸、1−(2,2,2−トリフルオロエチル)エステルと縮合させると、HPLC純度が>95%の化合物4が収率60%で得られる。
化合物5の合成
[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェニル]4−(6−プロパ−2−エノイルオキシヘキソキシ)ベンゾアートの調製
化合物2について記載した通り、8−クロロオクチル2−メチルプロパ−2−エノアートを(4−ホルミル−2−メトキシ−フェニル)4−ヒドロキシベンゾアートと縮合させ、続いて、プロパン二酸、1−(2,2,2−トリフルオロエチル)エステルと縮合させると、HPLC純度が>93%の化合物5が収率76%で得られる。
ポリ−6−[4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]ヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアートの合成:
実施例1で合成したモノマー化合物1 25gを、窒素雰囲気中で撹拌しながらシクロヘキサノン(CHN)に溶解させる。次いで、反応混合物を75℃に加熱し、次いで、Luperox(登録商標)LP(過酸化ラウリル) 0.4gを添加する。次いで、反応混合物を75℃で5時間維持し、次いで、温度を100℃まで上昇させる。100℃で1時間後、反応混合物をRTに冷却し、次いで、濾過して、CHN溶液中のポリマー(Mw=151000及びMn=41800)を得る。この光配列ポリマー材料をPAM1と命名する。
6−[4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]ヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアート及び6−[4−[(E)−3−メトキシ−3−オキソ−プロパ−1−エニル]フェノキシヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアートのコポリマーの合成
化合物1 14g、CHN 100g中6−[4−[(E)−3−メトキシ−3−オキソ−プロパ−1−エニル]フェノキシヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアート 11g、及びLuperox(登録商標)LP 0.4gを使用することによって、実施例1に記載したプロセスに従ってコポリマーを調製する。該コポリマーは、CHN溶液中で得られる(Mw=123200及びMn=39500)。この光配列ポリマー材料をPAM2と命名する。
ポリ−6−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]ヘキシル2−メチルプロパ−2−エノアートの合成
実施例6に記載のプロセスに従って、モノマー化合物2(Mw=160700及びMn=59500)を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM7と命名する。
ポリ−8−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]オクチル2−メチルプロパ−2−エノアートの合成
実施例6に記載のプロセスに従って、モノマー化合物3(Mw=131600及びMn=53200)を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM8と命名する。
ポリ−8−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェノキシ]オクチル2−メチルプロパ−2−エノアートの合成
実施例6に記載のプロセスに従って、モノマー化合物4(Mw=212100及びMn=66100)を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM9と命名する。
ポリ−[2−メトキシ−4−[(E)−3−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)プロパ−1−エニル]フェニル]4−(6−プロパ−2−エノイルオキシヘキソキシ)ベンゾアートの合成
実施例6に記載のプロセスに従って、モノマー化合物5(Mw=228000及びMn=32900)を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM10と命名する。
光配列組成物1(PAC1)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列材料PAM1 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC1を調製する。
光配列組成物2(PAC2)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列材料PAM3 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC2を調製する。
光配列組成物3(PAC3)の調製
メトキシプロピルアセタート 98重量%に光配列材料PAM6 2重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC3を調製する。
光配列組成物4(PAC4)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列材料PAM4 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC4を調製する。
光配列組成物5(PAC5)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列ポリマーPAM5 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC5を調製する。
光配列組成物6(PAC6)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列ポリマーPAM7 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC6を調製する。
光配列組成物7(PAC7)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列ポリマーPAM8 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC7を調製する。
光配列組成物8(PAC8)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列ポリマーPAM9 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC8を調製する。
光配列組成物9(PAC9)の調製
メトキシプロピルアセタート 97重量%に光配列ポリマーPAM10 3重量%を添加し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液PAC9を調製する。
光配向性材料の調製
以下の硬化性組成物を調製した:
55.95% Laromer 9050(BASF)
37.90% 1,6−ヘキサンジオール−ジアクリラート(Sigma Aldrich)
5.05% Irgacure 907(BASF)
1.00% Tinuvin 144(BASF)
0.10% BHT(Sigma Aldrich)
を混合し、そして、RTで30分間撹拌することによって、硬化性組成物1(CC1)を調製する。
光配向性材料1(POM1)の調製
CC1中光配列材料PAM1 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM1を調製する。
光配向性材料2(POM2)の調製
CC1中光配列材料PAM5 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM2を調製する。
光配向性材料3(POM3)の調製
CC1中光配列材料PAM4 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM3を調製する。
光配向性材料4(POM4)の調製
CC1中光配列材料PAM2 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM4を調製する。
光配向性材料5(POM5)の調製
CC2中光配列材料PAM1 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM5を調製する。
光配向性材料6(POM6)の調製
CC2中光配列材料PAM4 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM6を調製する。
光配向性材料7(POM7)の調製
CC2中光配列材料PAM8 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
光配向性材料8(POM8)の調製
CC2中光配列材料PAM7 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
光配向性材料9(POM9)の調製
CC2中光配列材料PAM7 2重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
光配向性材料10(POM10)の調製
CC2中光配列材料PAM9 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
光配向性材料11(POM11)の調製
CC2中光配列材料PAM9 2重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
光配向性材料12(POM12)の調製
CC2中光配列材料PAM10 1重量%を混合し、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
重合性液晶及び光配向性材料(PLCPO-M1〜PCLPO-M7)を含む組成物の調製
全ての組成物は、以下を含む:
97.775% LCC2
1.000% Irgacure 907(BASF)
0.200% Tinuvin 123(BASF)
0.025% BHT(Sigma Aldrich)
1.000% PAM
LCC2:
O5−[4−[3−メチル−4−[4−[5−オキソ−5−(2−プロパ−2−エノイルオキシエトキシ)ペンタノイル]オキシベンゾイル]オキシ−フェノキシ]カルボニルフェニル]O1−(2−プロパ−2−エノイルオキシエチル)ペンタンジオアート
PLCPO-M1は、1% PAM1を含有する。
PLCPO-M2は、1% PAM4を含有する。
PLCPO-M3は、1% PAM5を含有する。
PLCPO-M4は、1% PAM8を含有する。
PLCPO-M5は、1% PAM7を含有する。
PLCPO-M6は、1% PAM9を含有する。
PLCPO-M7は、1% PAM10を含有する。
実施例41:
プライマーコーティングされた基板の調製
三酢酸セルロース(TAC)箔に、Kbarコーター(バーサイズ1)を用いてプライマー溶液(DYMAX OC-4021)をコーティングした。フィルムを80℃で30秒間乾燥させたところ、得られたフィルムの厚みは約2μmになった。次いで、フィルムを紫外線(1500mJ、窒素雰囲気下)に曝露した。
光配列材料を使用した配向層の調製
適用例1のプライマーコーティングされたTAC基板に、光配列組成物(PAC)をKbarコーティング(バーサイズ0)した。フィルムを80℃で30秒間乾燥させたところ、得られたフィルム厚みは約100nmになった。次いで、10〜100mJ/cm2の様々な曝露エネルギーの平行かつ直線偏光された紫外線(LPUV)(280〜320nm)である配列光に該フィルムを曝露した。偏光面は、TAC基板上の参照縁部に対して0°であった。
光配向性材料を使用した配向層の調製
三酢酸セルロース(TAC)箔に、Kbarコーター(バーサイズ0)を用いてPOM溶液をコーティングした。フィルムを80℃で60秒間乾燥させたところ、得られたフィルムの厚みは約2μmになった。次いで、該フィルムを紫外線(硬化性組成物CC1については窒素雰囲気下で500mJ、そして、硬化性組成物CC2については窒素雰囲気下で1500mJ)に曝露した。次いで、10〜100mJ/cm2の様々な曝露エネルギーの平行かつ直線偏光された紫外線(LPUV)(280〜320nm)である配列光に該フィルムを曝露した。偏光面は、TAC基板上の参照縁部に対して0°であった。
重合性液晶及び光配向性材料を使用した配向層の調製
プライマーコーティングされた基板(適用例1)の参照縁部に対して20°の偏光面を有する、適用例2と同様の配向層を調製した。この層にPLCPO-M溶液(上記の通り作製)をKbarコーティング(バーサイズ2)した。該層を50℃で60秒間乾燥させ、その後、200mJ/cm2のUV-A光に曝露することによって、窒素雰囲気下において室温で液晶を架橋させた。次いで、10〜100mJ/cm2の様々な曝露エネルギーの平行LPUV光(280〜320nm)にPLCPO-M層を曝露した。偏光面は、TAC基板上の参照縁部に対して80°であった。
配向層によって配列されたLCP層の調製
LCP溶液S-LCC1をKbarコーティング(バーサイズ1)することによって、実施例42、43、又は44の配向層上にLCP層を調製する。湿潤層を50℃で60秒間乾燥させ、その後、30mW/cm2のUV-A光に50秒間曝露することによって、窒素雰囲気下において室温で液晶を架橋させる。
98.525% LCC1
1.00% Irgacure 907(BASF)
0.20% Tinuvin 123(BASF)
0.25 Tegoflow 300(Evonik)
0.025% BHT(Sigma Aldrich)
を溶解させ、そして、混合物を室温で30分間撹拌することによって、溶液S-LCC1を調製する。
配向の品質の評価
効率的な製造プロセスのためには、配向層によって配列されるLCP層において良好な目に見える、そして、均質な(目に見える欠陥の全くない)コントラストを達成するために、光配列層がどのくらいの曝露エネルギーを必要とするかを知ることが関心対象となる。作製されたフィルムを、交差している偏光子間で分析した。
・ ▲▲非常に良好な配列、均質な配向
・ ▲良好な配向(回位線(DL)の領域がコーティング領域の<2%)
・ ○幾つかのDL(コーティング領域の<10%)
・ ×DLが目に見える(コーティング領域の>10%)
・ ××不均質な配向又は配向無し
以下の順序で光学装置を作製した:プライマーコーティングされた基板(適用例41で作製)に、PAM材料(適用例42に記載)を使用した配向層をコーティングし、そして、LCP層(適用例45に示す)を配向した。様々な曝露エネルギーを使用して、PAM材料を配向した。結果の概要を以下の表1に示す。結果は、本発明に係る化合物が、例えば、先行技術に係る化合物と比べて低エネルギーで液晶を配向することを示す。
以下の順序で光学装置を作製した:POM材料を使用して実施例43に記載の通り配向層を調製し、続いて、LCP層(実施例45に示す)をコーティング及び配向した。様々な曝露エネルギーを使用して、POM材料を配向した。結果の概要を以下の表2に示す。結果は、本発明に係る化合物が、例えば、先行技術に係る化合物と比べて低エネルギーで液晶を配向することを示す。更に、結果は、本発明に係る化合物(ホモポリマー又はコポリマー)が、様々な硬化性組成物における配向に好適であることを立証する。
以下の順序で光学装置を作製した:プライマーコーティングされた基板(実施例41で作製)に、PAM2材料(実施例42に記載、そして、LPUV線量として100mJ/cm2)を使用した配向層をコーティングし、PLCPO材料を使用した配向層を実施例44に記載の通り調製し、続いて、LCP層(実施例45に示す)をコーティング及び配向した。様々な曝露エネルギーを使用して、PLCPO層を配向した。結果の概要を以下の表3に示す。結果は、本発明に係る化合物が、先行技術の化合物と比べて良好な配向を実現することを示す。
液晶が光配列材料PAM1によって配列されている液晶セルを調製し、そして、セルギャップの各側における2つの平面電極間に電場を印加する。
接着試験
PET-ITO基板をその保護ライナから取り外す。Coronna処理(300W、120m/分 6×)を用いて表面を活性化する。活性化工程の直後、スピンコーティング(1’000rpmで30秒間)によって基板に配列材料をコーティングし、そして、厚み300nmの層を得る。
Claims (15)
- 式(I)
(式中、
M1、M1’は、それぞれ独立して、アクリラート、メタクリラート、2−クロロアクリラート、2−フェニルアクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、N−低級アルキル置換アクリルアミド、N−低級アルキル置換メタクリルアミド、N−低級アルキル置換2−クロロアクリルアミド、N−低級アルキル置換2−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸の群からの繰り返しモノマー単位を表し;
S1は、スペーサ単位であり、m及びnが0である場合、前記スペーサ単位はS2であり、そして、少なくとも1つのm又はnが1である場合、前記スペーサ単位はS3であり;
S1’は、スペーサ単位であり、m’及びn’が0である場合、前記スペーサ単位はS2’であり、そして、少なくとも1つのm’又はn’が1である場合、前記スペーサ単位はS3’であり;
S2、S2’、S3、S3’は、非置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−であり、これらは、場合により、C1〜C24−アルキル、又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで一置換又は多置換されており;そして、1つ以上の−CH2−基が、連結基、脂環式又は芳香族の基によって置換されていてもよく;そして、r及びsは、それぞれ、1〜20の整数であるが、ただし、S2については3≦r+s≦24であり;そして、S3については6≦r+s≦24であり;そして、R3及びR3は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表し;そして、
環A、A’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−2,5−ジイル;ピリミジン−2,5−ジイル;1,3−ジオキサン−2,5−ジイル;シクロヘキサン−1,4−ジイル;ピペリジン−1,4−ジイル;ピペラジン−1,4−ジイルを表し;
環B、B’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン;ピリジン−2,5−ジイル;ピリミジン−2,5−ジイル;1,4−若しくは2,6−ナフチレン、;1,3−ジオキサン−2,5−ジイル;シクロヘキサン−1,4−ジイルを表し;
Y1、Y2、Y1’、Y2’は、それぞれ独立して、単共有結合、−(CH2)t−、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−OC−、−CF2O−,−OCF2−、−NR4−、−CO−NR4−、−R4N−CO−、−(CH2)u−O−、−O−(CH2)u−、−(CH2)u−NR4−、又は−NR4−(CH2)u−を表し、式中、
R4は、水素又は低級アルキルを表し;
tは、1〜4の整数を表し;
uは、1〜3の整数を表し;
環C、C’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン;又はピリミジン−2,5−ジイル;ピリジン−2,5−ジイル;2,5−チオフェニレン;2,5−フラニレン;1,4−若しくは2,6−ナフチレンを表し;
Z、Z’は、それぞれ独立して、−O−又は−NR5−(式中、R5は、水素若しくは低級アルキル、又は式D若しくはD’の第2の基を表す)を表し、
Dは、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有するC1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’は、水素、又は場合によりハロゲンで置換されている、1〜20個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、場合によりハロゲン、アルキル、若しくはアルコキシで置換されている、3〜8個の環原子を有するシクロアルキル残基を表し;そして、
w及びw1は、0<w≦1かつ0≦w1<1であるコモノマーのモル分率である)
の繰り返し構造単位を含む光配列ポリマー材料。 - 前記光配列材料がホモポリマーである、請求項1記載の光配列ポリマー材料。
- 前記光配列材料がコポリマーである、請求項1記載の光配列ポリマー材料。
- M1、M1’が、互いに独立して、アクリラート及びメタクリラートからなる群から選択されるモノマー単位であり;
環A、A’が、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり;
環B、B’が、非置換フェニレン又はフッ素、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり;
Y1、Y1’、Y2、Y2’が、それぞれ独立して、単共有結合、−CO−O−、−O−OC−であり;
m、n、m’、n’が、それぞれ独立して、0又は1であり;
環C、C’が、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり;
S1、S1’が、スペーサ単位であり、m及びnが0である場合、前記スペーサ単位はS2又はS2’であり、そして、少なくとも1つのm又はnが1である場合、前記スペーサ単位はS3又はS3’であり;
S2又はS2’が、C4〜C24アルキレン、好ましくは、アルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特に、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、へプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デイレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、へプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デイレンオキシカルボニルであり;そして、
S3又はS3’が、C8〜C24アルキレンであり、そして、アルキレンは、非置換又は置換の、直鎖又は分枝状のアルキレンであり、1つ以上の−CH2−基が、少なくとも1つの連結基、脂環式又は/及び芳香族の基によって置換されていてもよく;
Z、Z1が、−O−であり、
Dが、少なくとも1回ハロゲン化されているか又は1つ以上のシロキサン部分を含有する、C1〜C3の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり;そして、
D’が、水素、又は場合によりハロゲンで置換されている、1〜20個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、場合によりハロゲン、アルキル、若しくはアルコキシで置換されている、3〜8個の環原子を有するシクロアルキル残基を表す、請求項1〜3記載の光配列ポリマー材料。 - 環C、C’が、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはメトキシで置換されているフェニレン;又はピリミジン−2,5−ジイル;ピリジン−2,5−ジイル;2,5−チオフェニレン;2,5−フラニレン;1,4−若しくは2,6−ナフチレンを表す、請求項1〜4記載の光配列ポリマー材料。
- S1が、スペーサ単位であり、m及びnが0である場合、前記スペーサ単位はS2であり、そして、少なくとも1つのm又はnが1である場合、前記スペーサ単位はS3であり;
S1’が、スペーサ単位であり、m’及びn’が0である場合、前記スペーサ単位はS2’であり、そして、少なくとも1つのm’又はn’が1である場合、前記スペーサ単位はS3’であり;
S2、S2’、S3、S3’が、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−(CH2)r−、並びに−(CH2)r−O−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−(CH2)s−O−、−(CH2)r−CO−、−(CH2)r−CO−O−、−(CH2)r−O−CO−、−(CH2)r−NR2−、−(CH2)r−CO−NR2−、−(CH2)r−NR2−CO−、−(CH2)r−NR2−CO−O−、又は−(CH2)r−NR2−CO−NR3−(式中、添字「r」は、4〜24、好ましくは5〜12、より好ましくは5〜10、更により好ましくは5〜8、特に6〜8の整数であり、そして、R2及びR3は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す)である、請求項1〜5記載の光配列ポリマー材料。 - Dが、2,2,2−トリフルオロ−エチル基である、請求項1〜6記載の光配列ポリマー材料。
- M1及びM1’が、メタクリラートである、請求項1〜7記載の光配列ポリマー材料。
- 請求項1〜8のいずれか一項記載の光配列ポリマー材料と、少なくとも1種の溶媒と、少なくとも1種の添加剤とを含む組成物。
- 前記添加剤が、重合性液晶、紫外線硬化性化合物、架橋剤、シラン含有化合物、光活性添加剤、光重合開始剤、界面活性剤、乳化剤、抗酸化剤、レベリング剤、染料、エポキシ含有架橋剤、及び硬化性化合物からなる群から選択される、請求項9記載の組成物。
- 液晶用の配向層としての、請求項1〜8のいずれか記載の光配列ポリマー材料又は請求項9若しくは10記載の組成物の使用。
- 請求項1〜8のいずれか記載の光配列ポリマー材料又は請求項9若しくは10記載の組成物に配列光を照射することを含む、液晶用の配向層を調製する方法。
- 請求項12記載の方法によって得られる配向層。
- 請求項1〜8のいずれか一項記載の光配列ポリマー材料又は請求項9若しくは10記載の組成物を含む配向層。
- 請求項1〜8のいずれか一項記載の光配列ポリマー材料を含む、又は請求項9若しくは10記載の組成物を含む、又は請求項13若しくは14記載の配向層を含む、光学、電気光学、又はナノ電気の素子。
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