JP2020526598A - 異相プロピレンコポリマーの製造方法 - Google Patents
異相プロピレンコポリマーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020526598A JP2020526598A JP2019568190A JP2019568190A JP2020526598A JP 2020526598 A JP2020526598 A JP 2020526598A JP 2019568190 A JP2019568190 A JP 2019568190A JP 2019568190 A JP2019568190 A JP 2019568190A JP 2020526598 A JP2020526598 A JP 2020526598A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- propylene
- catalyst
- solution
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 93
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 138
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 105
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- -1 dimethylsilyl Chemical group 0.000 claims description 75
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 65
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 54
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 51
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 37
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 27
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 27
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 55
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 abstract description 11
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 176
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 138
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 92
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 85
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 47
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 41
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 36
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 35
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 27
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 26
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 26
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 25
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 25
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 23
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 22
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 22
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 22
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 15
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 14
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 12
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 12
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 10
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- OSCBARYHPZZEIS-UHFFFAOYSA-N phenoxyboronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1 OSCBARYHPZZEIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DJGHSJBYKIQHIK-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl)boronic acid Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(O)O)=C1 DJGHSJBYKIQHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NOFFTWIMHMMODE-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-7-(3,5-dimethylphenyl)-6-methoxy-2-methyl-1H-indene Chemical compound CC=1CC2=C(C(=C(C=C2C=1)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C NOFFTWIMHMMODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LMFRTSBQRLSJHC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(Br)=C1 LMFRTSBQRLSJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C1(F)F LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMLHDFSBQCHZGX-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1-methoxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1H-indene Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1)C)C1=C2CC(C(C2=CC(=C1)C)OC)C XMLHDFSBQCHZGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYJPSZDVNBTUHS-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-7-(4-tert-butylphenyl)-6-methoxy-2-methyl-1h-indene Chemical compound C1=2CC(C)=CC=2C=C(C(C)(C)C)C(OC)=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XYJPSZDVNBTUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- VVAVRWRWRCLETL-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-4-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C(Cl)=C1 VVAVRWRWRCLETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IHJJRRUSZGOUFA-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1-methoxy-2-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-s-indacene Chemical compound COC1C(C)CC2=C1C=C1CCCC1=C2C1=CC(C)=CC(C)=C1 IHJJRRUSZGOUFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WLLXJWVKGUQTAC-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-6-methyl-1,2,3,5-tetrahydro-s-indacene Chemical compound CC1=CC2=CC3=C(CCC3)C(=C2C1)C1=CC(C)=CC(C)=C1 WLLXJWVKGUQTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MVNFTOBLZULPEB-UHFFFAOYSA-N 4-(4-tert-butylphenyl)-1-methoxy-2-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-s-indacene Chemical compound COC1C(C)CC2=C1C=C1CCCC1=C2C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C MVNFTOBLZULPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGLAYJCJLHNIGJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(Br)=CC(C)=C1N QGLAYJCJLHNIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 3
- SAAZBLJSQADDCI-UHFFFAOYSA-N [6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-chloro-dimethylsilane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=C2C=C(C(C2=C1)[Si](C)(C)Cl)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC SAAZBLJSQADDCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- UWIBIDGHIMGNRC-UHFFFAOYSA-M magnesium;1,3-dimethylbenzene-5-ide;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC1=C[C-]=CC(C)=C1 UWIBIDGHIMGNRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQYVMDCDEGTWQD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(chloromethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C(Cl)=C1 RQYVMDCDEGTWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSPMNRDGMUPWNO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 OSPMNRDGMUPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWTRCDAUTIKWKA-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-4-methylphenyl)-2-methylpropanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(C)CC1=CC=C(C)C=C1Cl JWTRCDAUTIKWKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFHUSSLGRNMQTR-UHFFFAOYSA-N 4-(4-tert-butylphenyl)-6-methyl-1,2,3,5-tetrahydro-s-indacene Chemical compound C=12CC(C)=CC2=CC=2CCCC=2C=1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 BFHUSSLGRNMQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCSGGZCBYIMRHX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-methoxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1=C(C)C=C(Cl)C2=C1C(OC)C(C)C2 ZCSGGZCBYIMRHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKMRRZOQIMLGD-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2,6-dimethyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound O=C1C(C)CC2=C1C=C(C)C=C2Cl OPKMRRZOQIMLGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCJQBMVGXMRXDK-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound CC1C(C2=CC(=C(C(=C2C1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)=O BCJQBMVGXMRXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSBODPDSLQKRBF-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-(4-tert-butylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound COC1=C(C(C)(C)C)C=C2C(=O)C(C)CC2=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 LSBODPDSLQKRBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHGYMZHCOYOKOT-UHFFFAOYSA-N BrC1=C2CC(C(C2=CC=2CCCC12)OC)C Chemical compound BrC1=C2CC(C(C2=CC=2CCCC12)OC)C WHGYMZHCOYOKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100021198 Chemerin-like receptor 2 Human genes 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000750094 Homo sapiens Chemerin-like receptor 2 Proteins 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYNYROWSBJCXCK-UHFFFAOYSA-N [4-(4-tert-butylphenyl)-2-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl]-chloro-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC=3CCCC=3C(=C2C=1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)[Si](C)(C)Cl LYNYROWSBJCXCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKWGZCQIFOTGU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)C LIKWGZCQIFOTGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XNXFBLDBPUVXLY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C)C XNXFBLDBPUVXLY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- AYWDVYRDWMTDEQ-UHFFFAOYSA-N bis[6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C(=C(C=C12)C(C)(C)C)OC)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C AYWDVYRDWMTDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFEYBMPEQDSQBH-UHFFFAOYSA-N bis[6-tert-butyl-4-(4-tert-butylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound COc1c(cc2C(C(C)=Cc2c1-c1ccc(cc1)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(C)=Cc2c1cc(c(OC)c2-c1ccc(cc1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C CFEYBMPEQDSQBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004983 proton decoupled 13C NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-difluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(B(C=2C=C(F)C=C(F)C=2)C=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LKWLQPNRJQQVEB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC(OB(O)O)=C1C LKWLQPNRJQQVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C=C1 PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNJYZNVROSZZQC-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)boronic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(B(O)O)C=C1 MNJYZNVROSZZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006649 (C2-C20) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecafluoro-6-(trifluoromethyl)cyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- BUOWTUULDKULFI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-ditert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(Br)=CC(C(C)(C)C)=C1 BUOWTUULDKULFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical class CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- DKORCVPUAGHJTK-UHFFFAOYSA-N 2-pentan-3-ylpropanedioic acid Chemical compound CCC(CC)C(C(O)=O)C(O)=O DKORCVPUAGHJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSKIVCBTSGNKBB-UHFFFAOYSA-N 2-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)CO PSKIVCBTSGNKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004361 3,4,5-trifluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C(F)=C(F)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 description 1
- PNLLLAGGLZWWII-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-2,5-dimethyl-1h-indene Chemical compound C1C(C)=CC2=C1C=CC(C)=C2C1=CC(C)=CC(C)=C1 PNLLLAGGLZWWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUYBPUQJMGDZDF-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(5,5-dimethylhexyl)phenyl]-6-methyl-1,2,3,5-tetrahydro-s-indacene Chemical compound CC1=CC2=C(C1)C(=C3CCCC3=C2)C4=CC=CC=C4CCCCC(C)(C)C XUYBPUQJMGDZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWLJNSSJTJLLJS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-6-tert-butyl-5-methoxy-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C(OC)=C(Br)C2=C1C(=O)C(C)C2 SWLJNSSJTJLLJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(Br)C=C1 XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRQOIAXUPJMKQU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-1h-inden-1-ol Chemical compound OC1C(C)CC2=C1C=C(C)C=C2Cl XRQOIAXUPJMKQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- SEULWJDJYROMFW-UHFFFAOYSA-N 7-(3,5-dimethylphenyl)-2,5-dimethyl-1H-indene Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1)C)C=1C=C(C=C2C=C(CC=12)C)C SEULWJDJYROMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYIMMUWCQOYQAA-UHFFFAOYSA-N C1C2=CC=C(C)C=C2C(C1C)OC Chemical compound C1C2=CC=C(C)C=C2C(C1C)OC MYIMMUWCQOYQAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAIMLMWFUCNCMJ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(C=C(C(CC1CCCCC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C2)=C2)C1=O)=C2OC Chemical compound CC(C)(C)C(C=C(C(CC1CCCCC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C2)=C2)C1=O)=C2OC JAIMLMWFUCNCMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSCOPQKOMJSKTP-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)CCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(C)(C)CCCC[Mg]C1=CC=CC=C1 RSCOPQKOMJSKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHDPRVKXUIZDZ-UHFFFAOYSA-N CCC1=CC2=CC(CC)=CC=C2C1C1=CC(CC)=CC(CC)=C1 Chemical compound CCC1=CC2=CC(CC)=CC=C2C1C1=CC(CC)=CC(CC)=C1 PYHDPRVKXUIZDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJYPFDYZEPHHGN-UHFFFAOYSA-L COC1=C(C=C2C([Zr](Cl)Cl)C(C)=CC2=C1C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound COC1=C(C=C2C([Zr](Cl)Cl)C(C)=CC2=C1C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C HJYPFDYZEPHHGN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001631457 Cannula Species 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 Cc1cc(Cl)c(*)cc1 Chemical compound Cc1cc(Cl)c(*)cc1 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004639 Schlenk technique Methods 0.000 description 1
- 241000555745 Sciuridae Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229910007932 ZrCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N [2-(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1C(F)(F)F UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALAADFDXPCXPGB-UHFFFAOYSA-N [4-(3,5-dimethylphenyl)-2,6-dimethyl-1H-inden-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC(=CC(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C)[SiH](C)C ALAADFDXPCXPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKFGGFGLOYRWTP-UHFFFAOYSA-N [6-tert-butyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-[4-(3,5-dimethylphenyl)-2-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC(=CC(=C1)C)C)OC)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C=3CCCC=3C=C12)C1=CC(=CC(=C1)C)C)C LKFGGFGLOYRWTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSZEQWDILYADJ-UHFFFAOYSA-N [6-tert-butyl-4-(4-tert-butylphenyl)-5-methoxy-2-methyl-1H-inden-1-yl]-[4-(4-tert-butylphenyl)-2-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl]-dimethylsilane Chemical compound CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)OC)C(C)(C)C)[Si](C)(C)C1C(=CC2=C(C=3CCCC=3C=C12)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C OQSZEQWDILYADJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXQQJMQESWIKM-UHFFFAOYSA-M [Br-].CC1=CC(C)=CC([Mg+])=C1 Chemical compound [Br-].CC1=CC(C)=CC([Mg+])=C1 XPXQQJMQESWIKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- HYKPGBVSGUHADM-UHFFFAOYSA-N dec-1-ene;non-1-ene Chemical compound CCCCCCCC=C.CCCCCCCCC=C HYKPGBVSGUHADM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AASUFOVSZUIILF-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone;sodium Chemical compound [Na].C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 AASUFOVSZUIILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-O diphenylphosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[PH2+]C1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000004636 glovebox technique Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-O methyl(diphenyl)azanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[NH+](C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-O methyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH2+]C1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical class OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- QJAIOCKFIORVFU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-nitroaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QJAIOCKFIORVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000013062 quality control Sample Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-O triethylphosphanium Chemical compound CC[PH+](CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(F)=C1B(C=1C(=CC(F)=CC=1F)F)C1=C(F)C=C(F)C=C1F HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-dimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N tris(4-fluorophenyl)borane Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1B(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N tris[4-(fluoromethyl)phenyl]borane Chemical compound C1=CC(CF)=CC=C1B(C=1C=CC(CF)=CC=1)C1=CC=C(CF)C=C1 OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/17—Viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
【選択図】なし
Description
(i)式(I)
Mは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
各Xは、独立して、シグマ供与体配位子であり、
Lは、−R’2C−、−R’2C−CR’2−、−R’2Si−、−R’2Si−SiR’2−、−R’2Ge−から選択される二価架橋であり、各R’は、独立して、水素原子または、周期表の第14〜16族の1つ以上のヘテロ原子を任意に含むC1〜C20ヒドロカルビル基もしくはフッ素原子であり、あるいは任意に2つのR’基は、一緒に環を形成することができ、
R1およびR1´は、各々独立して、水素、C5〜C10アリールまたは基−CH(Rx)2であり、各々のRxは、独立して、HまたはC1〜10ヒドロカルビル基であり、任意に、2つのRxは、一緒に環を形成することができ、
R2およびR2´は、各々独立して水素、C5〜C10アリールまたは基−C(Ry)3であり、各Ryは独立してHもしくはC1〜10ヒドロカルビル基であるか、または任意に2つもしくは3つのRy基は、一緒に環を形成することができ、
これによりR1またはR2のうちの少なくとも1つと、R1´またはR2´のうちの1つとは、水素とは異なり、
これにより、R2は、R1の1つと一緒に、R2´は、R1´の1つと一緒に、フェニル環に縮合したさらなる単環式または多環式環の一部となり得、
R3およびR3´は、各々独立して、直鎖C1〜C6ヒドロカルビル基または分岐もしくは環状C4〜C10ヒドロカルビル基であり、それによって、前記基はα位で分岐しておらず、
R4およびR4´は、各々独立して、第三級C4〜C10ヒドロカルビル基であり、
R5およびR5´は、各々独立して、直鎖もしくは分岐C1〜C10アルキル基またはC5〜C10アリール基である、
の錯体ならびに
(ii)第13族金属の化合物を含む共触媒
を含むメタロセン触媒の存在下での方法を提供する。
(a)液体/液体エマルジョン系が形成され、前記液体/液体エマルジョン系は、溶媒中に分散した触媒成分(i)および(ii)の溶液を含んで、分散液滴を形成し、
(b)固体粒子は、前記分散液滴を固化させることによって形成される
方法によって得ることができる。
エラストマー性プロピレンコポリマー(E)は、
(i)3.1〜8.0dl/gの範囲の、DIN ISO 1628/1(135℃でデカリン中)に従って測定した固有粘度(iV)、
(ii)10.0〜80.0重量%の範囲のエチレンコモノマー含有量、
(iii)任意に、0.0〜20.0重量%までの量の1−ブテンまたは0.0〜10.0重量%までの量の1−ヘキセンから選択される第2のコモノマー、
(iv)少なくとも50.0重量%のキシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)
を有し、
異相プロピレンコポリマーのキシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)が5.0〜50.0重量%の範囲である。
Mはジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
さらにより好ましくは、それぞれのXは、独立して、ハロゲン原子、直鎖または分枝鎖のC1〜4アルキルまたはC1〜4アルコキシ基、フェニルまたはベンジル基である。
R2およびR2´は、各々独立して、水素、C5〜C10アリールまたは基−C(Ry)3であり、各Ryは独立してHまたはC1〜10ヒドロカルビル基であり、あるいは任意に2つまたは3つのRy基は一緒に環を形成することができる。
rac−Me2Si(2−Me−4−(3,5−Me2Ph)−5−OMe−6−tBu−Ind)2ZrCl2および
rac−Me2Si(2−Me−4−(4−tBu−Ph)−5−OMe−6−tBu−Ind)2ZrCl2
錯体を形成するのに必要な配位子、従って本発明の触媒は、任意の方法によって合成することができ、技術のある有機化学者は、必要な配位子材料を製造するための様々な合成プロトコルを考案することができるであろう。例えば、国際公開第2007/116034号は、必要な化学を開示している。合成プロトコルはまた、一般に、国際公開第2002/02576号、国際公開第2011/135004号、国際公開第2012/084961号、国際公開第2012/001052号、国際公開第2011/076780号および国際公開第2015/158790号に見出すことができる。実施例のセクションはまた、当業者に十分な方向性を提供する。
活性触媒種を形成するためには、当技術分野で周知の共触媒を使用することが通常必要である。メタロセン触媒を活性化するために使用される有機アルミニウム化合物またはボレートのような第13族金属の1つ以上の化合物を含む共触媒は、本発明での使用に適している。
BY3(II)
式中、Yは同一または異なり、水素原子、1〜約20個の炭素原子のアルキル基、6〜約15個の炭素原子のアリール基、それぞれアルキルラジカル中に1〜10個の炭素原子、アリールラジカル中に6〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキルもしくはハロアリール、またはフッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素である。Yの好ましい例は、メチル、プロピル、イソプロピル、イソブチルまたはトリフルオロメチル、不飽和基、例えばアリールまたはハロアリール、例えばフェニル、トリル、ベンジル基、p−フルオロフェニル、3,5ジフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、3,4,5−トリフルオロフェニルおよび3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニルである。好ましい選択肢は、トリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス(4−フルオロフェニル)ボラン、トリス(3,5−ジフルオロフェニル)ボラン、トリス(4−フルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(2,4,6−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス(ペンタ−フルオロフェニル)ボラン、トリス(トリル)ボラン、トリス(3,5−ジメチル−フェニル)ボラン、トリス(3,5−ジフルオロフェニル)ボランおよび/またはトリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボランである。
トリエチルアンモニウムテトラ(フェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(フェニル)ボレート、
トリメチルアンモニウムテトラ(トリル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(トリル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラ(ジメチルフェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(トリフルオロメチルフェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(4−フルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラ(フェニル)ボレート、
N,N−ジエチルアニリニウムテトラ(フェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジ(プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジ(シクロヘキシル)アンモニウムテトラキスト(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルホスホニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリエチルホスホニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
ジフェニルホスホニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
またはフェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート。
N,N−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートまたは
N,N−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
が好ましい。
本発明の触媒は、担持または非担持形態で使用することができる。使用される粒子状担体材料は、好ましくは、シリカ、アルミナもしくはジルコニアのような有機もしくは無機材料、またはシリカ−アルミナ、特にシリカ、アルミナもしくはシリカ−アルミナのような混合酸化物である。シリカ担体の使用が好ましい。当業者は、メタロセン触媒を担持するのに必要な手順を知っている。
二相エマルジョン系を調製するための原理は、化学分野において公知である。従って、二相液体系を形成するために、触媒成分(複数可)の溶液および連続液相として使用される溶媒は、少なくとも分散ステップの間、本質的に非混和性でなければならない。これは、公知の方法で、例えば、前記2つの液体および/または分散ステップ/固化ステップの温度を相応に選択することによって達成することができる。
連続液相を形成するために使用される溶媒は、単一溶媒または種々の溶媒の混合物であり、少なくとも分散工程中に使用される条件(例えば、温度)で触媒成分の溶液と非混和性であり得る。好ましくは、前記溶媒は、前記化合物に関して不活性である。
エマルジョンは、当技術分野で公知の任意の手段、例えば、連続相を形成する前記溶媒に前記溶液を激しく撹拌することによるか、または混合ミルによるか、または超音波によるか、または最初に均一系を形成し、次いで系の温度を二相系に変化させて液滴が形成されるように移すことによってエマルジョンを調製するためのいわゆる相変化法を使用することによって混合することによって形成することができる。
分散液滴中の触媒成分(複数可)の固化は、様々な方法で、例えば、液滴中に存在する化合物の前記固体触媒形成反応生成物の形成を引き起こすか、または促進することによって行うことができる。これは、使用される化合物および/または所望の固化速度に応じて、システムの温度変化などの外部刺激を伴って、または伴わずに行うことができる。
不均一系非担持触媒(すなわち、「自己担持」触媒)の使用は、欠点として、重合媒体中にある程度溶解する傾向を有する可能性があり、すなわち、いくつかの活性触媒成分がスラリー重合中に触媒粒子から浸出し、それによって触媒の元の良好な形態が失われる可能性がある。これらの浸出した触媒成分は非常に活性であり、重合中に問題を引き起こす可能性がある。したがって、浸出した成分の量は最小限にすべきであり、すなわち、全ての触媒成分は不均一な形態に保たれるべきである。
− バルクプロピレン重合における高い活性、
− 非常に高い分子量能力、
− プロピレンコポリマー中へのコモノマー取り込みの改善、
− 良好なポリマー形態。
本発明は、前に定義したように、特定のクラスのメタロセン錯体を用いて異相プロピレンコポリマーを製造する方法に関する。
(A)プロピレンおよび任意にエチレンを少なくとも第1の反応器および任意に第2の反応器中で重合させて、プロピレンホモポリマー成分またはプロピレン−エチレンランダムコポリマー成分を形成し、前記ホモポリマーまたはコポリマー成分はマトリックス(M)を形成するステップ、
(B)ステップ(A)で調製したポリマーの存在下、気相反応器中でプロピレンとエチレンを重合させて、エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー成分(E)を形成するステップ。
(a)第1の反応器において、プロピレンと任意のエチレンを重合させて、第1のプロピレンのホモまたはコポリマー画分(R−PP1)を得るステップ、
(b)前記第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)を第2の反応器に移動させるステップ、
(c)前記第2の反応器中で第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)の存在下でプロピレンおよび任意にエチレンを重合し、第2のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP2)を得、前記第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)と前記第2のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP2)はマトリックス(M)を形成するステップ、
(d)前記マトリックス(M)を第3の反応器中に移動させ、前記第3の反応器は気相反応器であるステップ、
(e)前記第3の反応器中でマトリックス(M)の存在下でプロピレンおよびエチレンを重合してエラストマー性プロピレンコポリマー(E)を得て、前記マトリックス(M)および前記エラストマー性プロピレンコポリマー(E)は異相プロピレンコポリマーを形成するステップ。
本発明は、異相プロピレンコポリマーの製造方法に関する。
(a1)ポリプロピレンホモまたはコポリマーであるマトリックス(M)および
(a2)前記マトリックス(M)中に分散されたエラストマーコポリマー(E)。
特定の異相ポリプロピレンコポリマーの成分(a1)は、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー、例えば、プロピレン−エチレンコポリマー、プロピレン−ブテンコポリマーまたはプロピレン−ヘキセンコポリマーであり、異相ポリプロピレンコポリマーのマトリックス(M)を形成する。
特定の異相ポリプロピレンコポリマーの成分(a2)は、エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)であり、これは、主にプロピレンとエチレンとの非晶質コポリマー(ii)である。
異相プロピレンコポリマーは、5.0〜50.0重量%の範囲、好ましくは8.0〜40.0重量%の範囲の総キシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)を有する。
測定方法:
AlおよびZr判定(ICP法)
触媒の元素分析は、質量Mの固体サンプルを採取し、ドライアイス上で冷却することによって行った。試料を、硝酸(HNO3、65%、Vの5%)および新鮮脱イオン(DI)水(Vの5%)に溶解することによって、既知の容量Vまで希釈した。次に、溶液をフッ化水素酸(HF、40%、Vの3%)に添加し、DI水で最終容量Vまで希釈し、2時間安定化させた。
分子量平均(Mw、Mn)、分子量分布(MWD)および多分散性指数、PDI=Mw/Mn(式中、Mnは数平均分子量であり、Mwは重量平均分子量である)によって記載されるその広さを、ISO 16014−4:2003およびASTM D 6474−99に従ってゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって決定した。示差屈折率検出器およびオンライン粘度計を装備したWaters GPCV2000装置を、Tosoh Bioscienceからの2×GMHXL−HTおよび1×G7000HXL−HT TSK−ゲルカラム、ならびに溶媒として1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB、250mg/Lの2,6−ジtert−ブチル−4−メチル−フェノールで安定化)と共に140℃および1mL/分の一定流量で使用した。209.5μLのサンプル溶液を、分析毎に注入した。カラム設定は、1kg/mol〜12,000kg/molの範囲の少なくとも15の狭いMWDポリスチレン(PS)標準を用いて、普遍的な較正(ISO 16014−2:2003による)を用いて較正した。使用したPS、PEおよびPPのMarKHouwink定数は、ASTM D 6474−99による。全てのサンプルは、0.5〜4.0mgのポリマーを4mL(140℃で)の安定化TCB(移動相と同じ)に溶解し、最大3時間、最大160℃に維持し、GPC装置にサンプリングする前に連続的に穏やかに振盪することによって調製した。
定量的13C{1H}NMRスペクトルは、1Hおよび13Cについてそれぞれ400.15および100.62MHzで動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を使用して、溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを用いて125℃で13C最適化10mm延長温度プローブヘッドを用いて記録した。約200mgの材料を、3mlの1,2−テトラクロロエタン−d2(TCE−d2)に、クロム−(III)−アセチルアセトネート(Cr(acac)3)と共に溶解し、G.Singh,A.Kothari,V.Gupta,Polymer Testing 2009,28(5),475に記載されているように、溶媒中の緩和剤の65mM溶液を得た。
fE=(E/(P+E)
E[mol%]=100*fE
E[重量%]=100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1−fE)*42.08)
本発明において定義され、記載されるキシレン可溶性(XS)画分は、ISO 16152に従って以下のように決定される:2.0gのポリマーを、撹拌下、135℃で250mlのp−キシレンに溶解した。30分後、溶液を周囲温度で15分間放冷し、次いで25+/−0.5℃で30分間沈降させた。溶液を濾紙で濾過し、2つの100mlフラスコに入れた。最初の100ml容器からの溶液を窒素流中で蒸発させ、残留物を真空下、90℃で一定重量に達するまで乾燥させた。次に、キシレン可溶性画分(パーセント)を以下のように決定することができる。
XS%=(100・m・Vo)/(mo・v);mo=初期ポリマー量(g);m=残留物の質量(g);Vo=初期体積(ml);v=分析試料の体積(ml)。
固有粘度(IV)値は、ポリマーの分子量と共に増加する。例えばXSのIV値は、ISO 1628/1に従って、135℃でデカリン中で測定した。
触媒の組成(オフライン予備重合ステップの前)は、上記のようにICPによって測定した。予備重合された触媒のメタロセン含有量は、ICPデータから以下のように計算された。
錯体調製に使用した材料:
2,6−ジメチルアニリン(Acros)、1−ブロモ−3,5−ジメチルベンゼン(Acros)、1−ブロモ−3,5−ジ−tert−ブチルベンゼン(Acros)、ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(Aldrich)、トリフェニルホスフィン(Acros)、NiCl2(DME)(Aldrich)、ジクロロジメチルシラン(Merck)、ZrCl4(Merck)、ホウ酸トリメチル(Acros)、Pd(OAc)2(Aldrich)、NaBH4(Acros)、ヘキサン中の2.5M nBuLi(Chemetal)、CuCN(Merck)、マグネシウム粉砕物(Acros)、シリカゲル60、40〜63μm(Merck)、臭素(Merck)、96%硫酸(Reachim)、亜硝酸ナトリウム(Merck)、銅粉(Alfa)、水酸化カリウム(Merck)、K2CO3(Merck)、12M HCl(Reachim)、TsOH(Aldrich)、MgSO4(Merck)、Na2CO3(Merck)、Na2SO4(Akzo Nobel)、メタノール(Merck)、ジエチルエーテル(Merck)、1,2−ジメトキシエタン(DME、Aldrich)、95%エタノール(Merck)、ジクロロメタン(Merck)、ヘキサン(Merck)、THF(Merck)、およびトルエン(Merck)を、受け取ったまま使用した。有機金属合成のためのヘキサン、トルエンおよびジクロロメタンを分子ふるい4A(Merck)で乾燥した。有機金属合成のためのジエチルエーテル、THF、および1,2−ジメトキシエタン(Aldrich)を、ナトリウムベンゾフェノンケチル上で蒸留した。CDCl3(Deutero GmbH)およびCD2Cl2(Deutero GmbH)を、分子ふるい4A上で乾燥した。4−ブロモ−6−tert−ブチル−5−メトキシ−2−メチルインダン−1−オンは、本発明者らの以前の特許の1つに記載されているように得られた。
2−クロロ−4−メチルベンズアルデヒド
分析値 C8H7ClOについての計算値:C、62.15;H、4.56。実測値:C、62.24;H、4.45。
分析値 C8H8Cl2についての計算値:C、54.89;H、4.61。実測値:C、54.80;H、4.65。
分析値 C11H12Cl2Oについての計算値:C、57.16;H、5.23。実測値:C、57.36;H、5.38。
分析値 C11H11ClOについての計算値:C、67.87;H、5.70。実測値:C、68.01;H、5.69。
分析値 C12H15ClOについての計算値:C、68.40;H、7.18。実測値:C、68.58;H、7.25。
分析値 C20H24Oについての計算値:C、85.67;H、8.63。実測値:C、86.03;H、8.80。
分析値 C19H20についての計算値:C、91.88;H、8.12。実測値:C、92.11;H、8.34。
分析値 C44H52OSiについての計算値:C、84.56;H、8.39。実測値:C、84.85;H、8.78。
分析値 C44H50Cl2OSiZrについての計算値:C、67.31;H、6.42.実測値:C、67.58;H、6.59。
分析値 C44H50Cl2OSiZrについての計算値:C、67.31;H、6.42.実測値:C、67.56;H、6.60。
4−(4−tert−ブチルフェニル)−1−メトキシ−2−メチル−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロ−s−インダセン
分析値 C24H30Oについての計算値:C、86.18;H、9.04。実測値:C、85.99;H、9.18。
分析値 C23H26についての計算値:C、91.34;H、8.66。実測値:C、91.47;H、8.50。
分析値 C25H32O2についての計算値:C、82.37;H、8.85。実測値:C、82.26;H、8.81。
分析値 C25H32Oについての計算値:C、86.15;H、9.25。実測値:C、86.24;H、9.40。
分析値 C50H60Cl2OSiZrについての計算値:C、69.25;H、6.97。実測値:C、69.43;H、7.15。
4−ブロモ−2,6−ジメチルアニリン
分析値 C8H11BO2についての計算値:C、64.06;H、7.39。実測値:C、64.38;H、7.72。
分析値 C23H28O2についての計算値:C、82.10;H、8.39。実測値:C、82.39;H、8.52。
分析値 C23H28Oについての計算値:C、86.20;H、8.81。実測値:C、86.29;H、9.07。
分析値 C22H26Oについての計算値:C、86.23;H、8.55。実測値:C、86.07;H、8.82。
分析値 C21H22についての計算値:C、91.92;H、8.08。実測値:C、91.78;H、8.25。
分析値 C46H54OSiについての計算値:C、84.87;H、8.36。実測値:C、85.12;H、8.59。
分析値 C46H52Cl2OSiZr×0.6C7H8についての計算値:C、69.59;H、6.61。実測値:C、69.74;H、6.68。
分析値 C46H52Cl2OSiZrについての計算値:C、68.11;H、6.46。実測値:C、68.37;H、6.65。
rac−Me2Si(2−Me−4−Ph−5−OMe−6−tBuInd)2ZrCl2を、国際公開第2007/116034号、page30 ff,complex A−1に記載の手順に従って合成した。
ビス[2−メチル−4−(4−tert−ブチルフェニル)−5−メトキシ−6−tert−ブチル−1H−インデン−1−イル]ジメチルシラン
分析値 C52H66Cl2O2SiZrについての計算値:C、68.39;H、7.28。実測値:C、68.70;H、7.43。
(3,5−ジメチルフェニル)ボロン酸
分析値 C8H11BO2についての計算値:C、64.06;H、7.39。実測値:C、64.38;H、7.72。
分析値 C23H28O2についての計算値:C、82.10;H、8.39。実測値:C、82.39;H、8.52。
分析値 C23H28Oについての計算値:C、86.20;H、8.81。実測値:C、86.29;H、9.07。
Rac−IC2.
分析値 C48H58Cl2O2SiZrについての計算値:C、67.26;H、6.82。実測値:C、67.42;H、6.99。
MAOはChemturaから購入し、トルエン中の30重量%溶液として使用した。
グローブボックス内で、80.0μlの乾燥および脱気した界面活性剤S1を、隔壁容器中で2mLのMAOと混合し、一晩反応させた。翌日、58.7mgのCC1(0.076mmol、1当量)を、別のセプタムボトル中の4mLのMAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌したままにした。
グローブボックス内で、85.6mgの乾燥および脱気した界面活性剤S2を、隔壁ボトル中で2mLの30重量%Chemtura MAOと混合し、一晩反応させた。翌日、44.2mgのメタロエンCC2(0.051mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLの30重量%Chemtura MAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌した。
グローブボックス内で、72.0mgの乾燥および脱気した界面活性剤S2を、隔壁ボトル中で2mLの30重量%Chemtura MAOと混合し、一晩反応させた。翌日、39.8mgのメタロエンD65(0.051mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLの30重量%Chemtura MAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌した。
グローブボックス内で、85.9mgの乾燥および脱気した界面活性剤S2を、隔壁ボトル中で2mLの30重量%Chemtura MAOと混合し、一晩反応させた。翌日、43.9mgのメタロエンCC4(0.051mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLの30重量%Chemtura MAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌した。
グローブボックス内で、86.8mgの乾燥および脱気した界面活性剤S2を、隔壁ボトル中で2mLの30重量%Chemtura MAOと混合し、一晩反応させた。翌日、41.1mgのメタロエンD69(0.051mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLの30重量%Chemtura MAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌した。
グローブボックス内で、54μLの乾燥および脱気した界面活性剤(S1)を、隔壁ボトル中で2mLのMAOと混合し、一晩反応させた。翌日、30.7mgのMC−B(0.038mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLのMAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌した。
グローブボックス内で、86.4mgの乾燥および脱気した界面活性剤S2を、隔壁ボトル中で2mLの30重量%Chemtura MAOと混合し、一晩反応させた。翌日、69.3mgのメタロセンIC1(0,076mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLの30重量%Chemtura MAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌しながら放置した。
グローブボックス内で、界面活性剤溶液(0.2mLトルエン中に希釈した29.5mgの乾燥および脱気した界面活性剤(S2))を、5mLの30重量%Chemtura MAOに滴加した。溶液を撹拌下で10分間放置した。次に、MAO/界面活性剤を46.2mgのメタロセンIC1に添加し、グローブボックス中で撹拌下に放置した。
グローブボックス内で、86.2mgの乾燥および脱気した界面活性剤(S2)を、隔壁ボトル中で2mLの30重量%Chemtura MAOと混合し、一晩反応させた。翌日、65.1mgのメタロセンIC2(0,076mmol、1当量)を、別の隔壁ボトル中の4mLの30重量%Chemtura MAO溶液に溶解し、グローブボックス内で撹拌下に放置した。
グローブボックス内で、界面活性剤溶液(0.2mLトルエン中に希釈した28.8mgの乾燥および脱気した界面活性剤(S2))を、5mLの30重量%Chemtura MAOに滴加した。溶液を撹拌下で10分間放置した。次に、MAO/界面活性剤を43.4mgのメタロセンIC2に添加し、グローブボックス中で撹拌しながら放置した。
オフライン予備重合された触媒は、以下の手順に従ってオフライン予備重合された。
以下の手順に従って触媒を予備重合した:オフライン予備重合実験を、ガス供給ラインおよびオーバーヘッド撹拌機を備えた125mL圧力反応器中で行った。乾燥および脱気したパーフルオロ−1.3−ジメチルシクロヘキサン(15cm3)および予備重合するべき所望量の触媒を、グローブボックス内の反応器に装填し、反応器を密閉した。次いで、反応器をグローブボックスから取り出し、25℃に保たれた水冷浴内に置いた。オーバーヘッド撹拌機および供給ラインを接続し、撹拌速度を450rpmに設定した。実験は、反応器へのプロピレン供給を開放することによって開始した。反応器内の全圧を約5bargに上昇させ、目標重合度に達するまで、質量流量コントローラーを介してプロピレン供給物によって一定に保持した。揮発性成分をフラッシュすることによって反応を停止させた。グローブボックス内で、反応器を開け、内容物をガラス容器に注いだ。パーフルオロ−1,3−ジメチルシクロヘキサンを、一定重量が得られるまで蒸発させて、予備重合された触媒を得た。
ステップ1:予備重合およびバルク単独重合。
0.4bargのプロピレンを含有する20Lのステンレス鋼反応器に3950gのプロピレンを充填した。トリエチルアルミニウム(ヘプタン中0.62mol/l溶液0.80ml)を、追加のプロピレン240gによって反応器に注入した。溶液を、20℃および250rpmで少なくとも20分間撹拌した。触媒は、以下に記載されるように注入された。所望量の固体予備重合触媒をグローブボックス内の5mlステンレススチールバイアルに装填し、10バールの窒素で加圧した4mlのn−ヘプタンを含有する第2の5mlバイアルを第1のバイアルの頂部に添加した。この触媒フィーダーシステムを、オートクレーブの頂部のポートに取り付けた。2つのバイアルの間のバルブを開け、固体触媒を窒素圧下で2秒間ヘプタンと接触させ、次いで240gのプロピレンで反応器にフラッシュした。予備重合を10分間行った。予備重合ステップの終了時に、温度を80℃に上げた。内部反応器温度が71℃に達したら、1.5NL(手順1および2)または2.0NLのH2(手順3)を、マスフローコントローラーを介して1分間で添加した。反応温度は重合を通して80℃で一定に保たれた。重合時間は、内部反応器温度が設定重合温度より2℃低い温度に達したときに開始して測定した。
バルクステップが完了した後、撹拌速度を50rpmに低下させ、モノマーを排気することによって圧力を23bar−gに低下させた。その後、撹拌速度を180rpmに設定し、反応器温度を80℃に設定し、圧力を24bar−gに設定した。水素(手順1では1.2NL、または手順2では1.6NL、または手順3では2.0NL)を、フローコントローラーを介して1分で添加した(2.0NL H2実験では2分)。気相単独重合の間、圧力および温度の両方を、マスフローコントローラー(プロピレンを供給する)およびサーモスタットを介して60分間一定に保った。
気相単独重合ステップが完了した後、撹拌速度を50rpmに低下させ、モノマーを排気することによって圧力を0.3bar−gに低下させた。次に、トリエチルアルミニウム(ヘプタン中の0.62mol/l溶液0.80ml)を、スチールバイアルを通してさらに250gのプロピレンによって反応器に注入した。次いで、モノマーを排気することによって、圧力を再び0.3bar−gまで低下させた。撹拌速度を180rpmに設定し、反応器温度を70℃に設定した。次に、反応器圧力を、C3/C2ガス混合物を供給することによって20bar−gに増加させた(実験R1−17−019およびR1−17−020(比は0.46であった)を除いて、すべての実験について、C2/C3=0.56 wt/wt)。温度をサーモスタットによって一定に保ち、圧力を、マスフローコントローラーを介して、標的ポリマー組成に対応する組成のC3/C2ガス混合物を供給することによって、およびこのステップのための設定時間が経過するまで、一定に保った。
iVwhole=異相プロピレンコポリマーのiV
iVE=エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)のiV
MFC=マスフローコントローラー
IC1a=本発明例の触媒1a
IC1b=本発明例の触媒1b
IC2b=本発明例の触媒2b
iVwhole=異相プロピレンコポリマーのiV
iVE=エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)のiV
MFC=マスフローコントローラー
IC1a=本発明例の触媒1a
IC1b=本発明例の触媒1b
IC2b=本発明例の触媒2b
iVwhole=異相プロピレンコポリマーのiV
iVE=エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)のiV
MFC=マスフローコントローラー
IC2b=本発明例の触媒2b
iVwhole=異相プロピレンコポリマーのiV
iVE=エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)のiV
Claims (16)
- 異相プロピレンコポリマーの調製方法であって、
(i)式(I)
Mは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
各Xは、独立して、シグマ供与体配位子であり、
Lは、−R’2C−、−R’2C−CR’2−、−R’2Si−、−R’2Si−SiR’2−、−R’2Ge−から選択される二価架橋であり、各R’は、独立して、水素原子または、周期表の第14〜16族の1つ以上のヘテロ原子を任意に含むC1〜C20ヒドロカルビル基もしくはフッ素原子であり、あるいは任意に2つのR’基は、一緒に環を形成することができ、
R1およびR1´は、各々独立して、水素、C5〜C10アリールまたは基−CH(Rx)2であり、各々のRxは、独立して、HまたはC1〜10ヒドロカルビル基であり、任意に、2つのRxは、一緒に環を形成することができ、
R2およびR2´は、各々独立して水素、C5〜C10アリールまたは基−C(Ry)3であり、各Ryは独立してHもしくはC1〜10ヒドロカルビル基であるか、または任意に2つもしくは3つのRy基は、一緒に環を形成することができ、
これにより、R1またはR2のうちの少なくとも1つと、R1´またはR2´のうちの1つとは、水素とは異なり、
これにより、R2は、R1の1つと一緒に、R2´は、R1´の1つと一緒に、フェニル環に縮合したさらなる単環式または多環式環の一部となり得、
R3およびR3´は、各々独立して、直鎖C1〜C6ヒドロカルビル基または分岐もしくは環状C4〜C10ヒドロカルビル基であり、それによって、前記基はα位で分岐しておらず、
R4およびR4´は、各々独立して、第三級C4〜C10ヒドロカルビル基であり、
R5およびR5´は、各々独立して、直鎖または分岐C1〜C10アルキル基またはC5〜C10アリール基である、
の錯体ならびに
(ii)第13族金属の化合物を含む共触媒
を含む単一部位触媒の存在下での方法。 - 前記式(I)において、各々のXが独立して水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニルまたはベンジル基である、請求項1に記載の方法。
- 前記式(I)において、Lが、ジメチルシリル、メチルシクロヘキシルシリル(すなわち、Me−Si−シクロヘキシル)、エチレンまたはメチレンである、請求項1または2に記載の方法。
- 前記式(I)において、
R3およびR3’が同じであり、直鎖C1〜C4アルキル基であり、
R4およびR4’が各々独立して分岐C4〜C6アルキル基である、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 - 前記式(I)において、
Mはジルコニウムであり、
Xは独立にハロゲン原子、C1〜4アルコキシ基、C1〜4アルキル、フェニルまたはベンジル基であり、
Lはジメチルシリルであり、
R1およびR1´は同じであり、水素または基−CH2Rxであり、RxはHまたはC1〜3アルキル基のいずれかであり、
R2およびR2´は同じであり、水素または基−CH2Rxであり、RxはHまたはC1〜3アルキル基のいずれかであり、
R1とR1´、またはR2とR2´のどちらかが水素であり、
R3およびR3´は同じであり、直鎖C1〜C4基であり、
R4およびR4はそれぞれtert−ブチル基であり、
R5およびR5´はそれぞれ直鎖C1〜C4アルキル基である、
請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記式(I)の錯体錯体がrac−Me2Si(2−Me−4−(3,5−Me2Ph)−5−OMe−6−tBu−Ind)2ZrCl2またはrac−Me2Si(2−Me−4−(4−tBu−Ph)−5−OMe−6−tBu−Ind)2ZrCl2である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記共触媒がアルミノキサン共触媒である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記式(I)において、XがZrであり、Al/Zrの比が150〜1000mol/mol、好ましくは300〜800mol/molである、請求項7に記載の方法。
- 使用される前記触媒が、外部担体を含まない固体微粒子形態である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記触媒が、溶媒中に分散された触媒成分(i)および(ii)の溶液を含む液体/液体エマルジョン系を形成し、前記分散された液滴を固化させて固体粒子を形成することによって調製される、請求項9に記載の方法。
- 前記異相コポリマーが、少なくとも1つの気相重合工程を含む、直列に連結された少なくとも2つの反応器を含む多段階プロセスで製造される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記異相コポリマーが、
(a−1)ポリプロピレンホモまたはエチレンコポリマーであるマトリックス(M)と、
(a−2)前記マトリックス(M)中に分散されたエラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)
を含み、
前記エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー(E)が
(i)3.1〜8.0dl/gの範囲のDIN ISO 1628/1(135℃でデカリン中)に従って測定した固有粘度(iV)、
(ii)10.0〜80.0重量%の範囲のエチレンコモノマー含有量、
(iii)任意に、0.0〜20.0重量%までの量の1−ブテンまたは0.0〜10.0重量%までの量の1−ヘキセンから選択される第2のコモノマー、
(iv)少なくとも50.0重量%のキシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)
を有し、
前記異相プロピレンコポリマーのキシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)が5.0〜50.0重量%の範囲である、
請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。 - 前記異相ポリプロピレンコポリマーの前記マトリックス(M)が、分子量分布(MWD;GPCで測定したMw/Mn)が2.5〜7.0であるポリプロピレンホモポリマーである、請求項12に記載の方法。
- (A)プロピレンおよび任意にエチレンを、少なくとも第1の反応器および任意に第2の反応器中で重合させて、プロピレンホモポリマー成分またはプロピレン−エチレンランダムコポリマー成分を形成し、前記ホモポリマーまたはコポリマー成分はマトリックス(M)を形成するステップと、
(B)ステップ(A)で調製したポリマーの存在下、気相反応器中でプロピレンとエチレンを重合させて、エラストマー性プロピレン−エチレンコポリマー成分(E)を形成するステップと
を含む、請求項12に記載の方法。 - (a)第1の反応器において、プロピレンおよび任意にエチレンを重合させ、第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)を得、
(b)前記第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)を第2の反応器に移動させ、
(c)前記第2の反応器中で第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)の存在下でプロピレンおよび任意にエチレン重合させ、第2のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP2)を得、前記第1のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP1)と前記第2のプロピレンホモまたはコポリマー画分(R−PP2)はマトリックス(M)を形成し、
(d)前記マトリックス(M)を第3の反応器中に移動させ、前記第3の反応器は気相反応器であり、
(e)前記第3の反応器でマトリックス(M)の存在下でプロピレンおよびエチレンを重合させ、エラストマー性プロピレンコポリマー(E)を得、前記マトリックス(M)および前記エラストマー性プロピレンコポリマー(E)は異相プロピレンコポリマーを形成する、
請求項14に記載の方法。 - 錯体がrac−Me2Si(2−Me−4−(3,5−Me2Ph)−5−OMe−6−tBu−Ind)2ZrCl2またはrac−Me2Si(2−Me−4−(4−tBu−Ph)−5−OMe−6−tBu−Ind)2ZrCl2である式(I)の錯体錯体の、
(a−1)ポリプロピレンホモまたはコポリマーであるマトリックス(M)、
(a−2)前記マトリックス(M)中に分散されたエラストマー性プロピレンコポリマー(E)
を含む異相プロピレンコポリマーを製造するための、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法のための使用であって、
前記エラストマー性プロピレンコポリマー(E)は、
(i)3.1〜8.0dl/gの範囲のDIN ISO 1628/1(135℃でデカリン中)に従って測定した固有粘度(iV)、
(ii)10.0〜80.0重量%の範囲のエチレンコモノマー含有量
(iii)任意に、0.0〜20.0重量%までの量の1−ブテンまたは0.0〜10.0重量%までの量の1−ヘキセンから選択される第2のコモノマー。
(iv)少なくとも50.0重量%のキシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)
を有し、
前記異相プロピレンコポリマーの前記キシレン可溶性(XS)画分(25℃でISO 16152に従って測定)が5.0〜50.0重量%の範囲である使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17180164.0 | 2017-07-07 | ||
EP17180164 | 2017-07-07 | ||
PCT/EP2018/065740 WO2019007655A1 (en) | 2017-07-07 | 2018-06-14 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HETEROPHASIC PROPYLENE COPOLYMERS |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020526598A true JP2020526598A (ja) | 2020-08-31 |
JP6870121B2 JP6870121B2 (ja) | 2021-05-12 |
Family
ID=59337466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019568190A Active JP6870121B2 (ja) | 2017-07-07 | 2018-06-14 | 異相プロピレンコポリマーの製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11078304B2 (ja) |
EP (1) | EP3649162A1 (ja) |
JP (1) | JP6870121B2 (ja) |
KR (1) | KR102307179B1 (ja) |
CN (1) | CN110770264B (ja) |
WO (1) | WO2019007655A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102499596B1 (ko) * | 2018-05-09 | 2023-02-14 | 보레알리스 아게 | 프로필렌 폴리머를 제조하는 공정 |
EP3976669A1 (en) | 2019-05-29 | 2022-04-06 | Borealis AG | Improved preparation of catalyst system |
US20220356274A1 (en) | 2019-09-25 | 2022-11-10 | Borealis Ag | Catalysts |
US20230094231A1 (en) | 2020-03-19 | 2023-03-30 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene composition |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100280166A1 (en) * | 2007-12-18 | 2010-11-04 | Borealis Technology Oy | Heterophasic polypropylene with high impact properties |
JP2014525950A (ja) * | 2011-07-08 | 2014-10-02 | ボレアリス エージー | 触媒 |
JP2016524028A (ja) * | 2013-07-12 | 2016-08-12 | ボレアリス エージー | ヘテロ相コポリマー |
JP2017502163A (ja) * | 2014-01-07 | 2017-01-19 | ボレアリス エージー | ヘテロ相ポリプロピレンポリマー |
JP2017514926A (ja) * | 2014-03-21 | 2017-06-08 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトBorealis Ag | 高融点を有するヘテロ相プロピレンコポリマー |
JP2019536779A (ja) * | 2016-11-18 | 2019-12-19 | ボレアリス エージー | 触媒 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5332706A (en) | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
FI96866C (fi) | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
JP2004502699A (ja) | 2000-06-30 | 2004-01-29 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 架橋ビス(インデニル)メタロセン化合物 |
DE10046939B4 (de) | 2000-09-21 | 2004-08-26 | Woco Industrietechnik Gmbh | Tauchankersystem mit Anschlagdämpfung |
EP1323747A1 (en) | 2001-12-19 | 2003-07-02 | Borealis Technology Oy | Production of olefin polymerisation catalysts |
ATE514485T1 (de) | 2004-12-31 | 2011-07-15 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur herstellung eines festen olefinpolymerisationskatalysators |
RU2410388C2 (ru) | 2005-03-18 | 2011-01-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Металлоценовые соединения |
JP2009533382A (ja) | 2006-04-12 | 2009-09-17 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | メタロセン化合物 |
WO2010052260A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Borealis Ag | Solid catalyst composition |
WO2010052264A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Borealis Ag | Solid catalyst composition |
EP2355926B1 (en) | 2008-11-07 | 2017-01-04 | Borealis AG | Solid catalyst composition |
WO2011076780A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Borealis Ag | Catalysts |
WO2011135004A2 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Borealis Ag | Catalysts |
KR101618753B1 (ko) * | 2010-04-28 | 2016-05-09 | 보레알리스 아게 | 브릿지된 메탈로센을 포함하는 고체 미립자 촉매 |
EP2402353B1 (en) | 2010-07-01 | 2018-04-25 | Borealis AG | Group 4 metallocenes useful as catalysts for the polymerization of olefins |
WO2012084961A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Borealis Ag | Bridged metallocene catalysts |
EP2746301B1 (en) * | 2012-12-21 | 2018-05-30 | Borealis AG | Catalyst |
US20150329653A1 (en) | 2012-12-21 | 2015-11-19 | Borealis Ag | Catalyst |
EP2796500B1 (en) * | 2013-04-22 | 2018-04-18 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
ES2612627T3 (es) * | 2013-07-24 | 2017-05-17 | Borealis Ag | Proceso |
RU2693453C2 (ru) | 2014-04-17 | 2019-07-03 | Бореалис Аг | Усовершенствованная система катализаторов для получения сополимеров полиэтилена в способе высокотемпературной растворной полимеризации |
US10081686B2 (en) | 2014-09-12 | 2018-09-25 | Borealis Ag | Process for the preparation of copolymers of propylene |
EP2995629B1 (en) * | 2014-09-12 | 2018-03-07 | Borealis AG | Process for producing propylene copolymers in gas phase |
KR102124102B1 (ko) | 2015-12-18 | 2020-06-17 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 촉매 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법 |
-
2018
- 2018-06-14 WO PCT/EP2018/065740 patent/WO2019007655A1/en unknown
- 2018-06-14 EP EP18732021.3A patent/EP3649162A1/en active Pending
- 2018-06-14 JP JP2019568190A patent/JP6870121B2/ja active Active
- 2018-06-14 US US16/624,191 patent/US11078304B2/en active Active
- 2018-06-14 CN CN201880040583.7A patent/CN110770264B/zh active Active
- 2018-06-14 KR KR1020207002019A patent/KR102307179B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100280166A1 (en) * | 2007-12-18 | 2010-11-04 | Borealis Technology Oy | Heterophasic polypropylene with high impact properties |
JP2014525950A (ja) * | 2011-07-08 | 2014-10-02 | ボレアリス エージー | 触媒 |
JP2016524028A (ja) * | 2013-07-12 | 2016-08-12 | ボレアリス エージー | ヘテロ相コポリマー |
JP2017502163A (ja) * | 2014-01-07 | 2017-01-19 | ボレアリス エージー | ヘテロ相ポリプロピレンポリマー |
JP2017514926A (ja) * | 2014-03-21 | 2017-06-08 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトBorealis Ag | 高融点を有するヘテロ相プロピレンコポリマー |
JP2019536779A (ja) * | 2016-11-18 | 2019-12-19 | ボレアリス エージー | 触媒 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ILYA E. NIFANT'EV ET AL.: "5-Methoxy-Substituted Zirconium Bis-indenyl ansa-Complexes: Synthesis, Structure, and Catalytic Acti", ORGANOMETALLICS, vol. Vol.31 Pages 4962-4970, JPN6021000449, 12 July 2012 (2012-07-12), ISSN: 0004423207 * |
MIKHAIL S. KUKLIN ET AL.: "Quantitative structure-properity relationships in propene polymerization by zirconocenes with a rac-", JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL, vol. Vol.412 Pages 39-46, JPN6021000451, 2016, ISSN: 0004423208 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11078304B2 (en) | 2021-08-03 |
EP3649162A1 (en) | 2020-05-13 |
CN110770264A (zh) | 2020-02-07 |
KR102307179B1 (ko) | 2021-09-30 |
JP6870121B2 (ja) | 2021-05-12 |
WO2019007655A1 (en) | 2019-01-10 |
CN110770264B (zh) | 2022-10-14 |
KR20200023404A (ko) | 2020-03-04 |
US20200131284A1 (en) | 2020-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7130649B2 (ja) | 触媒 | |
JP6184517B2 (ja) | 触媒 | |
JP5785609B2 (ja) | 触媒 | |
JP2021518462A (ja) | オレフィン重合用触媒 | |
JP5779245B2 (ja) | 第4族のメタロセンを触媒として用いるオレフィン重合化方法 | |
JP6870121B2 (ja) | 異相プロピレンコポリマーの製造方法 | |
KR102505086B1 (ko) | 촉매 | |
US10364307B2 (en) | Process for producing propylene copolymers in gas phase | |
KR20130060208A (ko) | 브릿지된 메탈로센을 포함하는 고체 미립자 촉매 | |
KR102106661B1 (ko) | 촉매 | |
JP2021517202A (ja) | C4−C12−αオレフィンコモノマー単位を含むプロピレンコポリマーの調製方法 | |
KR102499596B1 (ko) | 프로필렌 폴리머를 제조하는 공정 | |
JP7497336B2 (ja) | プロピレンポリマーの調製方法 | |
JP2021528463A (ja) | 触媒 | |
EP3567060A1 (en) | Process for preparing heterophasic propylene copolymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200131 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201210 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210323 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210414 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6870121 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |