JP2020510999A - Multiple host materials and organic electroluminescent devices including the same - Google Patents

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Abstract

本開示は、複数のホスト材料及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスは、複数のホスト化合物の特定の組合せを含有することによって高い発光効率を維持しながらすぐれた寿命特性を示すことができる。【その他】選択図 図１The present disclosure relates to host materials and organic electroluminescent devices containing the same. The organic electroluminescent device of the present disclosure can exhibit excellent lifetime characteristics while maintaining high luminous efficiency by containing a specific combination of a plurality of host compounds. [Others] Selection diagram Figure 1

Description

本開示は、複数のホスト材料及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。   The present disclosure relates to a plurality of host materials and organic electroluminescent devices including the same.

エレクトロルミネセントデバイス（ＥＬデバイス）は、より広い視野角、より大きいコントラスト比及びより速い応答時間を提供するという利点を有する自発光ディスプレイデバイスである。発光層を形成するための材料として小さい芳香族ジアミン分子とアルミニウム錯体を用いて１９８７年にＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋによって最初の有機ＥＬデバイスが開発された（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１、９１３、１９８７を参照されたい）。   Electroluminescent devices (EL devices) are self-emissive display devices that have the advantage of providing a wider viewing angle, a larger contrast ratio and faster response time. The first organic EL device was developed by Eastman Kodak in 1987 using small aromatic diamine molecules and aluminum complexes as materials for forming the light emitting layer (see Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987). Want).

有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）は、有機エレクトロルミネセント材料に電気を印加することによって電気エネルギーを光に変換し、通常、アノード、カソード及び２つの電極間に形成された有機層を含む。有機ＥＬデバイスの有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層（ホスト材料及びドーパント材料を含有する）、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等を含んでもよい。有機層において使用される材料は、それらの機能に応じて、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料等に分類され得る。有機ＥＬデバイスでは、電圧の印加により、アノードからの正孔とカソードからの電子とが発光層に注入され、正孔と電子との再結合により、高エネルギーを有する励起子が生成される。有機発光化合物は、有機発光化合物が励起状態から基底状態に戻るとき、エネルギーによって励起状態に移行し、エネルギーから光を発する。   Organic EL devices (OLEDs) convert electrical energy into light by applying electricity to an organic electroluminescent material, and typically include an anode, a cathode, and an organic layer formed between two electrodes. The organic layers of the organic EL device include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer (containing a host material and a dopant material), an electron buffer layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, and electron injection. It may include a layer or the like. Materials used in the organic layer include, depending on their functions, a hole injection material, a hole transport material, an electron blocking material, a light emitting material, an electron buffer material, a hole blocking material, an electron transport material, an electron injection material, and the like. Can be classified. In an organic EL device, a voltage is applied to inject holes from an anode and electrons from a cathode into a light emitting layer, and recombination of holes and electrons generates excitons having high energy. When the organic light emitting compound returns from the excited state to the ground state, the organic light emitting compound shifts to the excited state by energy and emits light from the energy.

有機ＥＬデバイスにおける発光効率を決定する最も重要な要因は発光材料である。発光材料には、高い量子効率、電子及び正孔の高い移動度、並びに形成された発光材料層の均一性及び安定性の特徴が要求される。発光材料は、発光色によって青色、緑色、及び赤色の発光材料に分類され、更に黄色又は橙色の発光材料が含まれる。更に、発光材料は、機能面でホスト材料とドーパント材料に分類される。近年、緊急の課題は、高効率及び長寿命を有する有機ＥＬデバイスの開発である。特に、中型及び大型のＯＬＥＤパネルに必要なＥＬ特性を考慮すると、従来の材料を凌ぐ非常に優れた発光材料の開発が急務である。このために、好ましくは、固体状態の溶媒及びエネルギー伝送器として、ホスト材料は、真空下で蒸着するために高い純度及び適した分子量を有するのがよい。さらに、ホスト材料は、熱安定性を達成するための高いガラス転移温度及び熱分解温度、長い寿命を達成するための高い電気化学安定性、非晶質薄膜の簡単な成形性、隣接した層との良い付着性を有すること、及び層間の移動がないことが必要とされる。   The most important factor that determines luminous efficiency in an organic EL device is a luminescent material. Luminescent materials are required to have characteristics of high quantum efficiency, high mobility of electrons and holes, and uniformity and stability of the formed luminescent material layer. The light-emitting materials are classified into blue, green, and red light-emitting materials according to light-emitting colors, and further include yellow or orange light-emitting materials. Further, light emitting materials are classified into host materials and dopant materials in terms of function. In recent years, an urgent task is to develop an organic EL device having high efficiency and long life. In particular, in consideration of the EL characteristics required for medium-sized and large-sized OLED panels, it is urgently necessary to develop a very excellent light-emitting material over conventional materials. To this end, preferably as a solvent and energy transmitter in the solid state, the host material should have high purity and a suitable molecular weight for deposition under vacuum. In addition, the host material has high glass transition temperature and thermal decomposition temperature to achieve thermal stability, high electrochemical stability to achieve long life, easy formability of amorphous thin film, It is required to have good adhesion and no movement between layers.

ホストとドーパントとの組合せとして発光材料を使用して、色純度、発光効率、及び安定性を改良することができる。一般的に、すぐれた特性を有するＥＬデバイスは、ドーパントをホストにドープすることによって形成される発光層を含む構造を有する。このようなドーパント／ホスト材料システムを発光材料として使用するとき、ホスト材料はＥＬデバイスの効率及び寿命に非常に影響を与えるので、それらの選択は重要である。   Luminescent materials can be used as combinations of hosts and dopants to improve color purity, luminous efficiency, and stability. In general, an EL device having excellent characteristics has a structure including a light emitting layer formed by doping a dopant into a host. When using such a dopant / host material system as the emissive material, their choice is important because the host material has a significant effect on the efficiency and lifetime of the EL device.

特開２００１−２３７７７号公報には、窒素を含有する５員ヘテロアリールがフェナントレン骨格の中間ベンゼン環で縮合されている化合物をホスト材料として使用する有機エレクトロルミネセントデバイスが開示されている。前記文献に開示された化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、青色のすぐれた色純度特性を示す。しかしながら、前記文献は、燐光発光層の混合構造を開示せず、駆動電圧、電流効率、及び駆動寿命の改良をさらに必要とする。   JP-A-2001-23777 discloses an organic electroluminescent device using, as a host material, a compound in which a 5-membered heteroaryl containing nitrogen is condensed with an intermediate benzene ring of a phenanthrene skeleton. Organic electroluminescent devices containing the compounds disclosed in the above documents exhibit excellent blue color purity characteristics. However, the document does not disclose a mixed structure of the phosphorescent light emitting layer, and further requires improvement in driving voltage, current efficiency, and driving life.

本開示の目的は、高い発光効率を維持しながら長い寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することである。   An object of the present disclosure is to provide an organic electroluminescent device having a long lifetime while maintaining high luminous efficiency.

上記の技術的問題を解決するための集中的な研究の結果として、本発明者は、前述の目的は、以下の式１又は２によって表される少なくとも１つの第１のホスト化合物と、以下の式３によって表される少なくとも１つの第２のホスト化合物とを含む複数のホスト材料によって達成することができることを見い出し、本発明を完成した。

Figure 2020510999
（式中、
Ｘ１は、−Ｎ＝、−ＮＲ７−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｙ１は、−Ｎ＝、−ＮＲ８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ１が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ１は、−ＮＲ８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ１が−ＮＲ７−を表すとき、Ｙ１は、−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｒ１は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ２〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ１は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
ａは１を表し、ｂ及びｃはそれぞれ独立して、１又は２を表し、ｄ及びｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表し、
ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む）
Figure 2020510999
 （式中、
Ｘ１１は、−Ｎ＝、−ＮＲ１７−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｙ１１は、−Ｎ＝、−ＮＲ１８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ１１が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ１１は、−ＮＲ１８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ１１が−ＮＲ１７−を表すとき、Ｙ１１は、−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｘは、Ｎ又はＣＨを表し、
Ｒ１１は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ１２〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ２は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
ａ’は１を表し、ｂ’及びｃ’はそれぞれ独立して、１又は２を表し、ｄ’は１〜４の整数を表し、
ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む） As a result of intensive research to solve the above technical problem, the present inventor has set forth the above object as at least one first host compound represented by the following formula 1 or 2, and It has been found that this can be achieved with a plurality of host materials, including at least one second host compound represented by Formula 3, and completed the present invention.
Figure 2020510999
 (Where
X1 represents -N =, -NR7-, -O- or -S-,
Y1 represents -N =, -NR8-, -O- or -S-, provided that when X1 represents -N =, Y1 represents -NR8-, -O- or -S-; When X1 represents -NR7-, Y1 represents -N =, -O- or -S-,
R1 represents a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl;
R2 to R8 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) ) Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted di (C1-C30) Alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted mono- or di- ( C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted (C ~ C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted, (C3-C30) mono- or polycyclic, alicyclic, or Can form an aromatic ring, these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and sulfur;
L1 represents a single bond, substituted or unsubstituted (C6 to C30) arylene, or substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene;
a represents 1, b and c each independently represent 1 or 2, d and e each independently represent an integer of 1 to 4,
Heteroaryl (ene) includes at least one heteroatom selected from B, N, O, S, Si, and P)
Figure 2020510999
 (Where
X11 represents -N =, -NR17-, -O- or -S-,
Y11 represents -N =, -NR18-, -O- or -S-, provided that when X11 represents -N =, Y11 represents -NR18-, -O- or -S-; When X11 represents -NR17-, Y11 represents -N =, -O- or -S-,
X represents N or CH;
R11 represents a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl;
R12 to R18 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) ) Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted di (C1-C30) Alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted mono- or di- ( C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or a substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted, (C3-C30) monocyclic or polycyclic, alicyclic, Or form an aromatic ring, and these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur;
L2 represents a single bond, substituted or unsubstituted (C6 to C30) arylene, or substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene;
a ′ represents 1, b ′ and c ′ each independently represent 1 or 2, d ′ represents an integer of 1 to 4,
Heteroaryl (ene) includes at least one heteroatom selected from B, N, O, S, Si, and P)

発明の有利な効果
本開示によるフェナントロオキサゾール系及びフェナントロチアゾール系化合物は、本質的に高い電気陰性度及び電子豊富基を有すると共に、フェナントレン及びオキサゾール、又はフェナントレン及びチアゾール等が縮合している構造として硬質な特性を有し、本開示の上記の化合物は分子間電荷遷移を促進する。さらに、このような分子間積層が強化される場合、水平分子配向の導入が容易になり、それによって速い電子電流特性を導入することができる。したがって、トリアジン及びピリミジン誘導体等の限られた構造物を発光材料として使用することによって電子輸送層と共に分子間積層効果を維持しながら、電流効率及び電力効率、並びに高純度色などの界面特性及びすぐれた発光効率を改良することによって比較的低い駆動電圧を示す有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することができる。 Advantageous Effects of the Invention The phenanthrooxazole-based and phenanthrothiazole-based compounds according to the present disclosure have an inherently high electronegativity and an electron-rich group, and phenanthrene and oxazole or phenanthrene and thiazole are condensed. Having rigid properties in some structures, the above compounds of the present disclosure promote intermolecular charge transitions. In addition, when such intermolecular stacking is strengthened, the introduction of horizontal molecular orientation is facilitated, and thereby fast electron current characteristics can be introduced. Therefore, by using limited structures such as triazine and pyrimidine derivatives as light emitting materials, while maintaining the intermolecular stacking effect together with the electron transport layer, current efficiency and power efficiency, and interface characteristics such as high-purity color and the like are excellent. By improving the luminous efficiency, an organic electroluminescent device exhibiting a relatively low driving voltage can be provided.

さらに、第１のホストとしてフェナントロオキサゾール系化合物及びフェナントロチアゾール系化合物で置換された正孔型アミンと、第２のホストとしてフェナントロオキサゾール系化合物及びフェナントロチアゾール系化合物で置換された電子型アジン材料とを混合する発光材料を使用するとき、高い効率、長い寿命、及び速い駆動電圧を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを導入することができる。一般的に、燐光発光材料が、高い二面角を有するカルバゾール型誘導体などの他の置換基で置換されるとき、電子電流の遮断のために駆動電圧が増加し、効率が減少する。しかしながら、本開示による発光化合物を使用するとき、速い電流注入特性によって並びに分子間積層及び相互作用を改良することにより界面特性を改良して電流効率及び電力効率、並びに高純度色などの比較的低い駆動電圧及びすぐれた発光効率を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを製造することができる。   Further, a hole-type amine substituted with a phenanthrooxazole-based compound and a phenanthrothiazole-based compound as a first host, and a phenanthrooxazole-based compound and a phenanthrothiazole-based compound as a second host. When using a light emitting material that mixes with an electronic azine material, an organic electroluminescent device having high efficiency, long life, and fast driving voltage can be introduced. Generally, when the phosphorescent material is substituted with another substituent such as a carbazole-type derivative having a high dihedral angle, the driving voltage increases due to the blocking of electron current, and the efficiency decreases. However, when using the luminescent compounds according to the present disclosure, the current and power efficiencies are improved by fast current injection properties and by improving intermolecular stacking and interaction to improve interfacial properties, and relatively low, such as high purity color. An organic electroluminescent device having a driving voltage and excellent luminous efficiency can be manufactured.

比較例２及びデバイス実施例１において製造された有機エレクトロルミネセントデバイスの輝度による電流効率を示す。5 shows current efficiency depending on luminance of the organic electroluminescent device manufactured in Comparative Example 2 and Device Example 1.

以下、本開示を詳細に説明する。しかしながら、以下の説明は、本開示を説明することを意図しており、決して本開示の範囲を限定することを意味しない。   Hereinafter, the present disclosure will be described in detail. However, the following description is intended to illustrate the present disclosure and is not meant to limit the scope of the present disclosure in any way.

上記の式１、２、又は３によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、下記の通り、より詳細に説明される。   Organic electroluminescent devices comprising an organic electroluminescent compound represented by Formula 1, 2, or 3 above are described in more detail below.

上記の式１及び２において、Ｘ１は、−Ｎ＝、−ＮＲ７−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｙ１は、−Ｎ＝、−ＮＲ８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ１が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ１は、−ＮＲ８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ１が−ＮＲ７−を表すとき、Ｙ１は−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。本開示の一実施形態によれば、Ｘ１及びＹ１の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−ＮＲ７−、−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。さらに、本開示の別の実施形態によれば、Ｘ１及びＹ１の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。ここで、Ｘ１及びＹ１の両方が−Ｏ−又は−Ｓ−を表すことはできず、Ｘ１及びＹ１のどちらか一方が−Ｏ−であることができるとき、他方は−Ｓ−であることができない。例えば、Ｘ１は−Ｎ＝であることができ、且つＹ１は−Ｏ−であることができ、Ｘ１は−Ｏ−であることができ、且つＹ１は−Ｎ＝であることができるか、或いはＸ１は−Ｓ−であることができ、且つＹ１は−Ｎ＝であることができる。   In the above formulas 1 and 2, X1 represents -N =, -NR7-, -O- or -S-, and Y1 represents -N =, -NR8-, -O- or -S-. However, when X1 represents -N =, Y1 represents -NR8-, -O- or -S-, and when X1 represents -NR7-, Y1 represents -N =, -O- or -S-. Represents-. According to one embodiment of the present disclosure, one of X1 and Y1 can be -N = and the other can be -NR7-, -O- or -S-. Further, according to another embodiment of the present disclosure, one of X1 and Y1 can be -N = and the other can be -O- or -S-. Here, both X1 and Y1 cannot represent -O- or -S-, and when either X1 or Y1 can be -O-, the other is -S-. Can not. For example, X1 can be -N =, and Y1 can be -O-, X1 can be -O-, and Y1 can be -N =, or X1 can be -S- and Y1 can be -N =.

上記の式１及び２において、Ｒ１は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、より好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し、例えば、非置換フェニル、非置換ビフェニル、非置換ナフチル、メチルで置換されたフルオレニル、メチルで置換されたベンゾフルオレニル、非置換ジベンゾフラニル、非置換ジベンゾチオフェニル、スピロ［フルオレン−フルオレン］イル、或いはスピロ［フルオレン−ベンゾフルオレン］イルであることができる。   In the above formulas 1 and 2, R1 is a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, preferably a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, Alternatively, represents a substituted or unsubstituted (5 to 25 membered) heteroaryl, more preferably a substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, or a substituted or unsubstituted (5 to 20 membered) heteroaryl, for example, unsubstituted phenyl Unsubstituted biphenyl, unsubstituted naphthyl, methyl-substituted fluorenyl, methyl-substituted benzofluorenyl, unsubstituted dibenzofuranyl, unsubstituted dibenzothiophenyl, spiro [fluorene-fluorene] yl, or spiro [fluorene -Benzofluoren] yl.

上記の式１及び２において、Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、より好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換ジ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素及び酸素から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、ヘテロアリールは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでもよい。例えば、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、置換又は非置換フェニル、置換又は非置換ｍ−ビフェニル、置換又は非置換ｐ−ビフェニル、置換又は非置換フルオレニル、置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フェナントレニル、或いは置換又は非置換ベンゾフルオレニルであることができる。   In the above formulas 1 and 2, R2 to R6 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted Or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3 to C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1 to C30) alkylsilyl, substituted or Unsubstituted di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or Unsubstituted mono- or di- (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, Or represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or a substituted or unsubstituted (C3-C30) monocyclic or It can form a polycyclic, alicyclic, or aromatic ring, and these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur, preferably each Independently represents hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C25) aryl, substituted or unsubstituted (3-25 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C25) arylamino, Alternatively, it can be bonded to an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted (C3-C25) monocyclic or polycyclic, alicyclic, or aromatic ring, wherein these carbon atoms are Nitrogen, oxygen, and May be replaced by at least one heteroatom selected from yellow, more preferably each independently hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C20) aryl, substituted or unsubstituted (5-25 membered) hetero Aryl, substituted or unsubstituted di (C6-C18) arylamino, or substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted (C3-C25) mono- or polycyclic, alicyclic Or may form an aromatic ring, wherein these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen and oxygen, wherein heteroaryl is B, N, O, S, Si And at least one heteroatom selected from P. For example, R5 and R6 are each independently substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted m-biphenyl, substituted or unsubstituted p-biphenyl, substituted or unsubstituted fluorenyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted It can be phenanthrenyl, or substituted or unsubstituted benzofluorenyl.

上記の式１及び２において、ａは１又は２を表し、好ましくは、１；ｂ及びｃはそれぞれ独立して、１又は２を表し、好ましくは、１；ｄ及びｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表し、好ましくは、１又は２を表す。   In the above formulas 1 and 2, a represents 1 or 2, preferably 1; b and c each independently represents 1 or 2, preferably 1; d and e each independently represents Represents an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.

上記の式１及び２において、Ｌ１は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレン、好ましくは、単結合、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン、より好ましくは、単結合、或いは非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し、例えば、単結合、或いは非置換フェニレンであることができる。   In the above formulas 1 and 2, L1 is a single bond, substituted or unsubstituted (C6 to C30) arylene, or substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene, preferably a single bond, or substituted or unsubstituted (C6 to C18) arylene, more preferably a single bond or unsubstituted (C6 to C12) arylene, which can be, for example, a single bond or unsubstituted phenylene.

式１又は２によって表される化合物は、以下の式１−１〜１−５の任意の１つによって表される：

Figure 2020510999
The compound represented by Formula 1 or 2 is represented by any one of Formulas 1-1 to 1-5 below:
Figure 2020510999

上記の式１−１〜１−５において、Ｒ１〜Ｒ６、Ｌ１及びａ〜ｅは、式１及び２に定義された通りである。   In the above formulas 1-1 to 1-5, R1 to R6, L1 and ae are as defined in formulas 1 and 2.

上記の式３において、Ｘ１１は、−Ｎ＝、−ＮＲ１７−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｙ１１は、−Ｎ＝、−ＮＲ１８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ１１が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ１１は、−ＮＲ１８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ１１が−ＮＲ１７−を表すとき、Ｙ１１は−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。本開示の一実施形態によれば、Ｘ１１及びＹ１１の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−ＮＲ１７−、−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。さらに、本開示の別の実施形態によれば、Ｘ１１及びＹ１１の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。ここで、Ｘ１１及びＹ１１の両方が−Ｏ−又は−Ｓ−を表すことはできず、Ｘ１及びＹ１のどちらか一方が−Ｏ−であることができるとき、他方は−Ｓ−であることができない。   In the above formula 3, X11 represents -N =, -NR17-, -O- or -S-, and Y11 represents -N =, -NR18-, -O- or -S-, provided that , X11 represents -N =, Y11 represents -NR18-, -O- or -S-, and when X11 represents -NR17-, Y11 represents -N =, -O- or -S-. Represent. According to one embodiment of the present disclosure, one of X11 and Y11 can be -N = and the other can be -NR17-, -O- or -S-. Further, according to another embodiment of the present disclosure, one of X11 and Y11 can be -N = and the other can be -O- or -S-. Here, both X11 and Y11 cannot represent -O- or -S-, and when one of X1 and Y1 can be -O-, the other can be -S-. Can not.

上記の式３において、Ｒ１１は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、より好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し、例えば、非置換フェニル、非置換ビフェニル、非置換ナフチル、メチルで置換されたフルオレニル、置換又は非置換カルバゾリル、メチルで置換されたベンゾフルオレニル、非置換ジベンゾフラニル、非置換ジベンゾチオフェニル、非置換ベンゾナフトフラニル、スピロ［フルオレン−フルオレン］イル、或いはスピロ［フルオレン−ベンゾフルオレン］イルであることができる。   In the above formula 3, R11 is a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, preferably a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or a substituted Or unsubstituted (5 to 25 membered) heteroaryl, more preferably substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, or substituted or unsubstituted (5 to 20 membered) heteroaryl, for example, unsubstituted phenyl, unsubstituted Substituted biphenyl, unsubstituted naphthyl, fluorenyl substituted with methyl, substituted or unsubstituted carbazolyl, benzofluorenyl substituted with methyl, unsubstituted dibenzofuranyl, unsubstituted dibenzothiophenyl, unsubstituted benzonaphthofuranyl, spiro [Fluorene-fluorene] yl or spiro [fluorene-benzofluorene] yl It can be.

上記の式３において、Ｒ１２〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、より好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換ジ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、ヘテロアリールは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む。例えば、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立して、置換又は非置換フェニル、置換又は非置換ｏ−ビフェニル、置換又は非置換ｍ−ビフェニル、置換又は非置換ｐ−ビフェニル、置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フルオレニル、置換又は非置換カルバゾリル、置換又は非置換ジベンゾチオフェニル、置換又は非置換ベンゾフルオレニル、置換又は非置換ベンゾカルバゾール、及び置換又は非置換ベンゾナフトチオフェンからなる群から選択されてもよい。   In the above formula 3, R12 to R18 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted. Substituted (3-30 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted Di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted Mono- or di- (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or Represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or is bonded to an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted (C3-C30) monocyclic or polycyclic. It can form a cyclic, alicyclic, or aromatic ring, and these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur, preferably each independently Represents hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C25) aryl, substituted or unsubstituted (3-25 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C25) arylamino, or Can combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted (C3-C25) monocyclic or polycyclic, alicyclic, or aromatic ring, wherein these carbon atoms are nitrogen , Oxygen, and sulfur And more preferably, each independently is hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C20) aryl, substituted or unsubstituted (5-25 membered) heteroaryl Represents a substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted (C3-C25) monocyclic or polycyclic, alicyclic, or a substituted or unsubstituted di (C6-C18) arylamino; Or an aromatic ring, wherein these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen and sulfur, wherein heteroaryl is B, N, O, S, Si, And at least one heteroatom selected from P. For example, R15 and R16 are each independently substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted o-biphenyl, substituted or unsubstituted m-biphenyl, substituted or unsubstituted p-biphenyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or It may be selected from the group consisting of unsubstituted fluorenyl, substituted or unsubstituted carbazolyl, substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl, substituted or unsubstituted benzofluorenyl, substituted or unsubstituted benzocarbazole, and substituted or unsubstituted benzonaphthothiophene. Good.

上記の式３において、ａ’は１又は２、好ましくは１を表し；ｂ’及びｃ’はそれぞれ独立して、１又は２、好ましくは１を表し；ｄ’は１〜４の整数を表し、好ましくは、１又は２を表す。   In the above formula 3, a ′ represents 1 or 2, preferably 1, b ′ and c ′ each independently represents 1 or 2, preferably 1, and d ′ represents an integer of 1 to 4. , Preferably 1 or 2.

上記の式３において、ＸはＮ又はＣＨを表す。   In the above formula 3, X represents N or CH.

上記の式３において、Ｌ２は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレン、好ましくは、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン、より好ましくは、単結合、非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し、例えば、単結合又は非置換フェニレンであることができる。   In the above formula 3, L2 is a single bond, substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene, or a substituted or unsubstituted (3- to 30-membered) heteroarylene, preferably a single bond, substituted or unsubstituted (C6-C30). C18) arylene, more preferably a single bond, unsubstituted (C6-C12) arylene, which can be, for example, a single bond or unsubstituted phenylene.

式３によって表される化合物は、以下の式３−１〜３−６の任意の１つによって表される：

Figure 2020510999
The compound represented by Formula 3 is represented by any one of the following Formulas 3-1 to 3-6:
Figure 2020510999

上記の式３−１〜３−６において、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｌ２、Ｘ及びａ’〜ｄ’は、式３に定義された通りである。   In the above formulas 3-1 to 3-6, R11 to R18, L2, X and a 'to d' are as defined in formula 3.

本明細書において、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」は、鎖を構成する１〜３０の炭素原子（炭素原子数は好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である）を有する直鎖又は分岐アルキルであることを意図し、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等を含む。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」は、鎖を構成する２〜３０の炭素原子（炭素原子数は好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である）を有する直鎖又は分岐アルケニルであることを意図し、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニル等を含む。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」は、鎖を構成する２〜３０の炭素原子（炭素原子数は好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である）を有する直鎖又は分岐アルキニルであることを意図し、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニル等を含む。「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０の環骨格炭素原子（炭素原子数は好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜７である）を有する単環又は多環式炭化水素であることを意図し、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含む。「（３〜７員）ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ、及びＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、３〜７、好ましくは５〜７の環骨格原子を有するシクロアルキルであることを意図し、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等を含む。「（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（エン）」は、６〜６０の環骨格炭素原子（環骨格炭素原子数は好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２０である）を有する芳香族炭化水素に由来する単環式又は縮合環基であることを意図し、部分的に飽和していてもよく、スピロ構造を含んでもよい。上記のアリールとしては、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニルエチレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等を挙げることができる。「（３〜３０員）ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）」という用語は、３〜３０の環骨格原子を有し、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群から選択される少なくとも１つ、好ましくは１〜４つのヘテロ原子を含むアリールであることを意図する。上記のヘテロアリールは、単環式環であるか、又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり得、部分的に飽和され得、単結合を介してヘテロアリール基に少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基を結合することにより形成されるものであり得る。ヘテロアリールには、単環式環型ヘテロアリール、例えばフリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等、及び縮合環型ヘテロアリール、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、ベンゾインドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル等が含まれる。「窒素を含有する（５〜３０員）ヘテロアリール」は、少なくとも１つのＮ、及び５〜３０の環骨格原子（環骨格原子の数は好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１５である）を有し、好ましくは１〜４のヘテロ原子を有するアリール基であることを意図し、単環式環、又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であってもよく、部分的に飽和していてもよく、少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基をヘテロアリール基に単結合によって結合することによって形成されるものであってもよく、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等の単環式環型ヘテロアリール、及びベンズイミダゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル等の縮合環型ヘテロアリールを含む。「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩを含む。   In the present specification, “(C1 to C30) alkyl” refers to a linear or straight chain having 1 to 30 carbon atoms (preferably having 1 to 20, more preferably 1 to 10) constituting a chain. It is intended to be a branched alkyl and includes methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl and the like. "(C2-C30) alkenyl" is a straight-chain or branched alkenyl having 2 to 30 carbon atoms (preferably having 2 to 20, more preferably 2 to 10) carbon atoms constituting a chain. And includes vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-methylbut-2-enyl and the like. “(C2 to C30) alkynyl” is a linear or branched alkynyl having 2 to 30 carbon atoms (preferably having 2 to 20, more preferably 2 to 10) constituting a chain. And includes ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methylpent-2-ynyl and the like. “(C3-C30) cycloalkyl” is a monocyclic or polycyclic hydrocarbon having 3 to 30 ring skeleton carbon atoms (preferably having 3 to 20, more preferably 3 to 7 carbon atoms). It is intended to include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. "(3-7 membered) heterocycloalkyl" includes at least one heteroatom selected from the group consisting of B, N, O, S, Si, and P, preferably O, S, and N. It is intended to be a cycloalkyl having from 7 to 7, preferably from 5 to 7, ring skeleton atoms and includes tetrahydrofuran, pyrrolidine, thiolane, tetrahydropyran and the like. "(C6-C60) aryl (ene)" refers to an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 ring skeleton carbon atoms (the number of ring skeleton carbon atoms is preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 20). It is intended to be a monocyclic or fused ring group derived from it and may be partially saturated or may contain a spiro structure. Examples of the aryl include phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, phenylnaphthyl, naphthylphenyl, fluorenyl, phenylfluorenyl, benzofluorenyl, dibenzofluorenyl, phenanthrenyl, phenylphenanthrenyl, anthracenyl, Examples include indenyl, triphenylethylenyl, pyrenyl, tetracenyl, perylenyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl and the like. The term "(3 to 30 membered) heteroaryl (heteroarylene)" has at least 3 to 30 ring skeleton atoms and is at least one selected from the group consisting of B, N, O, S, Si and P. , Preferably aryl containing 1 to 4 heteroatoms. The above heteroaryl can be a monocyclic ring or a fused ring fused to at least one benzene ring, can be partially saturated, and have at least one heteroaryl group attached to the heteroaryl group via a single bond. Alternatively, it may be formed by bonding an aryl group. Heteroaryl includes monocyclic heteroaryl such as furyl, thiophenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, thiazolyl, thiadiazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, triazinyl, tetrazinyl, triazolyl, tetrazolyl, flazanyl, pyridyl, pyrazinyl, Pyrimidinyl, pyridazinyl and the like, and fused ring heteroaryls such as benzofuranyl, benzothiophenyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoisothiazolyl, benzisoxazolyl, benzoxa Zolyl, isoindolyl, indolyl, benzoindolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, shinno Cycloalkenyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, naphthyridyl, carbazolyl, phenoxazinyl, phenanthridinyl include benzodioxolyl, and the like. “Nitrogen-containing (5 to 30 membered) heteroaryl” refers to at least one N and 5 to 30 ring skeleton atoms (the number of ring skeleton atoms is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15) And preferably an aryl group having 1 to 4 heteroatoms, and may be a monocyclic ring or a condensed ring fused with at least one benzene ring, and may be partially saturated. May be formed by bonding at least one heteroaryl or aryl group to the heteroaryl group by a single bond, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazinyl, tetrazinyl, triazolyl, tetrazolyl, Monocyclic heteroaryl such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl and pyridazinyl; and benzimidazolyl and isoyne Including, indolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnolinyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, carbazolyl, a fused ring heteroaryl such phenanthridinyl. "Halogen" includes F, Cl, Br, and I.

さらに、「置換又は非置換」という表現における「置換」は、特定の官能基中で水素原子が別の原子又は別の官能基（即ち、置換基）で置き換えられていることを意味する。式１〜３のＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｌ１、及びＬ２における置換アルキル、置換アルコキシ、置換シクロアルキル、置換アリール（エン）、置換ヘテロアリール（エン）、置換トリアルキルシリル、置換トリアリールシリル、置換ジアルキルアリールシリル、置換アルキルジアリールシリル、置換モノ−又はジ−アルキルアミノ、置換モノ−又はジ−アリールアミノ、置換アルキルアリールアミノ、及び置換単環式環又は多環式環、脂環式環又は芳香環の置換基は、それぞれ独立して、ジュウテリウム；ハロゲン；シアノ；カルボキシル；ニトロ；ヒドロキシ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル；（３〜７員）ヘテロシクロアルキル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール−又はジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール；シアノ−、（３〜３０員）ヘテロアリール−、又はトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール；トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；アミノ；モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ；モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル；ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アル（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくは、それぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ１８）アリール−置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリール；シアノ−、トリ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールシリル−、又は（３〜２０員）ヘテロアリール−、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール；トリ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールシリル；及び（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである。   Further, “substituted” in the expression “substituted or unsubstituted” means that a hydrogen atom in a particular functional group has been replaced with another atom or another functional group (ie, a substituent). Substituted alkyl, substituted alkoxy, substituted cycloalkyl, substituted aryl (ene), substituted heteroaryl (ene), substituted trialkylsilyl, substituted triarylsilyl in R1 to R8, R11 to R18, L1, and L2 of Formulas 1 to 3 , Substituted dialkylarylsilyl, substituted alkyldiarylsilyl, substituted mono- or di-alkylamino, substituted mono- or di-arylamino, substituted alkylarylamino, and substituted monocyclic or polycyclic rings, alicyclic rings Or the substituents on the aromatic ring are each independently deuterium; halogen; cyano; carboxyl; nitro; hydroxy; (C1-C30) alkyl; halo (C1-C30) alkyl; (C2-C30) alkenyl; (C30) alkynyl; (C1-C30) alkoxy; (C1-C30) (C3-C30) cycloalkyl; (3-7 membered) heterocycloalkyl; (C6-C30) aryloxy; (C6-C30) arylthio; (C6-C30) aryl- or di (C6-C30) aryl Amino-substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl; cyano-, (3-30 membered) heteroaryl-, or tri (C6-C30) arylsilyl substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl; tri (C1 Tri (C6-C30) arylsilyl; di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl; (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl; amino; mono- or di- -(C1-C30) alkylamino; mono- or di- (C6-C30) arylamino; 0) alkyl (C6-C30) arylamino; (C1-C30) alkylcarbonyl; (C1-C30) alkoxycarbonyl; (C6-C30) arylcarbonyl; di (C6-C30) arylboronyl; di (C1-C30) ) Alkylboronyl; (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylboronyl; (C6-C30) ar (C1-C30) alkyl; and (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl At least one selected and preferably each independently (C1-C20) alkyl; (C6-C18) aryl-substituted or unsubstituted (3-25 membered) heteroaryl; cyano-, tri (C6 -C18) arylsilyl- or (3-20 membered) heteroaryl-, substituted or unsubstituted (C6-C20 ) Aryl; tri (C6-C18) arylsilyl; and at least one selected from the group consisting of (C1-C20) alkyl (C6-C20) aryl.

式１又は２によって表される化合物は、より具体的には、下記の化合物によって示されてもよいが、それらに限定されない：

Figure 2020510999
Figure 2020510999
 Compounds represented by Formula 1 or 2 may be more specifically represented by, but not limited to, the following compounds:
Figure 2020510999
Figure 2020510999

式３によって表される化合物は、より具体的には、下記の化合物によって示されてもよいが、それらに限定されない：

Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 The compound represented by Formula 3 may be more specifically represented by, but not limited to, the following compounds:
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999

本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスは、アノード、カソード、及びアノードとカソードとの間の少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、ホストと燐光ドーパントとを含む発光層を含む。ホストは複数のホスト化合物を含み、複数のホスト化合物の少なくとも第１のホスト化合物は、上記の式１又は２によって表され、第２のホスト化合物は、上記の式３によって表される。   An organic electroluminescent device according to the present disclosure includes an anode, a cathode, and at least one organic layer between the anode and the cathode. The organic layer includes a light emitting layer containing a host and a phosphorescent dopant. The host includes a plurality of host compounds, at least a first host compound of the plurality of host compounds is represented by Formula 1 or 2 above, and a second host compound is represented by Formula 3 above.

本開示において、発光層は、光を放出する層であり、単層であり得、又は２つ以上の層が積層される複数の層であり得る。発光層において、ホスト化合物に基づくドーパント化合物のドーピング濃度は、２０重量％未満であることが好ましい。   In the present disclosure, the light emitting layer is a layer that emits light, may be a single layer, or may be a plurality of layers in which two or more layers are stacked. In the light emitting layer, the doping concentration of the dopant compound based on the host compound is preferably less than 20% by weight.

有機層は、発光層を含んでもよく、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、及び電子阻止層から選択される少なくとも１つの層を更に含んでもよい。   The organic layer may include a light emitting layer, and includes at least one layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an intermediate layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer. It may further include.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、第１のホスト化合物の、第２のホスト化合物に対する重量比は１：９９〜９９：１の範囲である。   In the organic electroluminescent device of the present disclosure, the weight ratio of the first host compound to the second host compound ranges from 1:99 to 99: 1.

本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれるドーパントは、好ましくは少なくとも１つの燐光ドーパントである。本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれる燐光ドーパント材料は、特に限定されないが、好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）の金属化錯体化合物から選択されることができ、より好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）のオルト金属化錯体化合物から選択されることができ、さらにより好ましくはオルト金属化イリジウム錯体化合物であり得る。   The dopant comprised in the organic electroluminescent device according to the present disclosure is preferably at least one phosphorescent dopant. The phosphorescent dopant material contained in the organic electroluminescent device according to the present invention is not particularly limited, but is preferably selected from iridium (Ir), osmium (Os), copper (Cu), and a metalated complex compound of platinum (Pt). And more preferably selected from iridium (Ir), osmium (Os), copper (Cu) and platinum (Pt) ortho metalated complex compounds, and even more preferably ortho metal Iridium complex compound.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれるドーパントは、以下の式１０１で表される化合物を含み得るが、これらに限定されない：

Figure 2020510999
（式中、Ｌは以下の構造１又は２：
Figure 2020510999
 から選択され、Ｒ１００〜Ｒ１０３は、それぞれ独立して、水素、ジュウテリウム、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、シアノ、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、或いは置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いはＲ１００〜Ｒ１０３は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環、例えば、置換又は非置換キノリン、置換又は非置換ベンゾフロピリジン、置換又は非置換ベンゾチエノピリジン、置換又は非置換インデノピリジン、置換又は非置換ベンゾフロキノリン、置換又は非置換ベンゾチエノキノリン、或いは置換又は非置換インデノキノリンを形成してもよく；Ｒ１０４〜Ｒ１０７は、それぞれ独立して、水素、ジュウテリウム、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、シアノ、或いは置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いはＲ１０４〜Ｒ１０７は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環、例えば、置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フルオレン、置換又は非置換ジベンゾチオフェン、置換又は非置換ジベンゾフラン、置換又は非置換インデノピリジン、置換又は非置換ベンゾフロピリジン、或いは置換又は非置換ベンゾチエノピリジンを形成してもよく；Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立して、水素、ジュウテリウム、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表すか；或いはＲ２０１〜Ｒ２１１は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環を形成してもよく；ｎは、１〜３の整数を表す） The dopant included in the organic electroluminescent device of the present disclosure may include, but is not limited to, a compound represented by Formula 101 below:
Figure 2020510999
 (Wherein L is the following structure 1 or 2:
Figure 2020510999
 R100-R103 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6 -C30) represents aryl, cyano, substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, or substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy; or R100-R103 is bonded to an adjacent substituent, Substituted or unsubstituted fused rings, for example, substituted or unsubstituted quinoline, substituted or unsubstituted benzofuropyridine, substituted or unsubstituted benzothienopyridine, substituted or unsubstituted indenopyridine, substituted or unsubstituted benzofuroquinoline, substituted or unsubstituted R1 may form a benzothienoquinoline or a substituted or unsubstituted indenoquinoline; 4-R107 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl Represents substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl, cyano, or substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkoxy; or R104 to R107 are bonded to an adjacent substituent to be substituted or unsubstituted. Fused rings, for example, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted fluorene, substituted or unsubstituted dibenzothiophene, substituted or unsubstituted dibenzofuran, substituted or unsubstituted indenopyridine, substituted or unsubstituted benzofuropyridine, or substituted or unsubstituted R201-R211 may each be independently substituted benzothienopyridines; Represents hydrogen, deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl; or R201-R211 May combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted fused ring; n represents an integer of 1 to 3)

ドーパント材料の具体例には、以下のものが含まれる：

Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 Specific examples of dopant materials include:
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスは、有機層中にアリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含んでもよい。   The organic electroluminescent device of the present disclosure may further include at least one compound selected from the group consisting of an arylamine-based compound and a styrylarylamine-based compound in the organic layer.

更に、本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、有機層は、１族の金属、２族の金属、４族の遷移金属、５族の遷移金属、周期律表のｄ−遷移元素のランタニド及び有機金属、前述の金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属を更に含み得る。   Further, in the organic electroluminescent device of the present disclosure, the organic layer is composed of a Group 1 metal, a Group 2 metal, a Group 4 transition metal, a Group 5 transition metal, a d-transition element lanthanide of the periodic table, and an organic compound. It may further comprise at least one metal selected from the group consisting of metals, at least one complex compound containing the aforementioned metals.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、一方又は両方の電極の内部表面にカルコゲナイド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）を配置することが好ましい場合がある。具体的には、エレクトロルミネセント媒体層のアノード表面にシリコン又はアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層を配置することが好ましく、エレクトロルミネセント媒体層のカソード表面に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。このような表面層は、有機エレクトロルミネセントデバイスに動作安定性をもたらすことができる。好ましくは、前述のカルコゲナイドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等を含み、前述の金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等を含み、前述の金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等を含む。   In the organic electroluminescent device of the present disclosure, at least one layer selected from a chalcogenide layer, a metal halide layer and a metal oxide layer (hereinafter, “surface layer”) is disposed on the inner surface of one or both electrodes. May be preferred. Specifically, it is preferable to dispose a silicon or aluminum chalcogenide (including oxide) layer on the anode surface of the electroluminescent medium layer, and to provide a metal halide layer or metal oxide layer on the cathode surface of the electroluminescent medium layer. It is preferred to arrange the layers. Such a surface layer can provide operational stability to the organic electroluminescent device. Preferably, the chalcogenide includes SiOX (1 ≦ X ≦ 2), AlOX (1 ≦ X ≦ 1.5), SiON, SiAlON, and the like, and the metal halide includes LiF, MgF2, CaF2, and rare earth metal. The above-mentioned metal oxides include fluoride and the like, and the above-mentioned metal oxides include Cs2O, Li2O, MgO, SrO, BaO, CaO and the like.

アノードと発光層との間に、正孔注入層、正孔輸送層、又は電子阻止層、或いはそれらの組合せから選択される層を用いてもよい。正孔注入層は、正孔注入障壁（又は正孔注入電圧）をアノードから正孔輸送層又は電子阻止層まで下げるために複数層から形成されてもよい。２つの化合物をそれぞれの層において同時に使用することができる。また、正孔輸送層又は電子阻止層は複数層から形成されてもよい。   A layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, or an electron blocking layer, or a combination thereof may be used between the anode and the light emitting layer. The hole injection layer may be formed from multiple layers to lower the hole injection barrier (or hole injection voltage) from the anode to the hole transport layer or electron blocking layer. Two compounds can be used simultaneously in each layer. Further, the hole transport layer or the electron blocking layer may be formed from a plurality of layers.

発光層とカソードとの間に、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、又は電子注入層、又はそれらの組合せから選択される層を用いてもよい。電子緩衝層は、電子の注入を制御すると共に発光層と電子注入層との間の界面特性を高めるために複数層から形成されてもよい。２つの化合物をそれぞれの層において同時に使用することができる。また、正孔阻止層又は電子輸送層は複数層から形成されてもよく、それぞれの層は、２つ以上の化合物を含むことができる。   A layer selected from an electron buffer layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, or an electron injection layer, or a combination thereof may be used between the light emitting layer and the cathode. The electron buffer layer may be formed of a plurality of layers in order to control the injection of electrons and enhance the interface characteristics between the light emitting layer and the electron injection layer. Two compounds can be used simultaneously in each layer. Further, the hole blocking layer or the electron transport layer may be formed of a plurality of layers, and each layer may include two or more compounds.

さらに、本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域は、電極の対の少なくとも一方の表面に配置されていることが好ましい。この場合、電子輸送化合物は、アニオンに還元されるため、混合領域からエレクトロルミネセント媒体への電子の注入及び輸送がより容易になる。更に、正孔輸送化合物は、カチオンに酸化されるため、混合領域からエレクトロルミネセント媒体への正孔の注入及び輸送がより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは、種々のルイス酸及びアクセプター化合物を含み、還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びそれらの混合物を含む。還元性ドーパント層を電荷発生層として使用して、２つ以上の発光層を有し且つ白色光を放出する有機エレクトロルミネセントデバイスを調製することができる。   Further, in the organic electroluminescent device of the present disclosure, the mixed region of the electron transport compound and the reducing dopant or the mixed region of the hole transport compound and the oxidizable dopant is disposed on at least one surface of the electrode pair. Is preferred. In this case, since the electron transport compound is reduced to an anion, injection and transport of electrons from the mixed region to the electroluminescent medium become easier. Furthermore, the hole transport compound is oxidized to cations, which makes it easier to inject and transport holes from the mixed region into the electroluminescent medium. Preferably, oxidizing dopants include various Lewis acids and acceptor compounds, and reducing dopants include alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals, and mixtures thereof. Using a reducing dopant layer as a charge generation layer, an organic electroluminescent device having two or more light emitting layers and emitting white light can be prepared.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスの各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ及びイオンプレーティングなどの乾式成膜方法又はインクジェット印刷、ノズル印刷、スロットコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング及びフローコーティングなどの湿式成膜方法を使用することができる。   In order to form each layer of the organic electroluminescent device of the present disclosure, a dry film forming method such as vacuum evaporation, sputtering, plasma and ion plating or inkjet printing, nozzle printing, slot coating, spin coating, dip coating and flow coating. For example, a wet film forming method can be used.

湿式製膜法を用いる場合、各層を形成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等などの任意の適切な溶媒に溶解又は拡散させることによって薄膜を形成することができる。各層を形成する材料を溶解又は拡散させることができ、製膜能力に問題がない場合、溶媒は、任意の溶媒であり得る。   When a wet film forming method is used, a thin film can be formed by dissolving or diffusing a material forming each layer in any appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, or the like. As long as the material forming each layer can be dissolved or diffused and there is no problem in film forming ability, the solvent can be any solvent.

また、本開示の第１及び第２のホスト化合物は、同時蒸発又は混合蒸発され得る。   Also, the first and second host compounds of the present disclosure can be co-evaporated or co-evaporated.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスを使用することによって、ディスプレイシステム又は照明システムを製造することができる。   By using the organic electroluminescent device of the present disclosure, a display system or a lighting system can be manufactured.

以下に、本開示による有機エレクトロルミネセント化合物、その調製方法、及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスの発光特性は、本開示を詳細に理解するために本開示の代表的な化合物に関して詳細に説明される。   In the following, the organic electroluminescent compounds according to the present disclosure, the method of preparation thereof, and the luminescent properties of the organic electroluminescent devices comprising the same are described in detail with respect to representative compounds of the present disclosure in order to understand the present disclosure in detail. Is done.

実施例１：化合物Ｈ１−１の調製

Figure 2020510999
化合物１−１（４ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ビス（ビフェニル−４−イル）［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボラン−２−イル）フェニル］アミン（６．８ｇ、１３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．３ｇ、１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．９ｇ、２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１１．５ｇ、３５ｍｍｏｌ）、６０ｍＬのｏ−キシレン、１５ｍＬのエタノール、及び１５ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、３時間還流した。反応の終了後に、有機層を蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。次に、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で取り除き、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物Ｈ１−１を得た（２．２ｇ、収率：２７％）。 Example 1: Preparation of compound H1-1
Figure 2020510999
 Compound 1-1 (4 g, 12 mmol), bis (biphenyl-4-yl) [4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] -dioxaboran-2-yl) phenyl] amine (6.8 g, 13 mmol), palladium (II) acetate (0.3 g, 1 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl (0.9 g, 2 mmol), cesium carbonate (11.5 g, 35 mmol), 60 mL of o-xylene, 15 mL of ethanol, and 15 mL of distilled water were added to the reactor and refluxed for 3 hours. After the completion of the reaction, the organic layer was washed with distilled water and extracted with ethyl acetate. Next, the organic layer was dried with magnesium sulfate. The solvent was removed on a rotary evaporator, and the obtained product was purified by column chromatography to obtain compound H1-1 (2.2 g, yield: 27%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例２：化合物Ｈ１−４２の調製

Figure 2020510999
化合物２−１（４．８ｇ、１１．３４ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（５ｇ、１２．４７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．０ｇ、２８．３５ｍｍｏｌ）、５７ｍＬのトルエン、１４ｍＬのエタノール、及び１４ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、１２０℃で４時間撹拌した。反応の終了後に、メタノールを混合物に滴下し、得られた固体を濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ１−４２を得た（１．４ｇ、収率：２０．０％）。 Example 2: Preparation of compound H1-42
Figure 2020510999
 Compound 2-1 (4.8 g, 11.34 mmol), N- (4-bromophenyl) -N-phenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine (5 g, 12.47 mmol), tetrakis (tri Phenylphosphine) palladium (0.4 g, 0.34 mmol), sodium carbonate (3.0 g, 28.35 mmol), 57 mL of toluene, 14 mL of ethanol, and 14 mL of distilled water were added to the reactor, and at 120 ° C. Stir for 4 hours. After the completion of the reaction, methanol was added dropwise to the mixture, and the obtained solid was filtered. The obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain Compound H1-42 (1.4 g, yield: 20.0%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例３：化合物Ｈ１−２７の調製

Figure 2020510999
化合物３−１（４．５ｇ、１６．０９ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（５．５ｇ、１９．３１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．８ｍＬ、１．６０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．３ｇ、２４．１４ｍｍｏｌ）、及び８０ｍＬのｏ−キシレンを反応器内に添加し、１２０℃で２時間還流した。反応の終了後に、混合物を室温に冷却し、得られた固体を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を減圧下で蒸留し、得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ１−２７を得た（２．４ｇ、収率：２８％）。 Example 3: Preparation of compound H1-27
Figure 2020510999
 Compound 3-1 (4.5 g, 16.09 mmol), 9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (5.5 g, 19.31 mmol), palladium (II) acetate (0.2 g , 0.80 mmol), tri-tert-butylphosphine (0.8 mL, 1.60 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.14 mmol), and 80 mL of o-xylene were added to the reactor, Refluxed at 120 ° C. for 2 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and the obtained solid was filtered and washed with ethyl acetate. The filtrate was distilled under reduced pressure, and the obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain Compound H1-27 (2.4 g, yield: 28%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例４：化合物Ｈ２−１の調製

Figure 2020510999
化合物２−１（１０ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジン（ＣＡＳ：３８４２−５５−５、５．８ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．５ｇ、５９ｍｍｏｌ）、９０ｍＬのトルエン、３０ｍＬのエタノール、及び３０ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、１２０℃で４時間撹拌した。反応の終了後に、メタノールを混合物に滴下し、得られた固体を濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ２−１を得た（５．７ｇ、収率：５０％）。 Example 4: Preparation of compound H2-1
Figure 2020510999
 Compound 2-1 (10 g, 23.7 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyltriazine (CAS: 3842-55-5, 5.8 g, 21.6 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (1. 2 g, 1.0 mmol), potassium carbonate (7.5 g, 59 mmol), 90 mL of toluene, 30 mL of ethanol, and 30 mL of distilled water were added into the reactor and stirred at 120 ° C. for 4 hours. After the completion of the reaction, methanol was added dropwise to the mixture, and the obtained solid was filtered. The obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain Compound H2-1 (5.7 g, yield: 50%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例５：化合物Ｈ２−２の調製

Figure 2020510999
化合物２−１（３．４８ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：１４７２０６２−９４−４、３．５３ｇ、９．１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４８ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．２ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、２８ｍＬのトルエン、７ｍＬのエタノール、及び７ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、１２０℃で５時間撹拌した。反応の終了後に、メタノールを混合物に滴下し、得られた固体を濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ２−２を得た（３．７ｇ、収率：７４％）。 Example 5: Preparation of compound H2-2
Figure 2020510999
 Compound 2-1 (3.48 g, 8.3 mmol), 2-([1,1′-biphenyl] -4-yl) -4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (CAS: 1472062) −94-4, 3.53 g, 9.1 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.48 g, 0.41 mmol), sodium carbonate (2.2 g, 20.7 mmol), 28 mL of toluene, 7 mL of ethanol , And 7 mL of distilled water were added to the reactor and stirred at 120 ° C. for 5 hours. After the completion of the reaction, methanol was added dropwise to the mixture, and the obtained solid was filtered. The obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain a compound H2-2 (3.7 g, yield: 74%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

上記の実施例１及び３において合成された化合物Ｈ１−１及びＨ１−２７のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）エネルギー、ＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）エネルギー、及び三重項エネルギーは、Ｂ３ＬＹＰ／６−３１ｇ（ｄ）レベルにおいて密度汎関数理論（ＤＦＴ）を使用して計算され、以下の表１に示される。   The LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) energy, HOMO (highest occupied molecular orbital) energy, and triplet energy of compounds H1-1 and H1-27 synthesized in Examples 1 and 3 above are B3LYP / 6-31 g. Calculated at the (d) level using density functional theory (DFT) and is shown in Table 1 below.

基本的には、上に記載されたように測定されたＬＵＭＯ及びＨＯＭＯエネルギー値は、負の値を有する；しかしながら、便宜上、絶対値で表される。さらに、ＬＵＭＯ／ＨＯＭＯエネルギー値の度合いを比較するとき、それはそれらの絶対値を比較する。   Basically, the LUMO and HOMO energy values measured as described above have negative values; however, for convenience, they are expressed in absolute values. Furthermore, when comparing the degree of LUMO / HOMO energy values, it compares their absolute values.

Figure 2020510999
Figure 2020510999

上記の表１を参照して、一実施形態による第１のホスト化合物、すなわち、式１によって表される化合物Ｈ１−１、及び式２によって表される化合物Ｈ１−２７のデバイス特性を比較し、予想することができる。具体的には、化合物Ｈ１−２７は、化合物Ｈ１−１と同様なＨＯＭＯエネルギー値を有し、化合物Ｈ１−１よりも低いＬＵＭＯエネルギー値を有する。したがって、化合物Ｈ１−２７が使用されるときに電子キャリアが十分に閉じ込められることが予想される。さらに、ホスト化合物Ｈ１−１及びＨ１−２７を強い電子電流特性を有するホストと組み合わせるとき、そのエネルギー値はエキシプレックス形成に問題はないことを確認することができる。さらに、化合物Ｈ１−１及びＨ１−２７の三重項エネルギー値はそれぞれ、２．４ｅＶ及び２．５ｅＶであり、それらはドーパントの三重項エネルギーを阻止するために十分である。すなわち、一実施形態による第１のホスト化合物として化合物Ｈ１−１又はＨ１−２７を使用するとき、それらのうちの一方を含有するデバイスは他方を含有するデバイスと同様なデバイス特性を示すことを予想することができる。   Referring to Table 1 above, the device characteristics of the first host compound according to one embodiment, that is, the compound H1-1 represented by Formula 1 and the compound H1-27 represented by Formula 2, are compared, Can be expected. Specifically, compound H1-27 has a HOMO energy value similar to that of compound H1-1, and has a lower LUMO energy value than compound H1-1. Therefore, it is expected that electron carriers will be sufficiently confined when compound H1-27 is used. Further, when the host compounds H1-1 and H1-27 are combined with a host having a strong electron current characteristic, it can be confirmed that the energy value does not cause a problem in exciplex formation. Furthermore, the triplet energy values of compounds H1-1 and H1-27 are 2.4 eV and 2.5 eV, respectively, which are sufficient to block the triplet energy of the dopant. That is, when using compound H1-1 or H1-27 as the first host compound according to one embodiment, it is expected that a device containing one of them will exhibit similar device characteristics as a device containing the other. can do.

したがって、以下のデバイス実施例において、代表的な第１のホスト化合物として式１によって表される化合物Ｈ１−１及びＨ１−４２だけを使用することによって有機エレクトロルミネセントデバイスを製造し、そのデバイスの特性を説明する。   Accordingly, in the device examples below, an organic electroluminescent device was prepared by using only compounds H1-1 and H1-42 represented by Formula 1 as representative first host compounds, The characteristics will be described.

比較例１：本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
本開示によらないＯＬＥＤデバイスを作製した。最初に、ＯＬＥＤ用ガラス基板（ジオマテック株式会社、日本）の透明電極酸化インジウム錫（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、及びイソプロピルアルコールで順次超音波洗浄し、次いでイソプロパノール中に保存した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着した。化合物ＨＩ−１を真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、装置のチャンバー内の圧力を１０−７トールに制御した。その後、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させて、これによりＩＴＯ基板に厚さ８０ｎｍの第１の正孔注入層を形成した。次に、化合物ＨＩ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加して、導入された材料を蒸発させ、それによって厚さ５ｎｍの第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。次に、化合物ＨＴ−１を真空蒸着装置の別のセル中に導入した。その後、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させて、これにより第２の正孔注入層に厚さ１０ｎｍの第１の正孔輸送層を形成した。次いで、化合物ＨＴ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させて、これにより第１の正孔輸送層に厚さ６０ｎｍの第２の正孔輸送層を形成した。正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、発光層を以下の通り蒸着した。ホストとして化合物Ｈ１−１を真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３９を装置の別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ドーパントをホストとドーパントの総量に基づいて３重量％のドープ量で蒸着させて、第２の正孔輸送層に厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。次に、５０：５０の重量比で電子輸送材料として化合物ＥＴＬ−１及びＥＩＬ−１を発光層上に蒸着させて、厚さ３５ｎｍの電子輸送層を形成した。次に、電子輸送層に電子注入層として化合物ＥＩＬ−１を２ｎｍの厚さに蒸着した後、別の真空蒸着装置で電子注入層に厚さ８０ｎｍのＡｌカソードを蒸着した。このようにして、ＯＬＥＤデバイスを作製した。ＯＬＥＤデバイスを作製するために使用された全ての材料を、１０−６トールで真空昇華によって精製した。 Comparative Example 1: Production of a red light-emitting organic electroluminescent device not according to the present disclosure An OLED device not according to the present disclosure was produced. First, a transparent electrode of indium tin oxide (ITO) thin film (10Ω / sq) on a glass substrate for OLED (Geomatec Co., Japan) was sequentially ultrasonically washed with acetone and isopropyl alcohol, and then stored in isopropanol. Next, the ITO substrate was mounted on a substrate holder of a vacuum evaporation apparatus. Compound HI-1 was introduced into the cell of the vacuum evaporation apparatus, and then the pressure in the chamber of the apparatus was controlled at 10-7 Torr. Thereafter, a current was passed through the cell to evaporate the introduced substance, thereby forming a first hole injection layer having a thickness of 80 nm on the ITO substrate. Next, the compound HI-2 is introduced into another cell of the vacuum deposition apparatus, and a current is applied to the cell to evaporate the introduced material, thereby forming a 5 nm-thick second hole injection layer on the second layer. 1 was formed on the hole injection layer. Next, compound HT-1 was introduced into another cell of the vacuum evaporation apparatus. After that, a current was passed through the cell to evaporate the introduced substance, thereby forming a first hole transport layer having a thickness of 10 nm on the second hole injection layer. Next, the compound HT-2 is introduced into another cell of the vacuum evaporation apparatus, and an electric current is applied to the cell to evaporate the introduced substance, thereby forming a second 60 nm thick second hole transport layer on the first hole transport layer. Was formed. After forming the hole injection layer and the hole transport layer, the light emitting layer was deposited as follows. Compound H1-1 was introduced as a host into one cell of the vacuum evaporation apparatus, and compound D-39 was introduced as a dopant into another cell of the apparatus. The two materials were evaporated at different rates and the dopant was deposited with a doping amount of 3% by weight, based on the total amount of host and dopant, to form a 40 nm thick light emitting layer in the second hole transport layer. Next, compounds ETL-1 and EIL-1 as electron transporting materials were deposited on the light emitting layer at a weight ratio of 50:50 to form an electron transporting layer having a thickness of 35 nm. Next, after the compound EIL-1 was deposited to a thickness of 2 nm as an electron injection layer on the electron transport layer, an Al cathode having a thickness of 80 nm was deposited on the electron injection layer by another vacuum deposition apparatus. Thus, an OLED device was manufactured. All materials used to make OLED devices were purified by vacuum sublimation at 10-6 Torr.

比較例２：本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
発光材料としてＨ１−１の代わりに化合物Ｈ２−２を使用したこと以外、比較例１の場合と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。 Comparative Example 2: Production of a red light-emitting organic electroluminescent device not according to the present disclosure An OLED device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that compound H2-2 was used instead of H1-1 as a light-emitting material. did.

比較例３：本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
発光材料としてＨ１−１の代わりに化合物Ｈ２−１を使用したこと以外、比較例１の場合と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。 Comparative Example 3: Production of a red light emitting organic electroluminescent device not according to the present disclosure An OLED device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that compound H2-1 was used instead of H1-1 as a light emitting material. did.

デバイスの実施例１〜３：本開示による赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
デバイス実施例１〜３において、ホストとして以下の表２に記載された第１のホスト化合物及び第２のホスト化合物のそれぞれを真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３９を装置の別のセルに導入したこと以外、ＯＬＥＤデバイスを比較例１の場合と同じ方法で製造した。２つのホスト材料を１：１の同じ比率で且つ同時に蒸発させ、ドーパントをホスト及びドーパントの総重量に基づいて３重量％のドーピング量で異なった速度で蒸発させ、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。 Device Examples 1 to 3: Preparation of Red Emitting Organic Electroluminescent Device According to the Present Disclosure In device examples 1 to 3, the first host compound and the second host compound described in Table 2 below as hosts were used. An OLED device was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that each was introduced into one cell of a vacuum deposition apparatus and compound D-39 was introduced as a dopant into another cell of the apparatus. The two host materials are evaporated at the same ratio of 1: 1 and simultaneously, and the dopant is evaporated at different rates with a doping amount of 3% by weight based on the total weight of the host and the dopant, forming a 40 nm thick light emitting layer did.

上記のように製造された比較例１〜３及びデバイス実施例１〜３の有機エレクトロルミネセントデバイスの、１，０００ニトの輝度での駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標及び５，０００ニトの輝度で発光が１００％から９０％に低下されるためにかかった時間（寿命；Ｔ９０）を以下の表２に示す。さらに、比較例２及びデバイス実施例１において製造される有機エレクトロルミネセントデバイスの輝度による電流効率を図１に示す。   Driving voltage, luminous efficiency, CIE color coordinates and 5,000 nits of the organic electroluminescent devices of Comparative Examples 1 to 3 and device examples 1 to 3 manufactured as described above at a luminance of 1,000 nits Table 2 below shows the time (lifetime; T90) required for the emission to decrease from 100% to 90% at the luminance of. FIG. 1 shows the current efficiency depending on the luminance of the organic electroluminescent device manufactured in Comparative Example 2 and Device Example 1.

Figure 2020510999
Figure 2020510999

上記のデバイス実施例１〜３から、本開示の化合物の組合せは、比較例の駆動電圧と同様な駆動電圧を維持しながら効率及び寿命特性を大幅に改良することができることが確認された。具体的には、図１を参照して、一実施形態による有機エレクトロルミネセントデバイスとして発光層の組合せは、単一発光層の組合せである、比較例と比べてロールオフの改良に大きな効果を示す。   From the device examples 1 to 3 described above, it was confirmed that the combination of the compounds of the present disclosure can significantly improve the efficiency and the life characteristics while maintaining the same driving voltage as the comparative example. Specifically, referring to FIG. 1, the combination of the light emitting layers as the organic electroluminescent device according to one embodiment has a greater effect on improving the roll-off than the comparative example, which is a combination of the single light emitting layers. Show.

比較例及びデバイスの実施例に用いた化合物を下記表３に示す。   The compounds used in Comparative Examples and Device Examples are shown in Table 3 below.

Figure 2020510999
Figure 2020510999

本開示は、複数のホスト材料及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。     The present disclosure relates to a plurality of host materials and organic electroluminescent devices including the same.

エレクトロルミネセントデバイス（ＥＬデバイス）は、より広い視野角、より大きいコントラスト比及びより速い応答時間を提供するという利点を有する自発光ディスプレイデバイスである。発光層を形成するための材料として小さい芳香族ジアミン分子とアルミニウム錯体を用いて１９８７年にＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋによって最初の有機ＥＬデバイスが開発された（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１、９１３、１９８７を参照されたい）。     Electroluminescent devices (EL devices) are self-emissive display devices that have the advantage of providing a wider viewing angle, a larger contrast ratio and faster response time. The first organic EL device was developed by Eastman Kodak in 1987 using small aromatic diamine molecules and aluminum complexes as materials for forming the light emitting layer (see Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987). Want).

有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）は、有機エレクトロルミネセント材料に電気を印加することによって電気エネルギーを光に変換し、通常、アノード、カソード及び２つの電極間に形成された有機層を含む。有機ＥＬデバイスの有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層（ホスト材料及びドーパント材料を含有する）、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等を含んでもよい。有機層において使用される材料は、それらの機能に応じて、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料等に分類され得る。有機ＥＬデバイスでは、電圧の印加により、アノードからの正孔とカソードからの電子とが発光層に注入され、正孔と電子との再結合により、高エネルギーを有する励起子が生成される。有機発光化合物は、有機発光化合物が励起状態から基底状態に戻るとき、エネルギーによって励起状態に移行し、エネルギーから光を発する。     Organic EL devices (OLEDs) convert electrical energy into light by applying electricity to an organic electroluminescent material, and typically include an anode, a cathode, and an organic layer formed between two electrodes. The organic layers of the organic EL device include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer (containing a host material and a dopant material), an electron buffer layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, and electron injection. It may include a layer or the like. Materials used in the organic layer include, depending on their functions, a hole injection material, a hole transport material, an electron blocking material, a light emitting material, an electron buffer material, a hole blocking material, an electron transport material, an electron injection material, and the like. Can be classified. In an organic EL device, a voltage is applied to inject holes from an anode and electrons from a cathode into a light emitting layer, and recombination of holes and electrons generates excitons having high energy. When the organic light emitting compound returns from the excited state to the ground state, the organic light emitting compound shifts to the excited state by energy and emits light from the energy.

有機ＥＬデバイスにおける発光効率を決定する最も重要な要因は発光材料である。発光材料には、高い量子効率、電子及び正孔の高い移動度、並びに形成された発光材料層の均一性及び安定性の特徴が要求される。発光材料は、発光色によって青色、緑色、及び赤色の発光材料に分類され、更に黄色又は橙色の発光材料が含まれる。更に、発光材料は、機能面でホスト材料とドーパント材料に分類される。近年、緊急の課題は、高効率及び長寿命を有する有機ＥＬデバイスの開発である。特に、中型及び大型のＯＬＥＤパネルに必要なＥＬ特性を考慮すると、従来の材料を凌ぐ非常に優れた発光材料の開発が急務である。このために、好ましくは、固体状態の溶媒及びエネルギー伝送器として、ホスト材料は、真空下で蒸着するために高い純度及び適した分子量を有するのがよい。さらに、ホスト材料は、熱安定性を達成するための高いガラス転移温度及び熱分解温度、長い寿命を達成するための高い電気化学安定性、非晶質薄膜の簡単な成形性、隣接した層との良い付着性を有すること、及び層間の移動がないことが必要とされる。     The most important factor that determines luminous efficiency in an organic EL device is a luminescent material. Luminescent materials are required to have characteristics of high quantum efficiency, high mobility of electrons and holes, and uniformity and stability of the formed luminescent material layer. The light-emitting materials are classified into blue, green, and red light-emitting materials according to light-emitting colors, and further include yellow or orange light-emitting materials. Further, light emitting materials are classified into host materials and dopant materials in terms of function. In recent years, an urgent task is to develop an organic EL device having high efficiency and long life. In particular, in consideration of the EL characteristics required for medium-sized and large-sized OLED panels, it is urgently necessary to develop a very excellent light-emitting material over conventional materials. To this end, preferably as a solvent and energy transmitter in the solid state, the host material should have high purity and a suitable molecular weight for deposition under vacuum. In addition, the host material has high glass transition temperature and thermal decomposition temperature to achieve thermal stability, high electrochemical stability to achieve long life, easy formability of amorphous thin film, It is required to have good adhesion and no movement between layers.

ホストとドーパントとの組合せとして発光材料を使用して、色純度、発光効率、及び安定性を改良することができる。一般的に、すぐれた特性を有するＥＬデバイスは、ドーパントをホストにドープすることによって形成される発光層を含む構造を有する。このようなドーパント／ホスト材料システムを発光材料として使用するとき、ホスト材料はＥＬデバイスの効率及び寿命に非常に影響を与えるので、それらの選択は重要である。     Luminescent materials can be used as combinations of hosts and dopants to improve color purity, luminous efficiency, and stability. In general, an EL device having excellent characteristics has a structure including a light emitting layer formed by doping a dopant into a host. When using such a dopant / host material system as the emissive material, their choice is important because the host material has a significant effect on the efficiency and lifetime of the EL device.

特開２００１−２３７７７号公報には、窒素を含有する５員ヘテロアリールがフェナントレン骨格の中間ベンゼン環で縮合されている化合物をホスト材料として使用する有機エレクトロルミネセントデバイスが開示されている。前記文献に開示された化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、青色のすぐれた色純度特性を示す。しかしながら、前記文献は、燐光発光層の混合構造を開示せず、駆動電圧、電流効率、及び駆動寿命の改良をさらに必要とする。     JP-A-2001-23777 discloses an organic electroluminescent device using, as a host material, a compound in which a 5-membered heteroaryl containing nitrogen is condensed with an intermediate benzene ring of a phenanthrene skeleton. Organic electroluminescent devices containing the compounds disclosed in the above documents exhibit excellent blue color purity characteristics. However, the document does not disclose a mixed structure of the phosphorescent light emitting layer, and further requires improvement in driving voltage, current efficiency, and driving life.

本開示の目的は、高い発光効率を維持しながら長い寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することである。     An object of the present disclosure is to provide an organic electroluminescent device having a long lifetime while maintaining high luminous efficiency.

上記の技術的問題を解決するための集中的な研究の結果として、本発明者は、前述の目的は、以下の式１又は２によって表される少なくとも１つの第１のホスト化合物と、以下の式３によって表される少なくとも１つの第２のホスト化合物とを含む複数のホスト材料によって達成することができることを見い出し、本発明を完成した。

Figure 2020510999
（式中、
Ｘ １ は、−Ｎ＝、−ＮＲ ７ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｙ １ は、−Ｎ＝、−ＮＲ ８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ １ が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ １ は、−ＮＲ ８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ １ が−ＮＲ ７ −を表すとき、Ｙ １ は、−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｒ １ は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ ２ 〜Ｒ ８ は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ １ は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
ａは１を表し、ｂ及びｃはそれぞれ独立して、１又は２を表し、ｄ及びｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表し、
ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む）
Figure 2020510999
 （式中、
Ｘ １１ は、−Ｎ＝、−ＮＲ １７ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｙ １１ は、−Ｎ＝、−ＮＲ １８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ １１ が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ １１ は、−ＮＲ １８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ １１ が−ＮＲ １７ −を表すとき、Ｙ １１ は、−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｘは、Ｎ又はＣＨを表し、
Ｒ １１ は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ １２ 〜Ｒ １８ は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ ２ は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
ａ’は１を表し、ｂ’及びｃ’はそれぞれ独立して、１又は２を表し、ｄ’は１〜４の整数を表し、
ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む） As a result of intensive research to solve the above technical problem, the present inventor has set forth the above object as at least one first host compound represented by the following formula 1 or 2, and It has been found that this can be achieved with a plurality of host materials, including at least one second host compound represented by Formula 3, and completed the present invention.
Figure 2020510999
 (Where
X 1 is, -N =, - NR 7 - , - O- or represents -S-,
Y 1 is, -N =, - NR 8 -, - O-or -S- represent, however, when X 1 represents -N =, Y 1 is, -NR 8 -, - O-or - When X represents S— and X 1 represents —NR 7 —, Y 1 represents —N ＝, —O— or —S—,
R 1 represents a substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl;
R 2 to R 8 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted (3 to 30-membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted di (C1-C30) C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted mono- or di- -(C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted ( 1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or a substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted, (C3-C30) monocyclic or polycyclic, alicyclic, Or form an aromatic ring, and these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur;
L 1 represents a single bond, substituted or unsubstituted (C6 to C30) arylene, or substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene;
a represents 1, b and c each independently represent 1 or 2, d and e each independently represent an integer of 1 to 4,
Heteroaryl (ene) includes at least one heteroatom selected from B, N, O, S, Si, and P)
Figure 2020510999
 (Where
X 11 is, -N =, - NR 17 - , - O- or represents -S-,
Y 11 is, -N =, - NR 18 -, - O-or -S- represent, however, when X 11 represents -N =, Y 11 is, -NR 18 -, - O-or - represents S- a, X 11 is -NR 17 - for representing, Y 11 is, -N =, - O- or represents -S-,
X represents N or CH;
R 11 represents a substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl;
R 12 to R 18 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted (3 to 30-membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted di (C1-C30) C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted mono- or di- -(C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or a substituted or unsubstituted (C3-C30) monocyclic or polycyclic, alicyclic, which is bonded to an adjacent substituent Or an aromatic ring, wherein these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur;
L 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene, or a substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene;
a ′ represents 1, b ′ and c ′ each independently represent 1 or 2, d ′ represents an integer of 1 to 4,
Heteroaryl (ene) includes at least one heteroatom selected from B, N, O, S, Si, and P)

発明の有利な効果
本開示によるフェナントロオキサゾール系及びフェナントロチアゾール系化合物は、本質的に高い電気陰性度及び電子豊富基を有すると共に、フェナントレン及びオキサゾール、又はフェナントレン及びチアゾール等が縮合している構造として硬質な特性を有し、本開示の上記の化合物は分子間電荷遷移を促進する。さらに、このような分子間積層が強化される場合、水平分子配向の導入が容易になり、それによって速い電子電流特性を導入することができる。したがって、トリアジン及びピリミジン誘導体等の限られた構造物を発光材料として使用することによって電子輸送層と共に分子間積層効果を維持しながら、電流効率及び電力効率、並びに高純度色などの界面特性及びすぐれた発光効率を改良することによって比較的低い駆動電圧を示す有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することができる。 Advantageous Effects of the Invention The phenanthrooxazole-based and phenanthrothiazole-based compounds according to the present disclosure have an inherently high electronegativity and an electron-rich group, and phenanthrene and oxazole or phenanthrene and thiazole are condensed. Having rigid properties in some structures, the above compounds of the present disclosure promote intermolecular charge transitions. In addition, when such intermolecular stacking is strengthened, the introduction of horizontal molecular orientation is facilitated, and thereby fast electron current characteristics can be introduced. Therefore, by using limited structures such as triazine and pyrimidine derivatives as light emitting materials, while maintaining the intermolecular stacking effect together with the electron transport layer, current efficiency and power efficiency, and interface characteristics such as high-purity color and the like are excellent. By improving the luminous efficiency, an organic electroluminescent device exhibiting a relatively low driving voltage can be provided.

さらに、第１のホストとしてフェナントロオキサゾール系化合物及びフェナントロチアゾール系化合物で置換された正孔型アミンと、第２のホストとしてフェナントロオキサゾール系化合物及びフェナントロチアゾール系化合物で置換された電子型アジン材料とを混合する発光材料を使用するとき、高い効率、長い寿命、及び速い駆動電圧を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを導入することができる。一般的に、燐光発光材料が、高い二面角を有するカルバゾール型誘導体などの他の置換基で置換されるとき、電子電流の遮断のために駆動電圧が増加し、効率が減少する。しかしながら、本開示による発光化合物を使用するとき、速い電流注入特性によって並びに分子間積層及び相互作用を改良することにより界面特性を改良して電流効率及び電力効率、並びに高純度色などの比較的低い駆動電圧及びすぐれた発光効率を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを製造することができる。     Further, a hole-type amine substituted with a phenanthrooxazole-based compound and a phenanthrothiazole-based compound as a first host, and a phenanthrooxazole-based compound and a phenanthrothiazole-based compound as a second host. When using a light emitting material that mixes with an electronic azine material, an organic electroluminescent device having high efficiency, long life, and fast driving voltage can be introduced. Generally, when the phosphorescent material is substituted with another substituent such as a carbazole-type derivative having a high dihedral angle, the driving voltage increases due to the blocking of electron current, and the efficiency decreases. However, when using the luminescent compounds according to the present disclosure, the current and power efficiencies are improved by fast current injection properties and by improving intermolecular stacking and interaction to improve interfacial properties, and relatively low, such as high purity color. An organic electroluminescent device having a driving voltage and excellent luminous efficiency can be manufactured.

比較例２及びデバイス実施例１において製造された有機エレクトロルミネセントデバイスの輝度による電流効率を示す。5 shows current efficiency depending on luminance of the organic electroluminescent device manufactured in Comparative Example 2 and Device Example 1.

以下、本開示を詳細に説明する。しかしながら、以下の説明は、本開示を説明することを意図しており、決して本開示の範囲を限定することを意味しない。     Hereinafter, the present disclosure will be described in detail. However, the following description is intended to illustrate the present disclosure and is not meant to limit the scope of the present disclosure in any way.

上記の式１、２、又は３によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、下記の通り、より詳細に説明される。     Organic electroluminescent devices comprising an organic electroluminescent compound represented by Formula 1, 2, or 3 above are described in more detail below.

上記の式１及び２において、Ｘ １ は、−Ｎ＝、−ＮＲ ７ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｙ １ は、−Ｎ＝、−ＮＲ ８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ １ が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ １ は、−ＮＲ ８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ １ が−ＮＲ ７ −を表すとき、Ｙ １ は−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。本開示の一実施形態によれば、Ｘ １ 及びＹ １ の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−ＮＲ ７ −、−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。さらに、本開示の別の実施形態によれば、Ｘ １ 及びＹ １ の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。ここで、Ｘ １ 及びＹ １ の両方が−Ｏ−又は−Ｓ−を表すことはできず、Ｘ １ 及びＹ １ のどちらか一方が−Ｏ−であることができるとき、他方は−Ｓ−であることができない。例えば、Ｘ １ は−Ｎ＝であることができ、且つＹ １ は−Ｏ−であることができ、Ｘ １ は−Ｏ−であることができ、且つＹ １ は−Ｎ＝であることができるか、或いはＸ １ は−Ｓ−であることができ、且つＹ １ は−Ｎ＝であることができる。 In equation 1 and 2 above, X 1 is, -N =, - NR 7 - , - represents O- or -S-, Y 1 is, -N =, - NR 8 - , - O- or -S - represents a, provided that when X 1 represents -N =, Y 1 is, -NR 8 -, - represents O- or -S-, X 1 is -NR 7 - for representing, Y 1 is Represents -N =, -O- or -S-. According to an embodiment of the present disclosure, it can be one of X 1 and Y 1 is -N =, the other -NR 7 -, - may be a O- or -S-. Further, according to another embodiment of the present disclosure, one of X 1 and Y 1 can be -N = and the other can be -O- or -S-. Here, both X 1 and Y 1 cannot represent —O— or —S—, and when one of X 1 and Y 1 can be —O—, the other is —S— Can not be. For example, X 1 can be -N =, and Y 1 can be -O-, X 1 can be -O-, and Y 1 can be -N =. Either can, or X 1 can be -S- and Y 1 can be -N =.

上記の式１及び２において、Ｒ １ は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、より好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し、例えば、非置換フェニル、非置換ビフェニル、非置換ナフチル、メチルで置換されたフルオレニル、メチルで置換されたベンゾフルオレニル、非置換ジベンゾフラニル、非置換ジベンゾチオフェニル、スピロ［フルオレン−フルオレン］イル、或いはスピロ［フルオレン−ベンゾフルオレン］イルであることができる。 In the above formulas 1 and 2, R 1 is a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, preferably a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl Or substituted or unsubstituted (5 to 25 membered) heteroaryl, more preferably substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, or substituted or unsubstituted (5 to 20 membered) heteroaryl, for example, unsubstituted Phenyl, unsubstituted biphenyl, unsubstituted naphthyl, methyl-substituted fluorenyl, methyl-substituted benzofluorenyl, unsubstituted dibenzofuranyl, unsubstituted dibenzothiophenyl, spiro [fluorene-fluoren] yl, or spiro [ Fluorene-benzofluoren] yl.

上記の式１及び２において、Ｒ ２ 〜Ｒ ６ は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、より好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換ジ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素及び酸素から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、ヘテロアリールは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでもよい。例えば、Ｒ ５ 及びＲ ６ は、それぞれ独立して、置換又は非置換フェニル、置換又は非置換ｍ−ビフェニル、置換又は非置換ｐ−ビフェニル、置換又は非置換フルオレニル、置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フェナントレニル、或いは置換又は非置換ベンゾフルオレニルであることができる。 In the above formulas 1 and 2, R 2 to R 6 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl Substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3 to C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1 to C30) alkylsilyl, Substituted or unsubstituted di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, Substituted or unsubstituted mono- or di- (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino Alternatively, represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or bonded to an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted (C3-C30) monocyclic or polycyclic. It can form a cyclic, alicyclic, or aromatic ring, and these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur, preferably each independently Represents hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C25) aryl, substituted or unsubstituted (3-25 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C25) arylamino, or Can combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted (C3-C25) monocyclic or polycyclic, alicyclic, or aromatic ring, wherein these carbon atoms are nitrogen , Oxygen, and It may be replaced by at least one heteroatom selected from sulfur, more preferably each independently hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C20) aryl, substituted or unsubstituted (5-25 membered) hetero Aryl, substituted or unsubstituted di (C6-C18) arylamino, or substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted (C3-C25) mono- or polycyclic, alicyclic Or may form an aromatic ring, wherein these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen and oxygen, wherein heteroaryl is B, N, O, S, Si And at least one heteroatom selected from P. For example, R 5 and R 6 are each independently substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted m-biphenyl, substituted or unsubstituted p-biphenyl, substituted or unsubstituted fluorenyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or It can be unsubstituted phenanthrenyl, or substituted or unsubstituted benzofluorenyl.

上記の式１及び２において、ａは１又は２を表し、好ましくは、１；ｂ及びｃはそれぞれ独立して、１又は２を表し、好ましくは、１；ｄ及びｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表し、好ましくは、１又は２を表す。     In the above formulas 1 and 2, a represents 1 or 2, preferably 1; b and c each independently represents 1 or 2, preferably 1; d and e each independently represents Represents an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.

上記の式１及び２において、Ｌ １ は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレン、好ましくは、単結合、或いは置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン、より好ましくは、単結合、或いは非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し、例えば、単結合、或いは非置換フェニレンであることができる。 In the above formulas 1 and 2, L 1 is a single bond, substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene or substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroarylene, preferably a single bond, or substituted or unsubstituted. Represents a substituted (C6-C18) arylene, more preferably a single bond or an unsubstituted (C6-C12) arylene, and may be, for example, a single bond or an unsubstituted phenylene.

式１又は２によって表される化合物は、以下の式１−１〜１−５の任意の１つによって表される：

Figure 2020510999
The compound represented by Formula 1 or 2 is represented by any one of Formulas 1-1 to 1-5 below:
Figure 2020510999

上記の式１−１〜１−５において、Ｒ １ 〜Ｒ ６ 、Ｌ １ 及びａ〜ｅは、式１及び２に定義された通りである。 In the above formulas 1-1 to 1-5, R 1 to R 6 , L 1 and ae are as defined in formulas 1 and 2.

上記の式３において、Ｘ １１ は、−Ｎ＝、−ＮＲ １７ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｙ １１ は、−Ｎ＝、−ＮＲ １８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ １１ が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ １１ は、−ＮＲ １８ −、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ １１ が−ＮＲ １７ −を表すとき、Ｙ １１ は−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。本開示の一実施形態によれば、Ｘ １１ 及びＹ １１ の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−ＮＲ １７ −、−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。さらに、本開示の別の実施形態によれば、Ｘ １１ 及びＹ １１ の一方が−Ｎ＝であることができ、他方が−Ｏ−又は−Ｓ−であることができる。ここで、Ｘ １１ 及びＹ １１ の両方が−Ｏ−又は−Ｓ−を表すことはできず、Ｘ １ 及びＹ １ のどちらか一方が−Ｏ−であることができるとき、他方は−Ｓ−であることができない。 In Formula 3 above, X 11 is, -N =, - NR 17 - , - represents O- or -S-, Y 11 is, -N =, - NR 18 - , - O- or -S- when expressed, provided that X 11 represents -N =, Y 11 is, -NR 18 -, - represents O- or -S-, X 11 is -NR 17 - for representing, Y 11 is -N =, -O- or -S-. According to an embodiment of the present disclosure, can one of X 11 and Y 11 are -N =, the other -NR 17 -, - may be a O- or -S-. Further, according to another embodiment of the present disclosure, one of X 11 and Y 11 can be -N = and the other can be -O- or -S-. Here, both X 11 and Y 11 cannot represent —O— or —S—, and when one of X 1 and Y 1 can be —O—, the other is —S— Can not be.

上記の式３において、Ｒ １１ は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、より好ましくは、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（５〜２０員）ヘテロアリールを表し、例えば、非置換フェニル、非置換ビフェニル、非置換ナフチル、メチルで置換されたフルオレニル、置換又は非置換カルバゾリル、メチルで置換されたベンゾフルオレニル、非置換ジベンゾフラニル、非置換ジベンゾチオフェニル、非置換ベンゾナフトフラニル、スピロ［フルオレン−フルオレン］イル、或いはスピロ［フルオレン−ベンゾフルオレン］イルであることができる。 In Formula 3 above, R 11 is a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, preferably a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or Represents a substituted or unsubstituted (5 to 25 membered) heteroaryl, more preferably a substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, or a substituted or unsubstituted (5 to 20 membered) heteroaryl, for example, unsubstituted phenyl, Unsubstituted biphenyl, unsubstituted naphthyl, fluorenyl substituted with methyl, substituted or unsubstituted carbazolyl, benzofluorenyl substituted with methyl, unsubstituted dibenzofuranyl, unsubstituted dibenzothiophenyl, unsubstituted benzonaphthofuranyl, Spiro [fluorene-fluorene] yl or spiro [fluorene-benzofluorene] yl Can be.

上記の式３において、Ｒ １２ 〜Ｒ １８ は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、より好ましくは、それぞれ独立して、水素、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、置換又は非置換（５〜２５員）ヘテロアリール、置換又は非置換ジ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ２５）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、ヘテロアリールは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む。例えば、Ｒ １５ 及びＲ １６ は、それぞれ独立して、置換又は非置換フェニル、置換又は非置換ｏ−ビフェニル、置換又は非置換ｍ−ビフェニル、置換又は非置換ｐ−ビフェニル、置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フルオレニル、置換又は非置換カルバゾリル、置換又は非置換ジベンゾチオフェニル、置換又は非置換ベンゾフルオレニル、置換又は非置換ベンゾカルバゾール、及び置換又は非置換ベンゾナフトチオフェンからなる群から選択されてもよい。 In the above formula 3, R 12 to R 18 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted Or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3 to C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1 to C30) alkylsilyl, substituted or Unsubstituted di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or Unsubstituted mono- or di- (C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, Or represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or a substituted or unsubstituted (C3-C30) monocyclic or It can form a polycyclic, alicyclic, or aromatic ring, and these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen, and sulfur, preferably each Independently represents hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C25) aryl, substituted or unsubstituted (3-25 membered) heteroaryl, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C25) arylamino, Alternatively, it can be bonded to an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted (C3-C25) monocyclic or polycyclic, alicyclic, or aromatic ring, wherein these carbon atoms are Nitrogen, oxygen, and May be replaced by at least one heteroatom selected from yellow, more preferably each independently hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C20) aryl, substituted or unsubstituted (5-25 membered) hetero Aryl, substituted or unsubstituted di (C6-C18) arylamino, or substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted (C3-C25) mono- or polycyclic, alicyclic Or may form an aromatic ring, wherein these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen and sulfur, wherein heteroaryl is B, N, O, S, Si And at least one heteroatom selected from P. For example, R 15 and R 16 are each independently substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted o-biphenyl, substituted or unsubstituted m-biphenyl, substituted or unsubstituted p-biphenyl, substituted or unsubstituted naphthyl, Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted fluorenyl, substituted or unsubstituted carbazolyl, substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl, substituted or unsubstituted benzofluorenyl, substituted or unsubstituted benzocarbazole, and substituted or unsubstituted benzonaphthothiophene You may.

上記の式３において、ａ’は１又は２、好ましくは１を表し；ｂ’及びｃ’はそれぞれ独立して、１又は２、好ましくは１を表し；ｄ’は１〜４の整数を表し、好ましくは、１又は２を表す。     In the above formula 3, a ′ represents 1 or 2, preferably 1, b ′ and c ′ each independently represents 1 or 2, preferably 1, and d ′ represents an integer of 1 to 4. , Preferably 1 or 2.

上記の式３において、ＸはＮ又はＣＨを表す。     In the above formula 3, X represents N or CH.

上記の式３において、Ｌ ２ は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレン、好ましくは、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン、より好ましくは、単結合、非置換（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し、例えば、単結合又は非置換フェニレンであることができる。 In the above formula 3, L 2 is a single bond, substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene, or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroarylene, preferably a single bond, substituted or unsubstituted (C6 To C18) arylene, more preferably a single bond, unsubstituted (C6-C12) arylene, which can be, for example, a single bond or unsubstituted phenylene.

式３によって表される化合物は、以下の式３−１〜３−６の任意の１つによって表される：

Figure 2020510999
The compound represented by Formula 3 is represented by any one of the following Formulas 3-1 to 3-6:
Figure 2020510999

上記の式３−１〜３−６において、Ｒ １１ 〜Ｒ １８ 、Ｌ ２ 、Ｘ及びａ’〜ｄ’は、式３に定義された通りである。 In the above formulas 3-1 to 3-6, R 11 to R 18 , L 2 , X and a ′ to d ′ are as defined in formula 3.

本明細書において、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」は、鎖を構成する１〜３０の炭素原子（炭素原子数は好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である）を有する直鎖又は分岐アルキルであることを意図し、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等を含む。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」は、鎖を構成する２〜３０の炭素原子（炭素原子数は好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である）を有する直鎖又は分岐アルケニルであることを意図し、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニル等を含む。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」は、鎖を構成する２〜３０の炭素原子（炭素原子数は好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である）を有する直鎖又は分岐アルキニルであることを意図し、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニル等を含む。「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０の環骨格炭素原子（炭素原子数は好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜７である）を有する単環又は多環式炭化水素であることを意図し、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含む。「（３〜７員）ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ、及びＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、３〜７、好ましくは５〜７の環骨格原子を有するシクロアルキルであることを意図し、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等を含む。「（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（エン）」は、６〜６０の環骨格炭素原子（環骨格炭素原子数は好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２０である）を有する芳香族炭化水素に由来する単環式又は縮合環基であることを意図し、部分的に飽和していてもよく、スピロ構造を含んでもよい。上記のアリールとしては、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニルエチレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等を挙げることができる。「（３〜３０員）ヘテロアリール（ヘテロアリーレン）」という用語は、３〜３０の環骨格原子を有し、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群から選択される少なくとも１つ、好ましくは１〜４つのヘテロ原子を含むアリールであることを意図する。上記のヘテロアリールは、単環式環であるか、又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり得、部分的に飽和され得、単結合を介してヘテロアリール基に少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基を結合することにより形成されるものであり得る。ヘテロアリールには、単環式環型ヘテロアリール、例えばフリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等、及び縮合環型ヘテロアリール、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、ベンゾインドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル等が含まれる。「窒素を含有する（５〜３０員）ヘテロアリール」は、少なくとも１つのＮ、及び５〜３０の環骨格原子（環骨格原子の数は好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１５である）を有し、好ましくは１〜４のヘテロ原子を有するアリール基であることを意図し、単環式環、又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であってもよく、部分的に飽和していてもよく、少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基をヘテロアリール基に単結合によって結合することによって形成されるものであってもよく、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等の単環式環型ヘテロアリール、及びベンズイミダゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル等の縮合環型ヘテロアリールを含む。「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩを含む。     In the present specification, “(C1 to C30) alkyl” refers to a linear or straight chain having 1 to 30 carbon atoms (preferably having 1 to 20, more preferably 1 to 10) constituting a chain. It is intended to be a branched alkyl and includes methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl and the like. "(C2-C30) alkenyl" is a straight-chain or branched alkenyl having 2 to 30 carbon atoms (preferably having 2 to 20, more preferably 2 to 10) carbon atoms constituting a chain. And includes vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-methylbut-2-enyl and the like. “(C2 to C30) alkynyl” is a linear or branched alkynyl having 2 to 30 carbon atoms (preferably having 2 to 20, more preferably 2 to 10) constituting a chain. And includes ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methylpent-2-ynyl and the like. “(C3-C30) cycloalkyl” is a monocyclic or polycyclic hydrocarbon having 3 to 30 ring skeleton carbon atoms (preferably having 3 to 20, more preferably 3 to 7 carbon atoms). It is intended to include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. "(3-7 membered) heterocycloalkyl" includes at least one heteroatom selected from the group consisting of B, N, O, S, Si, and P, preferably O, S, and N. It is intended to be a cycloalkyl having from 7 to 7, preferably from 5 to 7, ring skeleton atoms and includes tetrahydrofuran, pyrrolidine, thiolane, tetrahydropyran and the like. "(C6-C60) aryl (ene)" refers to an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 ring skeleton carbon atoms (the number of ring skeleton carbon atoms is preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 20). It is intended to be a monocyclic or fused ring group derived from it and may be partially saturated or may contain a spiro structure. Examples of the aryl include phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, phenylnaphthyl, naphthylphenyl, fluorenyl, phenylfluorenyl, benzofluorenyl, dibenzofluorenyl, phenanthrenyl, phenylphenanthrenyl, anthracenyl, Examples include indenyl, triphenylethylenyl, pyrenyl, tetracenyl, perylenyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl and the like. The term "(3 to 30 membered) heteroaryl (heteroarylene)" has at least 3 to 30 ring skeleton atoms and is at least one selected from the group consisting of B, N, O, S, Si and P. , Preferably aryl containing 1 to 4 heteroatoms. The heteroaryl can be a monocyclic ring or a fused ring fused to at least one benzene ring, can be partially saturated, and have at least one heteroaryl group attached to the heteroaryl group via a single bond. Alternatively, it may be formed by bonding an aryl group. Heteroaryl includes monocyclic heteroaryl such as furyl, thiophenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, thiazolyl, thiadiazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, triazinyl, tetrazinyl, triazolyl, tetrazolyl, flazanyl, pyridyl, pyrazinyl, Pyrimidinyl, pyridazinyl and the like, and fused ring heteroaryls such as benzofuranyl, benzothiophenyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoisothiazolyl, benzisoxazolyl, benzoxa Zolyl, isoindolyl, indolyl, benzoindolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, shinno Cycloalkenyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, naphthyridyl, carbazolyl, phenoxazinyl, phenanthridinyl include benzodioxolyl, and the like. "Nitrogen-containing (5 to 30 membered) heteroaryl" refers to at least one N and 5 to 30 ring skeleton atoms (the number of ring skeleton atoms is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15) And preferably an aryl group having 1 to 4 heteroatoms, and may be a monocyclic ring or a condensed ring fused with at least one benzene ring, and may be partially saturated. May be formed by bonding at least one heteroaryl or aryl group to a heteroaryl group by a single bond, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazinyl, tetrazinyl, triazolyl, tetrazolyl, Monocyclic heteroaryl such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl and pyridazinyl; and benzimidazolyl and isoyne Including, indolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnolinyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, carbazolyl, a fused ring heteroaryl such phenanthridinyl. "Halogen" includes F, Cl, Br, and I.

さらに、「置換又は非置換」という表現における「置換」は、特定の官能基中で水素原子が別の原子又は別の官能基（即ち、置換基）で置き換えられていることを意味する。式１〜３のＲ １ 〜Ｒ ８ 、Ｒ １１ 〜Ｒ １８ 、Ｌ １ 、及びＬ ２ における置換アルキル、置換アルコキシ、置換シクロアルキル、置換アリール（エン）、置換ヘテロアリール（エン）、置換トリアルキルシリル、置換トリアリールシリル、置換ジアルキルアリールシリル、置換アルキルジアリールシリル、置換モノ−又はジ−アルキルアミノ、置換モノ−又はジ−アリールアミノ、置換アルキルアリールアミノ、及び置換単環式環又は多環式環、脂環式環又は芳香環の置換基は、それぞれ独立して、ジュウテリウム；ハロゲン；シアノ；カルボキシル；ニトロ；ヒドロキシ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル；（３〜７員）ヘテロシクロアルキル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール−又はジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール；シアノ−、（３〜３０員）ヘテロアリール−、又はトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール；トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；アミノ；モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ；モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル；ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アル（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくは、それぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ１８）アリール−置換又は非置換（３〜２５員）ヘテロアリール；シアノ−、トリ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールシリル−、又は（３〜２０員）ヘテロアリール−、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール；トリ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールシリル；及び（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである。 Further, “substituted” in the expression “substituted or unsubstituted” means that a hydrogen atom in a particular functional group has been replaced with another atom or another functional group (ie, a substituent). Substituted alkyl, substituted alkoxy, substituted cycloalkyl, substituted aryl (ene), substituted heteroaryl (ene), substituted trialkyl in R 1 to R 8 , R 11 to R 18 , L 1 , and L 2 in formulas 1 to 3 Silyl, substituted triarylsilyl, substituted dialkylarylsilyl, substituted alkyldiarylsilyl, substituted mono- or di-alkylamino, substituted mono- or di-arylamino, substituted alkylarylamino, and substituted monocyclic ring or polycyclic The substituents of the ring, alicyclic ring or aromatic ring are each independently deuterium; halogen; cyano; carboxyl; nitro; hydroxy; (C1 to C30) alkyl; halo (C1 to C30) alkyl; ) Alkenyl; (C2-C30) alkynyl; (C1-C30) alkoxy; (C3-C30) cycloalkyl; (3- to 7-membered) heterocycloalkyl; (C6-C30) aryloxy; (C6-C30) arylthio; (C6-C30) aryl- or di (C6-C30) A) arylamino-substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl; cyano-, (3-30 membered) heteroaryl-, or tri (C6-C30) arylsilyl substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl; (C1-C30) alkylsilyl; tri (C6-C30) arylsilyl; di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl; (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl; amino; mono- Or di- (C1-C30) alkylamino; mono- or di- (C6-C30) arylamino; (C1-C30) alkylamino; (C1-C30) alkoxycarbonyl; (C6-C30) arylcarbonyl; di (C6-C30) arylboronyl; di (C1) (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl boronyl; (C6-C30) ar (C1-C30) alkyl; and (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl At least one selected from the group, preferably each independently (C1-C20) alkyl; (C6-C18) aryl-substituted or unsubstituted (3-25 membered) heteroaryl; cyano-, tri- (C6-C18) arylsilyl- or (3-20 membered) heteroaryl-, substituted or unsubstituted (C6 C20) aryl; tri (C6 -C18) aryl silyl; and (C1 to C20) alkyl (C6 to C20) is at least one selected from the group consisting of aryl.

式１又は２によって表される化合物は、より具体的には、下記の化合物によって示されてもよいが、それらに限定されない：

Figure 2020510999
Figure 2020510999
 Compounds represented by Formula 1 or 2 may be more specifically represented by, but not limited to, the following compounds:
Figure 2020510999
Figure 2020510999

式３によって表される化合物は、より具体的には、下記の化合物によって示されてもよいが、それらに限定されない：

Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 The compound represented by Formula 3 may be more specifically represented by, but not limited to, the following compounds:
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999

本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスは、アノード、カソード、及びアノードとカソードとの間の少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、ホストと燐光ドーパントとを含む発光層を含む。ホストは複数のホスト化合物を含み、複数のホスト化合物の少なくとも第１のホスト化合物は、上記の式１又は２によって表され、第２のホスト化合物は、上記の式３によって表される。     An organic electroluminescent device according to the present disclosure includes an anode, a cathode, and at least one organic layer between the anode and the cathode. The organic layer includes a light emitting layer containing a host and a phosphorescent dopant. The host includes a plurality of host compounds, at least a first host compound of the plurality of host compounds is represented by Formula 1 or 2 above, and a second host compound is represented by Formula 3 above.

本開示において、発光層は、光を放出する層であり、単層であり得、又は２つ以上の層が積層される複数の層であり得る。発光層において、ホスト化合物に基づくドーパント化合物のドーピング濃度は、２０重量％未満であることが好ましい。     In the present disclosure, the light emitting layer is a layer that emits light, may be a single layer, or may be a plurality of layers in which two or more layers are stacked. In the light emitting layer, the doping concentration of the dopant compound based on the host compound is preferably less than 20% by weight.

有機層は、発光層を含んでもよく、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、及び電子阻止層から選択される少なくとも１つの層を更に含んでもよい。     The organic layer may include a light emitting layer, and includes at least one layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an intermediate layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer. It may further include.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、第１のホスト化合物の、第２のホスト化合物に対する重量比は１：９９〜９９：１の範囲である。     In the organic electroluminescent device of the present disclosure, the weight ratio of the first host compound to the second host compound ranges from 1:99 to 99: 1.

本開示による有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれるドーパントは、好ましくは少なくとも１つの燐光ドーパントである。本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれる燐光ドーパント材料は、特に限定されないが、好ましくはイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）の金属化錯体化合物から選択されることができ、より好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、及び白金（Ｐｔ）のオルト金属化錯体化合物から選択されることができ、さらにより好ましくはオルト金属化イリジウム錯体化合物であり得る。     The dopant comprised in the organic electroluminescent device according to the present disclosure is preferably at least one phosphorescent dopant. The phosphorescent dopant material contained in the organic electroluminescent device according to the present invention is not particularly limited, but is preferably selected from iridium (Ir), osmium (Os), copper (Cu), and a metalated complex compound of platinum (Pt). And more preferably selected from iridium (Ir), osmium (Os), copper (Cu) and platinum (Pt) ortho metalated complex compounds, and even more preferably ortho metal Iridium complex compound.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスに含まれるドーパントは、以下の式１０１で表される化合物を含み得るが、これらに限定されない：

Figure 2020510999
（式中、Ｌは以下の構造１又は２：
Figure 2020510999
 から選択され、Ｒ １００ 〜Ｒ １０３ は、それぞれ独立して、水素、ジュウテリウム、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、シアノ、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、或いは置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いはＲ １００ 〜Ｒ １０３ は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環、例えば、置換又は非置換キノリン、置換又は非置換ベンゾフロピリジン、置換又は非置換ベンゾチエノピリジン、置換又は非置換インデノピリジン、置換又は非置換ベンゾフロキノリン、置換又は非置換ベンゾチエノキノリン、或いは置換又は非置換インデノキノリンを形成してもよく；Ｒ １０４ 〜Ｒ １０７ は、それぞれ独立して、水素、ジュウテリウム、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、シアノ、或いは置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；或いはＲ １０４ 〜Ｒ １０７ は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環、例えば、置換又は非置換ナフチル、置換又は非置換フルオレン、置換又は非置換ジベンゾチオフェン、置換又は非置換ジベンゾフラン、置換又は非置換インデノピリジン、置換又は非置換ベンゾフロピリジン、或いは置換又は非置換ベンゾチエノピリジンを形成してもよく；Ｒ ２０１ 〜Ｒ ２１１ は、それぞれ独立して、水素、ジュウテリウム、ハロゲン、ハロゲン置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表すか；或いはＲ ２０１ 〜Ｒ ２１１ は、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換縮合環を形成してもよく；ｎは、１〜３の整数を表す） The dopant included in the organic electroluminescent device of the present disclosure may include, but is not limited to, a compound represented by Formula 101 below:
Figure 2020510999
 (Wherein L is the following structure 1 or 2:
Figure 2020510999
 R 100 to R 103 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted Represents (C6-C30) aryl, cyano, substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, or substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy; or R 100 -R 103 are adjacent substituents Linked to a substituted or unsubstituted fused ring, e.g., substituted or unsubstituted quinoline, substituted or unsubstituted benzofuropyridine, substituted or unsubstituted benzothienopyridine, substituted or unsubstituted indenopyridine, substituted or unsubstituted benzofuroquinoline, May form a substituted or unsubstituted benzothienoquinoline, or a substituted or unsubstituted indenoquinoline; 104 to R 107 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3 to C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) Represents aryl, substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl, cyano, or substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy; or R 104 -R 107 is bonded to an adjacent substituent to form a substituted Or unsubstituted fused rings, for example, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted fluorene, substituted or unsubstituted dibenzothiophene, substituted or unsubstituted dibenzofuran, substituted or unsubstituted indenopyridine, substituted or unsubstituted benzofuropyridine, or may form a substituted or unsubstituted benzo thienopyridine; R 201 to R 211 is its Each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl; Alternatively, R 201 to R 211 may combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted fused ring; n represents an integer of 1 to 3.

ドーパント材料の具体例には、以下のものが含まれる：

Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 Specific examples of dopant materials include:
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスは、有機層中にアリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含んでもよい。     The organic electroluminescent device of the present disclosure may further include at least one compound selected from the group consisting of an arylamine-based compound and a styrylarylamine-based compound in the organic layer.

更に、本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、有機層は、１族の金属、２族の金属、４族の遷移金属、５族の遷移金属、周期律表のｄ−遷移元素のランタニド及び有機金属、前述の金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属を更に含み得る。     Further, in the organic electroluminescent device of the present disclosure, the organic layer is composed of a Group 1 metal, a Group 2 metal, a Group 4 transition metal, a Group 5 transition metal, a d-transition element lanthanide of the periodic table, and an organic compound. It may further comprise at least one metal selected from the group consisting of metals, at least one complex compound containing the aforementioned metals.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、一方又は両方の電極の内部表面にカルコゲナイド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）を配置することが好ましい場合がある。具体的には、エレクトロルミネセント媒体層のアノード表面にシリコン又はアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層を配置することが好ましく、エレクトロルミネセント媒体層のカソード表面に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。このような表面層は、有機エレクトロルミネセントデバイスに動作安定性をもたらすことができる。好ましくは、前述のカルコゲナイドは、ＳｉＯ Ｘ （１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯ Ｘ （１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等を含み、前述の金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ ２ 、ＣａＦ ２ 、希土類金属フッ化物等を含み、前述の金属酸化物は、Ｃｓ ２ Ｏ、Ｌｉ ２ Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等を含む。 In the organic electroluminescent device of the present disclosure, at least one layer selected from a chalcogenide layer, a metal halide layer and a metal oxide layer (hereinafter, “surface layer”) is disposed on the inner surface of one or both electrodes. May be preferred. Specifically, it is preferable to dispose a silicon or aluminum chalcogenide (including oxide) layer on the anode surface of the electroluminescent medium layer, and to provide a metal halide layer or metal oxide layer on the cathode surface of the electroluminescent medium layer. It is preferred to arrange the layers. Such a surface layer can provide operational stability to the organic electroluminescent device. Preferably, the chalcogenide includes SiO X (1 ≦ X ≦ 2), AlO X (1 ≦ X ≦ 1.5), SiON, SiAlON, and the like, and the metal halide includes LiF, MgF 2 , CaF 2 , rare earth metal fluorides and the like, and the above-mentioned metal oxides include Cs 2 O, Li 2 O, MgO, SrO, BaO, CaO and the like.

アノードと発光層との間に、正孔注入層、正孔輸送層、又は電子阻止層、或いはそれらの組合せから選択される層を用いてもよい。正孔注入層は、正孔注入障壁（又は正孔注入電圧）をアノードから正孔輸送層又は電子阻止層まで下げるために複数層から形成されてもよい。２つの化合物をそれぞれの層において同時に使用することができる。また、正孔輸送層又は電子阻止層は複数層から形成されてもよい。     A layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, or an electron blocking layer, or a combination thereof may be used between the anode and the light emitting layer. The hole injection layer may be formed from multiple layers to lower the hole injection barrier (or hole injection voltage) from the anode to the hole transport layer or electron blocking layer. Two compounds can be used simultaneously in each layer. Further, the hole transport layer or the electron blocking layer may be formed from a plurality of layers.

発光層とカソードとの間に、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、又は電子注入層、又はそれらの組合せから選択される層を用いてもよい。電子緩衝層は、電子の注入を制御すると共に発光層と電子注入層との間の界面特性を高めるために複数層から形成されてもよい。２つの化合物をそれぞれの層において同時に使用することができる。また、正孔阻止層又は電子輸送層は複数層から形成されてもよく、それぞれの層は、２つ以上の化合物を含むことができる。     A layer selected from an electron buffer layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, or an electron injection layer, or a combination thereof may be used between the light emitting layer and the cathode. The electron buffer layer may be formed of a plurality of layers in order to control the injection of electrons and enhance the interface characteristics between the light emitting layer and the electron injection layer. Two compounds can be used simultaneously in each layer. Further, the hole blocking layer or the electron transport layer may be formed of a plurality of layers, and each layer may include two or more compounds.

さらに、本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域は、電極の対の少なくとも一方の表面に配置されていることが好ましい。この場合、電子輸送化合物は、アニオンに還元されるため、混合領域からエレクトロルミネセント媒体への電子の注入及び輸送がより容易になる。更に、正孔輸送化合物は、カチオンに酸化されるため、混合領域からエレクトロルミネセント媒体への正孔の注入及び輸送がより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは、種々のルイス酸及びアクセプター化合物を含み、還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びそれらの混合物を含む。還元性ドーパント層を電荷発生層として使用して、２つ以上の発光層を有し且つ白色光を放出する有機エレクトロルミネセントデバイスを調製することができる。     Further, in the organic electroluminescent device of the present disclosure, the mixed region of the electron transport compound and the reducing dopant or the mixed region of the hole transport compound and the oxidizable dopant is disposed on at least one surface of the electrode pair. Is preferred. In this case, since the electron transport compound is reduced to an anion, injection and transport of electrons from the mixed region to the electroluminescent medium become easier. Furthermore, the hole transport compound is oxidized to cations, which makes it easier to inject and transport holes from the mixed region into the electroluminescent medium. Preferably, oxidizing dopants include various Lewis acids and acceptor compounds, and reducing dopants include alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals, and mixtures thereof. Using a reducing dopant layer as a charge generation layer, an organic electroluminescent device having two or more light emitting layers and emitting white light can be prepared.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスの各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ及びイオンプレーティングなどの乾式成膜方法又はインクジェット印刷、ノズル印刷、スロットコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング及びフローコーティングなどの湿式成膜方法を使用することができる。     In order to form each layer of the organic electroluminescent device of the present disclosure, a dry film forming method such as vacuum evaporation, sputtering, plasma and ion plating or inkjet printing, nozzle printing, slot coating, spin coating, dip coating and flow coating. For example, a wet film forming method can be used.

湿式製膜法を用いる場合、各層を形成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等などの任意の適切な溶媒に溶解又は拡散させることによって薄膜を形成することができる。各層を形成する材料を溶解又は拡散させることができ、製膜能力に問題がない場合、溶媒は、任意の溶媒であり得る。     When a wet film forming method is used, a thin film can be formed by dissolving or diffusing a material forming each layer in any appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, or the like. As long as the material forming each layer can be dissolved or diffused and there is no problem in film forming ability, the solvent can be any solvent.

また、本開示の第１及び第２のホスト化合物は、同時蒸発又は混合蒸発され得る。     Also, the first and second host compounds of the present disclosure can be co-evaporated or co-evaporated.

本開示の有機エレクトロルミネセントデバイスを使用することによって、ディスプレイシステム又は照明システムを製造することができる。     By using the organic electroluminescent device of the present disclosure, a display system or a lighting system can be manufactured.

以下に、本開示による有機エレクトロルミネセント化合物、その調製方法、及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスの発光特性は、本開示を詳細に理解するために本開示の代表的な化合物に関して詳細に説明される。     In the following, the organic electroluminescent compounds according to the present disclosure, the method of preparation thereof, and the luminescent properties of the organic electroluminescent devices comprising the same are described in detail with respect to representative compounds of the present disclosure in order to understand the present disclosure in detail. Is done.

実施例１：化合物Ｈ１−１の調製

Figure 2020510999
化合物１−１（４ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ビス（ビフェニル−４−イル）［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボラン−２−イル）フェニル］アミン（６．８ｇ、１３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．３ｇ、１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．９ｇ、２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１１．５ｇ、３５ｍｍｏｌ）、６０ｍＬのｏ−キシレン、１５ｍＬのエタノール、及び１５ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、３時間還流した。反応の終了後に、有機層を蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。次に、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を回転蒸発器で取り除き、得られた生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物Ｈ１−１を得た（２．２ｇ、収率：２７％）。 Example 1: Preparation of compound H1-1
Figure 2020510999
 Compound 1-1 (4 g, 12 mmol), bis (biphenyl-4-yl) [4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] -dioxaboran-2-yl) phenyl] amine (6.8 g, 13 mmol), palladium (II) acetate (0.3 g, 1 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl (0.9 g, 2 mmol), cesium carbonate (11.5 g, 35 mmol), 60 mL of o-xylene, 15 mL of ethanol, and 15 mL of distilled water were added to the reactor and refluxed for 3 hours. After the completion of the reaction, the organic layer was washed with distilled water and extracted with ethyl acetate. Next, the organic layer was dried with magnesium sulfate. The solvent was removed on a rotary evaporator, and the obtained product was purified by column chromatography to obtain compound H1-1 (2.2 g, yield: 27%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例２：化合物Ｈ１−４２の調製

Figure 2020510999
化合物２−１（４．８ｇ、１１．３４ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（５ｇ、１２．４７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．０ｇ、２８．３５ｍｍｏｌ）、５７ｍＬのトルエン、１４ｍＬのエタノール、及び１４ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、１２０℃で４時間撹拌した。反応の終了後に、メタノールを混合物に滴下し、得られた固体を濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ１−４２を得た（１．４ｇ、収率：２０．０％）。 Example 2: Preparation of compound H1-42
Figure 2020510999
 Compound 2-1 (4.8 g, 11.34 mmol), N- (4-bromophenyl) -N-phenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine (5 g, 12.47 mmol), tetrakis (tri Phenylphosphine) palladium (0.4 g, 0.34 mmol), sodium carbonate (3.0 g, 28.35 mmol), 57 mL of toluene, 14 mL of ethanol, and 14 mL of distilled water were added to the reactor, and at 120 ° C. Stir for 4 hours. After the completion of the reaction, methanol was added dropwise to the mixture, and the obtained solid was filtered. The obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain Compound H1-42 (1.4 g, yield: 20.0%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例３：化合物Ｈ１−２７の調製

Figure 2020510999
化合物３−１（４．５ｇ、１６．０９ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（５．５ｇ、１９．３１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．８ｍＬ、１．６０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．３ｇ、２４．１４ｍｍｏｌ）、及び８０ｍＬのｏ−キシレンを反応器内に添加し、１２０℃で２時間還流した。反応の終了後に、混合物を室温に冷却し、得られた固体を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を減圧下で蒸留し、得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ１−２７を得た（２．４ｇ、収率：２８％）。 Example 3: Preparation of compound H1-27
Figure 2020510999
 Compound 3-1 (4.5 g, 16.09 mmol), 9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (5.5 g, 19.31 mmol), palladium (II) acetate (0.2 g , 0.80 mmol), tri-tert-butylphosphine (0.8 mL, 1.60 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.14 mmol), and 80 mL of o-xylene were added to the reactor, Refluxed at 120 ° C. for 2 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and the obtained solid was filtered and washed with ethyl acetate. The filtrate was distilled under reduced pressure, and the obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain Compound H1-27 (2.4 g, yield: 28%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例４：化合物Ｈ２−１の調製

Figure 2020510999
化合物２−１（１０ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジン（ＣＡＳ：３８４２−５５−５、５．８ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．５ｇ、５９ｍｍｏｌ）、９０ｍＬのトルエン、３０ｍＬのエタノール、及び３０ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、１２０℃で４時間撹拌した。反応の終了後に、メタノールを混合物に滴下し、得られた固体を濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ２−１を得た（５．７ｇ、収率：５０％）。 Example 4: Preparation of compound H2-1
Figure 2020510999
 Compound 2-1 (10 g, 23.7 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyltriazine (CAS: 3842-55-5, 5.8 g, 21.6 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (1. 2 g, 1.0 mmol), potassium carbonate (7.5 g, 59 mmol), 90 mL of toluene, 30 mL of ethanol, and 30 mL of distilled water were added into the reactor and stirred at 120 ° C. for 4 hours. After the completion of the reaction, methanol was added dropwise to the mixture, and the obtained solid was filtered. The obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain Compound H2-1 (5.7 g, yield: 50%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

実施例５：化合物Ｈ２−２の調製

Figure 2020510999
化合物２−１（３．４８ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ：１４７２０６２−９４−４、３．５３ｇ、９．１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４８ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．２ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、２８ｍＬのトルエン、７ｍＬのエタノール、及び７ｍＬの蒸留水を反応器内に添加し、１２０℃で５時間撹拌した。反応の終了後に、メタノールを混合物に滴下し、得られた固体を濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製して再結晶させ、化合物Ｈ２−２を得た（３．７ｇ、収率：７４％）。 Example 5: Preparation of compound H2-2
Figure 2020510999
 Compound 2-1 (3.48 g, 8.3 mmol), 2-([1,1′-biphenyl] -4-yl) -4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (CAS: 1472062) −94-4, 3.53 g, 9.1 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.48 g, 0.41 mmol), sodium carbonate (2.2 g, 20.7 mmol), 28 mL of toluene, 7 mL of ethanol , And 7 mL of distilled water were added to the reactor and stirred at 120 ° C. for 5 hours. After the completion of the reaction, methanol was added dropwise to the mixture, and the obtained solid was filtered. The obtained solid was purified by column chromatography and recrystallized to obtain a compound H2-2 (3.7 g, yield: 74%).

Figure 2020510999
Figure 2020510999

上記の実施例１及び３において合成された化合物Ｈ１−１及びＨ１−２７のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）エネルギー、ＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）エネルギー、及び三重項エネルギーは、Ｂ３ＬＹＰ／６−３１ｇ（ｄ）レベルにおいて密度汎関数理論（ＤＦＴ）を使用して計算され、以下の表１に示される。     The LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) energy, HOMO (highest occupied molecular orbital) energy, and triplet energy of compounds H1-1 and H1-27 synthesized in Examples 1 and 3 above are B3LYP / 6-31 g. Calculated at the (d) level using density functional theory (DFT) and is shown in Table 1 below.

基本的には、上に記載されたように測定されたＬＵＭＯ及びＨＯＭＯエネルギー値は、負の値を有する；しかしながら、便宜上、絶対値で表される。さらに、ＬＵＭＯ／ＨＯＭＯエネルギー値の度合いを比較するとき、それはそれらの絶対値を比較する。     Basically, the LUMO and HOMO energy values measured as described above have negative values; however, for convenience, they are expressed in absolute values. Furthermore, when comparing the degree of LUMO / HOMO energy values, it compares their absolute values.

Figure 2020510999
Figure 2020510999

上記の表１を参照して、一実施形態による第１のホスト化合物、すなわち、式１によって表される化合物Ｈ１−１、及び式２によって表される化合物Ｈ１−２７のデバイス特性を比較し、予想することができる。具体的には、化合物Ｈ１−２７は、化合物Ｈ１−１と同様なＨＯＭＯエネルギー値を有し、化合物Ｈ１−１よりも低いＬＵＭＯエネルギー値を有する。したがって、化合物Ｈ１−２７が使用されるときに電子キャリアが十分に閉じ込められることが予想される。さらに、ホスト化合物Ｈ１−１及びＨ１−２７を強い電子電流特性を有するホストと組み合わせるとき、そのエネルギー値はエキシプレックス形成に問題はないことを確認することができる。さらに、化合物Ｈ１−１及びＨ１−２７の三重項エネルギー値はそれぞれ、２．４ｅＶ及び２．５ｅＶであり、それらはドーパントの三重項エネルギーを阻止するために十分である。すなわち、一実施形態による第１のホスト化合物として化合物Ｈ１−１又はＨ１−２７を使用するとき、それらのうちの一方を含有するデバイスは他方を含有するデバイスと同様なデバイス特性を示すことを予想することができる。     Referring to Table 1 above, the device characteristics of the first host compound according to one embodiment, that is, the compound H1-1 represented by Formula 1 and the compound H1-27 represented by Formula 2, are compared, Can be expected. Specifically, compound H1-27 has a HOMO energy value similar to that of compound H1-1, and has a lower LUMO energy value than compound H1-1. Therefore, it is expected that electron carriers will be sufficiently confined when compound H1-27 is used. Further, when the host compounds H1-1 and H1-27 are combined with a host having a strong electron current characteristic, it can be confirmed that the energy value does not cause a problem in exciplex formation. Furthermore, the triplet energy values of compounds H1-1 and H1-27 are 2.4 eV and 2.5 eV, respectively, which are sufficient to block the triplet energy of the dopant. That is, when using compound H1-1 or H1-27 as the first host compound according to one embodiment, it is expected that a device containing one of them will exhibit similar device characteristics as a device containing the other. can do.

したがって、以下のデバイス実施例において、代表的な第１のホスト化合物として式１によって表される化合物Ｈ１−１及びＨ１−４２だけを使用することによって有機エレクトロルミネセントデバイスを製造し、そのデバイスの特性を説明する。     Accordingly, in the device examples below, an organic electroluminescent device was prepared by using only compounds H1-1 and H1-42 represented by Formula 1 as representative first host compounds, The characteristics will be described.

比較例１：本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
本開示によらないＯＬＥＤデバイスを作製した。最初に、ＯＬＥＤ用ガラス基板（ジオマテック株式会社、日本）の透明電極酸化インジウム錫（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、及びイソプロピルアルコールで順次超音波洗浄し、次いでイソプロパノール中に保存した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着した。化合物ＨＩ−１を真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、装置のチャンバー内の圧力を１０ −７ トールに制御した。その後、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させて、これによりＩＴＯ基板に厚さ８０ｎｍの第１の正孔注入層を形成した。次に、化合物ＨＩ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加して、導入された材料を蒸発させ、それによって厚さ５ｎｍの第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。次に、化合物ＨＴ−１を真空蒸着装置の別のセル中に導入した。その後、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させて、これにより第２の正孔注入層に厚さ１０ｎｍの第１の正孔輸送層を形成した。次いで、化合物ＨＴ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流して上記導入された物質を蒸発させて、これにより第１の正孔輸送層に厚さ６０ｎｍの第２の正孔輸送層を形成した。正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、発光層を以下の通り蒸着した。ホストとして化合物Ｈ１−１を真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３９を装置の別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ドーパントをホストとドーパントの総量に基づいて３重量％のドープ量で蒸着させて、第２の正孔輸送層に厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。次に、５０：５０の重量比で電子輸送材料として化合物ＥＴＬ−１及びＥＩＬ−１を発光層上に蒸着させて、厚さ３５ｎｍの電子輸送層を形成した。次に、電子輸送層に電子注入層として化合物ＥＩＬ−１を２ｎｍの厚さに蒸着した後、別の真空蒸着装置で電子注入層に厚さ８０ｎｍのＡｌカソードを蒸着した。このようにして、ＯＬＥＤデバイスを作製した。ＯＬＥＤデバイスを作製するために使用された全ての材料を、１０ −６ トールで真空昇華によって精製した。 Comparative Example 1: Production of a red light-emitting organic electroluminescent device not according to the present disclosure An OLED device not according to the present disclosure was produced. First, a transparent electrode of indium tin oxide (ITO) thin film (10Ω / sq) on a glass substrate for OLED (Geomatec Co., Japan) was sequentially ultrasonically washed with acetone and isopropyl alcohol, and then stored in isopropanol. Next, the ITO substrate was mounted on a substrate holder of a vacuum evaporation apparatus. Compound HI-1 was introduced into the cell of the vacuum evaporation apparatus, and then the pressure in the chamber of the apparatus was controlled at 10 −7 Torr. Thereafter, a current was passed through the cell to evaporate the introduced substance, thereby forming a first hole injection layer having a thickness of 80 nm on the ITO substrate. Next, the compound HI-2 is introduced into another cell of the vacuum deposition apparatus, and a current is applied to the cell to evaporate the introduced material, thereby forming a 5 nm-thick second hole injection layer on the second layer. 1 was formed on the hole injection layer. Next, compound HT-1 was introduced into another cell of the vacuum evaporation apparatus. After that, a current was passed through the cell to evaporate the introduced substance, thereby forming a first hole transport layer having a thickness of 10 nm on the second hole injection layer. Next, the compound HT-2 is introduced into another cell of the vacuum evaporation apparatus, and an electric current is applied to the cell to evaporate the introduced substance, thereby forming a second 60 nm thick second hole transport layer on the first hole transport layer. Was formed. After forming the hole injection layer and the hole transport layer, the light emitting layer was deposited as follows. Compound H1-1 was introduced as a host into one cell of the vacuum evaporation apparatus, and compound D-39 was introduced as a dopant into another cell of the apparatus. The two materials were evaporated at different rates and the dopant was deposited with a doping amount of 3% by weight, based on the total amount of host and dopant, to form a 40 nm thick light emitting layer in the second hole transport layer. Next, compounds ETL-1 and EIL-1 as electron transporting materials were deposited on the light emitting layer at a weight ratio of 50:50 to form an electron transporting layer having a thickness of 35 nm. Next, after the compound EIL-1 was deposited to a thickness of 2 nm as an electron injection layer on the electron transport layer, an Al cathode having a thickness of 80 nm was deposited on the electron injection layer by another vacuum deposition apparatus. Thus, an OLED device was manufactured. All materials used to make OLED devices were purified by vacuum sublimation at 10 -6 Torr.

比較例２：本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
発光材料としてＨ１−１の代わりに化合物Ｈ２−２を使用したこと以外、比較例１の場合と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。 Comparative Example 2: Production of a red light-emitting organic electroluminescent device not according to the present disclosure An OLED device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that compound H2-2 was used instead of H1-1 as a light-emitting material. did.

比較例３：本開示によらない赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
発光材料としてＨ１−１の代わりに化合物Ｈ２−１を使用したこと以外、比較例１の場合と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。 Comparative Example 3: Production of a red light emitting organic electroluminescent device not according to the present disclosure An OLED device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that compound H2-1 was used instead of H1-1 as a light emitting material. did.

デバイスの実施例１〜３：本開示による赤色発光有機エレクトロルミネセントデバイスの作製
デバイス実施例１〜３において、ホストとして以下の表２に記載された第１のホスト化合物及び第２のホスト化合物のそれぞれを真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３９を装置の別のセルに導入したこと以外、ＯＬＥＤデバイスを比較例１の場合と同じ方法で製造した。２つのホスト材料を１：１の同じ比率で且つ同時に蒸発させ、ドーパントをホスト及びドーパントの総重量に基づいて３重量％のドーピング量で異なった速度で蒸発させ、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。 Device Examples 1 to 3: Preparation of Red Emitting Organic Electroluminescent Device According to the Present Disclosure In device examples 1 to 3, the first host compound and the second host compound described in Table 2 below as hosts were used. An OLED device was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that each was introduced into one cell of a vacuum deposition apparatus and compound D-39 was introduced as a dopant into another cell of the apparatus. The two host materials are evaporated at the same ratio of 1: 1 and simultaneously, and the dopant is evaporated at different rates with a doping amount of 3% by weight based on the total weight of the host and the dopant, forming a 40 nm thick light emitting layer did.

上記のように製造された比較例１〜３及びデバイス実施例１〜３の有機エレクトロルミネセントデバイスの、１，０００ニトの輝度での駆動電圧、発光効率、及びＣＩＥ色座標及び５，０００ニトの輝度で発光が１００％から９０％に低下されるためにかかった時間（寿命；Ｔ９０）を以下の表２に示す。さらに、比較例２及びデバイス実施例１において製造される有機エレクトロルミネセントデバイスの輝度による電流効率を図１に示す。     Driving voltage, luminous efficiency, CIE color coordinates and 5,000 nits of the organic electroluminescent devices of Comparative Examples 1 to 3 and device examples 1 to 3 manufactured as described above at a luminance of 1,000 nits Table 2 below shows the time (lifetime; T90) required for the emission to decrease from 100% to 90% at the luminance of. FIG. 1 shows the current efficiency depending on the luminance of the organic electroluminescent device manufactured in Comparative Example 2 and Device Example 1.

Figure 2020510999
Figure 2020510999

上記のデバイス実施例１〜３から、本開示の化合物の組合せは、比較例の駆動電圧と同様な駆動電圧を維持しながら効率及び寿命特性を大幅に改良することができることが確認された。具体的には、図１を参照して、一実施形態による有機エレクトロルミネセントデバイスとして発光層の組合せは、単一発光層の組合せである、比較例と比べてロールオフの改良に大きな効果を示す。     From the device examples 1 to 3 described above, it was confirmed that the combination of the compounds of the present disclosure can significantly improve the efficiency and the life characteristics while maintaining the same driving voltage as the comparative example. Specifically, referring to FIG. 1, the combination of the light emitting layers as the organic electroluminescent device according to one embodiment has a greater effect on improving the roll-off than the comparative example, which is a combination of the single light emitting layers. Show.

比較例及びデバイスの実施例に用いた化合物を下記表３に示す。     The compounds used in Comparative Examples and Device Examples are shown in Table 3 below.

Figure 2020510999
Figure 2020510999

Claims (7)

第１のホスト化合物の少なくとも１つと第２のホスト化合物の少なくとも１つとを含む複数のホスト材料であって、前記第１のホスト化合物が以下の式１又は２：
Figure 2020510999
 （式中、
Ｘ１は、−Ｎ＝、−ＮＲ７−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｙ１は、−Ｎ＝、−ＮＲ８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ１が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ１は、−ＮＲ８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ１が−ＮＲ７−を表すとき、Ｙ１は、−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｒ１は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ２〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ１は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
ａは１を表し、ｂ及びｃはそれぞれ独立して、１又は２を表し、ｄ及びｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表し、
ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む）
によって表され、前記第２のホスト化合物が以下の式３：
Figure 2020510999
 （式中、
Ｘ１１は、−Ｎ＝、−ＮＲ１７−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｙ１１は、−Ｎ＝、−ＮＲ１８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すが、但し、Ｘ１１が−Ｎ＝を表すとき、Ｙ１１は、−ＮＲ１８−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘ１１が−ＮＲ１７−を表すとき、Ｙ１１は、−Ｎ＝、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、
Ｘは、Ｎ又はＣＨを表し、
Ｒ１１は、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ１２〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール、置換又は非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換又は非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換又は非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換又は非置換モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、或いは、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、或いは、隣接する置換基と結合して、置換又は非置換の、（Ｃ３〜Ｃ３０）単環式又は多環式、脂環式又は芳香環を形成することができ、これらの炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｌ２は、単結合、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、或いは置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
ａ’は１を表し、ｂ’及びｃ’はそれぞれ独立して、１又は２を表し、ｄ’は１〜４の整数を表し、
前記ヘテロアリール（エン）は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む）
によって表される、複数のホスト材料。 A plurality of host materials comprising at least one first host compound and at least one second host compound, wherein the first host compound has the following formula 1 or 2:
Figure 2020510999
 (Where
X1 represents -N =, -NR7-, -O- or -S-,
Y1 represents -N =, -NR8-, -O- or -S-, provided that when X1 represents -N =, Y1 represents -NR8-, -O- or -S-; When X1 represents -NR7-, Y1 represents -N =, -O- or -S-,
R1 represents a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl;
R2 to R8 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) ) Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted di (C1-C30) Alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted mono- or di- ( C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted (C ~ C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted, (C3-C30) mono- or polycyclic, alicyclic, or Can form an aromatic ring, these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and sulfur;
L1 represents a single bond, substituted or unsubstituted (C6 to C30) arylene, or substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene;
a represents 1, b and c each independently represent 1 or 2, d and e each independently represent an integer of 1 to 4,
Heteroaryl (ene) includes at least one heteroatom selected from B, N, O, S, Si, and P)
Wherein the second host compound is represented by the following formula 3:
Figure 2020510999
 (Where
X11 represents -N =, -NR17-, -O- or -S-,
Y11 represents -N =, -NR18-, -O- or -S-, provided that when X11 represents -N =, Y11 represents -NR18-, -O- or -S-; When X11 represents -NR17-, Y11 represents -N =, -O- or -S-,
X represents N or CH;
R11 represents a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or a substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroaryl;
R12 to R18 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C1 to C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C6 to C30) aryl, substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) ) Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy, substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl, substituted or unsubstituted di (C1-C30) Alkyl (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl, substituted or unsubstituted mono- or di- ( C1-C30) alkylamino, substituted or unsubstituted mono- or di- (C6-C30) arylamino, or substituted or unsubstituted Represents a C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino, or a substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted (C3-C30) monocyclic or polycyclic, alicyclic or Can form an aromatic ring, these carbon atoms may be replaced by at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and sulfur;
L2 represents a single bond, substituted or unsubstituted (C6 to C30) arylene, or substituted or unsubstituted (3 to 30 membered) heteroarylene;
a ′ represents 1, b ′ and c ′ each independently represent 1 or 2, d ′ represents an integer of 1 to 4,
The heteroaryl (ene) includes at least one hetero atom selected from B, N, O, S, Si, and P)
Multiple host materials, represented by 前記式１又は２が以下の式１−１〜１−５：
Figure 2020510999
 （式中、
Ｒ１〜Ｒ６、Ｌ１、及びａ〜ｅは、式１で定義した通りである）のいずれか１つによって表される、請求項１に記載のホスト材料。 Formula 1 or 2 is the following Formula 1-1 to 1-5:
Figure 2020510999
 (Where
The host material of claim 1, wherein R 1 -R 6, L 1, and ae are as defined in Formula 1). 前記式３が以下の式３−１〜３−６：
Figure 2020510999
 （式中、
Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｌ２、Ｘ及びａ’〜ｄ’が請求項１に定義された通りである）のいずれか１つによって表される、請求項１に記載のホスト材料。 Formula 3 is the following Formulas 3-1 to 3-6:
Figure 2020510999
 (Where
The host material of claim 1, wherein R 11 -R 18, L 2, X and a′-d ′ are as defined in claim 1). Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｌ１及びＬ２における置換アルキル、置換アルコキシ、置換シクロアルキル、置換アリール（エン）、置換ヘテロアリール（エン）、置換トリアルキルシリル、置換トリアリールシリル、置換ジアルキルアリールシリル、置換アルキルジアリールシリル、置換トリアリールシリル、置換モノ−又はジ−アルキルアミノ、置換モノ−又はジ−アリールアミノ、置換アルキルアリールアミノ、及び置換単環式又は多環式、脂環式、又は芳香環の置換基が、それぞれ独立して、ジュウテリウム；ハロゲン；シアノ；カルボキシル；ニトロ；ヒドロキシル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル；（３〜７員）ヘテロシクロアルキル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール−又はジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ−置換又は非置換（３〜３０員）ヘテロアリール；シアノ−、（３〜３０員）ヘテロアリール−又はトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル−置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール；トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；アミノ；モノ−又はジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ；モノ−又はジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル；ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アル（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載のホスト材料。   Substituted alkyl, substituted alkoxy, substituted cycloalkyl, substituted aryl (ene), substituted heteroaryl (ene), substituted trialkylsilyl, substituted triarylsilyl, substituted dialkylarylsilyl in R1 to R8, R11 to R18, L1 and L2, Substituted alkyldiarylsilyl, substituted triarylsilyl, substituted mono- or di-alkylamino, substituted mono- or di-arylamino, substituted alkylarylamino, and substituted mono- or polycyclic, alicyclic, or aromatic rings Are independently deuterium; halogen; cyano; carboxyl; nitro; hydroxyl; (C1-C30) alkyl; halo (C1-C30) alkyl; (C2-C30) alkenyl; (C2-C30) alkynyl (C1-C30) alkoxy; (C1 (C3-C30) cycloalkyl; (3-7 membered) heterocycloalkyl; (C6-C30) aryloxy; (C6-C30) arylthio; (C6-C30) aryl- or di (C6-C30) ) Arylamino-substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl; cyano-, (3-30 membered) heteroaryl- or tri (C6-C30) arylsilyl-substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl; Tri (C1-C30) alkylsilyl; tri (C6-C30) arylsilyl; di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl; (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl; amino; mono -Or di- (C1-C30) alkylamino; mono- or di- (C6-C30) arylamino (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino; (C1-C30) alkylcarbonyl; (C1-C30) alkoxycarbonyl; (C6-C30) arylcarbonyl; di (C6-C30) arylboronyl; (C1-C30) alkyl boronyl; (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl boronyl; (C6-C30) ar (C1-C30) alkyl; and (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl The host material according to claim 1, wherein the host material is at least one selected from the group consisting of: 式１又は２によって表される前記化合物は、
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 からなる群から選択される、請求項１に記載のホスト材料。 The compound represented by Formula 1 or 2 is
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 The host material of claim 1, wherein the host material is selected from the group consisting of: 式３によって表される前記化合物は、
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 からなる群から選択される、請求項１に記載のホスト材料。 The compound represented by Formula 3 is
Figure 2020510999
Figure 2020510999
Figure 2020510999
 The host material of claim 1, wherein the host material is selected from the group consisting of: アノード、カソード、及び前記アノードと前記カソードとの間の少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、前記発光層が、ホスト及び燐光ドーパントを含み、前記ホストが、請求項１に記載のホスト材料を含む、有機エレクトロルミネセントデバイス。   An organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one light emitting layer between the anode and the cathode, wherein the light emitting layer comprises a host and a phosphorescent dopant, wherein the host comprises: An organic electroluminescent device comprising the described host material.
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