JP2020508321A - Liquid urea hydrohalide - Google Patents

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Abstract

本発明は、50%超のハロゲン化水素及び8%未満の水を含有する水性ハロゲン化水素塩液体組成物を提供する。周囲温度で液体である、95%までの尿素臭化水素酸塩を含有する組成物を調製する方法が提供される。【選択図】なしThe present invention provides aqueous hydrogen halide salt liquid compositions containing greater than 50% hydrogen halide and less than 8% water. A method is provided for preparing a composition containing up to 95% urea hydrobromide, which is liquid at ambient temperature. [Selection diagram] None

Description

本発明は、濃縮ハロゲン化水素塩(hydrohalide)を含む液体組成物及びこれらを調製する方法に関する。詳細には、本発明は、ハロ尿素を製造するための前駆体としての、溶液の形態の高濃縮尿素ハロゲン化水素塩を提供する。   The present invention relates to liquid compositions comprising concentrated hydrohalides and methods for preparing them. In particular, the present invention provides a highly concentrated urea hydrohalide salt in the form of a solution, as a precursor for producing halourea.

尿素ハロゲン化水素塩水溶液は、例えば、HBr又はHCl水溶液に尿素を溶解することにより、殺生物剤組成物の調製に利用されてきた(WO2013/132492又はWO2013/140402を参照されたい)。これらの使用法と、これらの輸送及び保存との両観点から濃縮試薬を利用することは有利である。WO2013/132492は、過剰の尿素と混合するために48%のHBrを利用し、30%未満のHBr及び少なくとも30%の水を含有する混合物をもたらした。HBr濃度のさらなる増加は、高真空及び高温の利用が必要とされ、これはプロセスを複雑にするばかりでなく、副生成物、例えば、ビウレットの形成も促進させる結果となった。必要とされる温度を低下させるために、共沸蒸留による水の除去、これに続く有機溶媒の除去を促進しながら、有機溶媒をプロセスに利用することができる。記述されているプロセスは時間及びエネルギーを消費するものであり、これらは不所望の廃棄物を生成する。したがって、本発明の目的は、比較的に単純で、対費用効果の高い方法により、尿素臭化水素酸塩の高濃縮溶液を提供することである。   Aqueous urea hydrohalide solutions have been utilized in the preparation of biocide compositions, for example, by dissolving urea in HBr or HCl aqueous solution (see WO2013 / 132492 or WO2013 / 140402). It is advantageous to utilize concentrated reagents both in terms of their use and their transport and storage. WO 2013/132492 utilizes 48% HBr to mix with excess urea, resulting in a mixture containing less than 30% HBr and at least 30% water. Further increases in HBr concentration required the use of high vacuum and high temperatures, which not only complicated the process, but also promoted the formation of by-products, such as biuret. To reduce the required temperature, an organic solvent can be utilized in the process while facilitating the removal of water by azeotropic distillation followed by the removal of the organic solvent. The processes described are time and energy consuming, and they produce unwanted waste. It is therefore an object of the present invention to provide a highly concentrated solution of urea hydrobromide in a relatively simple and cost-effective manner.

WO2013/132492WO2013 / 132492 WO2013/140402WO2013 / 140402

本発明の別の目的は、蒸留ステップを排除しながら、濃縮液体尿素ハロゲン化水素塩を生成する方法を提供することである。   It is another object of the present invention to provide a method for producing a concentrated liquid urea hydrohalide salt while eliminating a distillation step.

本発明のさらなる目的は、有機溶媒の使用を排除しながら、濃縮液体尿素ハロゲン化水素塩を生成する方法を提供することである。   It is a further object of the present invention to provide a method for producing a concentrated liquid urea hydrohalide salt while eliminating the use of organic solvents.

本発明のまたさらなる目的は、殺生物製剤を調製するための、尿素ハロゲン化水素塩を含む、安定した高濃縮液体組成物を提供することである。   It is a still further object of the present invention to provide a stable, highly concentrated liquid composition comprising urea hydrohalide for preparing a biocidal formulation.

本発明の目的はまた、臭素ベース及び塩素ベースの殺生物剤を作製するための、臭化物及び/又は塩化物前駆体を含む高濃縮液体尿素ハロゲン化水素塩を提供することである。   It is also an object of the present invention to provide a highly concentrated liquid urea hydrohalide salt containing bromide and / or chloride precursors for making bromine and chlorine based biocides.

本発明のさらなる別の目的は、任意選択によりHClとの混合物の形態の、高い含有量のHBrを有する安定した液体を提供することである。   Yet another object of the present invention is to provide a stable liquid with a high content of HBr, optionally in the form of a mixture with HCl.

本発明の他の目的及び利点は、説明が進むにつれて明らかとなるであろう。   Other objects and advantages of the present invention will become apparent as the description proceeds.

本発明は、室温で液体であり、式
(NH2)2CO.HX
(式中、(NH2)2COは尿素であり、HXはハロゲン化水素である)
の尿素ハロゲン化水素塩を含む組成物であって、少なくとも35%のハロゲン化水素HX、及び最大25%の水を含む、組成物を提供する。「%」という用語は重量%に関する。組成物は、好ましくは少なくとも40%のハロゲン化水素及び最大12%の水を含む。前記ハロゲン化水素はHBr及びHClから選択される。好ましい実施形態では、本発明による組成物中のHXはHBrであり、前記尿素ハロゲン化水素塩は、式
(NH2)2CO.HBr
を有する。 The invention is liquid at room temperature and has the formula
(NH 2 ) 2 CO.HX
(Where (NH 2 ) 2 CO is urea and HX is hydrogen halide)
A composition comprising at least 35% hydrogen halide HX and up to 25% water. The term "%" relates to% by weight. The composition preferably contains at least 40% hydrogen halide and up to 12% water. The hydrogen halide is selected from HBr and HCl. In a preferred embodiment, HX in the composition according to the present invention is HBr and said urea hydrohalide has the formula
(NH 2 ) 2 CO.HBr
Having.

別の好ましい実施形態では、HXはHClとHBrの混合物であり、本発明の組成物は、式(NH2)2CO.HBrの尿素臭化水素酸塩と式(NH2)2CO.HClの尿素塩酸塩の混合物を含む。一実施形態では、HClとHBrの混合物は等モルである。 In another preferred embodiment, HX is a mixture of HCl and HBr, the compositions of the present invention have the formula (NH 2) 2 CO.HBr urea hydrobromide of formula (NH 2) 2 CO.HCl Of urea hydrochloride. In one embodiment, the mixture of HCl and HBr is equimolar.

本発明の第1の好ましい態様では、液体組成物は、少なくとも50%のHBr及び最大12%の水、例えば、少なくとも52%のHBr及び最大8%の水、例えば、少なくとも53%のHBr及び最大7%の水を含む。本発明の第2の好ましい態様では、液体組成物は、少なくとも30%のHBr、少なくとも13%のHCl、及び最大12%の水、例えば、少なくとも31%のHBr、少なくとも14%のHCl、及び最大8%の水を含む。   In a first preferred embodiment of the invention, the liquid composition comprises at least 50% HBr and up to 12% water, such as at least 52% HBr and up to 8% water, such as at least 53% HBr and Contains 7% water. In a second preferred embodiment of the invention, the liquid composition comprises at least 30% HBr, at least 13% HCl, and up to 12% water, e.g., at least 31% HBr, at least 14% HCl, and up to 12% water. Contains 8% water.

本発明は、式(NH2)2CO.HX(式中、HXはHBr及びHClから選択される)の少なくとも1種の尿素ハロゲン化水素塩含む液体組成物であって、ハロゲン化水素塩(複数可)が組成物の少なくとも85%、例えば、組成物の少なくとも90%を構成する組成物を提供する。水は、好ましくは組成物の4%〜12%を構成する。組成物は遊離尿素を、5%まで、例えば、4%まで、例えば、3%まで、例えば、2%まで、例えば、1%までの濃度で含み得る。組成物はまた、遊離HBr若しくはHCl又はこれらの混合物を、5%まで、例えば、4%まで、例えば、3%まで、例えば、2%まで、例えば、1%までの濃度で含み得る。組成物は、通常15℃〜35℃、例えば、20℃〜30℃、例えば、25℃の周囲温度で液体である。温度の低下又は含水量の低下は、必要とされる場合、組成物を凝固させるために利用することができ、これは一部の用途において有用となり得る。 The present invention provides a compound of formula (NH 2) 2 CO.HX (wherein, HX is selected from HBr and HCl) providing a liquid composition comprising at least one urea hydrohalide salt, hydrogen halide salts ( (S) provides a composition comprising at least 85% of the composition, for example, at least 90% of the composition. Water preferably comprises 4% to 12% of the composition. The composition may comprise free urea at a concentration of up to 5%, for example up to 4%, for example up to 3%, for example up to 2%, for example up to 1%. The composition may also comprise free HBr or HCl or a mixture thereof at a concentration of up to 5%, for example up to 4%, for example up to 3%, for example up to 2%, for example up to 1%. The composition is usually liquid at an ambient temperature of 15C to 35C, for example, 20C to 30C, for example, 25C. A reduced temperature or reduced water content can be utilized to solidify the composition, if needed, which can be useful in some applications.

本発明は、式(NH2)2CO.HX(式中、(NH2)2COは尿素であり、HXはHBr及びHClから選択されるハロゲン化水素である)の少なくとも1種の尿素ハロゲン化水素塩を含む組成物を調製する方法であって、組成物が少なくとも35%のハロゲン化水素HX及び最大25%の水を含み、方法が、i)固体尿素を水に又はハロゲン化水素水溶液に加えて、これによって尿素の水性スラリーを得るステップ、及びii)反応混合物を90℃未満の温度、例えば、70℃まで、好ましくは60℃までの温度に冷却しながら、ステップi)の前記スラリーに気体状ハロゲン化水素又はハロゲン化物を組み入れ、これによって前記スラリーを溶解し、尿素ハロゲン化水素塩(複数可)の溶液を得るステップを含み、組成物が周囲温度で液体又は固体である、方法を提供する。本発明の一態様では、95%までの濃度で尿素ハロゲン化水素塩を含み、周囲温度で液体である組成物が、本方法により提供される。本発明の別の態様では、尿素ハロゲン化水素塩を、少なくとも80%、例えば、少なくとも90%の濃度で含む組成物であって、ハロゲン化水素、好ましくはHBrが、組成物の少なくとも45%、より好ましくは少なくとも50%、例えば、少なくとも52%、例えば、少なくとも54%、例えば、少なくとも56%を構成し、組成物が、周囲温度において、液体又はワックス様固体であってよい、組成物が提供される。さらなる別の態様では、本方法により提供される組成物はハロゲン化水素に対してモル過剰の尿素を含む。 The present invention provides a compound of formula (NH 2) 2 CO.HX (wherein, (NH 2) 2 CO is urea, HX is a hydrogen halide selected from HBr and HCl) at least one urea halogen A method of preparing a composition comprising a hydride salt, wherein the composition comprises at least 35% hydrogen halide HX and up to 25% water, the method comprising: i) converting solid urea into water or an aqueous solution of hydrogen halide. And thereby obtaining an aqueous slurry of urea, and ii) said slurry of step i) while cooling the reaction mixture to a temperature of less than 90 ° C, for example to 70 ° C, preferably to 60 ° C. Incorporating a gaseous hydrogen halide or halide into the mixture, thereby dissolving the slurry to obtain a solution of urea hydrogen halide (s), wherein the composition is a liquid or solid at ambient temperature. I will provide a. In one aspect of the invention, there is provided by the present method, a composition comprising a urea hydrohalide salt at a concentration of up to 95% and being liquid at ambient temperature. In another aspect of the invention, a composition comprising a urea hydrogen halide salt in a concentration of at least 80%, for example, at least 90%, wherein the hydrogen halide, preferably HBr, comprises at least 45% of the composition, More preferably, there is provided a composition comprising at least 50%, such as at least 52%, such as at least 54%, such as at least 56%, wherein the composition may be a liquid or a waxy solid at ambient temperature. Is done. In yet another aspect, the composition provided by the method comprises a molar excess of urea relative to hydrogen halide.

本発明は、上述のようなハロゲン化水素塩組成物を調製する方法であって、i)固体尿素を水に又はハロゲン化水素水溶液に加え、これによって尿素の水性スラリーを得るステップ、及びii)反応混合物を好ましくは15〜60℃の温度に冷却しながら、ステップi)の前記スラリーに気体状ハロゲン化水素を組み入れ、これによって前記スラリーを溶解し、尿素ハロゲン化水素塩の溶液を得るステップを含む、方法を提供する。ステップi)の前記ハロゲン化水素はHBr及びHClから選択され、独立して、ステップii)の前記気体状ハロゲン化水素はHBr及びHClから選択される。本発明による方法の一実施形態では、尿素の第2の部分を尿素ハロゲン化水素塩の前記溶液に加え、これによって第2のスラリーを得、これに続いて前記第2のスラリーに気体状ハロゲン化水素の第2の部分を加え、これによって前記第2のスラリーを溶解し、尿素ハロゲン化水素塩の第2の溶液を得る。本発明による方法は好ましくは、尿素ハロゲン化水素塩の前記溶液中の少なくとも1種の成分の含有量を決定するステップであって、前記成分が、水、HBr、及びHClからなる群から選択されるステップ、これに続いて、決定された含有量の値(複数可)が所定値と異なる場合、尿素、HBr、及びHClから選択される試薬の少なくとも1種を加えるステップを含む。   The present invention is a method of preparing a hydrogen halide salt composition as described above, comprising: i) adding solid urea to water or to an aqueous hydrogen halide solution, thereby obtaining an aqueous slurry of urea; and ii). Incorporating the gaseous hydrogen halide into the slurry of step i) while cooling the reaction mixture to a temperature of preferably 15-60 ° C., thereby dissolving the slurry and obtaining a solution of a urea hydrohalide salt. Provide methods, including: The hydrogen halide of step i) is selected from HBr and HCl, and, independently, the gaseous hydrogen halide of step ii) is selected from HBr and HCl. In one embodiment of the method according to the present invention, a second portion of urea is added to said solution of urea hydrohalide, thereby obtaining a second slurry, which is subsequently added to said second slurry by gaseous halogen. A second portion of hydrogen hydride is added, thereby dissolving the second slurry, resulting in a second solution of urea hydrohalide. The method according to the invention preferably comprises the step of determining the content of at least one component in said solution of urea hydrohalide, wherein said component is selected from the group consisting of water, HBr, and HCl. And then, if the determined content value (s) is different from the predetermined value, adding at least one reagent selected from urea, HBr, and HCl.

高濃縮尿素臭化水素酸塩の液体は、尿素スラリーを臭化水素ガスで処理することにより得ることができることがこのたび判明した。例えば、HBrガスを、最小量の水又はHBr水溶液中の尿素スラリーに導入することにより、高い尿素臭化水素酸塩(「尿素.HBr」と表わされる)濃度が達成され、スラリーは、発熱反応中の溶解性尿素臭化水素酸塩の形成によりすばやく溶解することが判明した。この反応は有利なことに、溶液中の水の濃度を減少させながら、より多くの尿素及びより多くのHBrを溶液中に提供する。水の濃度は、所望のレベル、例えば、10%までの値に調節することができる。このように、例えば、8%以下の低いレベル、例えば、7%以下、例えば、6%以下の低いレベルで水を含有する、高濃縮尿素臭化水素酸塩溶液が得られる。HBr含有量は、少なくとも50%の高さに、例えば、少なくとも51%、例えば、少なくとも52%、又は少なくとも53%、又は少なくとも54%に調整することができる。予想外なことに、周囲温度において、93%又はさらには95%の高い尿素.HBr濃度で、自由流動性液体が得られた。これらの液体は、殺生物性混合物の調製において、例えば、酸化剤、例えば、NaOClと反応させた場合、広範囲な濃度で所望の活性剤を得ながら、前駆体及び試薬として有利に利用することができる。高濃度の非水性成分は、前駆体の柔軟な使用を可能にし、さらに、輸送コストを削減し、高濃度の成分はさらに、尿素臭化水素酸塩の安定性の増加を結果として生じる。30℃より高い温度、例えば、40℃以上でも長い保存可能期間が得られた。このような安定性は、任意の実用的な周囲温度において本発明の試薬及び前駆体を利用することを可能にする。   It has now been found that highly concentrated urea hydrobromide liquids can be obtained by treating a urea slurry with hydrogen bromide gas. For example, by introducing HBr gas into a urea slurry in a minimal amount of water or an aqueous HBr solution, a high urea hydrobromide (referred to as `` urea.HBr '') concentration is achieved and the slurry is exothermic. It was found to dissolve quickly due to the formation of soluble urea hydrobromide in it. This reaction advantageously provides more urea and more HBr in solution while reducing the concentration of water in the solution. The concentration of water can be adjusted to a desired level, for example, a value up to 10%. In this way, a highly concentrated urea hydrobromide solution containing water at a low level, for example, less than 8%, for example, less than 7%, for example, less than 6%, is obtained. The HBr content can be adjusted to a height of at least 50%, for example at least 51%, for example at least 52%, or at least 53%, or at least 54%. Unexpectedly, at ambient temperature, at high urea.HBr concentrations of 93% or even 95%, a free flowing liquid was obtained. These liquids can be advantageously used as precursors and reagents in the preparation of biocidal mixtures, for example, when reacted with an oxidizing agent, such as NaOCl, while obtaining the desired activator in a wide range of concentrations. it can. High concentrations of non-aqueous components allow for flexible use of the precursor, and further reduce shipping costs, and high concentrations of components also result in increased stability of urea hydrobromide. Even at a temperature higher than 30 ° C., for example, 40 ° C. or more, a long shelf life was obtained. Such stability allows utilization of the reagents and precursors of the present invention at any practical ambient temperature.

ハロゲン化水素ガス(複数可)を、尿素ハロゲン化水素塩又はその混合物の調製のために利用することができ、クロロ尿素、ブロモ尿素、又はその混合物を含む殺生物性混合物の調製に有利に利用することができる。本発明の一実施形態では、HCl水溶液(例えば、32%〜37%を含む)を利用することができるが、しかし、好ましくは気体状HClが使用される。一部の用途では、HBr水溶液を本発明による方法の第1段階において利用することができる。他の用途では、液体及び/又は気体状HBrを利用し、これに続いて気体状HClを利用する。本方法は、所望の高濃度のHCl及び/又はHBrを殺生物剤調製物中に提供することを可能にする。   Hydrogen halide gas (s) can be used for the preparation of urea hydrogen halide salts or mixtures thereof, and is advantageously used for preparing biocidal mixtures containing chlorourea, bromourea, or mixtures thereof. can do. In one embodiment of the invention, aqueous HCl (including, for example, between 32% and 37%) can be utilized, but preferably gaseous HCl is used. For some applications, an aqueous HBr solution can be utilized in the first stage of the method according to the invention. Other applications utilize liquid and / or gaseous HBr, followed by gaseous HCl. The method makes it possible to provide the desired high concentrations of HCl and / or HBr in the biocide preparation.

高濃縮液体の尿素ハロゲン化水素塩を調製する新規方法を、発明者らの過去の活動において発明者らにより部分的に利用された様々な代替形態と実験的に比較した(WO2013/132492を参照されたい)。代替手順の中でも、以下の手順及びステップも試験した:a)尿素臭化水素酸塩(尿素.HBr)溶液の高真空蒸留(高温で2mmHg);b)尿素.HBr溶液(尿素:HBr=2:1.1)の有機溶媒(ヘキサン又はヘプタン)での共沸蒸留、これに続く有機溶媒の除去;c)エタノール尿素スラリー中でのHBrガスのバブリング、これに続く真空蒸留(30mmHg)でのエタノールの除去。本発明の好ましい手順は、尿素スラリーにHBrガスをバブリングさせ、これに続いてさらなる固体尿素、及びさらなるHBrガスを加えることを含む。比較試験は、有機溶媒を蒸留又は利用する複雑なステップを排除することを含む、本発明による方法の利点を明確に実証した。本発明の方法は、副生物の廃棄物を生じることなく、必要とされる混合物を提供する。   A novel method of preparing highly concentrated liquid urea hydrohalide salts was experimentally compared with various alternatives partially utilized by the inventors in their past activities (see WO2013 / 132492) I want to do that). Among the alternative procedures, the following procedures and steps were also tested: a) high vacuum distillation of urea hydrobromide (urea.HBr) solution (2 mmHg at high temperature); b) urea.HBr solution (urea: HBr = 2 : 1.1) azeotropic distillation in an organic solvent (hexane or heptane) followed by removal of the organic solvent; c) bubbling of HBr gas in an ethanol urea slurry followed by ethanol distillation in a vacuum distillation (30 mmHg). Removal. The preferred procedure of the present invention involves bubbling the urea slurry with HBr gas, followed by addition of more solid urea and more HBr gas. Comparative tests have clearly demonstrated the advantages of the method according to the invention, including eliminating the complicated steps of distilling or utilizing organic solvents. The method of the present invention provides the required mixture without producing by-product waste.

本発明の重要な目的は、液体状態の高濃縮尿素ハロゲン化水素塩を提供することである。本発明は、例えば、53%の高さの濃度でHBrを含む、液体尿素臭化水素酸塩を提供する。本発明に従って高濃縮尿素ハロゲン化水素塩を調製する方法は、水中の尿素スラリーを準備するステップ、及びスラリーに気体状ハロゲン化水素を混和するステップを含む。本方法はおだやかな冷却により制御され、反応は、75℃未満の温度で、通常、比較的低い温度で、例えば、40℃未満、例えば、30℃未満で行われる。本方法は周囲温度と等しい温度で実施することができる。本発明による方法において、尿素は反応混合物に徐々に組み入れられ、よって絶えず可溶化され得る。一実施形態では、ハロゲン化水素の第1の部分を加えることによりスラリー中の尿素の第1の部分が可溶化され、これに続いて、尿素の第2の部分及びハロゲン化水素の添加される、などである。一実施形態では、固体尿素及び気体状HBrを、少しずつ頻繁に増加させながら、又は絶えず反応混合物に加える。達成可能な水の最低量はゼロより数パーセント上であり、本発明による組成物は、好ましくは、達成可能なHBrの最高量である約55%に対応して、少なくとも4%の水を含む。好ましい実施形態では、本発明は、周囲温度で液体でありつつ、約95%まで濃縮された尿素.HBr組成物を提供する。本発明は、例えば、少なくとも88%、例えば、少なくとも92%、例えば、少なくとも94%まで濃縮された尿素.HBrを含有する液体組成物を提供し、これは、少なくとも、それぞれ約50%、約53%、又は約54%の濃度でHBrを含む。   An important object of the present invention is to provide a highly concentrated urea hydrohalide salt in the liquid state. The invention provides a liquid urea hydrobromide salt, for example, comprising HBr at a concentration as high as 53%. A method for preparing a highly concentrated urea hydrohalide salt in accordance with the present invention includes providing a urea slurry in water and admixing the slurry with gaseous hydrogen halide. The process is controlled by gentle cooling and the reaction is carried out at a temperature below 75 ° C, usually at a relatively low temperature, for example below 40 ° C, for example below 30 ° C. The method can be performed at a temperature equal to the ambient temperature. In the process according to the invention, urea is gradually incorporated into the reaction mixture and can therefore be constantly solubilized. In one embodiment, adding a first portion of hydrogen halide solubilizes a first portion of urea in the slurry, followed by addition of a second portion of urea and hydrogen halide. , And so on. In one embodiment, the solid urea and gaseous HBr are added to the reaction mixture in small, frequent increments or constantly. The lowest achievable amount of water is a few percent above zero, and the composition according to the invention preferably comprises at least 4% water, corresponding to the highest achievable amount of HBr of about 55% . In a preferred embodiment, the present invention provides a urea.HBr composition that is liquid at ambient temperature while being concentrated to about 95%. The present invention provides a liquid composition comprising, for example, urea.HBr concentrated to at least 88%, e.g., at least 92%, e.g., at least 94%, which comprises at least about 50%, about 53%, respectively. % Or about 54% HBr.

本発明の方法は、例えば、濃縮尿素臭化水素酸塩を提供し、計算した量の尿素及び水を用いて尿素スラリーを調製し、これに続いて気体状HBrを加え、これによって、スラリーを溶解し、おそらく、所望の含水量及び所望のHBr含有量が得られるまで、いくつかのステップで試薬を加えるステップを含む。本発明による方法は、最終塩生成物においてHBrの最高含有量を達成しながら、蒸発の利用を排除する。最終生成物内に許容される最小量の水は、6%以下というその驚くほど低い濃度にもかかわらず、有利なことに生成物に液体をもたらす。固体尿素及び気体状HBrの添加を含む本方法は、有機溶媒、すなわち、EtOHを利用することができるが、好ましい溶媒は水である。本発明のこの濃縮生成物は、例えば、殺生物剤組成物の作製において有用な中間体として機能することができ、対費用効果の高い手順で生成され、輸送が容易であり、例えば、約40℃までの高い周囲温度でも安定的に保存される。   The method of the present invention provides, for example, a concentrated urea hydrobromide salt, using a calculated amount of urea and water to prepare a urea slurry, followed by the addition of gaseous HBr, thereby forming the slurry. Dissolving and possibly adding reagents in several steps until the desired water content and the desired HBr content are obtained. The process according to the invention eliminates the use of evaporation while achieving the highest HBr content in the final salt product. The minimum amount of water allowed in the final product advantageously results in a liquid to the product despite its surprisingly low concentration of 6% or less. The method involving the addition of solid urea and gaseous HBr can utilize an organic solvent, ie, EtOH, but the preferred solvent is water. This enriched product of the invention can, for example, function as a useful intermediate in the preparation of biocide compositions, is produced in a cost-effective procedure, is easy to transport, e.g., about 40 Stores stably even at high ambient temperatures up to ° C.

本発明の方法は、高濃度のHBr及び/又はHCl並びに低濃度の水、並びに活性のあるハロゲン溶液に対する安定剤として使用されるアミドを含有する組成物を提供するように改変することができる。このような組成物は、殺生物製剤の調製における中間体として特に有用である。前記安定剤は、尿素誘導体、スルファミン酸、シアノアセトアミド、又はアルキルヒダントインを含み得る。高濃縮安定剤-ハロゲン化水素塩液体は、安定剤(複数可)のスラリーをハロゲン化水素ガスで処理することにより得ることができる。例えば、高い安定剤-臭化水素酸塩濃度は、HBrガスを、最小量の水又は最小量のHBr水溶液を有するスラリーに導入することにより達成され、安定剤スラリーは通常、水の相対量を減少させながら溶液中の安定剤及びHBrの量を増加させる、発熱反応中に溶解する。   The method of the present invention can be modified to provide compositions containing high concentrations of HBr and / or HCl and low concentrations of water, and amides used as stabilizers for active halogen solutions. Such compositions are particularly useful as intermediates in the preparation of a biocide. The stabilizer may include a urea derivative, sulfamic acid, cyanoacetamide, or alkylhydantoin. The highly concentrated stabilizer-hydrogen halide liquid can be obtained by treating a slurry of stabilizer (s) with hydrogen halide gas. For example, a high stabilizer-hydrobromide concentration is achieved by introducing HBr gas into a slurry having a minimum amount of water or a minimum amount of an aqueous HBr solution, where the stabilizer slurry typically has a relative amount of water. Dissolves during the exothermic reaction, increasing the amount of stabilizer and HBr in the solution while decreasing.

本発明は室温で液体であり、高濃度の式
(NH2)2CO.HX
(式中、(NH2)2COは尿素であり、Xはハロゲンである)
の尿素ハロゲン化水素塩を含む組成物であって、少なくとも35%のハロゲン化水素HX(式中、HXはHBr又はHCl又はこれらの混合物を表す)及び最大30%の水を含む、組成物を提供する。本発明の好ましい実施形態では、HXはHBrである。別の好ましい実施形態では、HXはHBrとHClの等モル混合物を表す。本発明の好ましい実施形態では、前記組成物は、少なくとも40%のハロゲン化水素及び最大20%の水、例えば、少なくとも45%のハロゲン化水素及び最大10%の水を含む。好ましい実施形態では、本発明は、尿素ハロゲン化水素塩及び9%までの低い量、例えば、8%まで、例えば、7%まで、例えば、6%まで、例えば、5%までの低い量の水からなる、周囲温度の水性液体を提供する。本発明の好ましい一実施形態では、組成物は等モル比のHBrを有する尿素及び水を含み、水は組成物の4〜12%を構成する。一実施形態では、本発明は、少なくとも50%のHBr、例えば、少なくとも51%のHBr、例えば、少なくとも52%のHBr、例えば、少なくとも53%のHBr、例えば、少なくとも54%、例えば、少なくとも55%のHBrを含む尿素臭化水素酸塩組成物を提供する。本発明の別の好ましい実施形態では、組成物は、半モル量(semimolar amount)のHBr及び半モル量のHClを有する尿素、並びに組成物の4〜12%を構成する水を含む。一実施形態では、本発明は、少なくとも43%のHBr+HCl、例えば、少なくとも44%のHBr+HCl、例えば、少なくとも45%のHBr+HCl、例えば、少なくとも46%のHBr+HCl、例えば、少なくとも47%のHBr+HClを含有する尿素.HBrと尿素.HClの混合物を含む組成物を提供する。好ましい例では、本発明による組成物は、約5%〜約9%の水を含む。「約X%の水」という用語は、この文脈においてX%±1%の水を意味する。これらの好ましい実施形態による組成物は、約9%までの水及び少なくとも52%のHBr、例えば、約7%までの水及び少なくとも53%のHBr、例えば、約6%の水及び約54%のHBrを含有する。本発明は、室温で液体であり、高濃度の式(NH2)2CO.HX(式中、前記(NH2)2COは尿素であり、前記Xはハロゲンである)の尿素ハロゲン化水素塩を含む組成物を調製する方法であって、組成物が、少なくとも40%のハロゲン化水素HX及び最大20%の水を含み、i)固体尿素を水に、又はハロゲン化水素水溶液に加え、これによって尿素の水性スラリーを得るステップ、ii)前記スラリーに気体状ハロゲン化水素を組み入れ、これによって尿素ハロゲン化水素塩の溶液を得るステップ、iii)前記溶液中の水又はHXの含有量を決定するステップ、及びiv)前記含水量が所定値より高い又は前記HX含有量が所定値未満の場合、ステップi)〜iii)を繰り返すステップを含む方法を提供する。一実施形態では、本発明による方法は、i)固体尿素の第1の部分を水に、又はハロゲン化水素水溶液に加え、これによって尿素の第1の水性スラリーを得るステップ、ii)前記第1のスラリーに気体状ハロゲン化水素を組み入れ、これによって尿素ハロゲン化水素塩の第1の溶液を得るステップ、iii)尿素ハロゲン化水素塩の前記第1の溶液に固体尿素の第2の部分を加え、これによって尿素の第2の水性スラリーを得るステップ、iv)前記第2のスラリーにハロゲン化水素を組み入れ、これによって尿素ハロゲン化水素塩の第2の溶液を得るステップ、v)前記第2の溶液中の水又はHXの含有量を決定するステップ、並びにvi)前記水又はHX含有量が所定値未満の場合、ステップiv)及びv)を繰り返すステップを含む。前記HXはHBr又はHClであってよい。例えば、所望の生成物が液体(NH2)2CO.HBrである場合、前記HXは、少なくとも部分的に、好ましくは数回に分けて、気体として使用されるHBrである。所望の生成物が(NH2)2CO.HBrと(NH2)2CO.HClの液体混合物である場合、前記HXはHBr及びHClであり、好ましくは別個に、少なくとも部分的に、気体として使用され、少なくとも2つの別個のステップで別個に適用され、各気体はおそらく数回に分けて適用される。本発明による方法は、好ましくは、反応混合物を、好ましくは、15℃〜90℃、好ましくは80℃まで、例えば、15℃〜60℃の温度に冷却することを含む。 The present invention is a liquid at room temperature,
(NH 2 ) 2 CO.HX
(Wherein (NH 2 ) 2 CO is urea and X is halogen)
A composition comprising at least 35% hydrogen halide HX (where HX represents HBr or HCl or a mixture thereof) and up to 30% water. provide. In a preferred embodiment of the present invention, HX is HBr. In another preferred embodiment, HX represents an equimolar mixture of HBr and HCl. In a preferred embodiment of the invention, the composition comprises at least 40% hydrogen halide and up to 20% water, for example at least 45% hydrogen halide and up to 10% water. In a preferred embodiment, the invention relates to urea hydrohalides and low amounts of water, such as up to 9%, for example up to 8%, for example up to 7%, for example up to 6%, for example up to 5%. An aqueous liquid at ambient temperature. In a preferred embodiment of the invention, the composition comprises urea and water with an equimolar ratio of HBr, wherein water comprises 4-12% of the composition. In one embodiment, the present invention provides that at least 50% HBr, e.g., at least 51% HBr, e.g., at least 52% HBr, e.g., at least 53% HBr, e.g., at least 54%, e.g., at least 55% A urea hydrobromide composition comprising HBr is provided. In another preferred embodiment of the present invention, the composition comprises a semimolar amount of HBr and a urea having a half molar amount of HCl, and water comprising 4-12% of the composition. In one embodiment, the invention relates to at least 43% HBr + HCl, e.g., at least 44% HBr + HCl, e.g., at least 45% HBr + HCl, e.g., at least 46% HBr + HCl, e.g., at least A composition comprising a mixture of urea.HBr and urea.HCl containing 47% HBr + HCl is provided. In a preferred example, the composition according to the invention comprises from about 5% to about 9% water. The term "about X% water" means X% ± 1% water in this context. Compositions according to these preferred embodiments comprise up to about 9% water and at least 52% HBr, e.g., up to about 7% water and at least 53% HBr, e.g., about 6% water and about 54% HBr. Contains HBr. The present invention is a liquid at room temperature, a high concentration of formula (NH 2) 2 CO.HX (wherein said (NH 2) 2 CO is urea, the X is a halogen) urea hydrogen halide A method of preparing a composition comprising a salt, wherein the composition comprises at least 40% hydrogen halide HX and up to 20% water, i) adding solid urea to water or to an aqueous hydrogen halide solution, Thereby obtaining an aqueous slurry of urea, ii) incorporating gaseous hydrogen halide into said slurry, thereby obtaining a solution of urea hydrogen halide salt, iii) determining the water or HX content in said solution. And iv) repeating steps i) to iii) if the water content is higher than a predetermined value or the HX content is lower than a predetermined value. In one embodiment, the method according to the present invention comprises: i) adding a first portion of solid urea to water or to an aqueous hydrogen halide solution, thereby obtaining a first aqueous slurry of urea; ii) the first aqueous slurry of urea. Incorporating gaseous hydrogen halide into the slurry of the above, thereby obtaining a first solution of urea hydrohalide, iii) adding a second portion of solid urea to said first solution of urea hydrohalide Obtaining a second aqueous slurry of urea, iv) incorporating hydrogen halide into said second slurry, thereby obtaining a second solution of urea hydrogen halide salt, v) said second aqueous slurry. Determining the content of water or HX in the solution, and vi) repeating the steps iv) and v) if the water or HX content is less than a predetermined value. The HX may be HBr or HCl. For example, if the desired product is liquid (NH 2 ) 2 CO.HBr, the HX is HBr used as a gas, at least in part, and preferably in several portions. If the desired product is (NH 2) 2 CO.HBr and (NH 2) 2 liquid mixture of CO.HCl, the HX is HBr and HCl, preferably separately, at least in part, as a gas Used and applied separately in at least two separate steps, each gas probably applied in several parts. The method according to the invention preferably comprises cooling the reaction mixture, preferably to a temperature of from 15C to 90C, preferably to 80C, for example from 15C to 60C.

一般に、本発明による方法では、活性のあるハロゲンの安定剤は、水と、又はHBr水溶液と混合して、スラリーを得、おそらくより多くのステップ及び/又は回数に分けて、周囲温度〜80℃の温度で、所定量の気体状HBr又はHClをスラリーに導入する。本発明の好ましい実施形態では、安定剤は尿素であり、周囲温度で液体形態の濃縮尿素臭化水素酸塩又は尿素臭化水素酸塩/塩酸塩が提供される。必要とされる用途に従い、液体の含水量はあらかじめ決定し、通常4%〜12%の範囲内にある。当業者は、例えば、尿素.HBrが生成される(以下U.Brと略記する)場合、HBrが尿素に対して等モル量で使用されること、及び尿素.HBr+尿素.HClが生成される(以下U.Br.Clと略記する)場合、HBr及びHClが尿素に対して半モル量で使用されるという事実を考慮に入れて、最終生成物の計画した量から試薬の必要量を計算する。以下の表は、本発明による濃縮液体の6つの実施形態に対する生成物100g当たりのあらかじめ計算した試薬の量の例を提供する。例えば、8%の水を含む尿素臭化水素酸塩の生成物は表中でU.Br.Cl(8)として表されている。   Generally, in the process according to the invention, the active halogen stabilizer is mixed with water or with an aqueous HBr solution to obtain a slurry, possibly divided into more steps and / or times, from ambient temperature to 80 ° C. At a temperature of, a predetermined amount of gaseous HBr or HCl is introduced into the slurry. In a preferred embodiment of the invention, the stabilizer is urea, providing concentrated urea hydrobromide or urea hydrobromide / hydrochloride in liquid form at ambient temperature. Depending on the application required, the water content of the liquid is predetermined and is usually in the range of 4% to 12%. Those skilled in the art will appreciate that, for example, when urea.HBr is produced (hereinafter abbreviated as U.Br), HBr is used in an equimolar amount relative to urea, and urea.HBr + urea.HCl is produced (Hereinafter abbreviated as U.Br.Cl), the required amount of reagent is calculated from the planned amount of the final product, taking into account the fact that HBr and HCl are used in a half molar amount relative to urea. I do. The table below provides examples of pre-calculated amounts of reagents per 100 g of product for six embodiments of the concentrated liquid according to the invention. For example, the product of urea hydrobromide containing 8% water is represented in the table as U.Br.Cl (8).

Figure 2020508321
Figure 2020508321

本発明は、以下の実施例によりさらに記載され、例示される。   The present invention is further described and illustrated by the following examples.

[実施例1]
水蒸留による固体尿素臭化水素酸塩(尿素:HBr=2:1.1のモル比)の調製
固体尿素(純度98.6%;17.64g、Mw60、289.9mmol)を48%のHBr水溶液(26.84g;100%として12.9g、Mw80.92、159.21mmol)に溶解して、44.5gの溶液(尿素39.1%、HBr28.96%)を得た。4時間の間ゆっくりと加熱(75℃に)しながら、rotavapor(真空3mbar)を使用して、水(calcd.13.95g)を留去した。14.26グラムの水を除去した。分析calcd.:尿素57.45%、HBr42.55%;実測値:尿素56.1%、HBr41.8%。潮解性固体の尿素臭化水素酸塩(尿素.HBr)を得た。「計算値」という語は「calcd」と略記する。 [Example 1]
Preparation of solid urea hydrobromide (urea: HBr = 2: 1.1 molar ratio) by water distillation Solid urea (purity 98.6%; 17.64 g, Mw60, 289.9 mmol) was converted to a 48% aqueous HBr solution (26.84 g; 100 % (12.9 g, Mw 80.92, 159.21 mmol) to give 44.5 g of a solution (urea 39.1%, HBr 28.96%). Water (calcd. 13.95 g) was distilled off using rotavapor (vacuum 3 mbar) with slow heating (to 75 ° C.) for 4 hours. 14.26 grams of water were removed. Analytical calcd .: urea 57.45%, HBr 42.55%; found: urea 56.1%, HBr 41.8%. A deliquescent solid urea hydrobromide (urea.HBr) was obtained. The word "calculated value" is abbreviated as "calcd".

[実施例2]
水を蒸発させることによる固体尿素.HBr(尿素:HBr=3:1.1のモル比)の調製
固体尿素(純度98.6%;26.6g、Mw60、437.13mmol)を48%のHBr水溶液(100%として12.96g、Mw80.92、160.16mmol)に溶解して、53.6gの溶液(尿素48.9%;HBr24.2%)を得た。3.5時間の間ゆっくりと加熱(75℃に)しながら、rotavapor、真空2mbarを使用して、水(14.04g)を除去した。14.65グラムの水を除去した。分析calcd.:尿素66.92%、HBr33.08%。実測値:尿素61.1%、HBr32.7%。潮解性固体を得た。 [Example 2]
Preparation of solid urea.HBr (molar ratio of urea: HBr = 3: 1.1) by evaporating water Solid urea (purity 98.6%; 26.6 g, Mw 60, 437.13 mmol) was treated with 48% aqueous HBr (12.96% as 100%). g, Mw 80.92, 160.16 mmol) to give 53.6 g of a solution (urea 48.9%; HBr 24.2%). Water (14.04 g) was removed using a rotavapor, vacuum 2 mbar with slow heating (to 75 ° C.) for 3.5 hours. 14.65 grams of water were removed. Analysis calcd .: 66.92% urea, 33.08% HBr. Found: 61.1% urea, 32.7% HBr. A deliquescent solid was obtained.

[実施例3]
水を蒸発させることによる固体尿素.HBr(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(純度98.6%;8g、Mw60、132.5mmol)を48%のHBr水溶液(22.42g;100%として10.76g、Mw80.92、132.99mmol)に溶解して、30.5gの溶液(尿素26.09%、HBr35.3)を得た。1.3時間の間ゆっくりと加熱(75℃に)しながら、rotavapor、真空2mbarを使用して、水(12.8g)を除去した。14.65グラムの水を除去した。分析:calcd.:尿素42.5%、HBr57.5%。実測値:尿素46.2%、HBr52.7%、潮解性固体を得た。 [Example 3]
Preparation of solid urea.HBr (molar ratio of urea: HBr = 1: 1) by evaporating water.Solid urea (purity 98.6%; 8 g, Mw60, 132.5 mmol) was treated with 48% aqueous HBr (22.42 g; 100% Was dissolved in 10.76 g, Mw 80.92, 132.99 mmol) to obtain 30.5 g of a solution (urea 26.09%, HBr 35.3). Water (12.8 g) was removed using a rotavapor, vacuum 2 mbar with slow heating (to 75 ° C.) for 1.3 hours. 14.65 grams of water were removed. Analysis: calcd .: 42.5% urea, 57.5% HBr. Obtained value: 46.2% of urea, 52.7% of HBr, and a deliquescent solid were obtained.

[実施例4]
ヘプタンでの共沸蒸留を介した固体尿素.HBr(尿素:HBr=3:1.1のモル比)の調製;Taz79.2℃
固体尿素(純度98.6%;26.6g、Mw60、437.1mmol)を48%のHBr水溶液(27g;100%として13g、Mw80.92、160.2mmol)に溶解して、53.6gの溶液(尿素48.92%、HBr24.2%)を得た。n-ヘプタン95%(60.4g)を水溶液に加え、大気圧にて共沸蒸留を開始し(150℃、6時間)、これに続いて減圧下でヘプタンを除去した。14.3gの水(計算値14.04g)を除去し、白色の固体(m.p.72.3〜76℃)が残った。分析:尿素55.7%;HBr38.7%;ビウレット3.14%;H2O2.5%(calcd)。 [Example 4]
Solid urea .HBr via azeotropic distillation with heptane Preparation of (urea:: HBr = 3 molar ratio of 1.1); T az 79.2 ℃
Solid urea (purity 98.6%; 26.6 g, Mw 60, 437.1 mmol) was dissolved in 48% aqueous HBr (27 g; 13 g as 100%, Mw 80.92, 160.2 mmol) to give a 53.6 g solution (urea 48.92%, urea 48.92%, HBr24.2%). N-heptane 95% (60.4 g) was added to the aqueous solution and azeotropic distillation was started at atmospheric pressure (150 ° C., 6 hours), followed by removal of heptane under reduced pressure. 14.3 g of water (calculated 14.04 g) were removed, leaving a white solid (mp 72.3-76 ° C). Analysis: Urea 55.7%; HBr38.7%; biuret 3.14%; H 2 O2.5% ( calcd).

[実施例5]
ヘプタンでの真空蒸留による尿素.HBr(尿素:HBr=1:1.06のモル比)の調製
固体尿素(純度98.6%;40.46g、Mw60、655.7mmol)を48%のHBr水溶液(117.55g;100%として56.4g、Mw80.92、697.3mmol)に溶解し、157.45gの溶液を得た;D=1.419g/l(尿素25%、HBr35.84%)。n-ヘプタン95%(123.4g)を水溶液に加えた。加圧下での蒸留(80℃、32〜43mbar、1時間)により、97.45gの液体を得、これを、1:0.97の尿素:HBrモル比の比率を有するワックス様残渣に凝固した。尿素41.55%;HBr54.6%;ビウレット0.4%;H2O2.5%(calcd)。 [Example 5]
Preparation of Urea.HBr (Molar ratio of urea: HBr = 1: 1.06) by vacuum distillation in heptane 56.4 g, Mw 80.92, 697.3 mmol) to give a solution of 157.45 g; D = 1.419 g / l (urea 25%, HBr 35.84%). n-Heptane 95% (123.4 g) was added to the aqueous solution. Distillation under pressure (80 ° C., 32-43 mbar, 1 hour) gave 97.45 g of liquid, which solidified into a waxy residue with a urea: HBr molar ratio of 1: 0.97. Urea 41.55%; HBr54.6%; biuret 0.4%; H 2 O2.5% ( calcd).

[実施例6]
ヘプタンでの真空蒸留による液体尿素.HBr(尿素:HBr=1:1.07のモル比)の調製
固体尿素(純度98.6%;40.46g、Mw60、655.7mmol)を48%のHBr水溶液(118.04g;純粋なものとして56.7g、Mw80.92、700.2mmol)に溶解して、157.9gの溶液を得た;D=1.419g/l。(尿素24.9%、HBr35.9%)。n-ヘプタン95%(123.4g)を水溶液に加えた。加圧下での蒸留(80℃、34〜45mbar、1時間)により、1:0.94のモル比の尿素:HBrを有する尿素臭水素酸の塩からなる透明溶液の残渣97.45gを得た(予想値96g)。
D25℃ 1.763g/l。尿素42.2%、HBr53.6%;ビウレット0.4%、3.8%水。 [Example 6]
Preparation of liquid urea.HBr (molar ratio of urea: HBr = 1: 1.07) by vacuum distillation in heptane (56.7 g, Mw 80.92, 700.2 mmol) to give 157.9 g of solution; D = 1.419 g / l. (Urea 24.9%, HBr 35.9%). n-Heptane 95% (123.4 g) was added to the aqueous solution. Distillation under pressure (80 ° C., 34-45 mbar, 1 hour) gave 97.45 g of a clear solution residue consisting of a salt of urea hydrobromide with a urea: HBr molar ratio of 1: 0.94 (expected value). 96g).
D 25 ° C 1.763g / l. Urea 42.2%, HBr 53.6%; biuret 0.4%, 3.8% water.

[実施例7]
ヘプタン:水での真空蒸留による液体尿素.HBr.HCl(尿素:HBr:HCl=1.17:0.5:0.5のモル比)の調製
固体尿素(純度98.6%;66.93g、Mw60、1100mmol)を、48%のHBr水溶液(100%として79.5g、Mw80.92、純粋なものとして38.15、471.43mmol)及び32%のHCl水溶液(53.6g、純粋なものとして17.15g、Mw36.45;470.6)に溶解して、200gの溶液;D=1.317g/l、尿素54%、HBr19.07%;HCl8.58%を得た。n-ヘプタン95%(192g)を水溶液に加えた。加圧下での蒸留(80℃、26〜38mbar、5時間)により、1.18:0.5:0.36のモル比の尿素:HBr:HClからなる透明溶液の残渣119.2gを得た。D25℃1.60g/l。分析:
Calcd:尿素54.41%、HBr31.45%HCl14.14%。
実測値:尿素56.3%、HBr32.2%;HCl10.38%。ビウレット0.56%、水0.56%。 [Example 7]
Preparation of liquid urea.HBr.HCl (molar ratio of urea: HBr: HCl = 1.17: 0.5: 0.5) by vacuum distillation in heptane: water 48% solid urea (98.6% purity; HBr aqueous solution (79.5 g as 100%, Mw 80.92, 38.15, 471.43 mmol as pure) and 32% HCl aqueous solution (53.6 g, 17.15 g as pure, Mw 36.45; 470.6) , 200 g of solution; D = 1.317 g / l, urea 54%, HBr 19.07%; HCl 8.58%. n-Heptane 95% (192 g) was added to the aqueous solution. Distillation under pressure (80 ° C., 26-38 mbar, 5 hours) provided 119.2 g of a clear solution residue consisting of urea: HBr: HCl in a molar ratio of 1.18: 0.5: 0.36. D 25 ° C 1.60 g / l. analysis:
Calcd: 54.41% urea, 31.45% HBr 14.14% HCl.
Found: urea 56.3%, HBr 32.2%; HCl 10.38%. Biuret 0.56%, water 0.56%.

[実施例8]
HBrガス及びエタノールを溶媒として使用した固体尿素.HBr(尿素:HBr=2:1.1のモル比)の調製
固体尿素(66.93g、純度98.6%、Mw60、1314mmol)をエタノール(77.6g)に加えて、157.6gのスラリー、尿素50.04%、エタノール49.2%を得た。温度を30℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス(58.55g;Mw80.92、723.55mmol)を加えた。2:1.1モル比の尿素:HBrからなる透明無色の溶液を得た。溶媒の蒸発(50℃、2時間、27mBar)により、76.8gの白色の潮解性固体を得た。物質は室温で凝固し、白色の固体を得た。
分析実測値:尿素55.0%、HBr41.7%、ビウレット0.61%、pH(1%溶液)1.4;GC-MSエタノール(1.9%)。尿素:HBrのモル比は1.95:1.1である。 [Example 8]
Preparation of solid urea using HBr gas and ethanol as solvent.HBr (urea: HBr = 2: 1.1 molar ratio) Preparation of solid urea (66.93 g, purity 98.6%, Mw60, 1314 mmol) was added to ethanol (77.6 g). , 157.6 g of slurry, 50.04% of urea and 49.2% of ethanol. HBr gas (58.55 g; Mw 80.92, 723.55 mmol) was added while cooling, keeping the temperature below 30 ° C. A clear, colorless solution consisting of a 2: 1.1 molar ratio of urea: HBr was obtained. Evaporation of the solvent (50 ° C., 2 hours, 27 mBar) gave 76.8 g of a white deliquescent solid. The material solidified at room temperature to give a white solid.
Analytical measured values: urea 55.0%, HBr 41.7%, biuret 0.61%, pH (1% solution) 1.4; GC-MS ethanol (1.9%). The urea: HBr molar ratio is 1.95: 1.1.

[実施例9]
HBrガス及びエタノール溶媒を使用した固体尿素.HBr(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(65.38g、純度98.6%、Mw60、1074.4mmol)をエタノール(63.9g)に加えて、129.26gのスラリー(尿素49.87%、エタノール49.37%)を得た。温度を35℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス(87.12;Mw80.92、1076.6mmol)を加えた。1:1モル比の尿素:HBrからなる透明無色の溶液を得た。溶媒(50℃、8時間、23〜27mBar)を蒸発させて、65.4gの白色の潮解性固体を得た。物質を室温で凝固し、白色の固体を得た。
分析:実測値:尿素41.7%、HBr52.9%、ビウレット0.4%、pH(1%溶液)1.36;GC-MSエタノール(3.9%)。尿素:HBrのモル比は1.06:1である。 [Example 9]
Preparation of solid urea using HBr gas and ethanol solvent.HBr (urea: HBr = 1: 1 molar ratio) Preparation of solid urea (65.38 g, purity 98.6%, Mw60, 1074.4 mmol) was added to ethanol (63.9 g). 129.26 g of a slurry (49.87% urea, 49.37% ethanol). HBr gas (87.12; Mw 80.92, 1076.6 mmol) was added while cooling, keeping the temperature below 35 ° C. A clear, colorless solution consisting of a 1: 1 molar ratio of urea: HBr was obtained. Evaporation of the solvent (50 ° C., 8 hours, 23-27 mBar) gave 65.4 g of a white deliquescent solid. The material solidified at room temperature to give a white solid.
Analysis: found: 41.7% urea, 52.9% HBr, 0.4% biuret, pH (1% solution) 1.36; GC-MS ethanol (3.9%). The molar ratio of urea: HBr is 1.06: 1.

[実施例10]
HBrガスを使用した液体濃縮尿素.HBr、11%水(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(66g、純度98.6%、Mw60、1099.3mmol)を水(19.4g、吸熱性)に加えて、85.4gのスラリー、尿素76.1%、H2O22.78%を得た。温度を35℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス(88g;Mw80.92、1087.4mmol)をゆっくりと加えた(1時間、発熱性)。1:1モル比の尿素:HBrからなる透明無色の溶液を得た。
分析(実測値):尿素37.5%、HBr50.9%、ビウレット0.34%、H2O11.3%、pH(1%溶液)1.37。 [Example 10]
Preparation of liquid concentrated urea using HBr gas.HBr, 11% water (urea: HBr = 1: 1 molar ratio) Preparation of solid urea (66 g, purity 98.6%, Mw60, 1099.3 mmol) in water (19.4 g, endothermic in addition to), to give a slurry of 85.4 g, urea 76.1%, the H 2 O22.78%. HBr gas (88 g; Mw 80.92, 1087.4 mmol) was added slowly (1 hour, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 35 ° C. A clear, colorless solution consisting of a 1: 1 molar ratio of urea: HBr was obtained.
Analysis (actual value): urea 37.5%, HBr 50.9%, biuret 0.34%, H 2 O 11.3%, pH (1% solution) 1.37.

[実施例11]
HBrガスを用いた液体尿素.HBr、6%水(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(43.6g、純度98.6%、Mw60、716.2mmol)を水(12.84g、吸熱性)に加えて、56.4gのスラリー(尿素76.1%、H2O22.8%)を得た。温度を35℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス25.75g(Mw80.92、318.09mmol)をゆっくりと加えた(15分間、発熱性)。透明無色の溶液を得た。第2の尿素用量(47.08、Mw60、773.68mmol)を溶液に加えて、再度スラリーを形成した(合計90.66、Mw60、1489.84mmolとした)。合計119.4g(Mw80.92、1475.53mmol)を秤量するまで(発熱性)、HBrガスを再度加えた。6.2%のH2O(calcd)を有する、透明で無色の溶液を得た。
分析(実測値):尿素39.9%、HBr53.5%、ビウレット0.39%、pH(1%)1.42。
溶液は40℃で4カ月間分解することなく安定していた。 [Example 11]
Preparation of liquid urea using HBr gas, HBr, 6% water (urea: HBr = 1: 1 molar ratio) Solid urea (43.6 g, purity 98.6%, Mw60, 716.2 mmol) was converted to water (12.84 g, endothermic ), And 56.4 g of a slurry (76.1% urea, 22.8% H 2 O) was obtained. HBr gas 25.75 g (Mw 80.92, 318.09 mmol) was added slowly (15 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 35 ° C. A clear, colorless solution was obtained. A second urea dose (47.08, Mw60, 773.68 mmol) was added to the solution to form a slurry again (total 90.66, Mw60, 1489.84 mmol). HBr gas was added again until a total of 119.4 g (Mw 80.92, 1475.53 mmol) was weighed (exothermic). A clear, colorless solution having 6.2% H 2 O (calcd) was obtained.
Analysis (actual value): urea 39.9%, HBr 53.5%, biuret 0.39%, pH (1%) 1.42.
The solution was stable without decomposition for 4 months at 40 ° C.

[実施例12]
HBrガス及び32%のHCl水溶液を使用した液体尿素.HBr.HCl(尿素:HBr:HCl=1:0.5:0.5のモル比)の調製
固体尿素(80.94g、純度98.6%、Mw60;1330mmol)を32%のHCl水溶液(76.09g;100%として24.35g、Mw36.42、668.01mmol)に加えて、157.02gの透明溶液を生成した;尿素50.8%、HCl15.5%、H2O32.95%。
次いで、温度を35℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス62.86g(Mw80.92、776.8mmol)をゆっくりと加えた(48分間、発熱性)。透明無色の溶液を得た。尿素37.9%、HBr26.02%、HCl11.21%;ビウレット0.39%;pH(1%)1.28;24.5%H2O(calcd)。
溶液は40℃で3カ月間分解することなく安定していた。 [Example 12]
Preparation of liquid urea using HBr gas and 32% HCl aqueous solution.HBr.HCl (urea: HBr: HCl = 1: 0.5: 0.5 molar ratio) Preparation of solid urea (80.94 g, purity 98.6%, Mw60; 1330 mmol) 32% aqueous HCl (76.09g; 100% as 24.35g, Mw36.42,668.01mmol) in addition to, to produce a clear solution of 157.02g; urea 50.8%, HCl15.5%, H 2 O32.95% .
Then, while cooling, keeping the temperature below 35 ° C., 62.86 g of HBr gas (Mw 80.92, 776.8 mmol) were added slowly (48 min, exothermic). A clear, colorless solution was obtained. Urea 37.9%, HBr 26.02%, HCl 11.21%; biuret 0.39%; pH (1%) 1.28; 24.5% H 2 O (calcd).
The solution was stable without decomposition for 3 months at 40 ° C.

[実施例13]
HBrガス及び37%のHCl水溶液を使用した液体尿素.HBr.HCl(尿素:HBr:HCl=1:0.5:0.5のモル比)の調製
固体尿素(81.5g、純度98.6%、Mw60;1336.8mmol)を37%のHCl水溶液(65.81g;100%として24.35g、Mw36.42、668.03mmol)に加えて146.74gの透明な溶液を生成した;尿素54.38%、HCl16.6.5%、H2O28.25%。
次いで、温度を35℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス(61.4g;Mw80.92、758.77mmol)をゆっくりと加えた(40分間、発熱性)。透明無色の溶液を得たD=1.4550。
分析(calcd.):尿素39.85%、HBr26.87%、HCl12.1%、H2O20.61%、D23.5℃1.455g/l。
分析実測値:尿素40.4%、HBr27.14%、HCl11.85%;ビウレット0.39%、pH(1%)1.26。 [Example 13]
Preparation of liquid urea using HBr gas and 37% aqueous HCl.HBr.HCl (urea: HBr: HCl = 1: 0.5: 0.5 molar ratio) Solid urea (81.5 g, purity 98.6%, Mw60; 1336.8 mmol) 37% aqueous HCl (65.81g; 100% as 24.35g, Mw36.42,668.03mmol) in addition to to produce a clear solution of 146.74g; urea 54.38%, HCl16.6.5%, H 2 O28.25 %.
HBr gas (61.4 g; Mw 80.92, 758.77 mmol) was then slowly added (40 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 35 ° C. D = 1.4550 to obtain a clear colorless solution.
Analysis (calcd.): Urea 39.85%, HBr 26.87%, HCl 12.1%, H 2 O 20.61%, D 23.5 ° C. 1.455 g / l.
Analytical found: urea 40.4%, HBr 27.14%, HCl 11.85%; biuret 0.39%, pH (1%) 1.26.

[実施例14]
HBrガスを使用した液体尿素.HBr、7%水(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(114g、純度98.6%、Mw60;1873.9mmol)を48%のHBr水溶液(38.53g; 100%として18.494g、Mw80.92、228.55mmol)に加えて、152.5gの透明溶液を生成した;尿素73.7%、HBr12.12%、H2O13.13%。
次いで、温度を50℃未満に保って、冷却しながら、HBrガス(154.14g;Mw80.92、1873mmol)をゆっくりと加えた(62分間、発熱性)。透明無色の溶液288.21g(163.94ml)を得た;D26.9℃1.758g/l。
分析(calcd.):尿素39.01%、HBr53.48%、H2O6.95%、D26.9℃1.758g/l。
分析実測値:尿素40%、HBr53.2%、ビウレット0.41%、pH(1%)1.23。
50℃で7時間後の分析は同じである:尿素40%、HBr53.2%、ビウレット0.41%、pH(1%)1.23。 [Example 14]
Preparation of liquid urea using HBr gas.HBr, 7% water (urea: HBr = 1: 1 molar ratio) 18.494 g as 100%, Mw 80.92, 228.55 mmol) plus 152.5 g of a clear solution; 73.7% urea, 12.12% HBr, 13.13% H 2 O.
HBr gas (154.14 g; Mw 80.92, 1873 mmol) was then slowly added (62 min, exothermic) with cooling, keeping the temperature below 50 ° C. 288.21 g (163.94 ml) of a clear, colorless solution were obtained; D 26.9 ° C. 1.758 g / l.
Analysis (calcd.): 39.01% urea, 53.48% HBr, 6.95% H 2 O, D 26.9 ° C. 1.758 g / l.
Analytical measured values: urea 40%, HBr 53.2%, biuret 0.41%, pH (1%) 1.23.
The analysis after 7 hours at 50 ° C. is the same: urea 40%, HBr 53.2%, biuret 0.41%, pH (1%) 1.23.

[実施例15]
ブロモ尿素(尿素:HBr:NaOCl=1:1:0.85のモル比)の調製
尿素臭化水素酸塩溶液{6.3g、尿素41.4mmol及びHBr41.4mmol}(実施例14)を244gのH2O中で希釈した。
別個のフラスコ内で、NaOCl水溶液(25.9g、Cl2として9.65%のw/w;2.5g、35.2mmol)を223gのH2Oで希釈した。
2つの溶液を混合して、499.25gの殺生物剤溶液(Cl2として0.5%)を得た。溶液は、あまり凝縮されていない形態により調製したものと同じ殺生物効力を有した。 [Example 15]
Preparation of bromourea (molar ratio of urea: HBr: NaOCl = 1: 1: 0.85) Urea hydrobromide solution {6.3 g, 41.4 mmol urea and 41.4 mmol HBr} (Example 14) was added to 244 g H 2 O In water.
In a separate flask, NaOCl aqueous solution (25.9 g, as Cl 2 and 9.65% w / w; 2.5g, 35.2mmol) was diluted with H 2 O in 223g of.
And mixing the two solutions, to obtain a biocide solution 499.25g (0.5% as Cl 2). The solution had the same biocidal efficacy as that prepared by the less condensed form.

[実施例16]
HBrガスを使用した液体尿素.HBr、8%水(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(106.23g、純度98.6%、Mw60;1745.7mmol)を、48%のHBr水溶液(38.53g;100%として18.494g、Mw80.92、228.55mmol)に加えて、146.26gの透明溶液を生成した;尿素71.6%、HBr12.64%、H2O14.72%。
次いで、温度を60℃未満に保って、冷却しながら、HBrガスをゆっくりと加えた(35分間、発熱性)(合計141.25gまで;Mw80.92、1745.6mmol)。透明無色の溶液269g(154.25ml)を得た;D29.5℃1.744g/l。
分析calcd:尿素38.93%、HBr52.5%、H2O8%。
分析実測値:尿素39.1%、HBr52.6%、ビウレット0.37%、pH(1%)1.27、D25℃1.746g/l。50℃で7時間後:尿素39.2%、HBr52.5%、ビウレット0.37%、pH(1%)1.26。 [Example 16]
Preparation of liquid urea using HBr gas.HBr, 8% water (urea: HBr = 1: 1 molar ratio) Solid urea (106.23 g, purity 98.6%, Mw60; 1745.7 mmol) was converted to a 48% aqueous HBr solution ( 38.53 g; 18.494 g as 100%, Mw 80.92, 228.55 mmol) plus 146.26 g of a clear solution; urea 71.6%, HBr 12.64%, H 2 O 14.72%.
The HBr gas was then added slowly (35 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 60 ° C. (to a total of 141.25 g; Mw 80.92, 1745.6 mmol). 269 g (154.25 ml) of a clear, colorless solution were obtained; D 29.5 ° C. 1.744 g / l.
Analysis calcd: Urea 38.93%, HBr52.5%, H 2 O8%.
Analytical measured values: urea 39.1%, HBr 52.6%, biuret 0.37%, pH (1%) 1.27, D 25 ° C 1.746 g / l. After 7 hours at 50 ° C .: urea 39.2%, HBr 52.5%, biuret 0.37%, pH (1%) 1.26.

[実施例17]
HBrガスを使用した液体尿素.HBr、9%水(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(105.4g、純度98.6%、Mw60;1732.07mmol)を、48%のHBr水溶液(40.41g;100%として19.4g、Mw80.92、239.74mmol)に加えて、145.81gの透明溶液を生成した;尿素69.7%、HBr13%、H2O16.3%。
次いで、温度を60℃未満に保って、冷却しながら、HBrガスをゆっくりと加えた(35分間、発熱性)(合計141.25gまで;Mw80.92、1732.7mmol)。透明無色の溶液269.9g(154.84ml)を得た;D28.5℃1.734g/l。
分析calcd:尿素38.8%、HBr51.95%、H2O9%。
分析実測値:尿素38.8%、HBr52%、ビウレット0.37%、pH(1%)1.25、D25℃1.743g/l。
50℃で7時間後:尿素39.4%、HBr51.9%、ビウレット0.35%、pH(1%)1.26。 [Example 17]
Preparation of liquid urea using HBr gas.HBr, 9% water (molar ratio of urea: HBr = 1: 1) Solid urea (105.4 g, purity 98.6%, Mw60; 1732.07 mmol) was converted to a 48% aqueous HBr solution ( 40.41g; 100% as 19.4 g, in addition to Mw80.92,239.74mmol), to produce a clear solution of 145.81g; urea 69.7%, HBr13%, H 2 O16.3%.
The HBr gas was then added slowly (35 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 60 ° C. (to a total of 141.25 g; Mw 80.92, 1732.7 mmol). 269.9 g (154.84 ml) of a clear, colorless solution were obtained; D 28.5 ° C. 1.734 g / l.
Analysis calcd: Urea 38.8%, HBr51.95%, H 2 O9%.
Analytical measured values: urea 38.8%, HBr 52%, biuret 0.37%, pH (1%) 1.25, D 25 ° C 1.743 g / l.
After 7 hours at 50 ° C .: urea 39.4%, HBr 51.9%, biuret 0.35%, pH (1%) 1.26.

[実施例18]
HBrガスを使用した液体尿素.HBr、6%水(尿素:HBr=1:1のモル比)の調製
固体尿素(105.98g、純度98.6%、Mw60;1741.5mmol)を、48%のHBr水溶液(24.7g;100%として11.85g、Mw80.92、146.44mmol)に加えて、130.7gの透明溶液を生成した;尿素80%、HBr9.07%、H2O9.83%。
次いで、温度を50℃未満に保って、冷却しながら、HBrガスをゆっくりと加えた(53分間、発熱性)(合計140.92gまで;Mw80.92、1741.5mmol)。透明無色の溶液262.9g(148.9ml)を得た;D28℃1.76g/l。
分析calcd:尿素39.9%、HBr53.85%、H2O5.8%。
分析実測値:尿素40.3%、HBr52.8%、ビウレット0.41%、pH(1%)1.25、D33℃1.759g/l。
50℃で7時間後:尿素40%、HBr53%、ビウレット0.42%、pH(1%)1.26。 [Example 18]
Preparation of liquid urea using HBr gas.HBr, 6% water (urea: HBr = 1: 1 molar ratio) Solid urea (105.98 g, purity 98.6%, Mw60; 1741.5 mmol) was converted to a 48% aqueous HBr solution ( 24.7 g; 100% as 11.85 g, in addition to Mw80.92,146.44mmol), to produce a clear solution of 130.7g; 80% urea, HBr9.07%, H 2 O9.83% .
The HBr gas was then added slowly (53 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 50 ° C. (to a total of 140.92 g; Mw 80.92, 1741.5 mmol). 262.9 g (148.9 ml) of a clear, colorless solution were obtained; D 28 ° C. 1.76 g / l.
Analytical calcd: urea 39.9%, HBr 53.85%, H 2 O 5.8%.
Analytical measured values: urea 40.3%, HBr 52.8%, biuret 0.41%, pH (1%) 1.25, D 33 ° C 1.759 g / l.
After 7 hours at 50 ° C .: urea 40%, HBr 53%, biuret 0.42%, pH (1%) 1.26.

[実施例19]
HBrガス及びHClガスを使用した液体尿素.HBr.HCl、7%水(尿素:HBr:HCl=1:0.5:0.5のモル比)の調製
固体尿素(80.93g、純度98.6%、Mw60;1329.95mmol)を、48%のHBr水溶液(20g;100%として9.6g、Mw80.92、118.64mmol)に加えて、100.93gのスラリー溶液を生成した;尿素79.06%、HBr9.51%、H2O10.3%。
次いで、温度を60℃未満に保って、冷却しながら、HBrガスをゆっくりと加えた(50分間、発熱性)(合計54.06gまで;Mw80.92、668.07mmol)。
温度を60℃未満に保って、冷却しながら、HClガス(24.35g;Mw36.45、668.04mmol)を25分間ゆっくりと加えた。透明無色の溶液169.74g。
分析(calcd.):尿素47%、HBr31.85%、HCl14.35%;H2O6.13%。 [Example 19]
Preparation of liquid urea using HBr gas and HCl gas.HBr.HCl, 7% water (molar ratio of urea: HBr: HCl = 1: 0.5: 0.5) ) and 48% aqueous HBr (20 g; in addition to 100% as 9.6 g, Mw80.92,118.64Mmol), to produce a slurry solution of 100.93g; urea 79.06%, HBr9.51%, H 2 O10. 3%.
The HBr gas was then added slowly (50 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 60 ° C. (to a total of 54.06 g; Mw 80.92, 668.07 mmol).
HCl gas (24.35 g; Mw 36.45, 668.04 mmol) was added slowly with cooling, keeping the temperature below 60 ° C. for 25 minutes. 169.74 g of a clear colorless solution.
Analysis (calcd.): Urea 47%, HBr31.85%, HCl14.35% ; H 2 O6.13%.

[実施例20]
HBrガス及びHClガスを使用した濃縮尿素.HBr.HCl、7%水(尿素:HBr:HCl=1.2:0.5:0.5のモル比)の調製
固体尿素(97.2g;純度98.6%、Mw60;1597.3mmol)を、48%のHBr水溶液(22.5g;100%として10.8g、Mw80.92、133.47mmol)に加えて、119.7gのスラリー溶液を生成した;尿素80.07%、HBr9%、H2O9.77%。
次いで、温度を60℃未満に保って、冷却しながら、HBrガスをゆっくりと加えた(50分間、発熱性)(合計54.06gまで;Mw80.92、668.07mmol)。
温度を60℃未満に保って、冷却しながら、HClガス(24.35g;Mw36.45、668.04mmol)を25分間ゆっくりと加えた。透明無色の溶液187.3gを得た。
分析:尿素51.17%、HBr28.9%、HCl13%、H2O6.25%。 [Example 20]
Concentrated urea using HBr gas and HCl gas.HBr.HCl, Preparation of 7% water (molar ratio of urea: HBr: HCl = 1.2: 0.5: 0.5) ) and 48% aqueous HBr (22.5 g; in addition to 100% as 10.8 g, Mw80.92,133.47Mmol), to produce a slurry solution of 119.7g; urea 80.07%, HBr9%, H 2 O9.77 %.
The HBr gas was then added slowly (50 min, exothermic) while cooling, keeping the temperature below 60 ° C. (to a total of 54.06 g; Mw 80.92, 668.07 mmol).
HCl gas (24.35 g; Mw 36.45, 668.04 mmol) was added slowly with cooling, keeping the temperature below 60 ° C. for 25 minutes. 187.3 g of a clear, colorless solution were obtained.
Analysis: Urea 51.17%, HBr28.9%, HCl13% , H 2 O6.25%.

本発明はいくつかの具体例を使用して記載されているが、多くの変更形態及び変形形態が可能である。したがって、本発明は添付の特許請求の範囲以外の範囲により限定されることを決して意図することはないことが理解される。   Although the present invention has been described using several embodiments, many modifications and variations are possible. It is understood, therefore, that the invention is in no way intended to be limited by the scope of the appended claims.

Claims (16)

室温で液体であり、式
(NH2)2CO.HX
(式中、(NH2)2COは尿素であり、HXはハロゲン化水素である)
の尿素ハロゲン化水素塩を含む組成物であって、少なくとも35%のハロゲン化水素HX及び最大25%の水を含む、組成物。 Liquid at room temperature, the formula
(NH 2 ) 2 CO.HX
(Where (NH 2 ) 2 CO is urea and HX is hydrogen halide)
A composition comprising at least 35% hydrogen halide HX and up to 25% water. 少なくとも40%のハロゲン化水素及び最大12%の水を含む、請求項1に記載の組成物。   2. The composition according to claim 1, comprising at least 40% hydrogen halide and up to 12% water. HXがHBr又はHClである、請求項1又は2に記載の組成物。   3. The composition according to claim 1, wherein HX is HBr or HCl. 前記HXがHBrであり、前記尿素ハロゲン化水素塩が、式
(NH2)2CO.HBr
を有する、請求項1又は2に記載の組成物。 The HX is HBr, and the urea hydrohalide is represented by the formula
(NH 2 ) 2 CO.HBr
The composition according to claim 1, comprising: 前記HXがHClとHBrの混合物である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。   4. The composition according to claim 1, wherein the HX is a mixture of HCl and HBr. 少なくとも50%のHBr及び最大12%の水を含む、請求項4に記載の組成物。   5. The composition according to claim 4, comprising at least 50% HBr and up to 12% water. 少なくとも52%のHBr及び最大8%の水を含む、請求項6に記載の組成物。   7. The composition according to claim 6, comprising at least 52% HBr and up to 8% water. 少なくとも53%のHBr及び最大7%の水を含む、請求項7に記載の組成物。   8. The composition according to claim 7, comprising at least 53% HBr and up to 7% water. 少なくとも30%のHBr、少なくとも13%のHCl、及び最大12%の水を含む、請求項5に記載の組成物。   6. The composition according to claim 5, comprising at least 30% HBr, at least 13% HCl, and up to 12% water. 少なくとも31%のHBr、少なくとも14%のHCl、及び最大8%の水を含む、請求項9に記載の組成物。   10. The composition according to claim 9, comprising at least 31% HBr, at least 14% HCl, and up to 8% water. 少なくとも4%の水を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。   11. The composition according to any one of the preceding claims, comprising at least 4% water. 請求項1から11のいずれか一項に記載のハロゲン化水素塩組成物を調製する方法であって、
i)固体尿素を水に、又はハロゲン化水素水溶液に加え、これによって尿素の水性スラリーを得るステップ、及び
ii)反応混合物を15〜60℃の温度で冷却しながら、ステップi)の前記スラリーに気体状ハロゲン化水素(複数可)を組み入れ、これによって前記スラリーを溶解し、尿素ハロゲン化水素塩(複数可)の溶液を得るステップ
を含む、方法。 A method for preparing a hydrogen halide salt composition according to any one of claims 1 to 11,
i) adding solid urea to water or to an aqueous hydrogen halide solution, thereby obtaining an aqueous slurry of urea; and
ii) Incorporating gaseous hydrogen halide (s) into the slurry of step i) while cooling the reaction mixture at a temperature of 15-60 ° C, thereby dissolving the slurry and adding urea hydrogen halide salt (s) C) obtaining a solution. ステップi)の前記ハロゲン化水素がHBr及びHClから選択される、請求項12に記載の方法。   13. The method according to claim 12, wherein the hydrogen halide of step i) is selected from HBr and HCl. ステップii)の前記気体状ハロゲン化水素がHBr及びHClから選択される、請求項13に記載の方法。   14. The method according to claim 13, wherein the gaseous hydrogen halide of step ii) is selected from HBr and HCl. 尿素の第2の部分を尿素ハロゲン化水素塩の前記溶液に加え、これによって第2のスラリーを得るステップ、及び前記第2のスラリーに気体状ハロゲン化水素の第2の部分を加え、これによって前記第2のスラリーを溶解し、尿素ハロゲン化水素塩の第2の溶液を得るステップを含む、請求項14に記載の方法。   Adding a second portion of urea to said solution of urea hydrohalide salt to obtain a second slurry, and adding a second portion of gaseous hydrogen halide to said second slurry; 15. The method of claim 14, comprising dissolving the second slurry to obtain a second solution of urea hydrohalide. 尿素ハロゲン化水素塩の前記溶液中の少なくとも1種の成分の含有量を決定するステップであって、前記成分が、水、HBr、及びHClからなる群から選択されるステップ、これに続いて、決定された含有量値が所定値と異なる場合、尿素、HBr、及びHClから選択される少なくとも1種の試薬を加えるステップをさらに含む、請求項12から15のいずれか一項に記載の方法。   Determining the content of at least one component in the solution of the urea hydrohalide salt, wherein the component is selected from the group consisting of water, HBr, and HCl, followed by: 16. The method according to any one of claims 12 to 15, further comprising the step of adding at least one reagent selected from urea, HBr, and HCl if the determined content value differs from the predetermined value.
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