JP2020186159A

JP2020186159A - Method of producing phosphorous fertilizer

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Publication number: JP2020186159A
Application number: JP2019207817A
Authority: JP
Inventors: 高島　伴治; Tomoharu Takashima; 伴治高島; 優水沢; Masaru Mizusawa; 良上岡; Ryo Kamioka; 松本　聰; Satoshi Matsumoto; 聰松本
Original assignee: Ecomarukun Co Ltd; NISHI NIPPON KENSETSU KK
Current assignee: Ecomarukun Co Ltd; NISHI NIPPON KENSETSU KK
Priority date: 2019-01-18
Filing date: 2019-11-18
Publication date: 2020-11-19
Anticipated expiration: 2039-11-18
Also published as: JP2021058676A; JP7418718B2; JP7448127B2

Abstract

To provide a method of producing a phosphorous fertilizer, the method capable of producing the phosphorous fertilizer, with a simple plant facility at low cost, in which a bad odor is suppressed even if using excrement, etc. as a raw material so that the fertilizer can be directly scattered on the soil.SOLUTION: A method of producing a phosphorous fertilizer from a raw material including livestock or human excrement, includes: a dehydrating step S14 of obtaining a dried raw material by dehydrating the raw material; and a smoking step S16 of smoking, in a smoking chamber, the dried raw material obtained by the dehydrating step. The method lessens a bad odor of the excrement, etc. by smoking rather than burning the raw material. By employing such a method of subjecting the raw material to be smoked, the phosphorus fertilizer can be produced, which is neutral to weak alkaline in pH when dissolved in water and less likely to increase a pH value of the soil even when the fertilizer is directly scattered on the soil.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、家畜糞又は人の糞尿を含む原料からリン肥料を製造するリン肥料の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing phosphorus fertilizer, which produces phosphorus fertilizer from a raw material containing livestock manure or human manure.

リン（Ｐ）は、植物の生育に必須の元素である。このため、農業等の分野においては、土壌にリンを供給するためのリン肥料が広く用いられている。しかし、近年、リンの枯渇が問題となっている。すなわち、肥料用途も含め、工業上使用されるリン化合物の大部分は、リン鉱山から採掘されたリン鉱石を原料としているところ、世界の人口増加等に伴うリン消費量の増加によって、経済的に採掘可能なリン鉱石が半世紀〜数世紀程度で枯渇するとも言われている。 Phosphorus (P) is an essential element for plant growth. Therefore, in fields such as agriculture, phosphorus fertilizer for supplying phosphorus to soil is widely used. However, in recent years, phosphorus depletion has become a problem. In other words, most of the phosphorus compounds used industrially, including those used as fertilizers, are made from phosphate ore mined from phosphorus mines, but it is economically economical due to the increase in phosphorus consumption due to the increase in the world population. It is said that the phosphate rock that can be mined will be depleted in about half a century to several centuries.

その一方で、リンを豊富に含んだ廃棄物が大量に廃棄されているのも実情である。例えば、家畜や人から出る糞尿は、リンを豊富に含んでいる。しかし、糞尿は、通常、強烈な悪臭を放つため、そのまま肥料として利用することは難しい。そこで、これらの糞尿を微生物に分解させて堆肥化することによって悪臭を軽減し、その堆肥を肥料として利用することも行われている。しかし、この方法では、微生物による生分解を待たねばならず、長い時間を要するため、日々大量に排出される糞尿の全てを堆肥化することは難しい。 On the other hand, the fact is that a large amount of phosphorus-rich waste is being disposed of. For example, manure from livestock and humans is rich in phosphorus. However, manure usually gives off a strong foul odor, so it is difficult to use it as a fertilizer as it is. Therefore, it is also practiced to reduce bad odors by decomposing these manure into microorganisms and composting them, and to use the compost as fertilizer. However, with this method, it is difficult to compost all of the excrement excreted in large quantities every day because it takes a long time to wait for biodegradation by microorganisms.

このため、別の方法として、糞尿を焼却することで悪臭を軽減することも行われている。しかし、糞尿の焼却灰は、そのままでは肥料として利用することは難しい。というのも、糞尿の焼却灰は、通常、水に溶かすと高いｐＨ値（ｐＨ１２〜１３程度）を示すため、これを土壌に撒くと、土壌のｐＨを上昇させてしまい、却って作物の生育に悪影響を及ぼすおそれがあるからである。 Therefore, as another method, the bad odor is reduced by incineration of manure. However, it is difficult to use the incinerated ash of manure as it is as fertilizer. This is because the incinerated ash of manure usually shows a high pH value (pH 12 to 13) when dissolved in water, so if it is sprinkled on the soil, the pH of the soil will rise, and on the contrary, it will lead to the growth of crops. This is because there is a risk of adverse effects.

この点、特許文献１には、家畜の糞尿（畜糞）の焼却灰から無機リン化合物を取り出す方法が提案されている。特許文献１に記載の方法は、畜糞の焼却灰と硫酸水溶液とを混合することでリンを溶出させて、溶出したリンを無機リン化合物として回収するものとなっている。具体的には、畜糞の焼却灰と硫酸水溶液とを混合して第一固液混合物を得るリン溶出工程と、第一固液混合物を固液分離し、液体部分であるリン溶出液を得るリン溶出液取得工程と、リン溶出液と塩化カルシウムとを混合して第二固液混合物を調製する硫酸カルシウム析出工程と、第二固液混合物を固液分離し、リンを含む液体部分である硫酸除去液を得る硫酸除去工程と、硫酸除去液と水酸化カルシウムとを混合して第三固液混合物を得る無機リン化合物析出工程と、第三固液混合物を固液分離し、無機リン化合物を含む固体部分を取得する無機リン化合物取得工程とを経ることで、肥料として利用可能な無機リン化合物を得ることができるとされている。 In this regard, Patent Document 1 proposes a method for extracting an inorganic phosphorus compound from incineration ash of livestock manure (livestock manure). The method described in Patent Document 1 is to elute phosphorus by mixing incineration ash of livestock manure and an aqueous sulfuric acid solution, and recover the eluted phosphorus as an inorganic phosphorus compound. Specifically, a phosphorus elution step of mixing incineration ash of livestock manure and an aqueous sulfuric acid solution to obtain a first solid-liquid mixture, and a phosphorus elution step of solid-liquid separating the first solid-liquid mixture to obtain a phosphorus eluate which is a liquid portion. The eluent acquisition step, the calcium sulfate precipitation step of mixing the phosphorus eluate and calcium chloride to prepare a second solid-liquid mixture, and the solid-liquid separation of the second solid-liquid mixture, sulfuric acid which is a liquid portion containing phosphorus. A sulfuric acid removing step of obtaining a removing liquid, an inorganic phosphorus compound precipitation step of mixing a sulfuric acid removing liquid and calcium hydroxide to obtain a third solid-liquid mixture, and a solid-liquid separation of the third solid-liquid mixture to obtain an inorganic phosphorus compound. It is said that an inorganic phosphorus compound that can be used as a fertilizer can be obtained by going through an inorganic phosphorus compound acquisition step of acquiring a solid portion containing the mixture.

特開２０１２−９６９７２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-69672

ところが、特許文献１に記載の方法は、複雑なプラント設備を必要とするものであり、コストが高くなってしまうという問題を有していた。というのも、同文献に記載の方法を用いる場合には、まず糞尿を焼却する必要があることに加えて、少なくとも３回の混合工程と、各混合工程の後に行われる固液分離工程とを経る必要があり、それぞれの工程を行うための設備が必要となるからである。 However, the method described in Patent Document 1 requires complicated plant equipment, and has a problem that the cost becomes high. This is because, when using the method described in the same document, in addition to having to incinerate manure first, at least three mixing steps and a solid-liquid separation step performed after each mixing step are performed. This is because it is necessary to go through, and equipment for carrying out each process is required.

さらに、同文献に記載の方法を用いる場合には、目的物である無機リン化合物のほかに、リン溶出液取得工程で得られる固体部分（リンを溶出させた後の焼却灰）と、硫酸除去工程で得られる固体部分（硫酸カルシウムを含む析出物）と、無機リン化合物取得工程で得られる液体部分（リンを析出させた後の上澄み液）とが廃棄物として生じるため、それぞれの廃棄物を改めて処理する必要があった。このため、同文献に記載の方法は、無機リン化合物の取得方法としては実用化できたとしても、畜糞の処理方法としては実用性に欠けるものであった。 Further, when the method described in the same document is used, in addition to the target inorganic phosphorus compound, the solid portion (incinerated ash after elution of phosphorus) obtained in the phosphorus eluate acquisition step and sulfuric acid are removed. Since the solid part (precipitate containing calcium sulfate) obtained in the step and the liquid part (supernatant liquid after precipitating phosphorus) obtained in the inorganic phosphorus compound acquisition step are generated as waste, each waste is generated. It had to be processed again. Therefore, even if the method described in the same document can be put into practical use as a method for obtaining an inorganic phosphorus compound, it is not practical as a method for treating livestock manure.

本発明は、上記課題を解決するために為されたものであり、糞尿等を原料としながらも、悪臭が抑えられており、そのまま土壌に撒くことができるリン肥料を、シンプルなプラント設備によって低コストで製造することができるリン肥料の製造方法を提供するものである。また、製造過程において出る廃棄物を少なくすることができ、糞尿等の処理方法としても優れているリン肥料の製造方法を提供することも本発明の目的である。 The present invention has been made to solve the above problems, and while using manure as a raw material, the malodor is suppressed, and the phosphorus fertilizer that can be sprinkled on the soil as it is is low by simple plant equipment. It provides a method for producing phosphorus fertilizer that can be produced at a low cost. Another object of the present invention is to provide a method for producing phosphorus fertilizer, which can reduce the amount of waste generated in the production process and is also excellent as a method for treating manure and the like.

上記課題は、
家畜糞又は人の糞尿を含む原料からリン肥料を製造するリン肥料の製造方法
であって、
原料を乾燥させて乾燥済原料を得る乾燥工程と、
乾燥工程で得られた乾燥済原料を燻製器内で燻煙にさらす燻製工程と
を経る
ことを特徴とするリン肥料の製造方法
を提供することによって解決される。 The above issues are
A method for producing phosphorus fertilizer from raw materials including livestock manure or human manure.
The drying process of drying the raw material to obtain the dried raw material,
The solution is to provide a method for producing phosphorus fertilizer, which comprises a smoking process in which the dried raw material obtained in the drying process is exposed to smoke in a smoker.

本発明のリン肥料の製造方法においては、糞尿等を、焼却するのではなく燻煙にさらすことによって、悪臭を軽減させている。このように、燻煙にさらす方法を採用すると、後の実施例において詳しく示すように、水に溶かした際のｐＨが中性〜弱アルカリ性（ｐＨ７．０〜８．５程度）であるリン肥料を製造することができる。すなわち、本発明を用いることによって、糞尿等を原料としながらも、悪臭が抑えられており、そのまま土壌に撒いたとしても、土壌のｐＨを上昇させにくいリン肥料を製造することができる。また、本発明のリン肥料の製造方法は、糞尿等からリンを取り出そうとするものではなく、糞尿等に処理を施して、そのまま肥料として利用しようとするものである。このため、シンプルなプラント設備によって低コストでリン肥料を製造することができるとともに、製造過程において出る廃棄物を少なくすることができる。したがって、本発明は、リン肥料の製造方法としてだけではなく、糞尿等の処理方法としても優れたものとなっている。 In the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, bad odor is reduced by exposing manure and the like to smoke instead of incineration. In this way, when the method of exposing to smoke is adopted, as will be shown in detail in a later example, a phosphorus fertilizer having a pH of neutral to weakly alkaline (pH about 7.0 to 8.5) when dissolved in water. Can be manufactured. That is, by using the present invention, it is possible to produce a phosphorus fertilizer that does not easily raise the pH of the soil even if it is sprinkled on the soil as it is because the malodor is suppressed while using manure or the like as a raw material. Further, the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention is not intended to extract phosphorus from manure or the like, but is intended to treat manure or the like and use it as a fertilizer as it is. Therefore, phosphorus fertilizer can be produced at low cost by simple plant equipment, and the amount of waste generated in the production process can be reduced. Therefore, the present invention is excellent not only as a method for producing phosphorus fertilizer but also as a method for treating manure and the like.

本発明のリン肥料の製造方法においては、乾燥工程の開始前に、原料に硫酸水溶液を加えて混合することで第一スラリー液を得る硫酸処理工程と、硫酸処理工程で得られた第一スラリー液に消石灰（水酸化カルシウム）を加えて混合することで第二スラリー液を得る消石灰処理工程と、消石灰処理工程で得られた第二スラリー液を固液分離して、固体部分である前処理済原料を得る固液分離工程とを行うことが好ましい。これにより、リン肥料の悪臭をより効果的に軽減することができるとともに、リン肥料のリン含有量を高めることができる。この理由については、後で詳しく説明する。 In the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, a sulfuric acid treatment step of obtaining a first slurry liquid by adding an aqueous sulfuric acid solution to a raw material and mixing the raw materials before the start of the drying step, and a first slurry obtained in the sulfuric acid treatment step. A slaked lime treatment step of obtaining a second slurry liquid by adding slaked lime (calcium hydroxide) to the liquid and mixing the liquid, and a pretreatment which is a solid portion by solid-liquid separation of the second slurry liquid obtained in the slaked lime treatment step. It is preferable to carry out a solid-liquid separation step for obtaining the finished raw material. As a result, the malodor of the phosphorus fertilizer can be reduced more effectively, and the phosphorus content of the phosphorus fertilizer can be increased. The reason for this will be explained in detail later.

また、乾燥工程の開始前に、原料に硫酸水溶液を加えて混合することで第一スラリー液を得る硫酸処理工程と、硫酸処理工程で得られた第一スラリー液に水を加えて混合することでスラリー希釈液を得る希釈工程と、希釈工程で得られたスラリー希釈液を固液分離して、固体部分である前処理済原料を得る固液分離工程とを行うことも好ましい。これによっても、リン肥料の悪臭をより効果的に軽減することができる。 Further, before the start of the drying step, a sulfuric acid treatment step of adding a sulfuric acid aqueous solution to the raw material and mixing to obtain a first slurry liquid, and a sulfuric acid treatment step of adding water to the first slurry liquid obtained in the sulfuric acid treatment step and mixing them. It is also preferable to carry out a diluting step of obtaining a slurry diluent and a solid-liquid separation step of separating the slurry diluent obtained in the diluting step into a solid-liquid separation to obtain a pretreated raw material as a solid portion. This also makes it possible to more effectively reduce the malodor of phosphorus fertilizer.

さらに、乾燥工程の開始前に、原料を消臭粉末で被覆する消臭粉末被覆工程を行うことも好ましい。これによっても、リン肥料の悪臭をより効果的に軽減することができる。加えて、原料を硫酸水溶液等の液体中に浸漬しないので、乾燥工程の前に固液分離工程を行う必要がなくなる。この消臭粉末被覆工程で使用する消臭粉末としては、米糠又は腐葉土を好適に用いることができる。また、消臭粉末には、吸湿材を添加することもできる。消臭粉末に添加する吸湿材としては、パーライトや、ゼオライトや、バーミキュライトや、緑色凝灰岩の細粒又は粒状物等、多孔質粒状物が好適である。 Further, it is also preferable to carry out a deodorant powder coating step of coating the raw material with the deodorant powder before the start of the drying step. This also makes it possible to more effectively reduce the malodor of phosphorus fertilizer. In addition, since the raw material is not immersed in a liquid such as an aqueous sulfuric acid solution, it is not necessary to perform a solid-liquid separation step before the drying step. As the deodorant powder used in this deodorant powder coating step, rice bran or leaf mold can be preferably used. Further, a moisture absorbing material can be added to the deodorant powder. As the moisture absorbing material to be added to the deodorant powder, porous granular materials such as pearlite, zeolite, vermiculite, and fine particles or granules of green tuff are suitable.

本発明のリン肥料の製造方法において、燻製工程で用いる燻製器内の温度は特に限定されない。しかし、燻製器内の温度が高くなりすぎると、乾燥済原料の炭化や燃焼（灰化）が起こり、リン肥料のｐＨ（リン肥料を水に溶かした際のｐＨ。以下同じ。）が高くなってしまうおそれがある。このため、燻製工程においては、燻製器内における乾燥済原料が置かれる箇所の温度が、４００°Ｃ以下となるようにすると好ましい。 In the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, the temperature inside the smoker used in the smoking process is not particularly limited. However, if the temperature inside the smoker becomes too high, carbonization and combustion (ashing) of the dried raw material will occur, and the pH of phosphorus fertilizer (pH when phosphorus fertilizer is dissolved in water; the same shall apply hereinafter) will increase. There is a risk of carbonization. Therefore, in the smoking process, it is preferable that the temperature of the place where the dried raw material is placed in the smoker is 400 ° C. or less.

本発明のリン肥料の製造方法においては、乾燥工程の終了後、燻製工程の開始前に、乾燥済原料の粒径が１０ｍｍ以下となるように調整する粒径調整工程をさらに経るようにすると好ましい。というのも、乾燥済原料の粒径が大きいままで燻製工程を行うと、乾燥済原料の粒の内部にまで燻煙や熱が行き届かず、悪臭を効果的に軽減することや、乾燥済原料に含まれる水分や低沸点成分を効率的に蒸発させることが難しくなるおそれがあるからである。 In the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, it is preferable to further go through a particle size adjusting step of adjusting the particle size of the dried raw material to be 10 mm or less after the completion of the drying process and before the start of the smoking process. .. This is because if the smoking process is performed with the dried raw material having a large particle size, smoke and heat do not reach the inside of the dried raw material grains, effectively reducing bad odors and drying. This is because it may be difficult to efficiently evaporate the water content and low boiling point components contained in the raw material.

以上のように、本発明によって、糞尿等を原料としながらも、悪臭が抑えられており、そのまま土壌に撒くことができるリン肥料を、シンプルなプラント設備によって低コストで製造することができるリン肥料の製造方法を提供することが可能になる。また、製造過程において出る廃棄物を少なくすることができ、糞尿等の処理方法としても優れているリン肥料の製造方法を提供することも可能になる。 As described above, according to the present invention, a phosphorus fertilizer that can be sprinkled on the soil as it is, while using manure as a raw material but having a suppressed malodor, can be produced at low cost by simple plant equipment. It becomes possible to provide a manufacturing method of. In addition, it is possible to reduce the amount of waste generated in the production process, and it is possible to provide a method for producing phosphorus fertilizer, which is also excellent as a method for treating manure and the like.

第一実施態様のリン肥料の製造方法を説明するフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of phosphorus fertilizer of 1st Embodiment. 第二実施態様のリン肥料の製造方法を説明するフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of phosphorus fertilizer of 2nd Embodiment. 第三実施態様のリン肥料の製造方法を説明するフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of phosphorus fertilizer of 3rd Embodiment.

本発明の好適な実施態様について、図面を用いてより具体的に説明する。以下においては、第一実施態様から第三実施態様迄の３つの実施態様を例に挙げて、本発明のリン肥料の製造方法を説明する。しかし、本発明のリン肥料の製造方法の技術的範囲は、これらの実施態様に限定されることなく、発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更を施すことができる。 A preferred embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to the drawings. In the following, the method for producing a phosphorus fertilizer of the present invention will be described by taking three embodiments from the first embodiment to the third embodiment as examples. However, the technical scope of the method for producing a phosphorus fertilizer of the present invention is not limited to these embodiments, and can be appropriately modified as long as the gist of the invention is not impaired.

１．第一実施態様のリン肥料の製造方法
まず、第一実施態様のリン肥料の製造方法について説明する。図１は、第一実施態様のリン肥料の製造方法を説明するフローチャートである。第一実施態様のリン肥料の製造方法は、図１に示すように、硫酸処理工程Ｓ１１と、消石灰処理工程Ｓ１２と、固液分離工程Ｓ１３と、乾燥工程Ｓ１４と、粒径調整工程Ｓ１５と、燻製工程Ｓ１６とを経ることによって、家畜糞又は人の糞尿を含む原料からリン肥料を製造するものとなっている。 1. 1. Method for Producing Phosphorus Fertilizer According to First Embodiment First, a method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment will be described. FIG. 1 is a flowchart illustrating a method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment. As shown in FIG. 1, the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment includes a sulfuric acid treatment step S11, a decalcification treatment step S12, a solid-liquid separation step S13, a drying step S14, and a particle size adjusting step S15. By going through the smoking step S16, phosphorus fertilizer is produced from a raw material containing livestock manure or human manure.

本発明のリン肥料の製造方法においては、リン肥料の原料として、家畜糞又は人の糞尿や、これらの糞尿を含む汚泥や、糞尿を含む汚泥の加工品（例えば、脱水ケーキ等）を用いることができる。家畜糞としては、鶏糞や、牛糞や、豚糞や、羊糞等を用いることができるが、特に、鶏糞を用いると、本発明の意義が高まるため好ましい。というのも、鶏糞は、家畜糞のなかでも特に悪臭が強く、堆肥化等によって処理する場合には、悪臭対策を徹底しなければ畜産公害に発展するおそれもあることから、従来は焼却のうえ埋め立て処分されることが多かったところ、本発明のリン肥料の製造方法を用いることで、鶏糞を、悪臭を抑えながら処理しつつ、リン肥料として活用することができるからである。また、脱水ケーキとしては、し尿処理場から排出される脱水ケーキを用いると、重金属類の混入が少ないため好ましい。リン肥料の原料は、２種類以上のものを組み合わせて用いることもできる。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、リン肥料の原料として、鶏糞又は脱水ケーキ（し尿処理場から排出されたもの）を使用している。 In the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, livestock manure or human manure, sludge containing these manure, and processed sludge containing manure (for example, dehydrated cake) are used as raw materials for phosphorus fertilizer. Can be done. As the livestock manure, chicken manure, cow manure, pig manure, sheep manure and the like can be used, but it is particularly preferable to use chicken manure because the significance of the present invention is enhanced. This is because chicken droppings have a particularly strong odor among livestock droppings, and when treated by composting, etc., there is a risk of developing livestock pollution unless measures against the bad odors are taken. This is because chicken droppings can be used as phosphorus fertilizer while being treated while suppressing bad odors by using the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, which was often disposed of by landfill. Further, as the dehydrated cake, it is preferable to use a dehydrated cake discharged from the urine treatment plant because heavy metals are less mixed. As a raw material for phosphorus fertilizer, two or more kinds of raw materials can be used in combination. In the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, chicken manure or dehydrated cake (exhausted from a urine treatment plant) is used as a raw material for phosphorus fertilizer.

以下、第一実施態様のリン肥料の製造方法につき、各工程に分けて詳しく説明する。 Hereinafter, the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment will be described in detail separately for each step.

１．１硫酸処理工程
硫酸処理工程Ｓ１１は、上述した原料に硫酸水溶液を加えて混合（懸濁）することで、第一スラリー液を得る工程である。これにより、原料に含まれるアンモニア等の窒素化合物等を中和して、悪臭をより効果的に軽減することができる。原料に加える硫酸水溶液の量は、特に限定されないが、通常、原料１００質量部に対して１００〜３００質量部程度とされる。硫酸の濃度も特に限定されないが、硫酸濃度が低すぎると、悪臭を効果的に軽減しにくくなるおそれがある。このため、第一スラリー液の硫酸濃度が、０．２ｍｏｌ／Ｌ以上となるようにすると好ましい。第一スラリー液の硫酸濃度は、０．３ｍｏｌ／Ｌ以上となるようにするとより好ましく、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上となるようにするとさらに好ましい。一方、硫酸濃度が高すぎると、設備が腐食されやすくなるおそれがある。このため、第一スラリー液の硫酸濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以下となるようにすると好ましい。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、原料１００質量部に対して１ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液を２００質量部加えることで、第一スラリー液の硫酸濃度が０．６６ｍｏｌ／Ｌ程度となるようにしている。 1.1 Sulfuric acid treatment step The sulfuric acid treatment step S11 is a step of obtaining a first slurry liquid by adding an aqueous sulfuric acid solution to the above-mentioned raw materials and mixing (suspending) them. This makes it possible to neutralize nitrogen compounds such as ammonia contained in the raw material and more effectively reduce the malodor. The amount of the sulfuric acid aqueous solution added to the raw material is not particularly limited, but is usually about 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material. The concentration of sulfuric acid is also not particularly limited, but if the concentration of sulfuric acid is too low, it may be difficult to effectively reduce the malodor. Therefore, it is preferable that the sulfuric acid concentration of the first slurry liquid is 0.2 mol / L or more. The sulfuric acid concentration of the first slurry liquid is more preferably 0.3 mol / L or more, and further preferably 0.5 mol / L or more. On the other hand, if the sulfuric acid concentration is too high, the equipment may be easily corroded. Therefore, it is preferable that the sulfuric acid concentration of the first slurry liquid is 1 mol / L or less. In the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, by adding 200 parts by mass of a 1 mol / L sulfuric acid aqueous solution to 100 parts by mass of the raw material, the sulfuric acid concentration of the first slurry liquid becomes about 0.66 mol / L. I am doing it.

硫酸処理工程Ｓ１１においては、原料に硫酸水溶液を加えた後、すぐに次の工程に移行するようにしてもよいが、１〜６時間程度静置又は攪拌してから次の工程に移行するようにすると、より効果的に悪臭を軽減することができるため好ましい。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、第一スラリー液を３時間程度静置してから、次の消石灰処理工程Ｓ１２に移るようにしている。 In the sulfuric acid treatment step S11, after adding the sulfuric acid aqueous solution to the raw material, the process may immediately proceed to the next step, but it should be allowed to stand or stir for about 1 to 6 hours before moving to the next step. Is preferable because the malodor can be reduced more effectively. In the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the first slurry liquid is allowed to stand for about 3 hours before moving to the next slaked lime treatment step S12.

１．２消石灰処理工程
消石灰処理工程Ｓ１２は、硫酸処理工程Ｓ１１で得られた第一スラリー液に消石灰（水酸化カルシウム）を加えて混合することで、第二スラリー液を得る工程である。消石灰は、粉末状のものを第一スラリー液に直接加えるようにしてもよいが、第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、水に消石灰を懸濁した石灰乳を第一スラリー液に加えている。 1.2 Slaked lime treatment step The slaked lime treatment step S12 is a step of obtaining a second slurry liquid by adding slaked lime (calcium hydroxide) to the first slurry liquid obtained in the sulfuric acid treatment step S11 and mixing them. As the slaked lime, a powdery substance may be added directly to the first slurry liquid, but in the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, lime milk in which slaked lime is suspended in water is added to the first slurry liquid. It is added.

この消石灰処理工程Ｓ１２を設けることによって、最終的に得られるリン肥料のリン含有量を高めることができる。この理由は以下の通りである。すなわち、第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、上述したように、硫酸処理工程Ｓ１１において原料に硫酸を加えているため、元々水に溶けやすい化合物として原料に含まれていたリンだけでなく、水に溶けにくい化合物として原料に含まれていたリンの一部も、水に溶けやすい化合物に形を変えて第一スラリー液の溶液部分に溶出していると考えられる。しかし、この後の工程では、スラリー液を固液分離して得られる固体部分のみがリン肥料として利用され、溶液部分は廃棄処分される。この点、第一実施態様のリン肥料の製造方法のように、第一スラリー液に消石灰を加えると、溶液部分に溶出したリンを、水に溶けにくいカルシウム塩に変化させて沈殿させ、固体部分として回収することが可能になるからである。 By providing the slaked lime treatment step S12, the phosphorus content of the finally obtained phosphorus fertilizer can be increased. The reason for this is as follows. That is, in the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, as described above, since sulfuric acid is added to the raw material in the sulfuric acid treatment step S11, only phosphorus originally contained in the raw material as a compound easily soluble in water is used. It is considered that a part of phosphorus contained in the raw material as a compound which is difficult to dissolve in water is also transformed into a compound which is easily soluble in water and eluted in the solution part of the first slurry liquid. However, in the subsequent steps, only the solid portion obtained by solid-liquid separation of the slurry liquid is used as phosphorus fertilizer, and the solution portion is discarded. In this respect, when slaked lime is added to the first slurry liquid as in the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, phosphorus eluted in the solution portion is changed to a calcium salt which is difficult to dissolve in water and precipitated to form a solid portion. This is because it becomes possible to collect as.

第一スラリー液に加える消石灰の量は、リン肥料の原料の組成によっても異なり、特に限定されない。消石灰は、水に溶かすと強い塩基性を示すところ、リンをカルシウム塩として凝集させる反応は、液性がｐＨ１０．０〜１２．０程度でよく進むことが知られている。このため、第一スラリー液に消石灰を加える際には、スラリー液のｐＨを測定しながら少しずつ加え、スラリー液が所望のｐＨに達した時点で止めるようにすると好ましい。具体的には、スラリー液の液性がｐＨ１０．０〜１２．０程度となった時点で消石灰の添加を止めるようにすると好ましく、スラリー液の液性がｐＨ１０．５〜１１．５程度となった時点で消石灰の添加を止めるようにするとより好ましい。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、スラリー液の液性がｐＨ１１．０程度となった時点で消石灰の添加を止めるようにしている。 The amount of slaked lime added to the first slurry liquid varies depending on the composition of the raw material of the phosphorus fertilizer and is not particularly limited. Slaked lime shows strong basicity when dissolved in water, and it is known that the reaction of aggregating phosphorus as a calcium salt proceeds well when the liquid property is about pH 10.0 to 12.0. Therefore, when adding slaked lime to the first slurry liquid, it is preferable to add it little by little while measuring the pH of the slurry liquid, and stop when the slurry liquid reaches a desired pH. Specifically, it is preferable to stop the addition of slaked lime when the liquid property of the slurry liquid reaches about pH 10.0 to 12.0, and the liquid property of the slurry liquid becomes about pH 10.5 to 11.5. It is more preferable to stop the addition of slaked lime at that point. In the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the addition of slaked lime is stopped when the liquid property of the slurry liquid reaches about pH 11.0.

消石灰処理工程Ｓ１２においては、第一スラリー液に消石灰を加えた後、すぐに次の工程に移行するようにしてもよいが、１〜１２時間程度攪拌又は静置してから次の工程に移行するようにすると、より多くのリンをカルシウム塩として沈殿させることができるため好ましい。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、第二スラリー液を、１時間に１回程度軽く攪拌しながら６時間程度おき、その後に次の固液分離工程Ｓ１３に移るようにしている。 In the slaked lime treatment step S12, after adding slaked lime to the first slurry liquid, the process may immediately proceed to the next step, but after stirring or allowing to stand for about 1 to 12 hours, the process proceeds to the next step. This is preferable because more phosphorus can be precipitated as a calcium salt. In the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the second slurry liquid is left for about 6 hours with light stirring about once an hour, and then the process moves to the next solid-liquid separation step S13.

１．３固液分離工程
固液分離工程Ｓ１３は、消石灰処理工程Ｓ１２で得られた第二スラリー液を、固体部分と液体部分とに分離する工程である。得られた固体部分である前処理済原料は、次の乾燥工程Ｓ１４に用いられる。固液分離の方法は、特に限定されず、例えば、重力落下による自然濾過のほか、真空脱水機、加圧脱水機（フィルタープレス）、ベルトプレス、スクリュープレス、遠心濃縮脱水機（スクリューデカンタ）、多重円板脱水機、多重板波動フィルターを用いた方法等を採用することができる。 1.3 Solid-liquid separation step The solid-liquid separation step S13 is a step of separating the second slurry liquid obtained in the slaked lime treatment step S12 into a solid portion and a liquid portion. The obtained pretreated raw material, which is a solid portion, is used in the next drying step S14. The method of solid-liquid separation is not particularly limited, and for example, in addition to natural filtration by gravity drop, a vacuum dehydrator, a pressure dehydrator (filter press), a belt press, a screw press, a centrifugal concentration dehydrator (screw decanter), etc. A method using a multi-disc dehydrator, a multi-plate wave filter, or the like can be adopted.

一方、固液分離によって得られた液体部分は、図１に示すように、浄化処理を施された後、河川等に放流される。液体部分の浄化処理方法も特に限定されないが、第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、特開２０１７−１５４１１０の図４に示される土壌処理槽６００等を用いて土壌濾過処理を行った後、脱窒菌を用いた脱窒処理を行っている。 On the other hand, as shown in FIG. 1, the liquid portion obtained by solid-liquid separation is subjected to purification treatment and then discharged into a river or the like. The method for purifying the liquid portion is not particularly limited, but in the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the soil filtration treatment was performed using the soil treatment tank 600 or the like shown in FIG. 4 of JP-A-2017-154110. After that, denitrification treatment using denitrifying bacteria is performed.

１．４乾燥工程
乾燥工程Ｓ１４は、固液分離工程Ｓ１３で得られた固体部分（前処理済原料）を乾燥させて、乾燥済原料を得る工程である。前処理済原料の乾燥方法は、特に限定されず、天日干しや陰干しであってもよいが、乾燥機を用いて加熱、減圧又は風乾すること等によって乾燥させるようにすると好ましい。加熱することによって前処理済原料を乾燥させる場合において、加熱温度は、特に限定されないが、通常５０〜３００°Ｃ程度とされ、好ましくは７０〜２００°Ｃ程度とされる。乾燥時間も特に限定されず、乾燥機の温度や減圧状態等によって調整する。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、前処理済原料を、約１００°Ｃの乾燥機内に入れて約２４時間乾燥させているが、乾燥機の温度を１５０〜１７０°Ｃ程度まで上げる場合には、乾燥時間を２〜３時間程度にしてもよい。乾燥工程Ｓ１４は、バッチ工程としても、ベルトコンベア等を用いた連続工程としてもよい。 1.4 Drying step The drying step S14 is a step of drying the solid portion (pretreated raw material) obtained in the solid-liquid separation step S13 to obtain a dried raw material. The method for drying the pretreated raw material is not particularly limited and may be sun-dried or shade-dried, but it is preferable to dry the pretreated raw material by heating, reducing the pressure, air-drying or the like using a dryer. When the pretreated raw material is dried by heating, the heating temperature is not particularly limited, but is usually about 50 to 300 ° C, preferably about 70 to 200 ° C. The drying time is not particularly limited, and is adjusted according to the temperature of the dryer, the reduced pressure state, and the like. In the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the pretreated raw material is placed in a dryer at about 100 ° C. and dried for about 24 hours, but the temperature of the dryer is raised to about 150 to 170 ° C. When raising, the drying time may be about 2 to 3 hours. The drying step S14 may be a batch step or a continuous step using a belt conveyor or the like.

乾燥工程Ｓ１４においては、前処理済原料を完全に乾燥させる必要はなく、含水量をある程度減らすことができればよい。乾燥工程Ｓ１４において得られる乾燥済原料の含水率は、求められるリン肥料の性質によっても異なり、特に限定されないが、８０％以下であると好ましい。乾燥済原料の含水率は、７０％以下であるとより好ましく、６０％以下であるとさらに好ましい。こうして得られた乾燥済原料は、次の粒径調整工程Ｓ１５に用いられる。 In the drying step S14, it is not necessary to completely dry the pretreated raw material, and it is sufficient that the water content can be reduced to some extent. The water content of the dried raw material obtained in the drying step S14 varies depending on the properties of the phosphorus fertilizer required and is not particularly limited, but is preferably 80% or less. The water content of the dried raw material is more preferably 70% or less, and further preferably 60% or less. The dried raw material thus obtained is used in the next particle size adjusting step S15.

１．５粒径調整工程
粒径調整工程Ｓ１５は、乾燥工程Ｓ１４で得られた乾燥済原料の粒径を調整する工程である。具体的には、乾燥工程Ｓ１４で得られる乾燥済原料はケーキ状又はクラム（そぼろ）状となっている場合が多いところ、これを破砕、選別して、粒径が所定の大きさ（以下、「粒径上限値」と呼ぶことがある。）以下となるようにする。というのも、乾燥済原料の粒径が大きいままで次の燻製工程Ｓ１６を行った場合には、乾燥済原料の粒の内部まで燻煙や熱が行き届かず、効果的に悪臭を軽減しにくくなるおそれがあるからである。粒径上限値は、１０ｍｍ以下とすると好ましく、６ｍｍ以下とするとより好ましく、３ｍｍ以下とするとさらに好ましい。しかし、乾燥済原料の粒径を細かくしすぎると、粒同士の間隙が詰まりすぎて、却って乾燥済原料全体に燻煙や熱が行き届きにくくなるおそれがある。このため、粒径上限値は、０．２ｍｍ以上とすると好ましく、０．４ｍｍ以上とするとより好ましく、０．７ｍｍ以上とするとさらに好ましい。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、粒径上限値を１．０ｍｍとしている。 1.5 Particle size adjusting step The particle size adjusting step S15 is a step of adjusting the particle size of the dried raw material obtained in the drying step S14. Specifically, the dried raw material obtained in the drying step S14 is often in the form of a cake or a crumb (soboro), which is crushed and sorted to have a particle size having a predetermined size (hereinafter referred to as “soboro”). It may be called "upper limit value of particle size".) This is because when the next smoking process S16 is performed while the particle size of the dried raw material is large, smoke and heat do not reach the inside of the grains of the dried raw material, effectively reducing the bad odor. This is because it may be difficult. The upper limit of the particle size is preferably 10 mm or less, more preferably 6 mm or less, and further preferably 3 mm or less. However, if the particle size of the dried raw material is made too fine, the gaps between the grains may become too small, and it may be difficult for smoke and heat to reach the entire dried raw material. Therefore, the upper limit of the particle size is preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.4 mm or more, and further preferably 0.7 mm or more. In the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the upper limit of the particle size is 1.0 mm.

乾燥済原料の粒径の調整方法は、特に限定されないが、第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、粒径上限値に略一致する目の粗さを有するふるい（メッシュ）に乾燥済原料を破砕しながら通すことによって、乾燥済原料の粒径を調整している。 The method for adjusting the particle size of the dried raw material is not particularly limited, but in the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, the dried raw material has been dried into a sieve (mesh) having a coarseness substantially matching the upper limit of the particle size. The particle size of the dried raw material is adjusted by passing the raw material while crushing it.

１．６燻製工程
燻製工程Ｓ１６は、粒径調整工程Ｓ１５で粒径を調整された乾燥済原料を燻製器内に入れて、燻煙にさらし、リン肥料を得る工程である。この燻製工程Ｓ１６によって、リン肥料の悪臭を軽減することができる。また、乾燥済原料に含まれる水分や低沸点成分を蒸発させて、リン肥料の重量を減らし、リン肥料のリン含有量を高めることもできる。 1.6 Smoked step The smoked step S16 is a step of putting the dried raw material whose particle size has been adjusted in the particle size adjusting step S15 into a smoker and exposing it to smoke to obtain phosphorus fertilizer. By this smoking step S16, the malodor of phosphorus fertilizer can be reduced. It is also possible to evaporate the water and low boiling point components contained in the dried raw material to reduce the weight of the phosphorus fertilizer and increase the phosphorus content of the phosphorus fertilizer.

燻製工程Ｓ１６において、燻煙は、燻製器とは別の箇所で発生させたものを燻製器内に供給するようにしてもよいが、通常、燻製器の底部に配した燻煙材を燃焼させるか加熱することによって発生させる。この場合、乾燥済原料は、燻製器内における、燻煙材が配された箇所よりも上方に配される。乾燥済原料を燻煙にさらす時間は、特に限定されないが、通常１〜６時間程度、好ましくは１．５〜４時間程度とされる。 In the smoking step S16, the smoke generated at a place other than the smoker may be supplied into the smoker, but usually, the smoke material arranged at the bottom of the smoker is burned. Smoked by heating. In this case, the dried raw material is arranged above the place where the smoke material is arranged in the smoker. The time for exposing the dried raw material to smoke is not particularly limited, but is usually about 1 to 6 hours, preferably about 1.5 to 4 hours.

燻製工程Ｓ１６における燻製器内の温度は、求められるリン肥料の性質によっても異なり、特に限定されない。しかし、燻製器内の温度が高くなりすぎると、乾燥済原料の炭化や燃焼（灰化）が起こり、リン肥料のｐＨが高くなってしまうおそれがある。このため、燻製器内における乾燥済原料が置かれる箇所（以下、「原料設置箇所」と呼ぶことがある。）の温度は、燻製工程Ｓ１６全体を通して、４００°Ｃ以下となるようにすると好ましい。原料設置箇所の温度は、３５０°Ｃ以下となるようにするとより好ましく、３００°Ｃ以下となるようにするとさらに好ましい。しかし、原料設置箇所の温度は、炭化や燃焼（灰化）が起こらない範囲内で、ある程度高くした方が、悪臭をより効果的に軽減させることができるとともに、水分や低沸点成分をより効率的に蒸発させることができる。このため、燻製工程Ｓ１６においては、原料設置箇所の最高到達温度が１２０°Ｃ以上となるようにすると好ましい。原料設置箇所の最高到達温度は、１５０°Ｃ以上となるようにするとより好ましく、１８０°Ｃ以上となるようにするとさらに好ましい。 The temperature inside the smoker in the smoking step S16 varies depending on the properties of the phosphorus fertilizer required and is not particularly limited. However, if the temperature inside the smoker becomes too high, the dried raw material may be carbonized or burned (ashed), and the pH of the phosphorus fertilizer may become high. Therefore, it is preferable that the temperature of the place where the dried raw material is placed in the smoker (hereinafter, may be referred to as “raw material installation place”) is 400 ° C. or less throughout the smoking process S16. It is more preferable that the temperature of the raw material installation location is 350 ° C. or lower, and further preferably 300 ° C. or lower. However, if the temperature of the raw material installation location is raised to some extent within the range where carbonization and combustion (ashing) do not occur, the malodor can be reduced more effectively and the moisture and low boiling point components are more efficient. Can be vaporized. Therefore, in the smoking step S16, it is preferable that the maximum temperature reached at the raw material installation location is 120 ° C. or higher. It is more preferable that the maximum temperature reached at the raw material installation location is 150 ° C. or higher, and further preferably 180 ° C. or higher.

燻煙を発生させる燻煙材は、植物由来の固体であれば、その種類を特に限定されない。燻煙材としては、スモークチップや、木片や、おが屑や、スモークウッド等を採用することもできるが、いわゆる廃棄物系バイオマスや未利用バイオマスと呼ばれるものを採用すると、コストを抑えることができるととともに環境負荷も低減できるため好ましい。廃棄物系バイオマスとしては、例えば、剪定枝や、刈草や、製材工場残材や、建設廃材や、食品廃棄物（おから、珈琲粕、茶粕等）等が挙げられる。また、未利用バイオマスとしては、例えば、間伐材や、農作物非食用部（稲わら、麦わら、籾殻等）等が挙げられる。第一実施態様のリン肥料の製造方法においては、燻煙材として、街路樹の剪定枝や、川に生える葦等を刈り取って天日干ししたもの等を用いている。 The type of smoke material that generates smoke is not particularly limited as long as it is a plant-derived solid. Smoke chips, wood chips, sawdust, smoked wood, etc. can be used as the smoke material, but if so-called waste biomass or unused biomass is used, the cost can be suppressed. At the same time, the environmental load can be reduced, which is preferable. Examples of waste-based biomass include pruned branches, cut grass, sawmill residue, construction waste, food waste (okara, coffee grounds, tea grounds, etc.) and the like. Examples of unused biomass include thinned wood and non-edible parts of agricultural products (rice straw, straw, rice husks, etc.). In the method for producing phosphorus fertilizer of the first embodiment, as a smoke material, pruned branches of roadside trees, reeds growing in rivers, etc. are cut and dried in the sun.

燻製器は、その具体的な構造を特に限定されないが、壁部に断熱材を用いたものとすると、燻製器内の保温性を高めることができるため好ましい。このような断熱材としては、例えば、パーライトコンクリートや珪藻土等の多孔質の素材が挙げられる。燻製工程Ｓ１６は、バッチ工程としても、ベルトコンベア等を用いた連続工程としてもよい。燻製工程Ｓ１６が完了すると、第一実施態様のリン肥料の製造方法の全ての工程が終了し、最終製品であるリン肥料が得られる。
The specific structure of the smoker is not particularly limited, but it is preferable that a heat insulating material is used for the wall portion because the heat retention inside the smoker can be improved. Examples of such a heat insulating material include a porous material such as pearlite concrete and diatomaceous earth. The smoking step S16 may be a batch step or a continuous step using a belt conveyor or the like. When the smoking step S16 is completed, all the steps of the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment are completed, and the final product, phosphorus fertilizer, is obtained.

２．第二実施態様のリン肥料の製造方法
続いて、第二実施態様のリン肥料の製造方法について説明する。第二実施態様のリン肥料の製造方法については、主に、上述した第一実施態様のリン肥料の製造方法と異なる構成について説明し、その他の構成についての説明を割愛する。第二実施態様のリン肥料の製造方法の説明で特に言及しない構成については、第一実施態様のリン肥料の製造方法と同様の構成を採用することができる。 2. 2. Method for producing phosphorus fertilizer according to the second embodiment
Subsequently, the method for producing phosphorus fertilizer according to the second embodiment will be described. Regarding the method for producing phosphorus fertilizer according to the second embodiment, a configuration different from the above-described method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment will be mainly described, and the description of other configurations will be omitted. As for the configuration not particularly mentioned in the description of the phosphorus fertilizer production method of the second embodiment, the same configuration as the phosphorus fertilizer production method of the first embodiment can be adopted.

上述した第一実施態様のリン肥料の製造方法では、リン肥料の製造と糞尿等の処理とを同時に、しかもシンプルなプラント設備によって低コストで実現することができる。しかし、原料価格や流通コストの変動、リンの価格変動等によっては、リン肥料の製造コストをさらに下げる必要が生じる場合も想定される。そのことを考慮して、第二実施態様のリン肥料の製造方法では、第一実施態様のリン肥料の製造方法における各工程のうち、消石灰処理工程Ｓ１２を、他の工程に置き換えることで、コストをさらに抑えるようにしている。 In the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment described above, the production of phosphorus fertilizer and the treatment of manure and the like can be simultaneously realized at low cost by simple plant equipment. However, it may be necessary to further reduce the production cost of phosphorus fertilizer due to fluctuations in raw material prices and distribution costs, fluctuations in phosphorus prices, and the like. In consideration of this, in the method for producing phosphorus fertilizer according to the second embodiment, among the steps in the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment, the slaked lime treatment step S12 is replaced with another step, thereby costing. I try to suppress it further.

具体的には、図１の消石灰処理工程Ｓ１２を、図２に示すように、希釈工程Ｓ１７で置き換えることができる。図２は、第二実施態様のリン肥料の製造方法を説明するフローチャートである。図２の希釈工程Ｓ１７は、硫酸処理工程Ｓ１１で得られた第一スラリー液に水を加えて混合することでスラリー希釈液を得る工程となっている。これにより、消石灰処理工程Ｓ１２に必要な消石灰を用意する必要が無くなるため、リン肥料の製造コストをさらに削減することが可能になる。この場合にも、最終的に得られるリン肥料は、実用に耐える程度のリン濃度を有することが確認されている。また、悪臭についても、消石灰処理工程Ｓ１２を行った場合に比べれば若干は残るものの、実用に十分耐えられる程度まで軽減される。 Specifically, the slaked lime treatment step S12 of FIG. 1 can be replaced with the dilution step S17 as shown in FIG. FIG. 2 is a flowchart illustrating a method for producing phosphorus fertilizer according to the second embodiment. The dilution step S17 of FIG. 2 is a step of obtaining a slurry diluent by adding water to the first slurry liquid obtained in the sulfuric acid treatment step S11 and mixing them. This eliminates the need to prepare the slaked lime required for the slaked lime treatment step S12, so that the production cost of phosphorus fertilizer can be further reduced. In this case as well, it has been confirmed that the finally obtained phosphorus fertilizer has a phosphorus concentration sufficient for practical use. Further, the malodor is also reduced to a extent that it can withstand practical use, although a slight amount remains as compared with the case where the slaked lime treatment step S12 is performed.

希釈工程Ｓ１７において、第一スラリー液に加える水の量は、特に限定されない。しかし、第一スラリー液に加える水の量が少なすぎると、第一スラリー液が十分希釈されず、リン肥料の悪臭を十分軽減できないおそれがある。このため、希釈工程Ｓ１７において第一スラリー液に加える水の量は、第一スラリー液の液量と同量以上（希釈率２倍以上）とすると好ましく、第一スラリー液の液量の３倍以上（希釈率４倍以上）とするとより好ましい。しかし、第一スラリー液に加える水の量が多すぎると、希釈工程Ｓ１７に用いる設備が巨大化してしまい、却ってコストがかさむおそれがある。このため、希釈工程Ｓ１７において第一スラリー液に加える水の量は、第一スラリー液の液量の１１倍以下（希釈率１２倍以下）とすると好ましい。好適な実施形態においては、第一スラリー液に対して、第一スラリー液の液量の５倍程度の水を加えている（希釈率６倍程度）。
In the dilution step S17, the amount of water added to the first slurry liquid is not particularly limited. However, if the amount of water added to the first slurry liquid is too small, the first slurry liquid may not be sufficiently diluted and the malodor of phosphorus fertilizer may not be sufficiently reduced. Therefore, the amount of water added to the first slurry liquid in the dilution step S17 is preferably equal to or more than the amount of the first slurry liquid (dilution rate is twice or more), and is three times the amount of the first slurry liquid. It is more preferable that the dilution rate is 4 times or more. However, if the amount of water added to the first slurry liquid is too large, the equipment used in the dilution step S17 becomes enormous, and there is a risk that the cost will increase. Therefore, the amount of water added to the first slurry liquid in the dilution step S17 is preferably 11 times or less (dilution rate 12 times or less) the liquid amount of the first slurry liquid. In a preferred embodiment, about 5 times the amount of water in the first slurry liquid is added to the first slurry liquid (dilution ratio is about 6 times).

３．第三実施態様のリン肥料の製造方法
続いて、第三実施態様のリン肥料の製造方法について説明する。第三実施態様のリン肥料の製造方法については、主に、上述した第一実施態様のリン肥料の製造方法と異なる構成について説明し、その他の構成についての説明を割愛する。第三実施態様のリン肥料の製造方法の説明で特に言及しない構成については、第一実施態様のリン肥料の製造方法と同様の構成を採用することができる。 3. 3. Method for producing phosphorus fertilizer according to the third embodiment
Subsequently, the method for producing phosphorus fertilizer according to the third embodiment will be described. Regarding the method for producing phosphorus fertilizer according to the third embodiment, a configuration different from the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment described above will be mainly described, and the description of other configurations will be omitted. As for the configuration not particularly mentioned in the description of the phosphorus fertilizer production method of the third embodiment, the same configuration as the phosphorus fertilizer production method of the first embodiment can be adopted.

上述した第一実施態様のリン肥料の製造方法（図１）では、硫酸処理工程Ｓ１１において、原料を硫酸水溶液に混ぜる必要があった。このため、乾燥工程Ｓ１４を行う前に、固液分離工程Ｓ１３を行う必要もあった。加えて、固液分離工程Ｓ１３で廃棄される溶液部分には、硫酸が含まれている。このため、その溶液部分を廃棄するためには、その硫酸濃度が基準以下となるように、その溶液部分をアルカリで中和する必要や水で希釈する必要が生じる場合もあった。 In the method for producing phosphorus fertilizer (FIG. 1) of the first embodiment described above, it was necessary to mix the raw material with the sulfuric acid aqueous solution in the sulfuric acid treatment step S11. Therefore, it is also necessary to perform the solid-liquid separation step S13 before performing the drying step S14. In addition, sulfuric acid is contained in the solution portion discarded in the solid-liquid separation step S13. Therefore, in order to dispose of the solution portion, it may be necessary to neutralize the solution portion with alkali or dilute it with water so that the sulfuric acid concentration is below the standard.

これに対し、第三実施態様のリン肥料の製造方法では、図３に示すように、乾燥工程Ｓ１４の前に、原料を消臭粉末で被覆する消臭粉末被覆工程Ｓ１８を設けている。図３は、第三実施態様のリン肥料の製造方法を説明するフローチャートである。第三実施態様のリン肥料の製造方法（図３）は、第一実施態様のリン肥料の製造方法（図１）における硫酸処理工程Ｓ１１、消石灰処理工程Ｓ１２及び固液分離工程Ｓ１３を、消臭粉末被覆工程Ｓ１８で置き換えたものとなっている。第三実施態様のリン肥料の製造方法のように、消臭粉末被覆工程Ｓ１８を設けることによって、乾燥工程Ｓ１４を行う前の原料を、硫酸水溶液を使用することなく消臭するだけでなく、固液分離工程Ｓ１３を省略することも可能になる。 On the other hand, in the method for producing phosphorus fertilizer according to the third embodiment, as shown in FIG. 3, a deodorant powder coating step S18 for coating the raw material with the deodorant powder is provided before the drying step S14. FIG. 3 is a flowchart illustrating a method for producing phosphorus fertilizer according to the third embodiment. The method for producing phosphorus fertilizer according to the third embodiment (FIG. 3) deodorizes the sulfuric acid treatment step S11, the decalcifying step S12, and the solid-liquid separation step S13 in the method for producing phosphorus fertilizer according to the first embodiment (FIG. 1). It has been replaced by the powder coating step S18. By providing the deodorant powder coating step S18 as in the method for producing phosphorus fertilizer of the third embodiment, the raw material before the drying step S14 is not only deodorized without using an aqueous sulfuric acid solution, but also hardened. It is also possible to omit the liquid separation step S13.

消臭粉末被覆工程Ｓ１８は、例えば、トレイ等の容器の内部に原料（鶏糞等）を敷き詰め、その原料の上側に消臭粉末を敷くことによって行われる。これにより、この後に続く乾燥工程Ｓ１４を、容器内に原料を入れた状態のまま行うことが可能になる。原料から悪臭が漏れないように、消臭粉末は、原料の上面全体（原料が露出しない状態）に敷き詰める。原料（鶏糞等）を敷き詰める厚さは、特に限定されないが、通常、１〜１０ｃｍ、好ましくは、４〜５ｃｍである。 The deodorant powder coating step S18 is performed, for example, by laying a raw material (chicken manure or the like) inside a container such as a tray and laying a deodorant powder on the upper side of the raw material. This makes it possible to carry out the subsequent drying step S14 with the raw materials in the container. The deodorant powder is spread over the entire upper surface of the raw material (the raw material is not exposed) so that the bad odor does not leak from the raw material. The thickness of the raw material (chicken manure, etc.) is not particularly limited, but is usually 1 to 10 cm, preferably 4 to 5 cm.

消臭粉末としては、消臭作用のある各種資材を用いることができる。消臭作用のある資材としては、米糠や、腐葉土や、炭化物（燻炭や木炭等）や、大鋸屑等が例示される。なかでも、米糠や腐葉土は、鶏糞等の原料に対して優れた消臭作用を発揮するために、上記の消臭粉末として好適に使用することができる。特に、米糠は、腐葉土と比較して、安価で入手しやすいため、上記の消臭粉末として好適に使用することができる。 As the deodorant powder, various materials having a deodorizing action can be used. Examples of materials having a deodorizing effect include rice bran, leaf mold, carbides (smoked charcoal, charcoal, etc.), sawdust, and the like. Among them, rice bran and leaf mold can be suitably used as the above-mentioned deodorant powder because they exert an excellent deodorizing effect on raw materials such as chicken manure. In particular, rice bran is cheaper and easier to obtain than leaf mold, and therefore can be suitably used as the above-mentioned deodorant powder.

消臭粉末は、上記の米糠や腐葉土を単独で用いてもよい。しかし、米糠等、発酵するものを消臭粉末として用いた場合には、消臭粉末が発酵してしまい、発酵臭が生ずるおそれがある。実際に、容器内に鶏糞を１ｃｍの厚さで敷き、その鶏糞の上側に米糠を厚さ１ｃｍの厚さで敷いて経過を観察したところ、２ヶ月が経過した後でも、鶏糞の悪臭は殆どしなかったものの、米糠の発酵臭が強く感じられた。 As the deodorant powder, the above-mentioned rice bran or leaf mold may be used alone. However, when a fermented substance such as rice bran is used as the deodorant powder, the deodorant powder may be fermented and a fermented odor may be generated. Actually, when chicken manure was laid in a container with a thickness of 1 cm and rice bran was laid on the upper side of the chicken manure with a thickness of 1 cm and the progress was observed, the stench of chicken manure was almost non-existent even after 2 months had passed. Although I didn't do it, the fermented odor of rice bran was strongly felt.

このため、消臭粉末（米糠等）には、吸湿材を添加することが好ましい。これにより、消臭粉末（米糠等）の発酵を抑制し、長期間にわたって発酵臭の発生を抑えることが可能になる。吸湿材の種類は、特に限定されないが、パーライト、ゼオライト又はバーミキュライト等の多孔質鉱物を好適に用いることができる。実際に、米糠のみの試料と、米糠にパーライトを添加した試料と、米糠にゼオライトを添加した試料とをそれぞれ作製して試したところ、パーライトやゼオライト等の多孔質鉱物には、上記の発酵臭を抑える作用があることが確認できた。 Therefore, it is preferable to add a moisture absorbing material to the deodorant powder (rice bran, etc.). This makes it possible to suppress the fermentation of deodorant powder (rice bran, etc.) and suppress the generation of fermented odor for a long period of time. The type of the moisture absorbing material is not particularly limited, but a porous mineral such as pearlite, zeolite or vermiculite can be preferably used. Actually, when a sample containing only rice bran, a sample in which pearlite was added to rice bran, and a sample in which zeolite was added to rice bran were prepared and tested, the above-mentioned fermented odor was found in porous minerals such as pearlite and zeolite. It was confirmed that it has the effect of suppressing.

消臭粉末（米糠等）に対する吸湿材（パーライト等）の配合割合は、特に限定されない。しかし、吸湿材の配合割合が低すぎると、消臭粉末の発酵を抑えにくくなる。この点、実際に、米糠（消臭粉末）にパーライトやゼオライト等の多孔質鉱物（吸湿材）を配合した試料を複数種類（配合割合の異なる複数種類）作製し、それぞれの試料を鶏糞の上に敷いて経過を観察する実験を行ったところ、米糠（消臭粉末）１００重量部に対して多孔質鉱物（吸湿材）２５重量部を添加したときには、実用に耐え得るレベルでの発酵抑制効果が確認できた。以上の実験結果から、多孔質鉱物（吸湿材）は、米糠（消臭粉末）１００重量部に対して、２０重量部以上の割合で添加することが好ましいと考えられる。米糠（消臭粉末）に対する多孔質鉱物（吸湿材）の混合割合は、米糠（消臭粉末）１００重量部に対して５０重量部以上とすることがより好ましく、７０重量部以上とすることがさらに好ましい。 The mixing ratio of the moisture absorbing material (perlite, etc.) to the deodorant powder (rice bran, etc.) is not particularly limited. However, if the blending ratio of the moisture absorbing material is too low, it becomes difficult to suppress the fermentation of the deodorant powder. In this regard, we actually prepared multiple types of samples (multiple types with different mixing ratios) in which rice bran (deodorant powder) was mixed with porous minerals (moisture absorbing material) such as pearlite and zeolite, and each sample was placed on chicken manure. When an experiment was conducted to observe the progress of the sample, when 25 parts by weight of a porous mineral (moisture absorbing material) was added to 100 parts by weight of rice bran (deodorant powder), the fermentation suppressing effect was at a level that could withstand practical use. Was confirmed. From the above experimental results, it is considered preferable to add the porous mineral (moisture absorbing material) at a ratio of 20 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of rice bran (deodorant powder). The mixing ratio of the porous mineral (moisture absorbing material) to the rice bran (deodorant powder) is more preferably 50 parts by weight or more, and more preferably 70 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rice bran (deodorant powder). More preferred.

多孔質鉱物（吸湿材）の混合割合に、特に上限はないが、多孔質鉱物（吸湿材）の配合割合を高くしすぎても、嵩が増すだけで、発酵抑制においてはメリットがそれ程得られない。また、上記の実験では、米糠（消臭粉末）１００重量部に対して多孔質鉱物（吸湿材）１００重量部を添加すると、長期間が経過しても、気になる発酵臭がしないことが確認できている。このため、多孔質鉱物（吸湿材）は、米糠（消臭粉末）１００重量部に対して１００重量部も配合すればよく、それよりも増やすメリットはあまりない。 There is no particular upper limit to the mixing ratio of the porous mineral (moisture absorbing material), but even if the mixing ratio of the porous mineral (moisture absorbing material) is too high, the bulk will only increase, and there will be a great advantage in suppressing fermentation. Absent. Further, in the above experiment, when 100 parts by weight of a porous mineral (moisture absorbing material) was added to 100 parts by weight of rice bran (deodorant powder), there was no annoying fermented odor even after a long period of time. I have confirmed it. Therefore, the porous mineral (moisture absorbing material) may be blended in an amount of 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rice bran (deodorant powder), and there is not much merit to increase the amount.

消臭粉末を敷き詰める厚さは、消臭粉末に用いる資材の種類や、それに添加する吸湿材の種類等によっても異なる。しかし、各種の消臭粉末につき、消臭粉末を敷き詰める厚さを変えて経過を観察する実験を行ったところ、厚さが１ｃｍのときには、鶏糞の水分が消臭粉末の上面まで到達し、鶏糞の悪臭が感じられる場合があることが分かった。また、いずれの消臭粉末でも、厚さが２ｃｍあれば、鶏糞の悪臭が殆どしなくなることが確認できた。このことから、消臭粉末を敷き詰める厚さは、１ｃｍ以上とすることが好ましく、１．５ｃｍ以上とすることがより好ましく、２ｃｍ以上とすることがさらに好ましいと考えられる。消臭粉末を敷き詰める厚さの上限は、特に限定されないが、厚くしすぎても、消臭粉末の嵩が増すだけである。このため、消臭粉末を敷き詰める厚さは、せいぜい１０ｃｍまでである。消臭粉末を敷き詰める厚さは、５ｃｍ以下とすることが好ましい。
The thickness of the deodorant powder spread varies depending on the type of material used for the deodorant powder, the type of moisture absorbing material added thereto, and the like. However, when an experiment was conducted to observe the progress of various deodorant powders by changing the thickness of the deodorant powder, when the thickness was 1 cm, the water content of the chicken manure reached the upper surface of the deodorant powder, and the chicken manure. It turned out that the stench of powder may be felt. In addition, it was confirmed that if the thickness of any of the deodorant powders was 2 cm, the malodor of chicken manure was almost eliminated. From this, it is considered that the thickness of the deodorant powder to be spread is preferably 1 cm or more, more preferably 1.5 cm or more, and further preferably 2 cm or more. The upper limit of the thickness of the deodorant powder is not particularly limited, but if it is made too thick, the bulk of the deodorant powder will only increase. Therefore, the thickness of the deodorant powder spread is no more than 10 cm. The thickness of the deodorant powder is preferably 5 cm or less.

１．７リン肥料
本発明のリン肥料の製造方法を用いた場合には、通常、原料１００質量部に対して５〜２０質量部程度のリン肥料が得られる。このリン肥料のリン含有量は、用いた原料の組成によっても異なるが、通常、Ｐ_２Ｏ_５換算で４質量％以上とされ、好ましくは、６質量％以上とされる。上記の実施態様のリン肥料の製造方法においては、Ｐ_２Ｏ_５換算で８〜９質量％程度のリンを含むリン肥料を製造することができる。リン肥料の含水率は、燻製工程Ｓ１６の各種条件（温度や時間等）を変化させることによって、０．５％程度〜５０％程度の範囲で調節することができる。 1.7 Phosphorus fertilizer When the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention is used, about 5 to 20 parts by mass of phosphorus fertilizer is usually obtained with respect to 100 parts by mass of the raw material. Phosphorus content of the phosphorus fertilizer, it varies depending on the composition of the raw materials used, usually a P ₂ O ₅ in terms of 4 wt% or more, preferably, a 6% by weight or more. In the method for producing a phosphorus fertilizer of the above embodiments, it is possible to produce a phosphorus fertilizer that contains a phosphorus of about 8-9 wt% in terms _of P ₂ O _5. The water content of the phosphorus fertilizer can be adjusted in the range of about 0.5% to about 50% by changing various conditions (temperature, time, etc.) of the smoking process S16.

ところで、土壌に肥料を撒く際には、肥料の三大要素である窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）、カリウム（Ｋ）をバランスよく撒く必要がある。糞尿等には、リンに加えて窒素も大量に含まれているが、窒素は高温で処理されるとガス化しやすいため、従来のように焼却や炭化によって処理した場合には、糞尿等に含まれる窒素の多くがガス化してしまい、得られる焼却灰や炭化物には窒素分が残りにくかった。この点、本発明のリン肥料の製造方法を用いた場合には、焼却処理や炭化処理等に比べて低温で原料を処理するため、得られるリン肥料に窒素分が残りやすい。上記の実施態様のリン肥料の製造方法においては、通常、１〜３質量％程度の窒素を含むリン肥料を得ることができる。すなわち、本発明を用いて製造したリン肥料は、土壌のｐＨを上昇させにくいという点に加えて、リンのみならず窒素もある程度供給することができるという点でも優れている。

By the way, when sprinkling fertilizer on soil, it is necessary to sprinkle nitrogen (N), phosphorus (P) and potassium (K), which are the three major elements of fertilizer, in a well-balanced manner. Manure, etc. contains a large amount of nitrogen in addition to phosphorus, but nitrogen is easily gasified when treated at high temperature, so when treated by incineration or carbonization as in the past, it is contained in manure, etc. Most of the nitrogen produced was gasified, and it was difficult for the resulting incineration ash and carbides to contain nitrogen. In this respect, when the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention is used, the raw material is processed at a lower temperature than incineration treatment, carbonization treatment, etc., so that nitrogen content tends to remain in the obtained phosphorus fertilizer. In the method for producing phosphorus fertilizer according to the above embodiment, phosphorus fertilizer containing about 1 to 3% by mass of nitrogen can be usually obtained. That is, the phosphorus fertilizer produced by using the present invention is excellent not only in that it is difficult to raise the pH of soil, but also in that it can supply not only phosphorus but also nitrogen to some extent.

以下、より具体的な実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実施態様は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to more specific examples, but the embodiments of the present invention are not limited to the following examples.

［リン肥料の製造］
〈実施例１〉
養鶏施設から排出された鶏糞を原料として、以下の要領でリン肥料を製造した。まず、原料１００質量部に対し、１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸を２００質量部加えて混合し（硫酸処理工程）、その混合液（第一スラリー液）を３時間静置した。次に、第一スラリー液を攪拌しながら、これに消石灰の懸濁液（石灰乳）を徐々に加えてｐＨが１１．０となるように調製し（消石灰処理工程）、その調整液（第二スラリー液）を１時間ごとに軽く攪拌しながら６時間おいた。その後、木綿の濾布を用いた自然濾過によって第二スラリー液を固液分離し（固液分離工程）、得られた固体部分を１００°Ｃの乾燥機内で２４時間乾燥させた（乾燥工程）。以下、この乾燥工程を終えた状態の試料を「乾燥済原料（前処理有）」と呼ぶことがある。得られた乾燥済原料（前処理有）を、目の粗さが１．０ｍｍのふるいにかけて粒径調整した（粒径調整工程）後、燻製器内で燻煙にさらした（燻製工程）。具体的には、ドラム缶程度の大きさの燻製器の底部に燻煙材を置き、燻製器下段（燻煙材を入れた箇所の２０〜３０ｃｍ程度上方）に乾燥済原料（前処理有）を置いた状態で、燻製器の底部を外部から加熱して燻煙材に燻煙を発生させた。燻煙材としては、乾燥させた剪定枝を使用した。この状態で燻製器を閉じ、２〜３時間程度放置した。このようにして得られたリン肥料の量は、原料１００質量部に対して５〜１０質量部程度であった。 [Manufacturing of phosphorus fertilizer]
<Example 1>
Phosphorus fertilizer was produced from chicken manure discharged from the poultry farm as a raw material as follows. First, 200 parts by mass of 1 mol / L dilute sulfuric acid was added to 100 parts by mass of the raw material and mixed (sulfuric acid treatment step), and the mixed solution (first slurry solution) was allowed to stand for 3 hours. Next, while stirring the first slurry liquid, a suspension of slaked lime (lime milk) is gradually added to the mixture to adjust the pH to 11.0 (slaked lime treatment step), and the adjusting liquid (first). The two slurry liquids) were allowed to stand for 6 hours with light stirring every hour. Then, the second slurry liquid was solid-liquid separated by natural filtration using a cotton filter cloth (solid-liquid separation step), and the obtained solid portion was dried in a dryer at 100 ° C. for 24 hours (drying step). .. Hereinafter, the sample in a state where this drying step has been completed may be referred to as "dried raw material (with pretreatment)". The obtained dried raw material (with pretreatment) was subjected to a particle size adjustment through a sieve having a coarseness of 1.0 mm (particle size adjustment step), and then exposed to smoke in a smoker (smoking step). Specifically, the smoke material is placed on the bottom of the smoker, which is about the size of a drum, and the dried raw material (with pretreatment) is placed in the lower part of the smoker (about 20 to 30 cm above the place where the smoke material is put). In the placed state, the bottom of the smoker was heated from the outside to generate smoke in the smoke material. As the smoke material, dried pruned branches were used. In this state, the smoker was closed and left for about 2 to 3 hours. The amount of phosphorus fertilizer thus obtained was about 5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material.

〈比較例１〉
実施例１と同じ原料（鶏糞）を、上記の硫酸処理工程、消石灰処理工程及び固液分離工程を経ることなく、そのまま乾燥しただけ（粒径調整工程や燻製工程も行わない）の試料を得た。乾燥は、１００°Ｃの乾燥機内で２４時間行った。以下、この状態の試料を「乾燥済原料（前処理無）」と呼ぶことがある。 <Comparative example 1>
A sample obtained by simply drying the same raw material (chicken manure) as in Example 1 without going through the above-mentioned sulfuric acid treatment step, slaked lime treatment step, and solid-liquid separation step (no particle size adjustment step or smoking step). It was. Drying was carried out in a dryer at 100 ° C. for 24 hours. Hereinafter, the sample in this state may be referred to as "dried raw material (without pretreatment)".

〈実施例２〉
原料として、し尿処理場から排出された脱水ケーキを用いた以外は、実施例１と同様の条件でリン肥料を製造した。 <Example 2>
Phosphorus fertilizer was produced under the same conditions as in Example 1 except that the dehydrated cake discharged from the urine treatment plant was used as a raw material.

〈比較例２〉
原料として、実施例２と同じ脱水ケーキを用いた以外は、比較例１と同様の条件で乾燥させ、試料を得た。 <Comparative example 2>
A sample was obtained by drying under the same conditions as in Comparative Example 1 except that the same dehydrated cake as in Example 2 was used as a raw material.

［リン含有量の定量］
各試料に含まれるリンの定量を、過塩素酸分解法によって行った。すなわち、試料に硫酸、硝酸及び過塩素酸を加えて加熱し、冷却後濾過して得られた濾液にバナドモリブデン酸液を加えて、波長４４０ｎｍにおける吸光度を測定した。吸光度計は、日立ハイテクサイエンス社製の「レシオビーム分光光度計Ｕ−１８００」を使用した。測定された吸光度を、リン酸標準液を用いて作成した検量線と比較することによって、試料に含まれる総リン含有量［ｍｇ／ｋｇ］を定量した。 [Quantification of phosphorus content]
The amount of phosphorus contained in each sample was quantified by the perchloric acid decomposition method. That is, sulfuric acid, nitric acid and perchloric acid were added to the sample and heated, and after cooling, a vanado molybdic acid solution was added to the obtained filtrate, and the absorbance at a wavelength of 440 nm was measured. As the absorbance meter, "Ratio Beam Spectrophotometer U-1800" manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation was used. The total phosphorus content [mg / kg] contained in the sample was quantified by comparing the measured absorbance with the calibration curve prepared using the phosphoric acid standard solution.

［結果］
結果を表１に示す。なお、肥料の分野においては、リン含有量を五酸化二リン（Ｐ_２Ｏ_５）に換算して表示することが通例となっているため、表１においても、上で述べた方法で定量した総リン含有量［ｍｇ／ｋｇ］を、Ｐ_２Ｏ_５含有量［ｍｇ／ｋｇ］に換算して表示している。 [result]
The results are shown in Table 1. In the field of fertilizers, for displaying by converting the phosphorus content in the phosphorus pentoxide (P 2 _O ₅₎ has become customary, also in Table 1, was determined by the method described above the total phosphorus content [mg / _kg], are displayed in terms of P 2 _{O 5} content [mg / kg].

表１における実施例１及び実施例２の結果に示されるように、本発明のリン肥料の製造方法によって、Ｐ_２Ｏ_５換算で８〜９質量％程度のリンを含むリン肥料を得ることができた。これは、有機肥料のリン含有量として理想的な値である。 As shown in the results of Example 1 and Example 2 in Table 1, the manufacturing method of phosphorus fertilizer of the present invention, to obtain a phosphorus fertilizer that contains a phosphorus of about 8-9 wt% in terms _of P ₂ O ₅ did it. This is an ideal value for the phosphorus content of organic fertilizers.

一方、比較例１及び比較例２の結果に示されるように、鶏糞又は脱水ケーキを単に乾燥させただけでも、リン含有量を２〜５質量％程度にまで高めることができた。しかし、比較例１及び比較例２の乾燥済原料（前処理無）は、強烈な悪臭を放つものであった。この点、実施例１及び実施例２で製造されたリン肥料は、悪臭がほとんど感じられず、代わりに燻煙の薫りが感じられるものであった。また、実施例１及び実施例２で得られたリン肥料を水に溶かして（懸濁して）ｐＨを測定したところ、実施例１のリン肥料はｐＨ７．０程度、実施例２のリン肥料はｐＨ８．５程度を示した。このように、本発明のリン肥料の製造方法を用いることによって、鶏糞や脱水ケーキを原料としながらも、悪臭が少なく、土壌のｐＨを上昇させにくいリン肥料を製造することができることが示された。 On the other hand, as shown in the results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the phosphorus content could be increased to about 2 to 5% by mass by simply drying the chicken manure or the dehydrated cake. However, the dried raw materials (without pretreatment) of Comparative Examples 1 and 2 gave off a strong foul odor. In this respect, the phosphorus fertilizers produced in Examples 1 and 2 had almost no foul odor and instead had a smoky scent. Further, when the phosphorus fertilizers obtained in Examples 1 and 2 were dissolved (suspended) in water and the pH was measured, the phosphorus fertilizer of Example 1 had a pH of about 7.0, and the phosphorus fertilizer of Example 2 had a pH of about 7.0. The pH was about 8.5. As described above, it has been shown that by using the method for producing phosphorus fertilizer of the present invention, it is possible to produce phosphorus fertilizer that has less malodor and does not easily raise the pH of soil while using chicken manure or dehydrated cake as a raw material. ..

Ｓ１１硫酸処理工程
Ｓ１２消石灰処理工程
Ｓ１３固液分離工程
Ｓ１４乾燥工程
Ｓ１５粒径調整工程
Ｓ１６燻製工程
Ｓ１７希釈工程 S11 Sulfuric acid treatment process S12 Demineralization process S13 Solid-liquid separation process S14 Drying process S15 Particle size adjustment process S16 Smoking process S17 Dilution process

Claims

A method for producing phosphorus fertilizer from raw materials including livestock manure or human manure.
The drying process of drying the raw material to obtain the dried raw material,
A method for producing phosphorus fertilizer, which comprises a smoking process in which the dried raw material obtained in the drying process is exposed to smoke in a smoker.

Before the start of the drying process
A sulfuric acid treatment step to obtain a first slurry liquid by adding an aqueous sulfuric acid solution to the raw material and mixing.
A slaked lime treatment step of obtaining a second slurry liquid by adding slaked lime to the first slurry liquid obtained in the sulfuric acid treatment step and mixing them.
The method for producing phosphorus fertilizer according to claim 1, wherein the second slurry liquid obtained in the slaked lime treatment step is solid-liquid separated to obtain a pretreated raw material which is a solid portion.

Before the start of the drying process
A sulfuric acid treatment step to obtain a first slurry liquid by adding an aqueous sulfuric acid solution to the raw material and mixing.
A dilution step of adding water to the first slurry liquid obtained in the sulfuric acid treatment step and mixing to obtain a slurry diluent, and a dilution step.
The method for producing phosphorus fertilizer according to claim 1, wherein the slurry diluent obtained in the dilution step is solid-liquid separated to obtain a pretreated raw material which is a solid portion.

Before the start of the drying process
The method for producing phosphorus fertilizer according to claim 1, wherein the deodorant powder coating step of coating the raw material with the deodorant powder is performed.

The method for producing phosphorus fertilizer according to claim 4, wherein rice bran or leaf mold is used as the deodorant powder used in the deodorant powder coating step.

The method for producing a phosphorus fertilizer according to claim 4 or 5, wherein a deodorant powder to which a hygroscopic material is added is used as the deodorant powder used in the deodorant powder coating step.

The method for producing a phosphorus fertilizer according to claim 6, wherein pearlite, zeolite or vermiculite is used as a moisture absorbing material to be added to the deodorant powder used in the deodorant powder coating step.

The method for producing phosphorus fertilizer according to any one of claims 1 to 7, wherein in the smoking step, the temperature of the place where the dried raw material is placed in the smoker is 400 ° C. or less.

The phosphorus fertilizer according to any one of claims 1 to 8, further undergoing a particle size adjusting step of adjusting the particle size of the dried raw material to be 10 mm or less after the completion of the drying step and before the start of the smoking step. Production method.