JP2020183378A - パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法 - Google Patents
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Abstract
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[1]有機溶剤中、フッ化物存在下、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーおよびトリフルオロピルビン酸フルオリドからなる群から選ばれる少なくとも一種の合成原料と、ヘキサフルオロプロピレンオキシドと、を反応させる反応工程と、
上記反応工程により得られた反応液中の副生物を分解する副生物分解工程と、
上記副生物分解工程後に異性化工程と、
を有する、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[2]上記副生物分解工程は、上記反応液を60℃〜90℃の温度で加熱することを含む、[1]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[3]上記副生物分解工程は、閉鎖容器内で行われる、[1]または[2]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[4]上記閉鎖容器内の圧力を脱圧することを含む、[3]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[5]上記反応液を、上記閉鎖容器内でこの容器内の圧力を脱圧しながら60℃〜90℃の温度で加熱することを含む、[4]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[6]上記脱圧により上記閉鎖容器内の圧力を1.0MPa未満に制御することを含む、[4]または[5]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[7]上記反応液を上記閉鎖容器内で60℃〜90℃の温度で加熱し次いで冷却した後に上記脱圧を行うことを一回以上含む、[4]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[8]上記加熱時の上記閉鎖容器内の圧力は1.0MPa未満である、[7]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[9]上記副生物分解工程は、開放容器内で行われる、[1]または[2]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[10]上記有機溶剤は、エーテル系溶剤である、[1]〜[9]のいずれかに記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[11]上記エーテル系溶剤は、ジエチレングリコールジメチルエーテルである、[10]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[12]上記フッ化物は、アルカリ金属フッ化物である、[1]〜[11]のいずれかに記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[13]上記アルカリ金属フッ化物は、フッ化セシウムである、[12]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[14]上記反応工程におけるフッ化物の使用量が、上記合成原料のモノマー換算の使用量に対して0.05モル倍量〜0.4モル倍量である、[1]〜[13]のいずれかに記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[15]上記副生物分解工程および上記異性化工程の一方または両方においてフッ化物を更に添加する、[1]〜[14]のいずれかに記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[16]上記反応工程におけるフッ化物の使用量が、上記合成原料のモノマー換算の使用量に対して0.05モル倍量〜0.1モル倍量である、[15]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[17]上記反応工程、上記副生物異性化工程および上記異性化反応工程において添加されるフッ化物の合計量は、トリフルオロピルビン酸フルオリド類のモノマー換算の使用量に対して0.1モル倍量〜0.4モル倍量である、[15]または[16]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[18]上記反応工程において、有機溶剤中、フッ化物存在下、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーと、ヘキサフルオロプロピレンオキシドと、を反応させることを含む、[1]〜[17]のいずれかに記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[19]上記反応工程の前に、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーを合成するダイマー合成工程を更に含む、[17]に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
[20]上記反応工程において、有機溶剤中、フッ化物存在下、トリフルオロピルビン酸フルオリドと、ヘキサフルオロプロピレンオキシドと、を反応させることを含む、[1]〜[17]のいずれかに記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
以下、上記製造方法について、更に詳細に説明する。
上記製造方法では、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)を製造するための原料として、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー(以下、単に「ダイマー」とも記載する。)および/またはトリフルオロピルビン酸フルオリド(以下、「モノマー」とも記載する。)を使用する。本発明および本明細書において、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーおよびトリフルオロピルビン酸フルオリドからなる群から選ばれる少なくとも一種の合成原料としては、ダイマーのみを用いてもよく、モノマーのみを用いてもよく、ダイマーとモノマーとを任意の割合で混合して用いてもよい。
また、フッ化物は、反応工程のみで添加してもよく、または、反応工程後に行われる後述する副生物分解工程および異性化工程のいずれか一方または両方において更に添加することもできる。後者の場合、反応工程において添加されるフッ化物の量は、上記合成原料のモノマー換算の使用量に対して、0.05モル倍量〜0.1モル倍量の範囲とすることが好ましい。上記範囲は、合成原料としてトリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーを用いる場合については、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーに対するフッ化物の使用量として、0.1モル倍量〜0.2モル倍量の範囲と同義である。このようにフッ化物を分割添加することにより、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の収率が向上する場合がある。
反応工程、副生物分解工程および異性化工程において添加されるフッ化物の合計量は、上記合成原料のモノマー換算の使用量に対して、0.1モル倍量〜0.4モル倍量とすることが好ましい。反応工程、副生物分解工程および異性化工程において添加されるフッ化物の合計量とは、反応工程および副生物分解工程においてフッ化物が添加される場合には、これら2つの工程において添加されるフッ化物の合計量であり、反応工程および異性化工程においてフッ化物が添加される場合には、これら2つの工程において添加されるフッ化物の合計量であり、反応工程および副生物分解工程においてフッ化物が添加される場合には、これら3つの工程において添加されるフッ化物の合計量である。
上記製造方法では、反応工程後、この工程により得られた反応液の副生物を分解する副生物分解工程が行われる。反応工程での目的物としては、下記式3で表されるパーフルオロ(3,5−ジメチル−2−オキソ−1,4−ジオキサン)を例示でき、目的物はジアステレオマーの混合物として得られてもよい。
一方、「開放容器」とは、大気に開放された開口を有する容器を意味する。開放容器内で副生物分解工程を実施すれば、副生物の分解物はガス化して開放容器外に排出されるため、分解反応の進行による容器内の圧力上昇を防止または抑制しながら副生物を分解させることができる。
上記製造方法では、副生物分解工程後に異性化工程が行われる。異性化工程は、パーフルオロ(3,5−ジメチル−2−オキソ−1,4−ジオキサン)を、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)へ異性化反応させる工程である。パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は、下記式5で表され、ジアステレオマーの混合物として得られてもよい。
19F−NMR:ブルカー社(BRUKER)製AVANCE II 400
耐圧が8MPaの撹拌機を備えたSUS316製10Lオートクレーブに4−メトキシベンズアルデヒド(1.95kg、14.32mol)を仕込み、氷浴上で0℃に冷却の後、これにヘキサフルオロプロピレンオキシド(2.51kg、15.12mol)を添加した。
次いで、上記オートクレーブを密閉した後、攪拌しながら55℃まで加熱し3時間反応を行った後、150℃で8時間反応を行った。55℃および150℃でのオートクレーブ内の最大圧力は、それぞれ0.8MPa、0.7MPaであった。
反応終了後、室温まで冷却した後、層分離した上層および下層を分液し、粗トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーを得た(淡黄色透明液体、1.92kg)。ベンゾトリフルオリドを内部標準物質として用いた19F−NMRでの定量において、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーが、1.73kg(6.01mol)生成したことを確認した(収率84%、4−メトキシベンズアルデヒド基準)。
<反応工程>
耐圧が8MPaの撹拌機を備えたSUS316製500mLオートクレーブ(閉鎖容器)に、上記1.で調製したトリフルオロピルビンフルオリド酸ダイマー(140.8g、純分126.9g、0.441mol)、フッ化物としてフッ化セシウム(16.1g、0.106mol)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(99.3g、0.740mol)を仕込み、氷浴上で0℃に冷却した。ここで、フッ化物の使用量は、合成原料(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー)のモノマー換算の使用量に対して0.120モル倍量であり、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの使用量に対して0.240モル倍量である。上記冷却後、ヘキサフルオロプロピレンオキシド(158.1g、0.952mol)を6時間かけて添加した。この間、温度を0〜10℃に保った。更に、同温度範囲で4時間保持して熟成した後、反応液の一部をサンプリングした。サンプリング液のNMR分析から、パーフルオロ(3,5−ジメチル−2−オキソ−1,4−ジオキサン)が、2種のジアステレオマーとして生成していることを確認した。
19F−NMR(neat,376MHz)
(異性体1)δ−81.63,−81.78,−82.20,−82.95,−117.24、−126.28。
(異性体2)δ−81.63,−82.20,−82.95,−94.58,−113.72、−128.51。
また、サンプリング液中には上記の他、NMRにおいて少なくとも下記シグナルを示す副生物が検出された。
19F−NMR(neat,376MHz)
δ26.88, 26.75,26.61,26.52,−75.90,−76.19,−76.59,−77.04,−77.44,−79.32,−81.07,−81.32,−81.65,−83.64,−83.92,−84.32,−84.66,−85.09,−85.51,−120.43,−120.56,−120.69,−120.92,−129.75,−129.82,−129.87,−130.33。
上記反応工程後、上記オートクレーブ(閉鎖容器)を80℃に加熱し、5時間加熱した。この間、圧力が0.9MPaに達した時点で容器内の気体を一部排出して脱圧しながら容器内の圧力を0.9MPa以下に保った。その後、オートクレーブを冷却、脱圧後サンプリングしNMR分析を行ったところ、上記の副生物のシグナルが消失していることが確認された。
上記副生物分解工程後、上記オートクレーブを再度120℃まで加熱し、24時間異性化反応を行った。この間のオートクレーブ内の最大圧力は0.8MPaであった。
反応終了後、室温まで冷却、分液し、粗パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)を得た(淡黄色液体、257.9g)。ベンゾトリフルオリドを内部標準物質として用いた19F−NMRでの定量において、目的物のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は205.4g(0.663mol)生成していた(収率75%、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー基準)。なお、得られた目的物は、2種のジアステレオマーの混合物で、その比は6/4(モル比)であった。
19F−NMR(neat,376MHz)(異性体1)δ23.63,−77.76(d,J=131.6Hz),−80.13,−81.57,−83.56(d,J=135.4Hz),−124.91。(異性体2)δ23.16,−78.45(d,J=131.6Hz),−80.37,−81.56,−84.05(d,J=139.1Hz),−123.72。
実施例1と同様に反応工程を行い、その後、副生物分解工程の操作を行うことなく、実施例1と同様に異性化工程を実施した。120℃で24時間反応させた際の最大圧力は2.8MPaであった。
反応終了後、実施例1と同様の操作にて反応液を分析したところ、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は183.2g(0.591mol)生成していた(収率67%、トリフルオロメチルピルビン酸フルオリドダイマー基準)。
実施例1と同様に反応工程を行い、その後、副生物分解工程の操作を行うことなく、実施例1と同様に異性化工程を実施した。但し、異性化工程において、120℃で反応させる際に圧力が0.9MPaに達した時点で一部を脱圧しながら圧力を0.9MPa以下に保った。反応終了後、実施例1と同様の操作にて反応液を分析したところ、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は77.7g(0.251mol)生成していた。トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー基準の収率は28%と低かった。
<ダイマー反応工程>
耐圧が8MPaの撹拌機を備えたSUS316製500mLオートクレーブ(閉鎖容器)内で、実施例1と同様に反応工程を行った。
上記反応工程後、上記オートクレーブ(閉鎖容器)を80℃に加熱した。容器内の圧力が0.9MPaに達した時点で一旦室温まで冷却した。その後、容器内の気体を排出して大気圧まで脱圧した後、容器を閉鎖して再度80℃まで加熱した。容器内の圧力が0.9MPaに達した時点で再度室温まで冷却し、脱圧後、再加熱を行った。即ち、一連の工程の間の最高圧力は0.9Mpaであった。80℃での加熱の合計時間が5時間に達した後、オートクレーブを冷却、脱圧後サンプリングしNMR分析を行ったところ、副生物のシグナルが消失していることが確認された。
実施例1と同様に異性化反応を行った。反応時のオートクレーブ内の最大圧力は0.8MPaであった。反応終了後、実施例1と同様の操作にて反応液を分析したところ、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は207.3g(0.669mol)生成していた(収率76%、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー基準)。
<ダイマー反応工程>
耐圧が8MPaの撹拌機を備えたSUS316製500mLオートクレーブ(閉鎖容器)内で、実施例1と同様に反応工程を行った。
上記オートクレーブ上部口を二重管コンデンサに接続し、コンデンサ出口は大気開放とし、二重管の外管には冷却水を通液した。このオートクレーブ(開放容器)を70℃まで加熱し、大気圧下で12時間加熱を継続した。
副生物分解工程後にコンデンサを外してオートクレーブを閉鎖した後、実施例1と同様に異性化反応を行った。反応時のオートクレーブ内の最大圧力は0.8MPaであった。反応終了後、実施例1と同様の操作にて反応液を分析したところ、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は191.7g(0.618mol)生成していた(収率70%、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー基準)。
トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー(140.8g、純分126.9g、0.441mol)に代えてトリフルオロピルビン酸フルオリド(133.2g、純分127.0g、0.882mol、米国特許3308107号明細書の記載に従い合成)を用いた以外は実施例1と同様の操作にて反応工程、副生物分解工程および異性化工程を実施した。ここで、フッ化物の使用量は、上記合成原料のモノマー換算の使用量に対して、換言すればトリフルオロピルビン酸フルオリドの使用量に対して、0.120モル倍量である。異性化工程におけるオートクレーブ内の最大圧力は0.7MPaであった。反応終了後、実施例1と同様の操作にて反応液を分析したところ、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は196.6g(0.634mol)生成していた(収率72%、トリフルオロピルビン酸フルオリド基準)。
実施例1と同じ装置を用い、表1に示す条件下にて実施例1と同様の操作にて反応工程、副生物分解工程および異性化工程を実施した。
ここで、各実施例におけるフッ化物の使用量は、合成原料の使用量に対して以下のとおりである。
実施例5については、フッ化物の使用量/合成原料(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー)のモノマー換算の使用量=0.090モル倍量、フッ化物の使用量/トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの使用量=0.181モル倍量、である。
実施例6については、フッ化物の使用量/合成原料(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー)のモノマー換算の使用量=0.150モル倍量、フッ化物の使用量/トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの使用量=0.299モル倍量、である。
実施例7については、フッ化物の使用量/合成原料(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー)のモノマー換算の使用量=0.120モル倍量、フッ化物の使用量/トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの使用量=0.240モル倍量、である。
反応終了後、実施例1と同様の操作にて反応液を分析して求めたパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の収率(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー基準)を表1に示す。
また、工業的観点からは異性化工程における圧力上昇を抑制できることが好ましいのに対し、副生物分解工程の操作を行うことなく異性化工程を実施した比較例1では、異性化工程において、実施例と比べて圧力が大きく上昇した。一方、副生物分解工程を行うことなく異性化工程を実施し、かつ異性化工程において脱圧を実施した比較例2では、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の収率が実施例と比べて大きく低下した。
<反応工程>
フッ化物としてフッ化セシウム(12.0g、0.079mol)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(74.5g、0.555mol)を用いたこと以外、実施例1と同様に反応工程を行った。ここで、フッ化物の使用量は、合成原料(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー)のモノマー換算の使用量に対して0.090モル倍量、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの使用量に対して0.179モル倍量である。
上記反応工程後、フッ化セシウム(4.1g、0.027mol)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(24.8g、0.185mol)を更に添加した点以外、実施例1と同様に副生物分解工程を実施した。ここでのフッ化物の使用量は、合成原料(トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー)のモノマー換算の使用量に対して、0.031モル倍量、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの使用量に対して0.061モル倍量である。
上記副生物分解工程後、実施例1と同様に、異性化反応を行った。この間のオートクレーブ内の最大圧力は0.8MPaであった。
反応終了後、室温まで冷却、分液し、粗パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)を得た(淡黄色液体、263.6g)。ベンゾトリフルオリドを内部標準物質として用いた19F−NMRでの定量において、目的物のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)は210.6g(0.679mol)生成していた(収率77%、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマー基準)。
Claims (20)
- 有機溶剤中、フッ化物存在下、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーおよびトリフルオロピルビン酸フルオリドからなる群から選ばれる少なくとも一種の合成原料と、ヘキサフルオロプロピレンオキシドと、を反応させる反応工程と、
前記反応工程により得られた反応液中の副生物を分解する副生物分解工程と、
前記副生物分解工程後に異性化工程と、
を有する、パーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。 - 前記副生物分解工程は、前記反応液を60℃〜90℃の温度で加熱することを含む、請求項1に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記副生物分解工程は、閉鎖容器内で行われる、請求項1または請求項2に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記閉鎖容器内の圧力を脱圧することを含む、請求項3に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応液を、前記閉鎖容器内で該容器内の圧力を脱圧しながら60℃〜90℃の温度で加熱することを含む、請求項4に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記脱圧により前記閉鎖容器内の圧力を1.0MPa未満に制御することを含む、請求項4または5に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応液を前記閉鎖容器内で60℃〜90℃の温度で加熱し次いで冷却した後に前記脱圧を行うことを一回以上含む、請求項4に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記加熱時の前記閉鎖容器内の圧力は1.0MPa未満である、請求項7に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記副生物分解工程は、開放容器内で行われる、請求項1または請求項2に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記有機溶剤は、エーテル系溶剤である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記エーテル系溶剤は、ジエチレングリコールジメチルエーテルである、請求項10に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記フッ化物は、アルカリ金属フッ化物である、請求項1〜11のいずれか1項に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記アルカリ金属フッ化物は、フッ化セシウムである、請求項12に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応工程におけるフッ化物の使用量が、前記合成原料のモノマー換算の使用量に対して0.05モル倍量〜0.4モル倍量である、請求項1〜13のいずれか1項に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記副生物分解工程および前記異性化工程の一方または両方の工程においてフッ化物を更に添加する、請求項1〜14のいずれか1項に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応工程におけるフッ化物の使用量が、前記合成原料のモノマー換算の使用量に対して0.05モル倍量〜0.1モル倍量である、請求項15に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応工程、前記副生物異性化工程および前記異性化反応工程において添加されるフッ化物の合計量は、前記合成原料のモノマー換算の使用量に対して0.1モル倍量〜0.4モル倍量である、請求項15または16に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応工程において、有機溶剤中、フッ化物存在下、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーと、ヘキサフルオロプロピレンオキシドと、を反応させることを含む、請求項1〜17のいずれか1項に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応工程の前に、トリフルオロメチルピルビン酸フルオリドダイマーを合成するダイマー合成工程を更に含む、請求項17に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
- 前記反応工程において、有機溶剤中、フッ化物存在下、トリフルオロピルビン酸フルオリドと、ヘキサフルオロプロピレンオキシドと、を反応させることを含む、請求項1〜17のいずれか1項に記載のパーフルオロ(2,4−ジメチル−2−フルオロホルミル−1,3−ジオキソラン)の製造方法。
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WO2022244715A1 (ja) * | 2021-05-17 | 2022-11-24 | 東ソ-株式会社 | 1,4-ジオキサン誘導体の製造方法、1,4-ジオキサン誘導体及び1,4-ジオキサン誘導体を含有する組成物並びに(1,3-ジオキソラン)-2-カルボン酸誘導体の製造方法、(1,3-ジオキソラン)-2-カルボン酸誘導体及び(1,3-ジオキソラン)-2-カルボン酸誘導体を含有する組成物 |
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