JP2020181662A - Optically transparent electrode stack - Google Patents

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孝一 住岡
Koichi Sumioka
孝一 住岡
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Abstract

To provide an optically transparent electrode stack in which a change in resistance caused by light is reduced.SOLUTION: An optically transparent electrode stack at least has, in the stated order, a support, an optically transparent electrode with a mesh thin metallic wire pattern, a pressure sensitive adhesive layer, and a functional material. The pressure sensitive adhesive layer contains at least one compound having a molecular structure moiety represented by the general formula (1). (In the formula, R1 to R3 each represent a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group; X represents O or S; and Y represents a bond.)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光による抵抗値変化が抑制された光透過性電極積層体に関するものである。 The present invention relates to a light-transmitting electrode laminate in which a change in resistance value due to light is suppressed.

スマートフォン、パーソナル・デジタル・アシスタント(PDA)、ノートPC、タブレットPC、OA機器、医療機器、あるいはカーナビゲーションシステム等の電子機器においては、これらのディスプレイに入力手段としてタッチパネルセンサーが広く用いられている。 In electronic devices such as smartphones, personal digital assistants (PDAs), notebook PCs, tablet PCs, OA devices, medical devices, and car navigation systems, touch panel sensors are widely used as input means for these displays.

タッチパネルセンサーには、位置検出の方法により光学方式、超音波方式、抵抗膜方式、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等があり、上記したディスプレイ用途においては抵抗膜方式と投影型静電容量方式が好適に利用されている。抵抗膜方式のタッチパネルセンサーは、支持体上に光透過性導電層を有する光透過性電極を2枚利用し、これら光透過性電極をドットスペーサーを介して対向配置した構造を有しており、タッチパネルセンサーの1点に力を加えることにより光透過性導電層同士が接触し、各光透過性導電層に印加された電圧をもう一方の光透過性導電層を通して測定することで、力の加えられた位置の検出を行うものである。一方、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーは、2層の光透過性導電層を有する光透過性電極を1枚、または1層の光透過性導電層を有する光透過性電極を2枚利用し、指等を接近させた際の光透過性導電層間の静電容量変化を検出し、指を接近させた位置の検出を行うものである。後者は可動部分がないため耐久性に優れる他、多点同時検出ができることから、スマートフォンやタブレットPC等で、とりわけ広く利用されている。 The touch panel sensor includes an optical method, an ultrasonic method, a resistance film method, a surface type capacitance method, a projection type capacitance method, and the like depending on the position detection method. In the above-mentioned display applications, the resistance film method and the projection type are used. The capacitance method is preferably used. The resistive touch panel sensor has a structure in which two light-transmitting electrodes having a light-transmitting conductive layer on a support are used, and these light-transmitting electrodes are arranged facing each other via a dot spacer. By applying a force to one point of the touch panel sensor, the light-transmitting conductive layers come into contact with each other, and the voltage applied to each light-transmitting conductive layer is measured through the other light-transmitting conductive layer to apply the force. The position is detected. On the other hand, the projection type capacitance type touch panel sensor uses one light-transmitting electrode having two light-transmitting conductive layers or two light-transmitting electrodes having one light-transmitting conductive layer. However, the change in capacitance between the light-transmitting conductive layers when the finger or the like is brought close to the device is detected, and the position where the finger or the like is brought close to the finger is detected. The latter is excellent in durability because it has no moving parts, and is particularly widely used in smartphones, tablet PCs, etc. because it can detect multiple points at the same time.

投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーにおいては、支持体上に光透過性導電層をパターニングすることで得られた複数のセンサーからなるセンサー部を配することで、多点同時検出や移動点の検出を可能にしている。このセンサー部が検出した静電容量の変化を電気信号として外部に取り出すため、光透過性電極が有する全てのセンサーと、外部に電気信号を取り出すために設けられる複数の端子からなる端子部との間には、これらを電気的に接続する複数の周辺配線からなる周辺配線部が設けられる。通常、前述した光透過性導電層はディスプレイ上に位置し、周辺配線部や端子部はディスプレイの外、いわゆる額縁部に位置する。従来技術においては、光透過性導電層はITO(インジウム−錫酸化物)導電膜により形成されるのが一般的であり、周辺配線部や端子部は、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属により形成されるのが一般的であった。例えば特開2015−32183号公報(特許文献1)には、光透過性導電層の材料としてITOやIZO(インジウム−亜鉛酸化物)、ZnO(酸化亜鉛)等の透明導電体を使用し、取出配線(周辺配線部)の材料として銅等の金属を使用したタッチパネルセンサー部材が開示されている。 In a projection-type capacitance type touch panel sensor, by arranging a sensor unit consisting of a plurality of sensors obtained by patterning a light-transmitting conductive layer on a support, simultaneous detection of multiple points and movement points can be performed. It enables detection. In order to extract the change in capacitance detected by this sensor unit to the outside as an electric signal, all the sensors of the light transmissive electrode and the terminal unit composed of a plurality of terminals provided to extract the electric signal to the outside Between them, a peripheral wiring portion composed of a plurality of peripheral wirings for electrically connecting these is provided. Usually, the above-mentioned light-transmitting conductive layer is located on the display, and the peripheral wiring portion and the terminal portion are located outside the display, that is, the so-called frame portion. In the prior art, the light-transmitting conductive layer is generally formed of an ITO (indium-tin oxide) conductive film, and peripheral wiring portions and terminal portions are made of gold, silver, copper, nickel, aluminum, etc. It was generally formed of the metal of. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-32183 (Patent Document 1) uses a transparent conductor such as ITO, IZO (indium-zinc oxide), ZnO (zinc oxide) as a material for the light-transmitting conductive layer, and takes it out. A touch panel sensor member using a metal such as copper as a material for wiring (peripheral wiring portion) is disclosed.

一方、近年では光透過性導電層として網目状金属細線パターンを有する光透過性電極も開示されている。例えば特開2015−133239号公報(特許文献2)には、網目状金属細線パターンと周辺配線部を、銀微粒子を含有するインクを印刷して形成する方法や、無電解めっき触媒を含有する樹脂塗料を印刷した後に無電解めっきを施す方法、金属層上にフォトレジスト層を設け、レジストパターンを形成した後、金属層をエッチング除去するサブトラクティブ法、銀塩感光材料を用いる方法等、様々な方法により形成できることが記載されている。また、該光透過性電極の網目状金属細線パターンを有する側の面に、粘着剤層と、該粘着剤層上に機能材料とを有する光透過性電極積層体も知られており、例えば特開2014−198811号公報(特許文献3)にはタッチパネルセンサー上に粘着シートからなる粘着剤層と、該粘着剤層上に保護基板を有するタッチパネル用積層体が開示されている。該粘着剤層は一般的に、表示装置やタッチパネルセンサー等の各部材間を密着させるために利用されるものである。 On the other hand, in recent years, a light-transmitting electrode having a mesh-like fine metal wire pattern as a light-transmitting conductive layer has also been disclosed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-133239 (Patent Document 2) describes a method of forming a mesh metal fine wire pattern and a peripheral wiring portion by printing an ink containing silver fine particles, and a resin containing an electroless plating catalyst. Various methods such as electroless plating after printing the paint, a subtractive method in which a photoresist layer is provided on the metal layer to form a resist pattern, and then the metal layer is etched and removed, a method using a silver salt photosensitive material, and the like. It is described that it can be formed by a method. Further, a light-transmitting electrode laminate having an adhesive layer and a functional material on the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the light-transmitting electrode having a mesh-like fine metal wire pattern is also known. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-198811 (Patent Document 3) discloses a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive sheet on a touch panel sensor, and a laminated body for a touch panel having a protective substrate on the pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive layer is generally used to bring the members of a display device, a touch panel sensor, and the like into close contact with each other.

これらの粘着剤層は接触している網目状金属細線パターンの経時安定性に大きな影響を及ぼす場合があり、その対策として多くの方法が提案されている。例えば、特開2014−29671号公報(特許文献4)では、銀を含有する第1電極パターンと、粘着性絶縁層と、第2電極パターンとをこの順で備えるタッチパネル用導電性フィルムが開示され、該粘着性絶縁層に特定の酸価を有する粘着性絶縁材料と共にトリアゾール化合物やテトラゾール化合物、およびベンゾトリアゾール化合物等の金属腐食防止剤を用いることで、タッチパネルの動作不良の発生が抑制されることが記載されている。また特開2015−22397号公報(特許文献5)では、無置換のベンゾトリアゾールや、各種置換基を有するベンゾトリアゾール化合物により金属のマイグレーションを抑制し、抵抗値の変化を抑制できることが記載されている。そして特開2014−75115号公報(特許文献6)には、銀を含む金属配線間のイオンマイグレーションを抑制し、金属配線間の絶縁信頼性を向上させることを目的として、絶縁基板上の銀を含む金属配線上に、特定の構造を有するフェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、およびヒドラジン化合物から選択される化合物と、絶縁樹脂を含有する樹脂層を設けることが記載されている。以上のように種々の方法が開示されているが、更なる安定性向上に向けての提案が求められている。 These pressure-sensitive adhesive layers may have a great influence on the temporal stability of the reticulated metal fine wire pattern in contact, and many methods have been proposed as countermeasures. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-29671 (Patent Document 4) discloses a conductive film for a touch panel including a first electrode pattern containing silver, an adhesive insulating layer, and a second electrode pattern in this order. By using a metal corrosion inhibitor such as a triazole compound, a tetrazole compound, and a benzotriazole compound together with an adhesive insulating material having a specific acid value in the adhesive insulating layer, the occurrence of malfunction of the touch panel can be suppressed. Is described. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-22397 (Patent Document 5) describes that metal migration can be suppressed and changes in resistance value can be suppressed by an unsubstituted benzotriazole or a benzotriazole compound having various substituents. .. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-75115 (Patent Document 6) describes silver on an insulating substrate for the purpose of suppressing ion migration between metal wirings containing silver and improving insulation reliability between metal wirings. It is described that a resin layer containing a compound selected from a phenol compound, a phosphite ester compound, and a hydrazine compound having a specific structure and an insulating resin is provided on the metal wiring including the metal wiring. Although various methods have been disclosed as described above, proposals for further improving stability are required.

特開2015−32183号公報JP-A-2015-32183 特開2015−133239号公報JP-A-2015-133239 特開2014−198811号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-198811 特開2014−29671号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-29671 特開2015−22397号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-22397 特開2014−75115号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-75115

本発明の課題は、光による抵抗値変化が抑制された光透過性電極積層体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a light-transmitting electrode laminate in which a change in resistance value due to light is suppressed.

本発明の上記課題は、以下の発明によって達成される。
支持体上に網目状金属細線パターンを有する光透過性電極の網目状金属細線パターンを有する側の面に、粘着剤層と、機能材料とを少なくともこの順に有する光透過性電極積層体であって、該粘着剤層が下記一般式(1)で表される分子構造部分を有する化合物を少なくとも1種含有することを特徴とする光透過性電極積層体。
The above object of the present invention is achieved by the following invention.
A light-transmitting electrode laminate having an adhesive layer and a functional material at least in this order on a surface of a light-transmitting electrode having a mesh-like metal fine wire pattern on a support having a mesh-like metal fine wire pattern. , A light-transmitting electrode laminate characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one compound having a molecular structure portion represented by the following general formula (1).

一般式(1)中、R〜Rは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。XはOまたはSを表す。Yは結合手を表す。 In the general formula (1), R 1 to R 3 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, and a heterocyclic group. X represents O or S. Y represents a bond.

本発明により、光による抵抗値変化が抑制された光透過性電極積層体を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a light-transmitting electrode laminate in which a change in resistance value due to light is suppressed.

実施例で作製した光透過性電極の概略図Schematic diagram of the light transmissive electrode produced in the examples

以下、本発明について詳細に説明する。前記一般式(1)において、R〜Rは水素原子、脂肪族基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基などのアルキル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニル基、プロパルギル基などのアルキニル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基などのアラルキル基など、なおこれらの脂肪族基は分枝構造であってもよい)、芳香族基(例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基など)、複素環基(例えば、インドリル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基など)を表す。なおRとRは、それぞれ連結して環状構造を形成していてもよい。また以上述べたR〜Rは、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子などの種々の公知の置換基を有していてもよい。XはOまたはSを表す。Yは結合手を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the general formula (1), R 1 to R 3 are hydrogen atoms, aliphatic groups (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, Alkyl group such as undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, alkenyl group such as allyl group and butenyl group, alkynyl group such as propargyl group, benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, 1-naphthyl These aliphatic groups such as methyl group and aralkyl group such as 2-naphthylmethyl group may have a branched structure, aromatic group (for example, phenyl group, tolyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic ring. Represents a group (eg, indrill group, pyridyl group, frill group, thienyl group, etc.). R 1 and R 2 may be connected to each other to form an annular structure. Further, R 1 to R 3 described above are substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, hydroxy groups, carboxy groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, halogen atoms and the like. It may have various known substituents of. X represents O or S. Y represents a bond.

上述の一般式(1)で表される分子構造部分を有する化合物として好ましいものは、下記一般式(2)または一般式(3)で表される化合物である。 A preferable compound having a molecular structure portion represented by the above-mentioned general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2) or general formula (3).

上記一般式(2)中、R11〜R18は水素原子、脂肪族基(前記一般式(1)の脂肪族基に同義)、芳香族基(前記一般式(1)の芳香族基に同義)、複素環基(前記一般式(1)の複素環基に同義)を表す。Lは2価の連結基(例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基などのアルキレン基、なおこれらのアルキレン基は分枝構造であっても環状構造を含んでいてもよい。そしてフェニレン基、トリレン基、ナフチレン基などのアリーレン基など。またアルキレン基とアリーレン基が組み合わさっていてもよい)を表す。なお以上述べたR11〜R18、Lは置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子などの種々の公知の置換基を有していてもよく、またそれぞれが組み合わさっていてもよい。 In the general formula (2), R 11 to R 18 are hydrogen atoms, an aliphatic group (synonymous with the aliphatic group of the general formula (1)), and an aromatic group (the aromatic group of the general formula (1)). (Synonymous), represents a heterocyclic group (synonymous with the heterocyclic group of the general formula (1)). L is a divalent linking group (for example, an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, an octylene group, a decylene group or a dodecylene group, and these alkylene groups have a branched structure. Also may contain a cyclic structure; and an arylene group such as a phenylene group, a trilene group, a naphthylene group, etc., and an alkylene group and an arylene group may be combined). R 11 to R 18 and L described above are substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, hydroxy groups, carboxy groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups and halogen atoms. It may have various known substituents such as, or each may be combined.

上述のR11〜R18として好ましい組み合わせのものは、R13〜R16が水素原子であり、R11、R12およびR17、R18のそれぞれが置換基も含めた炭素数が4以下のアルキル基のものである。なおR11とR12およびR17とR18は、それぞれ連結して環状構造を形成していてもよい。またLとして好ましいものは、置換基も含めた炭素数が10以下のアルキレン基である。 In the preferred combination of R 11 to R 18 described above, R 13 to R 16 are hydrogen atoms, and each of R 11 , R 12 and R 17 and R 18 has 4 or less carbon atoms including substituents. It is of an alkyl group. R 11 and R 12 and R 17 and R 18 may be connected to each other to form an annular structure. Further, what is preferable as L is an alkylene group having 10 or less carbon atoms including a substituent.

前記一般式(3)中、R21〜R26は水素原子、脂肪族基(前記一般式(1)の脂肪族基に同義)、芳香族基(前記一般式(1)の芳香族基に同義)、複素環基(前記一般式(1)の複素環基に同義)を表す。またこのR21〜R26は置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子などの種々の公知の置換基を有していてもよい。 In the general formula (3), R 21 to R 26 are hydrogen atoms, an aliphatic group (synonymous with the aliphatic group of the general formula (1)), and an aromatic group (to the aromatic group of the general formula (1)). (Synonymous), represents a heterocyclic group (synonymous with the heterocyclic group of the general formula (1)). Further, these R 21 to R 26 are various types such as a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group and a halogen atom. It may have a known substituent.

上述のR21〜R26として好ましい組み合わせのものは、R23、R24が水素原子であり、R21、R22およびR25、R26のそれぞれが置換基も含めた炭素数が4以下のアルキル基のものである。なおR21とR22およびR25とR26は、それぞれ連結して環状構造を形成していてもよい。 In the preferred combination of R 21 to R 26 described above, R 23 and R 24 are hydrogen atoms, and each of R 21 , R 22 and R 25 and R 26 has 4 or less carbon atoms including substituents. It is of an alkyl group. R 21 and R 22 and R 25 and R 26 may be connected to each other to form an annular structure.

以下に本発明の一般式(1)で表される分子構造部分を有する化合物(以下、本発明の化合物と記載)の具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the compound having a molecular structure portion represented by the general formula (1) of the present invention (hereinafter referred to as the compound of the present invention) will be described below, but the present invention is not limited thereto.

以上の本発明の化合物は、公知のイソシアナート化合物またはイソチオシアナート化合物とヒドラジン化合物の付加反応やヒドラジン化合物とカルボキシ基およびその誘導体含有有機化合物との縮合反応などにより容易に合成できる。また一部は、市販品として入手可能なものもある。 The above compound of the present invention can be easily synthesized by a known addition reaction of an isocyanate compound or an isothiocyanate compound with a hydrazine compound, a condensation reaction of a hydrazine compound with a carboxy group and an organic compound containing a carboxy group thereof and its derivative, and the like. In addition, some are available as commercial products.

本発明の光透過性電極積層体が有する粘着剤層は、前記本発明の化合物を該粘着剤層の全質量に対して0.05〜3質量%含有することが好ましく、0.5〜2質量%含有することがより好ましい。これにより、光による抵抗値変化が抑制された光透過性電極積層体が得られる。なお、本発明において粘着剤層の全質量とは、粘着剤層形成後の全固形分質量を意味する。 The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention preferably contains the compound of the present invention in an amount of 0.05 to 3% by mass, and 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. It is more preferable to contain by mass%. As a result, a light-transmitting electrode laminate in which the change in resistance value due to light is suppressed can be obtained. In the present invention, the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer means the total solid content mass after the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

本発明において粘着剤層は前記本発明の化合物を2種以上含有していてもよい。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer may contain two or more kinds of the compounds of the present invention.

次に、本発明の光透過性電極積層体が有する粘着剤層について説明する。該粘着剤層は本発明の化合物以外に、樹脂を好ましく含有する。該樹脂は特に限定されず、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂等の公知の樹脂を例示できる。上記樹脂は、樹脂前駆体を重合開始剤により重合させることで得られる。 Next, the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention will be described. The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a resin in addition to the compound of the present invention. The resin is not particularly limited, and known resins such as acrylic resin, urethane resin, and silicone resin can be exemplified. The above resin is obtained by polymerizing a resin precursor with a polymerization initiator.

樹脂前駆体は特に限定されず、各種樹脂のモノマーやオリゴマーを用いることができる。中でもアクリル系モノマーは、重合により得られる樹脂が透明性に優れ、またモノマーの重合を制御して樹脂に粘着性を付与することも容易であることから、特に好ましい。従って本発明の光透過性電極積層体が有する粘着剤層が含有する好ましい樹脂はアクリル系樹脂である。樹脂前駆体として単一のアクリル系モノマーを用いてもよく、2種類以上のアクリル系モノマーを用いてもよく、アクリル系モノマーとアクリル系モノマー以外のモノマーやオリゴマーを用いてもよい。アクリル系モノマーとしては、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとが例示できる。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および/または「メタクリル」を表し、他も同様である。 The resin precursor is not particularly limited, and monomers and oligomers of various resins can be used. Among them, the acrylic monomer is particularly preferable because the resin obtained by polymerization has excellent transparency and it is easy to control the polymerization of the monomer to impart adhesiveness to the resin. Therefore, a preferable resin contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention is an acrylic resin. A single acrylic monomer may be used as the resin precursor, two or more kinds of acrylic monomers may be used, or a monomer or an oligomer other than the acrylic monomer and the acrylic monomer may be used. Examples of the acrylic monomer include a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched-chain alkyl group and a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester. In addition, "(meth) acrylic" represents "acrylic" and / or "methacryl", and the same applies to others.

上記直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等の炭素数が1〜20の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。上記直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、2種類以上混合して用いてもよい。 The (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, and for example, methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and the like. Isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) ) Isopentyl acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, ( Isononyl acrylate, (meth) decyl acrylate, (meth) isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, (meth) ) Pentadecyl acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, eicocil (meth) acrylate, etc. Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having a number of linear or branched alkyl groups of 1 to 20. Two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group may be mixed and used.

上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチル等が挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、2種類以上混合して用いてもよい。 The (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is not particularly limited, and for example, (meth) acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth) acrylic acid 2-ethoxyethyl, (meth) acrylic acid methoxytriethylene glycol, ( Examples thereof include 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate. Two or more kinds of the above (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters may be mixed and used.

上記アクリル系モノマーの中でも、アクリル系モノマーとして(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを用いることが、本発明の化合物と、アクリル系樹脂との相溶性の観点から好ましく、具体的には重合に供する樹脂前駆体の全量100質量部のうち、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの質量は、30〜90質量部が好ましく、より好ましくは35〜90質量部であり、特に好ましくは40〜85質量部である。 Among the above acrylic monomers, it is preferable to use (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester as the acrylic monomer from the viewpoint of compatibility between the compound of the present invention and the acrylic resin, and specifically, a resin to be subjected to polymerization. Of the total amount of 100 parts by mass of the precursor, the mass of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is preferably 30 to 90 parts by mass, more preferably 35 to 90 parts by mass, and particularly preferably 40 to 85 parts by mass. is there.

上記したアクリル系モノマー以外のモノマーとしては、極性基含有モノマー、多官能性モノマー等が例示できる。 Examples of the monomer other than the acrylic monomer described above include polar group-containing monomers and polyfunctional monomers.

上記極性基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシ基含有モノマーまたはその無水物(無水マレイン酸等)、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコール等のヒドロキシ基含有モノマー、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー、N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー、ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー、2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート等のイソシアナート基含有モノマー等が挙げられる。上記極性基含有モノマーは、2種類以上混合して用いてもよい。 The polar group-containing monomer is not particularly limited, and is, for example, a carboxy group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid, or an anhydride thereof (maleic anhydride and the like). ), 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, etc. , Vinyl alcohol, hydroxy group-containing monomers such as allyl alcohol, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl ( Amid group-containing monomers such as meta) acrylamide and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, aminos such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate. Group-containing monomer, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl group-containing monomer such as methyl glycidyl (meth) acrylate, cyano group-containing monomer such as acrylonitrile and methacrylonitrile, N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine In addition, heterocyclic-containing vinyl monomers such as N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, and N-vinyloxazole, sodium vinylsulfonate, etc. Sulphonic acid group-containing monomer, phosphate group-containing monomer such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, imide group-containing monomer such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide, isocyanate group-containing monomer such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, etc. Can be mentioned. Two or more kinds of the polar group-containing monomers may be mixed and used.

上記多官能性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ジ(メタ)アクリル酸ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸ブタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸(ポリ)エチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸(ポリ)プロピレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ(メタ)アクリル酸ペンタエリスリトール、トリ(メタ)アクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサ(メタ)アクリル酸ジペンタエリスリトール、トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ(メタ)アクリル酸テトラメチロールメタン、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸ビニル等が挙げられる。上記多官能性モノマーは、2種類以上混合して用いてもよい。 The polyfunctional monomer is not particularly limited, and is, for example, di (meth) hexanediol acrylate, butanediol di (meth) acrylate, di (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol, and di (meth) acrylic. Acid (poly) propylene glycol, di (meth) acrylate neopentyl glycol, di (meth) acrylate pentaerythritol, tri (meth) acrylate pentaerythritol, hexa (meth) acrylate dipentaerythritol, tri (meth) acrylic Examples thereof include trimethylol propane acid, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, and vinyl (meth) vinyl acrylate. Two or more kinds of the above-mentioned polyfunctional monomers may be mixed and used.

上記アクリル系モノマー以外のモノマーの中でも、極性基含有モノマーを用いることが塩化物イオンによる抵抗値変化を効果的に抑制する観点から好ましく、ヒドロキシ基含有モノマーを用いることが特に好ましい。 Among the monomers other than the acrylic monomers, it is preferable to use a polar group-containing monomer from the viewpoint of effectively suppressing the change in resistance value due to chloride ions, and it is particularly preferable to use a hydroxy group-containing monomer.

上記モノマー以外にも、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の環状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の、公知の共重合性モノマーを用いることができる。 In addition to the above monomers, known copolymerizable monomers such as (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group such as cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate can be used. Can be used.

前述した樹脂前駆体として用いられるオリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、イソプレンアクリレート、ブタジエンアクリレート等のアクリル系オリゴマーが例示できる。本発明におけるアクリル系オリゴマーとは、アクリル基を少なくとも1つ以上有するオリゴマーを意味する。 Examples of the oligomer used as the resin precursor described above include acrylic oligomers such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, isoprene acrylate, and butadiene acrylate. The acrylic oligomer in the present invention means an oligomer having at least one acrylic group.

上記アクリル系オリゴマーは市販されており、いずれも好ましく用いることができる。ウレタンアクリレートとしては東亞合成(株)製アロニックス(登録商標)M−1100、アロニックスM−1200、新中村化学工業(株)製UA−1100H、UA−160TM、ダイセル・オルネクス(株)製EBECRYL(登録商標)210、EBECRYL230、EBECRYL270、荒川化学工業(株)製ビームセット(登録商標)505A−6、ビームセット550B、ビームセット575等が例示できる。エポキシアクリレートとしてはDIC(株)製ユニディック(登録商標)V−5500、ユニディックV−5502、共栄社化学(株)製エポキシエステル80MFA、エポキシエステル3000MK等が例示できる。ポリエステルアクリレートとしては東亞合成(株)製アロニックスM−7100、アロニックスM−8100、ダイセル・オルネクス(株)製EBECRYL436、EBECRYL450、EBECRYL810等が例示できる。イソプレンアクリレートとしては、(株)クラレ製UC−102、UC−203等が例示できる。ブタジエンアクリレートとしては、日本曹達(株)製NISSO(登録商標)−PB TE−2000等が例示できる。 The acrylic oligomers are commercially available, and any of them can be preferably used. Urethane acrylates include Aronix (registered trademark) M-1100 and Aronix M-1200 manufactured by Toagosei Co., Ltd., UA-1100H and UA-160TM manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., and EBECRYL (registered) manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd. Examples thereof include 210, EBECRYL230, EBECRYL270, Beam Set (registered trademark) 505A-6 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Beam Set 550B, Beam Set 575, and the like. Examples of the epoxy acrylate include Unidic (registered trademark) V-5500 and Unidic V-5502 manufactured by DIC Corporation, epoxy ester 80MFA manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and epoxy ester 3000MK. Examples of the polyester acrylate include Aronix M-7100 and Aronix M-8100 manufactured by Toagosei Co., Ltd., EBECRYL436, EBECRYL450 and EBECRYL810 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd. Examples of the isoprene acrylate include UC-102 and UC-203 manufactured by Kuraray Co., Ltd. Examples of the butadiene acrylate include NISSO (registered trademark) -PB TE-2000 manufactured by Nippon Soda Corporation.

樹脂前駆体の重合に用いる重合開始剤は特に限定されず、公知の重合開始剤が例示できる。ここで重合開始剤とは、熱や電離放射線により、上記樹脂前駆体の重合反応を開始させる化合物を意味する。熱により重合反応を開始させる重合開始剤としては、メチルエチルケトンペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、tert−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド、tert−ブチルベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の有機過酸化物、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2′−アゾビス−2−メチルブチロニトリル等のアゾ化合物が例示でき、電離放射線により重合反応を開始させる重合開始剤としては、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン}、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン等のアセトフェノン化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジフェニルサルファイド、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N−ジメチル−N−[2−(1−オキソ−2−プロペニルオキシ)エチル]ベンゼンメタナミニウムブロミド、(4−ベンゾイルベンジル)トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン化合物、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−(3−ジメチルアミノ−2−ヒドロキシ)−3,4−ジメチル−9H−チオキサントン−9−オンメソクロリド等のチオキサントン化合物等が例示できる。なお、電離放射線とは、樹脂前駆体の重合反応を開始させうるエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、紫外線、可視光線、ガンマー線、X線、電子線等が例示でき、中でも紫外線を用いることが生産性の観点から好ましい。 The polymerization initiator used for the polymerization of the resin precursor is not particularly limited, and known polymerization initiators can be exemplified. Here, the polymerization initiator means a compound that initiates the polymerization reaction of the resin precursor by heat or ionizing radiation. Examples of the polymerization initiator that initiates the polymerization reaction by heat include methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide, and tert-butyl. Organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbuty An azo compound such as lonitrile can be exemplified, and examples of the polymerization initiator that initiates the polymerization reaction by ionizing radiation include 2,2-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 2, , 2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1) -Acetphenone compounds such as −methylvinyl) phenyl] propanone}, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropan-1-one, benzoyl , Benzoyl compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzophenone, methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 3,3 ′, 4,4 ′ -tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ) Ethyl] Benzenmethanamineium bromide, benzophenone compounds such as (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro -4-propoxythioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-) Examples thereof include thioxanthone compounds such as hydroxy) -3,4-dimethyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride. The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle having energy capable of initiating a polymerization reaction of a resin precursor, and examples thereof include ultraviolet rays, visible rays, gamma rays, X-rays, and electron beams, and among them, ultraviolet rays are used. Is preferable from the viewpoint of productivity.

上記重合開始剤は市販されており、いずれも好ましく用いることができる。具体的にはBASFジャパン(株)製IRGACURE(登録商標)127、IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE500、IRGACURE651、IRGACURE754、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE1173等、大塚化学(株)製AIBN、ADVN、AMBN等が例示できる。 The above-mentioned polymerization initiators are commercially available, and any of them can be preferably used. Specifically, BASF Japan Co., Ltd. IRGACURE (registered trademark) 127, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE500, IRGACURE651, IRGACURE754, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, IRGACURE1799, IRGACURE1173, etc. it can.

樹脂前駆体の重合に用いる重合開始剤の量は特に限定されないが、重合に供する樹脂前駆体の全量100質量部に対し、重合開始剤は0.05〜5質量部であることが重合速度の観点から好ましく、0.1〜3質量部が特に好ましい。 The amount of the polymerization initiator used for the polymerization of the resin precursor is not particularly limited, but the polymerization rate is such that the polymerization initiator is 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin precursor to be polymerized. From the viewpoint, it is preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is particularly preferable.

樹脂前駆体の重合方法としては、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、電離放射線照射重合方法等の公知の重合方法が例示でき、熱により重合反応を開始させる重合開始剤を用いる場合は溶液重合方法を、電離放射線により重合反応を開始させる重合開始剤を用いる場合は電離放射線照射重合方法を、といったように使用する重合開始剤の特性に合わせて選択すればよい。 Examples of the polymerization method of the resin precursor include known polymerization methods such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a massive polymerization method, and an ionization radiation irradiation polymerization method. When a polymerization initiator that initiates the polymerization reaction by heat is used, When a polymerization initiator that initiates the polymerization reaction by ionizing radiation is used as the solution polymerization method, the ionization radiation irradiation polymerization method may be selected according to the characteristics of the polymerization initiator to be used.

溶液重合方法を用いて樹脂前駆体を重合する場合に用いる重合用溶媒は特に限定されず、樹脂前駆体および重合開始剤を溶解可能な公知の有機溶媒を用いることができる。具体的には酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶媒、アセトン、2−ブタノン等のケトン系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、エタノール、2−プロパノール等のアルコール系溶媒が例示できる。重合用溶媒として2種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。 The polymerization solvent used when polymerizing the resin precursor by the solution polymerization method is not particularly limited, and a known organic solvent capable of dissolving the resin precursor and the polymerization initiator can be used. Specific examples thereof include ester solvents such as ethyl acetate and methyl acetate, ketone solvents such as acetone and 2-butanone, hydrocarbon solvents such as hexane and cyclohexane, and alcohol solvents such as ethanol and 2-propanol. Two or more kinds of organic solvents may be mixed and used as the polymerization solvent.

本発明の光透過性電極積層体が有する粘着剤層は、上記した樹脂、本発明の化合物以外に、架橋剤(例えばイソシアナート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等)、シランカップリング剤(例えば3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基を有するシランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリル基を有するシランカップリング剤等)、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等)、酸化防止剤(ヒンダードフェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物等)、紫外線吸収剤(トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物等)、光安定剤(ヒンダードアミン化合物等)、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の樹脂用添加剤を含有していてもよい。上記樹脂用添加剤の中でも、架橋剤を含有することが粘着剤層の粘着性の観点から好ましく、イソシアナート系架橋剤を含有することが特に好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention includes a cross-linking agent (for example, an isocyanato-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, etc.) and a silane coupling agent (for example, in addition to the above-mentioned resin and the compound of the present invention. A silane coupling agent having an epoxy group such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, a silane coupling agent having a mercapto group such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- Silane coupling agents having an acrylic group such as acryloxypropyltrimethoxysilane), tackifiers (for example, rosin derivative resin, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol resin, etc.), antioxidants (hindered phenol compounds, etc.) , Subphosphate ester compounds, thioether compounds, etc.), UV absorbers (triazine compounds, benzophenone compounds, etc.), light stabilizers (hindered amine compounds, etc.), fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), chain transfer agents, plastics It may contain a known resin additive such as an agent, a softener, a surfactant, and an antioxidant. Among the above-mentioned additives for resins, it is preferable to contain a cross-linking agent from the viewpoint of the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer, and it is particularly preferable to contain an isocyanate-based cross-linking agent.

イソシアナート系架橋剤は特に限定されず、1,2−エチレンジイソシアナート、1,4−ブチレンジイソシアナート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアナート等の低級脂肪族ポリイソシアナート類、シクロペンチレンジイソシアナート、シクロへキシレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水素添加トリレンジイソシアナート、水素添加キシレンジイソシアナート等の脂環族ポリイソシアナート類、2,4−トリレンジイソシアナート、2,6−トリレンジイソシアナート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート類等の公知のイソシアナート系架橋剤が例示できる。また、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアナート付加物(東ソー(株)製、商品名「コロネート(登録商標)L」)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアナート付加物(東ソー(株)製、商品名「コロネートHL」)等も好ましく用いることができる。 The isocyanate-based cross-linking agent is not particularly limited, and lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylenediocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate, and cyclopenti. Alicyclic polyisocyanates such as range isocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene isocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2, Known isocyanate-based cross-linking agents such as aromatic polyisocyanates such as 6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate can be exemplified. In addition, trimethylolpropane / tolylenediisocyanate adduct (manufactured by Toso Co., Ltd., trade name "Coronate (registered trademark) L"), trimethylolpropane / hexamethylenediisocyanate adduct (manufactured by Toso Co., Ltd., product) The name "Coronate HL") and the like can also be preferably used.

本発明の光透過性電極積層体が有する粘着剤層は、2層以上の組成の異なる粘着剤層からなっていてもよい。例えば、光透過性電極の網目状金属細線パターンを有する側の面に、本発明の化合物を含有する粘着剤層Aを設け、該粘着剤層A上に本発明の化合物を含有しない粘着剤層Bを設けて、1つの粘着剤層としてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention may consist of two or more pressure-sensitive adhesive layers having different compositions. For example, a pressure-sensitive adhesive layer A containing the compound of the present invention is provided on the surface of the light-transmitting electrode having a mesh-like fine metal wire pattern, and a pressure-sensitive adhesive layer containing no compound of the present invention is provided on the pressure-sensitive adhesive layer A. B may be provided to form one pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層の厚みは特に限定されないが、薄すぎると網目状金属細線パターンを有する側の光透過性電極表面の凹凸へ追従しきれず、光透過性電極積層体中に泡が入る場合があり、また厚すぎると光透過性電極積層体の透明性が損なわれる場合がある。よって粘着剤層の厚みは5〜300μmが好ましく、より好ましくは10〜250μmである。また、光透過性電極積層体の透明性の観点から、粘着剤層の全光線透過率は90%以上であることが好ましく、特に好ましくは95%以上である。同様の観点から、粘着剤層のヘイズは0〜3%が好ましく、特に好ましくは0〜2%である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but if it is too thin, it may not be able to follow the unevenness of the surface of the light-transmitting electrode on the side having the mesh-like metal fine line pattern, and bubbles may enter the light-transmitting electrode laminate. If it is too thick, the transparency of the light-transmitting electrode laminate may be impaired. Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 250 μm. Further, from the viewpoint of the transparency of the light-transmitting electrode laminate, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. From the same viewpoint, the haze of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0 to 3%, particularly preferably 0 to 2%.

本発明の光透過性電極積層体が有する粘着剤層の形成方法を説明する。粘着剤層を形成する方法は特に限定されないが、上記した樹脂、本発明の化合物、その他の粘着剤層が含有していてもよい添加剤、以上のものを溶媒に溶解させた粘着剤層形成用塗液を作製し、これを塗布・乾燥させ粘着剤層を形成する方法が、生産性の観点から特に好ましい。従って本発明において、該樹脂は溶液重合方法により重合することが重合用溶媒をそのまま粘着剤層形成用塗液の溶媒として利用できるため生産性の観点から好ましく、重合開始剤としては熱により重合反応を開始させる重合開始剤を用いることが好ましい。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention will be described. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the above-mentioned resin, the compound of the present invention, other additives that may be contained in the pressure-sensitive adhesive layer, and the above are dissolved in a solvent to form the pressure-sensitive adhesive layer. A method of preparing a coating liquid for application and applying and drying the coating liquid to form an adhesive layer is particularly preferable from the viewpoint of productivity. Therefore, in the present invention, it is preferable to polymerize the resin by a solution polymerization method because the polymerization solvent can be used as it is as a solvent for the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer, which is preferable from the viewpoint of productivity, and the polymerization reaction is carried out by heat as the polymerization initiator. It is preferable to use a polymerization initiator that initiates the above.

本発明においては、光透過性電極上に粘着剤層を形成し、該粘着剤層上に後述する機能材料を積層してもよく、機能材料上に粘着剤層を形成し、該粘着剤層上に光透過性電極を積層してもよく、剥離加工済み支持体上に粘着剤層を形成し、該粘着剤層を光透過性電極上に積層し、該粘着剤層から剥離加工済み支持体を剥離し、さらに該粘着剤層上に機能材料を積層してもよい。中でも剥離加工済み支持体上に粘着剤層を形成する方法が、粘着剤層を形成する工程中に光透過性電極や機能材料を傷つける可能性を回避できるため、生産性の観点から特に好ましい。 In the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the light-transmitting electrode, and a functional material described later may be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer, or a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the functional material and the pressure-sensitive adhesive layer may be formed. A light-transmitting electrode may be laminated on top of the adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the peel-processed support, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the light-transmitting electrode, and the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the support. The body may be peeled off and a functional material may be further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer. Above all, the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the peeled support is particularly preferable from the viewpoint of productivity because it can avoid the possibility of damaging the light-transmitting electrode and the functional material during the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer.

剥離加工済み支持体の支持体は特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フッ素樹脂、フェノキシ樹脂、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリル樹脂、セロファン、ナイロン、ポリスチレン系樹脂、ABS樹脂等の各種樹脂フィルム、各種金属、石英ガラス、無アルカリガラス等のガラス等が例示できる。剥離加工方法としては、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の公知の剥離処理剤で支持体表面を処理する方法が例示できる。 The support of the peeled support is not particularly limited, and a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, a vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and a vinyl chloride copolymer, an epoxy resin, a polyarylate, a polysulfone, and a polyether monkey are used. Various resin films such as phone, polyimide, fluororesin, phenoxy resin, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyimide, polyphenylen sulphide, polyethylene naphthalate, polycarbonate, acrylic resin, cellophane, nylon, polystyrene resin, ABS resin, various metals , Quartz glass, non-alkali glass and the like can be exemplified. Examples of the peeling processing method include a method of treating the surface of the support with a known peeling agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.

粘着剤層形成用塗液を剥離加工済み支持体上に付与する方法は特に限定されず、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、キスコート法等の公知の方法を用いて塗布する方法や、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、ディスペンサー印刷、パッド印刷等の公知の方法を用いて印刷する方法等が例示できる。粘着剤層形成用塗液を付与した後は、加熱や自然乾燥等の公知の乾燥方法により溶媒を乾燥させ、粘着剤層とする。 The method of applying the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer onto the peeled support is not particularly limited, and is a bar coating method, a dip coating method, a spin coating method, a die coating method, a blade coating method, a gravure coating method, and a curtain coating method. , Spray coating method, kiss coating method and other known methods, and known methods such as gravure printing, flexo printing, inkjet printing, screen printing, offset printing, gravure offset printing, dispenser printing, pad printing, etc. A method of printing using the method can be exemplified. After applying the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer, the solvent is dried by a known drying method such as heating or natural drying to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.

次に、本発明の光透過性電極積層体が有する光透過性電極について説明する。本発明の光透過性電極積層体が有する光透過性電極は、支持体上に網目状金属細線パターンを有し、該網目状金属細線パターンは金属細線から構成される。光透過性電極の透明性の観点から、光透過性電極の支持体は光透過性を有することが特に好ましい。光透過性を有する支持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フッ素樹脂、フェノキシ樹脂、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリル樹脂、セロファン、ナイロン、ポリスチレン系樹脂、ABS樹脂等の各種樹脂フィルム、石英ガラス、無アルカリガラス等のガラス等が例示できる。光透過性電極積層体の透明性の観点から、支持体の全光線透過率は60%以上が好ましく、特に好ましくは70%以上である。支持体は、易接着層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、ITO等からなる導電性非金属層等の、公知の層を有していてもよい。 Next, the light-transmitting electrode included in the light-transmitting electrode laminate of the present invention will be described. The light-transmitting electrode of the light-transmitting electrode laminate of the present invention has a mesh-like metal fine wire pattern on a support, and the mesh-like metal fine wire pattern is composed of metal fine wires. From the viewpoint of the transparency of the light-transmitting electrode, it is particularly preferable that the support of the light-transmitting electrode has light-transmitting property. Examples of the support having light transmission include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, epoxy resins, polyarylates, polysulfone, polyether sulfone, and polyimides. Fluorine resin, phenoxy resin, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyimide, polyphenylen sulphide, polyethylene naphthalate, polycarbonate, acrylic resin, cellophane, nylon, polystyrene resin, ABS resin and other various resin films, quartz glass, non-alkali glass Etc. can be exemplified. From the viewpoint of the transparency of the light-transmitting electrode laminate, the total light transmittance of the support is preferably 60% or more, and particularly preferably 70% or more. The support may have a known layer such as an easy-adhesion layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, and a conductive non-metal layer made of ITO or the like.

網目状金属細線パターンを構成する金属細線が含有する金属種は限定されず、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル等の公知の金属や公知の金属からなる合金を例示できるが、導電性の観点から銀または銅を含有することが好ましく、銀を含有することが特に好ましい。金属細線が含有する金属の割合は、金属細線の全固形分質量に対し50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が特に好ましい。 The metal species contained in the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal wire pattern are not limited, and known metals such as gold, silver, copper, aluminum, and nickel, and alloys made of known metals can be exemplified, but from the viewpoint of conductivity. It is preferable to contain silver or copper, and it is particularly preferable to contain silver. The ratio of the metal contained in the fine metal wire is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more, based on the total solid content mass of the fine metal wire.

光透過性電極積層体の信頼性の観点から、支持体上の網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は1.5〜10μmであることが好ましく、支持体上の網目状金属細線パターンを構成する金属細線の金属量は、0.5〜10.5g/mであることが好ましい。 From the viewpoint of reliability of the light-transmitting electrode laminate, the line width of the metal thin wire forming the mesh metal fine wire pattern on the support is preferably 1.5 to 10 μm, and the mesh metal fine wire on the support. The amount of metal of the thin metal wire constituting the pattern is preferably 0.5 to 10.5 g / m 2 .

本発明において支持体上の網目状金属細線パターンを構成する金属細線の金属量は、光透過性電極を一部切り取って測定試料とし、蛍光X線により測定試料中の金属の存在量(g)を測定し、測定試料の網目状金属細線パターンを有する面のうち、金属細線が存在する部分のみの面積(m)で割ることで算出する方法を例示できる。 In the present invention, the amount of metal of the fine metal wire constituting the mesh-like fine metal wire pattern on the support is determined by cutting out a part of the light-transmitting electrode to make a measurement sample, and the abundance of metal in the measurement sample by fluorescent X-ray (g). Can be exemplified by measuring and dividing by the area (m 2 ) of only the portion where the metal fine wire exists among the surfaces having the mesh-like metal fine line pattern of the measurement sample.

本発明の光透過性電極積層体をタッチパネルセンサーに利用する場合、網目状金属細線パターンは、複数の単位格子を網目状に配置した幾何学形状を有することがセンサーの感度、視認性(センサーの形状が見えにくい)等の観点から好ましい。単位格子の形状としては、例えば正三角形、二等辺三角形、直角三角形等の三角形、正方形、長方形、菱形、平行四辺形、台形等の四角形、六角形、八角形、十二角形、二十角形等のn角形、星形等を組み合わせた形状が挙げられ、またこれらの形状の単独の繰り返し、あるいは2種類以上の複数の形状の組み合わせが挙げられる。中でも単位格子の形状としては正方形もしくは菱形が好ましい。またボロノイ図形やドロネー図形、ペンローズタイル図形等に代表される不規則幾何学形状も好ましい網目状金属細線パターンの形状の一つである。 When the light-transmitting electrode laminate of the present invention is used for a touch panel sensor, the mesh-like metal fine line pattern has a geometric shape in which a plurality of unit lattices are arranged in a mesh pattern, and the sensitivity and visibility of the sensor (sensor It is preferable from the viewpoint of (the shape is difficult to see) and the like. The shape of the unit cell includes, for example, regular triangles, isosceles triangles, right-angled triangles and other triangles, squares, rectangles, rhombuses, parallelograms, trapezoids and other quadrangles, hexagons, octagons, dodecagons, and hexagons. Examples of shapes include a combination of n-sided triangles, star shapes, and the like, and examples thereof include a single repetition of these shapes or a combination of two or more types of a plurality of shapes. Of these, the shape of the unit cell is preferably square or rhombus. An irregular geometric shape represented by a Voronoi diagram, a Dronay graphic, a Penrose tile graphic, or the like is also one of the preferable mesh-like metal fine line patterns.

本発明の光透過性電極積層体をタッチパネルセンサーに利用する場合、光透過性電極が有する網目状金属細線パターンは、互いに電気的に絶縁された複数のセンサーからなるセンサー部を構成することが好ましい。また光透過性電極は、該センサー部の難視認性の観点から、支持体上のセンサー部間にはセンサー部と電気的に絶縁された、網目状金属細線パターンからなるダミー部を有していてもよい。さらにセンサー部、ダミー部以外に、外部に電気信号を取り出すために設けられる複数の端子からなる端子部や、センサー部と端子部を電気的に接続する複数の周辺配線からなる周辺配線部を有していてもよい。該端子部および周辺配線部は網目状金属細線パターンからなっていてもよく、ベタパターン(塗りつぶしパターン)であってもよい。 When the light-transmitting electrode laminate of the present invention is used for a touch panel sensor, it is preferable that the mesh-like metal fine wire pattern of the light-transmitting electrode constitutes a sensor unit composed of a plurality of sensors electrically insulated from each other. .. Further, the light transmissive electrode has a dummy portion made of a mesh-like metal fine wire pattern electrically insulated from the sensor portion between the sensor portions on the support from the viewpoint of difficulty in visibility of the sensor portion. You may. Furthermore, in addition to the sensor unit and dummy unit, there is a terminal unit consisting of a plurality of terminals provided for extracting an electric signal to the outside, and a peripheral wiring unit consisting of a plurality of peripheral wires for electrically connecting the sensor unit and the terminal unit. You may be doing it. The terminal portion and the peripheral wiring portion may be made of a mesh-like fine metal wire pattern, or may be a solid pattern (filled pattern).

支持体上に網目状金属細線パターンを形成する方法は特に限定されず、例えば特開2015−69877号公報に開示される方法に従い、金属およびバインダーを含有する導電性金属インキや導電性ペーストを、支持体上に印刷等の方法で付与して網目状金属細線パターンを形成する方法や、特開2007−59270号公報に開示される方法に従い、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を光透過性電極前駆体として用い、硬化現像方式を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2004−221564号公報、特開2007−12314号公報等に開示される方法に従い、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を光透過性電極前駆体として用い、直接現像方式を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2003−77350号公報、特開2005−250169号公報、特開2007−188655号公報、特開2004−207001号公報等に開示される方法に従い、支持体上に物理現像核層と、ハロゲン化銀乳剤層を少なくともこの順に有する銀塩感光材料を光透過性電極前駆体として用い、可溶性銀塩形成剤および還元剤をアルカリ液中で作用させる、いわゆる銀塩拡散転写法を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2014−197531号公報に開示される方法に従い、支持体上に下地層、感光性レジスト層を積層した感光性レジスト材料を光透過性電極前駆体として用い、感光性レジスト層を任意のパターン状に露光後、現像し、レジスト画像を形成した後、無電解めっきを施してレジスト画像に被覆されていない下地層上に金属を局在化させ、その後レジスト画像を除去し網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2015−82178号公報に開示されている方法に従い、支持体上に金属膜、レジスト膜を設け、該レジスト膜を露光および現像して開口部を形成し、該開口部の金属膜をエッチングして除去して網目状金属細線パターンを形成する方法、等が例示できる。 The method for forming the mesh-like fine metal wire pattern on the support is not particularly limited, and for example, a conductive metal ink or a conductive paste containing a metal and a binder is applied according to the method disclosed in JP-A-2015-69877. A silver salt having a silver halide emulsion layer on a support according to a method of forming a mesh metal fine line pattern on a support by a method such as printing or a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-59270. According to a method of forming a mesh metal fine line pattern using a light-transmitting electrode precursor using a photosensitive material as a light-transmitting electrode precursor, and a method disclosed in JP-A-2004-221564, JP-A-2007-12314, etc. , A method of forming a mesh metal fine line pattern by using a silver salt photosensitive material having a silver halide emulsion layer on a support as a light-transmitting electrode precursor and using a direct development method, JP-A-2003-77350. According to the methods disclosed in JP-A-2005-250169, JP-A-2007-188655, JP-A-2004-207001, etc., a physically developed nuclear layer and a silver halide emulsion layer are placed on the support in at least this order. A method of forming a network metal fine line pattern using a so-called silver salt diffusion transfer method, in which a silver salt photosensitive material having a substance is used as a light-transmitting electrode precursor and a soluble silver salt forming agent and a reducing agent are allowed to act in an alkaline solution. According to the method disclosed in JP-A-2014-197531, a photosensitive resist material in which a base layer and a photosensitive resist layer are laminated on a support is used as a light-transmitting electrode precursor, and a photosensitive resist layer is used in an arbitrary pattern. After exposure to a shape, it is developed to form a resist image, and then electrolytic plating is applied to localize the metal on the underlying layer that is not covered by the resist image, and then the resist image is removed to form a mesh metal fine line pattern. A metal film and a resist film are provided on the support according to the method disclosed in JP-A-2015-82178, and the resist film is exposed and developed to form an opening, and the opening is formed. A method of forming a mesh-like fine metal line pattern by etching and removing the metal film of the above can be exemplified.

上記した支持体上に網目状金属細線パターンを形成する方法の中でも、銀を含有する金属細線からなる網目状金属細線パターンが容易に形成でき、パターンの微細化も容易であることから、銀塩感光材料を光透過性電極前駆体として用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、あるいは感光性レジスト材料を光透過性電極前駆体として用いて無電解めっきを施して網目状金属細線パターンを形成する方法が好ましい。 Among the methods for forming a mesh-like metal fine wire pattern on the support described above, a mesh-like metal fine wire pattern composed of silver-containing metal fine wires can be easily formed, and the pattern can be easily miniaturized. A method of forming a mesh metal fine wire pattern using a photosensitive material as a light-transmitting electrode precursor, or electroless plating using a photosensitive resist material as a light-transmitting electrode precursor to form a mesh metal fine wire pattern. The method is preferable.

支持体上に網目状金属細線パターンを形成後、該金属細線表面に公知の金属表面処理を施してもよい。例えば特開2008−34366号公報に記載されているような還元性物質、水溶性リンオキソ酸化合物、水溶性ハロゲン化合物を作用させてもよく、特開2013−196779号公報に記載されているような分子内に2つ以上のメルカプト基を有するトリアジンもしくはその誘導体を作用させてもよく、特開2011−209626号公報に記載されているように硫化反応による黒化処理を施してもよい。また、銀塩感光材料を光透過性電極前駆体として用いて網目状金属細線パターンを形成する場合、網目状金属細線パターンを構成する金属細線と、粘着剤層との接着性を向上させる観点から、特開2007−12404号公報に記載されているようにタンパク質分解酵素等の酵素を含有する処理液で処理してもよい。 After forming a mesh-like fine metal wire pattern on the support, a known metal surface treatment may be applied to the surface of the fine metal wire. For example, a reducing substance, a water-soluble phosphoric acid compound, or a water-soluble halogen compound as described in JP-A-2008-34366 may be allowed to act, as described in JP-A-2013-196779. Triazine having two or more mercapto groups or a derivative thereof may be allowed to act in the molecule, and blackening treatment by sulfurization reaction may be performed as described in JP-A-2011-209626. Further, when a silver salt photosensitive material is used as a light-transmitting electrode precursor to form a mesh-like metal fine wire pattern, from the viewpoint of improving the adhesiveness between the metal fine wires constituting the mesh-like metal fine wire pattern and the adhesive layer. , JP-A-2007-12404 may be treated with a treatment liquid containing an enzyme such as a proteolytic enzyme.

本発明の光透過性電極積層体が有する機能材料としては、前述の光透過性電極や、化学強化ガラス、ソーダガラス、石英ガラス、無アルカリガラス等のガラス、ポリエチレンテレフタレート等の各種樹脂からなるフィルム、および上記したガラスやフィルムの少なくとも一方の面にハードコート層、反射防止層、防眩層、偏光層、ITO等からなる導電性非金属層等の公知の機能層を有する材料が例示できる。 The functional material of the light-transmitting electrode laminate of the present invention includes the above-mentioned light-transmitting electrode, glass made of chemically strengthened glass, soda glass, quartz glass, non-alkali glass, and various resins such as polyethylene terephthalate. , And a material having a known functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, a polarizing layer, and a conductive non-metal layer made of ITO or the like on at least one surface of the glass or film described above can be exemplified.

以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

<光透過性電極1の作製>
支持体として、厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。なお、支持体の全光線透過率は91%であった。
<Manufacturing of light transmissive electrode 1>
As a support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm was used. The total light transmittance of the support was 91%.

次に下記組成の物理現像核層を支持体上に塗布、乾燥して物理現像核層を設けた。 Next, a physically developed nuclear layer having the following composition was applied onto the support and dried to provide a physically developed nuclear layer.

<硫化パラジウムゾルの調製>
A液 塩化パラジウム 5g
塩酸 40ml
蒸留水 1000ml
B液 硫化ソーダ 8.6g
蒸留水 1000ml
A液とB液を撹拌しながら混合し、30分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
<Preparation of palladium sulfide sol>
Solution A Palladium chloride 5 g
Hydrochloric acid 40 ml
Distilled water 1000ml
Solution B Sulfurized soda 8.6 g
Distilled water 1000ml
Liquid A and liquid B were mixed with stirring, and after 30 minutes, they were passed through a column filled with an ion exchange resin to obtain a palladium sulfide sol.

<物理現像核層組成/1mあたり>
前記硫化パラジウムゾル 0.4mg
2質量%グリオキザール水溶液 0.2ml
界面活性剤(S−1) 4mg
デナコールEX−830 50mg
(ナガセケムテックス(株)製ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル)
10質量%SP−200水溶液 0.5mg
((株)日本触媒製ポリエチレンイミン;平均分子量10,000)
<Physically developed nuclear layer composition / per 1 m 2 >
Palladium sulfide sol 0.4 mg
2 mass% glyoxal aqueous solution 0.2 ml
Surfactant (S-1) 4 mg
Denacol EX-830 50mg
(Polyethylene glycol diglycidyl ether manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
10% by mass SP-200 aqueous solution 0.5 mg
(Polyethyleneimine manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; average molecular weight 10,000)

続いて、支持体に近い方から順に下記組成の中間層、ハロゲン化銀乳剤層、および保護層を上記物理現像核液層の上に塗布、乾燥して、銀塩感光材料を得た。ハロゲン化銀乳剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤の一般的なダブルジェット混合法で製造した。このハロゲン化銀乳剤は、塩化銀95モル%と臭化銀5モル%で、平均粒径が0.15μmになるように調製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、金イオウ増感を施した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は銀1gあたり0.5gのゼラチンを含む。 Subsequently, an intermediate layer, a silver halide emulsion layer, and a protective layer having the following compositions were applied on the physically developed nuclear liquid layer in order from the one closest to the support and dried to obtain a silver salt photosensitive material. The silver halide emulsion was produced by a common double jet mixing method for photographic silver halide emulsions. This silver halide emulsion was prepared with 95 mol% of silver chloride and 5 mol% of silver bromide so that the average particle size was 0.15 μm. The silver halide emulsion thus obtained was sensitized with gold sulfur using sodium thiosulfate and chloroauric acid according to a conventional method. The silver halide emulsion thus obtained contains 0.5 g of gelatin per 1 g of silver.

<中間層組成/1mあたり>
ゼラチン 0.5g
界面活性剤(S−1) 5mg
染料1 5mg
<Intermediate layer composition / per 1 m 2 >
Gelatin 0.5g
Surfactant (S-1) 5 mg
Dye 15 mg

<ハロゲン化銀乳剤層組成/1mあたり>
ゼラチン 0.5g
ハロゲン化銀乳剤 3.0g銀相当
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 3mg
界面活性剤(S−1) 20mg
<Silver halide emulsion layer composition / per 1 m 2 >
Gelatin 0.5g
Silver halide emulsion 3.0g Silver equivalent 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 3mg
Surfactant (S-1) 20 mg

<保護層組成/1mあたり>
ゼラチン 1g
不定形シリカマット剤(平均粒径3.5μm) 10mg
界面活性剤(S−1) 10mg
<Protective layer composition / per 1 m 2 >
Gelatin 1g
Amorphous silica matting agent (average particle size 3.5 μm) 10 mg
Surfactant (S-1) 10 mg

銀塩感光材料と、網目状細線パターン、周辺配線パターン、端子パターンを有するポジ型透過原稿とを密着し、水銀灯を光源とする密着プリンターで400nm以下の光をカットする樹脂フィルターを介して露光した。その後、下記拡散転写現像液中に20℃で60秒間浸漬した後、続いてハロゲン化銀乳剤層、中間層、および保護層を40℃の温水で水洗除去し、乾燥処理した。このようにして図1に示す光透過性電極1を得た。 The silver halide photosensitive material was brought into close contact with a positive transmission original having a mesh-like fine line pattern, peripheral wiring pattern, and terminal pattern, and exposed through a resin filter that cuts light of 400 nm or less with a close contact printer using a mercury lamp as a light source. .. Then, after immersing in the following diffusion transfer developer at 20 ° C. for 60 seconds, the silver halide emulsion layer, the intermediate layer, and the protective layer were subsequently washed and removed with warm water at 40 ° C. and dried. In this way, the light transmissive electrode 1 shown in FIG. 1 was obtained.

<拡散転写現像液組成>
水酸化カリウム 25g
ハイドロキノン 18g
1−フェニル−3−ピラゾリドン 2g
亜硫酸カリウム 80g
N−メチルエタノールアミン 15g
臭化カリウム 1.2g
全量を水で1000ml
pH=12.2に調整する。
<Diffusion transfer developer composition>
Potassium hydroxide 25g
Hydroquinone 18g
1-Phenyl-3-pyrazolidone 2g
Potassium sulfite 80g
N-Methylethanolamine 15g
Potassium bromide 1.2g
1000 ml of water
Adjust to pH = 12.2.

光透過性電極1においてセンサー部11は線幅4.5μm、一辺の長さが300μmで狭い方の角度が60°の菱形の単位格子からなる網目状金属細線パターンによって形成されており、周辺配線部12、端子部13は全てベタパターン(塗りつぶしパターン)である。周辺配線部12を構成する周辺配線の線幅は全て20μmであり、隣接する周辺配線間の最短距離は20μmである。図1中の破線は、後ほど作製する粘着剤層の外縁14を示したものであり、光透過性電極1上に破線は存在しない。蛍光X線分析による測定の結果、センサー部11を構成する金属細線の金属量は1.0g/mであった。 In the light transmissive electrode 1, the sensor unit 11 is formed by a mesh metal fine wire pattern consisting of a diamond-shaped unit cell having a line width of 4.5 μm, a side length of 300 μm, and a narrow angle of 60 °. The portion 12 and the terminal portion 13 are all solid patterns (filled patterns). The line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring portion 12 are all 20 μm, and the shortest distance between adjacent peripheral wirings is 20 μm. The broken line in FIG. 1 shows the outer edge 14 of the pressure-sensitive adhesive layer to be produced later, and there is no broken line on the light-transmitting electrode 1. As a result of measurement by fluorescent X-ray analysis, the amount of metal of the thin metal wire constituting the sensor unit 11 was 1.0 g / m 2 .

<粘着剤層1の作製>
アクリル酸2−メトキシエチルを60質量部、アクリル酸2−エチルヘキシルを39質量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチルを1質量部、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソブチロニトリル(大塚化学(株)製AIBN)を0.5質量部、重合用溶媒として酢酸エチルを300質量部、以上をセパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。その後、65℃に昇温して10時間撹拌して溶液重合方法により樹脂前駆体を重合させ、固形分濃度25質量%の樹脂溶液を得た。
<Preparation of adhesive layer 1>
60 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, 39 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 2,2'-azobisisobutyronitrile (Otsuka Chemical) as a polymerization initiator 0.5 parts by mass of AIBN (manufactured by AIBN Co., Ltd.), 300 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent, and the above were put into a separable flask, and the mixture was stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. Then, the temperature was raised to 65 ° C. and the mixture was stirred for 10 hours to polymerize the resin precursor by a solution polymerization method to obtain a resin solution having a solid content concentration of 25% by mass.

この樹脂溶液100質量部(固形分換算)に、イソシアナート系架橋剤(東ソー(株)製、コロネートL)を0.5質量部(固形分換算)添加した後、これらを均一に混合し粘着剤層形成用塗液1を得た。該粘着剤層形成用塗液1を厚み38μmの剥離加工済みポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂(株)製MRF38)の剥離加工面上に塗布し、100℃の温風で3分間加熱し乾燥させ、粘着剤層1(厚み50μm)を作製した。その後、剥離加工済みポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂(株)製MRF38)の剥離加工面を粘着剤層1上に貼合した。 To 100 parts by mass (solid content equivalent) of this resin solution, 0.5 part by mass (solid content equivalent) of an isocyanate-based cross-linking agent (Coronate L manufactured by Toso Co., Ltd.) is added, and then these are uniformly mixed and adhered. A coating solution 1 for forming a drug layer was obtained. The pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution 1 is applied onto the peeled surface of a peeled polyethylene terephthalate film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a thickness of 38 μm, heated with warm air at 100 ° C. for 3 minutes, and dried. The pressure-sensitive adhesive layer 1 (thickness 50 μm) was prepared. Then, the peeled surface of the peeled polyethylene terephthalate film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer 1.

<粘着剤層2〜15の作製>
上記した粘着剤層形成用塗液1に対し、後述する表1に示す本発明の化合物および比較化合物下記C−1を、該粘着剤層形成用塗液の全固形分(形成後の粘着剤層の全質量に相当)に対する含有量が後述する表1に示す値になるように混合した以外は粘着剤層1の作製と同様にして、粘着剤層2〜15を得た。
<Preparation of adhesive layers 2 to 15>
The compound of the present invention and the comparative compound shown in Table 1 described later are added to the above-mentioned coating liquid 1 for forming an adhesive layer, and the total solid content of the coating liquid for forming an adhesive layer (adhesive after formation). Adhesive layers 2 to 15 were obtained in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer 1 except that the content with respect to the total mass of the layers) was mixed so as to be the value shown in Table 1 described later.

<粘着剤層16の作製>
アクリル酸2−メトキシエチルを60質量部、アクリル酸n−ブチルを34質量部、N−ビニル−2−ピロリドンを3.5質量部、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミドを1質量部、2−アクリル酸4−ヒドロキシブチルを1質量部、アクリル酸を0.5質量部、重合開始剤として2,2′−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(大塚化学(株)製AMBN)を0.5質量部、重合用溶媒として酢酸エチルを300部、以上をセパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。その後、65℃に昇温して10時間撹拌して溶液重合方法により樹脂前駆体を重合させ、固形分濃度25質量%の樹脂溶液を得た。
<Preparation of adhesive layer 16>
60 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, 34 parts by mass of n-butyl acrylate, 3.5 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone, 1 part by mass of N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, 2 1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 0.5 part by mass of acrylate, and 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (AMBN manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) as a polymerization initiator. 5 parts by mass, 300 parts of ethyl acetate as a polymerization solvent, and the above were put into a separable flask, and the mixture was stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. Then, the temperature was raised to 65 ° C. and the mixture was stirred for 10 hours to polymerize the resin precursor by a solution polymerization method to obtain a resin solution having a solid content concentration of 25% by mass.

この樹脂溶液100質量部(固形分換算)に、イソシアナート系架橋剤(東ソー(株)製、コロネートL)を0.5質量部(固形分換算)、シランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)製、KBM−403)を0.3質量部添加した後、これらを均一に混合し粘着剤層形成用塗液2を得た。該粘着剤層形成用塗液2を厚み38μmの剥離加工済みポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂(株)製MRF38)の剥離加工面上に塗布し、100℃の温風で3分間加熱し乾燥させ、粘着剤層27(厚み50μm)を作製した。その後、剥離加工済みポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂(株)製MRF38)の剥離加工面を粘着剤層16上に貼合した。 To 100 parts by mass (solid content equivalent) of this resin solution, 0.5 parts by mass (solid content equivalent) of an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Toso Co., Ltd., Coronate L), and a silane coupling agent (3-glycidoxy). After adding 0.3 parts by mass of propyltrimethoxysilane and KBM-403) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., these were uniformly mixed to obtain a coating liquid 2 for forming an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid 2 is applied onto the peel-processed surface of a peel-processed polyethylene terephthalate film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a thickness of 38 μm, heated with warm air at 100 ° C. for 3 minutes, and dried. A pressure-sensitive adhesive layer 27 (thickness 50 μm) was prepared. Then, the peeled surface of the peeled polyethylene terephthalate film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer 16.

<粘着剤層17の作製>
上記した粘着剤層形成用塗液2に対し、後述する表1に示す化合物を、該粘着剤層形成用塗液の全固形分(形成後の粘着剤層の全質量に相当)に対する含有量が後述する表1に示す値になるように混合した以外は粘着剤層16の作製と同様にして、粘着剤層17を得た。
<Preparation of adhesive layer 17>
The content of the compound shown in Table 1 described later with respect to the above-mentioned coating liquid 2 for forming the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the total solid content (corresponding to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer after formation) of the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer 17 was obtained in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer 16 except that the values were mixed so as to have the values shown in Table 1 described later.

<試料1〜17の作製>
粘着剤層1の一方の剥離加工済みポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層1の一方の面を露出させた。次に、光透過性電極1上の、図1で示した外縁14で囲まれた領域に対し、粘着剤層1の露出させた面を貼合した。その後、粘着剤層1のもう片方の剥離加工済みポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層1上に無アルカリガラス(コーニングジャパン(株)製イーグル2000(登録商標))を貼合した。この手順を繰り返し、試料1を30枚作製した。粘着剤層2〜17を用いた以外は同様にして、試料2〜17を各30枚作製した。
<Preparation of samples 1 to 17>
One of the peeled polyethylene terephthalate films of the pressure-sensitive adhesive layer 1 was peeled off to expose one surface of the pressure-sensitive adhesive layer 1. Next, the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 1 was bonded to the region surrounded by the outer edge 14 shown in FIG. 1 on the light-transmitting electrode 1. Then, the other peeled polyethylene terephthalate film of the pressure-sensitive adhesive layer 1 was peeled off, and non-alkali glass (Eagle 2000 (registered trademark) manufactured by Corning Japan Co., Ltd.) was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 1. This procedure was repeated to prepare 30 samples 1. 30 samples 2 to 17 were prepared in the same manner except that the pressure-sensitive adhesive layers 2 to 17 were used.

<抵抗値が変化した試料数>
全ての試料について、設計上導通している左右の端子間での抵抗値を全端子間について測定し初期抵抗値とした。次に、スガ試験機(株)製キセノンウェザーメーターNX25を用いてキセノンランプ光(太陽光と類似した分光分布を有する光)を1000時間照射した。条件はJIS K7350−2に従い、放射照度60W/m(波長300nm〜400nm)、槽内温度38℃、槽内湿度50%RH、ブラックパネル温度63℃とした。ついで、設計上導通している左右の端子間での抵抗値を全端子間について測定して、初期抵抗値からの抵抗値変化率(単位:%)を算出した。全ての試料について、1端子間でも抵抗値変化率が±10%を超えたものの枚数(抵抗値が変化した試料数)を数えた。結果を表1に示す。
<Number of samples with changed resistance>
For all samples, the resistance value between the left and right terminals that are conducting by design was measured for all terminals and used as the initial resistance value. Next, xenon lamp light (light having a spectral distribution similar to sunlight) was irradiated for 1000 hours using a xenon weather meter NX25 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The conditions were irradiance 60 W / m 2 (wavelength 300 nm to 400 nm), tank temperature 38 ° C., tank humidity 50% RH, and black panel temperature 63 ° C. according to JIS K7350-2. Then, the resistance value between the left and right terminals that are conducting by design was measured for all the terminals, and the resistance value change rate (unit:%) from the initial resistance value was calculated. For all the samples, the number of samples whose resistance value change rate exceeded ± 10% even between one terminal (the number of samples whose resistance value changed) was counted. The results are shown in Table 1.

表1の結果から、本発明によって、光による抵抗値変化が抑制された光透過性電極積層体が得られることが判る。また本発明の好ましい態様の優位性も明らかである。 From the results in Table 1, it can be seen that according to the present invention, a light-transmitting electrode laminate in which the change in resistance value due to light is suppressed can be obtained. The superiority of the preferred embodiment of the present invention is also clear.

11 センサー部
12 周辺配線部
13 端子部
14 外縁
11 Sensor unit 12 Peripheral wiring unit 13 Terminal unit 14 Outer edge

Claims (1)

支持体上に網目状金属細線パターンを有する光透過性電極の網目状金属細線パターンを有する側の面に、粘着剤層と、機能材料とを少なくともこの順に有する光透過性電極積層体であって、該粘着剤層が下記一般式(1)で表される分子構造部分を有する化合物を少なくとも1種含有することを特徴とする光透過性電極積層体。
一般式(1)中、R〜Rは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。XはOまたはSを表す。Yは結合手を表す。
A light-transmitting electrode laminate having an adhesive layer and a functional material at least in this order on a surface of a light-transmitting electrode having a mesh-like metal fine wire pattern on a support having a mesh-like metal fine wire pattern. , A light-transmitting electrode laminate characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one compound having a molecular structure portion represented by the following general formula (1).
In the general formula (1), R 1 to R 3 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, and a heterocyclic group. X represents O or S. Y represents a bond.
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