JP2020176057A - Manufacturing method of cement composition, and manufacturing system of cement composition - Google Patents

Manufacturing method of cement composition, and manufacturing system of cement composition Download PDF

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Abstract

To provide a manufacturing system of a cement composition capable of manufacturing easily a cement composition effective for elution reduction of hexavalent chromium.SOLUTION: A manufacturing system 100 of a cement composition includes a cement clinker firing part 70 for obtaining cement clinker by firing a raw material, a desulfurization part 60 for obtaining slurry containing a sulfite compound by allowing raw material slurry to absorb sulfurous acid gas contained in exhaust gas from the cement clinker firing part 70, and a pulverization part 50 for obtaining the cement composition by pulverizing a compound containing cement clinker and slurry.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、セメント組成物の製造方法、及びセメント組成物の製造システムに関する。 The present disclosure relates to a method for producing a cement composition and a system for producing a cement composition.

セメントクリンカーは、石灰石、粘土、硅石、酸化鉄等を主原料として製造される。セメントクリンカーの製造では、これらの主原料の他に、各種産業副産物及び産業廃棄物等を原燃料として有効利用している。ところが、原材料の選択に応じて、セメントクリンカー中に、各種原燃料に由来するカドミウム、クロム、鉛等の重金属類が極少量混入することがある。 Cement clinker is produced using limestone, clay, silica stone, iron oxide and the like as main raw materials. In the production of cement clinker, in addition to these main raw materials, various industrial by-products and industrial wastes are effectively used as raw materials and fuels. However, depending on the selection of raw materials, heavy metals such as cadmium, chromium, and lead derived from various raw materials may be mixed in the cement clinker in a very small amount.

重金属類のうち、六価クロムは、他の重金属類とは異なり、クロム酸イオン(CrO 2−)等の安定なオキソ陰イオンの状態で存在し、高pH条件下であっても難溶性の水酸化物を形成しない。このため、六価クロムは、その溶出対策が比較的難しい重金属に分類される。六価クロムの溶出量は、特に関東ローム等の火山灰質粘性土を地盤改良の対象とした場合に多くなることが知られている。 Among heavy metals, hexavalent chromium, unlike other heavy metals, present in the form of a stable oxo anions such chromate ions (CrO 4 2-), even at high pH conditions hardly soluble Does not form hydroxides. For this reason, hexavalent chromium is classified as a heavy metal whose elution countermeasures are relatively difficult. It is known that the elution amount of hexavalent chromium increases especially when volcanic ash cohesive soil such as Kanto loam is targeted for ground improvement.

セメントクリンカーあるいはセメントは、地盤改良材の原料として用いられることもある。地盤改良土からの六価クロムの溶出量は、土壌環境基準で0.05mg/L以下に制限されている。特許文献1では、排煙脱硫工程で得られる亜硫酸カルシウム半水和物と二水石膏を含むスラリーを乾粉化して得られる還元性せっこう組成物をセメント系固化材に配合して六価クロムを三価クロムに還元し、固化処理土を無害化する技術が提案されている。 Cement clinker or cement may also be used as a raw material for ground improvement materials. The amount of hexavalent chromium eluted from soil improvement soil is limited to 0.05 mg / L or less by the soil environmental standard. In Patent Document 1, a reducing gypsum composition obtained by drying a slurry containing calcium sulfite hemihydrate and dihydrate gypsum obtained in a flue gas desulfurization step is blended with a cement-based solidifying material to obtain hexavalent chromium. A technique has been proposed in which the soil is reduced to trivalent chromium to make the solidified soil harmless.

特開2007−246306号公報JP-A-2007-246306

市販されている亜硫酸カルシウム等の亜硫酸塩は高価であるため、市販品を用いるとセメント組成物の製造原価が上がってしまう。一方で、特許文献1のように、セメント系固化材に還元性せっこう組成物を用いることは、固化処理土からの六価クロムの溶出低減に有効ではあるものの、還元性せっこう組成物を生産することが必要となる。そこで、本開示では、六価クロムの溶出低減に有効なセメント組成物を簡便に製造することが可能なセメント組成物の製造方法及び製造システムを提供する。 Since commercially available sulfites such as calcium sulfite are expensive, the manufacturing cost of cement compositions increases when commercially available products are used. On the other hand, as in Patent Document 1, the use of a reducing gypsum composition as a cement-based solidifying material is effective in reducing the elution of hexavalent chromium from the solidified soil, but the reducing gypsum composition can be used. It is necessary to produce. Therefore, the present disclosure provides a method and a production system for a cement composition capable of easily producing a cement composition effective for reducing the elution of hexavalent chromium.

本開示の一側面に係るセメント組成物の製造方法は、原料を焼成してセメントクリンカーを製造するセメントクリンカー製造工程と、セメントクリンカー製造工程で発生する排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収させて亜硫酸化合物を含むスラリーを得る脱硫工程と、セメントクリンカーと上記スラリーとを含む配合物を粉砕し、セメント組成物を得る粉砕工程を有する。 The method for producing a cement composition according to one aspect of the present disclosure is a cement clinker manufacturing process in which a raw material is fired to produce a cement clinker, and a sulfite gas contained in exhaust gas generated in the cement clinker manufacturing process is absorbed in a raw material slurry. It has a desulfurization step of obtaining a slurry containing a sulfite compound, and a crushing step of crushing a compound containing a cement clinker and the above slurry to obtain a cement composition.

この製造方法では、原料からセメントクリンカーを製造する際に発生する亜硫酸ガスから亜硫酸化合物を含むスラリーを得ている。そして、セメントクリンカーとこのスラリーとを含む配合物を粉砕してセメント組成物を得ている。このように、六価クロムの溶出低減に有効な亜硫酸化合物を、セメントクリンカー製造工程で発生する排ガスから得ていることから、六価クロムの溶出低減に有効なセメント組成物を簡便に製造することができる。 In this production method, a slurry containing a sulfurous acid compound is obtained from sulfurous acid gas generated when a cement clinker is produced from a raw material. Then, the compound containing the cement clinker and this slurry is pulverized to obtain a cement composition. As described above, since the sulfite compound effective for reducing the elution of hexavalent chromium is obtained from the exhaust gas generated in the cement clinker manufacturing process, it is possible to easily produce a cement composition effective for reducing the elution of hexavalent chromium. Can be done.

粉砕工程では、石膏を配合してセメント組成物を得ることが好ましい。これによって、セメント組成物の組成の調整を容易にすることができる。 In the pulverization step, it is preferable to mix gypsum to obtain a cement composition. This makes it easy to adjust the composition of the cement composition.

スラリー中の固形分の割合は0.1〜95質量%に調整するスラリー濃度調整工程を有することが好ましい。これによって、スラリーの取り扱い性を良好に維持できるとともに、セメントクリンカーに適量の水分が混合されることとなり粉砕を円滑にすることができる。また、セメント組成物中に含まれる石膏が過度に半水石膏化することが抑制され、流動性及び強度発現性に優れ、長期間貯蔵しても固結し難いセメント組成物を製造できる。 It is preferable to have a slurry concentration adjusting step of adjusting the ratio of the solid content in the slurry to 0.1 to 95% by mass. As a result, the handleability of the slurry can be maintained well, and an appropriate amount of water is mixed with the cement clinker, so that pulverization can be facilitated. Further, it is possible to produce a cement composition in which the gypsum contained in the cement composition is suppressed from being excessively converted into hemihydrate gypsum, has excellent fluidity and strength development, and is hard to solidify even when stored for a long period of time.

上記スラリーは、固形分として、亜硫酸カルシウムの半水和物、重亜硫酸カルシウム(Ca(HSO)、及び、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の亜硫酸化合物と、硫酸カルシウムの二水和物、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の塩と、を含有することが好ましい。このような成分を含有することによって、六価クロムの溶出を一層低減することが可能なセメント組成物を製造することができる。同様の観点から、亜硫酸スラリーは、特に亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩を含有することが好ましい。 The above slurry is at least one sulfite compound selected from the group consisting of a hemihydrate of calcium sulfite, calcium bicarbonate (Ca (HSO 3 ) 2 ), and a compound salt of calcium sulfite and calcium sulfate as solid content. And at least one salt selected from the group consisting of calcium sulfate dihydrate, calcium hydroxide, calcium carbonate, and magnesium hydroxide. By containing such a component, a cement composition capable of further reducing the elution of hexavalent chromium can be produced. From the same viewpoint, the sulfite slurry preferably contains a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate.

セメント組成物を100質量部としたときに、セメントクリンカーに、スラリーを亜硫酸化合物の無水物換算で0.1〜20質量部配合することが好ましい。これによって、六価クロムの溶出を十分に低い水準に維持しつつ粉砕を十分に円滑に行うことができる。 When the cement composition is 100 parts by mass, it is preferable to add 0.1 to 20 parts by mass of the slurry to the cement clinker in terms of anhydride of the sulfite compound. As a result, pulverization can be sufficiently smoothly performed while maintaining the elution of hexavalent chromium at a sufficiently low level.

脱硫工程では、セメントクリンカー製造工程で発生する排ガスの少なくとも一部を石灰法で処理することによって亜硫酸カルシウムを含むスラリーを得ることが好ましい。これによって、簡便な工程で亜硫酸カルシウムを含むスラリーを得ることができる。 In the desulfurization step, it is preferable to obtain a slurry containing calcium sulfite by treating at least a part of the exhaust gas generated in the cement clinker manufacturing step by the lime method. As a result, a slurry containing calcium sulfite can be obtained in a simple process.

脱硫工程は、亜硫酸ガスを、Caとは異なるアルカリ土類金属及び/又はアルカリ金属の塩を含む水溶液に吸収させた後、カルシウム化合物を混合して、亜硫酸カルシウムを含むスラリーを得ることが好ましい。これによって、亜硫酸カルシウムによるスケーリングの影響を低減してプロセスの安定性を向上することができる。 In the desulfurization step, it is preferable that the sulfurous acid gas is absorbed in an aqueous solution containing an alkaline earth metal different from Ca and / or a salt of the alkali metal, and then a calcium compound is mixed to obtain a slurry containing calcium sulfite. This can reduce the effects of scaling by calcium sulfite and improve process stability.

原料スラリーは、セメントクリンカー製造工程で発生するカルシウム化合物を含有する無機粉末を含み、無機粉末全体に対してカルシウム化合物をCaOとして10〜98質量%含有することが好ましい。これによって、亜硫酸化合物を含むスラリーの調製を簡便にすることができる。また、セメント組成物の製造コストを十分に低減することができる。 The raw material slurry contains an inorganic powder containing a calcium compound generated in the cement clinker production process, and preferably contains 10 to 98% by mass of the calcium compound as CaO with respect to the entire inorganic powder. This makes it possible to simplify the preparation of a slurry containing a sulfite compound. In addition, the production cost of the cement composition can be sufficiently reduced.

上記製造方法は、幾つかの実施形態において、クリンカー原料を粉砕する際に発生するCaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生したCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子、並びに、セメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥(例えば、生コン工場で得られる生コンスラッジ)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を用いて原料スラリーを調製する原料スラリー調製工程を有することが好ましい。これによって、セメント組成物の製造コストを十分に低減することができる。 In some embodiments, the above-mentioned production method comprises fine particle powder containing CaCO 3 as a main component generated when crushing a clinker raw material, and dust particles containing CaO and / or Ca (OH) 2 generated in a chlorine bypass portion. , One or more selected from the group consisting of water-washed dust particles obtained by washing dust particles with water, and sludge containing cement and / or cement hydrate (for example, raw conslurry obtained at a ready-mixed concrete factory). It is preferable to have a raw material slurry preparation step for preparing the raw material slurry using the material. Thereby, the production cost of the cement composition can be sufficiently reduced.

排ガスのSO濃度は500〜10000ppmであることが好ましい。これによって、排ガスから十分な量の亜硫酸化合物を得ることができる。また、上記原料の硫黄分を調整して、排ガスのSO濃度を500〜10000ppmに制御してもよい。これによって、簡便な方法で排ガスのSO濃度を制御することができる。原料は、廃石膏ボード、廃タイヤ及び脱硫スラグからなる群より選ばれる少なくとも一つを含む硫黄含有原料を含有してもよい。 The SO 2 concentration of the exhaust gas is preferably 500 to 10000 ppm. As a result, a sufficient amount of sulfurous acid compound can be obtained from the exhaust gas. Further, the SO 2 concentration of the exhaust gas may be controlled to 500 to 10000 ppm by adjusting the sulfur content of the raw material. Thereby, the SO 2 concentration of the exhaust gas can be controlled by a simple method. The raw material may contain a sulfur-containing raw material containing at least one selected from the group consisting of waste gypsum board, waste tires and desulfurized slag.

上記スラリーの固形分濃度を、セメントクリンカー製造工程で得られるセメントクリンカーの温度、セメントミルの出口におけるセメント組成物の温度、及びセメント組成物の強熱減量の少なくとも一つに基づいて調整するスラリー濃度調整工程を有することが好ましい。これによって、性状のばらつきが低減されたセメント組成物を安定的に製造することができる。 The solid content concentration of the above slurry is adjusted based on at least one of the temperature of the cement clinker obtained in the cement clinker manufacturing process, the temperature of the cement composition at the outlet of the cement mill, and the ignition loss of the cement composition. It is preferable to have an adjustment step. As a result, a cement composition with reduced variation in properties can be stably produced.

排ガスが、セメントキルンの窯尻から仮焼炉の間で抜き出される700〜1200℃のガスを含んでおり、脱硫工程の前に、排ガスを400℃以下に冷却する冷却工程を有してもよい。これによって、硫黄濃度が高い排ガスから、効率よく亜硫酸化合物を得ることができる。 Even if the exhaust gas contains a gas of 700 to 1200 ° C. extracted from the kiln tail of the cement kiln between the calcining furnaces and has a cooling step of cooling the exhaust gas to 400 ° C. or lower before the desulfurization step. Good. As a result, the sulfurous acid compound can be efficiently obtained from the exhaust gas having a high sulfur concentration.

脱硫工程で得られる、亜硫酸ガスの少なくとも一部が吸収された後の排ガスを、セメントキルンに導入してもよい。これによって、排熱を有効活用して、セメント組成物の製造コストを低減することができる。また、NOx等の放出をさらに低減できる。 The exhaust gas obtained in the desulfurization step after at least a part of the sulfur dioxide gas has been absorbed may be introduced into the cement kiln. As a result, the waste heat can be effectively utilized and the production cost of the cement composition can be reduced. Moreover, the release of NOx and the like can be further reduced.

本開示の一側面に係るセメント組成物の製造システムは、原料を焼成してセメントクリンカーを得るセメントクリンカー焼成部と、セメントクリンカー焼成部からの排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収して、亜硫酸化合物を含むスラリーを得る脱硫部と、セメントクリンカーとスラリーとを含む配合物を粉砕してセメント組成物を得る粉砕部と、を備える。 In the cement composition manufacturing system according to one aspect of the present disclosure, a cement clinker firing section for obtaining a cement clinker by firing a raw material and a sulfite gas contained in exhaust gas from the cement clinker firing section are absorbed into the raw material slurry. It includes a desulfurization section for obtaining a slurry containing a sulfite compound, and a crushing section for crushing a formulation containing cement clinker and the slurry to obtain a cement composition.

上記製造システムでは、原料からセメントクリンカーを製造する際に発生する亜硫酸ガスから亜硫酸化合物を含むスラリーを得る。そして、セメントクリンカーとこのスラリーとを含む配合物を粉砕してセメント組成物を得る。このように、六価クロムの溶出低減に有効な亜硫酸化合物を、セメントクリンカー焼成部で発生する排ガスから得ていることから、六価クロムの溶出低減に有効なセメント組成物を簡便に製造することができる。 In the above production system, a slurry containing a sulfurous acid compound is obtained from sulfurous acid gas generated when cement clinker is produced from a raw material. Then, the compound containing the cement clinker and this slurry is pulverized to obtain a cement composition. As described above, since the sulfite compound effective for reducing the elution of hexavalent chromium is obtained from the exhaust gas generated in the cement clinker firing section, it is possible to easily produce a cement composition effective for reducing the elution of hexavalent chromium. Can be done.

上記製造システムは、スラリー中の固形分の割合を0.1〜95質量%に調整するスラリー濃度調整部を備えることが好ましい。これによって、スラリーの取り扱い性を良好に維持できるとともに、セメントクリンカーに適量の水分が混合されることとなり粉砕を円滑にすることができる。また、これによって、セメント組成物中に含まれる石膏が過度に半水石膏化することが抑制され、流動性及び強度発現性に優れ、長期間貯蔵しても固結し難いセメント組成物を製造できる。 The manufacturing system preferably includes a slurry concentration adjusting unit that adjusts the proportion of solids in the slurry to 0.1 to 95% by mass. As a result, the handleability of the slurry can be maintained well, and an appropriate amount of water is mixed with the cement clinker, so that pulverization can be facilitated. In addition, this prevents the gypsum contained in the cement composition from becoming excessively semi-hydrated gypsum, and produces a cement composition having excellent fluidity and strength development and which is difficult to solidify even after long-term storage. it can.

上記スラリーは、固形分として、亜硫酸カルシウムの半水和物、重亜硫酸カルシウム(Ca(HSO)、及び、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の亜硫酸化合物と、硫酸カルシウムの二水和物、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の塩と、を含有することが好ましい。このような成分を含有することによって、六価クロムの溶出を一層低減することが可能なセメント組成物を製造することができる。同様の観点から、亜硫酸スラリーは、特に亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩を含有することが好ましい。 The above slurry is at least one sulfite compound selected from the group consisting of a hemihydrate of calcium sulfite, calcium bicarbonate (Ca (HSO 3 ) 2 ), and a compound salt of calcium sulfite and calcium sulfate as solid content. And at least one salt selected from the group consisting of calcium sulfate dihydrate, calcium hydroxide, calcium carbonate, and magnesium hydroxide. By containing such a component, a cement composition capable of further reducing the elution of hexavalent chromium can be produced. From the same viewpoint, the sulfite slurry preferably contains a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate.

上記脱硫部は、亜硫酸ガスを、Caとは異なるアルカリ土類金属及び/又はアルカリ金属の塩を含む水溶液に吸収させて亜硫酸カルシウムとは異なる亜硫酸化合物を得る第1調製部と、亜硫酸化合物とカルシウム化合物とを混合して、亜硫酸カルシウムを含むスラリーを得る第2調製部と、を有することが好ましい。これによって、亜硫酸カルシウムによるスケーリングの影響を低減して製造システムの安定性を向上することができる。 The desulfurous acid section is a first preparation section in which sulfite gas is absorbed in an aqueous solution containing an alkaline earth metal different from Ca and / or a salt of an alkali metal to obtain a sulfite compound different from calcium sulfite, and a sulfite compound and calcium. It is preferable to have a second preparation part, which is mixed with a compound to obtain a slurry containing calcium sulfite. This can reduce the effect of scaling by calcium sulfite and improve the stability of the manufacturing system.

上記脱硫部は、原料を粉砕するときに発生する、CaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生するCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子、並びにセメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥からなる群より選ばれる少なくとも一種を用いて原料スラリーを調製する原料スラリー調製部を備えることが好ましい。これによって、セメント組成物の製造コストを十分に低減することができる。 In the desulfurization part, fine particle powder containing CaCO 3 as a main component, dust particles containing CaO and / or Ca (OH) 2 generated in the chlorine bypass part, and dust particles generated when the raw material is crushed are washed with water. It is preferable to provide a raw material slurry preparation unit for preparing a raw material slurry using at least one selected from the group consisting of the obtained water-washed dust particles and sludge containing cement and / or cement hydrate. Thereby, the production cost of the cement composition can be sufficiently reduced.

上記製造システムは、原料に含まれる硫黄分を調整して、排ガスのSO濃度を500〜10000ppmに制御する第1制御部を備えることが好ましい。これによって、排ガスから十分な量の亜硫酸化合物を得ることができる。 It is preferable that the manufacturing system includes a first control unit that adjusts the sulfur content of the raw material to control the SO 2 concentration of the exhaust gas to 500 to 10,000 ppm. As a result, a sufficient amount of sulfurous acid compound can be obtained from the exhaust gas.

上記製造システムは、スラリーの固形分濃度を、セメントクリンカー焼成部で得られるセメントクリンカーの温度、セメントミルの出口温度、及びセメント組成物の強熱減量の少なくとも一つに基づいて制御する第2制御部を備えることが好ましい。これによって、性状のばらつきが低減されたセメント組成物を安定的に製造することができる。 The production system controls the solid content concentration of the slurry based on at least one of the temperature of the cement clinker obtained in the cement clinker firing section, the outlet temperature of the cement mill, and the ignition loss of the cement composition. It is preferable to provide a portion. As a result, a cement composition with reduced variation in properties can be stably produced.

上記製造システムでは、排ガスがセメントキルンの窯尻から仮焼炉の間で抜き出されるガスを含み、排ガスを400℃以下に冷却する冷却部を有することが好ましい。これによって、硫黄濃度が高い排ガスから、効率よく亜硫酸化合物を得ることができる。 In the above manufacturing system, it is preferable that the exhaust gas contains a gas extracted from the kiln bottom of the cement kiln between the calcining furnaces and has a cooling unit for cooling the exhaust gas to 400 ° C. or lower. As a result, the sulfurous acid compound can be efficiently obtained from the exhaust gas having a high sulfur concentration.

上記製造システムは、脱硫部で得られる、亜硫酸ガスの少なくとも一部が吸収された後の排ガスを、セメントキルンに導入する流路を備えることが好ましい。これによって、排熱を有効活用して、セメント組成物の製造コストを低減することができる。また、NOx等の放出をさらに低減できる。 The manufacturing system preferably includes a flow path for introducing the exhaust gas obtained in the desulfurization section after absorption of at least a part of the sulfur dioxide gas into the cement kiln. As a result, the waste heat can be effectively utilized and the production cost of the cement composition can be reduced. Moreover, the release of NOx and the like can be further reduced.

本開示によれば、六価クロムの溶出低減に有効なセメント組成物を簡便に製造することが可能なセメント組成物の製造方法及び製造システムを提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a method and a production system for a cement composition capable of easily producing a cement composition effective for reducing the elution of hexavalent chromium.

セメント組成物の製造システムの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the manufacturing system of a cement composition. セメント組成物の製造システムの別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of the manufacturing system of a cement composition.

以下、場合により図面を参照して、本開示の一実施形態について説明する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用い、場合により重複する説明は省略する。また、各要素の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, an embodiment of the present disclosure will be described with reference to the drawings in some cases. However, the following embodiments are examples for explaining the present disclosure, and are not intended to limit the present disclosure to the following contents. In the description, the same reference numerals are used for the same elements or elements having the same function, and duplicate description may be omitted in some cases. Further, the dimensional ratio of each element is not limited to the ratio shown in the figure.

本開示の一実施形態に係るセメント組成物の製造方法は、硫黄分を含む原料を焼成してセメントクリンカーを製造するセメントクリンカー製造工程と、セメントクリンカー製造工程で発生する排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収させて亜硫酸化合物を含むスラリーを得る脱硫工程と、セメントクリンカーとスラリーとを含む配合物を粉砕し、セメント組成物を得る粉砕工程を有する。一例として、粉砕工程では、セメントクリンカーと亜硫酸化合物を含むスラリーと石膏を配合した後、これらを含む配合物を粉砕してセメント組成物を得てもよい。別の例として、粉砕工程では、セメントクリンカーと亜硫酸化合物を含むスラリーと石膏の配合と粉砕を同時に行ってもよい。さらに別の例として、粉砕工程では、セメントクリンカーをある程度粉砕した後、亜硫酸化合物を含むスラリーと石膏を配合し、得られた配合物をさらに粉砕してもよい。 The method for producing a cement composition according to an embodiment of the present disclosure is a cement clinker manufacturing process in which a raw material containing sulfur is fired to produce a cement clinker, and a sulfite gas contained in exhaust gas generated in the cement clinker manufacturing process. It has a desulfurization step of absorbing it into a raw material slurry to obtain a slurry containing a sulfite compound, and a crushing step of crushing a compound containing a cement clinker and a slurry to obtain a cement composition. As an example, in the pulverization step, a slurry containing a cement clinker and a sulfite compound and gypsum may be blended, and then the formulation containing these may be pulverized to obtain a cement composition. As another example, in the pulverization step, the slurry containing the cement clinker and the sulfite compound and gypsum may be blended and pulverized at the same time. As yet another example, in the pulverization step, the cement clinker may be pulverized to some extent, and then a slurry containing a sulfite compound and gypsum may be blended, and the obtained formulation may be further pulverized.

原料としては、例えば、硫黄含有原料とクリンカー原料が挙げられる。ただし、硫黄含有原料を用いることは必須ではなく、燃料が硫黄を含有していてもよい。亜硫酸化合物を含むスラリー(以下、「亜硫酸スラリー」と称することもある。)は、亜硫酸化合物として例えば亜硫酸カルシウムを含む。例えば、硫黄分を含む原燃料を用いてセメントクリンカーを製造するセメントクリンカー製造工程からは、亜硫酸ガスを含む排ガスが発生する。この排ガスを原料スラリーと接触させることで亜硫酸スラリーを効率良く製造することができる。特に、セメントキルン部の窯尻から仮焼炉の間のガスには硫黄酸化物が多く含まれるため、この間の排ガスを利用すれば、亜硫酸塩を多く含む亜硫酸スラリーを十分に高い効率で製造することができる。なお、本開示における「窯尻から仮焼炉の間」とは、窯尻、仮焼炉及びこれらの間を含む。 Examples of the raw material include a sulfur-containing raw material and a clinker raw material. However, it is not essential to use a sulfur-containing raw material, and the fuel may contain sulfur. A slurry containing a sulfurous acid compound (hereinafter, also referred to as “sulfurous acid slurry”) contains, for example, calcium sulfite as a sulfurous acid compound. For example, an exhaust gas containing sulfurous acid gas is generated from a cement clinker manufacturing process in which a cement clinker is manufactured using a raw material containing sulfur. By bringing this exhaust gas into contact with the raw material slurry, the sulfurous acid slurry can be efficiently produced. In particular, since the gas between the kiln end of the cement kiln and the calcining furnace contains a large amount of sulfur oxides, if the exhaust gas during this period is used, a sulfite slurry containing a large amount of sulfites can be produced with sufficiently high efficiency. be able to. In the present disclosure, "between the kiln butt and the calcining furnace" includes the kiln butt, the calcining furnace, and the space between them.

セメントキルン部の窯尻から仮焼炉にかけての排ガスを抽気する設備として塩素バイパス部が設置されている場合、塩素バイパス部からガスを抽気して排ガスを得てもよい。また、セメントキルンの窯尻から排ガスを抜き出して得てもよい。このような排ガスは高温(例えば700〜1200℃)であることから、排ガスを400℃以下に冷却する冷却工程を有してもよい。このような排ガスと原料スラリーとを接触させれば亜硫酸スラリーを効率よく調製することができる。原料スラリーとして石灰を含むものを用い、石灰法によって亜硫酸スラリーを得てもよい。 When the chlorine bypass section is installed as a facility for extracting the exhaust gas from the kiln end of the cement kiln section to the calcining furnace, the gas may be extracted from the chlorine bypass section to obtain the exhaust gas. Further, the exhaust gas may be extracted from the kiln butt of the cement kiln. Since such exhaust gas has a high temperature (for example, 700 to 1200 ° C.), it may have a cooling step for cooling the exhaust gas to 400 ° C. or lower. Sulfurous acid slurry can be efficiently prepared by bringing such exhaust gas into contact with the raw material slurry. A sulfurous acid slurry may be obtained by a lime method using a raw material slurry containing lime.

本実施形態の製造方法は、原料スラリーを、水と、クリンカー原料を粉砕する際に発生するCaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生するCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子、並びに、セメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥からなる群より選ばれる1種又は2種以上とを用いて調製する、原料スラリー調製工程を有していてもよい。原料スラリーは、カルシウム化合物を含有する無機粉末全体に対し、カルシウム化合物をCaOとして10〜98質量%含有することが好ましい。 In the production method of the present embodiment, the raw material slurry is made of water, fine particle powder containing CaCO 3 as a main component generated when the clinker raw material is crushed, CaO and / or Ca (OH) 2 generated in the chlorine bypass portion. Raw material slurry prepared using one or more selected from the group consisting of dust particles containing dust particles, water-washed dust particles obtained by washing the dust particles with water, and sludge containing cement and / or cement hydrate. It may have a preparation step. The raw material slurry preferably contains 10 to 98% by mass of the calcium compound as CaO with respect to the entire inorganic powder containing the calcium compound.

亜硫酸スラリーに含まれる亜硫酸化合物としては、亜硫酸カルシウム(例えば半水和物)、重亜硫酸カルシウム(Ca(HSO)、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩、及び、亜硫酸マグネシウムが挙げられる。亜硫酸スラリーにおける亜硫酸化合物(無水物換算)の含有量は、固形分全体に対して、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは30質量%以上であり、さらに好ましくは50質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。 Examples of the sulfite compound contained in the sulfite slurry include calcium sulfite (for example, hemihydrate), calcium sulfite (Ca (HSO 3 ) 2 ), a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate, and magnesium sulfite. The content of the sulfurous acid compound (anhydrous equivalent) in the sulfurous acid slurry is preferably 5% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 50% by mass or more, based on the total solid content. It is preferably 70% by mass or more.

亜硫酸スラリーは亜硫酸化合物以外の成分を含んでもよい。そのような成分として、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム及び硫酸カルシウム等が挙げられる。これらの成分の少なくとも一種を含んでよい。硫酸カルシウムは、二水和物(二水石膏)、半水和物(半水石膏)、及び無水物(無水石膏)のいずれを含んでもよい。 The sulfurous acid slurry may contain components other than the sulfurous acid compound. Examples of such a component include calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium hydroxide, calcium sulfate and the like. It may contain at least one of these components. Calcium sulfate may contain any of dihydrate (dihydrate gypsum), hemihydrate (hemihydrate gypsum), and anhydrous (anhydrous gypsum).

亜硫酸スラリーが硫酸カルシウムを適量含有する場合、粉砕工程における石膏の配合を低減又は省略することができる。亜硫酸スラリーにおける硫酸カルシウム・二水和物の含有量は、固形分全体に対して例えば30質量%以下である。上述の各成分を好適な範囲で含む亜硫酸スラリーとする観点から、そのpHは3.0〜11.0であることが好ましく、4.0〜9.0がより好ましく、5.0〜7.0がさらに好ましい。 When the sulfite slurry contains an appropriate amount of calcium sulfate, the compounding of gypsum in the pulverization step can be reduced or omitted. The content of calcium sulfate / dihydrate in the sulfite slurry is, for example, 30% by mass or less with respect to the total solid content. From the viewpoint of obtaining a sulfite slurry containing each of the above components in a suitable range, the pH is preferably 3.0 to 11.0, more preferably 4.0 to 9.0, and 5.0 to 7. 0 is more preferred.

一例において、亜硫酸スラリー中の固形分の割合を0.1〜95質量%に調整するスラリー濃度調整工程を有していてもよい。亜硫酸スラリー中の固形分の割合は、好ましくは1〜70質量%であり、より好ましくは3〜50質量%であり、さらに好ましくは5〜40質量%である。このような範囲であれば、亜硫酸スラリーの取り扱い性を高水準に維持しつつ、亜硫酸スラリーとセメント組成物との混合を十分に均一にすることができる。 In one example, the slurry concentration adjusting step for adjusting the ratio of the solid content in the sulfite slurry to 0.1 to 95% by mass may be provided. The proportion of the solid content in the sulfurous acid slurry is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 3 to 50% by mass, and further preferably 5 to 40% by mass. Within such a range, the mixture of the sulfurous acid slurry and the cement composition can be sufficiently made uniform while maintaining a high level of handleability of the sulfurous acid slurry.

スラリーの固形分濃度を、セメントクリンカー製造工程で得られるセメントクリンカーの温度Tr、セメントミルの出口におけるセメント組成物の温度(Tm,40〜140℃)、及びセメント組成物の強熱減量(Ig,ig.loss)の少なくとも一つに基づいて調整してもよい(スラリー濃度調整工程)。これによって、セメントミルでの粉砕時の温度を好適な範囲(40〜140℃)に制御して、セメントミルへの散水量を低減しつつ安定的な品質を有するセメント組成物を製造することができる。 The solid content concentration of the slurry is determined by the temperature Tr of the cement clinker obtained in the cement clinker manufacturing process, the temperature of the cement composition at the outlet of the cement mill (Tm, 40 to 140 ° C.), and the ignition loss of the cement composition (Ig, It may be adjusted based on at least one of (ig. Loss) (slurry concentration adjusting step). Thereby, the temperature at the time of pulverization in the cement mill can be controlled in a suitable range (40 to 140 ° C.), and a cement composition having stable quality can be produced while reducing the amount of water sprinkled on the cement mill. it can.

脱硫工程で得られる、亜硫酸ガスの少なくとも一部が亜硫酸スラリーに吸収された後の排ガスは、セメントクリンカーのクーラー部、プレヒーター部又は仮焼炉等を介して、セメントキルンに導入してもよい。これによって、亜硫酸スラリーに吸収されなかった亜硫酸ガスを再び排ガスとして回収することが可能となり、硫黄分を有効利用することができる。また、熱回収を行うことによって、セメント組成物の製造コストを低減することができる。また、排ガスが微量のNOx(窒素酸化物)を含む場合、NOxの放出量をさらに低減することができる。 The exhaust gas obtained in the desulfurization step after at least a part of the sulfurous acid gas is absorbed in the sulfurous acid slurry may be introduced into the cement kiln via a cooler part, a preheater part or a calcining furnace of a cement clinker. .. As a result, the sulfurous acid gas that has not been absorbed by the sulfurous acid slurry can be recovered as exhaust gas again, and the sulfur content can be effectively used. Further, by performing heat recovery, the production cost of the cement composition can be reduced. Further, when the exhaust gas contains a trace amount of NOx (nitrogen oxide), the amount of NOx released can be further reduced.

セメントクリンカー製造工程で得られるセメントクリンカーは、その種類に特に制限はなく、JIS R 5210:2003「ポルトランドセメント」に規定の各種ポルトランドセメントのいずれであってもよい。本実施形態のセメント組成物によれば、十分に六価クロムの溶出を抑制できる。セメントクリンカーの全クロム量は、例えば、20mg/kg〜250mg/kgであってもよく、80mg/kg〜200mg/kgであってもよく、100〜150mg/kgであってもよい。セメント協会標準試験方法JCAS I−53−2018記載の方法に準拠して測定されるセメントクリンカーの水溶性六価クロムの量は、例えば、3〜40mg/kgであってもよく、10〜40mg/kgであってもよく、20〜30mg/kgであってもよい。 The type of cement clinker obtained in the cement clinker manufacturing process is not particularly limited, and may be any of various Portland cements specified in JIS R 5210: 2003 “Portland cement”. According to the cement composition of the present embodiment, the elution of hexavalent chromium can be sufficiently suppressed. The total amount of chromium in the cement clinker may be, for example, 20 mg / kg to 250 mg / kg, 80 mg / kg to 200 mg / kg, or 100 to 150 mg / kg. The amount of water-soluble hexavalent chromium of the cement clinker measured according to the method described in the Cement Association Standard Test Method JCAS I-53-2018 may be, for example, 3 to 40 mg / kg, and may be 10 to 40 mg / kg. It may be kg or 20 to 30 mg / kg.

本実施形態の製造方法で製造されるセメント組成物は、JIS R 5210「ポルトランドセメント」に規定のポルトランドセメントにすることができる。このようなポルトランドセメントとして、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等が挙げられる。更に、これらのポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ及びシリカ質から選ばれる少なくとも1種を加えて混合セメントにしてもよい。 The cement composition produced by the production method of the present embodiment can be the Portland cement specified in JIS R 5210 “Portland cement”. Examples of such Portland cement include ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, moderate heat Portland cement, and low heat Portland cement. Further, at least one selected from blast furnace slag, fly ash and siliceous material may be added to these Portland cements to make mixed cements.

粉砕工程では、セメントクリンカー、亜硫酸スラリー及び必要に応じて石膏を配合して粉砕しセメント組成物を得てもよい。配合される石膏は、二水石膏、半水石膏及び無水石膏のいずれの形態であってよい。各形態の石膏は単独で配合してもよく、複数種を組み合わせて配合してもよい。セメントクリンカー、亜硫酸スラリー及び石膏の配合の順序は特に制限されず、これらのうちの2種を先に配合した後に残りの1種を配合してもよいし、3種を同時に配合してもよい。石膏の配合量は、セメントクリンカーに対して、SO換算で3〜10質量%程度としてよい。石膏は、亜硫酸スラリーの一部を酸化及び脱水して調製したものであってよい。 In the pulverization step, a cement clinker, a sulfite slurry and, if necessary, gypsum may be blended and pulverized to obtain a cement composition. The gypsum to be blended may be in any form of dihydrate gypsum, semi-hydrated gypsum and anhydrous gypsum. Each form of gypsum may be blended alone or in combination of two or more. The order of blending the cement clinker, the sulfite slurry and the gypsum is not particularly limited, and two of these may be blended first and then the remaining one may be blended, or three thereof may be blended at the same time. .. The blending amount of gypsum may be about 3 to 10% by mass in terms of SO 3 with respect to the cement clinker. The gypsum may be prepared by oxidizing and dehydrating a part of the sulfite slurry.

粉砕工程における粉砕は、ボールミル、又は竪型ミル等の仕上げミルで行ってよい。仕上げミルには、セメントクリンカー、亜硫酸スラリー、石膏、及び粉砕助剤等を投入し、粉砕しながら混合することでセメント組成物を製造する。このようにして得られるセメント組成物には、亜硫酸化合物が含まれる。したがって、セメント組成物における六価クロムの含有量を低減することができる。セメント組成物における亜硫酸化合物の含有量は、例えば0.1〜15質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%がさらに好ましい。 The crushing in the crushing step may be performed by a finishing mill such as a ball mill or a vertical mill. A cement clinker, a sulfite slurry, gypsum, a pulverizing aid, and the like are added to the finishing mill and mixed while being pulverized to produce a cement composition. The cement composition thus obtained contains a sulfite compound. Therefore, the content of hexavalent chromium in the cement composition can be reduced. The content of the sulfite compound in the cement composition is, for example, preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, still more preferably 1 to 5% by mass.

粉砕処理して得られるセメント組成物のブレーン比表面積は、好ましくは2500〜6000cm/gであり、より好ましくは3000〜5000cm/gである。ブレーン比表面積が2500cm/g以上であれば、優れた強度発現性を達成しやすくなる。他方、ブレーン比表面積が6000cm/g以下であれば、コンクリート又は固化材スラリーとして使用したときの粘性を好適な範囲に制御しやすい。 The brain specific surface area of the cement composition obtained by the pulverization treatment is preferably 2500 to 6000 cm 2 / g, and more preferably 3000 to 5000 cm 2 / g. When the brain specific surface area is 2500 cm 2 / g or more, it becomes easy to achieve excellent strength development. On the other hand, when the brain specific surface area is 6000 cm 2 / g or less, it is easy to control the viscosity when used as a concrete or solidifying material slurry within a suitable range.

セメント組成物に含まれる石膏の形態は、二水石膏又は無水石膏(II型)であることが好ましい。セメント組成物に含まれる石膏のうち、半水石膏の割合は二水石膏と無水石膏の合量に対して98質量%以下であってよく、0.1〜95質量%であることが好ましく、5〜85質量%であることがより好ましく、10〜30質量%であることがさらに好ましい。 The form of gypsum contained in the cement composition is preferably dihydrate gypsum or anhydrous gypsum (type II). The ratio of hemihydrate gypsum to the gypsum contained in the cement composition may be 98% by mass or less, preferably 0.1 to 95% by mass, based on the total amount of dihydrate gypsum and anhydrous gypsum. It is more preferably 5 to 85% by mass, and even more preferably 10 to 30% by mass.

原料スラリーは、セメントクリンカー製造工程で発生する無機化合物を回収して調製してもよい。このような無機化合物としては、クリンカー原料を粉砕する際に発生するCaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生したCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、並びに該ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子等が挙げられる。原料スラリーには、セメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥を配合して調製してもよい。汚泥としては、例えば、生コン工場で得られる生コンスラッジが挙げられる。 The raw material slurry may be prepared by recovering the inorganic compound generated in the cement clinker manufacturing process. Examples of such an inorganic compound include fine particle powder containing CaCO 3 as a main component generated when crushing a clinker raw material, dust particles containing CaO and / or Ca (OH) 2 generated in a chlorine bypass portion, and the dust. Examples thereof include water-washed dust particles obtained by washing the particles with water. The raw material slurry may be prepared by blending sludge containing cement and / or cement hydrate. Examples of sludge include raw cons sludge obtained at a raw con factory.

原料スラリーは、カルシウム化合物を含む無機粉末を含有してよい。原料スラリーに含まれる無機粉末全体に対してカルシウム化合物をCaOとして10〜98質量%含有することが好ましい。これによって、脱硫工程において亜硫酸ガスを十分に吸収することができる。カルシウム化合物としては、炭酸カルシウム、並びに石灰(消石灰及び生石灰)等が挙げられる。 The raw material slurry may contain an inorganic powder containing a calcium compound. It is preferable that the calcium compound is contained in an amount of 10 to 98% by mass as CaO with respect to the entire inorganic powder contained in the raw material slurry. As a result, sulfur dioxide gas can be sufficiently absorbed in the desulfurization step. Examples of the calcium compound include calcium carbonate and lime (slaked lime and quick lime).

排ガスのSO濃度(Sg)は、好ましくは500〜10000ppmであり、より好ましくは1000〜8000ppmであり、さらに好ましくは2000〜6000ppmである。これによって、プロセスの安定性を維持しつつ、排ガスから十分な量の亜硫酸化合物を得ることができる。排ガスのSO濃度(Sg)は、硫黄含有原料の使用量を変更して原料の硫黄分を調整することによって制御してもよい。硫黄含有原料としては、廃石膏ボード、廃タイヤ、脱硫スラグ、石膏、コークス類、硫黄含有廃棄物及び硫黄含有副産物等が挙げられる。原料全体に対する硫黄含有原料の割合を調節して、排ガスのSO濃度を制御してもよい。なお、本実施形態において、廃石膏ボードは、石膏ボードの表面に付着している紙分を含んでよい。 The SO 2 concentration (Sg) of the exhaust gas is preferably 500 to 10000 ppm, more preferably 1000 to 8000 ppm, and further preferably 2000 to 6000 ppm. This makes it possible to obtain a sufficient amount of sulfite compound from the exhaust gas while maintaining the stability of the process. The SO 2 concentration (Sg) of the exhaust gas may be controlled by changing the amount of the sulfur-containing raw material used to adjust the sulfur content of the raw material. Examples of the sulfur-containing raw material include waste gypsum board, waste tire, desulfurized slag, gypsum, coke, sulfur-containing waste and sulfur-containing by-products. The SO 2 concentration of the exhaust gas may be controlled by adjusting the ratio of the sulfur-containing raw material to the total raw material. In addition, in this embodiment, the waste gypsum board may contain the paper component adhering to the surface of the gypsum board.

排ガスのSO濃度は、プレヒータ部に備えられるボトムサイクロンからサンプリングされた粉体のSO濃度と良好な相関関係がある。したがって、当該SO濃度に基づいて原料の硫黄分を調整して、排ガスのSO濃度を制御(フィードフォワード制御)してもよい。また、ボトムサイクロンの粉体のSO濃度に基づく制御と、排ガスのSO濃度に基づく制御を組み合わせて行ってもよい。 The SO 2 concentration of the exhaust gas has a good correlation with the SO 3 concentration of the powder sampled from the bottom cyclone provided in the preheater section. Therefore, the SO 2 concentration of the exhaust gas may be controlled (feedforward control) by adjusting the sulfur content of the raw material based on the SO 3 concentration. Further, the control based on the SO 3 concentration of the bottom cyclone powder and the control based on the SO 2 concentration of the exhaust gas may be combined.

本実施形態の製造方法は、セメントクリンカー製造工程から発生する排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収して得られる亜硫酸スラリーを、そのままセメントクリンカーに配合できることから、大規模な新規設備の設置をしなくても六価クロムの溶出を低減できるセメント組成物を簡便に製造することができる。亜硫酸スラリーは排ガスの脱硫にも寄与し、また、亜硫酸化合物を乾燥させることなくスラリーのまま用いることから、脱硫及びセメント組成物の製造の一連のプロセスを簡素化することができる。また、セメント組成物の粉砕時における注水の代わりに亜硫酸スラリーを使用できること、及び、スラリー状であることから、亜硫酸化合物とセメントクリンカーとの混合性が良好となり、製造工程の短縮及び設備の簡素化のみならず、六価クロムの溶出低減に有効なセメント組成物の製造コストを大幅に削減できるという利点がある。 In the manufacturing method of the present embodiment, the sulfite slurry obtained by absorbing the sulfite gas contained in the exhaust gas generated from the cement clinker manufacturing process into the raw material slurry can be directly blended into the cement clinker, so that a large-scale new facility can be installed. A cement composition capable of reducing the elution of hexavalent chromium can be easily produced without this. The sulfurous acid slurry also contributes to desulfurization of exhaust gas, and since the sulfurous acid compound is used as a slurry without drying, a series of processes of desulfurization and production of a cement composition can be simplified. In addition, since the sulfite slurry can be used instead of water injection when the cement composition is crushed, and because it is in the form of a slurry, the mixing property of the sulfite compound and the cement clinker is improved, and the manufacturing process is shortened and the equipment is simplified. Not only that, there is an advantage that the production cost of a cement composition effective for reducing the elution of hexavalent chromium can be significantly reduced.

本実施形態のセメント組成物の製造方法は、以下に説明するセメント組成物の製造システムを用いて行ってもよいし、それ以外のセメント組成物の製造システムを用いて行ってもよい。本実施形態のセメント組成物の製造方法には、以下に説明するセメント組成物の製造システムについての説明内容が適用可能である。 The method for producing the cement composition of the present embodiment may be carried out using the cement composition manufacturing system described below, or may be carried out using other cement composition manufacturing systems. The description of the cement composition manufacturing system described below can be applied to the cement composition manufacturing method of the present embodiment.

図1は、セメント組成物の製造システムの一実施形態を示す図である。セメント組成物の製造システム100は、硫黄含有原料及びクリンカー原料を焼成してセメントクリンカーを生産するセメントキルン部10、排ガスを抽気するバイパス部12及び1つ又は複数のサイクロンを有するプレヒータ部16を備えるセメントクリンカー焼成部70と、セメントクリンカー焼成部70から排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収して、亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーを得る脱硫部60と、セメントクリンカーと亜硫酸スラリーとを含む配合物を粉砕してセメント組成物を得る粉砕部50と、を備える。 FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of a cement composition manufacturing system. The cement composition manufacturing system 100 includes a cement kiln section 10 for producing cement clinker by firing a sulfur-containing raw material and a clinker raw material, a bypass section 12 for extracting exhaust gas, and a preheater section 16 having one or more cyclones. A formulation containing cement clinker firing section 70, desulfurization section 60 for absorbing sulfite gas contained in exhaust gas from cement clinker firing section 70 into a raw material slurry to obtain sulfite slurry containing calcium sulfite, and cement clinker and sulfite slurry. Is provided with a crushing section 50 for obtaining a cement composition.

プレヒータ部16は、原料とセメントキルン部10からの排ガスとを接触させて原料を予熱する。バイパス部12は、セメントキルン部10の窯尻10aとプレヒータ部16のボトムサイクロン(最下部にあるサイクロン)又は仮焼炉(不図示)との間から亜硫酸ガスを含む排ガスを抽気する。このバイパス部12は塩素バイパス部であってよい。セメントキルン部10で製造されたセメントクリンカーは、冷却部11において40〜220℃に冷却されて、サイロ18に導入される。 The preheater section 16 brings the raw material into contact with the exhaust gas from the cement kiln section 10 to preheat the raw material. The bypass section 12 extracts exhaust gas containing sulfurous acid gas from between the kiln bottom 10a of the cement kiln section 10 and the bottom cyclone (the cyclone at the bottom) or the calcining furnace (not shown) of the preheater section 16. The bypass portion 12 may be a chlorine bypass portion. The cement clinker produced in the cement kiln section 10 is cooled to 40 to 220 ° C. in the cooling section 11 and introduced into the silo 18.

脱硫部60は、バイパス部12から抽気された排ガス及び窯尻10aから抜き出された排ガスを、例えば400℃以下、好ましくは100〜200℃に冷却して凝集する塩素化合物を含むダスト粒子を生成する冷却部17と、排ガスに含まれるダスト粒子の少なくとも一部を除去して、亜硫酸ガスを含む排ガスを得る集塵部19と、排ガスとカルシウム化合物を含む原料スラリーとを接触させて、亜硫酸化合物として亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーを得るスラリー調製部30と、原料スラリーを調製する原料スラリー調製部34を備える。 The desulfurization unit 60 cools the exhaust gas extracted from the bypass unit 12 and the exhaust gas extracted from the kiln tail 10a to, for example, 400 ° C. or lower, preferably 100 to 200 ° C. to generate dust particles containing a chlorine compound that aggregates. Sulfurous acid compound by contacting the cooling unit 17 to remove at least a part of the dust particles contained in the exhaust gas to obtain the exhaust gas containing sulfurous acid gas, and the raw material slurry containing the exhaust gas and the calcium compound. A slurry preparation unit 30 for obtaining a sulfurous acid slurry containing calcium sulfite and a raw material slurry preparation unit 34 for preparing a raw material slurry are provided.

セメントキルン部10では、石炭、及び石油コークス等が燃焼するとともに原料が反応して、二酸化硫黄を含む排ガスが発生する。セメントキルン部10の窯尻10aとプレヒータ部16との間に、バイパス部12を構成する抽気管から抽気されたガスが排ガスとして回収される。このバイパス部12からの排ガス中の二酸化硫黄の濃度は、体積基準(標準状態)で、例えば100〜5000ppm程度であってよい。なお、本開示における二酸化硫黄の濃度は、特に断りがない限り、体積基準(標準状態)の濃度である。 In the cement kiln portion 10, coal, petroleum coke, and the like are burned and the raw materials react to generate exhaust gas containing sulfur dioxide. The gas extracted from the bleeding pipe forming the bypass portion 12 is recovered as exhaust gas between the kiln tail 10a of the cement kiln portion 10 and the preheater portion 16. The concentration of sulfur dioxide in the exhaust gas from the bypass portion 12 may be, for example, about 100 to 5000 ppm on a volume basis (standard state). Unless otherwise specified, the concentration of sulfur dioxide in the present disclosure is a volume-based (standard state) concentration.

排ガスは、窯尻10aから抜き出されてもよい。窯尻10aから抜き出される排ガスの温度は例えば700〜1200℃であり、二酸化硫黄の濃度は500〜10000ppmであってよい。窯尻10aから抜き出された排ガスとバイパス部12からの排ガスは、合流して又は個別に、冷却部17に導入され、例えば100〜200℃程度に冷却される(冷却工程)。冷却部17における冷却は、排ガスに外気(空気)等を混ぜることによって行ってもよいし、冷却水又は空気等との熱を用いたクーラーによって行ってもよい。 The exhaust gas may be extracted from the kiln bottom 10a. The temperature of the exhaust gas extracted from the kiln tail 10a is, for example, 700 to 1200 ° C., and the concentration of sulfur dioxide may be 500 to 10000 ppm. The exhaust gas extracted from the kiln tail 10a and the exhaust gas from the bypass unit 12 are merged or individually introduced into the cooling unit 17 and cooled to, for example, about 100 to 200 ° C. (cooling step). The cooling in the cooling unit 17 may be performed by mixing the exhaust gas with outside air (air) or the like, or may be performed by a cooler using heat with cooling water or air or the like.

排ガスを冷却することによって、排ガスに元々含まれるダスト粒子の表面に揮発性の塩素化合物等が凝集する。このようなダスト粒子の少なくとも一部は、集塵部19によって取り除かれる(集塵工程)。集塵部19は、例えばバグフィルタを有する。排ガスがダスト粒子を含んでいてもよい場合、排ガスは、集塵部19をバイパスして、スラリー調製部30に直接導入してもよい。 By cooling the exhaust gas, volatile chlorine compounds and the like aggregate on the surface of the dust particles originally contained in the exhaust gas. At least a part of such dust particles is removed by the dust collecting unit 19 (dust collecting step). The dust collector 19 has, for example, a bug filter. When the exhaust gas may contain dust particles, the exhaust gas may be introduced directly into the slurry preparation unit 30 by bypassing the dust collecting unit 19.

集塵部19で捕集されたダスト粒子は、水洗部31で水洗され塩分が低減される。水洗部31で塩分が低減された水洗ダスト粒子は、例えば、CaO及び/又はCa(OH)を含有する。この水洗ダスト粒子は、原料スラリー調製部34に導入されて排ガスの脱硫のみならず亜硫酸カルシウムの原料として有効活用される。なお、集塵部19で捕集されたダスト粒子は水洗されずに、そのまま原料スラリー調製部34に導入されてもよい。 The dust particles collected by the dust collecting unit 19 are washed with water by the water washing unit 31 to reduce the salt content. The water-washed dust particles whose salt content is reduced in the water-washed portion 31 contain, for example, CaO and / or Ca (OH) 2 . These water-washed dust particles are introduced into the raw material slurry preparation unit 34 and are effectively utilized as a raw material for calcium sulfite as well as desulfurization of exhaust gas. The dust particles collected by the dust collecting unit 19 may be directly introduced into the raw material slurry preparing unit 34 without being washed with water.

集塵部19においてダスト粒子の少なくとも一部が取り除かれた排ガスは、スラリー調製部30に導入される。スラリー調製部30は例えばバブリング槽であり、原料スラリーと排ガスとを接触させる。これによって、二酸化硫黄が原料スラリーに取り込まれて、亜硫酸スラリーを得ることができる。また、大気中への放出が規制される二酸化硫黄の有効利用を図ることができる。このようにスラリー調製部30は、排煙脱硫部としても機能する。なお、原料スラリーと排ガスの接触手段はバブリングに限定されるものではなく、原料スラリーをスプレー散布する方法でもよい。 The exhaust gas from which at least a part of the dust particles has been removed in the dust collecting unit 19 is introduced into the slurry preparing unit 30. The slurry preparation unit 30 is, for example, a bubbling tank, and brings the raw material slurry into contact with the exhaust gas. As a result, sulfur dioxide is incorporated into the raw material slurry to obtain a sulfite slurry. In addition, it is possible to effectively utilize sulfur dioxide whose release into the atmosphere is regulated. In this way, the slurry preparation unit 30 also functions as a flue gas desulfurization unit. The means of contacting the raw material slurry and the exhaust gas is not limited to bubbling, and a method of spraying the raw material slurry may be used.

スラリー調製部30には、空気を導入してもよい。これによって、亜硫酸カルシウムの一部を酸化して硫酸カルシウムの二水和物を得てもよい。これによって、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムの二水和物とを含む亜硫酸スラリーを得ることができる。亜硫酸スラリーが硫酸カルシウムの二水和物を含有することによって、配合部51における石膏の配合量を低減又はなくすことができる。 Air may be introduced into the slurry preparation unit 30. Thereby, a part of calcium sulfite may be oxidized to obtain a dihydrate of calcium sulfate. Thereby, a sulfite slurry containing calcium sulfite and a dihydrate of calcium sulfate can be obtained. When the sulfite slurry contains a dihydrate of calcium sulfate, the amount of gypsum compounded in the compounding portion 51 can be reduced or eliminated.

スラリー調製部30には、原料スラリー調製部34から原料スラリーが連続的又は断続的に供給される。原料スラリー調製部34には、水及びクリンカー原料(例えば石灰石)を粉砕する粉砕部82で発生するCaCOを主成分とする微粒子粉末が供給される。また、原料スラリー調製部34には、上述のダスト粒子及び水洗ダスト粒子に加えて、セメント又はセメント水和物を含む汚泥が導入されてもよい。汚泥としては、例えば、生コン工場で得られる生コンスラッジが挙げられる(原料スラリー調製工程)。 The raw material slurry preparation unit 30 is continuously or intermittently supplied with the raw material slurry from the raw material slurry preparation unit 34. The raw material slurry preparation unit 34 is supplied with fine particle powder containing CaCO 3 as a main component generated in the crushing unit 82 that pulverizes water and a clinker raw material (for example, limestone). Further, sludge containing cement or cement hydrate may be introduced into the raw material slurry preparation unit 34 in addition to the above-mentioned dust particles and washing dust particles. Examples of sludge include raw cons sludge obtained at a ready-mixed factory (raw material slurry preparation step).

スラリー調製部30で脱硫された排ガスは、冷却部11に導入されセメントクリンカーと熱交換する流路を流通して、セメントキルン部10に導入される。これによって、排ガスに残存する亜硫酸ガスを有効活用することができる。また、排ガスがNOxを含有する場合に、大気中へのNOxの放出を抑制することができる。また、集塵部19においてダスト粒子が低減された排ガスの一部は、スラリー調製部30をバイパスし、冷却部11を経由する流路によってセメントキルン部10に導入されてもよい。 The exhaust gas desulfurized in the slurry preparation unit 30 is introduced into the cooling unit 11 and flows through a flow path that exchanges heat with the cement clinker, and is introduced into the cement kiln unit 10. As a result, the sulfur dioxide gas remaining in the exhaust gas can be effectively utilized. Further, when the exhaust gas contains NOx, it is possible to suppress the release of NOx into the atmosphere. Further, a part of the exhaust gas in which the dust particles are reduced in the dust collecting section 19 may be introduced into the cement kiln section 10 by a flow path passing through the cooling section 11 by bypassing the slurry preparing section 30.

スラリー調製部30で調製された亜硫酸スラリーの少なくとも一部は、スラリー濃度調整部36に導入される。スラリー濃度調整部36は、脱水又は加水によって、亜硫酸スラリー中の固形分濃度を調整可能に構成される。亜硫酸スラリー中の固形分濃度は、0.1〜95質量%であってよい。亜硫酸スラリーにおける固形分全体に対する亜硫酸化合物の含有量(無水物換算)は、例えば5質量%以上であり、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上であり、さらに好ましくは20質量%以上である。 At least a part of the sulfite slurry prepared by the slurry preparation unit 30 is introduced into the slurry concentration adjustment unit 36. The slurry concentration adjusting unit 36 is configured so that the solid content concentration in the sulfite slurry can be adjusted by dehydration or water addition. The solid content concentration in the sulfite slurry may be 0.1 to 95% by mass. The content of the sulfurous acid compound (in terms of anhydride) in the sulfurous acid slurry with respect to the total solid content is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass. It is mass% or more.

酸化処理部42において、スラリー調製部30で調製された亜硫酸スラリーの一部は酸化処理される。酸化処理は例えば空気をバブリングすることによって行う。このようにして亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーから石膏を含む石膏スラリーが得られる。石膏スラリーは脱水部44で脱水されて石膏が得られる。このようにして得られた石膏は配合部51に導入される。 In the oxidation treatment unit 42, a part of the sulfite slurry prepared by the slurry preparation unit 30 is oxidized. The oxidation treatment is performed, for example, by bubbling air. In this way, a gypsum slurry containing gypsum can be obtained from a sulfite slurry containing calcium sulfite. The gypsum slurry is dehydrated in the dehydration section 44 to obtain gypsum. The gypsum thus obtained is introduced into the compounding section 51.

スラリー濃度調整部36における亜硫酸スラリー中の固形分濃度は、セメントクリンカーの温度Tr、セメントミル52から導出されるセメント組成物の温度Tm、及びセメント組成物の強熱減量Igに基づいて上記濃度範囲に制御される。具体的には、セメントクリンカーの温度Tr、セメント組成物の温度Tm、及びセメント組成物の強熱減量Igのそれぞれの測定値が入力信号として制御部38に入力される。制御部38は、3つの入力信号のいずれかを選択し、スラリー濃度調整部36に、亜硫酸スラリー中の固形分濃度の目標値に関する制御信号を出力する。制御部38は、複数の入力信号のうち、固形分濃度を最も多く調整する信号を選択してよい。スラリー濃度調整部36では、制御部38からの制御信号に基づいて、亜硫酸スラリー中の固形分濃度を調整する。制御部38は、上述の3つの測定値と亜硫酸スラリーの固形分濃度との関係を示すテーブルデータを有していてもよいし、相関式データを有していてもよい。 The solid content concentration in the sulfite slurry in the slurry concentration adjusting unit 36 is in the above concentration range based on the temperature Tr of the cement clinker, the temperature Tm of the cement composition derived from the cement mill 52, and the ignition loss Ig of the cement composition. Is controlled by. Specifically, the measured values of the temperature Tr of the cement clinker, the temperature Tm of the cement composition, and the ignition loss Ig of the cement composition are input to the control unit 38 as input signals. The control unit 38 selects one of the three input signals and outputs a control signal regarding the target value of the solid content concentration in the sulfite slurry to the slurry concentration adjusting unit 36. The control unit 38 may select the signal that adjusts the solid content concentration most among the plurality of input signals. The slurry concentration adjusting unit 36 adjusts the solid content concentration in the sulfite slurry based on the control signal from the control unit 38. The control unit 38 may have table data showing the relationship between the above-mentioned three measured values and the solid content concentration of the sulfite slurry, or may have correlation type data.

スラリー調製部30とスラリー濃度調整部36とを個別に設けることは必須ではない。別の実施形態では、スラリー調製部30において固形分濃度の調整を行ってもよい。この場合、制御部38からの制御信号はスラリー調製部30に入力されてもよい。また、制御部38に入力される測定値は、セメントクリンカーの温度Tr、セメントミル52から導出されるセメント組成物の温度Tm、及びセメント組成物の強熱減量Igから選ばれるいずれか一つであってもよいし、二つであってもよい。 It is not essential that the slurry preparation unit 30 and the slurry concentration adjustment unit 36 are provided separately. In another embodiment, the slurry preparation unit 30 may adjust the solid content concentration. In this case, the control signal from the control unit 38 may be input to the slurry preparation unit 30. The measured value input to the control unit 38 is any one selected from the temperature Tr of the cement clinker, the temperature Tm of the cement composition derived from the cement mill 52, and the ignition loss Ig of the cement composition. There may be two or two.

固形分濃度が調製された亜硫酸スラリーと、サイロ18に貯留されていたセメントクリンカーは、粉砕部50における配合部51に導入される。セメントクリンカーは、一旦サイロ18に貯留された後に導入されてもよいし、冷却部11から直接導入されてもよい。配合部51に導入されるセメントクリンカーの温度Trは、例えば40〜220℃である。 The sulfurous acid slurry whose solid content concentration has been adjusted and the cement clinker stored in the silo 18 are introduced into the compounding section 51 in the crushing section 50. The cement clinker may be introduced after being temporarily stored in the silo 18, or may be introduced directly from the cooling unit 11. The temperature Tr of the cement clinker introduced into the compounding section 51 is, for example, 40 to 220 ° C.

配合部51では、必要に応じて石膏を配合してもよい。亜硫酸スラリーは、亜硫酸カルシウムの半水和物、重亜硫酸カルシウム(Ca(HSO)、及び、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩からなる群より選ばれる少なくとも一つの亜硫酸化合物を含有することが好ましい。この場合、セメント組成物を100質量部としたときに、セメントクリンカーに、亜硫酸スラリーを上記亜硫酸化合物の無水物換算(又は亜硫酸カルシウムの無水物換算)で好ましくは0.1〜20質量部、より好ましくは0.15〜15質量部、さらに好ましくは0.2〜10質量部、特に好ましくは0.25〜5質量部配合する。これによって、得られるセメント組成物における亜硫酸化合物の含有量を維持しつつ、配合物の粉砕を円滑に行うことができる。亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩を含む場合は、複塩における亜硫酸カルシウムが上述の質量割合で含有されてよい。セメントクリンカー100質量部に対する石膏の配合比は、SO換算で1.5〜20質量部程度であってよい。 In the compounding section 51, gypsum may be compounded if necessary. The sulfite slurry contains at least one sulfite compound selected from the group consisting of a hemihydrate of calcium sulfite, calcium heavy sulfite (Ca (HSO 3 ) 2 ), and a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate. Is preferable. In this case, when the cement composition is 100 parts by mass, the sulfite slurry is preferably 0.1 to 20 parts by mass in terms of anhydrous (or calcium sulfite) in the cement clinker. It is preferably blended in an amount of 0.15 to 15 parts by mass, more preferably 0.2 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.25 to 5 parts by mass. Thereby, the compound can be smoothly pulverized while maintaining the content of the sulfurous acid compound in the obtained cement composition. When a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate is contained, calcium sulfite in the double salt may be contained in the above-mentioned mass ratio. The mixing ratio of gypsum to cement clinker 100 parts by weight may be about 1.5 to 20 parts by weight converted to SO 3.

セメントクリンカー、亜硫酸スラリー及び必要に応じて石膏を含む配合物は、セメントミル52に導入される。セメントミル52は、ボールミルであってよいし竪型ミルであってもよい。セメントミル52は、粉砕時の摩擦熱により温度が上昇する傾向にある。セメントミル52内部の温度が過剰に上昇しないようにセメントミル52内に散水することが行われる。したがって亜硫酸スラリーが適量の水分を含むことによって、セメントミル52内の過剰な温度上昇を抑制することができる。このため、亜硫酸化合物をスラリー状で配合することは、セメントミル52内への散水量の低減にも寄与する。 The formulation containing cement clinker, sulfite slurry and optionally gypsum is introduced into the cement mill 52. The cement mill 52 may be a ball mill or a vertical mill. The temperature of the cement mill 52 tends to rise due to frictional heat during pulverization. Water is sprinkled into the cement mill 52 so that the temperature inside the cement mill 52 does not rise excessively. Therefore, when the sulfite slurry contains an appropriate amount of water, it is possible to suppress an excessive temperature rise in the cement mill 52. Therefore, blending the sulfurous acid compound in the form of a slurry also contributes to reducing the amount of water sprinkled into the cement mill 52.

セメントミル52の出口におけるセメント組成物の温度Tmは、20℃〜180℃であってよく、好ましくは40℃〜150℃であり、より好ましくは50℃〜140℃であり、さらに好ましくは60〜95℃である。温度Tmが低くなり過ぎると、亜硫酸スラリーの水分がセメント組成物と水和反応を起こす傾向がある。一方、温度Tmが高くなり過ぎると、亜硫酸カルシウムが酸化されて硫酸カルシウムに変化する傾向がある。すなわち、温度Tmを上述の温度範囲にすることによって、亜硫酸カルシウムの酸化を抑制しつつ、配合物の乾燥が十分な速度で進行する。また、セメントクリンカー、亜硫酸カルシウム及び石膏を十分均一に混合することができる。 The temperature Tm of the cement composition at the outlet of the cement mill 52 may be 20 ° C. to 180 ° C., preferably 40 ° C. to 150 ° C., more preferably 50 ° C. to 140 ° C., and further preferably 60 to 60 ° C. It is 95 ° C. If the temperature Tm becomes too low, the water content of the sulfite slurry tends to cause a hydration reaction with the cement composition. On the other hand, when the temperature Tm becomes too high, calcium sulfite tends to be oxidized and changed to calcium sulfate. That is, by setting the temperature Tm to the above-mentioned temperature range, the drying of the formulation proceeds at a sufficient rate while suppressing the oxidation of calcium sulfite. In addition, cement clinker, calcium sulfite and gypsum can be mixed sufficiently uniformly.

このようにして得られる、六価クロムの溶出量を低減することが可能なセメント組成物は、サイロ54に収容される。セメント組成物の強熱減量Ig(ig.loss)は、例えば1.0〜8.0質量%であってよい。 The cement composition thus obtained capable of reducing the elution amount of hexavalent chromium is housed in the silo 54. The ignition loss Ig (ig. Loss) of the cement composition may be, for example, 1.0 to 8.0% by mass.

集塵部19の下流側には、排ガスのSO濃度Sgを測定する測定器が設置されている。また、窯尻10aには、ダスト中のSO濃度Spを測定する測定器が設置されている。SO濃度Sgは、原料の硫黄分を調整して500〜10000ppmに制御される。原料の硫黄分の調整は、硫黄含有原料の供給量を変更して行ってもよいし、硫黄含有原料中の硫黄濃度を変更して行ってもよい。 Downstream of the particulate collection portion 19, measuring device for measuring the SO 2 concentration Sg of the exhaust gas is installed. Moreover, the kiln inlet 10a, meter is installed to measure the SO 3 concentration Sp in the dust. The SO 2 concentration Sg is controlled to 500 to 10000 ppm by adjusting the sulfur content of the raw material. The sulfur content of the raw material may be adjusted by changing the supply amount of the sulfur-containing raw material, or by changing the sulfur concentration in the sulfur-containing raw material.

具体的には、排ガスのSO濃度Sg及びダスト中のSO濃度Spのそれぞれの測定値が入力信号として制御部84に入力される。制御部84は、2つの入力信号のどちらかを選択し、硫黄含有原料の供給量調節部86に、排ガスのSO濃度Sgの目標値に関する制御信号を出力する。制御部84は、SO濃度SgとSO濃度Spのそれぞれの入力信号に基づいて、上記目標値に関する制御信号を導出してよい。供給量調節部86は、制御部84からの制御信号に基づいて、硫黄含有原料の供給量を調節する。制御部84は、上述の2つの測定値と硫黄含有原料の供給量との関係を示すテーブルデータを有していてもよいし、相関式データを有していてもよい。制御部84は、排ガスのSO濃度Sg及びダスト中のSO濃度Spの一方に基づいて硫黄含有原料の供給量を調節してもよい。 Specifically, the measured values of the SO 2 concentration Sg of the exhaust gas and the SO 3 concentration Sp in the dust are input to the control unit 84 as input signals. Control unit 84 selects one of two input signals, the supply amount controller 86 of the sulfur-containing feedstock, and outputs a control signal related to the target value of the SO 2 concentration Sg of the exhaust gas. The control unit 84 may derive a control signal related to the target value based on the respective input signals of the SO 2 concentration Sg and the SO 3 concentration Sp. The supply amount adjusting unit 86 adjusts the supply amount of the sulfur-containing raw material based on the control signal from the control unit 84. The control unit 84 may have table data showing the relationship between the above two measured values and the supply amount of the sulfur-containing raw material, or may have correlation type data. The control unit 84 may adjust the supply amount of the sulfur-containing raw material based on either the SO 2 concentration Sg of the exhaust gas or the SO 3 concentration Sp in the dust.

本実施形態では、粉砕部50は、配合部51とセメントミル52を備えるが、これに限定されない。例えば、変形例では、セメントクリンカー、亜硫酸スラリー及び必要に応じて配合される石膏は、セメントミル52に直接投入され、セメントミル52で配合及び粉砕を行ってもよい。また、セメントクリンカーと石膏を配合部51で配合し、配合部51からセメントミル52に得られた配合物を搬送するベルトコンベア上において、配合物に亜硫酸スラリーを散布し、セメントミル52で粉砕を行ってもよい。 In the present embodiment, the crushing unit 50 includes a compounding unit 51 and a cement mill 52, but is not limited thereto. For example, in the modified example, the cement clinker, the sulfite slurry and the gypsum to be blended as needed may be directly charged into the cement mill 52 and blended and pulverized in the cement mill 52. Further, the cement clinker and gypsum are blended in the compounding section 51, and the sulfite slurry is sprayed on the compounding portion on a belt conveyor for transporting the compounding obtained from the compounding section 51 to the cement mill 52, and pulverized by the cement mill 52. You may go.

別の変形例では、セメントキルン部10から導出されるセメントクリンカーのクロム含有量に応じて、セメントクリンカーに対する亜硫酸スラリーの配合比を調整する制御部を備えていてもよい。セメントクリンカーのクロム含有量は、所定の頻度でサイロ18からサンプリングして計測してもよいし、セメントクリンカー焼成部70に導入される原料に含まれるクロム含有量から計算で求めてもよい。 In another modification, a control unit may be provided that adjusts the mixing ratio of the sulfite slurry to the cement clinker according to the chromium content of the cement clinker derived from the cement kiln unit 10. The chromium content of the cement clinker may be measured by sampling from the silo 18 at a predetermined frequency, or may be calculated from the chromium content contained in the raw material introduced into the cement clinker firing unit 70.

制御部は、上述のようにして求められるセメントクリンカーのクロム含有量の入力値に基づいて、セメントクリンカーに配合される亜硫酸スラリーの量を算出する。制御部は、セメントクロム含有量と亜硫酸スラリーの配合量の関係を示すテーブルデータを有していてもよいし、両者の相関式データを有していてもよい。制御部は、このようなデータを用いて亜硫酸スラリーの配合量を算出する。制御部は算出結果に基づいて、例えば、亜硫酸スラリーの流量を調節する流量調節弁の制御を行う。このようにして、セメントクリンカーに対する亜硫酸スラリーの配合比を調整することができる。このような制御は、流動性を有するスラリーであるために簡便な設備で実施することができる。 The control unit calculates the amount of sulfite slurry to be blended in the cement clinker based on the input value of the chromium content of the cement clinker obtained as described above. The control unit may have table data showing the relationship between the cement chromium content and the amount of the sulfite slurry blended, or may have correlation equation data between the two. The control unit calculates the blending amount of the sulfite slurry using such data. Based on the calculation result, the control unit controls, for example, a flow rate control valve that adjusts the flow rate of the sulfite slurry. In this way, the compounding ratio of the sulfite slurry to the cement clinker can be adjusted. Since such a control is a slurry having fluidity, it can be carried out with a simple facility.

セメント組成物の製造システム100及びその変形例は、上述のセメント組成物の製造方法の内容に基づいて使用してもよい。したがって、セメント組成物の製造方法で説明した内容はセメント組成物の製造システムにも適用される。また、製造システム100及びその変形例の説明内容は、上述のセメント組成物の製造方法にも適用される。本開示のセメント組成物の製造システムは、亜硫酸スラリーの製造と、排ガスの脱硫を併せて行うことが可能であるうえに、スラリーの脱水設備等を設けたり、脱水後の固形物用の専用タンク、計量機、輸送設備を設けたりすることが必要ではなくなる。このため、設備の導入コスト及び運転コストを十分に低減することができる。ただし、本開示は、このような設備を備えるものを排除するものではない。 The cement composition manufacturing system 100 and its modifications may be used based on the contents of the above-mentioned cement composition manufacturing method. Therefore, the contents described in the method for producing a cement composition also apply to a system for producing a cement composition. Further, the description of the manufacturing system 100 and its modification is also applied to the above-mentioned method for manufacturing a cement composition. The cement composition manufacturing system of the present disclosure can simultaneously manufacture sulfite slurry and desulfurize exhaust gas, and also provide a slurry dehydration facility or a dedicated tank for solids after dehydration. , It is no longer necessary to install weighing machines and transportation equipment. Therefore, the introduction cost and the operation cost of the equipment can be sufficiently reduced. However, this disclosure does not exclude those equipped with such equipment.

図2は、セメント組成物の製造システムの別の実施形態を示す図である。この実施形態では、セメント組成物の製造システム101は、亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーを調製するスラリー調製部30に代えて、亜硫酸マグネシウムを含む水溶液又はスラリーを調製する第1調製部30A及び第1調製部30Aで調製された亜硫酸マグネシウムを含む水溶液又はスラリーとカルシウム化合物とを混合して亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーを調製する第2調製部32を備える点で、セメント組成物の製造システム100と異なっている。その他の要素は、セメント組成物の製造システム100と同じであることから、セメント組成物の製造システム100と異なる点を説明する。 FIG. 2 is a diagram showing another embodiment of a cement composition manufacturing system. In this embodiment, the cement composition production system 101 prepares an aqueous solution or slurry containing magnesium sulfite in place of the slurry preparation unit 30 for preparing a sulfite slurry containing calcium sulfite, and the first preparation unit 30A and the first preparation. It differs from the cement composition production system 100 in that it includes a second preparation part 32 for preparing a sulfite slurry containing calcium sulfite by mixing an aqueous solution or slurry containing magnesium sulfite prepared in part 30A with a calcium compound. There is. Since the other elements are the same as those of the cement composition manufacturing system 100, the differences from the cement composition manufacturing system 100 will be described.

第1調製部30Aでは、水酸化マグネシウムを含む水溶液に、亜硫酸ガスを含む排ガスが吸収される。これによって、亜硫酸マグネシウムを含む水溶液又はスラリーが得られる。亜硫酸マグネシウムは、亜硫酸カルシウムに比べて水に対する溶解度が高いため、第1調製部30Aにおける固形分の閉塞を抑制することができる。第1調製部30Aで調製された水溶液又はスラリーには、第1調製部30Aの下流側に設けられた第2調製部32において原料スラリー調製部34から原料スラリーが加えられる。原料スラリーは、例えば、クリンカー原料を粉砕するときに発生する、CaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生するCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子、並びにセメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む。これによって、第2調製部32では亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーを得ることができる。 In the first preparation unit 30A, the exhaust gas containing sulfurous acid gas is absorbed by the aqueous solution containing magnesium hydroxide. As a result, an aqueous solution or slurry containing magnesium sulfite is obtained. Since magnesium sulfite has a higher solubility in water than calcium sulfite, it is possible to suppress clogging of solid content in the first preparation unit 30A. To the aqueous solution or slurry prepared by the first preparation unit 30A, the raw material slurry is added from the raw material slurry preparation unit 34 in the second preparation unit 32 provided on the downstream side of the first preparation unit 30A. The raw material slurry is, for example, washed with water of fine particle powder containing CaCO 3 as a main component, dust particles containing CaO and / or Ca (OH) 2 generated in a chlorine bypass portion, which are generated when crushing a clinker raw material. Includes at least one selected from the group consisting of the washed dust particles thus obtained and sludge containing cement and / or cement hydrate. As a result, the second preparation unit 32 can obtain a sulfurous acid slurry containing calcium sulfite.

第1調製部30Aは、排ガスが外部に放出されることを抑制するため、ある程度の気密性を維持する必要がある。このため、メンテナンス頻度を低くすることが好ましい。本実施形態では、亜硫酸塩の中で、亜硫酸カルシウムをよりも水に対する溶解度が高い亜硫酸マグネシウムをまず生成させ、その後、第2調製部32で亜硫酸カルシウムを含む亜硫酸スラリーを調製している。したがって、亜硫酸カルシウムのスケーリングによる第1調製部30Aのメンテナンス頻度を低減し、プロセスの安定性を向上することができる。 The first preparation unit 30A needs to maintain a certain degree of airtightness in order to suppress the exhaust gas from being released to the outside. Therefore, it is preferable to reduce the maintenance frequency. In the present embodiment, among the sulfites, magnesium sulfite having a higher solubility in water than calcium sulfite is first produced, and then a sulfite slurry containing calcium sulfite is prepared by the second preparation unit 32. Therefore, it is possible to reduce the maintenance frequency of the first preparation unit 30A by scaling calcium sulfite and improve the stability of the process.

本実施形態では、第1調製部30Aにおいて水酸化マグネシウムを用いたがこれに限定されず、亜硫酸カルシウムよりも水に対して高い溶解度を有する亜硫酸化合物を生成することが可能な塩を用いることができる。このような塩として、Ca及びMgとは異なるアルカリ土類金属又はアルカリ金属の塩を用いることが可能であり、例えば、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムが挙げられる。 In the present embodiment, magnesium hydroxide is used in the first preparation unit 30A, but the present invention is not limited to this, and a salt capable of producing a sulfite compound having a higher solubility in water than calcium sulfite can be used. it can. As such a salt, an alkaline earth metal or a salt of an alkali metal different from Ca and Mg can be used, and examples thereof include potassium hydroxide and calcium hydroxide.

以上、幾つかの実施形態を説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されるものではない。例えば、制御部38,84を設けることは必須ではなく、オペレータがマニュアルでこれらの制御を行ってもよい。 Although some embodiments have been described above, the present disclosure is not limited to the above-described embodiments. For example, it is not essential to provide the control units 38 and 84, and the operator may manually perform these controls.

実施例を参照して本発明の内容をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 The contents of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

(実施例1)
市販のCaCO粉末と水とを配合して、固形分の割合が3質量%である原料スラリー(0.4L)を調製した。セメント組成物の製造装置の塩素バイパス部から抽気ガスを採取した。採取した抽気ガスは、約200℃まで冷却した後、バグフィルタでダスト粒子を除去した。ダスト粒子除去後の抽気ガスにおける二酸化硫黄の濃度は1500ppm(体積基準)であった。この抽気ガスを、原料スラリー中に吹き込んでバブリングさせ、抽気ガス中の硫黄酸化物を原料スラリーに吸収させた。これによって、亜硫酸カルシウムを含有する亜硫酸スラリーが得られた。得られたスラリーの固形分の割合は約10質量%であった。
(Example 1)
A commercially available CaCO 3 powder and water were mixed to prepare a raw material slurry (0.4 L) having a solid content ratio of 3% by mass. Extracted gas was collected from the chlorine bypass part of the cement composition manufacturing apparatus. The collected bleed gas was cooled to about 200 ° C., and then dust particles were removed with a bug filter. The concentration of sulfur dioxide in the extracted gas after removing the dust particles was 1500 ppm (volume basis). This extracted gas was blown into the raw material slurry for bubbling, and the sulfur oxide in the extracted gas was absorbed by the raw material slurry. As a result, a sulfite slurry containing calcium sulfite was obtained. The solid content of the obtained slurry was about 10% by mass.

亜硫酸スラリーの濾過を行って固形分を回収した。回収した固形分を約40℃の空気雰囲気下で乾燥させた。X線回折装置(ブルカー・エイエックスエス株式会社製、加速電圧:30kV、電流:10mA、管球:Cu)を用いて、得られた固形分のX線パターンを測定した。X線パターンは、解析ソフトウェア(ブルカー・エイエックスエス株式会社製、Topas(R))を用いてリートベルト解析を行い、CaCO、Ca(OH)、CaSO・0.5HO、及びCaSO・2HOを定量した。分析結果は表1に示すとおりであった。 The sulfite slurry was filtered to recover the solid content. The recovered solid content was dried in an air atmosphere of about 40 ° C. The X-ray pattern of the obtained solid content was measured using an X-ray diffractometer (manufactured by Bruker AXS Co., Ltd., accelerating voltage: 30 kV, current: 10 mA, tube: Cu). X-ray pattern analysis software performs Rietveld analysis using (manufactured by Bruker AXS Inc., Topas (R)), CaCO 3, Ca (OH) 2, CaSO 3 · 0.5H 2 O, and were quantified CaSO 4 · 2H 2 O. The analysis results are as shown in Table 1.

(実施例2)
CaCO粉末に代えて、Ca(OH)粉末を用いて原料スラリーを調製したこと以外は、実施例1と同様にして亜硫酸スラリーを得た。実施例1と同様にして、得られた亜硫酸スラリーのX線回折を行った。分析結果は表1に示すとおりであった。
(Example 2)
A sulfurous acid slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material slurry was prepared using Ca (OH) 2 powder instead of CaCO 3 powder. The obtained sulfite slurry was subjected to X-ray diffraction in the same manner as in Example 1. The analysis results are as shown in Table 1.

Figure 2020176057
Figure 2020176057

表1に示すとおり、実施例1、2において、亜硫酸カルシウム半水和物が、それぞれ9質量%、23質量%検出された。この結果から、亜硫酸を含む排ガスを接触させた後の亜硫酸スラリーには、亜硫酸カルシウムが含まれることが確認された。このようにして得られた亜硫酸スラリーを、粉砕工程に用いることで、六価クロムの溶出を低減することが可能なセメント組成物を製造することができる。 As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, calcium sulfite hemihydrate was detected in an amount of 9% by mass and 23% by mass, respectively. From this result, it was confirmed that the sulfurous acid slurry after contacting the exhaust gas containing sulfurous acid contains calcium sulfite. By using the sulfite slurry thus obtained in the pulverization step, it is possible to produce a cement composition capable of reducing the elution of hexavalent chromium.

本開示によれば、六価クロムの溶出低減に有効なセメント組成物を簡便に製造することが可能なセメント組成物の製造方法及び製造システムが提供される。 According to the present disclosure, there is provided a method and a production system for a cement composition capable of easily producing a cement composition effective for reducing the elution of hexavalent chromium.

10…セメントキルン部、10a…窯尻、11,17…冷却部、12…バイパス部、17…冷却部、16…プレヒータ部、18…サイロ、19…集塵部、30…スラリー調製部、31…水洗部、30A…第1調製部、32…第2調製部、34…原料スラリー調製部、36…スラリー濃度調整部、38,84…制御部、50…粉砕部、51…配合部、52…セメントミル、54…サイロ、60…脱硫部、70…セメントクリンカー焼成部、82…粉砕部、86…供給量調節部、100,101…製造システム。 10 ... Cement kiln part, 10a ... Kiln butt, 11, 17 ... Cooling part, 12 ... Bypass part, 17 ... Cooling part, 16 ... Preheater part, 18 ... Silo, 19 ... Dust collecting part, 30 ... Slurry preparation part, 31 ... Washing section, 30A ... 1st preparation section, 32 ... 2nd preparation section, 34 ... Raw material slurry preparation section, 36 ... Slurry concentration adjusting section, 38, 84 ... Control section, 50 ... Grinding section, 51 ... Mixing section, 52 ... Cement mill, 54 ... Silo, 60 ... Desulfurization section, 70 ... Cement clinker firing section, 82 ... Grinding section, 86 ... Supply amount control section, 100, 101 ... Manufacturing system.

Claims (24)

原料を焼成してセメントクリンカーを製造するセメントクリンカー製造工程と、
前記セメントクリンカー製造工程で発生する排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収させて亜硫酸化合物を含むスラリーを得る脱硫工程と、
前記セメントクリンカーと前記スラリーとを含む配合物を粉砕し、セメント組成物を得る粉砕工程を有する、セメント組成物の製造方法。
The cement clinker manufacturing process, which manufactures cement clinker by firing raw materials,
A desulfurization step of absorbing sulfur dioxide gas contained in the exhaust gas generated in the cement clinker manufacturing step into the raw material slurry to obtain a slurry containing a sulfur dioxide compound, and
A method for producing a cement composition, which comprises a pulverization step of pulverizing a formulation containing the cement clinker and the slurry to obtain a cement composition.
前記粉砕工程では、石膏を配合して前記セメント組成物を得る、請求項1に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to claim 1, wherein in the crushing step, gypsum is blended to obtain the cement composition. 前記スラリー中の固形分の割合を0.1〜95質量%に調整するスラリー濃度調整工程を有する、請求項1又は2に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to claim 1 or 2, further comprising a slurry concentration adjusting step of adjusting the ratio of the solid content in the slurry to 0.1 to 95% by mass. 前記スラリーは、固形分として、
亜硫酸カルシウムの半水和物、重亜硫酸カルシウム(Ca(HSO)、及び、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の亜硫酸化合物と、
硫酸カルシウムの二水和物、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の塩と、を含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。
The slurry is used as a solid content.
At least one sulfite compound selected from the group consisting of a hemihydrate of calcium sulfite, calcium heavy sulfite (Ca (HSO 3 ) 2 ), and a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate.
The cement composition according to any one of claims 1 to 3, which contains at least one salt selected from the group consisting of calcium sulfate dihydrate, calcium hydroxide, calcium carbonate, and magnesium hydroxide. How to make things.
前記セメント組成物を100質量部としたときに、前記セメントクリンカーに、前記スラリーを前記亜硫酸化合物の無水物換算で0.1〜20質量部配合する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 According to any one of claims 1 to 4, when the cement composition is 100 parts by mass, the cement clinker is blended with 0.1 to 20 parts by mass of the slurry in terms of anhydride of the sulfite compound. The method for producing a cement composition according to the above. 前記脱硫工程では、前記セメントクリンカー製造工程で発生する排ガスの少なくとも一部を石灰法で処理することによって亜硫酸カルシウムを含む前記スラリーを得る、請求項1〜5のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 The cement composition according to any one of claims 1 to 5, wherein in the desulfurization step, the slurry containing calcium sulfite is obtained by treating at least a part of the exhaust gas generated in the cement clinker manufacturing step by a lime method. Manufacturing method of things. 前記脱硫工程は、前記亜硫酸ガスを、Caとは異なるアルカリ土類金属及び/又はアルカリ金属の塩を含む水溶液に吸収させた後、カルシウム化合物を混合して、亜硫酸カルシウムを含む前記スラリーを得る、請求項1〜6のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 In the desulfurization step, the sulfurous acid gas is absorbed in an aqueous solution containing an alkaline earth metal different from Ca and / or a salt of the alkali metal, and then a calcium compound is mixed to obtain the slurry containing calcium sulfite. The method for producing a calcium composition according to any one of claims 1 to 6. 前記原料スラリーは、前記セメントクリンカー製造工程で発生するカルシウム化合物を含有する無機粉末を含み、
前記無機粉末全体に対してカルシウム化合物をCaOとして10〜98質量%含有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。
The raw material slurry contains an inorganic powder containing a calcium compound generated in the cement clinker manufacturing process.
The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the calcium compound is contained in an amount of 10 to 98% by mass as CaO with respect to the entire inorganic powder.
クリンカー原料を粉砕する際に発生するCaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生するCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、前記ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子、並びに、セメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥からなる群より選ばれる1種又は2種以上を用いて前記原料スラリーを調製する原料スラリー調製工程を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 Fine particle powder containing CaCO 3 as a main component generated when crushing a clinker raw material, dust particles containing CaO and / or Ca (OH) 2 generated in a chlorine bypass portion, and washing dust obtained by washing the dust particles with water. Any of claims 1 to 8, which comprises a raw material slurry preparation step of preparing the raw material slurry using one or more selected from the group consisting of particles and sludge containing cement and / or cement hydrate. The method for producing a cement composition according to item 1. 前記排ガスのSO濃度が500〜10000ppmである、請求項1〜9のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the SO 2 concentration of the exhaust gas is 500 to 10000 ppm. 前記原料の硫黄分を調整して、前記排ガスのSO濃度を500〜10000ppmに制御する、請求項1〜10のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the sulfur content of the raw material is adjusted to control the SO 2 concentration of the exhaust gas to 500 to 10000 ppm. 前記原料が、廃石膏ボード、廃タイヤ及び脱硫スラグからなる群より選ばれる少なくとも一つを含む硫黄含有原料を含有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the raw material contains a sulfur-containing raw material containing at least one selected from the group consisting of waste gypsum board, waste tire and desulfurized slag. .. 前記排ガスが、塩素バイパス部から抽気されるガスを含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the exhaust gas contains a gas extracted from a chlorine bypass portion. 前記排ガスが、セメントキルンの窯尻から仮焼炉の間で抜き出される700〜1200℃のガスを含んでおり、
前記脱硫工程の前に、前記排ガスを400℃以下に冷却する冷却工程を有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。
The exhaust gas contains a gas of 700 to 1200 ° C. extracted from the kiln butt of the cement kiln between the calcining furnaces.
The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 13, further comprising a cooling step of cooling the exhaust gas to 400 ° C. or lower before the desulfurization step.
前記脱硫工程で得られる、亜硫酸ガスの少なくとも一部が吸収された後の排ガスを、セメントキルンに導入する、請求項1〜14のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造方法。 The method for producing a cement composition according to any one of claims 1 to 14, wherein the exhaust gas obtained in the desulfurization step after absorption of at least a part of sulfur dioxide gas is introduced into a cement kiln. 原料を焼成してセメントクリンカーを得るセメントクリンカー焼成部と、
前記セメントクリンカー焼成部からの排ガスに含まれる亜硫酸ガスを原料スラリーに吸収して、亜硫酸化合物を含むスラリーを得る脱硫部と、
前記セメントクリンカーと前記スラリーとを含む配合物を粉砕してセメント組成物を得る粉砕部と、を備える、セメント組成物の製造システム。
A cement clinker firing part that fires raw materials to obtain cement clinker,
A desulfurization section that absorbs sulfurous acid gas contained in the exhaust gas from the cement clinker firing section into the raw material slurry to obtain a slurry containing a sulfurous acid compound.
A cement composition manufacturing system comprising a pulverized portion for pulverizing a formulation containing the cement clinker and the slurry to obtain a cement composition.
前記スラリー中の固形分の割合を0.1〜95質量%に調整するスラリー濃度調整部を備える、請求項16に記載のセメント組成物の製造システム。 The cement composition manufacturing system according to claim 16, further comprising a slurry concentration adjusting unit for adjusting the ratio of the solid content in the slurry to 0.1 to 95% by mass. 前記スラリーは、固形分として、
硫酸カルシウムの半水和物、重亜硫酸カルシウム(Ca(HSO)、及び、亜硫酸カルシウムと硫酸カルシウムとの複塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の亜硫酸化合物と、
硫酸カルシウムの二水和物、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の塩と、を含有する、請求項16又は17に記載のセメント組成物の製造システム。
The slurry is used as a solid content.
At least one sulfite compound selected from the group consisting of a hemihydrate of calcium sulfate, calcium sulfite (Ca (HSO 3 ) 2 ), and a double salt of calcium sulfite and calcium sulfate,
The system for producing a cement composition according to claim 16 or 17, which comprises at least one salt selected from the group consisting of a dihydrate of calcium sulfate, calcium hydroxide, calcium carbonate, and magnesium hydroxide.
前記脱硫部は、
前記亜硫酸ガスを、Caとは異なるアルカリ土類金属及び/又はアルカリ金属の塩を含む水溶液に吸収させて亜硫酸カルシウムとは異なる亜硫酸化合物を得る第1調製部と、
前記亜硫酸化合物とカルシウム化合物とを混合して、亜硫酸カルシウムを含む前記スラリーを得る第2調製部と、を有する、請求項16〜18のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造システム。
The desulfurized part is
The first preparation part, which obtains a sulfurous acid compound different from calcium sulfite by absorbing the sulfurous acid gas into an aqueous solution containing an alkaline earth metal different from Ca and / or a salt of the alkali metal.
The system for producing a cement composition according to any one of claims 16 to 18, further comprising a second preparation unit for mixing the sulfite compound and a calcium compound to obtain the slurry containing calcium sulfite.
前記脱硫部は、
前記原料を粉砕するときに発生する、CaCOを主成分とする微粒子粉末、塩素バイパス部で発生するCaO及び/又はCa(OH)を含むダスト粒子、前記ダスト粒子を水洗して得られる水洗ダスト粒子、並びにセメント及び/又はセメント水和物を含む汚泥からなる群より選ばれる少なくとも一種を用いて原料スラリーを調製する原料スラリー調製部を備える、請求項16〜19のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造システム。
The desulfurized part is
Fine particle powder containing CaCO 3 as a main component generated when the raw material is crushed, dust particles containing CaO and / or Ca (OH) 2 generated in a chlorine bypass portion, and water washing obtained by washing the dust particles with water. The invention according to any one of claims 16 to 19, further comprising a raw material slurry preparation unit for preparing a raw material slurry using at least one selected from the group consisting of dust particles and sludge containing cement and / or cement hydrate. Cement composition manufacturing system.
前記原料に含まれる硫黄分を調整して、前記排ガスのSO濃度を500〜10000ppmに制御する第1制御部を備える、請求項16〜20のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造システム。 The production of the cement composition according to any one of claims 16 to 20, further comprising a first control unit that adjusts the sulfur content contained in the raw material to control the SO 2 concentration of the exhaust gas to 500 to 10000 ppm. system. 前記セメントクリンカー焼成部に塩素バイパス部を備えており、
前記排ガスは前記塩素バイパスから抽気されたガスを含む、請求項16〜21のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造システム。
The cement clinker firing section is provided with a chlorine bypass section.
The system for producing a cement composition according to any one of claims 16 to 21, wherein the exhaust gas contains a gas extracted from the chlorine bypass.
前記排ガスは、セメントキルンの窯尻から仮焼炉の間で抜き出されるガスを含み、
前記排ガスを400℃以下に冷却する冷却部を有する、請求項16〜22のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造システム。
The exhaust gas contains gas extracted from the kiln butt of the cement kiln between the calciners.
The system for producing a cement composition according to any one of claims 16 to 22, which has a cooling unit for cooling the exhaust gas to 400 ° C. or lower.
前記脱硫部で得られる、亜硫酸ガスの少なくとも一部が吸収された後の排ガスを、セメントキルンに導入する流路を備える、請求項16〜23のいずれか一項に記載のセメント組成物の製造システム。 The production of the cement composition according to any one of claims 16 to 23, which comprises a flow path for introducing the exhaust gas obtained in the desulfurization section after absorption of at least a part of sulfur dioxide gas into a cement kiln. system.
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