JP2020170705A - 高温燃料電池システムのための再循環を利用する方法及び配置 - Google Patents

Abstract

【課題】始動及びシャットダウン時のパージガスや外部供給水を最小にする燃料電池システムを提供する。【解決手段】再循環流のリサイクル率を７０％以上とするアノードリサイクルブロワ１２０、再循環流を冷却する熱交換器１０５（ａ、ｂ、ｃ、ｄ）を有し、新鮮燃料ガス１２２ａ、部分酸化改質用酸素含有ガス１２２ｂとアノード排気の混合ガスを接触部分酸化により水素を生成する部分酸化改質器１０７を介して固体酸化物型燃料電池１０３のアノード１００に供給し、アノード排気の３０％を外部に排気する排出手段１１４を有する燃料電池システムにおいて、再循環流の部分酸化改質器１０７入口温度を３５０℃乃至５００℃とする一方、部分酸化改質器１０７の再循環流出口温度は８００℃を超えないように熱交換器１０５（ａ、ｂ、ｃ、ｄ）及びリサイクルブロワ１２０を配置する。【選択図】図４

Description

世界のエネルギーのほとんどは、オイル、石炭、天然ガスもしくは原子力により産出される。例えば入手可能性と環境への配慮に関する限り、これらの算出方法は全て、それら特有の問題を有する。環境に関する限り、特にオイル及び石炭が燃焼される場合、それらは汚染を引き起こす。原子力に関する問題は、少なくとも使用済み燃料の貯蔵である。

特に環境問題のため、より環境に配慮した、及び例えば上述のエネルギー原よりも優れた効率を有する新規なエネルギー源が開発された。燃料電池によると燃料のエネルギー（例えばバイオガス）が、環境に優しいプロセスにおける化学反応を介して電気に直接変換される、その燃料電池は将来有望なエネルギー変換デバイスである。

図１に示される燃料電池は、アノード側１００及びカソード側１０２及び前記アノード側とカソード側との間に電解質１０４を有する。固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）において、酸素１０６がカソード側１０２に供給され、前記カソードからの電子を受け取ることにより、前記酸素はマイナス酸素イオンまで還元される。そのマイナス酸素イオンは、電解質材料１０４を貫通してアノード側１００まで行き、そこで前記マイナス酸素イオンは、燃料１０８と反応して水と、さらに典型的には二酸化炭素（ＣＯ２）とを生成する。アノード１００とカソード１０２との間に、燃料電池のための負荷１１０を有する外部電気回路１１１がある。

図２において、高温燃料電池の一例としてＳＯＦＣデバイスが示される。ＳＯＦＣデバイスは、燃料として例えば天然ガス、バイオガス、メタノールもしくは他の炭化水素含有化合物を利用できる。図２のＳＯＦＣデバイスは、スタック形成１０３（ＳＯＦＣスタック）の燃料電池セル１個以上、典型的には複数を有する。各燃料電池セルは、図１に示されるアノード１００及びカソード１０２構造を有する。使用済み燃料の一部は、フィードバック配置１０９内で各アノードを介して再循環され得る。図２のＳＯＦＣデバイスはまた、燃料熱交換器１０５及び改質器１０７を有する。典型的にはいくつかの熱交換器が、燃料電池プロセスにおいて異なる場所での熱状態を制御するのに使用される。改質器１０７は、燃料（例えば天然ガス）を燃料電池に適した組成物（例えば水素とメタン、二酸化炭素、一酸化炭素及び不活性ガスを含有する組成物に）に変換するデバイスである。いずれにせよ、各ＳＯＦＣデバイスに改質器は必須ではない。

測定手段１１５（例えば燃料フローメータ、流速計及び温度計）を使用することにより、ＳＯＦＣデバイスの操作に必要な測定が実施される。アノード１００で使用されたガスの一部は、フィードバック配置１０９内のアノードを介して再循環され得、ガスの他の部分はアノード１００から排出される１１４。

固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）デバイスは、酸化燃料から直接電気を生成する電気化学変換デバイスである。ＳＯＦＣデバイスの利点は、高効率、長期安定性、低エミッション、及びコストを包含する。主要な欠点は、長い始動及びシャットダウン時間、並びに機械的及び化学的両方の適合性問題をもたらす高い作動温度である。

天然ガス（例えばメタン）及び高級炭素化合物を含有するガスは典型的にはＳＯＦＣにおける燃料として使用される。但し、そのガス類は、コーキング、即ち有害な炭素化合物の形成（例えばコークス、フライダスト、タール、カーボネート及びカーバイド化合物）を防ぐため、燃料電池に供給する前に前処理されなければいけない。炭素のこれら様々な形態は、この文脈では有害な炭素化合物という総称で呼び得る。

炭化水素は、有害な炭素化合物の形成における熱的もしくは接触分解を経由する。産生した化合物は、燃料電池デバイスの表面に接着し、ニッケル粒子のような触媒上で吸着する。コーキングで産生した有害な炭素化合物は、燃料電池デバイスの活性表面のいくらかを被覆し、よって燃料電池プロセスの反応性を甚だしく劣化させる。その有害な炭素化合物は、燃料通路を完全にブロックさえするかもしれない。

従って有害な炭素化合物の形成を防ぐことは、燃料電池にとって高耐用性を確実にするのに重要である。有害な炭素化合物の形成の防止はまた、化学反応を促進するため燃料電池内で使用される物質（ニッケル、白金、等）である触媒を保護する。ガス前処理は、燃料電池デバイスに供給される水を必要とする。酸素イオンと燃料（即ちアノード１００側のガス）を組み合わせる際、生成した水はまた、ガスの前処理で使用可能である。

固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）のアノード電極は、典型的には、もし雰囲気が還元性(reducing)でなければ、酸化ニッケルを形成しやすい、かなりな量のニッケルを含有する。酸化ニッケル形成が難しい(severe)場合、電極の形態は不可逆に変化し、電気化学的活性の顕著な損失をもしくはセルの破壊さえも引き起こす。よって、燃料電池のアノード電極が酸化するのを防ぐため、始動もしくはシャットダウンの際、ＳＯＦＣシステムは還元剤を含有するパージガス（即ち安全ガス）（例えば窒素のような不活性なもので希釈した水素）を必要とする。実用的なシステムにおいてパージガスの量は最小化されなければならない。なぜならば大量の、例えば水素含有加圧ガスは高価であるし、空間を必要とする成分として問題があるからである。パージガスは必ずしも元素状態(ｅｌｅｍｅｎｔａｌ)ではなく、混合ガス（ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｇａｓｅｓ）であってもよい。

燃料電池システム内のＣＰＯｘ（接触部分酸化）は、従来、一酸化炭素ＣＯ及び水素Ｈ_２を生成する。大量のＣＯ生成は有害である場合、燃料電池システム始動もしくはシャットダウン操作のための要件は十分な蒸気及び水素産生を包含する。高度な空気（ｈｉｇｈｅｒ ａｉｒ）（即ち、より完璧な酸化のための酸素量）は、始動状況の際、もしくはシャットダウン状況の際のゆっくり過ぎる冷却プロセスの際に温度を過剰に上昇させる、多すぎる発熱を生成する。

ＣＰＯｘ（接触部分酸化）は、従来、一酸化炭素ＣＯ及び水素Ｈ_２を生成する。このガス混合物は様々な化学産業用途に使用され、ＣＰＯｘの操作温度は７００℃以上である。従来のプロダクトガスは、システム加熱／動作温度内のコークス生成に起因して燃料電池には不適当である。始動もしくはシャットダウンガスのための要件は、十分な蒸気及び水素産生を包含する一方で、大量のＣＯ生成は有害である。高度な空気（即ち、より完璧な酸化のための酸素量）の使用は、通常のＳＯＦＣ操作条件、熱管理、熱応力及び材料選択に関しては、温度を過剰に上昇させる、多すぎる発熱を生成する。

次に、この技術分野に関連するいくつかの先行技術文献を手短かに論じる。特許文献ＵＳ２０１１１５９３８６Ａｌには、燃料電池システムを始動するプロセスが開示される。該システムは、カソード側とアノード側とを有する燃料電池、改質器及び補助バーナーを有する。燃料電池空気は補助バーナーにより予熱され、燃料電池のカソード側に供給される。残余ガスは、燃料電池のアノード側から改質器へ、及び改質器からアノード側へ循環される。いずれにせよ、アノード側再循環から酸素を除去するため、アノード側への空気の供給は停止される。

特許文献ＵＳ２００６０９３８７９Ａｌには、アノード排出再循環ループを有する燃料電池システムを始動する手順が開示される。燃料電池システムは、その主負荷から切り離され、そのカソード側とアノード側との双方に空気を有する。アノード側フローの再循環からのガスの大部分は排出され、もっぱら燃料の小さな限られた流れがアノード側再循環内に供給される。再循環ループ内に酸素が実質的に無くなるまで、燃料内の水素及び酸素と、空気混合物とがアノード側内で再循環するにつれ、それらは接触反応し；次いで、アノード側フロー内への燃料流速が通常の操作レベルまで増加し、その後セルを横断して主負荷を接続する。ＵＳ２００６０９３８７９Ａｌにそのように開示される実施形態は、燃料電池システムの改質段階のためであり、この文献における主要な点はまた、アノード側から酸素を除去することである。水素及び水蒸気は、それらの生成の代わりにアノード側に供給されなければいけない。

特許出願ＵＳ２００２１０２４４３Ａｌには、アノード排出再循環ループを有する燃料電池システムをシャットダウンする手順が開示される。アノード側フロー排出の一部は、操作中再循環ループ内のアノード側を貫通して再循環される。外部回路から主負荷を切り離し、その後、アノード側フロー内への燃料を含有する新鮮な水素のフローを停止し、及びアノード再循環ループ内のそのようなガスを再循環させることによりアノード側再循環内の水素を、触媒と接触させて、水素が実質的に全て除去されるまで接触反応させることにより、燃料電池システムはシャットダウンされる。よって文献ＵＳ２００２１０２４４３Ａｌは、文献ＵＳ２００６０９３８７９Ａｌに開示されるものと類似するが逆の方法を開示する。

さらに、公報ＥＰ１５７１７２６Ａｌ並びに公報ＥＰ１９９８３９８Ａ２は、本発明の先行技術を開示する。

発明の簡単な説明：
燃料電池システムの始動及びシャットダウン状況においてパージガス及び外部水接続の必要が最小化されるか、もしくは完全に無視される場合、本発明の目的は燃料電池システムを完成することである。この目的は、高温燃料電池システムのための再循環を利用する装置(arrangement)により達成される。燃料電池システム中の各燃料電池セルは、アノード側、カソード側及び前記アノード側とカソード側との間に電解質を有し、及び前記燃料電池システムは反応物質のアノード側再循環フローを実施するための手段を有する。前記装置は、
再循環フローに関してリサイクル率７０％以上を達成するための手段、
前記再循環に実質的に高酸素含有量を有するフィードインフローを供給するための手段であって、前記フィードインフローは全フローの３０％以下である手段、
前記再循環フロー内に実質的に低温条件を与えるため、熱交換を実施する手段、
燃料電池システムの始動もしくはシャットダウン状況の際、前記再循環フローに関して実質的に高い水素量を生成するための前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施する手段、及び
前記アノード側再循環から全フローの３０％以下を排出する手段
を有し、前記接触部分酸化を実施する手段に対して入口温度３５０℃乃至５００℃を与える一方で、前記手段の出口温度は８００℃を超えないように前記熱交換を実施する及びリサイクル率を達成するための手段は配置される。

本発明の主眼はまた、反応物質のアノード（１００）側再循環フローが実施される、高温燃料電池システムのための再循環を利用する方法である。当該方法において、
再循環フローに関してリサイクル率７０％以上が達成され、
前記再循環に、実質的に高酸素含有量を有するフィードインフローが供給され、及び前記フィードインフローは全フローの３０％以下であり、
前記再循環フロー内に実質的に低温条件を与えるため、熱交換が実施され、
燃料電池システムの始動もしくはシャットダウン状況の際、前記再循環フローに関して実質的に高い水素量を生成するための前記再循環フロー内で接触部分酸化が実施され、及び
前記アノード側再循環から全フローの３０％以下が排出され、前記熱交換は、前記接触部分酸化に対して入口温度３５０℃乃至５００℃を与える一方で、出口温度は８００℃を超えない。

本発明は、必要とされる酸化レベルのために十分な酸素もしくは空気含有量を有する再循環フローに関して実質的に高いリサイクル率を達成すること、及び再循環フロー内に実質的に低温条件を与えるため、熱交換を実施することに基づく。再循環フローに関して水素及び上記の少なくとも一方の実質的に高い量を生成するため、及び燃料電池システム始動もしくはシャットダウン状況の際、蒸気対炭素（Ｓ／Ｃ）及び酸素対炭素（Ｏ／Ｃ）関係条件の少なくとも一方を制御するため、接触部分酸化が実施される。

本発明の利益は、外部パージガスを必要とせずに、燃料電池システムの始動とシャットダウンが実施可能であることであり、そのことは顕著なコストと空間節約と設置利益をもたらす。

図１は単一の燃料電池セル構造を表す。 図２はＳＯＦＣデバイスの一例を表す 図３は、様々なリサイクル率によるＣＰＯｘ出口及び入口及び出口Ｓ／Ｃ（蒸気対炭素比率）値における温度の値を表す。 図４は、本発明による好ましい実施形態を表す。

発明の詳細な説明：
固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）は多様な（ｍｕｌｔｉｐｌｅ）ジオメトリを有し得る。平坦なジオメトリ（図１）は、電解質１０４が電極（アノード１００及びカソード１０２）間にサンドイッチされている、燃料電池のほとんどのタイプで利用される典型的なサンドイッチ型ジオメトリである。ＳＯＦＣはまた、例えば空気もしくは燃料のいずれかがチューブの内側を通り抜け、他方のガスはチューブの外側に沿って通る、管状ジオメトリからなっていてもよい。これはまた、燃料として使用されるガスがチューブの内側を通り抜け、空気はチューブの外側に沿って通るように配置されてもよい。ＳＯＦＣの他のジオメトリは、波状構造が平面セルの従来のフラットな構成に取って代わる、変更した(modified)平面セル（ＭＰＣもしくはＭＰＳＯＦＣ）を包含する。このような意匠は、平面セル（低抵抗）と管状セルの両方の利点を有するので有望である。

ＳＯＦＣで使用されるセラミックスは非常な高温に達し、その結果スタックが６００乃至１，０００℃の温度で加熱されるまでは、該セラミックスはイオン活性にはならない。酸素１０６（図１）の酸素イオンへの還元は、カソード１０２において生じる。これらのイオンは、それから固体酸化物電解質１０４を貫通してアノード１００まで移送され、アノード１００においてこれらイオンは燃料１０８として使用されるガスを電気化学的に酸化できる。この反応において、水及び二酸化炭素副産物が、２個の電子と共に放出される。これらの電子はそれから、これら電子が利用され得る外部回路１１１を貫通して流れる。次いで、これらの電子が再びカソード材料１０２に入り込むので、そのサイクルを繰り返す。

大きな固体酸化物型燃料電池システムにおいて典型的な燃料は、天然ガス（主としてメタン）、様々なバイオガス（主として窒素及び／又は二酸化炭素希釈メタン）、及びアルコールをはじめとするその他の高級炭化水素含有燃料である。メタン及び高級炭化水素は、燃料電池セルスタック１０３に入り込む前に改質器１０７（図２）において、もしくは（部分的に）スタック１０３内部でのいずれかで、改質される必要がある。改質反応は、水の一定量を必要とし、起こり得る炭素形成（即ち高級炭化水素により引き起こされるコーキング）を防ぐため、追加の水もまた必要とされる。アノードガス排出フローを循環させることにより、この水は内部的に提供され得る。なぜなら水は燃料電池反応の過剰量で生成する、及び／又は前記水は補助水供給（例えば直接の清水供給もしくは排出復水の循環）により提供可能であるからである。アノード再循環装置により、未使用燃料の一部及びアノードガス内の希釈剤もまたプロセスにフィードバックされる一方で、補助水供給装置においてプロセスへの唯一の添加剤は水である。固体酸化物型燃料電池のアノード電極は典型的には、その形態がセルの性能にとって決定的になる、多孔質のニッケルマトリックスセラミック−金属構造からなるので、ニッケルの酸化は燃料電池の性能を不可逆的に変更し得る。これが、燃料電池システムのアノード電極を酸化から防ぐため、ＳＯＦＣシステムが、パージガス（即ち還元剤を含有する安全ガス、例えば窒素のような不活性もので希釈した水素）を必要とする理由である。実用的な燃料電池システムにおいて、過度のパージガス貯蔵を維持することは不経済であり、即ちパージガスの量は最小化されるべきである。パージガスの使用のために必要とされる加圧装置はまた、燃料電池システムの物理的サイズについて顕著な効果を有する。

本発明による方法において、例えばアノードリサイクルブロワを使用することにより、燃料電池システムにおける高いリサイクル率（ＲＲ）（例えば９０％）を提供するための新規なやり方での接触部分酸化（ＣＰＯｘ）が利用される。これは、ガス化合物が前記接触部分酸化からの熱を含むようになることを可能にする。依って、高酸素含有量（即ち高ラムダ）を有する燃料フィード入口組成物が実行可能であり（ラムダ１が完全な化学量論燃焼である場合、ラムダ０．６乃至０．７５）、これは先行技術実施形態における１６００乃至１８００℃より上のＣＰＯｘ出口温度を意味する。但し、本発明による方法において、高ラムダを有する高ＲＲは、全ての始動条件のために十分な品質のガスを提供するために利用されるが、出口温度は８００℃を超えないようにする。本発明による接触部分酸化（ＣＰＯｘ）において、放出熱は高アノードリサイクル率（ＲＲ）で処理され、これは全フローの再循環された一部（容量）である。例えばＲＲ＝９０％の場合、ガスの９０％はアノード側循環で冷却され、ＣＰＯｘ入口に再循環される。これはまた、例えば熱交換器内の炭素形成を阻害するＣＰＯｘの上流での、加熱された成分内の蒸気の存在を確実にする。ＣＰＯｘ入口温度は例えば約４５０℃である。ＣＰＯｘは触媒内もしくは改質器内で実施される。

図３において、ＣＰＯｘ出口における温度値３０１及び様々なリサイクル率による入口３０２及び出口３０４Ｓ／Ｃ（蒸気対炭素比率）値が示される。アノード側再循環なしに必要とされる入口ガスミックスにより、出口温度は約１９００℃に上昇するということが見て取れる。但し、本発明による一実施形態において、ＣＰＯｘ出口における標的温度値は、アノード側再循環の材料選択に起因して７００℃未満である。

次に、スタック上の水素消費対ＣＰＯｘにおいて製造される水素が考察される。スタックが水素を消費するならば、これは、フィードインガスのラムダを減らすことで処理可能である：即ち、より少ない酸素がＣＰＯｘに供給され、より多くの水素が形成される。換言すると、スタック上の水素消費に依存して、空気フィード、即ち酸素フィードは、スタック内の水素欠乏を防ぐように調節され得る。これはまた、より少ない蒸気が形成されることを意味するけれども、蒸気を生成する酸素との反応において水素量が消費される場合、これはスタックにおける水素酸化によってバランスされるのであり、アノード側再循環からのより多くの蒸気としてこれは現れる。よってスタック上の水素消費は、調節可能なパラメータである。制御は蒸気対炭素要件を考慮すべきである：即ち、ＣＰＯｘは、消費を相殺するのに必要以上に入口酸素フィードを減らすべきではない。なぜなら空気フィードをあまりに減らしすぎると、燃料電池システムのＳ／Ｃを減らし始め、それはコーキングを引き起こす。

図４において、燃料電池システムが、反応物質のアノード側再循環フローを実施するための手段１０９を有する、本発明による好ましい装置が示される。前記手段１０９は、再循環を配置するのに必要とされるパイプ及び他のシステムパーツを有する。その他のシステムパーツ１０９は、例えばコネクタ及びバルブである。装置は、再循環に、実質的に高酸素含有量を有するフィードインフローを供給するための手段１２２（ａ，ｂ）を有する。前記フィードインフローは全フロー体積の３０％以下である。好ましくはフィードインフローは、再循環フローの約１０％であり、これは全フローの９０％部分を表す。この好ましい装置において、手段１２２は、空気及び燃料のフィードイン操作に必要とされるパイプ及びその他のシステムパーツにより配置される手段１２２ａと１２２ｂとからなる。その他のシステムパーツ１２２（ａ，ｂ）は、例えばコネクタ、バルブ及び／又は制御されたフィードイン操作を実施するための制御可能なバルブであってよい。手段１２２ａは、燃料として使用されるガスをフィードインし、手段１２２ｂは、空気をフィードインする燃料のパイプを接続し、ガスと空気とをミキサーに再循環することにより、又は燃料のパイプを接続することと、ガスと空気とを再循環することなしに、前記空気は、ミキサー（図示せず）により燃料フローに対し、及び再循環ガスに対し混合される。空気と燃料との接続されたフィードインフローは、再循環に対する前記フィードインガスフローを形成する。記載されたフィードイン装置は代表的な一例であり、また他のフィードイン装置も、実質的に高酸素含有量を有する前記フィードインガスフロー（前記フィードインフローは全フロー体積の３０％以下である）を形成するための本発明による実施形態において利用可能である。従って、好ましい装置は、アノード側再循環から全フローの３０％以下を排出する手段１１４を有する。前記手段１１４は、パイプ１１４及び／又は他のシステムパーツ、例えばコネクタ及び／又はバルブにより配置される。

供給手段１２２（ａ，ｂ）は、フィードインフローの前記実質的に高い酸素含有量を示す、０．５５乃至０．９０の範囲のラムダ値を有するフィードインフローを再循環に供給するために配置される。必要ならば、酸素含有量を示すラムダ値はラムダセンサもしくは他のセンサを使用することにより測定される。装置は、再循環フローに対してリサイクル率７０％以上を達成するための手段１２０を有する。接触部分酸化を実施するための手段１０７により実施された酸化からの熱を含むガス化合物を可能にするため、手段１２０は好ましくは再循環フローに関してリサイクル率ＲＲ８０％乃至９４％、例えばＲＲ＝９０％を達成するためのアノードリサイクルブロワ１２０を有する。図４の好ましい実施形態において、手段１０７は、触媒１０７として表されるが、触媒以外に好ましくは、手段１０７は改質器１０７としても実現され得る。燃料電池システムの始動もしくはシャットダウン状況の際、再循環フローに関して実質的に高い水素及び蒸気の量を生成するため、前記再循環フロー内で接触部分酸化は実施される。好ましくは手段１０７は、前記実質的に高い水素量として再循環フローに関して水素３，５％乃至１５％の含有量パーセントを生成するように、配置される。接触部分酸化を実施するための手段１０７はまた、混合されたフィードインフロー及び再循環フローによる接触部分酸化を実施するように配置され得る。それにより燃料電池システムのアノード側におけるガスは、燃料電池システム加熱もしくは冷却もしくは運転の正常な温度範囲におけるコーキング領域の熱力学的に外側である。

図４の好ましい実施形態は、触媒の前の自動点火を防ぐため、再循環フロー内に実質的に低い温度条件を提供するため、熱交換を実施するための手段１０５（ａ，ｂ，ｃ，ｄ）を有する。熱交換を実施するための手段１０５は、再循環フロー内で接触部分酸化を実施するための手段１０７に、好ましくは入口温度３５０℃乃至５００℃、例えば４５０℃、を与えるように配置される。この記載された好ましい装置において、手段１０５は４個の熱交換器１０５ａ，１０５ｂ，１０５ｃ，１０５ｄを有する。熱交換器１０５ａは、例えば燃料フィードインガスフローに対して混合する前に、例えば４５０℃に電気的加熱を使用することにより、フィードイン空気を加熱する。熱交換器１０５ｂは、フィードイン空気フローに対して混合する前に、例えば４５０℃に燃料フィードインガスフロー及び再循環ガスフローを加熱し、次いで混合された空気と燃料とのガスフローは、接触部分酸化を実施するための手段１０７へ流れる。熱交換器１０５ｃは、スタック１０３のアノード側１００へと流れているある程度のガスを冷却する。始動状況において、即ち燃料電池システムの加熱相において、スタック１０３は再循環ガスを冷却する。少なくともスタックモジュールが、再循環ガスから空気への熱交換を増進するラジエータを有する場合、スタックのカソード側１０２に供給される空気はまた、再循環ガスを冷却する。熱交換器１０５ｄは、再循環ガスの冷却１２１（例えば空冷）を実施する。即ちこのプロセス相において、熱は燃料電池システムから外へ移送され得るか、もしくは熱は燃料電池システム内部で熱一体化に利用される。記載された熱交換装置は、代表的な一例であり、その他の変形例が本発明による実施形態において利用可能である。

本発明による実施形態は、燃料電池システムの始動もしくはシャットダウン状況の異なる種類（例えばサービスニーズのための短時間シャットダウン及び始動等）に利用可能である。本発明はまた、例えば短時間ＥＳＤ（エマージェンシーシャットダウン）状況の後で利用可能であり、その後燃料電池システムは電気生成状態に戻るよう直ちに始動されるか、あるいは無負荷の状態で温度を高く維持するためホットアイドルの状態で使用可能である。

本発明は、添付の図面及び明細書を参照して開示されたが、本発明は決してこれらに限定されるものではない。なぜなら本発明は請求項の範囲内の変形例に従属するからである。

請求項１
燃料電池システム中の各燃料電池セルは、アノード側（１００）、カソード側（１０２）及び前記アノード側とカソード側との間に電解質（１０４）を有し、及び前記燃料電池システムは反応物質のアノード（１００）側再循環フローを実施するための手段（１０９）を有する、高温燃料電池システムのための再循環を利用する配置であって、
当該配置は、
前記再循環フロー体積に関してリサイクル率７０％以上を達成するための手段（１２０）、
前記再循環に、実質的に高酸素含有量を有するフィードインフローを供給するための手段（１２２）であって、前記フィードインフローは全フロー体積の３０％以下である手段（１２２）、
前記再循環フロー内に実質的に低温条件を与えるため、熱交換を実施する手段（１０５）、
燃料電池システムの始動もしくはシャットダウン状況の際、前記再循環フローに関して実質的に高い水素量を生成するための前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施する手段（１０７）、及び
前記アノード側再循環から全フロー体積の３０％以下を排出する手段（１１４）
を有し、
前記手段（１０７）に対して入口温度３５０℃乃至５００℃を与える一方で、前記手段（１０７）の出口温度は８００℃を超えないように前記手段（１０５）及び（１２０）は配置されることを特徴とする、配置。
請求項２
前記配置は、前記手段（１０７）により実施される酸化反応からの熱を含むガス化合物を可能にするため、前記再循環フロー体積に関してリサイクル率８０％乃至９４％を達成するための手段（１２０）としてアノードリサイクルブロワ（１２０）を有することを特徴とする、請求項１に記載の再循環を利用する配置。
請求項３
前記再循環に対して、フィードインフローを供給するように、前記供給手段（１２２）は配置されること、前記フィードインフローは、フィードインフローの前記実質的に高い酸素量を示す０．５５乃至０．９０の範囲のラムダ値を有することを特徴とする、請求項１に記載の再循環を利用する配置。
請求項４
前記実質的に高い水素量として、再循環フロー体積に関して水素について含有量パーセント３．５％乃至１５％を生成するように、前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施する手段（１０７）は配置されることを特徴とする、請求項１に記載の再循環を利用する配置。
請求項５
混合されたフィードインフローと再循環フローとにより接触部分酸化を実施するように、前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施する手段（１０７）は配置され、それにより燃料電池システムのアノード側におけるガスは、燃料電池システム加熱もしくは冷却もしくは運転の正常な温度範囲におけるコーキング領域の熱力学的に外側であることを特徴とする、請求項１に記載の再循環を利用する配置。
請求項６
反応物質のアノード（１００）側再循環フローが実施される、高温燃料電池システムのための再循環を利用する方法であって、当該方法において、再循環フロー体積に関してリサイクル率７０％以上が達成されること、
前記再循環に、実質的に高酸素含有量を有するフィードインフローが供給されること、及び前記フィードインフローは全フロー体積の３０％以下であること、
前記再循環フロー内に実質的に低温条件を与えるため、熱交換が実施されること、
燃料電池システムの始動もしくはシャットダウン状況の際、前記再循環フローに関して実質的に高い水素量を生成するための前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施すること、及び
前記アノード側再循環から全フロー体積の３０％以下を排出することであって、前記熱交換は、前記接触部分酸化に対して入口温度３５０℃乃至５００℃を与える一方で、出口温度は８００℃を超えないことを特徴とする、方法。
請求項７
当該方法において、前記接触部分酸化反応からの熱を含むガス化合物を可能にするため、前記再循環フロー体積に関してリサイクル率８０％乃至９４％は、アノード（１００）リサイクルブローにより達成されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
請求項８
当該方法において、前記再循環に対して、フィードインフローの前記実質的に高い酸素量を示す０．５５乃至０．９０の範囲のラムダ値を有するフィードインフローが供給されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
請求項９
当該方法において、前記実質的に高い水素量として、再循環フロー体積に関して水素の含有量パーセント３．５％乃至１５％を生成するように、前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
請求項１０
当該方法において、混合されたフィードインフローと再循環フローとにより接触部分酸化を実施し、それにより燃料電池システムのアノード側におけるガスは、燃料電池システム加熱もしくは冷却もしくは運転の正常な温度範囲におけるコーキング領域の熱力学的に外側であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。

Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ 温度
Ｒｅｆｏｒｍｅｒ ｉｎｌｅｔ 改質器入口
Ｒｅｆｏｒｍｅｒ ｏｕｔｌｅｔ 改質器出口
Ｒｅｃｙｃｌｅ ｒａｔｉｏ リサイクル率
１００ アノード側
１０２ カソード側
１０３ スタック
１０５ａ，１０５ｂ，１０５ｃ，１０５ｄ 熱交換器
１０７ 手段；触媒；改質器
１０９ 手段；フィードバック装置；システムパーツ
１１４ 排出する手段
１２０ 手段；アノードリサイクルブロワ
１２１ 冷却
１２２ａ，１２２ｂ 手段；供給手段；システムパーツ

Claims (5)

1. 反応物質のアノード側再循環フローを実施し、且つ、再循環フロー体積に関してリサイクル率７０％以上を達成する、高温燃料電池システムのための再循環を利用する方法であって、当該方法は、
   前記再循環フロー体積に、酸素含有量を包含するフィードインフローを供給するステップであって、前記フィードインフローは全フロー体積の３０％以下である、ステップと、
   前記再循環フロー内に実質的に低い温度条件を提供するため、熱交換及び反応物質再循環を実施するステップと、
   始動もしくはシャットダウン状況の際、燃料電池システムにおいて前記再循環フローに関して水素量を生成するため、前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施するステップと、及び
   前記アノード側再循環フローから全フロー体積の３０％以下を排出するステップであって、前記接触部分酸化のラムダ値は０．５５を超え、前記部分酸化触媒に対する入口温度は３５０℃を超え、且つ、前記触媒の出口温度は８００℃を超えない、ステップと、
   前記再循環に対して、フィードインフローを供給するステップであって、大きな発熱条件(exoterm, conditions)を維持するための部分酸化モードにおいて前記フィードインフローの高い酸素含有量を示す０．５５乃至０．９０のラムダ値を含む、ステップと、
   を含む、方法。
2. 前記接触部分酸化からの熱を含むガス化合物を生成するため、アノードリサイクルブロワを使用して、前記再循環フロー体積に関してリサイクル率８０％乃至９４％を達成するステップ、
   を含む、請求項１に記載の方法。
3. 高い水素量として、前記再循環フロー体積に関して水素の含有量パーセント３．５％乃至１５％を生成するように、前記再循環フロー内で前記接触部分酸化を実施するステップ、
   を含む、請求項１に記載の方法。
4. 混合されたフィードインフローと再循環フローとにより前記接触部分酸化を実施するステップであって、それにより前記燃料電池システムのアノード側におけるガスは、前記燃料電池システムの加熱、冷却もしくは運転中、燃料電池システムのコーキング領域の熱力学的に外側である、ステップ、
   を含む、請求項１に記載の方法。
5. 高温燃料電池システムのための再循環を利用する装置であって、前記燃料電池システムにおける各燃料電池セルは：
   アノード側（１００）と、
   カソード側（１０２）と、
   前記アノード側と前記カソード側との間に電解質（１０４）と、
   を含み、且つ、当該装置は、
   反応物質のアノード（１００）側再循環フローを実施するための手段（１０９）と、
   前記再循環フロー体積に関してリサイクル率７０％以上を達成するための手段（１２０）と、
   前記再循環に、フィードインフローを供給するための手段（１２２）であって、前記フィードインフローは前記フィードインフローの酸素含有量を包含し、且つ、前記フィードインフローは全フロー体積の３０％以下である手段（１２２）と、
   前記再循環フロー内に実質的に低い温度条件を提供するため、熱交換及び反応物質再循環を実施するための手段（１０５）と、
   始動もしくはシャットダウン状況の際、燃料電池システムにおける前記再循環フローに関して水素量を生成するため、前記再循環フロー内で接触部分酸化を実施するための手段（１０７）と、
   前記アノード側再循環フローから全フロー体積の３０％以下を排出するための手段（１１４）と、
   を含み、
   前記接触部分酸化のラムダ値は０．５５を超え、前記部分酸化触媒に対する入口温度は３５０℃を超え、且つ、前記触媒の出口温度は８００℃を超えず、
   前記フィードインフローは、大きな発熱条件(exoterm, conditions)を維持するための部分酸化モードにおいて前記フィードインフローの高い酸素含有量を示す０．５５乃至０．９０のラムダ値を含む、装置。

Images