JP2020164958A - Sputtering target, manufacturing method of sputtering target, manufacturing method of sputtered film, and manufacturing method of solar cell - Google Patents

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Abstract

To provide an inexpensive sputtering target suitable for obtaining an In alloy film.SOLUTION: A sputtering target 100 includes a backing plate 130, a first target material 110 joined onto the backing plate 130 through a first solder material 120, and a second target material 112 joined though a second solder material 122, in which the first target material 110 is formed of In containing Cu as much as 0-10,000 mass ppm, and the second target material 112 is formed of Ag.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、スパッタリングターゲット、スパッタリングターゲットの製造方法、スパッタ膜の製造方法、及び太陽電池の製造方法に関する。 The present invention relates to a sputtering target, a method for manufacturing a sputtering target, a method for manufacturing a sputtering film, and a method for manufacturing a solar cell.

薄膜系太陽電池として変換効率の高いCIGS系の太陽電池の量産が進展している。その光吸収層であるCIGS層の製造方法としては、例えば蒸着法が知られている。 Mass production of CIGS-based solar cells with high conversion efficiency as thin-film solar cells is progressing. As a method for producing the CIGS layer, which is the light absorption layer, for example, a thin-film deposition method is known.

非特許文献1では、CIGS系太陽電池の光吸収層へAgを添加することによる高変換効率化が提案されている。しかしながら、非特許文献1においては、In、Ag、Ga等の多元系合金を真空化で同時に蒸着することにより製造しなければならず、比較的広い面積における膜厚分布にムラが生じている。そのため、蒸着法には、高コスト及び低生産性という問題がある。 Non-Patent Document 1 proposes high conversion efficiency by adding Ag to the light absorption layer of a CIGS solar cell. However, in Non-Patent Document 1, it must be produced by simultaneously vapor-depositing multi-element alloys such as In, Ag, and Ga by vacuuming, and the film thickness distribution over a relatively wide area is uneven. Therefore, the thin-film deposition method has problems of high cost and low productivity.

一方、蒸着法より広い面積で均一な膜を得るために、スパッタ法によって形成する方法が提案されている。スパッタ法としては、例えば、Cu−Gaターゲットを使用してスパッタによりCu−Ga膜を成膜し、このCu−Ga膜の上にInスパッタリングターゲットを使用してスパッタすることによりIn膜を成膜した後、得られたIn膜及びCu−Ga合金膜からなる積層膜をSe雰囲気中で熱処理してCu−In−Ga−Se四元系合金膜を形成する方法がある。 On the other hand, in order to obtain a uniform film in a wider area than the vapor deposition method, a method of forming by a sputtering method has been proposed. As a sputtering method, for example, a Cu-Ga film is formed by sputtering using a Cu-Ga target, and an In film is formed by sputtering on the Cu-Ga film using an In sputtering target. After that, there is a method of forming a Cu-In-Ga-Se quaternary alloy film by heat-treating the obtained laminated film composed of the In film and the Cu-Ga alloy film in a Se atmosphere.

例えば、特許文献1では、バッキングプレート、インジウム−錫ロウ材、及び、インジウムターゲットがこの順で積層され、前記インジウムターゲットの前記インジウム−錫ロウ材側表面から2.5〜3.0mmの厚み範囲における錫濃度が、5wtppm以下である積層構造体が提案されている。 For example, in Patent Document 1, a backing plate, an indium-tin brazing material, and an indium target are laminated in this order, and a thickness range of 2.5 to 3.0 mm from the indium-tin brazing material side surface of the indium target. A laminated structure having a tin concentration of 5 wtppm or less has been proposed.

近年、Inターゲットを使用してスパッタ膜を成膜するにあたり、発電効率を向上させるために、InターゲットにAg等が添加されたIn合金ターゲットが要求されている。例えば、特許文献2では、銀合金材料であって、総重量を基準として、65−95重量%の銀と、5−35重量%のインジウムとを含み、固液共存領域を有し、金属伸び率が60%であり、降伏強度が58MPaであり、極限引張強度が300MPaであることを特徴とする銀合金材料が提案されている。 In recent years, when forming a sputter film using an In target, an In alloy target in which Ag or the like is added to the In target has been required in order to improve power generation efficiency. For example, in Patent Document 2, it is a silver alloy material, which contains 65-95% by weight of silver and 5-35% by weight of indium based on the total weight, has a solid-liquid coexistence region, and has metal elongation. A silver alloy material characterized in that the ratio is 60%, the yield strength is 58 MPa, and the ultimate tensile strength is 300 MPa has been proposed.

特開2013−067831号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-067831 特開2017−008408号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-008408

Kihwan Kim 外5名、「Ag incorporation in low-temperature grown Cu(In,Ga)Se2 solar cells using Ag precursor layers」、Solar Energy materials & Solar Cells、オランダ、2016年3月、第146巻、p.114−120Kihwan Kim, 5 outsiders, "Ag incorporation in low-temperature grown Cu (In, Ga) Se2 solar cells using Ag precursor layers", Solar Energy materials & Solar Cells, Netherlands, March 2016, Vol. 146, p. 114-120

しかしながら、特許文献2においては銀インジウム合金の初期生成物を真空装置に入れ、アニーリング処理を施し、インジウムを含む銀合金材料を形成するため、いわゆる合成炉が必要となり、更にターゲット使用後に、インジウム原料、銀原料へと精製するのに高コストとなり得る。 However, in Patent Document 2, a so-called synthesis furnace is required to put the initial product of the silver-indium alloy into a vacuum apparatus and perform annealing treatment to form a silver alloy material containing indium, and further, after using the target, the indium raw material , Can be expensive to refine into silver raw materials.

また、当該CIGS光吸収層に添加されるべきAgが微量であることをもって、通常、数枚/セットで使用されるInターゲットのうち、1枚以上をAg単体のターゲットに変えた場合には、スパッタリング時のパワーを調整したとしても、当該CIGS光吸収層中に含有するAg濃度が高すぎる結果となりうる。そのため、当該CIGS光吸収層の製造においては、Agを添加したIn合金ターゲットを使用しない限り、Ag濃度を制御することは困難である。
以上より、In合金膜を基板に成膜するため、スパッタリングターゲットについては未だ改善の余地があると考えられる。
Further, since the amount of Ag to be added to the CIGS light absorption layer is very small, when one or more of the In targets normally used in several sheets / set are changed to the target of Ag alone, Even if the power during sputtering is adjusted, the Ag concentration contained in the CIGS light absorption layer may be too high. Therefore, in the production of the CIGS light absorption layer, it is difficult to control the Ag concentration unless an In alloy target to which Ag is added is used.
From the above, it is considered that there is still room for improvement in the sputtering target because the In alloy film is formed on the substrate.

そこで、本発明は一実施形態において、低コストで、InとAgの積層膜を得るのに適したスパッタリングターゲットを提供することを目的とする。また、本発明は別の一実施形態において、上記スパッタリングターゲットの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は別の一実施形態において、上記スパッタリングターゲットを用いるスパッタ膜の製造方法を提供することを目的とする。更に、本発明は別の一実施形態において、上記スパッタリングターゲットで得られるInとAgの積層膜とCuGaの膜を積層し、セレン化することで、In、Ag、Cu、GaおよびSeが化合し、CIGS光吸収層を得ることができる太陽電池の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a sputtering target suitable for obtaining a laminated film of In and Ag at low cost in one embodiment. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the sputtering target in another embodiment. Another object of the present invention is to provide a method for producing a sputtering film using the sputtering target in another embodiment. Further, in another embodiment of the present invention, In, Ag, Cu, Ga and Se are combined by laminating the In and Ag laminated film obtained by the sputtering target and the CuGa film and seleniumizing them. , It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a solar cell capable of obtaining a CIGS light absorption layer.

すなわち、本発明は一側面において、バッキングプレートと、前記バッキングプレート上に第1のロウ材を介して接合した第1のターゲット材と、第2のロウ材を介して接合した第2のターゲット材とを備えたスパッタリングターゲットであって、前記第1のターゲット材は、Cuを0〜10000質量ppm含有するInで形成され、前記第2のターゲット材は、Agで形成された、スパッタリングターゲットである。 That is, in one aspect, the present invention has a backing plate, a first target material bonded to the backing plate via a first brazing material, and a second target material bonded to the backing plate via a second brazing material. The first target material is a sputtering target formed of In containing 0 to 10000 mass ppm of Cu, and the second target material is formed of Ag. ..

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記第1のロウ材の融点は、150℃以下である。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, the melting point of the first brazing material is 150 ° C. or lower.

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記第1のロウ材は、InSn合金、InBi合金、及びInZn合金よりなる群から選択される少なくとも1種以上で形成されている。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, the first brazing material is formed of at least one selected from the group consisting of InSn alloys, InBi alloys, and InZn alloys.

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記InSn合金は、Snを10〜60質量%含有し、残部がIn及び不可避的不純物である。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, the InSn alloy contains 10 to 60% by mass of Sn, and the balance is In and unavoidable impurities.

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記第2のロウ材は、In又はInSn合金で形成されている。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, the second brazing material is formed of an In or InSn alloy.

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記バッキングプレート上に第3のロウ材を介して接合した第3のターゲット材を少なくとも1つ以上更に備える。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, at least one or more third target materials bonded to the backing plate via a third brazing material are further provided.

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記第3のターゲット材は、前記第1のターゲット材と同じ材質で形成されている。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, the third target material is formed of the same material as the first target material.

本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態においては、前記第1のターゲット材の主表面の面積(SA)に対する第2のターゲット材の主表面の面積(SB)の割合(SA/SB)が1/99〜99/1である。 In one embodiment of the sputtering target according to the present invention, the ratio (S A / S) of the area (S B ) of the main surface of the second target material to the area (S A ) of the main surface of the first target material. B ) is 1/99 to 99/1.

また、本発明は別の側面において、上記いずれかのスパッタリングターゲットの製造方法であって、前記バッキングプレート上に、前記第2のターゲット材を、溶融させた第2のロウ材を介して接合する第1の接合工程と、前記バッキングプレート上に、前記第1のターゲット材を、溶融させた第1のロウ材を介して接合する第2の接合工程とを含み、前記第1のターゲット材が、Cuを0〜10000質量ppm含有するInで形成され、前記第2のターゲット材が、Agで形成された、スパッタリングターゲットの製造方法である。 Further, in another aspect, the present invention is a method for manufacturing any of the above sputtering targets, in which the second target material is bonded onto the backing plate via a molten second brazing material. The first target material includes a first joining step and a second joining step of joining the first target material on the backing plate via a melted first brazing material. , Cu is formed of In containing 0 to 10000 mass ppm of Cu, and the second target material is Ag, which is a method for producing a sputtering target.

本発明に係るスパッタリングターゲットの製造方法の一実施形態においては、前記第1の接合工程では、前記バッキングプレート上に、前記第2のターゲット材を、前記第2のロウ材を介して接合する前記第2のロウ材の温度を157〜250℃の範囲とする。 In one embodiment of the method for manufacturing a sputtering target according to the present invention, in the first joining step, the second target material is joined onto the backing plate via the second brazing material. The temperature of the second brazing material is in the range of 157 to 250 ° C.

本発明に係るスパッタリングターゲットの製造方法の一実施形態においては、前記第2の接合工程では、前記バッキングプレート上に、前記第1のターゲット材を、前記第1のロウ材を介して接合する前記第1のロウ材の温度を120〜155℃の範囲とする。 In one embodiment of the method for manufacturing a sputtering target according to the present invention, in the second joining step, the first target material is joined onto the backing plate via the first brazing material. The temperature of the first brazing material is in the range of 120 to 155 ° C.

本発明に係るスパッタリングターゲットの製造方法の一実施形態においては、前記第1の接合工程後に、前記第2の接合工程を実施する。 In one embodiment of the method for manufacturing a sputtering target according to the present invention, the second joining step is carried out after the first joining step.

また、本発明は別の側面において、上記いずれかのスパッタリングターゲットを用いて、スパッタリング法によりスパッタ膜を得る工程とを含む、スパッタ膜の製造方法である。 Further, in another aspect, the present invention is a method for producing a sputtered film, which comprises a step of obtaining a sputtered film by a sputtering method using any of the above sputtering targets.

更に、本発明は別の側面において、上記スパッタ膜の製造方法により得られたスパッタ膜を用いて太陽電池を製造する工程を含む、太陽電池の製造方法である。 Further, in another aspect, the present invention is a method for manufacturing a solar cell, which comprises a step of manufacturing a solar cell using the sputtered film obtained by the above-mentioned method for manufacturing a sputtered film.

本発明の一実施形態に係るスパッタリングターゲットは、低コストで、In合金膜を得るのに適している。 The sputtering target according to one embodiment of the present invention is suitable for obtaining an In alloy film at low cost.

(A)は、本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態を説明するための模式的な平面図であり、(B)は、(A)の切断線I−Iにおける模式的な断面図である。(A) is a schematic plan view for explaining one embodiment of the sputtering target according to the present invention, and (B) is a schematic cross-sectional view taken along the cutting line I-I of (A). .. 本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態を説明するための模式的な平面図である。It is a schematic plan view for demonstrating one Embodiment of the sputtering target which concerns on this invention. (A)は、本発明に係るスパッタリングターゲットの別の実施形態を説明するための模式的な平面図であり、(B)は、(A)の切断線III−IIIにおける模式的な断面図である。(A) is a schematic plan view for explaining another embodiment of the sputtering target according to the present invention, and (B) is a schematic sectional view taken along line III-III of (A). is there. 本発明に係るスパッタリングターゲットの製造方法の一実施形態を説明するためのフロー図である。It is a flow figure for demonstrating one Embodiment of the manufacturing method of the sputtering target which concerns on this invention. 実施例1〜5及び比較例1におけるスパッタリングターゲットに備わるターゲット材の配置を説明するための模式的な断面図である。It is a schematic cross-sectional view for demonstrating the arrangement of the target material provided in the sputtering target in Examples 1-5 and Comparative Example 1. 実施例1〜5及び比較例1におけるスパッタリングターゲットの反りの測定方法を説明するための概念図である。It is a conceptual diagram for demonstrating the method of measuring the warp of a sputtering target in Examples 1-5 and Comparative Example 1.

以下、本発明は各実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、各実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより、種々の発明を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素からいくつかの構成要素を削除してもよい。更に、異なる実施形態の構成要素を適宜組み合わせてもよい。 Hereinafter, the present invention is not limited to each embodiment, and the constituent elements can be modified and embodied without departing from the gist thereof. In addition, various inventions can be formed by appropriately combining a plurality of constituent elements disclosed in each embodiment. For example, some components may be removed from all the components shown in the embodiments. Further, the components of different embodiments may be combined as appropriate.

[1.スパッタリングターゲット]
図1(A)は、本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態を説明するための模式的な平面図であり、図1(B)は、図1(A)の切断線I−Iにおける模式的な断面図である。図2は、本発明に係るスパッタリングターゲットの一実施形態を説明するための模式的な平面図である。図3(A)は、本発明に係るスパッタリングターゲットの別の実施形態を説明するための模式的な平面図であり、図3(B)は、図3(A)の切断線III−IIIにおける模式的な断面図である。
[1. Sputtering target]
FIG. 1A is a schematic plan view for explaining an embodiment of a sputtering target according to the present invention, and FIG. 1B is a schematic view taken along line I-I of FIG. 1A. Cross-sectional view. FIG. 2 is a schematic plan view for explaining one embodiment of the sputtering target according to the present invention. FIG. 3 (A) is a schematic plan view for explaining another embodiment of the sputtering target according to the present invention, and FIG. 3 (B) is the cutting line III-III of FIG. 3 (A). It is a schematic cross-sectional view.

本発明に係るスパッタリングターゲット100は一実施形態において、図1(A)及び図1(B)に示すように、第1のターゲット材110と、第2のターゲット材112と、第1のロウ材120と、第2のロウ材122と、バッキングプレート130とを備える。以下、各構成について図面を用いて説明する。 In one embodiment, the sputtering target 100 according to the present invention includes a first target material 110, a second target material 112, and a first brazing material, as shown in FIGS. 1 (A) and 1 (B). It includes 120, a second brazing material 122, and a backing plate 130. Hereinafter, each configuration will be described with reference to the drawings.

第1のターゲット材110は、バッキングプレート130上に第1のロウ材120を介して接合し、第2のターゲット材112は、第2のロウ材122を介して接合している。また、第1のターゲット材110と第2のターゲット材112を配列させることで、直上を通る基板に、第1のターゲット材110の成分と第2のターゲット材112の成分の積層構造を作ることができる。より詳細には、第1のターゲット材110の側面は、第2のターゲット材112の側面と接しているが、バッキングプレート130がスパッタされないように、幅方向Wに第1のターゲット材110と第2のターゲット材112が1.0mm以下に離間してもよい。なお、本明細書において、第1のターゲット材110の側面と第2のターゲット材112の側面と接することで生じた線(接線)に垂直な方向を、幅方向Wとする。 The first target material 110 is joined onto the backing plate 130 via the first brazing material 120, and the second target material 112 is joined via the second brazing material 122. Further, by arranging the first target material 110 and the second target material 112, a laminated structure of the component of the first target material 110 and the component of the second target material 112 is formed on the substrate passing directly above. Can be done. More specifically, the side surface of the first target material 110 is in contact with the side surface of the second target material 112, but the first target material 110 and the first target material 110 in the width direction W are prevented so that the backing plate 130 is not sputtered. The target material 112 of 2 may be separated by 1.0 mm or less. In the present specification, the direction perpendicular to the line (tangent line) generated by contacting the side surface of the first target material 110 and the side surface of the second target material 112 is defined as the width direction W.

第1のターゲット材110は、Cuを0〜10000質量ppm含有するInで形成されている。第1のターゲット材110中のCu含有量は、結晶粒を微細なものとするという観点から、10質量ppm以上であることが好ましく、100質量ppm以上あることがより好ましく、500質量ppm以上であることが更に好ましい。第1のターゲット材110中のCu含有量は、スパッタ中、アーキングを増やさないという観点から、5000質量ppm以下であることが好ましく、3000質量ppm以下であることがより好ましく、1500質量ppm以下であることが更に好ましい。なお、第1のターゲット材110はIn及びCuの他に、不可避的不純物を更に含んでよい。不可避的不純物としての含有量は、典型的に100質量ppm以下であり、より典型的に50質量ppm以下である。下限値については特に規定されないが、典型的には酸素や炭素等のガス成分を10質量ppm以上含む。なお、In−Cu合金のターゲット材を製造する方法としては、以下の通りである。溶解させたInにCuを先述した濃度となるように添加し、常温で十分に塑性加工中の再結晶化が生じ得るInにCuを含有させて形成したターゲット素材を得る。そして、ターゲット素材の厚み減少率が10〜80%の圧延加工を施すことにより、ターゲット素材の再結晶化が促進する。そうすることで、ターゲット素材の結晶組織が微細なものとなるので、製造した当該ターゲット材の結晶粒を微細化することができる。In−Cu合金のターゲット材の平均結晶粒径は、スパッタ膜が均質なものにするという観点から、3000μm以下であればよく、1000μm以下であればよく、例えば、10〜500μmである。
本明細書において、平均結晶粒径は、次の方法で測定することができる。スパッタ面を電解研磨又は酸によるエッチングで粒界を見やすくする。ついで、EBSP(電子後方散乱パターン、Electron Back Scattering Pattern)により結晶粒界マップを作製し、1800×3500μmの視野内に存在する結晶粒の個数(N)を数える。なお、結晶粒界については、隣り合う結晶粒の方位が2°以上ずれていた場合、その境界を結晶粒界として取り扱うこととする。領域の境界に跨って存在する結晶粒は0.5個として扱う。測定対象領域の面積(S=1250mm2)を結晶粒の個数(N)で割ることによって、結晶粒の平均面積(s)を算出する。結晶粒を球と仮定して、平均結晶粒径(A)を以下の式(1)で算出する。
A=2(s/π)1/2・・・式(1)
The first target material 110 is formed of In containing Cu in an amount of 0 to 10000 mass ppm. The Cu content in the first target material 110 is preferably 10 mass ppm or more, more preferably 100 mass ppm or more, and more preferably 500 mass ppm or more, from the viewpoint of making the crystal grains fine. It is more preferable to have. The Cu content in the first target material 110 is preferably 5000 mass ppm or less, more preferably 3000 mass ppm or less, and 1500 mass ppm or less from the viewpoint of not increasing arcing during sputtering. It is more preferable to have. The first target material 110 may further contain unavoidable impurities in addition to In and Cu. The content as an unavoidable impurity is typically 100 mass ppm or less, and more typically 50 mass ppm or less. The lower limit is not particularly specified, but typically contains 10% by mass or more of gas components such as oxygen and carbon. The method for producing the target material of the In—Cu alloy is as follows. Cu is added to the dissolved In so as to have the above-mentioned concentration to obtain a target material formed by containing Cu in In which can cause recrystallization during sufficient plastic working at room temperature. Then, the recrystallization of the target material is promoted by performing the rolling process in which the thickness reduction rate of the target material is 10 to 80%. By doing so, the crystal structure of the target material becomes fine, so that the crystal grains of the produced target material can be made fine. The average crystal grain size of the target material of the In—Cu alloy may be 3000 μm or less, 1000 μm or less, and is, for example, 10 to 500 μm from the viewpoint of making the sputter film homogeneous.
In the present specification, the average crystal grain size can be measured by the following method. The sputtered surface is electropolished or etched with an acid to make the grain boundaries easier to see. Then, a grain boundary map is prepared by EBSP (Electron Backscattering Pattern, Electron Back Scattering Pattern), and the number (N) of crystal grains existing in a field of view of 1800 × 3500 μm is counted. Regarding the crystal grain boundaries, if the orientations of adjacent crystal grains deviate by 2 ° or more, the boundary is treated as the crystal grain boundaries. Crystal grains existing across the boundary of the region are treated as 0.5. The average area (s) of crystal grains is calculated by dividing the area of the measurement target region (S = 1250 mm 2 ) by the number of crystal grains (N). Assuming that the crystal grains are spheres, the average crystal grain size (A) is calculated by the following formula (1).
A = 2 (s / π) 1/2 ... Equation (1)

第1のロウ材120の融点は、第1のターゲット材110の融点よりも低い温度であればよく、例えば150℃以下であることが好ましく、140℃以下であることがより好ましく、130℃以下であることが更に好ましい。また、第1のロウ材120の融点は、例えば110℃以上であることが好ましく、115℃以上であることがより好ましく、120℃以上であることが更に好ましい。また、第1のロウ材120は、In合金で形成されていることが好ましく、第1のターゲット材110よりも融点が低いという観点から、InSn合金、InBi合金、及びInZn合金よりなる群から選択される少なくとも1種以上で形成されていることがより好ましい。さらに、これらのInSn合金は、Snを10〜60質量%含有し、残部がIn及び不可避的不純物であることが好ましい。InSn合金中のSn含有量は、Inよりも融点を下げるという観点から、10質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましい。InSn合金中のSn含有量は、Inよりも融点を下げるという観点から、60質量%以下であることが好ましく、57質量%以下であることがより好ましく、55質量%以下であることが更に好ましく、典型的には50質量%(融点120℃)が用いられる。 The melting point of the first brazing material 120 may be lower than the melting point of the first target material 110, for example, preferably 150 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, and 130 ° C. or lower. Is more preferable. The melting point of the first brazing material 120 is, for example, preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, and even more preferably 120 ° C. or higher. Further, the first brazing material 120 is preferably formed of an In alloy, and is selected from the group consisting of an InSn alloy, an InBi alloy, and an InZn alloy from the viewpoint that the melting point is lower than that of the first target material 110. It is more preferable that it is formed of at least one type of alloy. Further, it is preferable that these InSn alloys contain 10 to 60% by mass of Sn, and the balance is In and unavoidable impurities. The Sn content in the InSn alloy is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of lowering the melting point as compared with In. .. The Sn content in the InSn alloy is preferably 60% by mass or less, more preferably 57% by mass or less, still more preferably 55% by mass or less, from the viewpoint of lowering the melting point as compared with In. , Typically 50% by mass (melting point 120 ° C.) is used.

第2のターゲット材112は、CIGS系の太陽電池の発電効率を向上させるという観点から、Agで形成されている。Agは、不純物の影響を防ぐという観点から、純度99.9質量%〜99.99質量%で形成されていることが好ましい。なお、第2のターゲット材112はAgの他に、不可避的不純物を更に含んでよい。不可避的不純物としての含有量は、典型的に1000質量ppm以下であり、より典型的に500質量ppm以下である。下限値については特に規定されないが、典型的には酸素や炭素といったガス成分を10質量ppm以上含む。 The second target material 112 is made of Ag from the viewpoint of improving the power generation efficiency of the CIGS-based solar cell. Ag is preferably formed with a purity of 99.9% by mass to 99.99% by mass from the viewpoint of preventing the influence of impurities. The second target material 112 may further contain unavoidable impurities in addition to Ag. The content as an unavoidable impurity is typically 1000 mass ppm or less, and more typically 500 mass ppm or less. The lower limit is not particularly specified, but typically contains 10% by mass or more of gas components such as oxygen and carbon.

第2のロウ材122の融点は、第2のターゲット材112の融点よりも低い温度で、かつ第1のロウ材120の融点より高ければよく、例えば200℃以下であることが好ましく、180℃以下であることがより好ましく、160℃以下であることが更に好ましい。また、第2のロウ材122の融点は、例えば140℃以上であることが好ましく、145℃以上であることがより好ましく、150℃以上であることが更に好ましい。また、第2のロウ材122は、In又はInSn合金で形成されていることが好ましく、比較的軟らかく、接合時の冷却やスパッタ中の熱による応力の緩和が大きいという観点から、Inで形成されていることがより好ましい。その結果、第1のターゲット材110及び第2のターゲット材112が、第1のロウ材120及び第2のロウ材122を介してバッキングプレート130と接合した際に、当該スパッタリングターゲット100の反りが抑制されている。 The melting point of the second brazing material 122 may be lower than the melting point of the second target material 112 and higher than the melting point of the first brazing material 120, preferably 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. The temperature is more preferably 160 ° C. or lower, and further preferably 160 ° C. or lower. The melting point of the second brazing material 122 is, for example, preferably 140 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, and even more preferably 150 ° C. or higher. Further, the second brazing material 122 is preferably formed of In or InSn alloy, is relatively soft, and is formed of In from the viewpoint of great relaxation of stress due to cooling during bonding and heat during sputtering. Is more preferable. As a result, when the first target material 110 and the second target material 112 are joined to the backing plate 130 via the first brazing material 120 and the second brazing material 122, the warp of the sputtering target 100 is generated. It is suppressed.

本実施形態においては、各ロウ材に、Inを使用した領域を多くすることで、In特有の緩衝効果を利用して、接合時の冷却による反りを小さくすることができる。 In the present embodiment, by increasing the area where In is used in each brazing material, it is possible to reduce the warp due to cooling at the time of joining by utilizing the buffering effect peculiar to In.

図2に示すように、第1のターゲット材110と第2のターゲット材112は、バッキングプレート130がスパッタされないように、隣接して配列されている。幅方向Wにおいて、第1のターゲット材110の幅WAは、後述するスパッタ膜において各金属成分の濃度を調整するため、第2のターゲット材112の長さWBよりも短くても良い。なお、図示していないが、第1のターゲット材110の幅WAは、第2のターゲット材112の幅WBよりも長くても良い。
更に、第1のターゲット材110の主表面の面積SAに対する第2のターゲット材112の主表面の面積SBの割合SA/SBが1/99〜99/1であっても良い。上記SA/SBは、下限側として1/99以上、1/50以上、1/20以上であれば良い。また、上記SA/SBは、上限側として99/1以下、50/1以下、20/1以下であれば良い。
As shown in FIG. 2, the first target material 110 and the second target material 112 are arranged adjacent to each other so that the backing plate 130 is not sputtered. In the width direction W, the width W A of the first target material 110 may be shorter than the length W B of the second target material 112 in order to adjust the concentration of each metal component in the sputter film described later. Although not shown, the width W A of the first target material 110 may be longer than the width W B of the second target material 112.
Further, the ratio S A / S B of the area S B of the main surface of the second target material 112 to the area S A of the main surface of the first target material 110 may be 1/99 to 99/1. The S A / S B is 1/99 or more as the lower limit side, 1/50 or more, may be at 1/20 or more. Also, the S A / S B is 99/1 or less as the upper limit side, 50/1 or less, it may be at 20/1 or less.

バッキングプレート130は、第1及び第2のターゲット材110、112に合わせて適宜選択するが、無酸素銅、銅合金、アルミ合金、チタン、SUS、モリブデンが使用されているが、他の金属(合金を含む)材料を用いることもある。 The backing plate 130 is appropriately selected according to the first and second target materials 110 and 112, and oxygen-free copper, copper alloy, aluminum alloy, titanium, SUS, and molybdenum are used, but other metals ( Materials (including alloys) may also be used.

また、第1及び第2のターゲット材110、112の厚みは、それらのターゲット材110、112の材質によってスパッタレートが変わるため、適宜調整してよい。 Further, the thicknesses of the first and second target materials 110 and 112 may be appropriately adjusted because the sputtering rate changes depending on the materials of the target materials 110 and 112.

図3(A)及び(B)に示すように、スパッタリングターゲット200においては、第1のターゲット材110はバッキングプレート130上に第1のロウ材120を介して接合し、第2のターゲット材112は第2のロウ材122を介して接合し、第3のターゲット材214は、第3のロウ材224を介して接合する。このとき、第3のターゲット材214は、少なくとも1つであればよく、バッキングプレート130上に第3のターゲット材214が複数に分割されている場合にはそれぞれ同じ材質でもよく、異なる材質でもよい。 As shown in FIGS. 3A and 3B, in the sputtering target 200, the first target material 110 is joined onto the backing plate 130 via the first brazing material 120, and the second target material 112 Is joined via the second brazing material 122, and the third target material 214 is joined via the third brazing material 224. At this time, the third target material 214 may be at least one, and when the third target material 214 is divided into a plurality of parts on the backing plate 130, they may be the same material or different materials. ..

第3のターゲット材214は、第1のターゲット材110と同じ材質で形成されてもよい。このような場合、第2のターゲット材112にAgで形成されていれば、In−Agの積層膜のAg濃度に勾配をつけることを容易に実施することができる。なお、第3のロウ材224は、第1のロウ材120と同じ材質であればよい。 The third target material 214 may be formed of the same material as the first target material 110. In such a case, if the second target material 112 is formed of Ag, it is possible to easily make a gradient in the Ag concentration of the In-Ag laminated film. The third brazing material 224 may be made of the same material as the first brazing material 120.

[2.スパッタリングターゲットの製造方法]
図4は、本発明に係るスパッタリングターゲットの製造方法の一実施形態を説明するためのフロー図である。
[2. Sputtering target manufacturing method]
FIG. 4 is a flow chart for explaining an embodiment of the method for manufacturing a sputtering target according to the present invention.

本発明に係るスパッタリングターゲットの製造方法は一実施形態において、図3に示すように、第1の接合工程S11と、第2の接合工程S21と、冷却工程S31とを含む。以下、各工程について好適な態様をそれぞれ説明する。なお、重複する内容については割愛する。また、本実施形態においては、ターゲット材が2本である場合を例示するものである。 In one embodiment, the method for manufacturing a sputtering target according to the present invention includes a first joining step S11, a second joining step S21, and a cooling step S31, as shown in FIG. Hereinafter, preferred embodiments of each step will be described. The duplicated content will be omitted. Further, in the present embodiment, the case where the number of target materials is two is illustrated.

(第1の接合工程)
第1の接合工程S11では、バッキングプレート130上に、第2のターゲット材112を、溶融させた第2のロウ材122を介して接合する。
(First joining process)
In the first joining step S11, the second target material 112 is joined onto the backing plate 130 via the molten second brazing material 122.

第2のロウ材122の温度を157〜250℃にして、溶融させて接合することが好ましい。上記温度は、上限側としては、第2のロウ材122自体の酸化を抑制するという観点から、200℃以下であることが好ましく、190℃以下であることがより好ましく、180℃以下であることが更に好ましい。また、上記温度は、下限側としては、バッキングプレート130上に温度分布がある場合、第2のロウ材122が凝固し、接着不良が生じる可能性があるという観点から、160℃以上であることが好ましく、165℃以上であることがより好ましく、170℃以上であることが更に好ましい。第2のターゲット材112の配置が完了したのち、バッキングプレート130の温度を後述する第2の接合工程S21の温度(例えば、第1のロウ材120の温度を120〜155℃の範囲となるように調整する。)まで冷却し、第2の接合工程S21を進める。第2の接合工程S21は、第2のロウ材122の融点が第1のロウ材120の融点よりも高いため、第1のロウ材120の再溶融が起こらないように、第1の接合工程S11後に実施されることが好ましい。
一方、第2のロウ材122が接合工程S11の段階で溶融する場合には、接合工程S11と同時に第2のロウ材122を溶融させて、バッキングプレート130上に、第2のターゲット材112を、溶融させた第2のロウ材122を介して接合してよい。
It is preferable that the temperature of the second brazing material 122 is set to 157 to 250 ° C. and the second brazing material 122 is melted and joined. The upper limit of the temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or lower, and 180 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing the oxidation of the second brazing material 122 itself. Is more preferable. Further, the temperature is 160 ° C. or higher on the lower limit side from the viewpoint that if there is a temperature distribution on the backing plate 130, the second brazing material 122 may solidify and poor adhesion may occur. Is preferable, 165 ° C. or higher is more preferable, and 170 ° C. or higher is even more preferable. After the arrangement of the second target material 112 is completed, the temperature of the backing plate 130 is set to the temperature of the second joining step S21 described later (for example, the temperature of the first brazing material 120 is in the range of 120 to 155 ° C.). The temperature is adjusted to (), and the second joining step S21 proceeds. In the second joining step S21, since the melting point of the second brazing material 122 is higher than the melting point of the first brazing material 120, the first joining step is performed so that the remelting of the first brazing material 120 does not occur. It is preferably carried out after S11.
On the other hand, when the second brazing material 122 is melted at the stage of the joining step S11, the second brazing material 122 is melted at the same time as the joining step S11, and the second target material 112 is placed on the backing plate 130. , May be joined via the melted second brazing material 122.

(第2の接合工程)
第2の接合工程S21では、バッキングプレート130上に、第1のターゲット材110を、溶融させた第1のロウ材120を介して接合する。
(Second joining process)
In the second joining step S21, the first target material 110 is joined onto the backing plate 130 via the melted first brazing material 120.

第1のロウ材120の温度を120〜155℃にして、溶融させて接合することが好ましい。上記温度は、上限側としては、第1のロウ材120自体の酸化を抑制するという観点から、155℃以下であることが好ましく、145℃以下であることがより好ましく、135℃以下であることが更に好ましい。また、上記温度は、下限側としては、バッキングプレート130上に温度分布がある場合、第1のロウ材120が凝固し、接着不良が生じる可能性があるという観点から、120℃以上であることが好ましく、125℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることが更に好ましい。 It is preferable that the temperature of the first brazing material 120 is 120 to 155 ° C., and the first brazing material 120 is melted and joined. On the upper limit side, the temperature is preferably 155 ° C. or lower, more preferably 145 ° C. or lower, and 135 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing the oxidation of the first brazing material 120 itself. Is more preferable. Further, the temperature is 120 ° C. or higher on the lower limit side from the viewpoint that if there is a temperature distribution on the backing plate 130, the first brazing material 120 may solidify and poor adhesion may occur. Is more preferable, 125 ° C. or higher is more preferable, and 130 ° C. or higher is even more preferable.

第2の接合工程S21においては、第1のターゲット材110及び第2のターゲット材112は、隙間が開きすぎて、バッキングプレート130がスパッタされるのを防ぐという観点から、冷却後の常温で、幅方向Wに1mm以下離間するように調整すればよい。 In the second joining step S21, the first target material 110 and the second target material 112 are separated from each other at room temperature after cooling from the viewpoint of preventing the backing plate 130 from being sputtered due to excessive gaps. It may be adjusted so as to be separated by 1 mm or less in the width direction W.

(冷却工程)
第2の接合工程S21ののち、冷却工程S31において、常温まで冷却する。
(Cooling process)
After the second joining step S21, the cooling is performed to room temperature in the cooling step S31.

[3.スパッタ膜の製造方法]
本発明に係るスパッタ膜の製造方法は一実施形態において、先述したスパッタリングターゲットを用いて成膜することでスパッタ膜を得る成膜工程を含む。スパッタリングターゲット100、200が、使用可能なスパッタリング装置には特に制約はない。例えば、マグネトロンスパッタリング装置、RF印加型マグネトロンDCスパッタリング装置等が使用可能である。
[3. Sputtered film manufacturing method]
In one embodiment, the method for producing a sputtering film according to the present invention includes a film forming step of obtaining a sputtering film by forming a film using the sputtering target described above. There are no particular restrictions on the sputtering equipment that can be used with the sputtering targets 100 and 200. For example, a magnetron sputtering device, an RF application type magnetron DC sputtering device, or the like can be used.

本発明に係るスパッタ膜の製造方法は、先述したスパッタリングターゲット100、200に備わる第2のターゲット材112がAgを含む場合には、例えば、第1のターゲット材110にInターゲットを使用して、第2のターゲット材112の幅が狭いAgターゲットを使用することで、ターゲット直上を通過する基板上に得られるスパッタ膜の膜厚方向にAg濃度の勾配をつけることができる。 In the method for producing a sputtering film according to the present invention, when the second target material 112 provided in the sputtering targets 100 and 200 described above contains Ag, for example, an In target is used for the first target material 110. By using an Ag target having a narrow width of the second target material 112, it is possible to make a gradient of Ag concentration in the film thickness direction of the sputter film obtained on the substrate passing directly above the target.

本発明に係るスパッタ膜の製造方法は一実施形態において、スパッタリングターゲット100、200をDCスパッタリング装置で、下記成膜条件の一例に基づき、成膜する。このスパッタリング装置においては、膜中に均一にAgを積層するため、当該スパッタリングターゲット100、200と対向する位置を基板が通過する。
<成膜条件の一例>
パワー密度 :1.0W/cm2
基板温度 :常温
到達真空度 :1.0×10-3Pa以下
スパッタガス:Ar
ガス流量 :100sccm
In one embodiment of the method for producing a sputtering film according to the present invention, the sputtering targets 100 and 200 are formed by a DC sputtering apparatus based on an example of the following film forming conditions. In this sputtering apparatus, in order to uniformly stack Ag in the film, the substrate passes through the positions facing the sputtering targets 100 and 200.
<Example of film formation conditions>
Power density: 1.0 W / cm 2
Substrate temperature: Room temperature Reached vacuum: 1.0 x 10 -3 Pa or less Sputter gas: Ar
Gas flow rate: 100 sccm

[4.太陽電池の製造方法]
本発明に係る太陽電池の製造方法は一実施形態において、先述したスパッタ膜を用いて太陽電池を製造する工程を含む。より詳細には、Cuを0〜10000質量ppm含有するInで形成された第1のターゲット材110と、Cu−Ga合金で形成された第2のターゲット材112と備えたスパッタリングターゲット100、200を用いてスパッタすることによりIn−Cu−Gaのスパッタ膜を成膜する。その後、得られたIn−Cu−Gaのスパッタ膜をSe雰囲気中で熱処理してCu−In−Ga−Se四元系合金膜が得られる。このCu−In−Ga−Se四元系合金膜は、CIGS系太陽電池の光吸収層として使用することが可能である。
[4. How to manufacture solar cells]
In one embodiment, the method for manufacturing a solar cell according to the present invention includes a step of manufacturing a solar cell using the sputter film described above. More specifically, sputtering targets 100 and 200 provided with a first target material 110 formed of In containing 0 to 10000 mass ppm of Cu and a second target material 112 formed of a Cu—Ga alloy. A sputtered film of In-Cu-Ga is formed by sputtering using. Then, the obtained In-Cu-Ga sputtered film is heat-treated in a Se atmosphere to obtain a Cu-In-Ga-Se quaternary alloy film. This Cu-In-Ga-Se quaternary alloy film can be used as a light absorption layer of a CIGS solar cell.

本発明を実施例、比較例に基づいて具体的に説明する。以下の実施例、比較例の記載は、あくまで本発明の技術的内容の理解を容易とするための具体例であり、本発明の技術的範囲はこれらの具体例によって制限されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The following examples and comparative examples are merely specific examples for facilitating the understanding of the technical contents of the present invention, and the technical scope of the present invention is not limited by these specific examples.

(実施例1)
まず、95.0mm×508mm×5mmtのInターゲット材と、31.5mm×508mm×5mmtのAgターゲット材と、150mm×550mm×12mmtの銅製のバッキングプレート130とをそれぞれ用意した。
(Example 1)
First, an In target material of 95.0 mm × 508 mm × 5 mmt, an Ag target material of 31.5 mm × 508 mm × 5 mmt, and a copper backing plate 130 of 150 mm × 550 mm × 12 mmt were prepared.

図5において、領域A1〜A3をInターゲット材(一体で構成されている)、領域A4をAgターゲット材、B1〜B4をInSn合金(In50質量%、Sn50質量%)のロウ材とした場合、まず、バッキングプレート130上に、B1〜B4で示すInSn合金(In50質量%、Sn50質量%)ロウ材を配置し、バッキングプレート130側から熱をかけて130℃でInSn合金(In50質量%、Sn50質量%)のロウ材を溶融させた。そして、Inターゲット材およびAgターゲット材のボンディング面をInSn合金(In50質量%、Sn50質量%)のロウ材で濡らしたのち、Inターゲット材A1〜A3とAgターゲット材A4とを隣接するよう配置して各ターゲット材とバッキングプレート130とをそれぞれ接合し、冷却した。その結果、スパッタリングターゲット300を得た。 In FIG. 5, when regions A1 to A3 are In target materials (composed integrally), regions A4 are Ag target materials, and B1 to B4 are brazing materials of InSn alloy (In50% by mass, Sn50% by mass). First, the InSn alloy (In50% by mass, Sn50% by mass) brazing material represented by B1 to B4 is placed on the backing plate 130, and heat is applied from the backing plate 130 side to heat the InSn alloy (In50% by mass, Sn50) at 130 ° C. The brazing material (% by mass) was melted. Then, after wetting the bonding surfaces of the In target material and the Ag target material with a brazing material of InSn alloy (In50% by mass, Sn50% by mass), the In target materials A1 to A3 and the Ag target material A4 are arranged so as to be adjacent to each other. Each target material and the backing plate 130 were joined and cooled. As a result, a sputtering target 300 was obtained.

(平均反り量)
各ターゲット材とバッキングプレート130とをそれぞれ接合する前におけるバッキングプレート130の平均反りから、各ターゲット材とバッキングプレート130とをそれぞれ接合した後におけるスパッタリングターゲット300のバッキングプレート130の平均反りを差し引き、平均反り量を算出した。
反りの測定方法は、図6の矢印に示すように、バッキングプレート130の裏面の対角線上における反りを求めるものである。矢印C1上に、ストレートエッジを乗せ、バッキングプレートとストレートエッジの間の距離をデプスゲージで測定することにより、反りを測定した。また、もう一方の矢印C2で示したバッキングプレート130の対角線上における反りに対しても、同様の操作を行った。これらの2つの反りを平均したものを、平均反りとした。なお、この結果を表1に示す。
(Average amount of warpage)
The average warp of the backing plate 130 of the sputtering target 300 after joining each target material and the backing plate 130 is subtracted from the average warp of the backing plate 130 before joining each target material and the backing plate 130, and the average. The amount of warpage was calculated.
As shown by the arrow in FIG. 6, the warp measuring method is to obtain the warp on the diagonal line of the back surface of the backing plate 130. The warp was measured by placing a straight edge on the arrow C1 and measuring the distance between the backing plate and the straight edge with a depth gauge. The same operation was performed for the diagonal warp of the backing plate 130 indicated by the other arrow C2. The average of these two warpages was taken as the average warp. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
バッキングプレート130上に表1に示すようにロウ材B4としてInを配置し、バッキングプレート130の温度を170℃まで上昇させ、ロウ材B4(In)を先に溶融させ、ターゲット材A4を配置し、バッキングプレート130を135℃まで下げ、ロウ材B4を凝固させた(接合工程S11)。ついで、B1〜3の領域にロウ材としてInSn合金(Sn50質量%)を配置し、溶融させ、ターゲット材A1〜3を配置し、120℃以下にバッキングプレート130の温度を下げ、ターゲット材A1〜3およびロウ材B1〜3を接合し(接合工程S21)、冷却した。その結果、スパッタリングターゲット300を得た。なお、ターゲット材A1〜A3は、一体で構成されていた。
(Example 2)
As shown in Table 1, In is arranged on the backing plate 130 as the brazing material B4, the temperature of the backing plate 130 is raised to 170 ° C., the brazing material B4 (In) is melted first, and the target material A4 is arranged. The backing plate 130 was lowered to 135 ° C. to solidify the brazing material B4 (joining step S11). Then, an InSn alloy (Sn50% by mass) is placed as a brazing material in the region of B1 to 3 and melted, the target materials A1 to 3 are placed, the temperature of the backing plate 130 is lowered to 120 ° C. or lower, and the target material A1 to 1 3 and brazing materials B1 to 3 were joined (joining step S21) and cooled. As a result, a sputtering target 300 was obtained. The target materials A1 to A3 were integrally formed.

(実施例3)
ターゲット材A3、A4の材料をAgにし、ロウ材B3、B4をInに変更したこと以外、実施例2と同様に行った。なお、ターゲット材A1〜A2は、一体で構成され、ターゲット材A3〜A4は、一体で構成されていた。
(Example 3)
The same procedure as in Example 2 was carried out except that the materials of the target materials A3 and A4 were changed to Ag and the brazing materials B3 and B4 were changed to In. The target materials A1 to A2 were integrally formed, and the target materials A3 to A4 were integrally formed.

(実施例4)
InCu合金のターゲット材を製造するため、溶解させたInにCuが1000質量%となるように添加し、常温で十分に塑性加工中の再結晶化が生じ得るInにCuを含有させて形成したターゲット素材を得た。次に、ターゲット素材の厚み減少率が60%の圧延加工を施した。そして、ターゲット材A1、A2の材料をIn−Cu1000質量ppmにしたこと以外、実施例2と同様に行った。なお、ターゲット材A1〜A2は、一体で構成され、ターゲット材A3〜A4は、一体で構成されていた。
(Example 4)
In order to produce a target material of an InCu alloy, Cu was added to the dissolved In so as to be 1000% by mass, and the In was formed by containing Cu in In which can be sufficiently recrystallized during plastic working at room temperature. Obtained the target material. Next, a rolling process was performed in which the thickness reduction rate of the target material was 60%. Then, the same procedure as in Example 2 was carried out except that the target materials A1 and A2 were made of In—Cu 1000 mass ppm. The target materials A1 to A2 were integrally formed, and the target materials A3 to A4 were integrally formed.

(比較例1)
ターゲット材A1〜A4の材料をInAg合金に変更したこと以外、実施例1と同様に行った。なお、ターゲット材A1〜A4は、一体で構成されていた。
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the materials of the target materials A1 to A4 were changed to InAg alloy. The target materials A1 to A4 were integrally formed.

(実施例による考察)
実施例1〜4では、比較例1と比べ、平均反りが低かった。実施例1〜4で得られたスパッタリングターゲット300は、スパッタ装置に使用しても、反りが低いため、適切に成膜することができるといえる。
(Discussion by Example)
In Examples 1 to 4, the average warpage was lower than that in Comparative Example 1. It can be said that the sputtering targets 300 obtained in Examples 1 to 4 can be appropriately formed even when used in a sputtering apparatus because they have low warpage.

100、200、300 スパッタリングターゲット
110 第1のターゲット材
112 第2のターゲット材
120 第1のロウ材
122 第2のロウ材
130 バッキングプレート
214 第3のターゲット材
224 第3のロウ材
A1、A2、A3、A4 ターゲット材
B1、B2、B3、B4 ロウ材
C1、C2 矢印
S11 第1の接合工程
S21 第2の接合工程
S31 冷却工程
W 幅方向
A 第1のターゲット材の幅
B 第2のターゲット材の幅
100, 200, 300 Sputtering target 110 1st target material 112 2nd target material 120 1st brazing material 122 2nd brazing material 130 backing plate 214 3rd target material 224 3rd brazing material A1, A2, A3, A4 Target material B1, B2, B3, B4 Blow material C1, C2 Arrow S11 First joining step S21 Second joining step S31 Cooling step W Width direction W A First target material width W B Second Target material width

Claims (14)

バッキングプレートと、
前記バッキングプレート上に第1のロウ材を介して接合した第1のターゲット材と、第2のロウ材を介して接合した第2のターゲット材とを備えたスパッタリングターゲットであって、
前記第1のターゲット材は、Cuを0〜10000質量ppm含有するInで形成され、
前記第2のターゲット材は、Agで形成された、スパッタリングターゲット。
Backing plate and
A sputtering target comprising a first target material bonded via a first brazing material and a second target material bonded via a second brazing material on the backing plate.
The first target material is formed of In containing Cu in an amount of 0 to 10000 mass ppm.
The second target material is a sputtering target formed of Ag.
前記第1のロウ材の融点は、150℃以下である、請求項1に記載のスパッタリングターゲット。 The sputtering target according to claim 1, wherein the melting point of the first brazing material is 150 ° C. or lower. 前記第1のロウ材は、InSn合金、InBi合金、及びInZn合金よりなる群から選択される少なくとも1種以上で形成された、請求項1又は2に記載のスパッタリングターゲット。 The sputtering target according to claim 1 or 2, wherein the first brazing material is formed of at least one selected from the group consisting of InSn alloy, InBi alloy, and InZn alloy. 前記InSn合金は、Snを10〜60質量%含有し、残部がIn及び不可避的不純物である、請求項3に記載のスパッタリングターゲット。 The sputtering target according to claim 3, wherein the InSn alloy contains 10 to 60% by mass of Sn, and the balance is In and unavoidable impurities. 前記第2のロウ材は、In又はInSn合金で形成された、請求項1〜4のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲット。 The sputtering target according to any one of claims 1 to 4, wherein the second brazing material is formed of an In or InSn alloy. 前記バッキングプレート上に第3のロウ材を介して接合した第3のターゲット材を少なくとも1つ以上更に備える、請求項1〜5のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲット。 The sputtering target according to any one of claims 1 to 5, further comprising at least one third target material bonded onto the backing plate via a third brazing material. 前記第3のターゲット材は、前記第1のターゲット材と同じ材質で形成された、請求項6に記載のスパッタリングターゲット。 The sputtering target according to claim 6, wherein the third target material is made of the same material as the first target material. 前記第1のターゲット材の主表面の面積(SA)に対する第2のターゲット材の主表面の面積(SB)の割合(SA/SB)が1/99〜99/1である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲット。 The area of the first area of the major surface of the target material (S A) relative to the main surface of the second target material ratio of (S B) (S A / S B) is 1 / 99-99 / 1, The sputtering target according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜8のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲットの製造方法であって、
前記バッキングプレート上に、前記第2のターゲット材を、溶融させた第2のロウ材を介して接合する第1の接合工程と、
前記バッキングプレート上に、前記第1のターゲット材を、溶融させた第1のロウ材を介して接合する第2の接合工程とを含み、
前記第1のターゲット材が、Cuを0〜10000質量ppm含有するInで形成され、
前記第2のターゲット材が、Agで形成された、スパッタリングターゲットの製造方法。
The method for manufacturing a sputtering target according to any one of claims 1 to 8.
A first joining step of joining the second target material onto the backing plate via a molten second brazing material,
The backing plate includes a second joining step of joining the first target material via a melted first brazing material.
The first target material is formed of In containing Cu in an amount of 0 to 10000 mass ppm.
A method for producing a sputtering target, wherein the second target material is made of Ag.
前記第1の接合工程では、前記バッキングプレート上に、前記第2のターゲット材を、前記第2のロウ材を介して接合する前記第2のロウ材の温度を157〜250℃の範囲とする、請求項9に記載のスパッタリングターゲットの製造方法。 In the first joining step, the temperature of the second brazing material for joining the second target material on the backing plate via the second brazing material is set in the range of 157 to 250 ° C. The method for manufacturing a sputtering target according to claim 9. 前記第2の接合工程では、前記バッキングプレート上に、前記第1のターゲット材を、前記第1のロウ材を介して接合する前記第1のロウ材の温度を120〜155℃の範囲とする、請求項9又は10に記載のスパッタリングターゲットの製造方法。 In the second joining step, the temperature of the first brazing material for joining the first target material on the backing plate via the first brazing material is set in the range of 120 to 155 ° C. The method for manufacturing a sputtering target according to claim 9 or 10. 前記第1の接合工程後に、前記第2の接合工程を実施する、請求項9〜11のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲットの製造方法。 The method for manufacturing a sputtering target according to any one of claims 9 to 11, wherein the second joining step is carried out after the first joining step. 請求項1〜8のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲットを用いて、スパッタリング法によりスパッタ膜を得る工程とを含む、スパッタ膜の製造方法。 A method for producing a sputtered film, which comprises a step of obtaining a sputtered film by a sputtering method using the sputtering target according to any one of claims 1 to 8. 請求項13に記載のスパッタ膜の製造方法により得られたスパッタ膜を用いて太陽電池を製造する工程を含む、太陽電池の製造方法。 A method for manufacturing a solar cell, which comprises a step of manufacturing a solar cell using the sputter film obtained by the method for manufacturing a sputter film according to claim 13.
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