JP2020164387A - Method for producing cement clinker and cement composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セメントクリンカの製造方法及びセメント組成物に関する。 The present invention relates to a method for producing cement clinker and a cement composition.
セメントクリンカ（以下、単に「クリンカ」ということがある。）は、主成分としてＣａＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３からなっており、石灰石、珪砂、粘土等を混合・粉砕したセメント原料を、仮焼し、該仮焼されたセメント原料をロータリーキルン等の焼成炉で焼成することで製造される。 Cement clinker (hereinafter, may be simply referred to as "clinker") is composed of CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 as main components, and limestone, silica sand, clay, etc. are mixed and crushed. It is produced by calcining a cement raw material and firing the calcined cement raw material in a firing furnace such as a rotary kiln.
過去にはアルミニウム源として天然の粘土を使用していたが、近年リサイクル等の観点から、石炭灰や建設発生土等の産業廃棄物の利用が進められている。上記のような産業廃棄物は、アルミニウムを多く含有しているため、これらをセメント原料の一部として利用することにより、クリンカ中のアルミニウム量を調整することができ、現在は天然の粘土に置き換えて使用されている。 In the past, natural clay was used as an aluminum source, but in recent years, the use of industrial waste such as coal ash and construction-generated soil has been promoted from the viewpoint of recycling. Since industrial wastes such as those mentioned above contain a large amount of aluminum, the amount of aluminum in clinker can be adjusted by using these as part of the cement raw material, and it is now replaced with natural clay. Is used.
しかし、上記のような産業廃棄物の使用量を増加させると、クリンカ中のアルミネート相Ｃ３Ａ（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）の含有量が増加し、得られるセメントの水和熱の上昇を招く恐れがある。 However, increasing the amount of industrial waste as described above, increases the content of aluminate phase C 3 A (3CaO · Al 2 O 3) in the clinker, increase of heat of hydration of the resulting cement May lead to.
ところで、セメント原料には、上記以外の材料として、廃石膏等が用いられることがある。
従来から、セメントの初期強度を改善する等の目的から、クリンカ中のＳＯ３量を高く調整する方法が知られており、例えば、特許文献１では、クリンカ中のＳＯ３量を高めるため、硫黄源として廃石膏ボードを利用して、クリンカに必要なＳＯ３量を確保する方法が提案されている。
By the way, as a cement raw material, waste gypsum or the like may be used as a material other than the above.
Conventionally, for the purpose of such to improve the early strength of the cement it is known a method of increasing adjusting the SO 3 content in the clinker, for example, in Patent Document 1, to increase the SO 3 content in the clinker, the sulfur utilizing the waste plasterboard as a source, a method of securing an SO 3 amount necessary clinker has been proposed.
しかし、上述のような廃石膏を用いる場合も、上記のようなアルミニウム源を多く含むクリンカ原料と併用する場合には、クリンカ中のＣ３Ａの含有量が増加し、得られるセメントの水和熱の上昇を招く恐れがあった。また、廃石膏を用いる場合は、硫黄成分が揮発したり、クリンカ中の硫酸アルカリ量が増加したりする等、操業やクリンカの品質に悪影響を及ぼす恐れがあった。 However, even when using the waste gypsum as described above, when used with clinker raw material containing a large amount of an aluminum source as described above, increases the content of C 3 A in the clinker, hydration of the resulting cement There was a risk of increasing heat. In addition, when waste gypsum is used, the sulfur component volatilizes and the amount of alkali sulfate in the clinker increases, which may adversely affect the operation and the quality of the clinker.
そこで本発明は、アルミニウム含有廃棄物の使用量が増加しても、セメントの品質を良好に維持でき、クリンカの製造時の操業性を悪化させることがない、セメントクリンカの製造方法及びセメント組成物を提供することを目的とする。 Therefore, according to the present invention, a method for producing cement clinker and a cement composition which can maintain good quality of cement and do not deteriorate the operability at the time of producing clinker even if the amount of aluminum-containing waste used increases. The purpose is to provide.
本発明者らは、鋭意検討した結果、ＪＩＳ Ａ １１０２：２０１４に準じて測定した粗粒率が、０．９５〜４．０５である硫黄含有物質を、キルンバーナーから吹き込むことにより、アルミニウム含有廃棄物の使用量が増加しても、セメントの品質を良好に維持でき、クリンカの製造時の操業性を悪化させることがない、セメントクリンカが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent studies, the present inventors inject a sulfur-containing substance having a coarse grain ratio of 0.95 to 4.05 measured according to JIS A 1102: 2014 from a kiln burner to dispose of the aluminum-containing material. We have found that a cement clinker can be obtained that can maintain good cement quality and does not deteriorate the operability of the clinker even when the amount of the substance used increases, and completed the present invention. ..
すなわち、本発明の要旨構成は、以下のとおりである。
［１］ ＪＩＳ Ａ １１０２：２０１４に準じて測定した粗粒率が０．９５〜４．０５である硫黄含有物質を、キルンバーナーから吹き込む、セメントクリンカの製造方法。
［２］ 前記硫黄含有物質が、石膏である、上記［１］に記載のセメントクリンカの製造方法。
［３］ 前記硫黄含有物質の粒度が、目開き２．３６ｍｍの篩の残分量が５質量％以下であり、且つ目開き０．１５ｍｍの篩の通過分量が５質量％以下である、上記［１］又は［２］に記載のセメントクリンカの製造方法。
［４］ 上記［１］〜［３］のいずれかに記載のセメントクリンカの製造方法で製造されたセメントクリンカを含む、セメント組成物。
That is, the gist structure of the present invention is as follows.
[1] A method for producing cement clinker, in which a sulfur-containing substance having a coarse grain ratio of 0.95 to 4.05 measured according to JIS A 1102: 2014 is blown from a kiln burner.
[2] The method for producing cement clinker according to the above [1], wherein the sulfur-containing substance is gypsum.
[3] The particle size of the sulfur-containing substance is such that the residual amount of the sieve having a mesh size of 2.36 mm is 5% by mass or less, and the passing amount of the sieve having a mesh size of 0.15 mm is 5% by mass or less. The method for producing a cement clinker according to 1] or [2].
[4] A cement composition containing a cement clinker produced by the method for producing a cement clinker according to any one of the above [1] to [3].
本発明によれば、アルミニウム含有廃棄物の使用量が増加しても、セメントの品質を良好に維持でき、セメントクリンカの製造時の操業性を悪化させることがない、セメントクリンカの製造方法及びセメント組成物を提供することができる。 According to the present invention, a method for producing cement clinker and cement which can maintain good quality of cement and do not deteriorate the operability during production of cement clinker even if the amount of aluminum-containing waste used increases. The composition can be provided.
本発明に従うセメントクリンカの製造方法及びセメント組成物の実施形態について、以下で詳細に説明する。 The method for producing cement clinker and the embodiment of the cement composition according to the present invention will be described in detail below.
＜セメントクリンカの製造方法＞
本発明のセメントクリンカの製造方法は、ＪＩＳ Ａ １１０２：２０１４に準じて測定した粗粒率が０．９５〜４．０５である硫黄含有物質を、キルンバーナーから吹き込むことを特徴とする。
<Manufacturing method of cement clinker>
The method for producing cement clinker of the present invention is characterized in that a sulfur-containing substance having a coarse grain ratio of 0.95 to 4.05 measured according to JIS A 1102: 2014 is blown from a kiln burner.
従来、アルミニウム源として産業廃棄物等の使用量を増加させると、クリンカ中のＣ３Ａの含有量が増加し、得られるセメントの水和熱の上昇を招く問題があった。
本発明者らは、鋭意研究した結果、粒度調整された硫黄含有物質をキルンバーナーから吹き込むことにより、アルミニウムが硫黄と共に、Ｃ３Ａ以外の鉱物、例えばビーライトＣ２Ｓ（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）に固溶し易くなり、クリンカ中のＣ３Ａの含有量の増加を抑制できることを見出した。
Conventionally, increasing the amount of industrial waste as a source of aluminum, increases the content of C 3 A in the clinker, there is a problem causing an increase in the heat of hydration of the resulting cement.
The present inventors have conducted intensive studies and as a result, by blowing sulfur-containing material which is particle size control from kiln burner, aluminum with sulfur, minerals other than C 3 A, for example, belite C 2 S (2CaO · SiO 2 ) easily dissolved in the found to be able to suppress the increase in the content of C 3 a in the clinker.
特に、本発明者らは、投入する硫黄含有物質の硫黄分が、Ｃ３Ａ以外の鉱物へのアルミニウムの固溶に、十分に寄与するための「粒度」に着目した。
すなわち、硫黄含有物質が、粗粒を多く含む場合、（１）硫黄含有物質がそのまま排出される、（２）硫黄含有物質がＣ３Ａと反応してアウインＣ４ＡＳ（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣａＳＯ４）等の急結成分を生成する、或いは微粒を多く含む場合、（３）硫黄分が揮発する、（４）硫酸アルカリ等の化合物を生成し易くなる等、硫黄含有物質として投入した硫黄分が、Ｃ３Ａ以外の鉱物へのアルミニウムの固溶に十分に寄与しないため、クリンカ中のＣ３Ａの含有量の増加を十分に抑制できず、セメントの水和熱の上昇を抑制できないことがわかった。
そこで、本発明者らは、上記知見に基づき、投入する硫黄含有物質の粗粒率を所定の範囲に調整することで、投入する硫黄含有物質の硫黄分が、効果的に、Ｃ３Ａ以外の鉱物へのアルミニウムの固溶を促すことを見出し、本発明を完成させるに至った。
In particular, the present inventors have found that the sulfur content of the sulfur-containing material to be introduced is, the solid solution of aluminum into minerals other than C 3 A, focusing on "granularity" to contribute fully.
That is, when the sulfur-containing substance contains a large amount of coarse particles, (1) the sulfur-containing substance is discharged as it is, (2) the sulfur-containing substance reacts with C 3 A and Auin C 4 AS (3 CaO · Al 2 O). 3. When a quick-setting component such as CaSO 4 ) is generated, or when a large amount of fine particles are contained, (3) sulfur content volatilizes, (4) compounds such as alkali sulfate are easily generated, and so on. the sulfur content, because the C 3 does not sufficiently contribute to the solid solution of aluminum into minerals other than a, can not be sufficiently suppress an increase in the content of C 3 a in the clinker, the increase in the heat of hydration of cement It turned out that it could not be suppressed.
Accordingly, the present inventors have based on the above findings, the fineness modulus of sulfur-containing substances to be introduced by adjusting the predetermined range, the sulfur content of the sulfur-containing material to be introduced, effectively, except C 3 A We have found that it promotes the solid solution of aluminum into the minerals of the above, and have completed the present invention.
このような本発明のセメントクリンカ製造方法によれば、アルミニウム含有廃棄物の使用量を増やしても、クリンカ中のＣ３Ａの含有量を増加させないため、セメントの水和熱の上昇を抑制できる。 According to a cement clinker manufacturing method of the present invention, increasing the amount of aluminum-containing waste, so as not to increase the content of C 3 A in the clinker, can suppress an increase in the heat of hydration of cement ..
また、微粒を多く含む場合、上記（３）のような問題があり、硫黄分がキルンから予備加熱装置内を循環し、キルンの上流にある予備加熱装置内で析出して、サイクロン閉塞を生じさせる問題もあった。しかし、本発明のセメントクリンカの製造方法によれば、硫黄含有物質の粒度を適切に調整しているため、クリンカの製造時の操業性を悪化させることもない。 Further, when a large amount of fine particles are contained, there is a problem as described in (3) above, and sulfur content circulates from the kiln in the preheating device and precipitates in the preheating device upstream of the kiln, causing cyclone blockage. There was also a problem of making it. However, according to the method for producing cement clinker of the present invention, since the particle size of the sulfur-containing substance is appropriately adjusted, the operability during production of the clinker is not deteriorated.
なお、硫黄含有物質としては、硫黄を含有する材料であれば適宜使用できるが、例えば、石膏、オイルコークス及び硫酸スラッジ等が挙げられる。中でも、石膏が好ましい。
また、石膏としては、例えば、廃石膏や、排脱二水石膏、天然石膏等を好ましく用いることができる。
上記のような硫黄含有物質は、上記から選択される１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
As the sulfur-containing substance, any material containing sulfur can be appropriately used, and examples thereof include gypsum, oil coke, and sulfuric acid sludge. Of these, gypsum is preferable.
Further, as the gypsum, for example, waste gypsum, drained dihydrate gypsum, natural gypsum and the like can be preferably used.
As the sulfur-containing substance as described above, one selected from the above may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
硫黄含有物質の粗粒率は０．９５〜４．０５であり、好ましくは１．５０〜３．５０である。上記範囲とすることにより、Ｃ３Ａ以外の鉱物中に硫黄と共にアルミニウムを固溶させることができ、アルミニウム含有廃棄物の使用量を増やしても、クリンカ中のＣ３Ａの含有量を増加させず、セメントの水和熱の上昇を抑制できる。更に、上記範囲あれば、操業性を悪化させることもなく、セメントの流動性の悪化も抑制でき、高品質のクリンカが得られる。
一方、硫黄含有物質の粗粒率が、上記範囲外であると、クリンカ中のＣ３Ａの含有量が増加して、セメントの水和熱が上昇する傾向にある。更に、硫黄含有物質の粗粒率が、０．９５未満である場合、多段サイクロンの最下層のサイクロンより採取した原料（以下、単に「Ｃ１原料」という）中のＳＯ３量が増加し、サイクロン閉塞が生じて、操業性を悪化させる可能性があり、或いはクリンカ中の硫酸アルカリの含有量が増加し、セメントの流動性が悪化する可能性がある。また、硫黄含有物質の粗粒率が、４．０５超である場合、硫黄含有物質がそのまま排出されたり、Ｃ４ＡＳが生成したりする等、得られるクリンカの品質悪化を招く恐れがある。
なお、ここで粗粒率は、ＪＩＳ Ａ １１０２：２０１４に準じて測定した値である。
The coarse grain ratio of the sulfur-containing substance is 0.95 to 4.05, preferably 1.50 to 3.50. Within the above range, aluminum can be dissolved together with sulfur in minerals other than C 3 A, and even if the amount of aluminum-containing waste used is increased, the content of C 3 A in the clinker is increased. However, the increase in heat of hydration of cement can be suppressed. Further, within the above range, deterioration of cement fluidity can be suppressed without deteriorating operability, and high quality clinker can be obtained.
On the other hand, fineness modulus of sulfur-containing material, if it is outside the above range, increased content of C 3 A in the clinker, heat of hydration of cement tends to increase. Furthermore, fineness modulus of sulfur-containing materials, is less than 0.95, a raw material taken from the lowermost cyclone of the multistage cyclone (hereinafter, simply referred to as "C1 material") SO 3 content in increases, the cyclone Occlusion may result in poor maneuverability, or the content of alkali sulfate in the clinker may increase and the fluidity of the cement may deteriorate. Also, fineness modulus of sulfur-containing material, if it is 4.05 greater, or sulfur-containing material is directly discharged, etc. C 4 AS is or generate, which may lead to quality deterioration of the resulting clinker.
Here, the coarse grain ratio is a value measured according to JIS A 1102: 2014.
また、硫黄含有物質の粒度は、好ましくは目開き２．３６ｍｍの篩の残分量が５質量％以下であり、且つ目開き０．１５ｍｍの篩の通過分量が５質量％以下である。上記範囲とすることにより、Ｃ３Ａ以外の鉱物中に硫黄と共にアルミニウムを固溶させることができ、アルミニウム含有廃棄物の使用量を増やしても、クリンカ中のＣ３Ａの含有量を増加させず、セメントの水和熱の上昇を抑制できる。更に、上記範囲あれば、操業性を悪化させることもなく、セメントの流動性の悪化も抑制でき、高品質のクリンカが得られる。
なお、目開き２．３６ｍｍの篩の残分量は、より好ましくは２質量％以下である。また、目開き０．１５ｍｍの篩の通過分量は、より好ましくは２質量％以下である。
目開き２．３６ｍｍの篩の残分量及び目開き０．１５ｍｍの篩の通過分量は、実施例に記載の方法により測定したものである。
The particle size of the sulfur-containing substance is preferably such that the residual amount of the sieve having a mesh size of 2.36 mm is 5% by mass or less, and the passing amount of the sieve having a mesh size of 0.15 mm is 5% by mass or less. Within the above range, aluminum can be dissolved together with sulfur in minerals other than C 3 A, and even if the amount of aluminum-containing waste used is increased, the content of C 3 A in the clinker is increased. However, the increase in heat of hydration of cement can be suppressed. Further, within the above range, deterioration of cement fluidity can be suppressed without deteriorating operability, and high quality clinker can be obtained.
The residual amount of the sieve having a mesh size of 2.36 mm is more preferably 2% by mass or less. Further, the amount of passage through the sieve having a mesh size of 0.15 mm is more preferably 2% by mass or less.
The residual amount of the sieve having a mesh size of 2.36 mm and the passing amount of the sieve having a mesh size of 0.15 mm were measured by the method described in Examples.
以下、本実施形態に係るセメントクリンカの製造方法の具体的な一例を説明する。
本実施形態のセメントクリンカの製造方法は、セメント原料を調製する原料調製工程と、調製されたセメント原料を予備加熱する予備加熱工程と、予備加熱されたセメント原料を焼成してセメントクリンカとする焼成工程とを備えることが好ましい。
Hereinafter, a specific example of the method for producing cement clinker according to the present embodiment will be described.
The method for producing a cement clinker of the present embodiment includes a raw material preparation step for preparing a cement raw material, a preheating step for preheating the prepared cement raw material, and firing to obtain a cement clinker by firing the preheated cement raw material. It is preferable to have a process.
まず原料調製工程について説明する。
原料調製工程では、まず、石灰石、粘土、珪石、鉄原料等の原料を、ミル等を用いて粉砕する。
この時、各原料として、汚泥、スラッジ、高炉スラグ、焼却灰、鋳物砂、石炭灰、建設発生土等の各種産業廃棄物を混合してもよい。
First, the raw material preparation process will be described.
In the raw material preparation step, first, raw materials such as limestone, clay, silica stone, and iron raw materials are pulverized using a mill or the like.
At this time, various industrial wastes such as sludge, sludge, blast furnace slag, incineration ash, foundry sand, coal ash, and construction-generated soil may be mixed as each raw material.
特に、アルミニウム源としては、例えば石炭灰、建設発生土、アルミドロス及びアルミスラッジ等のアルミニウム含有廃棄物や、ボーキサイト及び粘土等の天然鉱物が挙げられる。中でも、原料におけるリサイクル性を高める観点から、アルミニウム源としては、アルミニウム含有廃棄物を用いることが好ましい。 In particular, examples of the aluminum source include aluminum-containing waste such as coal ash, construction soil, aluminum dross and aluminum sludge, and natural minerals such as bauxite and clay. Above all, from the viewpoint of enhancing the recyclability of the raw material, it is preferable to use aluminum-containing waste as the aluminum source.
アルミニウム含有廃棄物は、アルミニウムを含有するものであれば特に限定されないが、例えば上記のような産業廃棄物が挙げられ、中でも石炭灰や、建設発生土が好ましい。上記のような産業廃棄物は、アルミニウムを多く含有しているものが多く、これらをアルミニウム源として用いることにより、リサイクル性を高めることができる。したがって、本発明の製造方法では、セメント原料は、少なくともアルミニウム含有廃棄物を含有することが好ましい。 The aluminum-containing waste is not particularly limited as long as it contains aluminum, and examples thereof include the above-mentioned industrial wastes, and among them, coal ash and construction-generated soil are preferable. Many of the above-mentioned industrial wastes contain a large amount of aluminum, and by using these as an aluminum source, recyclability can be improved. Therefore, in the production method of the present invention, the cement raw material preferably contains at least aluminum-containing waste.
各原料は、所望の目標組成となるように調合し、混合粉砕した後に、エアブレンディングサイロに導入する。
エアブレンディングサイロでは、攪拌用の空気を導入して内部の原料が空気によって攪拌されることが好ましい。これにより、均一なセメント原料に混合される。
混合されたセメント原料は原料サイロ中に貯留する。
Each raw material is prepared to have a desired target composition, mixed and pulverized, and then introduced into an air blending silo.
In the air blending silo, it is preferable to introduce air for stirring and stir the internal raw materials with air. As a result, it is mixed with a uniform cement raw material.
The mixed cement raw material is stored in the raw material silo.
なお、本発明の製造方法は、クリンカ中のアルミニウム量を高める場合に好適であるため、クリンカの目標組成として、Ａｌ２Ｏ３の含有量が、好ましくは５．７０質量％以上であり、より好ましくは５．９０質量％以上である場合により好適である。上記のような目標組成のクリンカを製造する場合、従来の製造方法では、特にＣ３Ａの生成量が増える等の問題があったが、本発明の製造方法によれば、Ｃ３Ａの生成量を効果的に抑制することができ、Ａｌ２Ｏ３の含有量が高く、且つ高品質のクリンカが得られる。 Since the production method of the present invention is suitable for increasing the amount of aluminum in the clinker, the content of Al 2 O 3 is preferably 5.70% by mass or more as the target composition of the clinker. It is more preferable that the content is 5.90% by mass or more. When producing a clinker target composition as described above, in the conventional manufacturing method, in particular there is a problem such as generation of C 3 A is increased, according to the production method of the present invention, the generation of C 3 A The amount can be effectively suppressed, the content of Al 2 O 3 is high, and a high quality clinker can be obtained.
次に、セメント原料を予備加熱する予備加熱工程について、図１を用いて説明する。
図１は本実施形態で用いるクリンカ製造装置１０の一部である、予備加熱装置４、焼成炉としてのキルン５及びクリンカクーラー７を示す概略図である。
Next, the preheating step of preheating the cement raw material will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic view showing a preheating device 4, a kiln 5 as a firing furnace, and a clinker cooler 7, which are a part of the clinker manufacturing apparatus 10 used in the present embodiment.
図１に示されるように、原料サイロ１に貯留したセメント原料は、多段サイクロン２ａ〜２ｅと仮焼炉３とを備えた予熱加熱装置４を用いて、熱交換および仮焼によって予備加熱する。 As shown in FIG. 1, the cement raw material stored in the raw material silo 1 is preheated by heat exchange and calcining using a preheating heating device 4 equipped with a multi-stage cyclone 2a to 2e and a calcining furnace 3.
次に、焼成工程について説明する。
セメント原料を、シュート６から窯尻５ａを通しキルン５内へ導入する。
キルン５には石炭などの燃料を噴出させるバーナーが設けられており、このバーナーによって、キルン５内のセメント原料を焼成する。
なお、焼成条件は、公知の条件とすることができる。例えば、キルン５内の温度は、１４００〜１５００℃とすればよい。
Next, the firing process will be described.
The cement raw material is introduced into the kiln 5 from the chute 6 through the kiln butt 5a.
The kiln 5 is provided with a burner for ejecting fuel such as coal, and the burner is used to fire the cement raw material in the kiln 5.
The firing conditions can be known conditions. For example, the temperature inside the kiln 5 may be 1400 to 1500 ° C.
更に、本発明の製造方法では、石炭などの燃料を噴出させるバーナーから、所定の粗粒率の硫黄含有物質を吹き込むことを特徴とする。
これにより、アルミニウム含有廃棄物の使用量が増加しても、クリンカ中のＣ３Ａの含有量は増加せず、セメントの水和熱の上昇を抑制できる。更に、所定の粗粒率の硫黄含有物質を用いれば、操業性を悪化させることもなく、セメントの流動性の悪化も抑制でき、高品質のクリンカが得られる。
Further, the production method of the present invention is characterized in that a sulfur-containing substance having a predetermined coarse grain ratio is blown from a burner that ejects a fuel such as coal.
Thus, even if an increase in the amount of aluminum-containing waste, the content of C 3 A in the clinker is not increased, it is possible to suppress the increase of the heat of hydration of cement. Further, if a sulfur-containing substance having a predetermined coarse grain ratio is used, the operability is not deteriorated, the deterioration of the fluidity of the cement can be suppressed, and a high quality clinker can be obtained.
硫黄含有物質の粒度の調整方法は、特に限定されないが、例えばハンマクラッシャ、ジョークラッシャ、竪型ミル等の粉砕機にて粉砕した後に、振動篩、トロンメル等により予定の粒度まで篩い分ける方法が挙げられる。 The method for adjusting the particle size of the sulfur-containing substance is not particularly limited, and examples thereof include a method of pulverizing with a crusher such as a hammer crusher, a jaw crusher, or a vertical mill, and then sieving to a desired particle size with a vibrating sieve, trommel, or the like. Be done.
硫黄含有物質の吹き込み方法は、特に限定されないが、例えばキルンバーナーへ導入される石炭、廃プラスチック、木屑、重油等の供給ルートを用いて、吹き込む方法が挙げられる。 The method of blowing the sulfur-containing substance is not particularly limited, and examples thereof include a method of blowing the sulfur-containing substance using a supply route of coal, waste plastic, wood chips, heavy oil, etc. introduced into the kiln burner.
キルン５で焼成されたセメント原料をキルン５からクリンカクーラー７へ移送し、クリンカクーラー７で焼成されたセメント原料を冷却してクリンカを製造する。 The cement raw material fired in the kiln 5 is transferred from the kiln 5 to the clinker cooler 7, and the cement raw material fired in the clinker cooler 7 is cooled to produce a clinker.
冷却されたクリンカは、さらに高炉スラグや、石膏などと混合し、ミルなどで粉砕してセメントとして製造される。 The cooled clinker is further mixed with blast furnace slag, gypsum, etc., and crushed with a mill or the like to produce cement.
＜セメント組成物＞
本発明のセメント組成物は、本発明の製造方法により得られたクリンカを含む。
このようなセメント組成物は、高強度で、水和熱の上昇及び流動性の低下が抑制される。
<Cement composition>
The cement composition of the present invention contains clinker obtained by the production method of the present invention.
Such a cement composition has high strength, and an increase in heat of hydration and a decrease in fluidity are suppressed.
本発明のセメント組成物は、上記クリンカの他に、石膏や、石灰石等の少量混合成分を適宜含有していてもよく、具体的な配合は、ＪＩＳＲ５２１０：２００９「ポルトランドセメント」の規格に従い、適宜調製することが好ましい。 The cement composition of the present invention may appropriately contain a small amount of mixed components such as gypsum and limestone in addition to the above clinker, and the specific formulation is appropriately according to the standard of JISR5210: 2009 "Portland cement". It is preferable to prepare.
また、原料の混合方法は、特に限定されるものではなく、各原料を同時混合した後に粉砕してもよいし、各原料を別々に粉砕した後に混合してもよい。なお、混合手段及び粉砕手段は公知の手段とすることができる。 The method of mixing the raw materials is not particularly limited, and each raw material may be pulverized after being simultaneously mixed, or each raw material may be pulverized separately and then mixed. The mixing means and the pulverizing means can be known means.
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の概念及び特許請求の範囲に含まれるあらゆる態様を含み、本発明の範囲内で種々に改変することができる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments, but includes all aspects included in the concept of the present invention and claims, and varies within the scope of the present invention. Can be modified to.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（参考例１）
まず、得られるセメントクリンカの組成が表１に示す目標組成Ａになるように、セメント原料として、原単位で、石灰石：１２００ｋｇ／ｔ、珪石：２０ｋｇ／ｔ、石炭灰：１１０ｋｇ／ｔ、高炉二次灰：２０ｋｇ／ｔを調合し、これを多段サイクロンにて９００℃に加熱した後、仮焼炉で１０００℃に仮焼し、キルン（ロータリーキルン）へ導入した。その後、キルンにて、１４５０℃で焼成し、クリンカクーラーで冷却して、セメントクリンカを得た。
(Reference example 1)
First, as a cement raw material, limestone: 1200 kg / t, silica stone: 20 kg / t, coal ash: 110 kg / t, blast furnace 2 as a basic unit so that the composition of the obtained cement clinker becomes the target composition A shown in Table 1. Next ash: 20 kg / t was prepared, heated to 900 ° C. in a multi-stage cyclone, then calcined to 1000 ° C. in a blast furnace, and introduced into a kiln (rotary kiln). Then, it was calcined in a kiln at 1450 ° C. and cooled by a clinker cooler to obtain a cement clinker.
なお、表１の諸係数Ｈ．Ｍ．、Ｓ．Ｍ．及びＩ．Ｍ．は、それぞれ水硬率、ケイ酸率及び鉄率であり、化学組成に基づき、下記計算式により算出される値である。
水硬率（Ｈ．Ｍ．）＝ＣａＯ／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３）
ケイ酸率（Ｓ．Ｍ．）＝ＳｉＯ２／（Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３）
鉄率（Ｉ．Ｍ．）＝Ａｌ２Ｏ３／Ｆｅ２Ｏ３
In addition, various coefficients H. M. , S. M. And I. M. Is the water hardness ratio, the silicic acid ratio, and the iron ratio, respectively, and are values calculated by the following formulas based on the chemical composition.
Water hardness (HM) = CaO / (SiO 2 + Al 2 O 3 + Fe 2 O 3 )
Silicic acid ratio (SM) = SiO 2 / (Al 2 O 3 + Fe 2 O 3 )
Iron rate (IM) = Al 2 O 3 / Fe 2 O 3
（実施例１）
実施例１では、得られるセメントクリンカの組成が表１に示す目標組成Ｃになるように、石炭灰の原単位を、参考例１よりも１２ｋｇ／ｔ分増加させると共に、キルンバーナーから、表２に示す廃石膏Ｃを原単位で１０ｋｇ／ｔ吹き込んで、セメントクリンカの焼成を行った以外は、参考例１と同様の方法でセメントクリンカを得た。
(Example 1)
In Example 1, the basic unit of coal ash was increased by 12 kg / t as compared with Reference Example 1 so that the composition of the obtained cement clinker would be the target composition C shown in Table 1, and from the kiln burner, Table 2 A cement clinker was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the waste gypsum C shown in (1) was blown in at 10 kg / t as a basic unit and the cement clinker was fired.
（実施例２〜５）
実施例２〜５では、廃石膏Ｃに替えて、表２に示す廃石膏Ｄ〜Ｇをそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様の方法でセメントクリンカを得た。
(Examples 2 to 5)
In Examples 2 to 5, cement clinker was obtained in the same manner as in Example 1 except that waste gypsum D to G shown in Table 2 were used instead of waste gypsum C.
（比較例１）
比較例１では、得られるセメントクリンカの組成が表１に示す目標組成Ｂになるように、石炭灰原単位を、参考例１よりも１２ｋｇ／ｔ分増加させた以外は、参考例１と同様の方法でセメントクリンカを得た。
(Comparative Example 1)
Comparative Example 1 is the same as that of Reference Example 1 except that the coal ash intensity is increased by 12 kg / t as compared with Reference Example 1 so that the composition of the obtained cement clinker becomes the target composition B shown in Table 1. Cement clinker was obtained by the method of.
（比較例２及び３）
比較例２及び３では、廃石膏Ｃに替えて、廃石膏Ａ及びＢをそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様の方法でセメントクリンカを得た。
(Comparative Examples 2 and 3)
In Comparative Examples 2 and 3, a cement clinker was obtained in the same manner as in Example 1 except that waste gypsum A and B were used instead of waste gypsum C, respectively.
なお、表２に示される廃石膏Ａ〜Ｇは、株式会社テクノプラント製の廃石膏粉である。各廃石膏粉は、複数のバイブレーティングスクリーン、ハンマクラッシャ及びパルベライザを用い、適宜粒度調整をされたものである。
また、表２に示す廃石膏の粒度の測定は、目開き４．７５ｍｍ、２．３６ｍｍ、１１８ｍｍ、０．６ｍｍ、０．３ｍｍ及び０．１５ｍｍの各篩を用いて行った。また、粗粒率は、ＪＩＳＡ１１０２：２０１４に準拠して測定された値である。
The waste gypsum A to G shown in Table 2 are waste gypsum powder manufactured by Technoplant Co., Ltd. Each waste gypsum powder is appropriately adjusted in particle size using a plurality of vibrating screens, a hammer crusher and a palberizer.
The particle size of the waste gypsum shown in Table 2 was measured using sieves having a mesh size of 4.75 mm, 2.36 mm, 118 mm, 0.6 mm, 0.3 mm and 0.15 mm. The coarse grain ratio is a value measured in accordance with JIS A1102: 2014.
（評価）
上記実施例及び比較例に係るセメントクリンカについて、下記に示す特性評価を行った。各特性の評価条件は下記の通りである。なお、参考例１は、従来の操業状態を再現したリファレンスであるため、下記の測定及び分析は実施例及び比較例と同じ条件で行ったが、各種評価及び総合評価は行わなかった。結果を表３に示す。
(Evaluation)
The characteristics of the cement clinker according to the above Examples and Comparative Examples were evaluated as shown below. The evaluation conditions for each characteristic are as follows. Since Reference Example 1 is a reference that reproduces the conventional operating state, the following measurements and analyzes were performed under the same conditions as in Examples and Comparative Examples, but various evaluations and comprehensive evaluations were not performed. The results are shown in Table 3.
１．セメントクリンカの製造
上記実施例及び比較例に係るセメントクリンカの製造について、以下の評価を行った。
＜操業性＞
操業性は、Ｃ１原料のＳＯ３量で評価した。
Ｃ１原料として、多段サイクロンの最下層（図２のサイクロン２ｅに対応）より、測定用サンプルを採取した。
ＳＯ３量は、蛍光Ｘ線分析装置（サイマルティックス１４、株式会社リガク製）を用いて、検量線法により成分分析を行い、硫黄量から酸化物換算で求めた。
測定試料は、自動粉砕装置（ＨＰ−ＭＡ、ハルツォク社製）を用いて、上記測定用サンプルを前処理粉砕したものを用い、加圧成型法にて粉末プレスして作製した。
本実施例では、ＳＯ３量が２．８質量％以下である場合を良好「○」、２．８質量％超である場合を不良「×」と評価した。
1. 1. Production of Cement Clinker The following evaluations were made on the production of cement clinker according to the above Examples and Comparative Examples.
<Operability>
Runnability was evaluated by SO 3 of C1 starting material.
As a C1 raw material, a measurement sample was taken from the bottom layer of the multi-stage cyclone (corresponding to the cyclone 2e in FIG. 2).
The amount of SO 3 was determined from the amount of sulfur in terms of oxides by performing component analysis by a calibration curve method using a fluorescent X-ray analyzer (Simaltics 14, manufactured by Rigaku Co., Ltd.).
The measurement sample was prepared by powder pressing by a pressure molding method using a pretreatment and pulverized sample for measurement using an automatic pulverizer (HP-MA, manufactured by Harzok Co., Ltd.).
In this embodiment, a good "○" when SO 3 amount is less 2.8 wt%, was evaluated if it is more than 2.8 mass% as bad "×".
２．セメントクリンカの組成
上記実施例及び比較例に係るセメントクリンカについて、以下の方法で組成を分析、評価した。
2. Composition of Cement Clinker The composition of the cement clinker according to the above Examples and Comparative Examples was analyzed and evaluated by the following method.
＜蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）＞
蛍光Ｘ線分析は、ＪＩＳ Ｒ ５２０４：２００２「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」に準拠して行った。
測定装置としては、蛍光Ｘ線分析装置（同上）を使用した。
また、測定試料は、自動粉砕装置（同上）を用いて、得られたセメントクリンカを前処理粉砕したものを用い、ガラスビード法により作製した。なお、ガラスビードは、オートビードサンプラー（ＢＳ８Ｂ、株式会社リガク製）により作製した。
表３において、Ａｌ及びＳは、分析された各元素の原子量に基づいて、それぞれ酸化物に換算した値を示す。
<X-ray fluorescence analysis (XRF)>
The fluorescent X-ray analysis was performed in accordance with JIS R 5204: 2002 "Fluorescent X-ray analysis method for cement".
As the measuring device, a fluorescent X-ray analyzer (same as above) was used.
The measurement sample was prepared by the glass bead method using a cement clinker obtained by pretreatment and pulverization using an automatic pulverizer (same as above). The glass bead was produced by an auto bead sampler (BS8B, manufactured by Rigaku Corporation).
In Table 3, Al and S show values converted into oxides based on the atomic weight of each element analyzed.
＜粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）＞
粉末Ｘ線回折測定は、粉末Ｘ線回析装置（Ｄ８ ＡＤＶＡＮＣＥ、Ｂｒｕｋｅｒ社製）を用いて行った。測定条件は、管球Ｃｕ（Ｋα線：波長１．５４２Å）、管電圧４０ｋＶ−管電流４０ｍＡ、測定範囲２θ=１０〜７０°、ステップ幅０．０２５°、計数時間０．６ｓ／ｓｔｅｐとした。なお、測定試料は、自動粉砕装置（同上）を用いて、予め微粉砕したものを用いた。
得られたＸ線回析プロファイルについて、解析ソフト（ＴＯＰＡＳ ｖｅｒ４．２、Ｂｒｕｋｅｒ社製）を用いてリートベルト解析を実施し、Ｃ３Ａの含有量を算出した。また、硫酸アルカリ、石膏及びＣ４ＡＳの各鉱物については、結晶ピークの同定を行った。
本実施例では、Ｃ３Ａの含有量が参考例の値以下であり、硫酸アルカリ、石膏及びＣ４ＡＳのいずれも検出されなかった場合を良好「○」、Ｃ３Ａの含有量が参考例の値を超えるか、硫酸アルカリ、石膏及びＣ４ＡＳの少なくとも１種が検出された場合を不良「×」と評価した。
<Powder X-ray diffraction measurement (XRD)>
The powder X-ray diffraction measurement was performed using a powder X-ray diffractometer (D8 ADVANCE, manufactured by Bruker). The measurement conditions were tube Cu (Kα line: wavelength 1.542 Å), tube voltage 40 kV-tube current 40 mA, measurement range 2θ = 10 to 70 °, step width 0.025 °, counting time 0.6 s / step. .. As the measurement sample, a sample that had been finely pulverized in advance using an automatic pulverizer (same as above) was used.
The obtained X-ray diffraction profiles, analysis software (TOPAS Ver4.2, Bruker Corporation) performed Rietveld analysis was used to calculate the content of C 3 A. Also, for each mineral acid alkali, gypsum and C 4 AS, it was identified crystalline peaks.
In this example, when the content of C 3 A is less than the value of the reference example and none of alkali sulfate, gypsum and C 4 AS is detected, it is good. “○”, the content of C 3 A is reference. or exceeds the value of the examples were evaluated alkali sulfate, the case where at least one of gypsum and C 4 aS is detected as defective "×".
３．セメントの特性評価
上記実施例及び比較例に係るセメントクリンカを用いて、セメントを作製し、以下の特性を評価した。
セメントは、上記各セメントクリンカに、排脱二水石膏（住友大阪セメント株式会社栃木工場受入品）をセメント中のＳＯ３含有量が２．０質量％となるように添加し、更に少量混合成分としての石灰石（住友大阪セメント株式会社製）をセメント中の含有量が４質量％となるように配合し、得られるセメントのブレーン比表面積が３３００ｃｍ２／ｇになるまで仕上ミルにて粉砕して作製した。
3. 3. Evaluation of Cement Characteristics Cement was prepared using the cement clinker according to the above Examples and Comparative Examples, and the following characteristics were evaluated.
Cement, the above cement clinker, the exhaust de-gypsum (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Tochigi Factory Acceptance product) was added as SO 3 content in the cement is 2.0% by mass, a small amount mixed ingredients Limestone (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) is blended so that the content in the cement is 4% by mass, and crushed with a finishing mill until the brain specific surface area of the obtained cement becomes 3300 cm 2 / g. Made.
＜モルタル圧縮強さ＞
モルタル圧縮強さは、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５「セメントの物理試験方法」に準拠し、材齢２８日の圧縮強さを測定した。
本実施例では、モルタル圧縮強さが６０Ｎ／ｍｍ２以上である場合を良好「○」、６０Ｎ／ｍｍ２未満である場合を不良「×」と評価した。
<Mortar compressive strength>
The compressive strength of the mortar was measured at 28 days of age in accordance with JIS R 5201: 2015 “Physical test method for cement”.
In this example, the case where the mortar compressive strength was 60 N / mm 2 or more was evaluated as good “◯”, and the case where the mortar compressive strength was less than 60 N / mm 2 was evaluated as poor “x”.
＜水和熱＞
上記セメントの水和熱は、ＪＩＳ Ｒ ５２０３：２０１５「セメントの水和熱測定方法（溶解熱方法）」に準拠して、測定した。
本実施例では、水和熱が３８５Ｊ／ｇ以下である場合を優「◎」、３８５Ｊ／ｇ超４００Ｊ／ｇ以下である場合を良好「○」、４００Ｊ／ｇ超である場合を不良「×」と評価した。
<Heat of hydration>
The heat of hydration of the cement was measured in accordance with JIS R 5203: 2015 “Method for measuring heat of hydration of cement (heat of solution)”.
In this example, the case where the heat of hydration is 385 J / g or less is excellent "◎", the case where it is more than 385 J / g and 400 J / g or less is good "○", and the case where it is more than 400 J / g is bad "x". I evaluated it.
＜ペーストフロー＞
上記セメント２００ｇに、混和剤（マスターグレニウムＳＰ８ＳＢＳ、ＢＡＳＦ社製）２．４ｇを配合し、該混和剤の配合量と注水した水の量との合計が７０ｇ（水セメント比：０．３５）になるように注水して、以下の条件で練混ぜを行った。
条件：注水終了→低速（自転速度：毎分１４０±５回転、公転速度：毎分６２±５回転）６０秒間練→掻落１５秒＋静止１５秒→高速（自転速度：毎分２８５±１０回転、公転速度：毎分１２５±１０回転）９０秒練（計３分練）
なお、ペーストの練混ぜは、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５「セメントの物理試験方法」９．２．３で規定された練混ぜ機を用いた。
練混ぜ終了後１分以内に、ＳＬコーン（径５０ｍｍ、高さ５１ｍｍ）に詰め、過剰分のセメントペーストを除き、表面を平滑にした。
注水終了４分後に、セメントペーストが充填されたＳＬコーンを平らな面に置いて、ＳＬコーンを上方に取り去り、ペーストの広がりを観察した。ペーストが広がった後の直径のうち最大の部分の寸法Ｌ１を測定し、さらに該最大部分に直行する直径の寸法Ｌ２を測定した。この寸法Ｌ１及びＬ２の平均値を、ペーストフロー値とした。
本実施例では、ペーストフロー値が１３６ｍｍ以上である場合を良好「○」、１３６ｍｍ未満である場合を不良「×」と評価した。
<Paste flow>
2.4 g of an admixture (Master Grenium SP8SBS, manufactured by BASF) was added to 200 g of the cement, and the total amount of the admixture and the amount of water injected was 70 g (water-cement ratio: 0.35). Water was poured so as to be, and kneading was performed under the following conditions.
Conditions: Water injection finished → low speed (rotation speed: 140 ± 5 rotations per minute, revolution speed: 62 ± 5 rotations per minute) 60 seconds kneading → scraping 15 seconds + stationary 15 seconds → high speed (rotation speed: 285 ± 10 rotations per minute) , Revolution speed: 125 ± 10 revolutions per minute) 90 seconds kneading (total 3 minutes kneading)
The paste was kneaded using a kneader specified in JIS R 5201: 2015 “Physical test method for cement” 92.3.
Within 1 minute after the completion of kneading, SL cones (diameter 50 mm, height 51 mm) were packed, excess cement paste was removed, and the surface was smoothed.
Four minutes after the completion of water injection, the SL cone filled with cement paste was placed on a flat surface, the SL cone was removed upward, and the spread of the paste was observed. The dimension L 1 of the largest portion of the diameter after the paste spread was measured and further measuring the dimensions L 2 of the diameter orthogonal to said maximum portion. The average value of these dimensions L 1 and L 2 was taken as the paste flow value.
In this example, the case where the paste flow value is 136 mm or more is evaluated as good “◯”, and the case where the paste flow value is less than 136 mm is evaluated as poor “x”.
４．総合評価
下記評価基準に基づき総合評価を行った。なお、本実施例では、総合評価でＡ及びＢを合格レベルとした。
Ａ（優）：セメントクリンカの製造、セメントクリンカの組成及びセメントの特性評価の各評価が、「良好（○）」又は「優（◎）」である。
Ｂ（合格）：セメントクリンカの製造、セメントクリンカの組成及びセメントの特性評価の各評価が、全て「良好（○）」である。
Ｃ（不合格）：セメントクリンカの製造、セメントクリンカの組成及びセメントの特性評価の各評価の少なくとも１つが「不良（×）」評価である。
4. Comprehensive evaluation Comprehensive evaluation was conducted based on the following evaluation criteria. In this example, A and B were set as pass levels in the comprehensive evaluation.
A (excellent): Each evaluation of the production of cement clinker, the composition of cement clinker and the characteristic evaluation of cement is "good (○)" or "excellent (◎)".
B (pass): The production of cement clinker, the composition of cement clinker, and the evaluation of cement characteristics are all "good (○)".
C (Failure): At least one of each evaluation of cement clinker production, cement clinker composition and cement characterization is a "defective (x)" rating.
表３に示されるように、実施例１〜５では、所定の粗粒率の廃石膏が用いられているため、アルミニウム含有廃棄物である石炭灰の使用量を増やしても、セメントの水和熱の上昇を招かない、セメントクリンカが得られることが確認された。更に、操業性も良好であり、またセメントの流動性の悪化を招くこともなく、高品質のセメントクリンカが得られることが確認された。 As shown in Table 3, since waste gypsum having a predetermined coarse grain ratio is used in Examples 1 to 5, cement hydration is carried out even if the amount of coal ash used as aluminum-containing waste is increased. It was confirmed that a cement clinker that does not cause an increase in heat can be obtained. Furthermore, it was confirmed that high-quality cement clinker can be obtained with good operability and without causing deterioration of cement fluidity.
これに対し、比較例１は、そもそも廃石膏を用いていないため、石炭灰の使用量を増やした結果、セメントクリンカ中のＣ３Ａの含有量が増加し、セメントの水和熱が上昇することが確認された。 In contrast, Comparative Example 1, the first place because it does not use the waste gypsum, the result of increasing the amount of coal ash, increasing the content of C 3 A in the cement clinker, heat of hydration of cement is increased It was confirmed that.
また、比較例２は、用いた廃石膏の粗粒率が小さすぎたため、廃石膏の硫黄分が揮発し、Ｃ１原料のＳＯ３量が増加しており、また得られるセメントクリンカにおいて硫酸アルカリが検出されており、投入した廃石膏の硫黄分がアルミニウムのＣ３Ａ以外の鉱物への固溶に十分に寄与していないことが確認された。そのため、石炭灰の使用量を増やした結果、セメントクリンカ中のＣ３Ａの含有量が増加し、セメントの水和熱が上昇することが確認された。
また、Ｃ１原料のＳＯ３量の増加により操業性が悪化すること、並びに得られるセメントクリンカが硫酸アルカリを含有することで、セメントの流動性が悪化する等、セメントクリンカの品質悪化が確認された。
In Comparative Example 2, since the fineness modulus of gypsum using is too small, the sulfur content of the waste gypsum is volatilized, sulfate alkali in C1 SO 3 content of the raw materials is increasing, also obtained cement clinker has been detected, the sulfur content of the charged waste gypsum it was confirmed that do not contribute sufficiently to the dissolution of the C 3 a non-mineral aluminum. Therefore, as a result of increasing the amount of coal ash, increasing the content of C 3 A in the cement clinker, heat of hydration of cement it was confirmed that the increase.
Further, it deteriorates the workability due to an increase of SO 3 of C1 starting material, that the cement clinker obtained as well contains an alkali sulphate, etc. fluidity of the cement is degraded, the quality deterioration of the cement clinker was confirmed ..
また、比較例３は、用いた廃石膏の粗粒率が大きすぎたため、得られるセメントクリンカにおいて石膏やＣ４ＡＳが検出されており、投入した廃石膏の硫黄分がアルミニウムのＣ３Ａ以外の鉱物への固溶に十分に寄与していないことが確認された。そのため、石炭灰の使用量を増やした結果、セメントクリンカ中のＣ３Ａの含有量が増加し、セメントの水和熱が上昇することが確認された。
また、得られるセメントクリンカが石膏やＣ４ＡＳを含有することで、セメントクリンカの品質悪化が確認された。
Further, in Comparative Example 3, since the coarse grain ratio of the waste gypsum used was too large, gypsum and C 4 AS were detected in the obtained cement clinker, and the sulfur content of the input waste gypsum was other than C 3 A of aluminum. It was confirmed that it did not sufficiently contribute to the solid solution of gypsum into minerals. Therefore, as a result of increasing the amount of coal ash, increasing the content of C 3 A in the cement clinker, heat of hydration of cement it was confirmed that the increase.
Further, the resulting cement clinker By containing gypsum and C 4 AS, quality deterioration of the cement clinker was confirmed.
１０ クリンカ製造装置
１ 原料サイロ
２ａ〜２ｅ サイクロン
３ 仮焼炉
４ 予備加熱装置
５ キルン
５ａ 窯尻
６ シュート
７ クリンカクーラー
10 Clinker manufacturing equipment 1 Raw material silo 2a ~ 2e Cyclone 3 Temporary firing furnace 4 Preheating equipment 5 Kiln 5a Kiln butt 6 Shoot 7 Clinker cooler
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